KR900002612B1 - The method of manufacturing of magnetic recording carrier - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 비디오용 자기기록매체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리우레탄수지와 에폭시수지를 사용하여 자기기록특성을 우수하게 하고 자성층의 내마모성과 내구성을 증긴시킨 비디오용 자기기록매체의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a magnetic recording medium for video, and more particularly, to manufacturing a magnetic recording medium for video using polyurethane resins and epoxy resins to improve magnetic recording characteristics and increase wear resistance and durability of a magnetic layer. It is about a method.
일반적으로 자기기록테이프, 특히 컴퓨터용 혹은 비디오용 자기기록테이프는 헤드와 심한 마찰에 잘견딜수 있도록 내구성과 자기기록성능이 동시에 우수하여야 하는바, 이에 따라 여러바인더 시스템이 제안되고 있었다.In general, magnetic recording tapes, particularly computer or video magnetic recording tapes, have to be excellent in durability and magnetic recording performance at the same time to withstand heavy friction with the head. Therefore, several binder systems have been proposed.
예컨대, 종래에 비닐계바인더와 폴리우레탄수지를 사용하여 자기기록용매체를 제조하는 기술이 일본특공소 43-4623호, 44-18222호, 53-11444호, 및 52-11209호에 소개되어 있으나, 이러한 방법으로 제조된 자기기록용테이프는 반성체인 폴리우레탄을 사용하였기 때문에 충분한 내마모성이 있다고는 하지만, 결합체로서 사용된 비닐계수지가 고온다습한 조건하에서 자성층과의 접착력이 발생되어 마찰계수가 커지게 되고, 비닐계수지 자체의 접착력도 떨어지므로 자기테이프의 내구성이 나빠지게 되며, 또한, 이러한 바인더시스템과 자성분말을 혼합하여 자성도료를 제조할때 자성분말을 분산시키는데 어려움이 따르게 되며 이에따라 다량의 분산제를 또다시 첨가시켜야 하므로 자성분말과 수지와의 접착력이 현저히 떨어지게 되고 자성층이 열에 대하여 불안정하여 열화되기 쉬우며, 표면오염, 내구성의 저하등 불리한 점이 많았다.For example, a technique for manufacturing a magnetic recording medium using a vinyl binder and a polyurethane resin is conventionally described in Japanese Patent Application Nos. 43-4623, 44-18222, 53-11444, and 52-11209. However, although the magnetic recording tape manufactured by this method has sufficient wear resistance because it uses a semi-conducting polyurethane, the vinyl resin used as a binder may have an adhesive force with the magnetic layer under conditions of high temperature and high humidity, thereby increasing the friction coefficient. In addition, the adhesive strength of the vinyl resin itself is also lowered, so that the durability of the magnetic tape becomes worse. In addition, when the magnetic coating is prepared by mixing the binder system and the magnetic powder, it is difficult to disperse the magnetic powder. Must be added again, the adhesion between the magnetic powder and the resin is significantly reduced and the magnetic layer is unstable about heat And easy to deteriorate, the surface contamination, were disadvantages such as lowering of durability.
이에 대한 결점을 보완하기 위하여 일본특공 소 60-3573에서는 내마모성과 내구성을 높이기 위하여 비닐계수지에 에폭시수지를 첨가하여 자기기록 매체를 제조한다고 하였으나 이러한 경우에도 비닐계수지자체의 탄성력이 부족하여 만족할만한 내구성을 얻지 못한 단점이 있었다.In order to make up for the shortcomings, Japanese Patent Office 60-3573 said that a magnetic recording medium was manufactured by adding an epoxy resin to a vinyl resin to increase wear resistance and durability. However, even in this case, the vinyl resin itself lacks elasticity and thus satisfies durability. There was a disadvantage that I did not get.
