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KR20240135566A - Optical laminate - Google Patents

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Publication number
KR20240135566A
KR20240135566A KR1020240012892A KR20240012892A KR20240135566A KR 20240135566 A KR20240135566 A KR 20240135566A KR 1020240012892 A KR1020240012892 A KR 1020240012892A KR 20240012892 A KR20240012892 A KR 20240012892A KR 20240135566 A KR20240135566 A KR 20240135566A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
phase difference
film
group
polarizer
Prior art date
Application number
KR1020240012892A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
유타카 이토
노부유키 하타나카
Original Assignee
수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드 filed Critical 수미토모 케미칼 컴퍼니 리미티드
Publication of KR20240135566A publication Critical patent/KR20240135566A/en

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Abstract

(과제) 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인한 경우에도, 표시 각도에 의존하지 않고 시인할 수 있고, 또한 표시 각도에 따른 색미의 차가 저감된 화상 표시 장치를 구성할 수 있는 광학 적층체를 제공한다.
(해결 수단) 제1 위상차판, 편광자, 제2 위상차판, 및 점착제층을 이 순으로 갖고, 상기 제1 위상차판은, 하기 식(1)의 관계를 충족시키고, 상기 제2 위상차판은, 중합성 액정 화합물이 중합된 액정 경화물을 포함하는 위상차층을 2층 이상 포함하고, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계를 충족시키는, 광학 적층체.
1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)
70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)
Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)
(Problem) To provide an optical laminate capable of configuring an image display device in which an image can be viewed regardless of the display angle even when the image is viewed through polarized sunglasses, and in which the difference in color taste according to the display angle is reduced.
(Solution) An optical laminate having a first phase difference plate, a polarizer, a second phase difference plate, and an adhesive layer in this order, wherein the first phase difference plate satisfies the relationship of the following formula (1), and the second phase difference plate includes two or more phase difference layers including a liquid crystal cured product in which a polymerizable liquid crystal compound is polymerized, and satisfies the relationships of the following formulas (2) and (3).
1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)
70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)
Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)

Description

광학 적층체{OPTICAL LAMINATE}OPTICAL LAMINATE

본 발명은 광학 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate.

종래, 화상 표시 장치에 있어서, 화상 표시 패널의 시인(視認) 측에 원 편광판을 배치하여, 외래광(外來光)의 반사에 의한 시인성의 저하를 억제하는 방법이 채용되고 있다.Conventionally, in image display devices, a method has been adopted in which a circular polarizing plate is placed on the viewing side of the image display panel to suppress the deterioration of visibility due to reflection of external light.

원 편광판은 편광자와 위상차판이 적층된 광학 적층체이다. 원 편광판에서는, 화상 표시 패널을 향하는 외래광을 편광자에 의해 직선 편광으로 변환하고, 계속되는 위상차판에 의해 원 편광으로 변환한다. 원 편광인 외래광은, 화상 표시 패널의 표면에서 반사하지만, 이 반사 시에 편광면의 회전 방향이 역전되어, 위상차판에 의해 직선 편광으로 변환된 후, 계속되는 편광자에 의해 차광된다. 그 결과, 외부에의 외래광의 출사(出射)가 억제된다. 원 편광판의 구성으로서, 액정 화합물의 경화물을 포함하는 위상차판을 갖는 구성이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1).A circular polarizing plate is an optical laminate in which a polarizer and a phase difference plate are laminated. In a circular polarizing plate, external light directed toward an image display panel is converted into linearly polarized light by the polarizer, and then converted into circularly polarized light by the subsequent phase difference plate. The external light, which is circularly polarized, is reflected from the surface of the image display panel, but the rotation direction of the polarization plane is reversed during this reflection, and after being converted into linearly polarized light by the phase difference plate, it is blocked by the subsequent polarizer. As a result, the emission of external light to the outside is suppressed. As a configuration of a circular polarizing plate, a configuration having a phase difference plate including a cured product of a liquid crystal compound is known (for example, Patent Document 1).

일본 특허공개 2016-27431호 공보Japanese Patent Publication No. 2016-27431

스마트폰 등의 폴더블 화상 표시 장치는, 통상, 수직 배치 및 수평 배치 등의 서로 다른 표시 각도로 이용할 수 있도록 구성되어 있다. 폴더블 화상 표시 장치는, 옥외의 사용에 있어서, 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인하는 경우가 있다. 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인하면, 표시 각도에 따라, 시인할 수 없는 경우나 시인되는 화상의 색미(色味)에 차이가 생기는 경우가 있다.Foldable image display devices such as smartphones are usually configured to be used at different display angles, such as vertical and horizontal arrangements. When foldable image display devices are used outdoors, the displayed image may be viewed through polarized sunglasses. When the displayed image is viewed through polarized sunglasses, depending on the display angle, there may be cases where it cannot be viewed or there may be differences in the color taste of the viewed image.

본 발명은, 반사광이 억제되며, 또한 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인한 경우에도, 표시 각도에 의존하지 않고 시인할 수 있고, 또한 표시 각도에 따른 색미의 차가 저감된 화상 표시 장치를 구성할 수 있는 광학 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to provide an optical laminate capable of configuring an image display device in which reflected light is suppressed, and the image can be viewed regardless of the display angle even when viewed through polarized sunglasses, and in which the difference in color taste according to the display angle is reduced.

본 발명은, 이하의 광학 적층체를 제공한다.The present invention provides the following optical laminate.

〔1〕 제1 위상차판, 편광자, 제2 위상차판, 및 점착제층을 이 순으로 갖고,〔1〕 It has a first phase difference plate, a polarizer, a second phase difference plate, and an adhesive layer in this order,

상기 제1 위상차판은,The above first phase plate,

그 지상축(遲相軸)이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ1이 40° ∼ 50° 또는 -40° ∼ -50°가 되도록 배치되며, 또한It is arranged so that the angle θ1 formed by the delayed axis with respect to the absorption axis of the polarizer is 40° to 50° or -40° to -50°, and also

파장 λ㎚의 광에 대한 면내 위상차값을 Re1(λ)로 하면, 하기 식(1)의 관계를 충족시키고,If the in-plane phase difference value for light with a wavelength of λ nm is Re1(λ), it satisfies the relationship of the following equation (1),

상기 제2 위상차판은,The above second phase plate,

중합성 액정 화합물이 중합된 액정 경화물을 포함하는 위상차층을 2층 이상 포함하고,A polymerizable liquid crystal compound comprising two or more phase contrast layers including a polymerized liquid crystal cured product,

2층 이상의 상기 위상차층 중 적어도 2층은 서로의 지상축이 면내에서 교차하고,At least two of the above-mentioned two-layer or more phase-shifted layers have their ground axes intersecting each other within the plane,

파장 λ㎚의 광에 대한 면내 위상차값을 Re2(λ)로 하면, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계를 충족시키는, 광학 적층체.An optical laminate that satisfies the relationships of equations (2) and (3) below, where Re2(λ) is the in-plane phase difference value for light having a wavelength of λ nm.

1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)

70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)

Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)

〔2〕 상기 제1 위상차판은 열가소성 수지 필름을 연신한 필름이며, 두께가 10㎛ ∼ 100㎛인, 〔1〕에 기재된 광학 적층체.〔2〕 The optical laminate described in 〔1〕, wherein the first phase difference plate is a film obtained by stretching a thermoplastic resin film and has a thickness of 10 ㎛ to 100 ㎛.

〔3〕 상기 제1 위상차판은, 상기 Re1(λ)이 하기 식 (4) 및 (5)를 충족시키는 제1항 또는 제2항에 기재된 광학 적층체.〔3〕 The first phase difference plate is an optical laminate according to claim 1 or 2, wherein Re1(λ) satisfies the following equations (4) and (5).

100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)

100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)

〔4〕 상기 편광자와 상기 제2 위상차판 사이에 배치된 보호 필름을 더 갖고,〔4〕 Further, a protective film is disposed between the polarizer and the second phase difference plate,

상기 보호 필름은, 파장 550㎚의 광의 면내 위상차값이 0㎚ ∼ 20㎚인, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.The above protective film is an optical laminate as described in 〔1〕 or 〔2〕, having an in-plane phase difference value of 0 nm to 20 nm for light having a wavelength of 550 nm.

