KR910001174A - 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료의 고농축 수성현탁액 - Google Patents
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Abstract
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Description
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Claims (27)
- 분산제가 그의 음이온 모노머 단위중의 음전하의 수와 양이온 모노머 단위중의 양전하의 수가 같은 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질을 함유하고 부가적으로 중성 모노머단위, 및/또는 하나 이상의 양이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비주성 모노머 단위가 대게 양전하를 띠는 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질. 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 음전하를 띠는 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질, 및/또는 하나 이상의 부분 중성화 음이온 고분자 전해질, 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 음전하를 띠는 하나 이상의 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질을 임의로 함유하며, 충진제 및/또는 안료 및/또는 미네랄 입자가 외부에 대해 중성 또는 양전하를 띠는 것을 특징으로 하는, 건조 미네랄 또는 충진제 또는 건조 안료에 대해 고체함량>60중량%이고, 미네랄 또는 충진제 또는 안료가 상기와 같은 하나 이상의 분산제와 함께 분산된 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료의 수성 현탁액.
- 제1항에 있어서, 분산제가 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질 그리고 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질 및 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질 및 하나 이상의 약한 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질 및 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상이 양쪽성 양이온 고분자 전해질 또는 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질 또는 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질 또는 하나 이상의 양이온 고분자 전해질 및 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질을 함유하고, 본발명에 따른 하나 이상의 고분자 전해질이 부분 중성화되어 있으며 충진제 및/또는 안료 및/또는 미네랄 입자가 외부에 대해 중성 또는 양전하를 띠는 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 양쪽성 음이온 및 양쪽성 및 양쪽성 양이온 고분자 전해질이 에틸렌계 주쇄의 치환체에서 양전하를 발생시키는 관능기를 지니고 4급 암모늄기, 카르복실기 및/또는 술폰산기 및/또는 산성의 인산-에스테르 함유기를 함유하며 양전하를 띠는 치환체가 --- 또는 --O-를 통해 주쇄에 결합됨을 특징으로 하는 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 양쪽성 음이온 및 양쪽성 및 양쪽성 양이온 고분자 전해질이 다음 일반식에 따른 화합물 군중에서 선택된 하나 이상의 화합물인 것이 수성 현탁액.상기식중, (An)-는 염화물, 브롬화물, 요오드화물, HSO4, CH3SO4- 및/또는 아질산염이고 R1, R5,R6, 및 R7은 바람직하게는 H이고/또는 R1-R7은 알킬, 바람직하게는 C1-C18알킬, 특히 바람직하게는 C1-C6, 가장 좋게는 CH3이고/또는 -아릴, 바람직하게는 6-환, 특히 비치환 6-환이며, R8및 R9=-H 및/또는 -알킬, 바람직하게는 C1-C18알킬, 특히 바람직하게는 C1-C6, 가장 좋게는 -CH3또는 H 및/또는 -아릴, 바람직하게는 6-환, 특히 비치환 6-환이고, 이때 바람직하게는 R1=H 또는 -CH3R2=-CH|3또는 -C2H5R3=-CH3또는 -C2H5R4=-CH3~-C4H9및 이성체 X=O 또는 N-HY=-CH2~-C5H10R5및 R6=H R7=H 또는 -CH3R8및 R9=H, R8또는 R9는 또한 --만약 Z=-X=O 및/또는 N-H Y=-CH2~C5H10-;Z=-및/또는 -(CH2)n-=O 및/또는및/또는 산성의 인산에스테르기이고 n=1~18이며, 상기중 치환체 Z는 1 및/또는 2 및/또는 3-가 양이온, 유리하게는 알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속 양이온에 의해, 특히 유리하게는 Ca++및/또는 Mg++및/또는 Sr++(Ca++및 Mg++가 바람직함)에 의해 부분 중성화될 수 있고, 다가 양이온에 의한 Z의 중성화도는 1-99몰%, 유리하게는 50-98몰%, 바람직하게는 70-97몰% 특히 바람직하게는 95몰%이며 (각각의 경우 b중의 Z에 관한 것임), K+및 또는 Na+및/또는 Li+와 같은 1가 양이온에 의한 중성화에 있어서 Z의 중성화도는 1-99몰%, 유리하게는 1-50몰%, 바람직하게는 1-25몰%, 특히 바람직하게는 <5몰%(각각의 경우 b중의 Z에 관한것임)이며 또는, 양이온이 2 및/또는 3가 또는 NH4 +, 1급, 2급 및/또는 3급 아민 및/또는 4급 암모늄 이온이 