한편, 니트로셀룰로오즈를 분산제로서 사용하고 결합제로서 비닐계수지와 선상포화 폴리에스터 수지를 같이 사용하여 자기기록매체를 제조하는 기술이 미국특허 제4238548호에 소개되어 있으나, 역시 이러한 경우에도 비닐계수지를 사용하였기 때문에 상술한 바와같은 동일한 결과를 초래하여 좋지 않으며, 또한 분산제로서 사용된 니트로셀룰로오즈는 그 자체가 폭발성을 가지고 있으므로 취급상 곤란하며, 니트로셀룰로오즈의 Tg가 높아서 베이스필름에 도포시킨다음 건조시키면 큐우링(Curing)이 심하게 발생하고 비닐계수지가 자성분이나 상기의 베이스필름과의 접착력도 부족하여 좋지 않았다.On the other hand, a technique for manufacturing a magnetic recording medium using nitrocellulose as a dispersant and using a vinyl resin and a linear saturated polyester resin together as a binder has been introduced in US Pat. It is not good to bring about the same result as mentioned above, and the nitrocellulose used as a dispersant is difficult to handle because it has explosiveness itself, and the Tg of the nitrocellulose is high so that it is applied to the base film and then dried. (Curing) occurred badly, and the vinyl resin was not good because of its low magnetic strength and lack of adhesion to the base film.
또한 미국특허 제4154895호에는 분산제로서 니트로셀룰로오즈를 사용하였고 결합제로서 우레탄수지를 사용하였는바, 이러한 경우에도 니트로셀룰로오즈의 자체특성때문에 상술한 바와 같은 결점이 나타났으며 한편, 우레탄수지의 기계적 강도를 증진시키기 위해서는 별도의 물질이 또다시 첨가되어야 하므로 제조공정시간이 많이 소요되었으며, 이에 따라 겔화현상이 발생되어 생산성이 저하되는 등 많은 문제점이 있었다.In addition, US Pat. No. 4,415,95 used nitrocellulose as a dispersant and urethane resin as a binder. In this case, the above drawbacks were also shown due to the intrinsic properties of nitrocellulose, and the mechanical strength of the urethane resin was improved. In order to make a separate material to be added again, the manufacturing process took a lot of time, and there was a lot of problems, such as the gelation phenomenon is reduced productivity.
본 발명은 이와 같은 종래의 제결점을 개량하기 위하여 분산제로서 폴리우레탄수지를 사용하고 결합제로서 에폭시수지를 사용하여 자기기록성능이 우수하고 내마모성 및 내구성이 증진된 비디오용 자기기록테이프를 제조하는데 그 목적이 있는 것이다.The present invention uses a polyurethane resin as a dispersing agent and an epoxy resin as a binder to improve the conventional defects of the present invention to manufacture a magnetic recording tape for video with excellent magnetic recording performance and improved wear resistance and durability. Is there.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 자성분을 분산제로서 분산시키고 베이스필름에 도포하고 배향건조시켜서 비디오용 자기기록매체를 제조하는데 있어서, 3.0 이상의 하이드록시기를 갖는 폴리우레탄수지에 분산제가 0.01 내지 0.1중량% 첨가된 용액으로 자성분을 1차분산시키고 여기에 에폭시수지를 폴리우레탄수지에 대하여 중량비로 90 : 10 내지 70 : 30으로 혼합용해시키되, 상기 결합제용액이 자성분에 대하여 30 내지 50중량%의 범위에서 사용되도록 한다음 가교제를 상기 결합제용액에 대하여 15중량% 이하로 부가하여 재분산시켜서 베이스필름에 도포하고 배향건조시켜서 되어짐을 특징으로 하는 비디오용 자기기록매체의 제조방법인 것이다.The present invention is to prepare a magnetic recording medium for video by dispersing the magnetic component as a dispersant, applying to the base film and orientation-dried, the solution is added in a solution containing 0.01 to 0.1% by weight of the dispersant in a polyurethane resin having a hydroxyl group of at least 3.0 First disperse the components and mix and dissolve the epoxy resin in a weight ratio of 90: 10 to 70: 30 with respect to the polyurethane resin, so that the binder solution is used in the range of 30 to 50% by weight based on the magnetic component. The crosslinking agent is added to 15% by weight or less with respect to the binder solution, redispersed, applied to the base film and orientation dried to produce a magnetic recording medium for video.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 자기기록용 테이프제조용 베이스필름에 자성도료를 도포시킴에 있어서, 도포시키기 위하여 자성분을 안정한 상태로 분산시키기 위하여 예를들면 일반적인 분산제인 미리스틱산, 스테아린산 또는 레시틴산 중에서 적어도 어느 하나를 선택하여 사용하며 여기에 우레탄수지를 투입하여 용해시키고 디이소시아네이트를 첨가하여 자성분을 분산시키고, 이 도료를 도포시킨 다음 배향시키고 건조시켜서 비디오용 자기기록테이프를 제조한다.In the present invention, in applying a magnetic paint to a base film for producing a magnetic recording tape, at least one of, for example, mystic acid, stearic acid, or lecithin acid, which is a general dispersant, is used to disperse the magnetic component in a stable state. Selected and used, urethane resin is added and dissolved therein, diisocyanate is added to disperse the magnetic component, the paint is applied, then oriented and dried to prepare a magnetic recording tape for video.
