KR800001618B1

KR800001618B1 - The manufacturing method of coated sheet with elastomer

Info

Publication number: KR800001618B1
Application number: KR760000879A
Authority: KR
Inventors: 다께노리 오자끼
Original assignee: 원본미기재; 미이께 엔지니어링 가부시기 가이샤
Priority date: 1976-04-12
Filing date: 1976-04-12
Publication date: 1980-12-30

Abstract

A release sheet was coated with water-sol. polymer paste and adhered to a fabric which was coated with a polyurethane or poly(amino acid)soln. to give a leather substitute feeling soft. A polyester film was coated with soln. of 10 CM-cellulose Na salt, 30 PVA in 100 H2O to 100 and attacked to a cuprammonium rayon-polyamide blend tricot. The laminate was coated on the fabric side with a mixt. of urethane polymer 10 DMF 90, 25% solids carbon black paste 2, and CaCO3 2kg and immersed in a 20:80DMF-H2O mixt. at 300C for 15 min to coa-gulate the urethane polymer and remove the polyester film.

Description

Method for preparing Elastoma or Plastomapexite Sheet

제1도는 종래의 제법에 의한 합성피혁의 제조 공정에 있어서의 피복 시이트의 단면도.1 is a cross-sectional view of a coated sheet in a manufacturing process of synthetic leather by a conventional manufacturing method.

제2도는 종래법에 의한 제품의 단면도.2 is a cross-sectional view of the product according to the conventional method.

제3도는 본 발명에 의한 피복 시이트의 제조 공정에 있어서의 시이트의 단면도.3 is a cross-sectional view of the sheet in the manufacturing process of the coated sheet according to the present invention.

제4도는 본 발명 방법을 실시하기 위한 제조 장치의 일례를 나타낸 개략도.4 is a schematic view showing an example of a manufacturing apparatus for implementing the method of the present invention.

제5도는 본 발명에 의한 제품을 나타내는 단면도임.5 is a cross-sectional view showing a product according to the present invention.

본 발명은 엘라스토마 또는 플라스토마 피복 시이트의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 기술하면, 습식 응고법에 의해 다공질체를 형성시킴과 동시에 특히 의료용에 요구되는 성질인 유연성이 풍부한 합성 피혁과 같은 피복 시이트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for producing an elastomeric or plasma coated sheet. More specifically, the present invention relates to a method for producing a coated sheet such as a synthetic leather rich in flexibility, which forms a porous body by a wet coagulation method and is particularly required for medical use.

일반적으로, 편포(遍布) 직포 및 부직포와 같은 기재상에 폴리우레탄엘라스토마를 피복하고, 이것을 물로 응고시켜서 다공질층을 기재상에 형성시킴으로써 유연성이 풍부한 합성피혁을 제조하는 방법은 공지된 사실이다.In general, it is well known to produce a flexible synthetic leather by coating a polyurethane elastomer on a substrate such as a woven fabric or a nonwoven fabric and solidifying it with water to form a porous layer on the substrate.

이 경우, 당연히 그의 기재가 부드러워지면 부드러워질수록 또 이 다공층의 셀 사이즈(cell size)의 정도가 같을 경우에 형성되는 다공층의 중량밀도가 작을수록 촉감이 좋은 것을 얻을 수 있다는 것이 공지되어 있다.In this case, it is well known that the softer the substrate, the softer the substrate, and the smaller the weight density of the porous layer formed when the cell size of the porous layer is the same, the better the touch. .

