KR910005345B1 - 정전분산상-분할된 폴리우레탄 폴리머의 제조방법 - Google Patents

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Description

정전분산상-분할된 폴리우레탄 폴리머의 제조방법

본 발명은 정전분산상-분할된 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이다. 상-분할된 폴리우레탄은 필름 및 포장뿐 아니라 혈액봉지, 도뇨관(catheters) 및 기타 의학용도 등의 다양한 분야에서 유용하다. 이들은 물리적 특성이 우수하기 때문에 전자부품과 같은 재료의 우수한 포장재가 될 수도 있다. 그러나, 전자부품 및 유사한 재료는 흔히 정전방전에 의한 손상에 대하여 매우 민감하며, 이들의 포장물은 통상적으로 정전하를 분산시킬 수 있는 능력을 가지고 있어야 한다. 이미 공지된 상-분할된 폴리우레탄은 필요한 정전분산 작용을 가지고 있지 못하였다.

최근에, 폴리우레탄내에 특정의 이온 가능한 염을 혼입시키면 그의 정전분산 특성을 개량할 수 있다는 사실이 발견되었다. 그러나, 여러 가지 면에서 이들 염은 상기 폴리우레탄과의 화합성이 없는 것으로 밝혀졌다. 이는 상기 폴리우레탄 제조상의 난점을 초래하며 기대 이하의 정전분산 특성을 갖는 폴리우레탄을 생성하게 된다. 이 문제점은 약간의 경우에 상기 염을 상기 폴리머와 혼합 시키며 상기 염의 정전분산 효과를 증강시키는 강화 화합물을 사용함으로써 해결된다. 그러나, 약간의 경우에 이러한 강화제의 사용은 상기 폴리우레탄의 물리적 특성에 바람직하지 못한 변화를 야기할 수 있다.

우수한 정전 감쇠 특성을 갖는 상-분할된 폴리우레탄이 제조되는 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 본 발명은 정전분산상-분할된 폴리우레탄 폴리머의 제조방법에 관한 것으로서, 본 방법은 반복 옥시에틸렌 단위를 함유하는 다작용성 폴리에테르, 연쇄 연장제 및 유기 폴리이소시아네이트를, 상기 폴리우레탄의 중량을 기준하여 금속 테트라오르가노보론염 100만부와 500 내지 10,000부의 존재하에서 반응시킴을 포함하는 정전분산상-분할된 폴리우레탄 폴리머를 제조하는 방법에 있어서, 상기 성분들을 반응시키기 전에 상기 연쇄 연장제 전부 또는 일부내에서 상기 테트라오르가노보론염을 용해시킴을 특징으로 하고 있다.

본 방법은 우수한 정전분산 특성을 가지는 상-분할된 폴리우레탄을 제공한다. 본 방법의 주요한 이점은 테트라오르가노보론염이 이러한 방법으로 폴리우레탄내에 혼입되는 경우 테트라오르가노보론염의 소정량에 따라 더욱 유효한 정전분산 특성을 제공함으로써 다른 방법보다 더욱 균일하게 분산된다는 것이다. 그 결과로서, 극소량의 테트라오르가노보론염을 사용하여도 놀라울 정도로 우수한 정전분산 특성이 얻어진다. 본 발명에 따라, 정전분산성 폴리우레탄은 폴리에테르 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 연쇄 연장제를, 연쇄 연장제의 전부 또는 일부중에 미리 용해된 일가 금속 테트라오르가노보론염의 존재하에, 반응시킴으로써 제조된다. 여기에서 유리하게 사용되는 폴리에테르 폴리올은 700 내지 3,000당량, 바람직하게는 800 내지 2,000당량을 가지고 있다. C₃내지 C₆의 α,β-알킬렌 옥사이드, 테트라하이드로푸란, 또는 개환반응을 수행할 수 있는 기타 환식 화합물을 다가 개시제의 존재하에 중합시킴으로써 폴리에테르를 생성시키는 것이 유리하다. 바람직하게는, C₂내지 C₄알킬렌 옥사이드를 에틸렌 옥사이드와 공중합시켜 임의의 인터폴리머 또는 블록 공중합체를 생성시킨다. 가장 바람직하게는, 상기 폴리에테르 폴리올은 다가 개시제의 존재하에 프로필렌 옥사이드를 중합시킨 다음 이 생성물을 소량의 에틸렌 옥사이드(즉 상기 폴리올 총중량의 8 내지 25%)와 반응시켜 상기 폴리에테르에 대하여 상당량의 말단 일급 하이드록실 그룹을 제공하는 식으로 제조된다. 폴리에테르 폴리올이 C₄이상의 환식 화합물 중합체일 경우에는 상기 폴리올의 중량을 기준하여 에틸렌 옥사이드로부터 유도된 반복 단위의 20 내지 50%를 포함하는 것이 유리하다.