〔5〕 상기 제2 위상차판을 구성하는 상기 위상차층 중 적어도 2층은 지상축이 면내에서 교차하는, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.〔5〕 An optical laminate as described in 〔1〕 or 〔2〕, wherein at least two of the phase difference layers constituting the second phase difference plate have ground axes intersecting in the plane.

〔6〕 상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 위상차층 중에서 상기 편광자에 가장 가까운 층인 제1층은, 그 지상축이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ2가 10° ∼ 20° 또는 -10° ∼ -20°인, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.〔6〕 The optical laminate as described in 〔1〕 or 〔2〕, wherein among the two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate, the first layer, which is the layer closest to the polarizer, has an angle θ2 of its ground axis with respect to the absorption axis of the polarizer of 10° to 20° or -10° to -20°.

〔7〕 상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 위상차층 중에서 상기 편광자에 가장 가까운 층인 제1층은, 그 지상축이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ2의 부호가, 상기 각도 θ1의 부호와 반대인, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.〔7〕 An optical laminate as described in 〔1〕 or 〔2〕, wherein among the two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate, the first layer, which is the layer closest to the polarizer, has an angle θ2, which its ground axis forms with respect to the absorption axis of the polarizer, the sign of which is opposite to the sign of the angle θ1.

〔8〕 상기 제1 위상차판의 상기 편광자와는 반대 측의 표면에 소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층을 더 갖고,〔8〕 The first phase difference plate further has a layer having a predetermined ultraviolet absorption characteristic on the surface opposite to the polarizer,

상기 소정의 자외선 흡수 특성은, 파장 λ㎚의 광의 투과율을 Tr(λ)로 하면, 하기 식 (6), (7), 및 (8)의 관계를 충족시키는 특성인, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 광학 적층체.The above-described predetermined ultraviolet absorption characteristic is an optical laminate described in 〔1〕 or 〔2〕, which satisfies the relationships of the following equations (6), (7), and (8), when the transmittance of light having a wavelength of λ㎚ is Tr(λ).

Tr(450) ≥ 85% (6)Tr(450) ≥ 85% (6)

30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (7)30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (7)

0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (8)0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (8)

본 발명에 의하면, 반사광이 억제되며, 또한 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인한 경우에도, 표시 각도에 의존하지 않고 시인할 수 있고, 또한 표시 각도에 따른 색미의 차가 저감된 화상 표시 장치를 구성할 수 있는 광학 적층체를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide an optical laminate capable of configuring an image display device in which reflected light is suppressed, and further, the image can be viewed regardless of the display angle even when viewed through polarized sunglasses, and further, the difference in color taste according to the display angle is reduced.

도 1은 본 실시형태의 광학 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 개략 단면도이다.Fig. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of an optical laminate of the present embodiment.

이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 이하의 도면에서는, 각 구성 요소를 이해하기 쉽게 하기 위해 축척을 적절히 조정하여 나타내고 있으며, 도면에 나타나는 각 구성 요소의 축척과 실제의 구성 요소의 축척은 반드시 일치하지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the embodiments below. In the drawings below, each component is shown with an appropriate scale adjusted to facilitate understanding, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily match the scale of the actual component.

[광학 적층체][Optical laminate]

본 발명의 광학 적층체는, 제1 위상차판, 편광자, 제2 위상차판, 및 점착제층을 이 순으로 갖는다.The optical laminate of the present invention has a first phase difference plate, a polarizer, a second phase difference plate, and an adhesive layer in this order.

제1 위상차판은, 그 지상축이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ1이 40° ∼ 50° 또는 -40° ∼ -50°가 되도록 배치되며, 또한 파장 λ㎚의 광의 면내 위상차값을 Re1(λ)로 하면, 하기 식(1)의 관계를 충족시킨다.The first phase difference plate is arranged so that the angle θ1 that its ground axis forms with respect to the absorption axis of the polarizer is 40° to 50° or -40° to -50°, and further, when the in-plane phase difference value of light having a wavelength λ㎚ is Re1(λ), the relationship of the following equation (1) is satisfied.

1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)

상기 식(1)을 충족시키는 제1 위상차판을 갖는 광학 적층체를 화상 표시 장치의 전면(前面)에 배치함으로써, 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인한 경우에도, 표시 각도에 의존하지 않고 시인할 수 있고, 또한 표시 각도에 따른 색미의 차가 저감되어, 시인성을 향상시킬 수 있다.By arranging an optical laminate having a first phase difference plate satisfying the above formula (1) on the front surface of an image display device, even when the displayed image is viewed through polarized sunglasses, the image can be viewed regardless of the display angle, and furthermore, the difference in color taste according to the display angle is reduced, thereby improving visibility.

제2 위상차판은, 중합성 액정 화합물이 중합된 액정 경화물을 포함하는 위상차층을 2층 이상 포함하고, 2층 이상의 상기 위상차막은 그 중 적어도 2층은 서로의 지상축이 면내에서 교차하며, 또한 파장 λ㎚의 광의 면내 위상차값을 Re2(λ)로 하면, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계를 충족시킨다.The second phase difference plate includes two or more phase difference layers including a liquid crystal cured product polymerized with a polymerizable liquid crystal compound, and the two or more phase difference films have their ground axes intersecting each other in the plane at least two of which satisfy the relationships of the following equations (2) and (3), when the in-plane phase difference value of light having a wavelength λ nm is Re2(λ).

70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)

Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)

상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 상기 위상차층은, 식(1-2)The two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate are as follows:

1.0 ≤ Re2(450)/Re2(550) (1-2)1.0 ≤ Re2(450)/Re2(550) (1-2)

의 관계를 충족시키는 것이 바람직하다.It is desirable to satisfy the relationship.

상기 제2 위상차판이 상기 식(2) 및 식(3)의 관계를 충족시키고, 상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 상기 위상차층 모두가 식(1-2)의 관계를 충족시키는 광학 적층체를 화상 표시 장치의 전면에 배치함으로써 반사광을 억제할 수 있고, 또한 반사광의 착색을 억제할 수 있다.By disposing an optical laminate in which the second phase difference plate satisfies the relationships of the above formulas (2) and (3) and all of the two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate satisfy the relationships of the formulas (1-2) on the front surface of an image display device, reflected light can be suppressed and coloring of reflected light can be suppressed.

도 1은, 본 실시형태의 광학 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 개략 단면도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 광학 적층체(1)는, 전면 측으로부터, 표면 처리층(11), 제1 보호 필름(12), 제1 첩합층(13), 편광자(14), 제2 첩합층(15), 제2 보호 필름(16), 제3 첩합층(17), 제2 위상차판(18), 점착제층(19)을 구비하고, 이들이 이 순으로 두께 방향으로 적층되어 있다.Fig. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of an optical laminate of the present embodiment. As shown in Fig. 1, the optical laminate (1) comprises, from the front side, a surface treatment layer (11), a first protective film (12), a first bonding layer (13), a polarizer (14), a second bonding layer (15), a second protective film (16), a third bonding layer (17), a second phase difference plate (18), and an adhesive layer (19), and these are laminated in this order in the thickness direction.

본 명세서에서, 편광자를 포함하는 구성 요소를 직선 편광판이라고도 한다. 직선 편광판은 편광자만으로 이루어지는 것이어도 좋고, 편광자 이외의 구성 요소를 포함하는 것이어도 좋다. 광학 적층체(1)에서, 표면 처리층(11), 제1 보호 필름(12), 제1 첩합층(13), 편광자(14), 제2 첩합층(15), 제2 보호 필름(16)으로 이루어지는 층 구성 부분을 직선 편광판(10)이라고 한다.In this specification, a component including a polarizer is also referred to as a linear polarizing plate. The linear polarizing plate may be composed of only a polarizer, or may include components other than a polarizer. In an optical laminate (1), a layered portion including a surface treatment layer (11), a first protective film (12), a first bonded layer (13), a polarizer (14), a second bonded layer (15), and a second protective film (16) is referred to as a linear polarizing plate (10).