현재 선정할 수 있는 기재 중에서 유연한 것으로서는 트리코(tricot), 메리야스 등의 편포류가 고려 되지만, 이들을 기재로하여 피복 시이트를 제조하는 경우, 그의 제조공정에 있어서, 이와 같은 기재는 도포, 응고 공정에 있어서 기재를 유도하는데 필요한 유도장력, 피복제 용액의 중력 등 외력 및 응고욕(浴) 중에서의 도막 고형분 중에 응고의 진행에 따라서 발생하는 수축응력 등 외력의 영향을 받아 신장되던가, 커얼링(curling)이 일어나는 등의 현상이 있으므로, 소기의 목적을 달성하기 위해서는, 제조장치에 핀델타아 장치등의 값비싼 장치를 갖는 기계로 제조하던가, 혹은 제1도에 표시한 바와 같이 외력에 대해서 비교적 영향을 받지 않는 직포(1)에 편물(2)을 첨부시켜서 일체로 한 시이트를 만들고, 그의 편포면에 피복제 용액(3)을 도포하고, 공지의 방법으로 가공하고, 가공종료 후 또는 가공도중에 직포(1)를 박리함으로써 제조하는 방법이 채택되고 있다.Among flexible substrates that can be selected at present, woven fabrics such as tricot and maryas are considered, but in the case of producing coated sheets based on these substrates, in the manufacturing process, such substrates are applied to coating and solidifying processes. Induced tension required to induce the base material, external force such as the gravity of the coating solution and the coating film solids in the coagulation bath (e.g. In order to achieve the desired purpose, it is necessary to manufacture a machine having an expensive device such as a pin Delta device in the manufacturing apparatus, or to relatively influence external force as shown in FIG. By attaching the knitted fabric 2 to the woven fabric 1 that is not received, a sheet is formed, the coating solution 3 is applied to the knitted surface thereof, and a known The method of processing by a method and manufacturing by peeling the woven fabric 1 after completion | finish of a process or the process is employ | adopted.

그러나, 일반적으로 습식법에 의하여 촉감이 좋은 합성피혁을 제조하는데 있어서는, 기재 상에 형성되는 다공질층의 중량 겉보기 밀도가 작은 것이 바람직하며, 그렇게 하기 위해서는 피복용액의 고형분 농도를 약 5~20중량%로 하는 것이 바람직 하다. 그러나, 통상, 자주 사용되는 폴리우레탄엘라스토마를 사용할 때 전술한 적정농도에서는 용액의 점도가 대단히 낮아져 버린다.In general, however, in producing a synthetic leather with good touch by the wet method, it is preferable that the weight apparent density of the porous layer formed on the substrate is small, and in order to do so, the solid content concentration of the coating solution is about 5 to 20% by weight. It is desirable to. In general, however, the viscosity of the solution becomes very low at the above-mentioned proper concentration when using the polyurethane elastomer which is frequently used.

피복시에, 제2도에 표시한바와 같이, 피복제용액(3)이 기재조직 간극을 투과해서 기재이면에 도달되어 소위 삼출(渗出)을 유발하게 된다. 그 때문에, 기재의 상면에 피복되는 다공질층의 두께만의 조정도 곤란하게 된다. 또, 삼출을 방지하기 위하여 피복전에 미리 폴리우레탄의 비용매인 물에 함침시켜 그것을 맹글(mangle) 등의 장치로 매달아 함수율을 조정하는 것도 행하여지고 있지만, 이 방법도 함수율의 조정이 대단히 곤란하다는 것은 잘 알려져 있다.At the time of coating, as shown in FIG. 2, the coating solution 3 penetrates the substrate tissue gap and reaches the back surface of the substrate, causing so-called exudation. Therefore, adjustment of only the thickness of the porous layer coated on the upper surface of the substrate also becomes difficult. Moreover, in order to prevent exudation, it is impregnated with water which is a non-solvent of polyurethane before coating, and it is suspended by an apparatus, such as a mangle, and water content is adjusted, but it is also difficult to adjust moisture content very well also in this method. Known.

특히, 트리코트, 메리야스 등과 같은 편포를 기재로하는 경우에, 공지의 방법으로 가공을 행하면, 피복시이트의 이면에 삼출되는 피복제가 잔류하여 상품으로서의 품위를 떨어 뜨린다.In particular, in the case of using a knitted fabric such as tricot, maryas, or the like, if the processing is carried out by a known method, the coating agent exuded on the back surface of the coating sheet will remain and degrade the product quality.