적절한 다가 개시제는 분자당 활성 수소원자를 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 4개를 갖는다. 적절한 2가 개시제는 물, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 메틸디에탄올아민, 에틸디에탄올아민, 메틸디프로판올아민, 에틸디프로판올아민, 및 저당량 폴리프로필렌 옥사이드 글리콜을 포함한다. 이들 개시제의 혼합물도 사용될 수 있다. 3가 개시제는 글리세린, 트리메틸올프로판, 암모니아, 트리에탄올아민, 및 트리이소프로판올아민을 포함한다. 그외에, 고작용성 개시제는 에틸렌디아민, 펜타에리트리톨, 수크로오스 및 소르비톨을 포함한다.

테트라오르가노보론염의 성능을 향상시키기 위하여 에틸렌 옥사이드 및 C₃내지 C₆환상 에테르의 공중합체와 함께 소량의 폴리(에틸렌 옥사이드)를 사용하는 것도 본 발명의 범주내에 포함된다. 이러한 폴리(에틸렌 옥사이드)폴리머를 사용하는 경우, 바람직하게는 사용된 폴리에테르 총중량의 5 내지 25%를 구성한다.

지방족 및 방향족 폴리이소시아네이트는 본 발명에서 유용하다. 그러나, 상기 테트라오르가노보론의 특정염은 더욱 반응성 있는 폴리이소시아네이트의 삼량화 반응을 촉진하는 경향이 있다. 이러한 이유 때문에, 일반적으로 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하며, 이하에 기술되는 선형 분할된 폴리우레탄(LSPs)이 특히 바람직하다.

적합한 방향족 폴리이소시아네이트의 예로는 m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 2,4 및/또는 2,6-톨루엔디이소시아네이트(TDI), 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐디이소시아네이트, 2,4'-및/또는 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 그의 유도체를 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트 중에서 바람직한 것은 TDI 및 MDI의 이성체이다.

바람직한 지방족 폴리이소시아네이트는 이소포론디이소시아네이트, 사이클로헥산디이소시아네이트, 수소화된 디페닐메탄디이소시아네이트(H₁₂MDI), 및 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 포함한다. 이들중에서, 이소포론디이소시아네이트 및 H₁₂MDI가 가장 바람직하다.

전술한 폴리이소시아네이트의 유도체를 포함하는 뷰레트, 우레탄, 요소 및/또는 카르보디이미드가 또한 적합하다.

적절한 연쇄 연장제는 분자당 적어도 2개의 활성 수소-함유 그룹을 갖는 비교적 저당량의 화합물(250당량 미만)을 포함한다. 바람직하게는, 상기 연쇄 연장제는 분자당 2 내지 3개, 더욱 바람직하게는 2개의 활성 수소-함유 그룹을 가지고 있다. 가장 바람직하게는, 연쇄 연장제는 사이클로헥산디메탄올 또는 α,ω-알킬렌글리콜 또는 200 미만의 당량을 갖는 글리콜에테르이다. 특히 바람직한 연쇄 연장제는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 트리에틸렌글리콜 및 사이클로헥산디메탄올을 포함한다.