한편, 여기서 사용되는 폴리우레탄수지는 접착력이나 분산력은 우수하지만 강도가 다소 떨어지기 때문에 자기기록용 테이프에 사용시 자성층이 손상될 염려가 있고 주행이 순조롭게 이루어지지 못하는 경우가 발생되므로 적당한 강도를 부여하기 위하여 에폭시수지를 첨가하여 사용한다.On the other hand, the polyurethane resin used here is excellent in adhesive strength and dispersibility, but the strength is slightly lowered, so that the magnetic layer may be damaged when used in the magnetic recording tape, and driving may not be performed smoothly. Epoxy resin is added and used.
예컨대, 상기와 같이 주행이 순조롭지 못할 경우에는 릴에 감길때 감긴 상태가 평탄하지 않게 되는데 이와같이 평탄치 못한 상태로 테이프가 보존되면 신호의 기록상태가 변형되므로 오신호발생의 원인이 되기도 한다.For example, when the driving is not smooth as described above, the wound state is not flat when the reel is wound. However, when the tape is stored in the uneven state, the recording state of the signal is deformed, which may cause a false signal.
따라서 본 발명에서는 우레탄수지의 역할이 충분히 수행될수 있도록 하기 위하여 우레탄수지의 말단기가 하이드록시기를 갖도록 하였는바, 즉 결합된 하이드록시기가 3.0 이상이 되도록 하였다. (예를들면, 일본산요사의 TU-272, T1-1331) 여기서, 상기의 하이드록시기가 3.0 이하일 경우에는 분산력이 현저히 떨어지게 되지만, 반대로 3.0 이상인 폴리우레탄인 경우에는 상술한 바와같이 기존수지에 비하여 분산력이 훨씬 뛰어나며, 상기의 분산제를 추가 첨가하므로서 폴리우레탄의 분산력이 보다 현저히 증가하게 된다.Therefore, in the present invention, in order for the role of the urethane resin to be sufficiently performed, the end group of the urethane resin had a hydroxyl group, that is, the combined hydroxyl group was 3.0 or more. (For example, T U -272, T 1 -1331, manufactured by Nippon Sanyo Co., Ltd.), the dispersing force is significantly decreased when the hydroxy group is 3.0 or less. Compared with the dispersing force is much better, the dispersing force of the polyurethane is more significantly increased by adding the above dispersant.
이때, 분산제의 첨가는 폴리우레탄수지에 대하여 0.01 내지 0.1중량%이면 좋다. 만일 0.01중량% 이하이면 요구특성이 다소 모자라게 되고, 반대로 0.1중량% 이상일 경우에는 상술한 바와같이 접착력이 감소되며, 표면이 오염되는 등 좋지 않다.At this time, addition of a dispersing agent should just be 0.01 to 0.1 weight% with respect to the polyurethane resin. If the content is less than 0.01% by weight, the required properties are somewhat insufficient. On the contrary, if the content is more than 0.1% by weight, the adhesive force is reduced as described above, and the surface is not contaminated.