관여할 경우 Z가 완전히 중성화 되거나, 또는, Z가 중성화되지 않고, (An)+는 염화물, 브롬화물, 요오도화물, HSO4 +, CH3CO4 +및/또는 아질산염이고, R8또는 R9가 -가 아니고, 양쪽성 음이온 고분자 전해질이 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 배합 사용되며 따라서 입자들이 중성이거나 양성의 표면전하를 띠면, a 및 b가 다음의 비율로 존재하며 ;양쪽성 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a= 5-49몰% a=50몰% a=51-59몰%b=51-95몰% b=50몰% b=49-1 몰%다음의 혼합물이 더욱 유리하며 ;양쪽성 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a= 47-49몰% a=50몰% a=51-80몰%b=51-53몰% b=50몰% b=49-20몰%R8또는 R9=이고, 양쪽성 음이온 고분자 전해질이 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 배합사용되고 따라서 입자들이 중성 또는 양성의 표면전하를 띠면, a 및 b가 다음의 비율로 존재하며 ;양쪽성 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=10-66몰% a=66.66몰% a=67-99몰%b=34-90몰% b=33.33몰% b= 1-33몰%이때 n=1-18이고 (An)+는 염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 +및/또는 CH3SO4및/또는 아질산염이며, 다음의 혼합물이 바람직하고 ;양쪽성 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=64-66몰% a=66.66몰% a=67-90몰%b=34-36몰% b=33.33몰% b=10-33몰%음전하대 양전하의 비율은 55:45~51:49몰%, 바람직하게는 45:55~49:51몰%임.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 본 발명에 따른 고분자 전해질이 다음 일반식의 화합물인 것이 특징인 수성 현탁액Z=이고 만약 C=O이면 Z=O, 이고 (cat)+=알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속 양이온 및/또는 아민 및/또는 알칸올 아민 및/또는 4급 암모늄 양이온이고 바람직하게는 Ca2+, Mg2+, Na+, K+, Li+임(an)+=염화물, 브롬화물, 요오드화물, HSO4 +, CH3SO4 +및/또는 아질산염이고 바람직하게는 할로겐화물 이온이며, 본 발명에 따른 고분자 전해질에 있어서, a 및 b 및 c는 다음의 비율들로 존재하고 갈수록 바람직해짐;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49-47 몰% a=50 몰% a=51-80 몰%b+c=51-53 몰% b+c=50 몰% b+c=49-20 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49-48 몰% a=50 몰% a=51-70 몰%b+c=51-52 몰% b+c=50 몰% b+c=49-30 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49-47 몰% a=50 몰% a=51-80 몰%b=0-50 몰%b+c=51-53 몰% c=50-0 몰% b+c=49-20 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49-48 몰% a=50 몰% a=51-70 몰%b=0-25 몰%b+c=51-52 몰% c=25-50 몰% b+c=49-30 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49-48.5 몰% a=50 몰% a=51-60 몰%b+c=51-51.5몰% b+c=50 몰% b+c=49-40 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49 몰% a=50 몰% a=51 몰%b=51 몰% b=50 몰% b=49 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49 몰% a=50 몰% a=51 몰%b=51 몰% b=50 몰% b=49 몰%c=<1 몰% c=<1 몰% c=<1 몰%또는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양쪽성 양이온a=49 몰% a=50 몰% a=51 몰%b= 2 몰% b= 2 몰% b= 2 몰%c=49 몰% c=48 몰% c=47 몰%
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 알칼리토 양이온, 특히 Ca++및/또는 Mg++의 의해 중성화된 순수한 양이온을 제외한 모든 고분자 전해질의 음이온 성분의 중성화도가 0.1-100 몰%, 바람직하게는 50-100 몰%, 더욱 바람직하게는 70-99 몰%, 가장 바람직하게는 98 몰% 이거나 또는 음이온 성분이 중성화 되지 않고, 1가 양이온 중성화된 경우에는 0.1-100 몰%, 바람직하게는 0.1-50 몰% 및 더욱 바람직하게는 0.1-39 몰% 또는 0.1-30 몰%이며, 더욱 바람직하게는 0.1-35 몰% 또는 0.1-25몰% 또는 0.1-15 몰%이며 가장 적합하게는 <1 몰%이거나 또는 음이온 성분이 중성화되지 않으며, 2가 양이온, 특히 Ca++및/또는 Mg++로 중성화되는 경우, 중성화도 >90%인 것이 바람직하며, 양쪽성 음이온 및 양쪽성 중성 및 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 중합도가 점도를 통해 측정할때, 5mPa, s~150mPa. s 사이이며, 점도가 특히 15mPa, s~100mPa. s, 더욱 바람직하게는 25mPa, s~70mPa. s 사이이며 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질중의 