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KR830002069B1 - Soil Life Extension Herbicide Composition - Google Patents

Soil Life Extension Herbicide Composition Download PDF

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Publication number
KR830002069B1
KR830002069B1 KR1019790003253A KR790003253A KR830002069B1 KR 830002069 B1 KR830002069 B1 KR 830002069B1 KR 1019790003253 A KR1019790003253 A KR 1019790003253A KR 790003253 A KR790003253 A KR 790003253A KR 830002069 B1 KR830002069 B1 KR 830002069B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
soil
alkyl
herbicide
thiocarbamate
alkenyl
Prior art date
Application number
KR1019790003253A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR830000832A (en
Inventor
알덴 그레이 리이드
루이스 하이작 다니엘
Original Assignee
호바트 오그덴 토마스
스타우퍼 케미칼 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 호바트 오그덴 토마스, 스타우퍼 케미칼 캄파니 filed Critical 호바트 오그덴 토마스
Publication of KR830000832A publication Critical patent/KR830000832A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR830002069B1 publication Critical patent/KR830002069B1/en

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

내용 없음.No content.

Description

토양수명연장 제초제 조성물Soil Life Extension Herbicide Composition

본원 발명은 제초제 조성물 및 그 사용방법에 관한 것이다. 특히 본원 발명은 제초제 활성 티오카르바메이트와 유기인 화합물과 결합되어 이루어진 제초제 조성물에 관한 것이며, 후자는 바람직하지 못한 식물성장을 억제하는데 있어 티오카르바메이트 제초제의 단일적용 효과를 연장시키는 역활을 한다.The present invention relates to herbicide compositions and methods of use thereof. In particular, the present invention relates to a herbicide composition comprising a combination of herbicide-active thiocarbamate and an organophosphorus compound, the latter of which serves to prolong the single application effect of thiocarbamate herbicide in inhibiting undesirable plant growth. .

티오카르바메이트는 농작물, 예를들면, 옥수수, 감자, 강남콩, 근대, 시금치 ,담배, 도마토, 자주개자리등의 농작물내의 잡초제어를 위한 유용한 제초제로서 농업기술분야에서 널리 공지되어 있다. 티오카르바메이트는 주소 식물의 싹이 트기전에 적용된다. 티오카르바메이트는 작물을 파종하기 이전에 토양에 혼합되어 질때에 특히 유효한 것으로 알려져 왔다. 제초제로서, 티오카르바메이티는 그것이 적용된후에 바로 그 대부분의 양이 응축되어 진다. 그후 시초의 응축량이 얼마나 오래동안 토양중에 보지되는가는 대부분 사용되는 특정 토양에 달려 있다. 그러므로, 티오카르바메이트를 적용한후에 웅축량의 감소되는 속도는 어떤형의 토양을 사용하느냐에 따라 각기 다르다. 이것은 상당한 시간이 경과한 후에 눈에 뜨일 정도의 실제 잡초억제도에 있어서와 토양속에 잔존하는 약효를 상실하지 않은 티오카르바메이트의 양이 검출될 수 있을 정도의 양으로 존재함에 있어서 분명하다. 또한, 관찰한 바에 의하면, 토양에 따라서는 동일한 토양면적에 대하여 일정한 티오카르바메이트 제초제를 반복하여 적용하였을 때에는 제초제의 유효기간을 점진적으로 단축시키는 현상을 나타냈다.Thiocarbamates are well known in the agricultural arts as useful herbicides for weed control in crops, such as corn, potatoes, green beans, chard, spinach, tobacco, tomato, alfalfa and the like. Thiocarbamates are applied before sprouting of address plants. Thiocarbamates have been known to be particularly effective when mixed with soil prior to sowing crops. As a herbicide, thiocarbamatei condenses most of its amount immediately after it is applied. How long the initial condensation is then retained in the soil depends largely on the particular soil used. Therefore, the rate of reduction in the amount of axial shrinkage after application of thiocarbamate depends on the type of soil used. This is evident in the actual weed suppression that is noticeable after a considerable time has elapsed, and in an amount that can detect the amount of thiocarbamate that does not lose the remaining efficacy in the soil. In addition, it was observed that when a certain thiocarbamate herbicide was repeatedly applied to the same soil area depending on the soil, the shelf life of the herbicide was gradually shortened.

그 자체로는 제초제활동도를 지니고있지 않은 어떤 유기인 화합물을 제초제형성에 혼합함으로써 어떤 제초제 활성티오카르바메이트의 토양지속을 대단히 연장시킬 수 있음을 발견하였다. 티오카르바메이트의 토양지속성에 있어서의 이러한 개량은 여러모로 나타내주고 있다. 예를들면, 토양의 티오카르바메이트 함량의 감소율은 유기인 화합물을 사용함으로써 실질적으로 감소할 수 있음을 알게 되었다. 이것은 티오카르바메이트 제초제 적용후에 일정한 간격으로 토양을 분석한 결과 증명되었다. 개량된 토양지속성은 제초효능시험에 의하여 또한 밝혀 졌으며, 이 시험에서는 제초제를 적용한 후에 일정기간후에 잡초의 상해도를 측정하였다. 이러한 시험에 있어서 그 자체로서는 제초황등도를 지니지 않는 유기인 화합물이 토양에 있어서 후자의 지속성을 증가시킴으로써 티오카르바메이트의 제초효과를 증가시키고 토양의 유효수명을 연장시킬 수 있음을 나타낸다. 또 다른 방법으로 그 자체의 효력을 나타내는데 관하여는 하기 설명에 의하여 증명될 것이다.It has been found that by mixing certain organophosphorus compounds that do not have herbicide activity per se with herbicide formation, the soil persistence of any herbicide active thiocarbamate can be greatly extended. These improvements in soil persistence of thiocarbamates have been shown in many ways. For example, it has been found that the rate of reduction of thiocarbamate content in the soil can be substantially reduced by using organophosphorus compounds. This was demonstrated by soil analysis at regular intervals after application of thiocarbamate herbicides. Improved soil persistence was also revealed by the herbicidal efficacy test, which measured weed injury after a period of time after herbicide application. These tests indicate that organophosphorus compounds, which themselves do not have a herbicidal sulfur level, can increase the herbicidal effect of thiocarbamate and extend the useful life of the soil by increasing the latter's persistence in the soil. Another way of validating itself will be demonstrated by the following description.

본원 발명은 하기 구조식〔Ⅰ〕을 갖인 제초제 유효량의 티오카르바메이트와 상기 티오카르바메이트의 토양수명을 연장하기에 충분한 양의 구조식〔Ⅱ〕를 갖인 유기인화합물로 구성되며, 상기 티오카르바메이트대 유기인 화합물의 조성비율은 약 0.1 : 1~약 50 : 1로 이루어지는 토양수명연장제초제 조성물에 관한 것이다.The present invention comprises an effective amount of herbicide thiocarbamate having the structural formula [I] and an organophosphorus compound having the structural formula [II] in an amount sufficient to extend the soil life of the thiocarbamate. The composition ratio of mate to organophosphorus compound relates to a soil life extending herbicide composition consisting of about 0.1: 1 to about 50: 1.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

식중, R1은 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C7-C9페닐 알킬, 또는 페닐이며, 1개, 2개 또는 3개의 할로겐 원자와 선택적으로 치환되며, R2및 R3은 C1-C6알킬 및 C5-C7시클로 알킬로부터 독자적으로 선택되어지거나, 또는 C4-C7알킬렌을 함께 형성하기 위하여 결합된다.Wherein R 1 is C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 7 -C 9 phenyl alkyl, or phenyl, optionally substituted with one, two or three halogen atoms, and R 2 And R 3 is independently selected from C 1 -C 6 alkyl and C 5 -C 7 cycloalkyl, or is combined to form C 4 -C 7 alkylene together.

Figure kpo00002
Figure kpo00002

식중, R4는 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알킬닐, 또는 C5-C7시클로알킬이며, 할로, 시아노, C1-C3알콕시 및 C1-C3알킬티오로부터 선택된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환되며, R5는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4알킬티오이고, R6은 C1-C10알킬, C2-C10알케닐 또는 C2-C4알케닐(할로, 니트로, 시아노, C1-C3알콕시 및 C1-C3알킬티오로부터 선택된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환된, C5-C7시클로알킬 또는-(R7)m-ø(식중, R7은 C1-C4알킬, C2-C4알케닐, 또는 C2-C4알키닐이며, 할로 및 시아노로부터 선정된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환되며, m은 0 또는 1이고, ø는 할로, 트리플루오로메틸, 니트로, 시아노, C1-C3알콕시, C1-C3카르발콕시 및 C1-C3알킬설페닐로부터 선정된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환된 페닐이다)이고, 그리고 X 및 Y는 산소 또는 황이다.Wherein R 4 is C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkylyl, or C 5 -C 7 cycloalkyl, halo, cyano, C 1 -C 3 alkoxy and Optionally substituted with one or more members selected from C 1 -C 3 alkylthio, R 5 is C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkylthio, and R 6 is C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl or C 2 -C 4 alkenyl (optionally with one or more members selected from halo, nitro, cyano, C 1 -C 3 alkoxy and C 1 -C 3 alkylthio) C 5 -C 7 cycloalkyl or-(R 7 ) m -ø wherein R 7 is C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, or C 2 -C 4 alkynyl Optionally substituted with one or more members selected from halo and cyano, m is 0 or 1, ø is halo, trifluoromethyl, nitro, cyano, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3-carboxylic balkok during and C 1 -C 3 optionally substituted with one or more members selected from alkyl and phenyl sulfonic Is phenyl), and, and X and Y are oxygen or sulfur.

본원 발명의 더욱 바람직한 실시양태에서는 화합물은 다음과 같이 정의된다. 즉, R1,R2, 및 R3은 위에서 정의한 바와 같으며, R4는 C1-C4알킬, R5는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 C1-C4알킬티오로구성되는 그루우프에서 선정되고, R6은 페닐, 클로로페닐, 니트로페닐, C7-C9알킬설피닐페닐 및 C2-C6알킬티오페닐로 구성되는 그루우프로부터 선정되고, X는 산소 또는 황이며, 그리고, Y는 산소이다.In a more preferred embodiment of the invention the compound is defined as follows. That is, R 1 , R 2 , and R 3 are as defined above, R 4 is C 1 -C 4 alkyl, R 5 is C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy and C 1 -C 4 Is selected from the group consisting of alkylthio, R 6 is selected from group consisting of phenyl, chlorophenyl, nitrophenyl, C 7 -C 9 alkylsulfinylphenyl and C 2 -C 6 alkylthiophenyl, X Is oxygen or sulfur, and Y is oxygen.