본 발명은 상기한 모든 결점을 개선하기 위한 것으로, 피복제 중의 용액 및 그의 응고액에 실질적으로 불용성인 필름 내지 시이트에 수성 페이스트를 피복하고, 그 위에 편포, 직포 또는 부 직포를 첨부, 그 첨부된 기재상에 피복제 용액을 피복하여 이 피복기재를 응고액중에 침지하고, 이 피복제용액을 응고 시킨다음 이어서 이 피복기재로부터 상기의 필름내지 시이트를 박리함으로써 촉감이 양호한 피복 시이트를 얻고, 또 이 피복 시이트의 수세시에 그의 이면에 부착되어 있는 수성 페이스트를 세척하여 제거하는 것을 특징으로 하는 촉감이 양호한 엘라스토마 또는 플라스토마 피복시이트의 제조방법을 제공하는 것이다.The present invention is directed to improving all the above-mentioned drawbacks, wherein an aqueous paste is coated on a film or sheet which is substantially insoluble in the solution in the coating and its coagulating solution, and a knitted fabric, a woven fabric or a nonwoven fabric is attached thereto. The coating solution was coated on the substrate, the coating substrate was immersed in the coagulating solution, the coating solution was solidified, and then the film or sheet was peeled from the coating substrate to obtain a coating sheet having a good touch. The present invention provides a method for producing a good feel or elastomer coated sheet characterized by washing and removing the aqueous paste attached to the back surface thereof upon washing the coated sheet.

다음에 도면을 참조해 가면서 본 발명의 방법을 더 상세히 설명한다.Next, the method of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

제3~4도에 표시한바와 같이, 필름 권출 로울러(5)에 권취되어 있는 피복제 중의 용매 또는 그의 응고액에 실질적으로 불용성인 필름 내지 시이트(6)의 표면에, 독터나이프(doctorknife) 등과 같은 도포장치(7)에 의하여 접착제 탱크(8)로부터의 수용성 페이스트를 도포하여 페이스트피복층(9)을 형성 시킨다.As shown in FIGS. 3 to 4, doctorknife or the like is applied to the surface of the film or sheet 6 which is substantially insoluble in the solvent in the coating material wound on the film unwinding roller 5 or its coagulating solution. The paste coating layer 9 is formed by applying the water-soluble paste from the adhesive tank 8 by the same coating device 7.

이 피복층(9)의 위에는 편물, 권출 로울러(10)에 권취되어 있는 편포, 직포, 부 직포등의 기재(11)를 싣고, 로울러(12)에 의하여 압압하고 상기 기재(11)를 필름 내지 시이트(6)상에 수성페이스트로 고착하여 외력에 의한 기재의 변형을 회피하고, 그 결과 이 기재(11)의 하층부분에 전술한 페이스트를 함침 시킨다.On this coating layer 9, substrates 11 such as knitted fabrics, unwinding rollers, knitted fabrics, woven fabrics, and nonwoven fabrics are mounted, pressed by the rollers 12, and the substrates 11 are film-sheeted. It adheres to the aqueous paste on (6), and the deformation | transformation of the base material by external force is avoided, and as a result, the above-mentioned paste is impregnated into the lower layer part of this base material 11.

이어서, 이 수성페이스트를 건조시키지 않고, 아직 수분이 충분히 남아있는 중에, 그 첨부된 기재(11)위에, 플로우코우터(flow coater), 로울러 코우터(roller coater) 등과 같은 도포 장치(13)로 피복제 용액 탱크(14)로부터의 피복제용액을 도포하여 그의 피복층(15)을 형성 시킨다.Subsequently, the water-based paste is not dried, and while sufficient moisture still remains, on the attached substrate 11, an application device 13 such as a flow coater, roller coater, or the like is used. The coating solution from the coating solution tank 14 is applied to form the coating layer 15 thereof.

이와 같이하여 피복된 피복제용액은, 상기의 기재(11)에 함침되어 그의 이면에 도달 되게 되지만, 기재(11)의 하층부분에는 수성페이스트가 함침되어 있으므로, 이 수분과 접촉됨으로써, 함침된 피복제용액은 즉시 응고되기 때문에 이 피복제용액은 기재(11)의 이면까지는 도달되지 않는다.The coating solution coated in this way is impregnated with the substrate 11 and reaches the back surface thereof. However, since the lower layer part of the substrate 11 is impregnated with an aqueous paste, the coating solution impregnated by contact with this moisture Since the replica solution solidifies immediately, this coating solution is not reached until the back of the substrate 11.