광학 적층체(1)에서, 제1 보호 필름(12)은 제1 위상차판에 상당한다. 제1 위상차판은, 직선 편광판에 포함되는 구성 요소여도 좋고, 또한 직선 편광판과는 별도로 마련되어 있는 구성 요소여도 좋다. 도 1에 나타나는 각 층은 1층으로 이루어지는 구성이어도 좋고, 복수층으로 이루어지는 구성이어도 좋다. 광학 적층체(1)는, 도 1에 나타나 있는 층 이외의 층을 갖고 있는 구성이어도 좋고, 또한 도 1에 나타나 있는 층의 일부의 층을 갖지 않는 구성이어도 좋다.In the optical laminate (1), the first protective film (12) corresponds to the first phase difference plate. The first phase difference plate may be a component included in the linear polarizing plate, or may be a component provided separately from the linear polarizing plate. Each layer shown in Fig. 1 may be configured as a single layer, or may be configured as a multiple layer. The optical laminate (1) may have a configuration that has layers other than the layers shown in Fig. 1, or may have a configuration that does not have some of the layers shown in Fig. 1.

[직선 편광판][Linear polarizing plate]

직선 편광판은, 광흡수 이방성의 기능을 갖는 필름이며, 일반적으로는 이색성 색소를 일축 배향한 편광자를 포함하는 필름이다. 이색성 색소를 일축 배향시키기 위해서는, PVA 등의 폴리머 중에 요오드나 유기 이색성 염료를 함침시킨 상태에서 일축 연신한 필름(이하, 「편광자」라고도 함)이나, 중합성 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 조성물(이하, 「편광막 형성용 조성물」이라고도 함)로부터 이색성 색소와 중합성 액정 화합물을 배향시킴으로써 형성되는 이색성 색소를 포함하는 중합성 액정 화합물의 중합체로 이루어지는 광학 이방성층(이하, 「편광막」이라고도 함)으로부터 제작할 수가 있다. 즉, 연신 폴리머나 중합성 액정 화합물의 중합체 중에 포섭된 이색성 색소에 의해 광이 이방성 흡수됨으로써 편광 기능을 발현한다.A linear polarizing plate is a film having a function of light absorption anisotropy, and is generally a film including a polarizer in which a dichroic dye is uniaxially aligned. In order to uniaxially align a dichroic dye, a film (hereinafter also referred to as a "polarizer") obtained by impregnating iodine or an organic dichroic dye into a polymer such as PVA and stretching it uniaxially, or an optically anisotropic layer (hereinafter also referred to as a "polarizing film") formed by aligning a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound in a composition (hereinafter also referred to as a "polarizing film-forming composition") including a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye, can be produced. That is, light is anisotropically absorbed by the dichroic dye incorporated in the stretched polymer or the polymerizable liquid crystal compound, thereby exhibiting a polarizing function.

직선 편광판의 편광 성능은, 분광 광도계를 이용하여 측정할 수 있다. 예를 들면, 가시광인 파장 380㎚ ∼ 780㎚의 범위에서 투과축 방향(배향 수직 방향)의 투과율(T1) 및 흡수축 방향(배향 방향)의 투과율(T2)을, 분광 광도계에 프리즘 편광자를 세트한 장치를 이용하여 더블빔법으로 측정할 수 있다. 가시광 범위에서의 편광 성능은, 하기 식 (11) 그리고 (12)를 이용하여, 각 파장에서의 단체(單體) 투과율, 편광도를 산출하고, 또한 JIS Z 8701의 2도 시야(C 광원)에 의해 시감도 보정을 행함으로써, 시감도 보정 단체 투과율(Ty) 및 시감도 보정 편광도(Py)로 산출할 수 있다. 또한, 마찬가지로 측정한 투과율로부터 C 광원의 등색 함수를 이용하여, L*a*b*(CIE) 표색계에 있어서의 색도 a* 및 b*를 산출함으로써, 직선 편광판 단체의 색상(단체 색상), 직선 편광판을 평행 배치한 색상(평행 색상), 직선 편광판을 직교 배치한 색상(직교 색상)이 얻어진다. a* 및 b*는 값이 0에 가까울수록, 뉴트럴한 색상이라고 판단할 수 있다.The polarization performance of a linear polarizing plate can be measured using a spectrophotometer. For example, in the visible light wavelength range of 380 nm to 780 nm, the transmittance (T1) in the transmission axis direction (orientation vertical direction) and the transmittance (T2) in the absorption axis direction (orientation direction) can be measured by the double beam method using a device in which a prism polarizer is set in a spectrophotometer. The polarization performance in the visible light range can be calculated as the visibility-corrected single transmittance (Ty) and the visibility-corrected polarization degree (Py) by calculating the single transmittance and polarization degree at each wavelength using the following equations (11) and (12), and further performing visibility correction by a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701. In addition, by calculating the chromaticity a * and b * in the L * a * b * (CIE) color system using the chromaticity function of the C illuminant from the similarly measured transmittance, the color of a single linear polarizing plate (single color), the color of the linear polarizing plates arranged in parallel (parallel color), and the color of the linear polarizing plates arranged orthogonally (orthogonal color) are obtained. The closer the values of a * and b * are to 0, the more neutral the color can be determined.

단체 투과율(%) = (T1 + T2)/2 … (11)Group penetration rate (%) = (T1 + T2)/2 … (11)

편광도(%) = (T1 ― T2)/(T1 + T2) × 100 … (12)Polarization (%) = (T1 - T2)/(T1 + T2) × 100 … (12)

직선 편광판의 시감도 보정 편광도 Py는, 통상 80% 이상이며, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 더 바람직하게는 98% 이상, 특히 바람직하게는 99% 이상이며, 99.9% 이상이면 액정 디스플레이에 바람직하게 이용할 수가 있다. 직선 편광판의 시감도 보정 편광도 Py를 높게 하는 것은, 광학 적층체의 반사 방지 기능을 높이는데 유리하다. 시감도 보정 편광도 Py가 80% 미만이면, 반사 방지 필름으로서 사용했을 때의 반사 방지 기능을 완수하지 못하는 경우가 있다.The visibility correction polarization degree Py of the linear polarizing plate is usually 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more, still more preferably 98% or more, particularly preferably 99% or more, and if it is 99.9% or more, it can be preferably used for a liquid crystal display. Increasing the visibility correction polarization degree Py of the linear polarizing plate is advantageous in enhancing the antireflection function of the optical laminate. If the visibility correction polarization degree Py is less than 80%, the antireflection function may not be fully achieved when used as an antireflection film.

직선 편광판의 시감도 보정 단체 투과율 Ty는, 높아질수록 흰 표시 시의 명료성이 증가하지만, 식(11)과 식(12)의 관계로부터 알 수 있는 바와 같이, 단체 투과율을 지나치게 높게 하면 편광도가 떨어지는 문제가 있다. 그러므로, 30% 이상 60% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35% 이상 55% 이하, 더 바람직하게는 40% 이상 50% 이하이며, 더 바람직하게는 40% 이상 45% 이하이다. 시감도 보정 단체 투과율 Ty가 과도하게 높으면 시감도 보정 편광도 Py가 지나치게 낮아져, 반사 방지 필름으로서 사용했을 때의 반사 방지 기능이 불충분해지는 경우가 있다.The visibility correction group transmittance Ty of the linear polarizing plate increases as it increases, the clarity at the time of white display increases, but as can be seen from the relationship between equations (11) and (12), if the group transmittance is made too high, there is a problem that the polarization degree decreases. Therefore, it is preferably 30% or more and 60% or less, more preferably 35% or more and 55% or less, even more preferably 40% or more and 50% or less, and even more preferably 40% or more and 45% or less. If the visibility correction group transmittance Ty is too high, the visibility correction polarization degree Py becomes too low, and when used as an antireflection film, the antireflection function may become insufficient.

<필름으로부터 형성되는 편광자><Polarizer formed from film>

PVA 등의 폴리머 중에 요오드나 유기 이색성 염료를 함침시킨 상태에서 일축 연신한 필름인 편광자는, 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 요오드 등의 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다.A polarizer, which is a uniaxially stretched film impregnated with iodine or an organic dichroic dye in a polymer such as PVA, can be manufactured through a process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a process of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye such as iodine to adsorb the dichroic dye, a process of treating the polyvinyl alcohol-based resin film to which the dichroic dye has been adsorbed with a boric acid aqueous solution, and a process of washing the film after the treatment with the boric acid aqueous solution.

편광자의 두께는, 통상 30㎛ 이하이며, 바람직하게는 18㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 10㎛ 이하이다. 상기 두께는, 통상 1㎛ 이상이며, 예를 들면 5㎛ 이상이면 된다.The thickness of the polarizer is usually 30 ㎛ or less, preferably 18 ㎛ or less, more preferably 15 ㎛ or less, and even more preferably 10 ㎛ or less. The thickness is usually 1 ㎛ or more, and for example, 5 ㎛ or more may be sufficient.