카르복실기대 4급 암모늄기의 비율이 51-53 몰%~47-49 몰% 사이인 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 수성 현탁액이 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대해 고체함량 60-80 중량%로 97/0~99.97 중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 0.03-3.0 중량%의 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질로 이루어지거나, 바람직하게는 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대해 고체함량 65-77 중량%로 98.5-99.95 중량의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 0.05-0.15중량%의 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질로 이루어지거나, 또는 더욱 바람직하게는, 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대해 고체함량 67-76중량%로 98.8-99.90 중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 0.1-1.2 중량%의 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질로 이루어지고, 특히 바람직하게는 입자의 70중량% 또는 90중량% 또는 60중량%가 구직경 <2㎛인 입자분포를 가지며 건조 미네랄 또는 건조 안료에 대해 고체 함량이 72 중량% 또는 72 중량% 또는 67 중량% 이고 점도가 37mPa.s인 양쪽성 고분자 전해질 0.5중량% 또는 1.2중량% 또는 0.4중량%와 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 99.5 중량% 또는 98.8 중량% 또는 99.6중량% 이루어지며, 미네랄 또는 충진제 또는 안료가 원소 주기율표의 제2 및/또는 제3주요 그룹 및/또는 제4서브그룹의 특정원소를 함유하며 칼슘-함유 및/또는 실리콘-함유 및/또는 알루미늄-함유 및/또는 티타늄-함유 특히 탄산칼슘-함유 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료가 사용되는 (이중 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 대리석 및/또는 쵸크 및/또는 돌로마이트 및/또는 돌로마이트-함유 탄산칼슘이 바람직함)것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제가 0-100 중량%의 제1양쪽성 고분자 전해질과 100-0 중량%의 제2양쪽성 고분자 전해질 또는 0.1-99 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 99.9-0.1 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 99.9-0.1 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 50-99.9 중량% 또는 80-99.9 중량% 또는 10-50 중량% 또는 10-30 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 0.1-50 중량% 또는 0.1-20 중량% 또는 50-90 중량% 또는 70-90 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 99.9-0.1 중량% 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 0.1-99.8 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.8 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-20 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 60-79.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질 및 0.1-20 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 0.1-99.8 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질 및 0.1-99.88 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질 및 0.1-99.8 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질 및 0.1-99.8 중량%, 바람직하게는 0.1-49.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질 및 0.1-99.8 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 또는 0-100 중량%의 제1양쪽성 양이온 고분자 전해질과 0-100 중량%의 제2양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.9 중량%의 제1양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 0.1-99.9 중량%의 제2양쪽성의 약한 양이온 전해질과의 혼합물 또는 50-99.9 중량% 또는 70-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 0.1-50 중량% 또는 0.1-30 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 90-99.9 중량% 또는 75-90 중량% 또는 80 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 0.1-10 중량% 