상기 연쇄 연장제의 전부 또는 일부중에서 1가의 금속 테트라오르가노보론염을 용해시킨다. 바람직하게는, 이러한 1가 금속은 알칼리 금속이며 더욱 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨이다. 상기 음이온은 바람직하게는 테트라알킬보론 또는 테트라페닐보론이다. 테트라알킬보론 음이온을 사용하는 경우 상기 알킬 그룹은 바람직하게는 치환되지 않거나 또는 불활성적으로 치환된 C₁내지 C₆알킬 그룹이다. 상기 알칼리 금속 테트라페닐보론염은 특히 바람직하며, 나트륨 테트라페닐보론이 가장 바람직한 염이다. 상기 테트라오르가노보론염은 폴리머 백만부당 500 내지 10,000, 바람직하게는 1000 내지 7500중량부의 염을 제공하는 양으로 사용된다.

전술한 바와 같이, 상기 테트라오르가노보론염은 상기 모든연쇄 연장제 내에서 용해될 수 있다. 그러나, 원료 테트라오르가노보론염/연쇄 연장제 용액을 제조 및 사용한 다음, 이 용액을, 폴리우레탄 제형에 추가의 연쇄 연장제를 가하는 식으로 필요에 따라 보충하는 것이 더욱 편리하다. 실제로, 이것은 복합 용액의 제조없이, 다양한 양의 연쇄 연장제 및 테트라오르가노보론염을 갖는 폴리우레탄을 미리 제조할 수 있게 한다. 대표적으로, 이러한 저장용액은 상기 연쇄 연장제 내에서 2중량% 테트라오르가노보론염 내지 상기 염의 극한 용해도까지를 포함한다. 바람직하게는, 상기 연쇄 연장제 용액은 3 내지 50, 더욱 바람직하게는 5 내지 25중량%의 테트라오르가노보론염을 포함한다.

상기 폴리우레탄을 원-쇼트 공정(one-shot process)또는 투-쇼트 공정(two-shot process)에 의해 전술한 반응 성분들 또는 예비 폴리머로부터 제조할 수 있다. 원-쇼트 공정에서, 상기 폴리이소시아네이트는 상기 폴리에테르 폴리올을 상기 연쇄 연장제와 동시에 반응시킨다. 상기 원-쇼트 공정에서, 이후에 기술되는 바와 같은 첨가제(상기 폴리이소시아테이트는 제외) 및 모든 상기 반응성 성분들을 함께 혼합시킨 다음 이들 혼합물을 상기 폴리이소시아네이트와 반응시키는 것이 통상적이다. 이것은 금형 또는 반응 용기에 대하여 원료의 두 흐름만 도입하게 한다. 경우에 따라, 특정의 비반응성 첨가물은 폴리이소시아네이트와 함께 혼합할 수 있다. 이와는 달리, 다양한 이들 성분은 금형 또는 반응 용기내에 별개로 도입할 수 있거나, 또는 3 이상의 흐름으로 첨가할 수도 있다.

상기 투-쇼트 공정에서, 상기 폴리에테르 폴리올의 전부 또는 일부는 1 단계에서 과량의 폴리이소시아네이트와 반응하여 프로폴리머 또는 유사-프로폴리머를 생성한다. 그후, 상기 프리폴리머 또는 유사-프로폴리머를 연쇄 연장제 및 필요에 따라 특정의 잔류 폴리에테르 폴리올과 반응시켜 상기 폴리우레탄 폴리머를 생성시킨다. 화학양론적 과량의 상기 폴리이소시아네이트는 프로폴리머 또는 유사-프로폴리머를 제조하는데 사용된다. 바람직하게는, 상기 생성된 프로폴리머 또는 유사-프리폴리머는 250 내지 600, 더욱 바람직하게는 250 내지 450의 이소시아네이트 당량을 가지고 있다.