폴리비닐알코올계 필름의 일축 연신은, 이색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전에 행해도 좋고, 붕산 처리 중에 행해도 좋다. 물론, 여기에 나타낸 복수의 단계에서 일축 연신을 행할 수도 있다. 일축 연신에는, 주속(周速)이 서로 다른 롤간에서 필름 운반 방향으로 일축으로 연신하는 방법이나, 열롤을 이용하여 필름 운반 방향으로 일축으로 연신하는 방법, 텐터를 사용하여 폭 방향으로 연신하는 방법 등을 채용할 수 있다. 또한 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신에 의해 행해도 좋고, 물 등의 용매를 이용하여, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신에 의해 행해도 좋다. 연신 배율은, 통상 3 ∼ 8배 정도이다. 또한, 열가소성 수지 필름 상에 폴리비닐알코올을 포함하는 수용액을 도포한 후에 건조 처리를 실시하고, 열가소성 수지 필름과 함께 상기 방법으로 연신해도 좋다.The uniaxial stretching of a polyvinyl alcohol-based film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing with a dichroic dye. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, the uniaxial stretching may be performed in multiple stages as shown here. For the uniaxial stretching, a method of uniaxially stretching in the film transport direction between rolls having different circumferential speeds, a method of uniaxially stretching in the film transport direction using a hot roll, a method of stretching in the width direction using a tenter, etc. can be employed. Furthermore, the uniaxial stretching may be performed by dry stretching in the air, or by wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based film is swollen using a solvent such as water and stretching is performed. The stretching ratio is usually about 3 to 8 times. In addition, after applying an aqueous solution containing polyvinyl alcohol on a thermoplastic resin film, a drying treatment may be performed, and the film may be stretched together with the thermoplastic resin film using the above method.

폴리비닐알코올계 필름의 이색성 색소에 의한 염색은, 예를 들면, 이색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 이색성 색소로서, 구체적으로는 요오드나 이색성 유기 염료가 이용된다.Dyeing of a polyvinyl alcohol film with a dichroic dye can be carried out, for example, by a method of immersing the polyvinyl alcohol film in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye.

<도포막으로부터 형성되는 편광자><Polarizer formed from a coating film>

이색성 색소를 포함하는 중합성 액정 화합물의 중합체로 이루어지는 광학 이방성층인 편광자는, 색상을 임의로 제어 가능한 점, 그리고 대폭적으로 박형화할 수 있는 점, 또한 열에 의한 연신 완화가 없기 때문에 비수축성을 갖는 점에서 예를 들면, 플렉서블 디스플레이 용도에 바람직하게 이용할 수 있다.A polarizer, which is an optically anisotropic layer made of a polymer of a polymerizable liquid crystal compound containing a dichroic pigment, can be suitably used, for example, in flexible display applications, because its color can be arbitrarily controlled, its thickness can be significantly reduced, and it is non-shrinkable because it is not relaxed by thermal stretching.

편광자는, 필요에 따라 기재 상에 형성된 배향막 상에, 편광자 형성용 조성물을 도포하고, 상기 편광자 형성용 조성물에 포함되는 이색성 색소가 배향함으로써 형성된다. 편광자는 두께가 0.1㎛ 이상 5㎛ 이하의 막이며, 보다 바람직하게는 0.3㎛ 이상 4㎛ 이하이며, 더 바람직하게는 0.5㎛ 이상 3㎛ 이하이다. 막두께가 이 범위보다 얇아지면, 필요한 광흡수가 얻어지지 않는 경우가 있으며, 또한, 막두께가 이 범위보다 두꺼워지면, 배향막에 의한 배향 규제력이 저하되어, 배향 결함을 일으키기 쉬운 경향이 있다. 또한, 편광자 형성용 조성물은, 용제, 광중합개시제, 광증감제, 중합 금지제, 레벨링제 및 밀착성 향상제 등을 더 포함할 수 있다.A polarizer is formed by applying a polarizer-forming composition onto an alignment film formed on a substrate as needed, and aligning a dichroic dye included in the polarizer-forming composition. The polarizer is a film having a thickness of 0.1 µm or more and 5 µm or less, more preferably 0.3 µm or more and 4 µm or less, and even more preferably 0.5 µm or more and 3 µm or less. If the film thickness is thinner than this range, there are cases where the required light absorption is not obtained, and furthermore, if the film thickness is thicker than this range, the alignment control force by the alignment film decreases, and alignment defects tend to easily occur. In addition, the polarizer-forming composition may further include a solvent, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an adhesion improver.

이색성 색소와 중합성 액정 화합물이 기재면에 대하여 수평 배향한 광학 이방층은, 파장 λ㎚의 광에 대한 배향 방향의 흡광도 A1(λ)과 배향 면내 수직 방향의 흡광도 A2(λ)의 비(이색비)가 7 이상이면 바람직하고, 20 이상이면 보다 바람직하고, 더 바람직하게는 40 이상이다. 이 값이 높으면 높을수록, 흡수 선택성이 우수한 편광판이다. 이색성 색소의 종류에 따라 다르지만, 네마틱 액정상의 상태에서 경화된 액정 경화막의 경우에는 5 ∼ 10 정도이다.The optical anisotropic layer in which a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound are aligned horizontally with respect to a substrate plane preferably has a ratio (dichroic ratio) of the absorbance A1(λ) in the alignment direction to the absorbance A2(λ) in the vertical direction within the alignment plane for light having a wavelength λ㎚ of 7 or more, more preferably 20 or more, and even more preferably 40 or more. The higher this value, the better the absorption selectivity of the polarizing plate. Although it varies depending on the type of dichroic dye, it is about 5 to 10 in the case of a liquid crystal cured film cured in a nematic liquid crystal phase state.

흡수 파장이 서로 다른 2종 이상의 이색성 색소를 혼합함으로써, 다양한 색상의 편광자를 제작할 수 있고, 가시광 전역(全域)에 흡수를 갖는 편광자로 할 수 있다. 이러한 흡수 특성을 갖는 편광자로 함으로써, 다양한 용도로 전개(展開)할 수 있다.By mixing two or more types of dichroic dyes with different absorption wavelengths, polarizers of various colors can be produced, and a polarizer having absorption in the entire visible light range can be produced. By producing a polarizer having such absorption characteristics, it can be expanded into various uses.

(중합성 액정 화합물)(polymerizable liquid crystal compound)

중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 가지며, 또한, 액정성을 갖는 화합물(이하, 중합성 액정이라고도 함)이다. 중합성기는, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기에서, 광중합성기란, 후술하는 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 메타크릴로일옥시기 또는 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성은 서모트로픽 액정이어도 리오트로픽 액정이어도 좋지만, 후술하는 이색성 색소와 혼합하는 경우에는, 서모트로픽 액정이 바람직하다. 중합성 액정 화합물은 모노머여도 좋고, 이량체 이상 중합된 폴리머여도 좋다.A polymerizable liquid crystal compound is a compound having a polymerizable group and also having liquid crystal properties (hereinafter, also referred to as a polymerizable liquid crystal). The polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group means a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and the like. Among these, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group is more preferable. The liquid crystal may be either a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, but when mixed with a dichroic dye described later, a thermotropic liquid crystal is preferred. The polymerizable liquid crystal compound may be a monomer or a polymer polymerized with a dimer or higher polymerization.