더욱 더 바람직한 본원 발명의 실시양태에서는 화합물은 아래와 같이 정의된다. 즉, R1은 C1-C6알킬, R2및 R3은 독자적으로 C1-C6알킬이며, R4는 C1-C4알킬, R5는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 및 C1-C4알킬티오이고, R6은 페닐,클로로페닐, 니트로페닐, C7-C9알킬설피닐페닐 및 알킬티오페닐로 구성되는 그르우프로부터 선정되며, X는 산소 또는 황이고, 그리고 Y는 산소이다.In an even more preferred embodiment of the invention the compound is defined as follows. That is, R 1 is C 1 -C 6 alkyl, R 2 and R 3 are independently C 1 -C 6 alkyl, R 4 is C 1 -C 4 alkyl, R 5 is C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy and C 1 -C 4 alkylthio, R 6 is selected from groupings consisting of phenyl, chlorophenyl, nitrophenyl, C 7 -C 9 alkylsulfinylphenyl and alkylthiophenyl, X is oxygen Or sulfur and Y is oxygen.

본원 발명은 또한 억제할 필요가 있는 장소에 상기 조성물을 적용함을 포함하는 바람직하지 못한 식물성장의 억제방법에 관한 것이다.The present invention also relates to a method of inhibiting undesirable plant growth comprising applying the composition at a place where it is necessary to inhibit it.

여기에서 사용되는 “알킬”, “알케닐”,“알키닐“ 및 “알킬렌”이란 용어들은 직쇄 및 분지쇄기 모두를 포함함을 뜻하며, 모든 탄소원자의 범위는 그의 상한 및 하한을 포함하도록 되어 있다.As used herein, the terms "alkyl", "alkenyl", "alkynyl" and "alkylene" are meant to include both straight and branched chain groups, and all carbon atoms are intended to include their upper and lower limits. .

여기에서, “제초제”라 함은 식물의 성장을 억제하며, 변형시키는 화합물을 뜻한다. “제초제유효량”이라함은 식물성장에 변형효과를 일으키는 화합물의 양을 뜻한다. “식물체”라 함은 뿌리 및 지상부를 포함하여 싹트는 종자, 자라나오는 묘 및 정착된 식물체를 뜻한다. 이러한 억제 및 변형효과는 자연 성장으로부터의 일탈, 예를들면, 살멸, 지연, 낙엽, 건조, 조절, 위축, 움싹트기, 고엽, 왜소화등을 포함한다.Here, "herbicide" means a compound that inhibits the growth of plants and modifies. "Effective herbicide" means the amount of a compound that has a modifying effect on plant growth. "Plant" means sprouting seeds, growing seedlings and settled plants, including roots and ground areas. Such inhibitory and modifying effects include deviations from natural growth, such as killing, retarding, deciduous, dry, controlled, atrophy, withered, dead leaves, dwarfism and the like.

“상기 티오카르바메이트의 토양수명을 연장한다”라 함흔 티오카르바메이트의분자구조 및/또는 제초효능이 티오카르바메이트를 토양에 처음 적용하였을 때와 실질적으로 같은 형태로 유지시키는 효과를 가르킨다. 연장된 토양수명은 잡초살멸력의 지연된 감소율 또는 토양내에서의 증가된 원래 모습의 티오카르바메이트응축으로 나타나진다."Prolong the soil life of the thiocarbamate" refers to the effect of maintaining the molecular structure and / or herbicidal efficacy of thiocarbamate in the same form as when the thiocarbamate first applied to the soil. Turn on. Prolonged soil life is manifested by a slowed rate of weed killing or increased original appearance of thiocarbamate condensation in the soil.

본원 발명에 의하면 상기 유기인 화합물은 티오카르바메이트분자의 원상파 제초제효과를 연장하기 위하여 티오카르바메이트에 첨가된다. 하기 실시예에서 보여주는 바와같이 이들 두가지의 성분 구성비율의 임계범위는 존재하지 않는다. 토양-수명-연장 효과는 광범위한 비율에 걸쳐서 관찰되어진다. 그러나, 이두화합물, 즉 티오카르바메이트와 유기인을 약 0.1 : 1내지 50 : 1의 중량비율로 적용하는 것이 편리하다.According to the present invention, the organophosphorus compound is added to thiocarbamate in order to prolong the effect of the prismatic herbicide of thiocarbamate molecules. As shown in the examples below, there is no critical range of these two component ratios. Soil-life-extension effects have been observed over a wide range of ratios. However, it is convenient to apply these two compounds, ie thiocarbamate and organophosphorus, in a weight ratio of about 0.1: 1 to 50: 1.

본원 발명에서 유용한 티오카르바메이트는 S-에틸 디-n-프로필 티오카르바메이트, S-에틸헥사히드로-1H-아제핀-1-카르보티오에이트, S-에틸 디이소부틸티오카르바메이트, S-n-프로필 디-n-프로필 티오카르바메이트, S-에틸 에틸시클로헥실티오카르바메이트, S-n-프로필에틸-n-프로필에틸-n-부틸티오카르바메이트, S-P-클로로벤질 디에 틸티오카르바메이트, S-2,3,3-트리클로로알릴 디이소프로필티오카르바메이트, S-2,3-디클로로알릴 디이소프로필티오카르바메이트 및 S-벤질 디-SeC-부틸티오카르바메이트를 포함한다.Thiocarbamates useful in the present invention include S-ethyl di-n-propyl thiocarbamate, S-ethylhexahydro-1H-azin-1-carbothioate, S-ethyl diisobutylthiocarbamate , Sn-propyl di-n-propyl thiocarbamate, S-ethyl ethylcyclohexylthiocarbamate, Sn-propylethyl-n-propylethyl-n-butylthiocarbamate, SP-chlorobenzyl ethyl Thiocarbamate, S-2,3,3-trichloroallyl diisopropylthiocarbamate, S-2,3-dichloroallyl diisopropylthiocarbamate and S-benzyl di-SeC-butylthiocar Contains a barmate.

본원 발명에 있어서 유용한 유기인 화합물은 0-에틸-S-페닐 에틸포스포노디티오에이트, 0-에틸-S-F-클로로페닐 에틸포스포노디티오에이트, 0,0-디에틸-S-에틸티오오틸포스포로디티오에이트, 0,0-디메틸-0-P-니트로페닐 포스포로티오에이트, 0,0-디메틸-0-페닐 포스포로티오에이트, 0,0-디에틸-0-페닐 포스포로티오에이트, 0,0-디이소프로필-0-페닐포스포로티오에이트, 0,0-디메틸-0-벤질포스포로티오에이트, 0,0-디에틸-0-(2-페닐에틸)포스포로티오에이트, 0,0-디-n-프로필-0-페닐포스포로티오에이트, 0-에틸-S-에틸-0-페닐포스포로티오에이트, 0,0-티-n-프로필-0-페닐 포스포로티오에이트 및 0-메틸-S-페닐메틸 포스포노디티오에이트를 포함한다.Organophosphorus compounds useful in the present invention include 0-ethyl-S-phenyl ethylphosphonodithioate, 0-ethyl-SF-chlorophenyl ethylphosphonodithioate, 0,0-diethyl-S-ethylthioo Ylphosphorodithioate, 0,0-dimethyl-0-P-nitrophenyl phosphorothioate, 0,0-dimethyl-0-phenyl phosphorothioate, 0,0-diethyl-0-phenyl phosphoro Thioate, 0,0-diisopropyl-0-phenylphosphothioate, 0,0-dimethyl-0-benzylphosphorothioate, 0,0-diethyl-0- (2-phenylethyl) phosphoro Thioate, 0,0-di-n-propyl-0-phenylphosphothioate, 0-ethyl-S-ethyl-0-phenylphosphothioate, 0,0-thi-n-propyl-0-phenyl Phosphorothioate and 0-methyl-S-phenylmethyl phosphorodithioate.

제초제로서의 티오카르바메이트의 유용성은 제초제 형성에 해독제를 혼합하여 여러종류의 농작물에 적용함으로써 그 범위는 대단히 넓어졌다. 해독제는 동작물을 제초제로 인하 상해로부터 보호하고 제초제에 대한 농작물의 내약성을 증가시킨다. 이리하여 제초제는 그 작용에 있어서 선택적으로 되어지고 바람직하지 못한 잡초에 대한 효력을 유지하는 동시에 바람직한 농작물 종류에 대한 제초제효과를 감소시켜준다.The usefulness of thiocarbamate as a herbicide has been greatly broadened by applying an antidote to herbicide formation and applying it to various kinds of crops. The antidote lowers the agent with herbicide and protects it from injury and increases the crop's tolerability to the herbicide. Thus, herbicides are selective in their action and retain their effectiveness against undesirable weeds while at the same time reducing herbicidal effects on the desired crop types.