본 발명에서 사용되는 에폭시수지로서는 예를들면 쉘 케미칼의 Epikote-1009(상품명)가 가장 적당하다.As the epoxy resin used in the present invention, for example, Epikote-1009 (trade name) manufactured by Shell Chemical is most suitable.
본 발명의 에폭시수지는 상술한 우레탄수지와 혼합사용되는데, 이때 우레탄과 에폭시의 혼합비는 중량비로 90 : 10 내지 70 : 30이 좋다. 그러나, 우레탄이 90중량% 이상으로 투입되면, 내마모도나 내구성이 다소 떨어지게 되며, 에폭시가 30중량% 이상으로 들어가면 자성층이 너무 딱딱해져서 요구하는 물성을 얻기 어렵게 된다.The epoxy resin of the present invention is used in combination with the above-described urethane resin, wherein the mixing ratio of the urethane and epoxy is preferably 90:10 to 70:30 by weight. However, when the urethane is added at 90% by weight or more, the wear resistance and durability are slightly lowered. When the epoxy is added at 30% by weight or more, the magnetic layer becomes too hard to obtain the required physical properties.
더욱 바람직하기로는 중량비로 90 : 10 내지 80 : 20이면 더욱 좋다. 또한, 가교제로서 첨가되는 디이소시아네이트는 고형분 50%로 용해시킨 용액을 총결합제에 대하여 15중량% 이하로 넣어 주어야 하는데, 만일 15중량% 이상으로 첨가시키면 디이소시아네이트로 인한 경시변화가 일어나기 때문에 전자변환특성이 떨어지게 된다.More preferably, it is still more preferable if it is 90: 10-10: 80: 20 by weight ratio. In addition, the diisocyanate added as the crosslinking agent should be added to the solution dissolved in 50% of the solid content of 15% by weight or less based on the total binder, if added to more than 15% by weight, the change over time due to the diisocyanate, the electron conversion characteristics Will fall.
한편, 자성분의 분산시 우레탄수지에 포함된 하이드록시기때문에 자성체에 강하게 부착되고 여기에 첨가된 소량의 분산제로 인하여 더욱 좋은 상호작용을 나타내므로 자성분에 넣고 여기에 분산제를 첨가하여 재분산시키되 베이스필름에 상기 자성도료를 도포하고 1500 Oe의 자장에 의해 배향처리한다음 건조시키면 0.82 수준의 각형비와 우수한 내구성, 내마모도를 갖는 자기기록용테이프가 제조되게 된다. 이때 사용되는 결합제의 전체의 얇은 자성분 무게에 대하여 30 내지 50%이면 좋다.On the other hand, because of the hydroxyl group contained in the urethane resin during the dispersion of the magnetic component is strongly attached to the magnetic body and shows a better interaction due to the small amount of the dispersant added to it, put it in the magnetic component and redispersed by adding a dispersant thereto. Applying the magnetic coating to the base film, the orientation treatment by a magnetic field of 1500 Oe and drying to produce a magnetic recording tape having a square ratio of 0.82 level, excellent durability and wear resistance. At this time, 30 to 50% of the total weight of the magnetic powder of the binder used may be sufficient.
만일 전체 결합제의 양이 자성분 무게에 대하여 50%를 넘게되면 자기기록 밀도가 낮아지게 되며, 30% 이하인 경우에는 자성층 중에서 결합제의 성능이 충분히 발휘되지 못하게 된다.If the total amount of the binder exceeds 50% by weight of the magnetic component, the magnetic recording density becomes low, and when the amount of the binder is less than 30%, the performance of the binder in the magnetic layer is not sufficiently exhibited.
다음에 실시예에서 본 발명을 상세히 설명하겠지만 실시예의 수치평가방법은 다음과 같으며 본 발명의 실시예에 국한되는 것은 아니다.In the following examples, the present invention will be described in detail, but the numerical evaluation method of the following examples is not limited to the examples of the present invention.
[각 형비][Each type ratio]
일본도에이 고교사 제품, 진통시료형 자속개를 사용하여 자성분을 배향시킨 방향으로 측정.Measured in the direction in which magnetic components were oriented using a Japanese Toei Kogyo Co., Ltd., analgesic sample-type magnetic flux stopper.