또는 25-10 중량% 또는 20 중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 80-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 0.1-20중량%의 하나 이상의 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 99.9-0.1중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 50-99.9 중량% 또는 70-90 중량% 또는 75 중량%의 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 0.1-50 중량% 또는 10-30 중량% 또는 25 중량%의 하나 이상의 양쪽성 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 99.9-0.1 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0.1-99.9 중량% 또는 50-99.9 중량%의 하나 이상의 양쪽성 고분자 전해질과 0.1-99.9 중량% 또는 0.1-50 중량%의 하나 이상의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물 또는 0-100 중량%의 제1 및 100-0 중량%의 제2의 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질을 함유하는 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제가 청구범위 제5항의 일반식에 따른 양쪽성 고분자 전해질과 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합물이고, 본 발명에 따른 고분자 전해질 중에서 a 및 b 및 c가 다음의 비율들로 존재한거나 ;양쪽성 양쪽성 양이온a=50 몰% a=70-99 몰%b+c=50 몰% b+c=30-1 몰%또는 ;양쪽성 양쪽성 양이온a=50 몰% a=75-98 몰%b+c=50 몰% b+c=25-2 몰%바람직하게는 ;양쪽성 양쪽성 양이온a=50 몰% a=80-97 몰%b+c=50 몰% b+c=20-3 몰%더욱 바람직하게는 ;양쪽성 양쪽성 양이온a=50 몰% a=90-96 몰%b+c=50 몰% b+c=10-4 몰%특히 바람직하게는 ;양쪽성 양쪽성 양이온a=50 몰% a=95 몰%b+c=50 몰% b+c= 5 몰%또는, 분산제가 청구범위 제5항의 일반식에 따른 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 혼합물이고 본 발명에 따른 고분자 전해질 중에서 a 및 b 및 c가 다음의 비율들로 존재하거나 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=47-49 몰% a=70-99 몰%b+c=51-53 몰% b+c=30-1 몰%더욱 좋게는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=48-49 몰% a=75-98 몰%b+c=51-52 몰% b+c=25-2 몰%바람직하게는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=48.5-49 몰% a=80-97 몰%b+c=51-51.5 몰% b+c=20-3 몰%특히 바람직하게는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=49 몰% a=95 몰%b+c=51 몰% b+c= 5 몰%또는, 분산제가 청구범위 제5항의 일반식에 따른 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질과 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 함유하고, 본 발명에 따른 고분자 전해질 중에서 a 및 b 및 c가 다음의 비율로 존재하는 것이 특징인 수성 현탁액.양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=51-53 몰% a=80-97 몰%b+c=49-47 몰% b+c=20-3 몰%바람직하게는 ;양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=51-52 몰% a=90-96 몰%b+c=49-48 몰% b+c=10-4 몰%특히 바람직하게는양쪽성의 약한 음이온 양쪽성 양이온a=51 몰% a=95 몰%b+c=49 몰% b+c= 5 몰%
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 수성 현탁액이 97-99.8 중량% 또는 98.5-99.8 중량% 또는 99.2-99.65 중량% 또는 99.6 중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 양쪽성 음이온 및 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성 및/또는 양쪽성의 약한 양이온 고분자 전해질의 혼합물을 0.11-3.00 중량% 또는 0.2-1.5 중량% 또는 0.35-0.8 중량% 또는 0.4 중량%의 범위로 가지는 분산제 혼합물로 이루어지고 그의 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대한 고체 함량이 각각 60-80 중량%이며, 수성 현탁액이 바람직하게는 99.6 중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 0.4 중량%의 분산제 혼합물 즉 청구범위 제5항의 일반식에 따른 0.35중량%의 양쪽성 양이온 고분자 전해질(이때 a=95몰% b=5몰% c=0몰% 이고 한계점도 27.3㎖/g임)과 청구범위 제 5항의 일반식에 따른 0.1 중량%의 양쪽성 고분자전해질(이때 a=50 몰% b=50 몰% c=0 몰%이고 32% 수용액중의 점도 37npa.s임)로 이루어지는 분산제 혼합물로 이루어지며 입자의 60 중량%가 구 직경<2㎛이고 고체함량은 67 중량%인 것이 특징인 수성 현탁액.