상기 폴리이소시아네이트 및 상기 폴리에테르 폴리올의 반응은 하기에 기술된 바와 같은 촉매의 존재하에 승온에서 유리하게 수행한다. 프로폴리머의 제법은 거의 모든 상기 활성 수소-함유 그룹을 상기 폴리이소시아네이트와 반응시키기에 충분한 시간 동안 60℃ 내지 100℃ 온도에서 유리하게 수행된다. 이러한 목적을 위해서는 일반적으로 3분 내지 5시간이면 충분하다.

그후, 상기 생성된 프로폴리머 또는 유사-프로폴리머는 용해된 테트라오르가노보론염을 함유하는 상기 연쇄 연장제와 반응시킨다. 추가량의 폴리에테르 폴리올도 또한 이러한 반응중에 존재할 수도 있지만, 이러한 량은 상기 프로폴리머의 제조에 사용된 폴리에테르 폴리올의 양에 비하여 작다. 이 반응은 촉매화시키는 것이 바람직하며, 25℃ 내지 100℃, 바람직하게는 30℃ 내지 80℃와 같은 승온에서 수행한다. 연쇄 연장제와 프로폴리머 또는 유사-프로폴리머와 반응은 대표적으로 금형 또는 압출기 내에서 수행한다. 상기 금형의 사용을 최대화하기 위하여는 충분히 경화시켜 자체의 형태를 유지할때까지만 금형내에서 폴리우레탄을 경화시키는 것이 통상적이다. 그점에서, 대표적으로는 상기 폴리우레탄을 탈형하고 이를 금형의 외부에 후-경화시켜 실시한다. 이러한 후-경화는 행해졌을 경우, 전형적으로 40℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 24시간 동안 수행한다. 그러나 상기 후-경화는 중요하지 않으며 완전한 금형내 경화 또는 상온 후 경화가 또한 사용될 수도 있다. 전술한 바와 같이, 상기 이소시아네이트-반응 성분 및 상기 폴리이소시아네이트간의 다양한 반응을 바람직하게는 촉매화시킨다. 바람직한 촉매는 유기금속 촉매, 특히 유기석 촉매, 및 3급 아민 화합물을 포함한다. 상기 바람직한 유기석 촉매는, 예를들면, 옥토에이트 제1주석(stannousoctoate), 디메틸틴디라우레이트(dimethyltindilaurate) 및 디부틸틴디라우레이트(dibutyltindilaurate)를 포함한다. 적절한 아민 촉매는 트리에틸렌디아민을 포함한다. 0.0001 내지 0.5부의 상기 유기금속 촉매를 100부의 반응 성분에 대하여 바람직하게 사용한다. 3급 아민 촉매를 바람직하게는 100부의 반응 성분당 0.01내지 2부의 양으로 사용한다. 물론, 폴리우레탄 반응을 촉매화시키는 데에 있어서 유용한 기타의 촉매는 또한 여기에서도 유용하다. 전술한 성분 이외에 기타의 선택적 첨가제는 폴리우레탄을 제조함에 있어서 사용될 수도 있다. 기공 폴리우레탄을 생성시키고자 할 경우. 바람직하게는 발포제를 상기 반응 혼합물에 혼입시킨다. 상기 발포제는 공기, 질소, 이산화탄소, 물, 메틸렌클로라이드와 같은 할로겐화메탄, 디클로로디플루오로메탄, 및 소위 ＂아조＂ 발포제를 포함한다. 전형적으로 실리콘 또는 기타 계면활성제는 발포제와 함께 사용되어 그의 기공 배열을 유지키 위해 충분히 경화될때까지 상기 발포 반응 혼합물을 안정화시킨다. 바람직하게는, 상기 폴리우레탄은 밀도 0.85g/cc 이상을 갖는 비기공성 또는 미소 기공성이다. 기타 선택적 첨가제는 안료, 충전물, 강화섬유, 성형이형제, 산화방지제 및 방부제를 포함한다.