해독제의 설명 및 그 사용방법에 관하여는 1976년 5월 25일자 이. 지. 티이취에게 특허된 미국특허번호 제3,959,304호, 1976년 11월 2일자 에프. 엠. 팰로스 등에게 특허된 미국특허번호 제3,989,503호 및 제4,021,224호(1977년 5월 3일자), 1964년 5월 5일자 오. 엘. 호프맨에게 특허된 미국 특허번호 제3,131,509호 및 제3,564,768호(1971년 2월 3일자)에서 논급되어 있다. 유용한 해독제는 구조식,The description of the antidote and the method of its use may be found on May 25, 1976. G. US Patent No. 3,959,304 to Tiich, F. November 2, 1976. M. U.S. Patent Nos. 3,989,503 and 4,021,224 (May 3, 1977), issued May 5, 1964, to Palos et al. L. US Pat. Nos. 3,131,509 and 3,564,768 (February 3, 1971) to Hoffman. Useful antidote is a structural formula,

Figure kpo00003
Figure kpo00003

식중, n은 1 또는 2이며, R8및 R9는 독자적으로 C1-C12알킬 또는 C2-C12알케닐 또는 하기 구루우프Wherein n is 1 or 2, and R 8 and R 9 are independently C 1 -C 12 alkyl or C 2 -C 12 alkenyl or the following guruuf

Figure kpo00004
Figure kpo00004

〔(여기에서 R10및 R11은 수소 및 메틸로 구성되는 그르우프로 부터 독자적으로 선정되며, R12는 수소, C1-C4알킬 및 페닐로 구성되는 그르우프로부터 선정됨)을 나타내는

Figure kpo00005
임〕을 지닌 아세트아미드를 포함한다.(Wherein R 10 and R 11 are independently selected from the group consisting of hydrogen and methyl, and R 12 is selected from group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 alkyl and phenyl)
Figure kpo00005
Acetamide].

상기 구조식에 속하는 해독제의 예를들면, N,N-디알릴 디클로로 아세트아미드 및 N,N-디알릴클로로아세트아미드가 이에 속하며, 상기 구조식에 속하는 않는 것으로는 1,8-나프탈릭앤하이드라이드를 예로들 수 있다.Examples of the antidote belonging to the above structural formula include N, N-diallyl dichloro acetamide and N, N-diallylchloroacetamide, and those not belonging to the structural formula include 1,8-naphthalic & hydride. For example.

해독제는 비-식물독성 해독제 유효량으로 티오카르바메이트 및 유기인 화합물과 함께 혼합되어 적용된다. “비식물독성”이라함은 소망하는 농작물 종류에 대하여 아주 대수롭지 않은 상해를 일으킬 정도의 해독제의 양을 뜻한다. “해독유효량”이라함은 소망하는 농작물 종류에 대한 티오카르바메이트로 인한 상해도를 실질적으로 감소시키는 해독재 양을 뜻한다. 해독제에 대한 티오카르바메이트의 바람직한 비율은 약 0.1 : 1내지 30 : 1이며, 가장 바람직한 비율범위는 약 3 : 1내지 20 : 1이다.Antidote is applied in combination with thiocarbamate and organophosphorus compounds in an effective amount of non-phytotoxic antidote. "Non-phytotoxic" refers to the amount of antidote that can cause very minor injury to the desired crop type. The term "effective amount of detoxification" means the amount of antidote that substantially reduces the degree of injury due to thiocarbamates for the desired crop type. The preferred ratio of thiocarbamate to antidote is from about 0.1: 1 to 30: 1 and the most preferred ratio range is from about 3: 1 to 20: 1.

하기 실시예들은 본원 발명에 의한 조성물 그 방법 및 유효성을 설명하기 위하여 제공된 것이며, 어느 모로도 본 발명을 제한하고저 함이 아니다.The following examples are provided to illustrate the composition and method and effectiveness of the present invention and in no way limit the invention.

[실시예 1]Example 1

토양지속성 시험Soil sustainability test

본 실시예는 토양조성물에 대한 정기적 화학분석에 의한 티오카르바메이트 제초제의 토양수명을 연장하는데 있어서의 본 발명의 유기인 화합물의 유효성을 설명한다.This example illustrates the effectiveness of the organophosphorus compounds of the present invention in extending soil life of thiocarbamate herbicides by periodic chemical analysis of soil compositions.

개개의 시험에서 250g의 토양(풍-건 기준으로)이 들어 있는 1파인트(0.5ℓ)용량의 유리통조립 병을 사용하였다. 토양은 하기 세가지가 각기 다른 구성을 지닌 토양이 사용되었다. 즉 캘리포오니아주, 선놀로부터의 로움질사로, 아이오와주 서어맨으로부터의 침적(沈積)로울 및 캘리포오니아주, 트레이시로부터의 로움의 세가지 토양이다. 개개토양형의 사토, 침적토 및 점토의 상대량을 기계적 방법에 의하여 정하였으며, 유기물질의 양과 산도(PH)는 화학성분으로 정하였다. 상기 토양분석결과 다음과 같다.In each test, a 1 pint (0.5 liter) glass jar containing 250 g of soil (on a wind-dry basis) was used. Soils were used in three different configurations. Namely, roaming sand from Sunol, Calif., Three soils: sedimentary rolls from Westman, Iowa, and roams from California, Tracy. The relative amounts of individual soil soils, sedimentary soils and clays were determined by mechanical methods, and the amount and acidity (PH) of organic substances were determined by chemical composition. The soil analysis results are as follows.

[표 1]TABLE 1

토양분석Soil analysis

Figure kpo00006
Figure kpo00006

시험화합물 또는 조합물은 병에 첨가되었을 때에 소망하는 적용율에 대등할 5.0cc의 활성성분량을 함유하도록 측정된 농도로 물에서 분해되었다. 본 시험에서 사용된 티오카르바메이트는 농작물의 상해를 방지하도록 해독제를 함유하는 유화액체 응축물 형태로 적용되었다. 응축물은 6.0lb/A(6.72kg/ha)의 활성성분의 적용율에 대등하도록 적절하게 희석되었다. 시험된 유기인 화합물중에서 0,0-디에틸-0-페닐 포스포로디티오에이트는 0.5lb/A(0.56kg/ha)의 적용율에 대한 희석된 공업액으로서 적용되었으며, 0-에틸-S-페닐 에틸 포스포로디티오에이트는 4.0lb/A(4.48kg/ha)의 활성성분에 대한 희석된 유화액응축물로서 적용되었다.The test compound or combination was decomposed in water at a concentration measured to contain 5.0 cc of active ingredient equivalent to the desired application rate when added to the bottle. The thiocarbamates used in this test were applied in the form of emulsion liquid condensates containing an antidote to prevent crop injury. The condensate was properly diluted to match the application rate of 6.0 lb / A (6.72 kg / ha) of active ingredient. Of the organophosphorus compounds tested, 0,0-diethyl-0-phenyl phosphorodithioate was applied as a diluted industrial solution for an application rate of 0.5 lb / A (0.56 kg / ha) and 0-ethyl-S- Phenyl ethyl phosphorodithioate was applied as diluted emulsion condensate for 4.0 lb / A (4.48 kg / ha) of active ingredient.

이리하여, 티오카르바메이트, 해독제 및 유기인 부가물을 적절한 농도로 함유하는 5.0cc정수의 수성 혼합물은 피펫트를 사용하여 병으로 옮기어져서 얇은 주걱을 사용하여 토양에 혼합되었다.Thus, an aqueous 5.0 cc aqueous mixture containing thiocarbamate, antidote and organophosphorous adduct in appropriate concentrations was transferred to the bottle using a pipette and mixed into the soil using a thin spatula.

위와같이 처리한 후에 뒤이어 토양에다 약 50개의 뜰풀 종자와 2개 옥수수(Dekalb-XL-45A)종자를 파종하였다. 토양을 축축하게 하여 현장 용수량생태로 한후에 병을 봉합지 않은 상태로 온실에 놓아 두었으며, 온도를 약 70~80°F(21-~27°)로 유지되도록하고 토양을 정지적으로 축축하게 하였다. 시험은 이중으로 행하였으며, 각 시험에서 별개의 병을 사용하였다. 일정간격후에 두개의 병을 온실로부터 옮겨져서 엷은 층의 식물체를 벗긴 후에 병을 밀봉하여 화학분석을 행할때까지 얼게하였다. 추가로 일정간격후에 제2차의 한쌍을 옮기어 같은 모양으로 처리하였다. 대조시험(Control)으로서 사용하기 위하여 시험약품으로 처리후 바로 얻은 한쌍을 포함하여 각 시험율에 대한 여섯쌍을 분석하기 위하여 마련하였다.After treatment as above, about 50 garden seeds and two corn (Dekalb-XL-45A) seeds were sown in the soil. After the soil was moistened and the site water ecology, the bottle was left unsealed in the greenhouse, and the temperature was kept at about 70-80 ° F (21-27 °) and the soil was damped statically. . The test was done in duplicate and a separate bottle was used in each test. After a certain interval, the two bottles were removed from the greenhouse to remove the thin layer of plants, and the bottles were sealed and frozen until chemical analysis was performed. In addition, after a certain interval, the second pair was moved to the same shape. For use as a control, six pairs for each test rate were prepared, including one obtained immediately after treatment with the test drug.

개개의 마련된 견본은 워링(Waring)배합기속에서 2.0ℓ의 물로 침지된후에 4.0ℓ용량의 플라스크로 옮겨졌다. 약 10.0ml의 방포제(防泡劑)를 첨가하였으며, 혼합물은 즉시 증류되어서 약 400ml의 유출물(留出物)이 수집되었다. 유탁액형성을 억제하기 위하여 다섯방울의 농축염산을 첨가하였다. 티오카르바메이트는 2.0ml몫의 이소옥탄에 의하여 추출되어, 추출물은 가스색층분석에 의한 티오카르바메이트함량에 대한 분석을 위하여 결합되어졌다.Each prepared specimen was transferred to a 4.0 L flask after being immersed in 2.0 L water in a Waring compounder. About 10.0 ml of antifoam was added and the mixture was immediately distilled to collect about 400 ml of effluent. Five drops of concentrated hydrochloric acid were added to inhibit emulsion formation. Thiocarbamate was extracted with 2.0 ml of isooctane and the extracts were combined for analysis of thiocarbamate content by gas chromatography.

표 Ⅱ 및 Ⅲ에서 크로마토그램자료는 티오카르바메이트의 ppm중량부로 표시된 대등한 토양농도로 환산되있다. 이 표들은 2중으로 행한 각쌍에 대한 평균값으로서 시험결과를 나타낸다.Chromatogram data in Tables II and III are converted to equivalent soil concentrations expressed in ppm by weight of thiocarbamate. These tables show the test results as average values for each pair of duplicates.