이와 같이 하여 피복제 용액을 피복시킨 필름 내지 시이트(6)와 기재(11)와의 적층물(16)이 로울러(17)를 경유하여 응고조(18)에 유도되어, 그 중에서 응고액에 의해 응고되고, 로울러(19) 및 (20)에 의해 이송되며, 그 사이에 피복 용액은 어느정도까지 혹은 완전히 응고되고, 이어서 상기 필름 내지 시이트(6)는 기재(11)로부터 박리된다.Thus, the laminated body 16 of the film | membrane sheet | seat 6 which coat | covered the coating agent solution, and the base material 11 is guide | induced to the coagulation tank 18 via the roller 17, and solidified with the coagulation liquid among them. And the coating solution is solidified to some extent or completely, and then the film to sheet 6 is peeled off from the substrate 11.

박리된 필름내지 시이트(6)는 필요에 따라 수세장치(21)에 의해 부착되어 있는 수성페이스트를 제거시킨 후, 권취 로울러(22)에 의해 권취하고, 또 다시 사용할 수 있다.The peeled film to sheet 6 may be wound up by the winding roller 22 after being removed by the water washing apparatus 21, if necessary, and then used again.

한편, 응고한 피복 시이트는 수세장치에 보내지고, 여기에 부착되어 있는 수성페이스트는 완전히 세정되며, 또 응고가 불충분한 경우에는 이 장치내에서 충분한 응고를 행하고, 이어서 필요에 따라 건조장치(24)에서 건조로울러(25)에 권취시킨다.On the other hand, the coagulated coated sheet is sent to a washing apparatus, and the aqueous paste attached thereto is completely washed, and when solidification is insufficient, sufficient solidification is performed in this apparatus, and then the drying apparatus 24 as necessary. Wound in a drying roller (25).

본 발명에서 사용되는 필름 내지 시이트(6)로서는 피복제용액을 구성하는 용매 및 이 피복제 용액에 대한 응고액에 실질적으로 불용성이고, 또 팽윤, 기타에 의해서 실질적으로 침투되지 않고, 또 수성페이스트의 세정온도에서 실질적으로 변형되지 않는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있지만, 일례를 들면, 예를들어 필름으로서 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레푸탈레이트, 폴리부틸렌테레푸탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리아미드 등의 필름이 있고, 폴리카르네이트, 폴리아세테이트 등의 필름은 피복제에 함유된 용매 등이 한정되기 때문에 일반적으로는 바람직하지 않다.The film or sheet 6 used in the present invention is substantially insoluble in the solvent constituting the coating solution and the coagulation solution for the coating solution, and is substantially infiltrated by swelling and the like, and furthermore, Any one can be used as long as it is not substantially deformed at the washing temperature. For example, as a film, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly There are films such as amides, and films such as polycarbonates and polyacetates are generally not preferable because the solvent contained in the coating agent is limited.

시이트로서는 불소수지 필름을 점착한 글라스크로스, 폴리아미드나 폴리에스테르 등의고 데니어(denier) 합성섬유 필라멘트직포에 실리콘 처리 또는 클로로 술폰화폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 중합체 등의 적당한 합성고무를 피복한 시이트등이 적합하며, 또 금속알루미늄, 스티일 등의 엔들리스(endless)플레이트를 사용할 수 있다.As a sheet, a sheet made by coating a high-denier synthetic fiber filament woven fabric such as glass cloth, polyamide or polyester coated with a fluororesin film, or coating a suitable synthetic rubber such as chlorosulfonated polyethylene or ethylene-propylene polymer This is suitable, and endless plates, such as metal aluminum and a stiil, can be used.

이들은, 제4도에 표시한 바와 같이 권취하여 로울러(5) 및 로울러(22)를 사용해서, 각각 권출하기도 하고, 권취해도 좋지만, 로울러(5)와 로울러(22)를 결합해서 앤들리스로 사용해도 좋다.As shown in FIG. 4, they may be wound up and unwound using the roller 5 and the roller 22, and they may be wound up, respectively, but they combine the roller 5 and the roller 22 to an Andless furnace. You may use it.