특별한 관심의 폴리우레탄은 선형 분할된 폴리우레탄(LSP)이다. 상기 LSPs는 바람직하게는 800 내지 2,500당량인 충분한 2작용성 폴리에테르 폴리올을 충분한 2작용성 폴리이소시아네이트 및 충분한 2작용성 연쇄 연장제와 반응시킴으로써 제조한다. 상기 폴리에테르 폴리올은, 가장 바람직하게는, 폴리(프로필렌 옥사이드)디올이며, 특히, 충분한 비율의 일차 하이드록실 그룹을 제공키 위하여 에틸렌 옥사이드를 사용한 종말-캐핑(end-capped)된 폴리(프로필렌 옥사이드)디올이다. 상기 폴리이소시아네이트는 수소 첨가된 MDI 및 특히 바람직한 이소포론디이소시아네이트를 가진 지방족이 바람직하다. 에틸렌글리콜 및 1,4-부탄디올은 가장 바람직한 연쇄 연장제이다.

상기 LSPs 및 그의 생성 방법은 미합중국 특허 제4,621,113호에 기술되어 있다. 본 발명의 정전분산 폴리우레탄은 정전 전기전하의 분산이 바람직한 곳에서의 여러 분야에서 유용하다. 본 발명의 목적에 대하여, 폴리우레탄이 10초 미만에서 ±5000볼트의 사용된 정전하를 분산시킬 수 있다면, 폴리우레탄은 ＂정전분산성＂이다. 바람직하게는, 폴리우레탄은 2초 이하에서 상기의 전하를 분산한다. 상기 정전분산성 폴리우레탄은 전자부품 포장, 전자제품 용기, 화저(shoe soles) 및 카페트 뒤대기(carpet backings)와 같은 것에 유용하다.

하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것이지 이의 범위를 한정하는 것은 아니다. 모든 부와 퍼센트는 별도의 언급이 없으면 중량을 기준으로 한다.

[실시예 1]

에틸렌글리콜 속에서 나트륨 테트라페닐보론 용액을 800밀리토르(절대압력) 이하의 압력에서 2시간 동안 90℃에서 에틸렌글리콜을 탈가스 및 탈수시킴으로써 제조한다. 충분한 나트륨 테트라페닐보론을 탈가스화된 에틸렌글리콜에 가하여 10중량% 용액을 만든다. 그후, 상기 용액을 전과 같이 탈가스화시킨다. 상기 생성되는 용액은 질소대(nitrogen pad)하에서 보존한다. 선형 분할된 폴리우레탄(LSP)을 적절한 반응기에다 에틸렌 옥사이드-캐핑된 폴리(프로필렌 옥사이드)(폴리올 A) 2,000분자량중의 356그람을 충전하고 가열함으로써 제조하며, 외양이 무색이 될 때까지 공기중에 개방한다.

그후에 상기 폴리올을 800밀리토르 이하의 절대압력에서 한시간 동안 135℃에서 탈수시킨다. 상기 온도로 탈가스화된 폴리올에다 240.6그램의 수소첨가된 MDI를 가한다. 상기 진공을 재적용시키고, 35μl 옥토에이트 제1주석의 옥토에이트를 가한 시간에 65℃로 냉각한다.

상기 혼합물의 온도는 옥토에이트 제1주석을 부가함에 따라 증가한다. 30분후에, 상기 반응 혼합물을 65℃로 냉각하며 130g의 생성 프리폴리머를 제거한다. 잔류 폴리머에다 통상적으로 유용한 산화방지제인, 2.5g의 Irganox 1076을 가한 후 이어서 탈가스화시킨다.

그후, 상기 혼합물을 40℃이하로 냉각하고 25g의 나트륨 테트라페닐보론/에틸렌글리콜 용액을 가하고 이어서 탈가스화시킨다. 30℃로 냉각시킨 후에, 10g의 에틸렌글리콜을 가하고, 다시 이어서 탈수소화시킨다. 225μl의 옥토에이트 제1주석을 가하고, 상기 발열이 50℃가 될 때까지 상기 혼합물을 교반한다. 그후 상기 반응 혼합물의 깊이 1mm 및 9mm인 폴리프로필렌 팬내로 쏟아 붓고, 알루미늄 박(foil)으로 봉합한다.