이 표들은 시험된 각 형태의 토양에 있어서시간이 경과함에 따라 티오카르바메이트의 함량이 하강하는 것을 분명히 나타내고 있다. 또한 이 표에서는 유기인 화합물의 존재에 의하여 이러한 티오카르바메이트함량의 하강현상은 실질적으로 감소된다는 것을 보여주고 있다. 선놀 토양에 있어서의 유기인 화합물의 효과는 표Ⅱ에서는 21일부터, 그리고 표Ⅲ에 있어서는 3주부터, 실험기입과 대조시험을 비교할때에 특히 분명하다. 실험기입에 있어서의 높은 숫자는 유기인 화합물의 존재로 인하여 하강률이 실질적으로 감소된다는 명확한 표시이다. 트레이시 토양에 있어서의 유사한 효력은 표Ⅱ에서는 3일부터, 표 Ⅲ에서는 1주후부터 분명하다.These tables clearly show that the content of thiocarbamate decreases over time in each type of soil tested. The table also shows that the drop in thiocarbamate content is substantially reduced by the presence of organophosphorus compounds. The effect of organophosphorus compounds on sunol soil is particularly evident from the comparison of experimental entry and control from 21 days in Table II and from 3 weeks in Table III. The high number in the experimental entry is a clear indication that the rate of descent is substantially reduced due to the presence of organophosphorus compounds. Similar effects in tracing soil are evident from day 3 in Table II and from one week later in Table III.

마지막으로 서어먼토양에서는 유사한 효력이 표 Ⅱ에서는 7일부터, 그리고 표 Ⅲ에서는 2주부터 관찰되었다.Finally, similar effects were observed in Summon soils from 7 days in Table II and from 2 weeks in Table III.

[표 Ⅱ]TABLE II

토양 지속성 시험 결과Soil persistence test results

제초제 : N,N-디알릴 디클로로 아세트아미드(해독제)와 12 : 1 중량비의 S-에틸-n-프로필티오카르바메이트(활성성분)Herbicides: N, N-diallyl dichloro acetamide (detoxification agent) and S-ethyl-n-propylthiocarbamate (active ingredient) in a 12: 1 weight ratio

적용율 : 6.0llb/AApplication rate: 6.0llb / A

Figure kpo00007
Figure kpo00007

(a) 표시된 각 숫자는 두 시료의 평균을 나타낸다.(a) Each number indicated represents the average of two samples.

(b) 대시기호(-)는 시료를 분석하지 않았음을 나타낸다.(b) A dash (-) indicates no sample was analyzed.

[표 Ⅲ]TABLE III

토양 지속성 시험 결과Soil persistence test results

제초제 : N,N-디알릴 디클로로 아세트아미드(해독제)와 24 : 1의 중량비 S-에틸 디이소부틸 티오카르바메이트(활성성분)Herbicides: N, N-diallyl dichloro acetamide (detoxification agent) and S-ethyl diisobutyl thiocarbamate (active ingredient) in a weight ratio of 24: 1

적용율 : 6.0lb/AApplication rate: 6.0 lb / A

Figure kpo00008
Figure kpo00008

(a) 표시된 각 숫자는 두 시료의 평균을 가르킨다.(a) Each number indicated represents the average of two samples.

[실시예 2]Example 2

제초제 작용 개량 시험Herbicide action improvement test

본 실시예는 티오카르바메이트의 제초제 작용을 개량하는데 있어서의 유기인 부가제의 유효성을 증명하기 위한 제초 작용시험자료를 제공한다. 티오카르바메이트로 처리된 시험재배함에 내에서의 잡초억제도와 티오카르바메이트 및 유기인 화합물로 처리된 비슷한 재배함내에서의 잡초억제도를 비교함으로써 상기 유호성을 관찰할 수 있다.This example provides herbicidal action data to demonstrate the effectiveness of organophosphorus additives in improving herbicide action of thiocarbamates. The compatibility can be observed by comparing the weed suppression in the cultivation boxes treated with thiocarbamate and the weed suppression in similar growers treated with thiocarbamate and organophosphorus compounds.

실시예 1에서와 같이, 본 시험에서 사용된 티오카르바메이트는 6lb/gal(0.72kg/ℓ)의 활성성분을 함유하는 유화액 응축물 형태로서 적용되었다. 여러 시험에서 표시된 바와같이, 농작물 상해를 방지하기 위하여 형성물에 해독제를 포함시켰다. 유기인 화합물은 유화액, 입상체 및 미소한 캡슈울의 형태로 사용되기고 하였지만 주로 공업형태로 사용되었다.As in Example 1, thiocarbamates used in this test were applied as emulsion condensate forms containing 6 lb / gal (0.72 kg / L) of active ingredient. As indicated in several tests, the antidote was included in the formation to prevent crop injury. Organophosphorus compounds were used in the form of emulsions, granules and microcapsules, but mainly in industrial form.

원액은 동일한 몫의 물과 아세톤을 함유하는 100cc혼합물에 마련한 시험약품을 첨가함으로써 제조되었다. 그후에 5cc의 원액을 5-갤론(18.9ℓ)회전 혼합기내에 약 5%수분을 함유하는 3파운드의 토양에 첨가하였으며 토양과 원액은 10~20초 동안 혼합되어졌다.The stock solution was prepared by adding test chemicals prepared in a 100 cc mixture containing the same portion of water and acetone. A 5 cc stock solution was then added to 3 pounds of soil containing approximately 5% moisture in a 5-gallon (18.9 L) rotary mixer, and the soil and stock solution were mixed for 10-20 seconds.

토양은 깊이 2.5인치(6.4cm), 넓이 3.5인치(8.9cm)그리고 7.5인치(19.0cm)길이의 알루미늄 재배함에 놓여 졌으며 토양을 달구질하여 흙을 고르게한 후 재배함의 넓이에 걸처 여섯개의 글을 만들었다. 각 시험마다 시험잡초가 달라졌으며 다음의 것들이 포함되었다.The soil was placed in aluminum growers 2.5 inches (6.4 cm) deep, 3.5 inches (8.9 cm) wide, and 7.5 inches (19.0 cm) long, and the soil was squeezed to even out the soil and made six posts across the area. . Weeds varied for each test and included the following:

Figure kpo00009
Figure kpo00009

약간의 시험에서는 옥수수를 파종하였는데 사용된 옥수수는 지이. 메이스(Zeamays)종의 데칼브(Dekalb) XL-45A이었다.In some tests, corn was sown and the corn used was G. Dekalb XL-45A from Zeamays species.

개개의 골에 인치당 수개의 묘가 자라도록 충분한 량의 종자를 파종하였으며, 재배함은 70-~80℃의 온도가 유지된 온실에 놓아두고 매일 물뿌리개로 물을 주었다.Sufficient seed was sown to grow several seedlings per inch into each bone, and the growers were placed in a greenhouse maintained at a temperature of 70-80 ° C. and watered daily with a watering can.

처리후 3주일 동안 처리되지 않은 대조시험재배함의 동일한 기간에 자란 같은 종자의 성장과 비교된 억제율로서 잡초억제도와 옥수수상태를 측정하여 기록하였다. 평점은 0에서 100%까지의 범위로 하였으며, 여기에서 0은 처리되지 않은 대조시험에 대응할 정도로 식물성장에 있어서 유효성이 없음을 표시하며, 100은 완절살멸효과를 표시한다.Weed suppression and maize status were measured and recorded as inhibition rates compared to the growth of the same seeds grown in the same period of untreated control trials for 3 weeks after treatment. Ratings ranged from 0 to 100%, where 0 indicates no effect on plant growth to correspond to untreated control tests, and 100 indicates a complete killing effect.

하기 표들은 상기 시험결과에 관한 일람표이다. 비교할 목적으로 대조시험을 포함시켰다. 모든 유기인 첨가제 적용율로 보아 각 표에서 대조시험에 대한 평균잡초 억제율이 상당히 향상되었음을 증명해 주고 있다. 개개의 표에서의 모든 자료료 같은 조건하에서 동일한 시간에 취하였으나, 날짜를 달리하는 환경상의 조건을 꼭같이 만들기가 어려웠기 때문에 각 표마다 동일하지 않고 변동을 지낸다. 이 변동은 또한 사용된 여러가지 다른 잡초와 토양 종류에 기인되었다 그러나 대체로 적용 3차후의 티오카르바메이트의 제조제 효과는 유기인 부가제의 사용에 의하여 대단히 향상되었다.The following tables are a list of the test results. Control trials were included for comparison purposes. The application rates of all organophosphorus additives demonstrate that the average weed suppression rate for the control test is significantly improved in each table. All the data in the individual tables were taken at the same time under the same conditions, but each table was not the same and fluctuated because it was difficult to make different environmental conditions. This variation was also due to the different weeds and soil types used, but in general the preparation effect of thiocarbamate after the third application was greatly improved by the use of organic phosphorus additives.