수성 페이스트로서는, 비교적 저온의 응고액에 불용내지 난용이고, 또 비교적 고온에서 가용성 내지 이용성(易溶性)이며, 목적에 맞는 샌딩 효과를 발휘하는데에 충분한 습윤고착력을 갖는 것이라면 어느것이라도 사용할 수 있으며, 기재(11)의 성질에 따라서 점도를 제어하고 도포 시킨다.As the aqueous paste, any one can be used as long as it is insoluble or poorly soluble in a relatively low temperature coagulating solution, and is soluble to usable at a relatively high temperature, and has a wet fixing ability sufficient to exhibit a sanding effect for a purpose. The viscosity is controlled and applied according to the properties of the substrate 11.

비교적 저온의 응고액에 불용 내지 난용이고, 또 비교적 고온에서 가용 내지 이용인 이유는, 저온에서 불용 내지 난용이면, 응고조(18)내의 액을 수성페이스트로 현저하게 오염시킬 필요는 없어지게 되는 것이며, 한편 응고조(18)통과 후는 온수로 용이하게 세척하여 제거할 수 있기 때문이다.The reason why it is insoluble or poorly soluble in a relatively low temperature coagulation liquid and solubilized or used at a relatively high temperature is that if it is insoluble or poorly soluble at a low temperature, it is not necessary to contaminate the liquid in the coagulation bath 18 with an aqueous paste. On the other hand, after passing through the coagulation tank 18, it can be easily removed by washing with hot water.

이와 같은 수성페이스트로서는, 전분류, 덱스트린, 에테르화전분, 섬유소유도체, 예를들면 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 나트륨카르복시메틸셀룰로오스 등, 폴리비닐알코올, 변성고무 등이 있으며, 특히 바람직한 것으로서는, 검화도가 90% 이상에서 평균 중합도가 500~1500의 폴리비닐알코올 수종을 배합한 것에 나트륨 카르복시메틸셀로오스를 점도조정제로서 혼합한 것이 바람직하다.Such aqueous pastes include starch, dextrin, etherified starch, fibrin derivatives, such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, modified rubber, and the like. It is preferable to mix sodium carboxymethylcellulose as a viscosity modifier to what mix | blends polyvinyl alcohol species of 500-1500 average polymerization degrees in 90 degree or more.

이와 같이 하여 도포된 수성페이스트층(9)의 위에 기재(11)를 첨부하면, 그의 하층부분의 조직 간극에 침투하지만, 실의 섬유간극에는 함침하지 않는 정도로 함침한다.When the base material 11 is attached on the aqueous paste layer 9 applied in this way, it penetrates into the space | tissue gap of the lower layer part, but it impregnates not to impregnate the fiber gap of a yarn.

이와 같이 하여 수용성 사이징제(sizing agent)인 수성페이스트로 이면을 필름 내지 시이트(6)에 고착된 기재(11)상에, 피복제의 극히 저점도용액, 예를들면 60cps(실온에서)의 용액을 적용하면, 이 용액은 속히 기재(11)에 침투되어 가지만, 이 용액이 수성페이스트의 침투면에 도달하면, 피복제용액중의 친수성 용매를 주체로 하는 실질적으로 친수성의 혼합용매와 페이스트 중의 물과의 상호 이행확산이 곧 일어나고 그 결과로서 피복제용액중의 수분이 어느 농도에 도달하면 실질적으로 친수성을 갖는 단독 또는 혼합용매에 용해되어 있는 피복제 중의 엘라스토마 또는 플라스토마는 응고를 일으킨다.In this way, an extremely low viscosity solution of the coating agent, for example, 60 cps (at room temperature) on the substrate 11 fixed to the film or sheet 6 by attaching the back surface with an aqueous paste as a water-soluble sizing agent. When the solution is rapidly penetrated into the base material 11, but when the solution reaches the penetration surface of the aqueous paste, the water in the substantially hydrophilic mixed solvent mainly composed of the hydrophilic solvent in the coating solution and the paste As soon as a mutual diffusion with water occurs and as a result, the moisture in the coating solution reaches a certain concentration, the elastomer or the plasma in the coating which is dissolved in a single or mixed solvent having substantially hydrophilicity causes coagulation.

이와 같은 물확산에 수반되는 응고속도는, 피복제중의 용매구성에 의하여 약간 변동되지만, 일반적으로는 피복제 용액의 기재침투를 즉시로 정지시킬 정도로 대단히 빠른 것이다.Although the coagulation rate accompanying water diffusion varies slightly depending on the solvent composition in the coating, it is generally very fast enough to immediately stop the substrate penetration of the coating solution.