상기 주입물을 100℃에서 밤새 경화시킨다. 샘플번호 1로서 언급된 상기 생성 정전분산성 LSP는 나트륨 테트라페닐보론 100만부당 5000부를 포함한다. 샘플번호 2 내지 4를 에티렌글리콜 및 나트륨 테트라페닐보론 용액의 양을 변화시켜, 각기 3000ppm, 1000ppm 및 500ppm의 나트륨 테트라페닐보론 농도를 갖는 LSPs를 제조하는 것 외에는 같은 방법으로 제조한다. 정전하를 분산시키기 위한 상기 샘플 각각의 능력은 일렉트로테크 시스템(Electrotech Systems) 406c 정전 감쇠 미터로 측정한다. 상기 샘플을 시험하기전 최소한 24시간 동안 15%의 상대 습도로 조절한다. 각 샘플을 22℃에서 상기 미터에 놓고 14%의 상대습도에서 +5000VDC로 충전시킨다. 99%의 상기 전하를 분산시키기 위한 상기 샘플에 대하여 요구되는 시간을 측정한다. 요구되는 시간이 짧으면 짧을수록 상기 전하를 분산시키기 위한 더 좋은 상기 샘플의 능력을 얻을 수 있으며, 더 나은 상기 샘플의 정전인 분산 특성을 얻을 수 있다. 상기 시험의 결과를 하기 표1에 나타내었다.

[표 1]

표 1의 데이터에서 볼수 있듯이 우수한 정전분산 특성을 나트륨 테트라페닐보론의 저농도에서 제조한다.

[실시예 2]

나트륨 테트라페닐보론 용액을 14.33g의 나트륨 테트라페닐보론을 500g의 탈가스화된 1,4-부탄디올로 용해시킴으로써 제조한다. 정전분산 선형 분할된 폴리우레탄 번호 5는 1601.7g의 폴리올 A 및 376.8g의 488당량 폴리에스테르 폴리올(폴리올 B)을 함께 혼합하고 상기 혼합물의 무색이 될 때까지 공기의 존재하, 135℃의 진공에서 가열함으로써 제조한다. 상기 혼합물을 80℃로 냉각하고, 실시예 1에서 기술된 것처럼 1732.7g의 H₁₂MDI 및 0.21cc의 촉매 용액을 가하고, 이어서 반시간 동안 65℃ 이상에서 가열시킨다. 그 후에, 상기 생성 프로폴리머의 130g 부를 제거한다. 상기 잔류 프로폴리머를 65℃로 가열하고 실시예 1에 기술된 20g의 산화 방지제와 함께 혼합하며, 상기 혼합물을 탈가스화시킨다. 30℃로 냉각한후 430.8g의 상기 나트륨 테트라페닐보론 용액을 가하고, 이어서 탈가스화시킨다. 그후에, 1.8g의 촉매 용액을 가하고, 상기 혼합물을 50℃의 온도에 도달할 때까지 교반하고 실시예 1에 기술된 바와 같이 팬 내로 쏟아 붓고 경화시킨다.

상기 생성 정전분산성 LSP를 실시예 1에 기술된 것과 같은 정전감소 시간에 대하여 시험한다. 이는 직류 5000볼트의 99%의 사용된 정전하를 분산기키기 위하여 1mm 필름에 대하여 0.83초의 시간을 필요로 한다. 9mm 필름은 0.08초내에 같은 전하를 분산한다. 샘플번호 5를 0.6 : 0.4몰 비율(샘플번호 6)에서 폴리올 A 및 폴리올 B를 사용하는 상기 시간을 반복한다. 1mm 필름으로서의 샘플번호 6은 0.48초 내에서 사용된 5000VDC 전하의 99%를 분산한다. 9mm 필름으로서는 0.08초에서 상기 전하를 분산한다.