[스틸지속시간][Steel Duration]
자기테이프를 비디오형 테이프로 사용하여 먼저 화상을 테이프에 기록하고 재생시에 정지화상으로 한다. 이때 정지시간으로부터 화상이 찌그러질때 까지의 시간을 측정한다. 시간이 오래걸릴수록 내구성이 좋은 것을 나타낸다.The magnetic tape is used as a video tape, and the image is first recorded on the tape, and a still image is reproduced during reproduction. At this time, the time from the stop time until the image is distorted is measured. The longer the time, the better the durability.
[내구성측정]Durability Measurement
스테인 버그사제 내마모도 측정기를 이용하여 테이프제조후 마모속도 13m/s, 중량 50g 팁높이 2.6MILS에서 측정.Using a wear-resistant measuring instrument made by Stain Bugs, measured at a wear rate of 13 m / s and a weight of 50 g at a tip height of 2.6 MILS.
[릴에 감기는 모양][Shape wound on reel]
자기테이프를 릴에 빠른속도로 감을때 일정하게 감기는 모양을 양호 또는 불량으로 나타낸다.It shows good or bad shape when winding magnetic tape on reel at high speed.
[하이드록시가 평가][Hydroxy Evaluated]
피리딘 용매에 아세틱 안하이드라이드나 프탈릭 안하이드라이드를 용해시킨후 아세틸레이션 또는 프탈레이션 방법으로 결정한다. 자성분의 분산시 우레탄수지의 하이드록시기등의 극성기때문에 자성층에 강하게 부착되고, 여기에 소량의 분산제로 인해 더욱 좋은 상호작용을 나타내므로 자성분까지의 재응집을 막아준다.Acetic anhydride or phthalic anhydride is dissolved in a pyridine solvent and then determined by acetylation or phthalation method. When the magnetic powder is dispersed, it is strongly attached to the magnetic layer due to the polar group such as the hydroxyl group of the urethane resin, and shows a better interaction due to the small amount of dispersant, thereby preventing reaggregation to the magnetic powder.
따라서 우레탄수지를 용해시켜 자성분에 넣고 여기에 분산제를 첨가한후 분산시키고 그 다음에 내구성과 내마모도를 증진시키기 위하여 에폭시수지와 가교제를 용해시켜 첨가하여 재분산을 시킨후 베이스필름에 자성도료를 도포하고 1500 에르스테드 자장에서 배향처리후 건조시키면 우수한 내구성과 내마모도를 갖는 자기기록용테이프가 제조된다. 이와 같은 본 발명을 실시예를 들어 상세히 설명하면 다음과 같다.Therefore, after dissolving urethane resin in magnetic ingredients, dispersing agent is added to it and dispersing it, then dispersing epoxy resin and crosslinking agent in order to improve durability and wear resistance, redispers and apply magnetic paint to base film. After the orientation treatment at 1500 erstead magnetic field and dried, a magnetic recording tape having excellent durability and wear resistance is produced. This invention will be described in detail with reference to Examples.
[실시예 1]Example 1
메틸에틸케톤 : 톨루엔 : 사이클로헥사논=1 : 1 : 1 용액 400g에 우레탄 90g을 용해시키고 자성분 300g을 첨가시킨후 분산제로서 미리스틱산 0.09g을 넣고 보올밀에서 30시간동안 분산시킨다. 그다음에 에폭시수지 10g을 메틸에틸케톤 : 톨루엔=1 : 1 용액 200g에 용해시켜 첨가하고 디이소시아네이트(고형분 50% 용액) 10g을 투입한후 샌드그라인더(sand grinder)에서 100분간 분산시킨다.Methyl ethyl ketone: toluene: cyclohexanone = 1: 1: 1 Dissolve 90 g of urethane in 400 g of solution, add 300 g of magnetic powder, add 0.09 g of myristic acid as a dispersant, and disperse in a bowl mill for 30 hours. Next, 10 g of epoxy resin was dissolved in 200 g of methyl ethyl ketone: toluene = 1: 1 solution, added, 10 g of diisocyanate (50% solids solution) was added, and then dispersed in a sand grinder for 100 minutes.