중합성 액정 화합물이 서모트로픽 액정인 경우는, 네마틱 액정상을 나타내는 서모트로픽성 액정 화합물이어도 좋고, 스멕틱 액정상을 나타내는 서모트로픽성 액정 화합물이어도 좋다. 높은 이색성을 발현할 수 있다는 관점에서, 중합성 액정 화합물이 나타내는 액정 상태는, 스멕틱상인 것이 바람직하고, 고차 스멕틱상이면 고성능화의 관점에서 보다 바람직하다. 그 중에서도, 스멕틱 B상, 스멕틱 D상, 스멕틱 E상, 스멕틱 F상, 스멕틱 G상, 스멕틱 H상, 스멕틱 I상, 스멕틱 J상, 스멕틱 K상 또는 스멕틱 L상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하고, 스멕틱 B상, 스멕틱 F상 또는 스멕틱 I상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 더 바람직하다. 중합성 액정이 형성하는 액정상이 이들 고차 스멕틱상이면, 편광 성능이 보다 높은 편광자를 제조할 수 있다. 또한, 이와 같이 편광 성능이 높은 편광자는 X선 회절 측정에 있어서 헥사틱상이나 크리스탈상과 같은 고차 구조 유래의 브래그 피크가 얻어지는 것이다. 상기 브래그 피크는 분자 배향의 주기 구조에 유래하는 피크이며, 그 주기 간격이 3 ∼ 6Å인 막을 얻을 수 있다. 본 발명의 편광자는, 이 중합성 액정이 스멕틱상의 상태에서 배향한 중합성 액정의 중합체를 포함하는 것이, 보다 높은 편광 특성이 얻어진다는 관점에서 바람직하다.When the polymerizable liquid crystal compound is a thermotropic liquid crystal, it may be a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a nematic liquid crystal phase, or it may be a thermotropic liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase. From the viewpoint of being able to exhibit high dichroism, the liquid crystal state exhibited by the polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic phase, and a higher-order smectic phase is more preferable from the viewpoint of high performance. Among these, a higher-order smectic liquid crystal compound that forms a Smectic B phase, a Smectic D phase, a Smectic E phase, a Smectic F phase, a Smectic G phase, a Smectic H phase, a Smectic I phase, a Smectic J phase, a Smectic K phase, or a Smectic L phase is more preferable, and a higher-order smectic liquid crystal compound that forms a Smectic B phase, a Smectic F phase, or a Smectic I phase is still more preferable. When the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal is one of these higher-order smectic phases, a polarizer having higher polarization performance can be manufactured. In addition, a polarizer having such high polarization performance obtains a Bragg peak derived from a higher-order structure such as a hexahedral phase or a crystal phase in X-ray diffraction measurements. The Bragg peak is a peak derived from a periodic structure of molecular orientation, and a film having a periodic interval of 3 to 6 Å can be obtained. The polarizer of the present invention preferably includes a polymer of a polymerizable liquid crystal aligned in a smectic phase, from the viewpoint of obtaining higher polarization characteristics.

중합성 액정 화합물로서는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 후술하는 다른 화합물을 포함하는 중합성 액정 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 중합성 액정 화합물 이외의 다른 중합성 액정 화합물을 포함하고 있어도 되지만, 배향 질서도가 높은 편광자를 얻는 관점에서, 중합성 액정 조성물에 포함되는 전체 중합성 액정 화합물의 총 질량에 대한 중합성 액정 화합물의 비율은, 바람직하게는 51질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이며, 더 바람직하게는 80질량% 이상이다.As the polymerizable liquid crystal compound, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The polymerizable liquid crystal composition containing another compound described below may contain another polymerizable liquid crystal compound other than the polymerizable liquid crystal compound, as long as the effects of the present invention are not impaired. However, from the viewpoint of obtaining a polarizer with a high degree of alignment order, the proportion of the polymerizable liquid crystal compound with respect to the total mass of all polymerizable liquid crystal compounds contained in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 51 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, and even more preferably 80 mass% or more.

본 발명의 편광자 형성용 조성물에 있어서의 중합성 액정 화합물의 함유량은, 중합성 액정 조성물의 고형분에 대하여, 바람직하게는 40 ∼ 99.9질량%이며, 보다 바람직하게는 60 ∼ 99질량%이며, 더 바람직하게는 70 ∼ 99질량%이다. 중합성 액정 화합물의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 액정 화합물의 배향성이 높아지는 경향이 있다. 또, 본 명세서에서, 고형분이란, 중합성 액정 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다.The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polarizer-forming composition of the present invention is preferably 40 to 99.9 mass%, more preferably 60 to 99 mass%, and even more preferably 70 to 99 mass%, based on the solid content of the polymerizable liquid crystal composition. When the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound tends to increase. In addition, in this specification, the solid content refers to the total amount of components excluding the solvent from the polymerizable liquid crystal composition.

(이색성 색소)(Dichromatic pigment)

이색성 색소란, 분자의 장축 방향에서의 흡광도와, 단축 방향에서의 흡광도가 서로 다른 성질을 갖는 색소를 말한다. 이색성 색소로서는, 가시광을 흡수하는 특성을 갖는 것이 바람직하고, 380 ∼ 680㎚의 범위에 흡수 극대 파장(λMAX)을 갖는 것이 보다 바람직하다. 이러한 이색성 색소로서는, 예를 들면, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로서는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독이어도, 조합해도 되지만, 가시광 전역에서 흡수를 얻기 위해서는, 2종류 이상의 이색성 색소를 조합하는 것이 바람직하고, 3종류 이상의 이색성 색소를 조합하는 것이 보다 바람직하다.A dichroic dye is a dye that has different absorbances in the long axis direction and in the short axis direction of the molecule. As a dichroic dye, it is preferable to have a property of absorbing visible light, and it is more preferable to have an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 380 to 680 nm. Examples of such dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, and among them, azo dyes are preferable. Examples of azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, and stilbenazo dyes, and bisazo dyes and trisazo dyes are preferable. A dichroic dye may be used alone or in combination, but in order to obtain absorption in the entire visible light range, it is preferable to combine two or more types of dichroic dyes, and it is more preferable to combine three or more types of dichroic dyes.

아조 색소로서는, 예를 들면, 식(XVI)으로 표시되는 화합물(이하, 「화합물(XVI)」이라고 하는 경우도 있음)을 들 수 있다.As an azo dye, for example, a compound represented by formula (XVI) (hereinafter, sometimes referred to as “compound (XVI)”) can be mentioned.

T1-A1(-N=N-A2)p-N=N-A3-T2 (XVI)T 1 -A 1 (-N=NA 2 ) p -N=NA 3 -T 2 (XVI)

[식(XVI) 중, A1 및 A2 및 A3는, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 1,4-페닐렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프탈렌-1,4-디일기, 치환기를 갖고 있어도 되는 벤조산페닐에스테르기, 치환기를 갖고 있어도 되는 4,4'-스틸베닐렌기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 2가의 복소환기를 나타내고, T1 및 T2는 전자 흡인기 혹은 전자 방출기이며, 아조 결합 면내에 대하여 실질적으로 180°의 위치에 갖는다. p는 0 ∼ 4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상인 경우, 각각의 A2는 서로 동일해도 달라도 된다. 가시역에 흡수를 나타내는 범위에서 -N=N- 결합이 -C=C-, -COO-, -NHCO-, -N=CH- 결합으로 치환되어 있어도 된다.][In formula (XVI), A 1 and A 2 and A 3 independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, a benzoic acid phenyl ester group which may have a substituent, a 4,4'-stilbenylene group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent, and T 1 and T 2 are electron-withdrawing groups or electron-releasing groups and are located at a position substantially 180° with respect to the azo bond plane. p represents an integer from 0 to 4. When p is 2 or more, each A 2 may be the same or different. In a range showing absorption in the visible range, the -N=N- bond may be replaced by a -C=C-, -COO-, -NHCO-, -N=CH- bond.]

이색성 색소의 함유량(복수종 포함하는 경우에는 그 합계량)은, 양호한 광흡수 특성을 얻는 관점에서, 중합성 액정 화합물 100질량부에 대하여, 통상 1 ∼ 60질량부이며, 바람직하게는 1 ∼ 40질량부이며, 보다 바람직하게는 1 ∼ 20질량부이다. 이색성 색소의 함유량이 이 범위보다 적으면 광흡수가 불충분해져, 충분한 편광 성능이 얻어지지 않고, 이 범위보다 많으면 액정 분자의 배향을 저해하는 경우가 있다.The content of the dichroic dye (the total amount when multiple types are included) is usually 1 to 60 parts by mass, preferably 1 to 40 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound, from the viewpoint of obtaining good light absorption characteristics. If the content of the dichroic dye is less than this range, light absorption becomes insufficient and sufficient polarization performance cannot be obtained, and if it is more than this range, the alignment of the liquid crystal molecules may be inhibited.