- a) 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료의 수성 현탁액을 특히 청구범위 제1-10항중 한항 이상의 항에 따른 분산 및 분쇄제 혼합물과 함께 습윤 분쇄시키고, b) 분쇄전에 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질을 완전히 첨가하거나 c) 분쇄전에 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질의 일부를 첨가하고 d) 분쇄도중에 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질의 일부를 첨가하고/또는 e) 분쇄후에 본 발명에 따른 양쪽성 고분자 전해질의 일부를 첨가 하는 단계 또는 a) 분쇄전에 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성 고분자 전해질을 완전히 첨가하거나 b) 분쇄전에 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성 고분자 전해질의 일부 즉, 바람직하게는 50-100 중량%, 특히 바람직하게는 70-100 중량%을 첨가하고 c) 분쇄도중에 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성 고분자 전해질의 일부 즉, 바람직하게는 0-50 중량% 특히 바람직하게는 0-30 중량%를 첨가하고/또는 d) 분쇄후에 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 0-50 중량%, 특히 바람직하게는 0-30중량%을 첨가하는 단계 또는 a) 분쇄전에 양쪽성 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 완전히 첨가하고 b) 분쇄전에 양쪽성 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 50-100 중량%, 특히 바람직하게는 70-100 중량%를 첨가하며 c) 분쇄도중에 양쪽성 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 0-50 중량%, 특히 바람직하게는 0-30 중량%를 첨가하고/또는 d) 분쇄후에 양쪽성 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 0-50 중량%, 특히 바람직하게는 0-30 중량%를 첨가하는 단계 또는 a) 분쇄전에 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 완전히 첨가하거나 b) 분쇄전에 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부, 즉 바람직하게는 50-100 중량 % , 특히 바람직하게는 70-100 중량%를 첨가하고 c) 분쇄도중에 양쪽성 양이온 고분자전해질의 일부, 즉 , 바람직하게는 0-50중량%, 특히 바람직하게는 0-30 중량 %를 첨가하고/또는 d) 분쇄후에양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 0-50중량%, 특히 바람직하게는 0-30 중량%를 첨가하는 단계 또는 a) 분쇄전에 양쪽성의 약한 양이온 및/또는 양쪽성 및/또는 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 10-90 중량% 또는 20-40 중량% 또는 30 중량%를 첨가하고 b) 분쇄도중에 양쪽성의 약한 양이온 및/또는 양쪽성 및/또는 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 10-90 중량% 또는 60-80 중량% 또는 70 중량%를 첨가하며/또는 c) 분쇄후에 양쪽성의 약한 양이온 및/또는 양쪽성 및/또는 양쪽성의 약한 음이온 고분자 전해질의 일부, 즉, 바람직하게는 0-80 중량% 또는 0-20 중량%를 첨가하는 단계로 됨을 특징으로 하고- 목적하는 최종 분말도가 한번의 밀 통과에 의해 얻어지려면- 양쪽성의 약한 음이온 및/또는 양쪽성의 외부적으로 중성인 고분자 전해질 100 중량% 또는 양쪽성의 외부적으로 중성 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질 100중량%를 분쇄전에 첨가하거나, 또는 요구되는 분산제량을 도달된 중간 분말도에 따라 분할하는 전술한 항중 어느 한항에 따른 수성 현탁액(슬러리)의 제조방법.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제가 하나이상의 양이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 양전하를 띠는 하나 이상의 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 부분 중성화 양이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비중성 모너머 단위가 대개 음전하를 띠는 하나 이상의 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 혼합물이고, 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질이 분산된 미네랄 또는 충진제 또는 안료입자가 양전하를 띠게하는 양으로 존재하는 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제가 하나 이상의 호모폴리머성 양이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 양전하를 띠는 하나 이상이 코폴리머성 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 하나 이상의 호모 및/또는 코폴리머성의 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 음전하를 띠는 하나 이상의 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질의 혼합물이고 양이온 고분자 전해질 및/또는 그의 비중성 모노머 단위가 대개 양전하를 띠는 양쪽성 양이온 고분자 전해질이 에틸렌계 주쇄의 치환체에서 양전하를 발생시키는 관능기를 지니며, 상기 치환체는 --또는 --O-를 통해 주쇄에 결합되어 있고, 양이온 고분자 전해질은 4급 암노늄기를 함유하고 그의 비중성 모노머 단위가 대개 양전하를 띠는 양쪽성 양이온 고분자 전해질은 4급 암모늄기 및 카르복실기 및/또는 술폰산기 및/또는 산성의 인산-에스테르 함유기를 지니고, 음이온 부분 중성화 및 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 각각 카르복실기를 지니고 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 호모 및/또는 코폴리머 고분자 전해질인 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 양이온 고분자 전해 질이 다음 일반식에 따른 화합물군중의 하나 이상의 화합물인것이 특징인 수성 현탁액.