[실시예 3]

실시예 2에서 기술된 일반적인 방법을 사용하여 정전분산성 LSP 샘플번호 7을 1 : 4.12 : 3의 몰비에서, 폴리올 A, MDI 및 1,4-부탄디올로부터 제조한다. 샘플번호 7을 상기 프로폴리머와 반응시키기 전에 1,4-부탄디올 내에서 용해한 1000ppm의 나트륨 테트라페닐보론과 함께 체형화한다. 1mm 필름으로서, 샘플번호 7은 0.05초 내에서 5000VDC 전하의 99%를 분산시킨다. 9mm 필름으로서는 0.01초 내에서 상기 전하를 분산시킨다.

[실시예 4]

실시예 2에 기술된 일반적인 방법을 사용하여 정전분산성 LSP 샘플번호 8을, 0.9 : 0.1 : 4.12 : 3의 몰비에서의 폴리올 A, 600분자량 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜, H₁₂MDI 및 1,4-부탄디올로부터 제조한다.

상기 샘플을 제조함에 있어서 폴리올 A 및 상기 폴리(에틸렌 옥사이드)글리콜을 혼합하고 상기 프리폴리머를 제조키 위해 사용한다. 샘플번호 8을 상기 프리폴리머와 반응시키기 전에 1,4-부탄디올내에서 용해시킨 3000ppm의 나트륨 테트라페닐보론과 함께 체형화시킨다. 1mm 필름으로서, 샘플번호 8은 0.31초의 정전감소 시간을 나타낸다.

Claims (10)

1. 반복 옥시에틸렌 단위를 포함하는 다작용성 폴리에테르, 연쇄 연장제 및 유기 폴리이소시아네이트를 정전분산상-분할된 폴리우레탄 중량을 기준으로 하여 금속 테트라오르가노보론염 100만부당 500 내지 10,000부의 존재하에 반응시킴을 포함하는 방법에 있어서, 상기 성분들을 반응시키기 전에 상기 테트라오르가노보론염을 상기 연쇄 연장제의 전부 또는 일부내에 용해시킴을 특징으로 하는 정전분산상-분할된 폴리우레탄 폴리머의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 테트라오르가노보론염이 테트라페닐보론염인 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 연쇄 연장제가 α,ω-알킬렌글리콜 또는 글리콜에테르인 방법.
4. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르가 800 내지 2500의 당량에서 실질적으로 2작용성을 갖는 방법.
5. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 실질적으로 2작용성 지방족 디이소시아에니트인 방법
6. 제1항에 있어서, 처음 단계에서 상기 폴리에테르 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜 이소시아네이트-말단 프로폴리머 또는 유사-프리폴리머를 형성시키고, 이어서 상기 프리폴리머 또는 유사-프리폴리머를 상기 연쇄 연장제와 반응시켜 상기 폴리우레탄 폴리머를 생성시키는 방법.
7. 제1항에 있어서, 처음 단계에서 800 내지 2500의 당량을 갖는 실질적으로 2작용성 폴리에테르와 과량의 지방족 디이소시아네이트를 반응시켜 이소시아네이트 말단 프로폴리머 또는 유사-프로폴리머를 생성시키고, 이어서 상기 프로폴리머 또는 유사-프리폴리머를 상기 폴리우레탄 폴리머중에서 염 백만부당 상기 500 내지 10,000부를 제공하는데 충분한 테트라페닐보론염이 충분히 용해된 α,ω-알킬렌글리콜 또는 글리콜에테르 중량제와 반응시킴을 포함하는 방법.
8. 제7항에 있어서, 양 단계를 유기 주석 및/또는 3급 아민 촉매의 존재하의 승온에서 수행하는 방법.
9. 제8항에 있어서, 상기 연쇄 연장제가 에틸렌글리콜 또는 1,4-부탄디올을 함유하며, 상기 폴리에테르가 에틸렌 옥사이드-캐핑된 폴리(프로필렌 옥시)글리콜인 방법.
10. 제9항에 있어서, 상기 테트라오르가노보론염이 나트륨 테트라페닐보론을 포함하는 방법.