<필름으로부터 형성되는 편광자의 제조 방법><Method for manufacturing a polarizer formed from a film>

편광자는, 통상, PVA계 필름을 일축 연신하는 공정, PVA계 필름을 이색성 색소로 염색함으로써 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 PVA계 필름을 붕산 수용액으로 처리하여 가교시키는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 가교 처리 후에 수세하는 공정(이하, 붕산 처리라고도 함)을 거쳐, 제조된다.Polarizers are usually manufactured through a process of uniaxially stretching a PVA film, a process of adsorbing a dichroic dye by dyeing the PVA film with a dichroic dye, a process of crosslinking the PVA film to which the dichroic dye has been adsorbed by treating it with a boric acid aqueous solution, and a process of washing the film after the crosslinking treatment with the boric acid aqueous solution (hereinafter also referred to as boric acid treatment).

PVA계 필름의 일축 연신은, 이색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전에 행해도 좋고, 붕산 처리 중에 행해도 좋다. 물론, 여기에 나타낸 복수의 단계에서 일축 연신을 행할 수도 있다. 일축 연신에는, 주속이 서로 다른 롤간에서 필름 운반 방향으로 일축으로 연신하는 방법이나, 열롤을 이용하여 필름 운반 방향으로 일축으로 연신하는 방법, 텐터를 사용하여 폭 방향으로 연신하는 방법 등을 채용할 수 있다. 또한 일축 연신은, 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신에 의해 행해도 좋고, 물 등의 용매를 이용하여, PVA계 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신에 의해 행해도 좋다. 연신 배율은, 통상 3 ∼ 8배 정도이다.The uniaxial stretching of the PVA film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing with a dichroic dye. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, the uniaxial stretching may be performed in multiple stages as shown here. For the uniaxial stretching, a method of uniaxially stretching in the film transport direction between rolls having different peripheral speeds, a method of uniaxially stretching in the film transport direction using a hot roll, a method of stretching in the width direction using a tenter, etc. can be employed. In addition, the uniaxial stretching may be performed by dry stretching in the air, or by wet stretching in which the PVA film is swollen using a solvent such as water and stretching is performed. The stretching ratio is usually about 3 to 8 times.

PVA계 필름의 이색성 색소에 의한 염색은, 예를 들면, 이색성 색소를 함유하는 수용액에 PVA계 필름을 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 이색성 색소로서, 구체적으로는 요오드나 이색성 유기 염료가 이용된다. 또, PVA계 필름은, 염색 처리 전에 물에 침지하여 팽윤시키는 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.Dyeing of a PVA film with a dichroic dye can be carried out, for example, by a method of immersing the PVA film in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is specifically used. In addition, it is preferable to perform a treatment of swell by immersing the PVA film in water before the dyeing treatment.

이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, PVA계 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은, 물 100질량부당, 통상 0.01 ∼ 1질량부 정도이며, 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100질량부당, 통상 0.5 ∼ 20질량부 정도이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20 ∼ 40℃ 정도이다. 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 20 ∼ 1,800초간 정도이다.When iodine is used as a dichroic dye, a method of dyeing by immersing a PVA film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually adopted. The iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water, and the potassium iodide content is usually about 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40°C. In addition, the immersion time in this aqueous solution (dyeing time) is usually about 20 to 1,800 seconds.

한편, 이색성 색소로서 이색성 유기 염료를 이용하는 경우는, 통상, 수용성의 이색성 유기 염료를 포함하는 수용액에, PVA계 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 이색성 유기 염료의 함유량은, 물 100질량부당, 통상 0.0001 ∼ 10질량부 정도이며, 바람직하게는 0.001 ∼ 1질량부이다. 이 염료 수용액은, 황산나트륨과 같은 무기염을 염색 조제(助劑)로서 함유하고 있어도 된다. 염색에 이용하는 이색성 유기 염료 수용액의 온도는, 통상 20 ∼ 80℃ 정도이다. 또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 10 ∼ 1,800초간 정도이다.Meanwhile, when a dichroic organic dye is used as a dichroic dye, a method of dyeing a PVA film by immersing it in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually adopted. The content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is usually about 0.0001 to 10 parts by mass, and preferably about 0.001 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of water. This dye aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the dichroic organic dye aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 80°C. In addition, the immersion time in this aqueous solution (dyeing time) is usually about 10 to 1,800 seconds.

이색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 PVA계 필름을 붕산 함유 수용액에 침지하는 방법에 의해, 행할 수 있다. 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함유량은, 물 100질량부당, 통상 2 ∼ 15질량부 정도이며, 바람직하게는 5 ∼ 12질량부이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에서의 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100질량부당, 통상 0.1 ∼ 15질량부 정도이며, 바람직하게는 5 ∼ 12질량부이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은, 통상 60 ∼ 1,200초간 정도이며, 바람직하게는 150 ∼ 600초간, 더 바람직하게는 200 ∼ 400초간이다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 50℃ 이상이며, 바람직하게는 50 ∼ 85℃, 더 바람직하게는 60 ∼ 80℃이다.The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be carried out by a method of immersing the dyed PVA film in a boric acid-containing aqueous solution. The content of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, and preferably about 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by mass, and preferably about 5 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, and preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50°C or higher, preferably 50 to 85°C, and more preferably 60 to 80°C.

붕산 처리 후의 PVA계 필름은, 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면, 붕산 처리된 PVA계 필름을 물에 침지하는 방법에 의해, 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는, 통상 5 ∼ 40℃ 정도이다. 또한 침지 시간은, 통상 1 ∼ 120초간 정도이다.The PVA film after the boric acid treatment is usually subjected to a water washing treatment. The water washing treatment can be performed, for example, by a method of immersing the PVA film treated with boric acid in water. The temperature of the water in the water washing treatment is usually about 5 to 40°C. Also, the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

세면 후에는 건조 처리가 실시되어, 편광자가 얻어진다. 건조 처리는, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30 ∼ 100℃ 정도이며, 바람직하게는 50 ∼ 80℃이다. 건조 처리의 시간은, 통상 60 ∼ 600초간 정도이며, 바람직하게는 120 ∼ 600초간이다. 건조 처리에 의해, 편광자 중의 수분율은 실용 정도로까지 저감된다. 그 수분율은, 편광자의 총 질량에 대하여 통상 5 ∼ 20질량% 정도이며, 바람직하게는 8 ∼ 15질량%이다. 수분율이 5질량% 이상이면, 편광자는 충분한 가요성(可撓性)을 갖기 때문에, 건조 후에 손상되거나, 파단되는 것을 억제할 수 있다. 또한 수분율이 20질량% 이하이면, 편광자는, 충분한 열안정성을 갖는다.After washing, a drying process is performed, and a polarizer is obtained. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying process is usually about 30 to 100°C, and preferably about 50 to 80°C. The time of the drying process is usually about 60 to 600 seconds, and preferably about 120 to 600 seconds. By the drying process, the moisture content in the polarizer is reduced to a practical level. The moisture content is usually about 5 to 20 mass%, and preferably 8 to 15 mass%, with respect to the total mass of the polarizer. If the moisture content is 5 mass% or more, the polarizer has sufficient flexibility, so that damage or breakage after drying can be suppressed. In addition, if the moisture content is 20 mass% or less, the polarizer has sufficient thermal stability.

이상과 같이 하여, PVA계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향한 편광자를 제조할 수 있다.In this manner, a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and aligned on a PVA film can be manufactured.

또한, 상기에서 얻어진 편광자는, 또한 그 편면 또는 양면에, 상기 접착제를 통해 보호 필름이 첩합되어 있어도 된다.In addition, the polarizer obtained above may also have a protective film bonded to one or both sides thereof using the adhesive.

<보호 필름><Protective film>

보호 필름은 편광자의 표면을 보호하는 기능을 갖는다. 편광자와 보호 필름은 서로 직접 적층되어 있어도 된다. 여기에서 「직접 적층되어 있다」는 것은, 보호 필름의 자기(自己) 점착성에 의해 편광자에 적층되어 있는 태양, 및 접착제 또는 점착제를 통해 적층되어 있는 태양을 포함한다. 보호 필름은, 편광자와의 밀착성을 향상하기 위해, 표면 처리(예를 들면, 코로나 처리 등)가 실시되어 있어도 좋고, 프라이머층(이(易)접착층이라고도 함) 등의 박층이 형성되어 있어도 좋다.The protective film has the function of protecting the surface of the polarizer. The polarizer and the protective film may be directly laminated with each other. Here, “directly laminated” includes a state in which the protective film is laminated on the polarizer by the self-adhesiveness of the protective film, and a state in which the protective film is laminated via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. The protective film may be surface-treated (e.g., corona treatment, etc.) to improve adhesion to the polarizer, and may be formed with a thin layer such as a primer layer (also called an easy-adhesive layer).