[표 Ⅳ]Table IV

보리, 뜰풀, 기장옥수수 및 큰 뚝새풀에 대한 제초작용Herbicidal action against barley, garden grass, millet corn and jackpot

제초체 : 중량비 12 : 1로 된 N,N-디알릴 디클로로아세타이드 해독제를 함유한 6lb/gallon의 유화액으로서의 S-에틸 디-n-프로필티오카르바메이트S-ethyl di-n-propylthiocarbamate as an emulsion of 6 lb / gallon containing an N, N-diallyl dichloroacetide antidote with a herbicide to weight ratio of 12: 1

적용율 : 3.0lb/AApplication rate: 3.0lb / A

토양출처 : 캘리포오니아주 트레이시Soil source: Tracy, California

평가시기 : 처리후 3주Evaluation period: 3 weeks after treatment

Figure kpo00010
Figure kpo00010

(a) 4E : 41b/gal 활성성분을 함유하는 유화액(a) 4E: Emulsion containing 41b / gal active ingredient

(b) 10G : 10%종량의 활성성분을 함유하는 입상체(b) 10G: granules containing 10% of active ingredient

[표 V]TABLE V

뚝새풀, 뜰풀 및 사탕수수에 대한 제초 제작용For weeding weeds, camphors and sugarcane

제초제 : 61b/gal유화액으로서의 S-에틸 디-n-프로필 티오카르바메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propyl thiocarbamate as 61b / gal emulsion

적용율 : 3.01b/AApplication rate: 3.01b / A

평가시기 : 처리후 3주Evaluation period: 3 weeks after treatment

Figure kpo00011
Figure kpo00011

[표 Ⅵ]Table VI

뚝새풀, 뜰풀, 기장수수 및 사탕수수에 대한 제초작용Herbicidal action against nectar, garden grass, millet and sugarcane

제초제 : 6lb/gal의 유화액으로서의 S-에틸 디-n-프로필티오카르바메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propylthiocarbamate as 6 lb / gal emulsion

적용율 : 3.0 lb/AApplication rate: 3.0 lb / A

평가시기 : 처리후 3주Evaluation period: 3 weeks after treatment

토양출처 : 켈리포니아주 트레이시Soil source: Tracy, California

Figure kpo00012
Figure kpo00012

[표 Ⅶ][Table VII]

뚝새풀, 뜰풀, 기장수수 및 사탕수수에 대한 제초제 작용Herbicide action on nectar, camphor, millet and sugarcane

제초제 : 61lb/gal의 유화액으로서의 S-에틸 디-n-프로필티오카르바메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propylthiocarbamate as 61 lb / gal emulsion

적용율 : 3.0lb/AApplication rate: 3.0lb / A

평가시기 : 처리후 3주Evaluation period: 3 weeks after treatment

토양출처 : 아이오와주 서어맨Soil source: Westman, Iowa

Figure kpo00013
Figure kpo00013

[실시예 3]Example 3

본 실시예에서 설명되는 시험들은 제초제 함량을 하강시키게 하는데 있어서의 토양의 유효성을 확대하고 촉진시키기 위하여 토양을 전-처리하는 것을 제외하고는 실시예 1에서의 시험과 같다. 모든 시험에서 사용된 토양은 실시예 1에서 설명된 켈리포오니아주 선놀의 토양이었다.The tests described in this example are the same as in Example 1 except that the soil is pre-treated to expand and promote the effectiveness of the soil in lowering herbicide content. The soil used in all the tests was the soil of Sunol, California, described in Example 1.

A. 토양전-처리A. Soil Pretreatment

61lb/gal (0.72kg/ℓ)의 제초제 S-에틸 디-n-프로필티오카르바이트를 함유하는 유화액 응축물을 100ml의 물에 희석함으로서 용액내의 제초제 농도가 4000mg/ℓ이 되는 용액을 만들었다. 5ml의 이 용액을 10lb(4.54kg)의 토양에 첨가한 후에 혼합물은 10~20초 동안 회전혼합기 속에서 혼합되었다.The emulsion condensate containing 61 lb / gal (0.72 kg / l) herbicide S-ethyl di-n-propylthiocarbite was diluted in 100 ml of water to make a solution with a herbicide concentration of 4000 mg / l in solution. After 5 ml of this solution was added to 10 lb (4.54 kg) of soil, the mixture was mixed in a rotary mixer for 10-20 seconds.

토양은 직경 9인치 (22.9cm), 길이 9인치(22.9cm) 크기의 둥근 플라스틱 용기에 담겨졌다. 토양을 골케기로 고르게 한 후에 각 용기 넓이를 가로질러 세개의 골을 만들었다. 두개의 골에다는 데칼브 XL-45A 옥수수(Zeamays)를 파종하고 한개의 골에는 뜰풀(Echinochloa Crusgalli)을 파종하였다.The soil was contained in a round plastic container 9 inches (22.9 cm) in diameter and 9 inches (22.9 cm) long. After leveling the soil, three valleys were made across each container. Two bones were seeded with DeKalb XL-45A corn (Zeamays) and one seeded with Echinochloa Crusgalli.

골마다 수개의 묘가 나오도록 충분한 양의 종자가 파종되었다. 그 후 용기를 20~30의 온도가 유지된 온실에 옮겨 놓은 후에 매일 살수기로 물을 주었다.Sufficient seeds were sown for each tomb. After that, the container was transferred to a greenhouse maintained at a temperature of 20 to 30, and watered daily with a sprinkler.

처리한지 5주후에 토양을 건조하도록 내버려 두고 식물체의 잎은 제거되었다. 0.25인치(0.64cm)체로 토양을 채로 선별하여 식물체의 뿌리와 흙덩이를 제거한 후에 2mm체로 다시 선 별하여 통과하게 하였다.Five weeks after the treatment, the soil was left to dry and the leaves of the plant removed. After dividing the soil with 0.25 inch (0.64 cm) sieve, the roots and soil masses of the plants were removed, and again passed through the 2 mm sieve.

B. 토양 지속성시험B. Soil Sustainability Test

8온스(0.24ℓ) 용량의 광구(廣口) 유리병에 100g(풍-건 기준)의 토양을 넣었다. A부 (purt)에서 설명된 것과 동일 한유화응축물을 물에 희석하여 토양에 첨가된 5ml의 몫이 토양내에서 6ppm(중량)의 제초제 농도가 되도록 하였다. 공업액형태(조형되지 않은)로 선택된 중량제화합물을 아세톤-물 혼합체 희석하여 토양에 첨가된 1ml몫이 4ppm(중량)의 농도가 되도록 하였다. 상기한 점에 입각한여 제초제 및 중량제를 토양이 들어있는 병에 첨가하였다. 그후 병을 병마개로 밀봉하고 약 15분동안 손으로 흔들어주었다.100 grams (wind-dry basis) of soil was placed in an 8 oz (0.24 L) wide glass bottle. The same emulsified condensate as described in part A (purt) was diluted in water so that the 5 ml portion added to the soil was 6 ppm by weight herbicide concentration in the soil. The weighted compound selected in the industrial liquid form (unformed) was diluted in an acetone-water mixture so that 1 ml part added to the soil had a concentration of 4 ppm by weight. Based on the above point, the herbicide and the weight agent were added to the jar containing soil. The bottle was then sealed with a bottle cap and shaken by hand for about 15 minutes.

이러한 처리를 한 후에 토양을 탈-이온수로 적시었다. 호기성(好氣性) 조건을 유지하고 토양이 신속한게 건조되는 것을 방지하기 위하여 병을 유리뚜껑으로 덮은 후에 어두운 제어된 환경실에 놓고서 25위 온도로 유지하였다.After this treatment the soil was soaked with de-ionized water. In order to maintain aerobic conditions and to prevent the soil from drying out quickly, the bottle was covered with a glass lid and placed in a dark, controlled environment room at 25 ° C.

2일후에 병을 환경실로부터 옮긴 후에 50ml의 물과 100ml의 톨루엔이 첨가되었다. 셋로판라이너를 함유한는 뚜껑으로 병을 밀봉하고 1시간 동안 분당 약 200행정으로 설정된 변속 왕복 쉐이커(에버백 회사제 모델번호 600)으로 힘차게 진동하였다. 그후 병내용물이 침전되게 하여 두고 피펫트를 사용하여 10ml정수의 톨루엔을 유리병으로 옮긴 후 폴리씨일캡(polyseal cap)으로 병을 밀봉하였다. 톨루엔 추출물은 가스색층 분석에 의하여 제초제 함량에 대한 분석이 행하여 졌다. 색층분석자료는 제초제의 ppm중량부로 대응한 토양 농도로 환산되었다.After 2 days the bottle was removed from the environment room and then 50 ml of water and 100 ml of toluene were added. The jar was sealed with a lidpanner and vibrated vigorously with a variable speed reciprocating shaker (Model No. 600, manufactured by Everback Company) set at about 200 strokes per minute for 1 hour. Thereafter, the contents of the bottle were allowed to settle, and 10 ml of purified toluene was transferred to a glass bottle using a pipette, and the bottle was sealed with a polyseal cap. Toluene extract was analyzed for herbicide content by gas chromatography. Chromatographic data were converted to soil concentrations corresponding to ppm by weight of herbicides.

분석결과는 표 Ⅷ, Ⅸ 및 X에 나타나 있으며, 세가지 별개의 전-처리 회분(回分)을 가르킨다. 각 표에 대조실험 결과가 포함되었다(여기에서는 제초제만을 적용하였다). 모든 경우에 있어, 중량제와 화합물이 존재할시에는 실질적으로 더 많은 제초제가 잔존한다.The analytical results are shown in Tables V, V, and X and point to three separate pre-process batches. Each table included the results of a control experiment (here only herbicides were applied). In all cases, substantially more herbicide remains in the presence of the weight agent and the compound.

[표 Ⅷ][Table VII]

2-일 토양 지속성시험-조작번호 12-Day Soil Sustainability Test-Operation 1

제초제 : S-에틸 디-n-프로필티오카르 마메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propylthiocarmamate

적용율 : 제초체6ppm(중량)Application rate: herbicide 6ppm (weight)

증량제4ppm(중량)Extender 4 ppm (weight)

제초제만으로 : 시험 A : 0.22 2일후 잔재량(ppm)Herbicide only: Test A: 0.22 Residual amount after 2 days (ppm)

시험 B : 0.23Test B: 0.23

증량제와 혼합된 제초제 :

Figure kpo00014
Herbicides mixed with extenders:
Figure kpo00014

Figure kpo00015
Figure kpo00015

Figure kpo00016
Figure kpo00016

[표 Ⅸ][Table VII]

2일 토양 지속성시험-조작번호 22 Day Soil Sustainability Test-Operation No. 2

제초제 : S-에틸 디-n-프로필티오카르 바메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propylthiocarbamate

적용율 : 제초제 6ppm(중량)Application rate: 6 ppm herbicide (weight)

증량제 4ppm(중량)Extender 4 ppm (weight)

제초제만으로 :

Figure kpo00017
With herbicides only:
Figure kpo00017

증량제와 혼합된 제초제 :

Figure kpo00018
Herbicides mixed with extenders:
Figure kpo00018

Figure kpo00019
Figure kpo00019

Figure kpo00020
Figure kpo00020

[표 X]TABLE X

2일 토양 시속성시험-조작번호 32-day soil speed test-Operation No. 3

제초제 : S-에틸 디-n-프로필티오카르바메이트Herbicides: S-ethyl di-n-propylthiocarbamate

적용율 : 제초제 6ppm(중량)Application rate: 6 ppm herbicide (weight)