그래서 도포된 피복제의 기포 이면으로의 침투는 미리 기재이면으로부터 적용된 적당한 응고면에 의해서 저지되어, 기재이면으로의 삼출을 방지할 수 있는 것이다. 또, 수성페이스트의 점도, 도포량, 수성페이스트층의 기재로의 함침 정도의 제어에 의해서 기재내 부조직으로의 피복제용액의 침투도를 제어하여, 각종의 촉감을 갖는 피복시이트를 얻을 수 있다.Therefore, penetration of the coated coating agent to the back surface of the bubble is prevented by an appropriate solidification surface applied from the back surface of the base material in advance, and it is possible to prevent the exudation to the back surface of the base material. In addition, by controlling the viscosity of the aqueous paste, the coating amount, and the degree of impregnation of the aqueous paste layer into the substrate, the degree of penetration of the coating solution into the substructure in the substrate can be controlled to obtain a coating sheet having various touches.

본 발명의 방법에 있어서 사용되는 피복제로서는, 목적하는 시이트의 제품물성에 따라서 여러가지의 것이 사용되고 있지만, 폴리우레탄, 폴리아미노산 등은 특히 적합한중합체이며, 목적하는 바에 의해서 비닐계 중합체 또는 공중합체, 클로로술폰화폴리에틸렌, 폴리아미드 등이 물성 개량제 또는 주체 중합체로서 단독 또는 중합체 혼합물로서 사용된다.As a coating agent used in the method of this invention, although various things are used according to the product physical property of the sheet | seat desired, polyurethane, a polyamino acid, etc. are especially a suitable polymer, According to the objective, a vinyl polymer, a copolymer, and chloro Sulfonated polyethylene, polyamide and the like are used alone or as a polymer mixture as physical property improving agents or main polymers.

중합체의 용해에 사용되는 주용매로서는, 전술한 중합체의 용액중, 응고액과 적어도 일부는 혼화성을 갖고, 또 기재의 구성재료를 용해하지 않는 것, 예를들면, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등이 있고 또 경우에 따라서 저급지방족알코올류, 케톤류, 방향족 또는 지방족탄화수소류, 할로겐화탄화수소류 등의 희석용매를 사용할 수도 있다. 그리하여 상기 중합체는 3~20중량%의 용매로서 사용된다.As the main solvent used for dissolving the polymer, in the solution of the polymer described above, at least a part of the coagulating solution is miscible and does not dissolve the constituent material of the substrate, for example, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. , Dioxane, tetrahydrofuran and the like, and in some cases, dilute solvents such as lower aliphatic alcohols, ketones, aromatic or aliphatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons may be used. Thus, the polymer is used as a solvent of 3 to 20% by weight.

이상 기술한바와 같이, 본 발명의 방법에 의하면, 기재이면에 피복제의 삼출이 없는 피복시이트가 얻어지므로 합성피혁, 특히 의료용으로서 부드러운 촉감을 갖는 합성피혁, 등이 얻어지는 이점이 있다.As described above, according to the method of the present invention, since a coated sheet without exudation of the coating agent is obtained on the back side of the base material, there is an advantage of obtaining synthetic leather, especially synthetic leather having a soft touch for medical use.

다음에, 실시예를 들어서 본 발명의 방법을 더 상세히 설명한다.Next, the method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[실시예 1]Example 1