상기식중 R1, R5및 R6=-H 및/또는 R1~R6= 알킬 및/또는 -아릴 이고 R5는 또한일수 있으며 X=0 및/또는 N-H Y=-CH2~-C5H10n=20~3000 이고 (An)-=염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 -및/또는 CH3SO4 -및/또는 아질산염이고 바람직하게는 염화물이며 바람직하게는 여기서 R1=H 또는 -CH3R2=-CH|3또는 -C2H5R3=-CH3또는 -C2H5R4=-CH3~C4H9및 이성체 X=0 또는 바람직하게는 N-H Y=-CH2~C5H10, 바람직하게는 -(CH2)3- R5및 R6은 H일수 있다.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 그의 비중성 모노머 단위가 대개 양전하를 띠는 양쪽성 양이온 고분해 전해질이 다음 일반식에 따른 화합물군중의 하나 이상이 화합물이고상기식중 R1, R5, R6 및 R7=H 및/또는 R1~R7= 알킬 및/또는 -아릴이고 R5는 또한일수 있으며 R8및 R9는 -H 및/또는 -알킬 및/또는 -아릴; R8또는 R9는 -일수 있으며 이때 Z=-X=O 및/또는 N-H Y=-CH2~-C5H10Z=-및/또는 -(CH2)n-및/또는 -(CH2)n -=O 및/또는S=O 이고/또는 산성의 인산에스테르기이며 a=70-90몰% b=1-30 몰% n=1-18이고 (An)-=염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 -및/또는 CH3SO4 -및/또는 아질산 염이고, 바람직하게는 R1=H 또는 -CH3R2=-CH3또는 -C2H5R3=-CH3또는 -C2H5R4=-CH3~-C|4H9및 이성체 X=O 또는 바람직하게는 N-H Y=-CH2~C5H10, 바람직하게는 -(CH2)|3-, R5및 R6=H R7=H 또는 -CH3R8및 R9=H이고 그의 비중성 모노머 단위가 대개 음전하를 띠는 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 a=1-30몰%이고 b=70-99 몰%인 상기 일반식에 따른 화합물 군중의 하나 이상의 화합물인 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 다음 일반식에 따른 화합물 군중의 하나 이상의 화합물.Z=-및/또는 -(CH2)n-및/또는 -(CH2)n-및/또는및/또는 산성의 인산 에스테르기이고 R1=-H 또는 -CH3R2=-H 및/또는 -알킬 및/또는 -아릴이고 R2또는 R3은 Z가 될수 있다. 이때 Z=-u=+Ⅰ및/또는 +Ⅱ 및/또는Ka=알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속이온 W=59~95몰%/모너머중의 Z수 V=5~41몰% u로 나눔 n=1-12이고 바람직하게는 상기식에 따른 화합물들의 하나 이상의 호모 및/또는 코폴리머의 혼합물인 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 호모 및/또는 코폴리머성이고 그의 비중성 모노머 단위가 대개 음전하를 띠는 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질이 카르복실기 및/또는 술폰산기 및/또는 산성의 인산 에스테르기를 함유하는 고분자 전해질이고, 부분 중성화 음이온 고분자 전해질이 부분 중성화 폴리아크릴산 및/또는 부분 중성화 폴리메타크릴산 및/또는 그의 부분 중성화 코폴리머이고, 바람직하게는 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질에서 단지 통계적 부분의 산기 만이 1가 및/또는 다가 양이온, 양이온으로 사용되는 알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속 양이온 및/또는 아민 및/또는 알콘올 아민 및/또는 4급 암모늄 양이온, 바람직하게는 Na+및/또는 K+및/또는 Li+및/또는 Ca2+및/또는 Mg|2+및/또는 Sr2+에 의해 중성화되는 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제가 청구범위 제14항 및/또는 제15항 및 제16항의 일반식의 혼합물이거나 분산제가 다음 일반식에 따른 혼합물이며 음이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 음이온 고분자 전해질이 알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속 양이온 및/또는 아민 및/또는 알칸올 아민 및/또는 4급 암모늄 양이온, 특히 Na+로 중성화 되는 것이 특징인 수성 현탁액.(cat)+-알칼리 및/또는 알칼리토 및/또는 토금속 양이온 및/또는 아민 및/또는 알칸온 아민 및/또는 4급 암모늄 양이온 (An)+=염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 -및/또는 CH3SO4 -및/또는 알질산염이고 a=69-99몰% b=1-40몰% z=1-7몰%, w=30-39몰%, 또는 (cat)+=알칼리 및/또는 알칼리토 양이온 (an)-= 염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 -및/또는 CH3SO4 -및/또는 아질산염이고 a=80-98 몰% b=2-20 몰% z=2-50 몰% w=50-98 몰%, 또는 (cat)+=NA+및/또는 K+및/또는 Li+및/또는 Ca2+및/또는 Mg2+및/또는 Sr2+(an)-=염화물 및/또는 브롬화물 및/또는 요오드화물 및/또는 HSO4 -및/또는 CH3SO|4 -및/또는 아질산염이고 a=85-97 몰% b=3-15 몰% z=3-30 몰% w=70-97 몰%, 또는 (cat)+=알칸리이온 (an)-=할로겐화물이온 a=90-96 몰% b=4-10 몰% z=4-20 몰% w=80-96 몰%, 또는 (cat)+=NA+(an)-=Cl-a=95 몰% b=5 몰% z=5 몰% w=95 몰%.