증량제 4ppm(중량)Extender 4 ppm (weight)

제초제만으로 :

Figure kpo00021
With herbicides only:
Figure kpo00021

증량제와 혼합된 제초제 :

Figure kpo00022
Herbicides mixed with extenders:
Figure kpo00022

Figure kpo00023
Figure kpo00023

적용방법Application method

본원 발명에 의한 제초제 조성물 억제가 바람직한 한장소에 발아전(preemergence) 또는 발아후(post-emergence)적용함으로써 바람직한지 못한 성질을 억제하는데 있어서 유용하며, 적용방법은 표면적용은 물론, 식물체에 전-처리하는 방법과 식물체와 토양혼합체에 후-처리하는 적용방법을 모두 포함한다. 조성물은 일반적으로 적용하기에 편리한 형태로 만들어진다. 전형적인 조성물은 부동 또는 활성인부가 성분과 희석담체를 함유한다. 이러한 성분과 담체는 물, 유기용제, 미분담체, 입상체담체, 표면활성제 기름 및 물,물-기름 유탁액, 습윤제, 분산제 및 유화제이다. 제초제형성물은일반적으로 미분, 유화농축물, 입상제 및 펠렛트 또는 미소 캡슈율 형태로 만들어진다.The herbicide composition suppression according to the present invention is useful in suppressing undesirable properties by applying preemergence or post-emergence in a desired place, and the application method is not only applied to the surface but also to plants. This includes both treatment methods and post-treatment applications to plant and soil mixtures. The composition is generally made in a form convenient for application. Typical compositions contain a floating or active addition component and a diluent carrier. These components and carriers are water, organic solvents, uncarriers, particulate carriers, surfactant oils and water, water-oil emulsions, wetting agents, dispersants and emulsifiers. Herbicides are generally made in the form of fines, emulsion concentrates, granules and pellets or microcapsuries.

A.미분A. Differential

미분은 건조형태로 적용하도록 만들어진 밀도가 높은 분말조성물이다. 미분은 자유-유동 특성과 신속한 침전특성을 지녔기 때문에 미분의 존재가 바람직하지 못한 곳으로 쉽게 바람에 실려가지 않는 특징이 있다. 미분 형태를 만드는 작업에 있어서는 가끔 습윤제를 조제로 사용하며 제조하기에 편리하도록 부동, 흡착 연마조제 자주 필요로 한다. 본원 발명에 의한 미분 조성물을 위한 부동담체는 식물계통 또는 광물계통 어느 것이나 모두 좋으며 습윤제로서는 가급적 음이온 또는 비이온 계통이며, 그리고 적당한 흡작연마조제는 광물계통 물질이다.Fine powder is a dense powder composition made for application in dry form. Since the fine powder has free-flow characteristics and rapid sedimentation characteristics, it is not easily carried to the place where the presence of fine powder is undesirable. In the work of making fine powders, we often use wetting agents as preparations and often require anti-freeze, adsorptive polishing aids to make them easier to prepare. The antifreeze carrier for the finely divided composition according to the present invention may be any of a plant-based or mineral-based system, preferably an anionic or non-ionic system as a wetting agent, and a suitable absorption abrasive agent is a mineral-based material.

미분조성물을 위한 적합한 부동 고체 담체류는 고도의 걷보기 밀도와 자유 유동특성을 지닌 유기 또는 무기분말들이다. 그것들은 또한 적은 표면적과 낮은 액체흡착성닌 특성을 지닌다. 적합한 연마조제는 천연 점토, 규조토 및 규토 또는 규산염으로 부터 유도된 합성광물질 진료(진料)등이다.Suitable antifreeze solid carriers for finely divided compositions are organic or inorganic powders with high walking density and free flowing properties. They also have a low surface area and low liquid adsorptive ninability. Suitable abrasive aids are natural clays, diatomaceous earth and synthetic mineral treatments derived from silica or silicate.

이온 및 비이온계 습윤제중에 가장 적합한 것은 습윤제 및 유화제로서 이 기술분야에서 공지된 그 루우프의 물질이다. 고형체가 혼합하기 용이함으로 더 많이 애용되지만 약간의 액체 비이온제도 또한 미분형성에 적합하다.Most suitable for ionic and nonionic wetting agents are materials of the groupings known in the art as wetting agents and emulsifiers. While solids are more commonly used for their ease of mixing, some liquid nonionics are also suitable for fine powder formation.

바람직한 미분담체는 운모활석, 엽납석, 조밀한 고량토, 담배가루 및 인산칼륨염 등이다. 바람직한 연마조제는 어타풀자이트(attapulgite) 점토, 규조토, 합성정제규토와 합성규산칼슘 및 마그네슘 등이다.Preferred microcarriers are mica talc, chloroplasts, dense bulk clay, tobacco flour and potassium phosphate salts and the like. Preferred abrasive aids are attapulgite clay, diatomaceous earth, synthetic refined silica and synthetic calcium silicate and magnesium.

가장 바람직한 습윤제는, 알킬벤벤 및 알킬나프탈린 설포네이트, 황산화 지방족 알코올, 아민 또는 산성아미드, 소듐이소티오네이트의 장쇄산성에 에스테르소듐 설포석시네이트의 에스테르, 황산화 또는 설폰산화 지방산 에스테르, 석유설포네이트, 설폰산화식물유 및 디터어시어리 아세틸 레닉글리코올 등이다. 바람직한분산제는 메틸셀룰로오스, 폴리비니알코올, 리그닌설포네이트, 폴리메틱알킬나프탈린설 포네이트, 소듐 나프탈린설포네이트, 폴리메틸린 비스나프탈린 설포네이트 및 소듐-N-메틸-N-(장쇄산성) 라우레이트 등이다Most preferred wetting agents are esters of sodium sulfosuccinate, sulfated or sulfonated fatty acid esters, petroleum esters in the long chain acidity of alkylbenbenes and alkylnaphthalin sulfonates, sulfated aliphatic alcohols, amines or acidic amides, sodium isothionates Sulfonates, sulfonated vegetable oils, and dietary acetyl renicglycols. Preferred dispersants are methylcellulose, polyvinyl alcohol, ligninsulfonate, polymaticalkylnaphthalinsulfonate, sodium naphthalinsulfonate, polymethylene bisnaphthalin sulfonate and sodium-N-methyl-N- (long chain acidic) Laurate

본 발명에 의한 미분내의 부동 고형담체는 보통 전체 조성물의 30~90%중량의 농도로 존재한다. 연마제조제는 보통 조성물의 5~10%중량을 차지하며 습윤제는 조성물의 0~1.0%중량으로 구성된다. 미분조성물은 또한 약 0.5%중량까지의 농도를 지닌 분산제와 같은 표면활 성제와 소량의 점결방지제 및 정지방지제를 함유한다. 담체의 입자크기는 보통 30~50미크론의 범위이다.The antifreeze solid carrier in the fine powder according to the present invention is usually present at a concentration of 30 to 90% by weight of the total composition. Abrasives usually comprise 5-10% by weight of the composition and wetting agents comprise 0-1.0% by weight of the composition. The fine powder also contains a surface active agent such as a dispersant having a concentration of up to about 0.5% by weight, and a small amount of anti-caking agent and antistopping agent. The particle size of the carrier is usually in the range of 30-50 microns.

B. 유화응축물B. Emulsified Condensate

유화응축물은 보통 유화제와 함께 비수(非水)-혼화성 용제내의 활성물질의 용액이다. 사용전에 응축물을 물로 희석하여 용제의 현탁유탁액 점적을 형성하게 한다.Emulsified condensates are usually solutions of the active substance in non-water-miscible solvents together with emulsifiers. Prior to use, the condensate is diluted with water to form a suspension suspension of solvent.

유화응축물에 사용되는 전형적인 용제는 기름, 크롤리네이티드 하이드로카아본과 비수혼화성 에스테르, 에스테르 및 케톤 등이다.Typical solvents used in emulsion condensates are oils, chlorinated hydrocarbons and non-miscible esters, esters and ketones.

전형적인 유화제는 음이온 또는 비이온의 표면활성제 또는 이 두 가지의 혼합체이다. 예 를들면,장-쇄 알킬 또는 메르캅탄 폴리에톡시 알코올, 알킬아릴 폴리에톡시 알코올, 소르비탄지방산 에스테르소르, 비탄 지방산 에스테르를 지닌 폴리옥시 에틸렌 글에테르, 지방산 또는 로진산을 지닌 폴리옥시에틸렌 글리코올에스테르, 지방족 알킬를 아미드응축물, 지방족 알코올 설페이트의 칼슘 및 아민염류, 유용성 석유설포네이트 또는 이들 유화제의 혼합물들이다. 이러한 유화제는 전체조성물의 1~10%중량으로 구성된다.Typical emulsifiers are anionic or nonionic surfactants or a mixture of both. For example, long-chain alkyl or mercaptan polyethoxy alcohols, alkylaryl polyethoxy alcohols, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycols with nonfatty acid esters, polyoxyethylene glyco with fatty acids or rosin acids All esters, aliphatic alkyls are amide condensates, calcium and amine salts of aliphatic alcohol sulfates, oil soluble sulfonates or mixtures of these emulsifiers. These emulsifiers consist of 1-10% by weight of the total composition.

이리하여 본 발명의 유화농축물은 약 15~50%중량의 활성물질, 약 40~82%중량의 용제 및 약 1~10%중량의 유화제로 구성된다. 확전제 및 스티커와 같은 다른 부자제도 또한 포함될 수 있다.Thus, the emulsion concentrate of the present invention is composed of about 15 to 50% by weight of active substance, about 40 to 82% by weight of solvent and about 1 to 10% by weight of emulsifier. Other rich systems such as expansion agents and stickers may also be included.

C. 입상체 및 펠렛트C. Granules and Pellets

입상체와 펠렛트는 육안으로 보이는 크기의 간섭성 부동담체에 부착되거나 또는 분포된 활성성분을 함유하는 물리적으로 안정된 입자이다. 전형적입자의 크기는 약 1~2mm의 직경을 지닌다. 입상체 또는 펠렛트로부터 활성성분을 침출하는데 있어서는 가끔 표면활성제를 소제로서 존재시킨다.Granules and pellets are physically stable particles containing active ingredients attached or distributed to a coherent floating carrier of visible size. Typical particle size is about 1 to 2 mm in diameter. In leaching active ingredients from granules or pellets, surface active agents are sometimes present as cleaning agents.