이렇게 하여 얻어진 자성도료를 15μ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트 베이스필름위에 도포하고 1500 에르스테드의 솔레노이드자장을 통과시켜 자성분을 배향시킨다음 건조하여 전체두께가 20μ되게 한다. 이어서 70도 칼렌다롤에서 가압하여 자성층의 표면을 평활히 하고 적당한 폭으로 절단하여 비디오용 자기기록테이프로 만든다.The magnetic coating thus obtained is applied onto a 15-micron-thick polyethylene terephthalate base film and passed through a solenoid magnetic field of 1500 Ersted to orient the magnetic component, followed by drying to obtain a total thickness of 20 mu. Subsequently, the surface of the magnetic layer was smoothed and cut to an appropriate width by pressing in a 70 degree calendar roll to make a magnetic recording tape for video.
[실시예 2]Example 2
상기 실시예 1에서 우레탄을 80g, 에폭시수지를 20g 미리스틱산 0.08g을 첨가시키는 것 그 이외의 과정은 상기 실시예 1의 방법과 동일하게 실시하여 비디오용 자기기록테이프를 만든다.In Example 1, adding 80 g of urethane and adding 0.08 g of 20 g mystic acid to the epoxy resin was carried out in the same manner as in Example 1 to make a magnetic recording tape for video.
[비교예 1]Comparative Example 1
우레탄 60g과 에폭시대신 비닐계수지(slec A, slec C) 40g을 첨가시키는 것이외의 모든 과정은 실시예 1과 동일하게 실시하여 비디오용 자기기록테이프를 제조한다.All procedures other than adding 60 g of urethane and 40 g of vinyl resin (slec A, slec C) instead of epoxy were carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a magnetic recording tape for video.
[비교예 2]Comparative Example 2
우레탄 대신 비닐계수지(slec A, slec C) 60g과 에폭시수지 40g을 첨가시키는 것 이외의 모든 과정은 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 비디오용 자기기록테이프를 제조한다.(단, 이소시아네이트의 양은 에폭시수지에 대해 중량비로 15% 투입)All procedures other than adding 60 g of vinyl resin (slec A, slec C) and 40 g of epoxy resin instead of urethane were carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a magnetic recording tape for video. 15% by weight relative to epoxy resin)
이와 같은 실시예와 비교예를 통하여 평가된 결과는 다음 표 1과 같다.The results evaluated through the examples and the comparative examples are shown in Table 1 below.
상술한 바와 같이 본 발명에 따라 제조된 자기기록용테이프는 종래의 테이프와는 달리 분산제를 소량사용하고 하이드록시기가 3.0 이상인 폴리우레탄으로 분산시킨후 에폭시수지를 넣어 내구성을 증가시켜 자기기록성능이 우수하고 내마모도, 내구성이 증진된 효과가 있다.As described above, the magnetic recording tape prepared according to the present invention, unlike conventional tape, uses a small amount of a dispersant and is dispersed in a polyurethane having a hydroxyl group of 3.0 or more, and then puts epoxy resin to increase durability, thereby improving magnetic recording performance. And wear resistance also has the effect of enhanced durability.
[표 1]TABLE 1
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1019860003828A KR900002612B1 (en) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | The method of manufacturing of magnetic recording carrier |
Applications Claiming Priority (1)
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KR1019860003828A KR900002612B1 (en) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | The method of manufacturing of magnetic recording carrier |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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KR870011583A KR870011583A (en) | 1987-12-24 |
KR900002612B1 true KR900002612B1 (en) | 1990-04-20 |
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ID=19249988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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KR1019860003828A KR900002612B1 (en) | 1986-05-15 | 1986-05-15 | The method of manufacturing of magnetic recording carrier |
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Country | Link |
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-
1986
- 1986-05-15 KR KR1019860003828A patent/KR900002612B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
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KR870011583A (en) | 1987-12-24 |
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