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 음이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 음이온 고분자 전해질에서 산기의 1-70 몰% 또는 2-60 몰% 또는 3-30 몰% 또는 5 몰%(뒤에 갈수록 바람직함)가 중성화되고, 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과의 혼합물중의 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 비점도 "Eta"가 완전한 염 형태로 측정되었을 때, 0.2-1.0 또는 0.35-0.6 또는 0.55이고 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 음이온 부분 중성화 고분자 전해질과의 혼합물중의 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 중합도가 한계점도를 통해 측정될 때 5㎖/g-50㎖/g 또는 15㎖/g-40㎖/g 또는 25㎖/g-35㎖/g 범위이고 수성현탁액 중에서 사용되는 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 한계점도가 9.2㎖/g-48.5㎖/g 이거나 16.2㎖/g-31.2㎖/g 범위인 것이 특징인 수성현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 분산제 혼합물이 다음으로 이루어지고 (뒤에 갈수록 바람직함), 즉 70-98 중량%의 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 2-30중%의 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 또는 75-95 중량% 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 5-25 중량%의 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 또는 80-90 중량% 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 10-20 중량%의 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 또는 80중량%의 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 20 중량%의 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 부분 중성화 음이온 고분자 전해질 또는 90 중량%의 양이온 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과 10중량%의 음이온 부분 중성화 고분자 전해질 및/또는 양쪽성 부분 중성화 음이온 고분자 전해질로 이루어지고, 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질과의 혼합물중의 양이온 고분자 전해질때 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 혼합비율이 양이온 고분자 전해질 0-100 중량% 또는 0-30 중량% 또는 0-20 중량%이고 양쪽성 양이온 고분자 전해질 100-0중량% 또는 70-1100중량% 또는 80-100중량%이거나 또는 0중량%의 양이온 고분자 전해질과 100중량%의 양쪽성 양이온 고분자 전해질인 것이 특징인 수성 현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과의 혼합물중의 부분 중화성 음이온 고분자 전해질중의 각 성분의 몰조성이 아크릴산 0-100몰%, 기타 모너모 100-0몰%인 것이고, 상기 기타 모노머는 카르복실기 및/또는 술폰산기 및/또는 산성의 인산 에스테르기를 함유하며, 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질과의 혼합물중의 부분 중성화 음이온 양쪽성 고분자 전해질중의 각 성분이 몰조성이 아크릴산 0-99몰%, 기타 모노머 100-1몰%이며, 상기 기타 모노머는 카르복실기 및/또는 술폰산기 및/또는 산성의 인산 에스테르 및/또는 청구범위 제14항의 일반식에 따른 화합물군중의 한가지 이상의 화합물을 함유하는 것이 특징인 수성현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 음이온 고분자 전해질의 산기의 2-80몰% 또는 3-70몰% 또는 3-39몰% 또는 3-35몰% 또는 3-30몰% 또는 3-10몰%가 중성화되고, 상기 음이온 고분자 전해질이 특히 부분 중성화된 아크릴산인 것이 특징인 수성현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 미네랄 또는 충진제 또는 안료가 원소 주기율표의 제2 및/제3 주요그룹 및/또는 제4서브그룹의 원소를 함유하고, 칼슘-함우 및/또는 실리콘-함유 및/또는 알루미늄-함유 및/또는 티타늄-함유 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료가 사용되며, 탄산칼슘-함유 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료, 특히, 천연탄산 칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 대리석 및/또는 쵸크 및, 또는 돌로마이트 및/또는 돌로마이트-함유 탄산칼슘이 바람직한 것이 특징인 수성현탁액.