담체는 광물계 물질이 바람직하며 일반적으로 다음의 두가지 형중의 하나에 속한다. 첫번째의 것은 정제되고 체선별한 입상 어태풀자이트(attapulgite) 또는 가열 팽창된 입상체의 체선별한 함수 규산염이다. 이들 어느 것에서나 활성성분의 용액은 살포될 수 있고 전중량의 25%까지의 농도로 흡착되어질 것이다. 펠렛트에 대하여 또한 적합한 두번째의 것은 시초에 분말화된 고령토, 수화 어태풀자이트 또는 소듐, 칼슘 또는 마그네슘 벤토나이트 형태로 된 벤토나이트 점토이다. 나토룸염류와 같은 수용성 염류도 물의 존재하에서 입상체 또는 펠렛트 형의 혼합물을 만들기 위하여 활성성분과 혼합된 후 건조되어서 질량 전체를 통하여 균일하게 분포된 활성성분을 지닌 형태로 산출된다. 이와 같은 입상체 및 펠렛트는 또한 활성성분의 25~30중량으로도 만들어질 수도 있으나 더 흔하게는 약 10%중량의 농도가 최적분포를 위하여 바람직하다. 본 발명에 의한 입상체조성물은 15~30메쉬 크기의 범위에서 가장 유용하다.The carrier is preferably a mineral material and generally belongs to one of the following two forms. The first is a screened hydrous silicate of purified and screened granular attapulgite or heat-expanded granules. In either of these solutions of the active ingredient can be sparged and adsorbed at concentrations up to 25% of the total weight. Also suitable for pellets are secondly powdered kaolin, hydrated attapulite or bentonite clay in the form of sodium, calcium or magnesium bentonite. Water-soluble salts, such as natorum salts, are also mixed with the active ingredient in the presence of water to form a mixture of granules or pellets, and then dried to yield a form with the active ingredient uniformly distributed throughout the mass. Such granules and pellets may also be made from 25 to 30 weights of the active ingredient, but more often a concentration of about 10% by weight is preferred for optimal distribution. The granular composition according to the present invention is most useful in the range of 15 to 30 mesh sizes.

표면활성제는 일반적으로 음이온 또는 비이온 특성을 지닌 습윤제이다. 가장 적합한 습윤제는 사용될 입상체의 형의 달려있다. 정제된 입상체를 액체형태에서 활성물질과 살포할 경우에는 가장 적합한 습윤제는 용제와 혼합될 수 있는 비이온의 액체습윤제이다. 이것들은 이기술분야에서는 유화제로서 더욱 일반적으로 공지되어 있으며, 알킬 아릴폴리에테르 알코올, 알킬폴리에테르 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 지방산 또는 로진산을지닌 폴리에틸렌 글리코올 에스테르, 지방족 알킬롤 아미드 응축물, 유용성 석유 또는 식물유 설포네이트, 또는 이들의 혼합물이다. 이와 같은 습윤제는 보통 전체 조성물의 약 5%중량까지 구성한다.Surfactants are generally wetting agents having anionic or nonionic properties. The most suitable wetting agent depends on the type of granules to be used. When the purified granules are sprayed with the active substance in liquid form, the most suitable wetting agent is a nonionic liquid wetting agent which can be mixed with the solvent. These are more commonly known as emulsifiers in the art and include alkyl arylpolyether alcohols, alkylpolyether alcohols, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyethylene glycol esters with fatty acids or rosin acids, aliphatic alkylol amide condensates Oil-soluble or vegetable oil sulfonates, or mixtures thereof. Such wetting agents usually comprise up to about 5% by weight of the total composition.

활성 성분이 처음에 분말담체와 혼합되고 그후에 입상체 또는 펠렛트와 혼합될시에는 액체 비이온 습윤제를 사용하여도 좋으나 가급적 앞서 열거한 가습분말과 같은 고형의 분말로 된 음이온 습윤제의 하나를 혼합단계에서 결합시키는 것이 바람직하다. 이와 같은 습윤제는 전체조성물의 약 0~2%중량을 구성한다.When the active ingredient is first mixed with the powder carrier and then with the granules or pellets, a liquid nonionic humectant may be used, but preferably, one of the powdered anionic humectants, such as the above-mentioned humidifying powder, is mixed. It is preferable to bind at. Such wetting agents comprise about 0-2% by weight of the total composition.

이리하여, 본 발명의 바람직한 입상체 또는 펠렛트 형성물은 약 5~30%중량의 활성물질, 약 0~5%중량의 습윤제 및 약 65~95중량의 부동물질 담체로 구성된다.Thus, the preferred particulate or pellet formation of the present invention consists of about 5-30% by weight of active material, about 0-5% by weight of wetting agent and about 65-95 weight of antifreeze carrier.

D. 미세캡슈율D. Microcapsucity

미세캡슈울은 활성물질을 함유하는 완전히 둘러싸인 점적 또는 입상체로 구성되며, 둘러샌 물질은 일정기간동안 제어된 속도로 둘러싸인 물질이 수위의 매체로 탈출할 수 있도록 마련된 부동 다공성 피막이다. 본 발명에 이어서 미세캡슈울은 특히 유용하다. 왜냐하면 제초제조성물의 유기인 화합물이 액체이기 때문이다.The microcapsules consist of completely enclosed droplets or granules containing the active material, and the enclosed material is a floating porous coating provided to allow the enclosed material to escape into the medium at a controlled rate for a period of time. Following the present invention, microcapsules are particularly useful. This is because the organic compound of the herbicidal composition is a liquid.

전형적인 캡슐화된 점적은 약 1~50미크론의 반경으로 된 크기이며 둘러싸여준 액체는 일반적으로 전체캡슈울의 약 50~95%중량을 이루며 활성물질 외에 소량의 용제를 함유할 수도 있다.Typical encapsulated droplets have a radius of about 1 to 50 microns, and the enclosed liquid generally weighs about 50 to 95% of the total capsule and may contain a small amount of solvent in addition to the active material.

캡슐화된 입상체는 제어된 방출을 하위여 활성성분을 함유하는 액체를 내부에 가두고 입상 담체 세공의 입구를 밀봉하는 다공성 피막에 의하여 특징을 이루고 있다. 전형적인 입상체의 크기는 약 1mm~1cm의 직경 범위이다. 농업용으로서의 입상체 크기는 일반적으로 약 1~2mm의 직경을 지닌다. 압출, 응집 또는 프릴링(prillilng)에 의하여 형성된 입상체는 천연적으로 생긴 형태의 물질과 함께 본 발명에 있어서 유용하다. 이러한 담체의 예를들면, 함수규산염, 반응점도입상체, 고령토, 어태풀자이트점토, 톱밥 및 입상탄 등이다.Encapsulated granules are characterized by a porous coating that encloses a liquid containing the active ingredient therein, subtracting controlled release and sealing the inlet of the granular carrier pores. Typical granule sizes range from about 1 mm to 1 cm in diameter. Granular size for agriculture is generally about 1 to 2 mm in diameter. Granules formed by extrusion, flocculation or prillilng are useful in the present invention with materials in their naturally occurring form. Examples of such carriers are hydrous silicates, reactive viscous granules, kaolin, atypulite clay, sawdust and granular coal.

유용한 캡슈울화 물질은, 천연 및 합성고무, 셀룰로오스물질, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴라아크릴 로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르로폴리아미드, 폴리우레탄 및 크산틴산 전분 등을 포함한다.Useful capshulation materials include natural and synthetic rubbers, cellulosic materials, styrene-butadiene copolymers, polaracrylonitrile, polyacrylates, polyesterropolyamides, polyurethanes, and xanthic acid starch.

E. 일반적으로E. Generally

모든 상기 형성물들은 기타 형성성분(희석제, 유화제, 표면활성제 등)와 함께 티오카르바메이트 제초제와 유기인 중량제를 모두 다 함유하는 포장물로서 마련될 수 있다. 형성물은 또한 탱크 혼합방법에 의하여도 마련될 수 있으며, 이 방법에서는 성분이 식물체 성장장소에 따로따로 얻어져서 결합되어진다. 제초제 및 중량제는 두가지 모두를 같은 형의 형성물로 사용할 수도 있고, 또는 각기 다른 형성물로 사용될수도 있는데, 예를 들면, 제초제는 캡슈울화 형태로 사용되고, 한편 중량제는 유화응축물로 사용될 수도 있으며, 또는 이와 반대로 하여 사용하여도 좋다.All such formations may be prepared as packages containing both thiocarbamate herbicides and organophosphorus weighting agents together with other forming ingredients (diluents, emulsifiers, surfactants, etc.). Formations may also be provided by tank mixing, in which the components are obtained separately and combined at the plant growth site. The herbicide and the weight agent may both be used in the same type of formation, or may be used in different formations, for example, the herbicide is used in the form of capsulization, while the weight agent may be used as an emulsifier. It may be used or the reverse.

또 다른 방법의 하나로서는, 제초제와 중량제를 계속하여 사용할 수도 있는데 이 경우에 어느 것을 먼저 적용하여도 좋다. 그러나 이 방법은 덜 바람직한 방법이다. 왜냐하면 가장 효과적인 결과는 동시적용시에 얻어질 수 있기 때문이다.As another method, the herbicide and the weight agent may be used continuously, but in this case, any one may be applied first. However, this method is less preferred. Because the most effective results can be obtained at the same time.