보호 필름으로서는, 예를 들면, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성, 연신성 등이 우수한 수지 필름을 이용할 수도 있다. 수지 필름은 열가소성 수지 필름이어도 된다. 이러한 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리에테르설폰계 수지; 폴리설폰계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 시클로계 및 노르보르넨 구조를 갖는 환상(環狀) 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지라고도 함); 폴리메틸메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리비닐알코올계 수지, 그리고 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이러한 재질의 보호 필름은 시장으로부터 용이하게 입수할 수 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, (메타)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다.As a protective film, for example, a resin film having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, and stretchability can be used. The resin film may be a thermoplastic resin film. Specific examples of such resins include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose; polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyethersulfone-based resins; polysulfone-based resins; polycarbonate-based resins; polyamide-based resins such as nylon and aromatic polyamide; polyimide-based resins; polyolefin-based resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; cyclic polyolefin-based resins having cyclo-based and norbornene structures (also called norbornene-based resins); (meth)acrylic-based resins such as polymethyl methacrylate; polyarylate-based resins; polystyrene-based resins; polyvinyl alcohol-based resins, and mixtures thereof. Protective films of such materials are readily available on the market. In addition, thermosetting resins or ultraviolet-curable resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone may also be mentioned.

쇄상 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌 수지(에틸렌의 단독 중합체인 폴리에틸렌 수지나, 에틸렌을 주체로 하는 공중합체), 폴리프로필렌 수지(프로필렌의 단독 중합체인 폴리프로필렌 수지나, 프로필렌을 주체로 하는 공중합체)와 같은 쇄상 올레핀의 단독 중합체 외, 2종 이상의 쇄상 올레핀으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다.Examples of chain polyolefin resins include chain olefin homopolymers such as polyethylene resin (polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene or a copolymer mainly composed of ethylene), polypropylene resin (polypropylene resin which is a homopolymer of propylene or a copolymer mainly composed of propylene), and copolymers composed of two or more types of chain olefins.

환상 폴리올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로서 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들면, 일본 특허공개 평 1-240517호 공보, 일본 특허공개 평 3-14882호 공보, 일본 특허공개 평 3-122137호 공보 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 환상 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복시산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 그리고 그들의 수소화물이다. 그 중에서도, 환상 올레핀으로서 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머와 같은 노르보르넨계 모노머를 이용한 노르보르넨계 수지가 바람직하게 이용된다.Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerization units, and examples thereof include resins described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-240517, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-14882, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122137. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opened (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins with chain olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), graft polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using a norbornene monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer as the cyclic olefin are preferably used.

폴리에스테르계 수지는, 주쇄(主鎖)에 에스테르 결합을 갖는 수지이며, 다가 카르복시산 또는 그 유도체와 다가 알코올과의 중축합체가 일반적이다. 다가 카르복시산 또는 그 유도체로서는 2가의 디카르복시산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복시산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알코올로서는 2가의 디올을 이용할 수 있고, 예를 들면 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지의 대표예로서, 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 중축합체인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 들 수 있다.Polyester resins are resins having an ester bond in the main chain, and are generally polycondensates of polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof and polyhydric alcohols. As the polyhydric carboxylic acid or derivatives thereof, dihydric dicarboxylic acids or derivatives thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, dihydric diols can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A representative example of a polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol.

셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산과의 에스테르이다. 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트를 포함한다. 또한, 이들 셀룰로오스에스테르계 수지를 구성하는 중합 단위를 복수종 갖는 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 치환기로 수식된 것도 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트(트리아세틸셀룰로오스)가 특히 바람직하다.Cellulose ester resins are esters of cellulose and fatty acids. Specific examples of cellulose ester resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. In addition, copolymers having multiple types of polymerization units constituting these cellulose ester resins, and those in which some of the hydroxyl groups are modified with other substituents are also included. Of these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose) is particularly preferable.

(메타)아크릴계 수지는, (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물을 주된 구성 모노머로 하는 수지이다. (메타)아크릴계 수지의 구체예는, 예를 들면, 폴리메타크릴산메틸과 같은 폴리(메타)아크릴산에스테르; 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합체; 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체; 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체; (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등); 메타크릴산메틸과 지환족 탄화수소기를 갖는 화합물과의 공중합체(예를 들면, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메타)아크릴산메틸과 같은 폴리(메타)아크릴산 C1-6 알킬에스테르를 주성분으로 하는 중합체가 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50 ∼ 100중량%, 바람직하게는 70 ∼ 100중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.(Meth)acrylic resins are resins whose main constituent monomer is a compound having a (meth)acryloyl group. Specific examples of (meth)acrylic resins include, for example, poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymers; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid ester copolymers; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymers; methyl (meth)acrylate-styrene copolymers (MS resins, etc.); and copolymers of methyl methacrylate and a compound having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymers, methyl methacrylate-(meth)acrylic acid norbornyl copolymers, etc.). Preferably, a polymer containing a poly(meth)acrylic acid C1-6 alkyl ester as a main component, such as poly(meth)acrylate methyl, is used, and more preferably, a methyl methacrylate-based resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100 wt%, preferably 70 to 100 wt%) is used.

폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어진다. 폴리카보네이트계 수지는, 폴리머 골격을 수식한 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 공중합 폴리카보네이트 등이어도 된다. 폴리카보네이트계 수지의 상세는, 예를 들면, 일본 특허공개 2012-31370호 공보에 기재되어 있다. 상기 특허문헌의 기재는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.Polycarbonate resins are made of polymers in which monomer units are bonded via carbonate groups. The polycarbonate resins may be resins called modified polycarbonates in which the polymer skeleton is modified, or copolymerized polycarbonates. Details of polycarbonate resins are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-31370. The description of the above patent document is incorporated herein by reference.

보호 필름의 두께는, 바람직하게는 0.1㎛ ∼ 60㎛, 보다 바람직하게는 0.5㎛ ∼ 40㎛, 더 바람직하게는 1㎛ ∼ 30㎛이다.The thickness of the protective film is preferably 0.1 ㎛ to 60 ㎛, more preferably 0.5 ㎛ to 40 ㎛, and even more preferably 1 ㎛ to 30 ㎛.

보호 필름은 편광자로부터 시인 측이 되도록 배치하여 이용할 수 있다. 따라서, 보호 필름에는, 필요에 따라, 하드 코팅 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글래어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/혹은, 보호 필름에는, 필요에 따라, 편광 선글라스를 통해 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는, (타)원 편광 기능을 부여하는 것, 초고위상차를 부여하는 것)가 실시되어 있어도 된다. 이러한 처리를 실시함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통해 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 위상차판 부착 편광판은, 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 바람직하게 적용될 수 있다. 광학 적층체(1)에서, 편광자(14)로부터 시인 측에 배치되는 제1 보호 필름(11)은 위상차가 부여되고 있는 제1 위상차판이다. 제1 위상차에 대해서는 후단에서 상세히 기술한다.The protective film can be used by arranging it so that it faces the viewing side from the polarizer. Therefore, the protective film may be subjected to surface treatment such as hard coating treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, or anti-glare treatment, as necessary. In addition/or, the protective film may be subjected to treatment (typically, imparting an (alternative) circular polarization function or imparting an ultra-high phase difference) to improve visibility when viewed through polarizing sunglasses, as necessary. By performing such treatment, excellent visibility can be realized even when the display screen is viewed through a polarizing lens such as polarizing sunglasses. Therefore, the polarizing plate with a phase difference plate can be suitably applied to an image display device that can be used outdoors. In the optical laminate (1), the first protective film (11) disposed on the viewing side from the polarizer (14) is a first phase difference plate to which a phase difference is imparted. The first phase difference will be described in detail later.