중합도 700, 검화도 95%의 폴리비닐알코올 30㎏ 및 나트륨카르복시메틸셀룰로오스 10㎏을 온수 100㎏에 분산시킨 후, 85℃에서 가열하여 충분히 용해시켰다. 이와 같이하여 조제된 수성페이스트를, 제4도에 표시한 바와 같은 장치를 사용하여 두께 60미크론의 폴리에스테르필름(6)상에, 100미크론의 두께로하여 독터 나이프(8)로서 도포하고, 도포층이 건조해 버리지 않는 중에 70g/㎡의 큐프라나일론(cuproonylon) 혼방트리코(11)를 로울러(12)에 의해 압압하여 첨부하였다. 또 이 트리코트층(11)의 위에, 중합체로서 폴리글리코올과 유기디이소시아네이트로부터 얻어지는 양말단에 이소시아네이트기를 갖는 프리폴리머를 에틸렌 글리코올 또는 1,4-부탄디올로 장쇄를 갖는 폴리우레 탄엘라스토마 10㎏(고형분확산), 디메틸 포름아미드 90㎏, 카아본블랙페이스트(고형분 25%) 2㎏ 및 탄산칼슘 2㎏으로 되는 용액을 플루오코우터(13)에 의해 700g/㎡ 피복하였다.30 kg of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization 700, 95% saponification and 10 kg of sodium carboxymethyl cellulose were dispersed in 100 kg of warm water, and then heated at 85 ° C. to be sufficiently dissolved. The aqueous paste thus prepared was applied onto the polyester film 6 having a thickness of 60 microns with a thickness of 100 microns using the apparatus as shown in FIG. 4 as a doctor knife 8 and applied. While the layer did not dry out, 70 g / m 2 of cupronylon mixed tricot 11 was pressed by the roller 12 and attached. On top of this tricoat layer 11, a polyurethane elastoma 10 having a long chain of ethylene glycool or 1,4-butanediol as a prepolymer having an isocyanate group in a sock end obtained from polyglycool and organic diisocyanate as a polymer The solution which consists of kg (solid content dispersion), 90 kg of dimethyl formamides, 2 kg of carbon black paste (solid content 25%), and 2 kg of calcium carbonate was coat | covered 700g / m <2> by the fluorocoat | 13.

이어서, 이 피복층(15) 및 폴리에스테르필름(6)으로 되는 적층체를 응고조(18)에 보내서 20중량%의 디메틸포름아미드를 함유하는 수온 30℃의 수중에 약 15분간 침지하여 폴리우레탄엘라스토마-용액을 응고시켰다. 그후, 응고층을 갖는 트리코트(11)를 폴리에스테르필름(9)에 의해 박리하고, 이 필름(9)은 온수 75℃의 물로 세정함으로서 필름(9)에 부착해 있는 페이스트를 제거하여 로울러(22)에 권취하였다.Subsequently, the laminated body which consists of this coating layer 15 and the polyester film 6 was sent to the coagulation tank 18, and it immersed for about 15 minutes in water of 30 degreeC containing 20 weight% of dimethylformamide, and it was polyurethane ella. The stroma-solution was coagulated. Thereafter, the tricoat 11 having the coagulation layer is peeled off by the polyester film 9, and the film 9 is washed with warm water at 75 ° C. to remove the paste adhering to the film 9 to remove the roller ( 22).

한편, 박리된 트리코트(11)는, 폴리우레탄엘라스토마의 응고에 의해 강화되고, 또 적당한 탄성 회복력이 부여된 후에는 일반적인 직포와 동일한 취급을 할수가 있었다. 이어서, 이 응고층을 갖는 트리코(11)를 수세장치(23)에 있어서, 60℃의 물로 30분간 수세한 후, 건조하였다. 이어서, 상법에 의해 엠보스처리, 표면마무리, 기타 로울러(25)에 권취하였다.On the other hand, after the exfoliated tricoat 11 was strengthened by solidification of the polyurethane elastomer and the appropriate elastic recovery force was applied, the tricot 11 could be treated in the same way as a general woven fabric. Subsequently, the tricot 11 which has this coagulation layer was washed with water in the washing | cleaning apparatus 23 for 30 minutes with 60 degreeC water, and then dried. Subsequently, it was wound up by embossing, surface finishing, and other rollers 25 by a conventional method.

이와 같이 하여 얻어진 합성피혁은, 유연하며 또 촉감이 양호하고, 또 제5도에 표시한 바와 같이, 이면 즉 트리코트층에는 폴리우레탄의 삼출은 전혀 없으며, 트리코트층(11)이 직접 나타나므로, 침투하는 폴리우레탄 제거에 대해서는 어떤 처리도 필요하지 않았다.The synthetic leather obtained in this manner is soft and has a good feel, and as shown in FIG. 5, since no backing of the polyurethane is exerted on the back surface, that is, the tricoat layer, the tricoat layer 11 appears directly. No treatment was necessary for the removal of permeable polyurethane.