전반적으로, 재래의 적용방법중의 어느 것을 사용할 수도 있다. 적용장소는 수답 뿐만 아니라 토양, 종자 또는 실제의 식물체가 될 수도 있다. 미분 및 액체조성물은 분말살포기, 동력 및 수동살포기 및 분무기를 사용하여 적용될어질 수 있다. 조성물은 대단히 적은 사용량으로서 효과적이기 때문에 비행기로부터 미분 또는 분무제로서 적용될 수도 있다. 전형적인 예로서, 싹터 나오는 종자 또는 자라나오는 묘의 성장을 변경 또는 억제하기 위하여 미분 및 액체조성물은 재래방법에 따라서 토양에 적용되며 토양표면 아래로 최소한 0.5인치 길이의 토양에서 분포되어진다. 식물독성조성물을 토양입자와 혼합할 필요는 없다. 이 조성물들은 단지 토양표면에 뿌려줌에 의하여 적용될 수 있다. 본 발명에 의한 식물독성물은 처리될 밭에 공급되는 관계수에 첨가하여 적용될 수도 있다. 이 적용방법은 물이 토양에 흡수될때에 토양내로 조성물을 침투하게 한다. 토양표면에 적용된 미분조성물, 입상체조성물 또는 액체형성물은 재래방법, 예를 들면 디스킹(discing), 드래 깅(dragging) 또는 혼합조직에 의하여 토양밑으로 분포되어질 수 있다.In general, any of the conventional methods of application may be used. The place of application may be soil, seed or actual plant as well as the answer. Fine powders and liquid compositions can be applied using powder sprayers, power and manual sprayers and sprayers. The composition may be applied as a fine powder or spray from an airplane because it is effective at very low dosages. As a typical example, in order to alter or inhibit the growth of sprouting seed or growing seedlings, differentiating and liquid compositions are applied to the soil according to conventional methods and distributed in soil at least 0.5 inches below the soil surface. Phytotoxic compositions need not be mixed with soil particles. These compositions can only be applied by spraying on the soil surface. Phytotoxics according to the present invention may be applied in addition to the relative water supplied to the field to be treated. This application allows the composition to penetrate into the soil when water is absorbed into the soil. Fine compositions, granular compositions or liquid formations applied to the soil surface can be distributed under the soil by conventional methods, for example by discing, dragging or mixing tissue.

제초제/중량제 조성물은 또한 관개장치를 통하여 토양에 적용될 수 있다. 이 기술에 의하면, 조성물들은 밭에 관계되기 바로 직전에 관개수에 직접적으로 적용된다. 이 방법은 강유량에 관계없이 모든 지역에서 적용될 수 있다. 왜냐하면 이 방법은 식물성장의 중요한 단계에서 자연 강우량의 보충을 가능하게 하기때문이다. 전형적인 적용에 있어서 관개수내의 제초제/중량제조성물의 농도는 약 10~50ppm중량 범위이다. 관개수는 스프링쿨러장치, 표면골(Surface furrows) 또는 중수(flooding)에 의하여 적용될 수 있다.The herbicide / weight agent composition may also be applied to the soil through irrigation. According to this technique, the compositions are applied directly to the irrigation water just before the fields are involved. This method can be applied in all regions regardless of the flow rate. Because this method allows for the replenishment of natural rainfall at important stages of plant growth. In typical applications the concentration of herbicide / gravimetric composition in irrigation water is in the range of about 10-50 ppm by weight. Irrigation water can be applied by sprinkler arrangements, surface furrows or flooring.

이와 같은 적용은 잡초가 발아하기 이전에, 즉 발아하기 전인 초봄이나 밭을 경작한 후 2일 이내에 가장 효과적으로 행하여진다.This application is most effectively done before weed germination, that is, within two days after the early spring or tillage of the field.

본 발명에 의한 조성물은 비료, 살충제 또는 다른 제초제와 같은 더 한층의 부가물을 또한 함유한다. 적합한 살충제는 2-4-디클로로페녹시아세틱애시드, 2,4-5-트리클로로페녹시 아세틱애시드, 2-메틸-4-클로로페녹시 아세틱애시드 그리고 그 염류, 에스테르 및 아니드, 트리아진 유도체, 예를 들면, 2,4-비스(3-메톡시프로필아미노)-6-메틸-티오-S-트리아진, 2-클로로-4-에틸아미노-6-이소프로필아미노-S-트리아진, 2-에틸아미노-4-이소프로필라미노-6-메틸메르캅토-S-트리아진;3-(3-4-디클로로페닐)-1,1-디메틸 요소와 같은 요소유도체; N-N-디알릴- α-클로로아세타미드, IV-( α-클로로아세틸)텍사메틸렌이민 및 N,N-디에틸-α -브로면아세타미드와 같은 아세타미드; 그리고 3-아미노-2,5-디클로로벤조익애시드와 같은 벤조익애시드 등이다. 활성성분과 배합하는데 유용한 비료는진산암모늄, 요소 및 과인산석회를 포함한다. 기타의 유용한 부가물은 퇴비, 구비. 부식토, 모래 등과 같은 식물유기체가 그 속에서 뿌리를 내리고 성장하는 물질들을 포함한다.The composition according to the invention also contains further adducts such as fertilizers, insecticides or other herbicides. Suitable pesticides include 2-4-dichlorophenoxyacetic acid, 2,4-5-trichlorophenoxy acetic acid, 2-methyl-4-chlorophenoxy acetic acid and its salts, esters and anides, tri Azine derivatives such as 2,4-bis (3-methoxypropylamino) -6-methyl-thio-S-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-S-tri Urea derivatives such as azine, 2-ethylamino-4-isopropyllamino-6-methylmercapto-S-triazine; 3- (3-4-dichlorophenyl) -1,1-dimethyl urea; Acetamides such as N-N-diallyl-α-chloroacetamide, IV- (α-chloroacetyl) texamethyleneimine, and N, N-diethyl-α-brosideacetamide; And benzoic acid such as 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid. Fertilizers useful for combining with the active ingredient include ammonium nitrate, urea and superlime phosphate. Other useful additives are compost. Plant organisms, such as humus and sand, contain substances that take root and grow in them.

제초제유효량을 이루는 본 발명에의 한 조성물의 양은 억제되어질 종자 또는 식물처의 성질에 달려 있다. 활성성분의 적용물은 에이커당 약 0.01~50파운드의 범위이며, 바람직하기로는 에이커당 약 0.1~25파운드의 범위이며, 실에 사용량은 전반적 경비 및 소망하는 결과에 달려 있다. 이 기술 분야에 능숙한 사람들에게는 낮은 제초제 작용를 나타내는 조성물은 동일한 정도의 억제효과를 얻기 위하여는 보다 높은 활성화합물보다 더 많은 사용량이 필요하게 되는 점을 쉽게 이해할 수 있을 것이다.The amount of the composition according to the invention, which constitutes an effective herbicide, depends on the nature of the seed or plant to be inhibited. The application of the active ingredient is in the range of about 0.01 to 50 pounds per acre, preferably in the range of about 0.1 to 25 pounds per acre, and the amount used in practice depends on the overall cost and the desired result. For those skilled in the art, it will be readily appreciated that compositions that exhibit low herbicide action will require more usage than higher active compounds to achieve the same degree of inhibitory effect.

Claims (1)

하기 구조식[ I ]을 가진 제초제 유효량의 티오카르바메이트와 상기 티오카르바메이트의 토양수명을 연장하기에 충분한 양의 구조식 [II]를 가진 유기인 화합물로 구성되며, 상기 티오카르바메이트 대유기인화합물의 조성비는 약 0.1 : 1~ 약 50 : 1로 이루어지는 토양수명 연장 제조제 조성물.It consists of an effective amount of herbicide thiocarbamate having the structural formula [I] and an organophosphorus compound having the structural formula [II] in an amount sufficient to extend the soil life of the thiocarbamate. The composition ratio of the compound is a soil life extension preparation composition consisting of about 0.1: 1 to about 50: 1.
Figure kpo00024
Figure kpo00024
식중, R1은 C1-C6알킬, C7-C9알케닐, C-C 페닐알킬 또는 페닐이며, 1개, 2개 또는 3개의 할로겐 원자와 선택적으로 치환되며, R2및 R3은 C1-C6알킬 및 C5-C7시클로알킬로부터 독자적으로 선택되어 지거나 또는 C4-C7알킬렌을 함께 형성하기 위하여 결합된다.Wherein R 1 is C 1 -C 6 alkyl, C 7 -C 9 alkenyl, CC phenylalkyl or phenyl, optionally substituted with one, two or three halogen atoms, R 2 and R 3 are C Independently selected from 1- C 6 alkyl and C 5 -C 7 cycloalkyl or combined to form C 4 -C 7 alkylene together.
Figure kpo00025
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식중, R4는 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐 또는 C5-C7클로알킬이며, 할로, 시아노, C1-C3알콕시 및 C-C알킬티오로부터 선택된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환되며, R5는 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 C1-C4알킬티오이고, R6은 C1-C10알킬, C2-C10알케닐 또는 C2-C4알케닐(할로, 니트로, 시아노, C1-C3알콕시 및 C1-C3알킬티오로부터 선택된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환된 C5-C7클로알킬 또는 -(R7)m-ø (식중, R7은 C1-C4알킬, C2-C4알케닐 또는 C2-C4알키닐이며, 할로 및 시아노로부터 선정된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환되며, m은 0또는 1이고, ø는 할로, 트리플루오로메틸, 니트로,시아노, C1-C3알콕시, C1-C3카르발콕시 및 C1-C3알킬설페닐로부터 선정된 1개 이상의 멤버와 선택적으로 치환된 페닐이다)이고, 그리고 X 및 Y는 산소 또는 황이다.Wherein R 4 is C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl or C 5 -C 7 cloalkyl, halo, cyano, C 1 -C 3 alkoxy and CC Optionally substituted with one or more members selected from alkylthio, R 5 is C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkylthio, R 6 is C 1 -C 10 alkyl, C 5 optionally substituted with one or more members selected from C 2 -C 10 alkenyl or C 2 -C 4 alkenyl (halo, nitro, cyano, C 1 -C 3 alkoxy and C 1 -C 3 alkylthio) -C 7 chloroalkyl or-(R 7 ) m -ø (wherein R 7 is C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl or C 2 -C 4 alkynyl, selected from halo and cyano) Is optionally substituted with one or more members, m is 0 or 1, ø is halo, trifluoromethyl, nitro, cyano, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 carbalcoxy and C 1 -C is the first member and the one or more optionally substituted phenyl selected from 3-alkyl phenyl sulfonic) And X and Y are oxygen or sulfur.
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