- 전술한 항중 어느 한항에 있어서, 수성현탁액이 97.0중량% -99.89중량%또는 98.5중량 %-99.8중량% 또는 99.2중량%-99.65중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 및 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 0.11중량%-3.0중량% 또는 0.2중량%-1.5중량% 또는 0.35중량%-0.8중량%로 이루어지고 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대한 고체함량이 60-80중량% 또는 60-75중량% 또는 60-70중량%이거나, 또는 수성현탁액이 99.6중량%, 또는 99.05중량% 또는 99.1중량%의 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료 및 물과 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 및 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질과의 혼합물 0.4중량% 또는 0.95중량% 또는 0.9중량%로 이루어지고 건조 미네랄 또는 건조 충진제 또는 건조 안료에 대한 고체함량이 67중량% 또는 67중량% 또는 60중량%가 구직경 2㎛인 입자분포를 갖는 것이 특징인 수성현탁액.
- a) 첨구범위 제1-24항중 어느 한항에 따른 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료의 수성현탁액을 분산제 및 분쇄제 혼합물과 함께 습윤 분쇄시키고, b) 분쇄전에 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 일부를 첨가하고, c) 분쇄도중에 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 일부를 첨가하고/또는 d) 분쇄후에 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질의 일부를 첨가하고, e) 분쇄전에 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 완전히 첨가하거나 또는 단지 f) 분쇄전에 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부만을 첨가하고 g) 분쇄도중에 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부를 첨가하고/또는 h) 분쇄후에 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질의 일부를 첨가하는 단계로 됨을 특징으로 하는, 전술한 항중 어느 한항에 따른 수성현탁액(슬러리)의 제조방법.
- 제25항에 있어서, a) 분쇄전에 10-90중량% 또는 20-40중량% 또는 25-35중량% 30중량%의 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질을 첨가하고 b) 분쇄도중에 10-90중량% 또는 60-80중량% 또는 65-75중량% 또는 70중량%의 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질을 첨가하고/또는 c) 분쇄후에 0-80중량% 또는 0-20중량% 또는 0-10중량%의 부분 중성화 음이온 및/또는 부분 중성화 양쪽성 음이온 고분자 전해질을 첨가하고 d) 분쇄전에 50-100중량% 또는 50-100중량% 또는 70-100중량%의 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 첨가하고 e) 분쇄도중에 0-50중량% 또는 0-50중량% 또는 0-30중량%의 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 첨가하고/또는 f) 분쇄후에 0-50중량% 또는 0-50중량% 또는 0-30중량%의 양이온 및/또는 양쪽성 양이온 고분자 전해질을 첨가하는 단계로 됨을 특징으로 하는 충진제 수성현탁액의 제조방법.
- 전술한 항중 어느 한항에 따른 미네랄 및/또는 충진제 및/또는 안료의 수성현탁액의 종이생산 또는 제조, 제지지기계의 사이즈 압착시의 종이표면의 표면처리(안료처리) 및 종이코팅시의 용도, 특히 종이코팅시 1차 코팅 또는 최상부 코팅시의 용도, 불순물 조절(핏치조절)을 위한 목재펄프, COD(화학적 산소요구량) 감소를 위한 제지기계의 순환수에 있어서의 용도, 폐수처리용 정제 플랜트에 있어서의 용도, 종이생산시 음이온적 안정화된 안료 및/또는 미네랄 및/또는 충진제 현탁액의 에비응집 용도 또는 코팅장치에 있어서의 코팅슬립의 예비응집(고정화) 용도.※참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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