또, 응고조(18)내의 물에는 장기간 운전후에도 페이스트 사용에 의한 오염은 실질적으로 볼수가 없었다.In addition, in the water in the coagulation bath 18, contamination by the use of paste was substantially not seen even after long-term operation.

[실시예 2]Example 2

실시예 1의 방법에 있어서, 수세건조 후, 다공질층(26)의 표면을 180메슈의 사이드페이퍼로 50미크론 연마함으로서 유신 합성피혁을 얻었다.In the method of Example 1, after washing with water, the surface of the porous layer 26 was polished 50 microns with a side mesh of 180 mesh to obtain a synthetic synthetic leather.

[실시예 3]Example 3

실시예 1과 동일한 수성페이스트 및 필름을 사용하고, 피복제로서 변성폴마아미노산디메틸포름 아미드 용액(상품명, 아디코오트 TC-1, 아지노모도가부시기 가이샤제)을 사용하여, 기재로서 면평직물 100g/㎡를 선택하였다.Using the same aqueous paste and film as in Example 1, using a modified polomaamino acid dimethylformamide solution (trade name, Adicoate TC-1, manufactured by Ajinomodobushi Kaisha) as the coating material, 100 g / M 2 was selected.

상기 아미코오트 TC-1 100㎏을 디메틸포름 아미드 100㎏으로 희석한 것을 피복제로 하였다.Dilution of 100 kg of Amicoate TC-1 with 100 kg of dimethylformamide was used as a coating agent.

상기의 재료를 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 피복시이트를 제조하였다. 이 시이트를 욕비(浴比) 200%, 염료(라나신부르-GL. 산도스회사제) 농도 3%, 온도 90℃에서 30분간 염색한 결과, 이면으로의 삼출이 전혀 없고 의료로서 양호한 합성피혁을 얻었다.The coated sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 using the above material. The sheet was dyed for 30 minutes at 200% bath ratio, 3% dye (Ranacinbur-GL.SANDOS Co., Ltd.) concentration and 90 ° C temperature. Got it.

이상에서 기술한바와 같이, 본 발명의 방법에 의해 제조된 시이트를 의료면에 이용하는 경우 특히 그 효과가 현저하다. 예를들면, 종래의 합성 피혁 의료에서는 천연피혁류와 유사한 의료구조를 갖는 것이 주류를 이루며, 소위 1매의 물건이라도 안팍이 동일한 계통의 색조를 갖는 것만이었다. 그런데, 본 발명의 방법에 의하면, 피복이면으로의 피복제의 침투를 제어한 조건하에서 완전히 방지할 수 있기 때문에, 의료 특성 중 가장 중요한 인자의 하나인 촉감의 제어는 물론, 또 특기할 것은 단 한장의 천으로 안붙임이 없이 뒤집어 입을 수 있는 의료의 봉제가 가능한 것이다.As described above, the effect is particularly remarkable when the sheet produced by the method of the present invention is used for medical purposes. For example, in the conventional synthetic leather medical care, the main structure is to have a medical structure similar to that of natural leather, and even the so-called single item only has the same color tone. By the way, according to the method of the present invention, since the penetration of the coating agent into the coating back surface can be completely prevented under the conditions controlled, the control of the touch, which is one of the most important factors in the medical characteristics, and of course, one particular thing It is possible to sew medical clothes that can be turned upside down without a cloth.

이것을 종래의 합성피혁 의료로서, 그의 용도를 더 일보 전진시켜, 유행에 맞는 의료의 진출을 현실적으로 가능하게 한 것이다.This is a conventional synthetic leather medical treatment, which further advances its use, thereby enabling the advancement of medical care in fashion.

Claims

A film or sheet which is substantially insoluble in the solvent in the coating agent and its coagulating solution is coated with an aqueous paste that is insoluble or poorly soluble in a relatively low temperature coagulation solution, but soluble in relatively high temperature water, and a knitted fabric, a woven fabric or a nonwoven fabric is added thereon. On the attached substrate, the coating solution which is a polyurethane elastomer polyamino acid or polyamide was coated, and this coating base material was immersed in the coagulation liquid, and this coating solution was solidified, and from this coating base material, A process for producing a good touch or elastomer coated sheet, wherein the coated sheet having a good feel is obtained by peeling the sheet.