상기 열가소성 수지를 포함하는 필름을 연신함으로써, 보호 필름을 제작할 수 있다. 연신 처리로서는, 일축 연신이나 이축 연신 등을 들 수 있다. 연신 방향으로서는, 미연신 필름의 기계 흐름 방향(MD), 이에 직교하는 방향(TD), 기계 흐름 방향(MD)에 사교(斜交)하는 방향 등을 들 수 있다. 이축 연신은, 2개의 연신 방향으로 동시에 연신하는 동시 이축 연신이어도 좋고, 소정 방향으로 연신한 후에 다른 방향으로 연신하는 축차(逐次) 이축 연신이어도 좋다. 연신 처리는, 예를 들면 출구 측의 주속을 크게 한 2쌍 이상의 니프 롤을 이용하여, 길이 방향(기계 흐름 방향: MD)으로 연신하거나, 미연신 필름의 양측단을 척으로 파지하여 기계 흐름 방향에 직교하는 방향(TD)으로 넓힘으로써 행할 수 있다. 이때, 필름의 두께를 조정하거나, 연신 배율을 조정함으로써, 위상차값 및 파장 분산을 제어하는 것이 가능하다. 또한, 수지에 파장 분산 조정제를 첨가하거나 함으로써, 파장 분산값을 제어하는 것이 가능하다.A protective film can be produced by stretching a film including the thermoplastic resin described above. Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching. Examples of the stretching direction include the machine flow direction (MD) of the unstretched film, the direction orthogonal thereto (TD), and the direction oblique to the machine flow direction (MD). The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed in two stretching directions simultaneously, or may be sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then in another direction. The stretching treatment can be performed, for example, by using two or more pairs of nip rolls with a large outlet speed to stretch in the longitudinal direction (machine flow direction: MD), or by gripping both ends of the unstretched film with a chuck and spreading it in the direction orthogonal to the machine flow direction (TD). At this time, it is possible to control the phase difference value and wavelength dispersion by adjusting the thickness of the film or adjusting the stretching ratio. In addition, it is possible to control the wavelength dispersion value by adding a wavelength dispersion adjusting agent to the resin.

상기 보호 필름은, 목적에 따라 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 힌더드페놀계, 인계, 황계 등의 산화 방지제, 내광안정제, 자외선 흡수제, 내후안정제, 열안정제 등의 안정제; 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재; 근적외선 흡수제; 트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화안티몬 등의 난연제; 음이온계, 양이온계, 비이온계의 계면활성제 등의 대전 방지제; 무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제; 유기 필러나 무기 필러; 수지 개질제; 가소제; 활제(滑劑); 위상차 저감제 등을 들 수 있다. 함유되는 첨가제의 종류, 조합, 함유량 등은, 목적이나 원하는 특성에 따라 적절히 설정될 수 있다.The above protective film may contain any appropriate additives depending on the purpose. Examples of the additives include antioxidants such as hindered phenols, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, ultraviolet absorbers, weather stabilizers, and heat stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers; near-infrared absorbers; flame retardants such as tris(dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; colorants such as inorganic pigments, organic pigments, and dyes; organic fillers or inorganic fillers; resin modifiers; plasticizers; lubricants; and phase difference reducing agents. The types, combinations, and contents of the additives contained may be appropriately set depending on the purpose or desired characteristics.

또한, 원하는 표면 광학 특성 또는 그 외의 특징을 부여하기 위해, 보호 필름의 외면에 표면 처리층을 마련할 수 있다. 표면 처리층의 구체예는, 하드 코팅층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 방오층을 포함한다. 표면 처리층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지(公知)된 방법을 이용할 수 있다. 표면 처리층은, 보호 필름의 한쪽의 면에 형성되어 있어도 좋고, 양면에 형성되어 있어도 좋다.In addition, a surface treatment layer may be provided on the outer surface of the protective film to impart desired surface optical properties or other characteristics. Specific examples of the surface treatment layer include a hard coating layer, an anti-glare layer, an anti-reflection layer, an antistatic layer, and an anti-fouling layer. The method for forming the surface treatment layer is not particularly limited, and a known method can be used. The surface treatment layer may be formed on one side of the protective film, or may be formed on both sides.

광학 적층체(1)에서, 제1 보호 필름(12) 및 제2 보호 필름(16)은 상술한 보호 필름에 상당한다. 광학 적층체(1)에서, 제1 보호 필름(11)은, 편광자(14)로부터 시인 측에 배치되는 보호 필름이며, 그 시인 측 표면에 표면 처리층(11)이 형성되어 있다. 제2 보호 필름(16)은, 편광자(14)와 제2 위상차판(18) 사이에 배치된다. 제2 보호 필름(16)은, 대각선 방향에서 관찰되는 화상 표시 장치의 반사광의 착색 억제의 관점에서, 파장 550㎚의 광의 면내 위상차값이 0㎚ ∼ 20㎚인 것이 바람직하고, 0㎚ ∼ 10㎚인 것이 보다 바람직하고, 0㎚ ∼ 5㎚인 것이 가장 바람직하고, 이상적으로는 0㎚이다.In the optical laminate (1), the first protective film (12) and the second protective film (16) correspond to the protective films described above. In the optical laminate (1), the first protective film (11) is a protective film arranged on the viewing side from the polarizer (14), and a surface treatment layer (11) is formed on the viewing side surface thereof. The second protective film (16) is arranged between the polarizer (14) and the second phase difference plate (18). From the viewpoint of suppressing coloring of reflected light of an image display device observed in a diagonal direction, the second protective film (16) preferably has an in-plane phase difference value of light having a wavelength of 550 nm of 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 10 nm, most preferably 0 nm to 5 nm, and ideally 0 nm.

<표면 처리층><Surface treatment layer>

표면 처리층은, 보호 필름의 표면 경도를 높이는 기능을 갖고, 표면의 찰상 방지 등의 목적으로 마련된다. 표면 처리층은, JIS K 5600-5-4:1999 「도료 일반 시험 방법 - 제5부: 도막의 기계적 성질 - 제4절: 스크래치 경도(연필법)」에 규정되는 연필 경도 시험(표면 처리층을 갖는 광학 필름을 유리판 상에 두어 측정함)으로 측정되는 연필 경도가 H 또는 그보다 단단한 값인 것이 바람직하다.The surface treatment layer has the function of increasing the surface hardness of the protective film and is provided for the purpose of preventing surface scratches, etc. The surface treatment layer preferably has a pencil hardness of H or harder as measured by a pencil hardness test (measured by placing an optical film having a surface treatment layer on a glass plate) specified in JIS K 5600-5-4:1999 "General testing methods for paints - Part 5: Mechanical properties of coatings - Section 4: Scratch hardness (pencil method)".

표면 처리층을 형성하는 재료는, 일반적으로, 열이나 광에 의해 경화되는 것이다. 예를 들면, 유기 실리콘계, 멜라민계, 에폭시계, (메타)아크릴계, 우레탄(메타)아크릴레이트계와 같은 유기 하드 코팅 재료, 이산화규소와 같은 무기 하드 코팅 재료를 들 수 있다. 이들 중에서도, 보호 필름에 대한 밀착성이 양호하며, 생산성이 우수하기 때문에, 우레탄(메타)아크릴레이트계 또는 다관능 (메타)아크릴레이트계 하드 코팅 재료가 바람직하게 이용된다.The material forming the surface treatment layer is generally one that is hardened by heat or light. Examples thereof include organic hard coating materials such as organic silicon, melamine, epoxy, (meth)acrylic, and urethane (meth)acrylate, and inorganic hard coating materials such as silicon dioxide. Among these, urethane (meth)acrylate or polyfunctional (meth)acrylate hard coating materials are preferably used because they have good adhesion to the protective film and excellent productivity.

표면 처리층은, 원하는 바에 따라, 굴절률의 조정, 휨 탄성률의 향상, 체적 수축률의 안정화, 더욱이는 내열성, 대전 방지성, 방현성 등의 향상을 도모하는 목적으로, 각종 필러를 함유할 수 있다. 또한 표면 처리층은, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 대전 방지제, 레벨링제, 소포제와 같은 첨가제를 함유할 수도 있다.The surface treatment layer may contain various fillers, depending on the purpose, for the purpose of adjusting the refractive index, improving the bending elastic modulus, stabilizing the volume shrinkage rate, and further improving heat resistance, antistatic properties, antiglare properties, etc. In addition, the surface treatment layer may contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an anti-foaming agent.

표면 처리층은, 강도를 보다 향상시키기 위해, 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제는 한정되지 않고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 표면 처리층의 두께는, 단단함을 갖게 하기 위해서는 두꺼운 것이 좋지만, 지나치게 두꺼우면 커트 시에 깨지기 쉬워지기 때문에, 1㎛ ∼ 20㎛여도 좋고, 2㎛ ∼ 10㎛여도 좋다. 표면 처리층의 두께는, 3㎛ ∼ 7㎛로 하는 것이 바람직하다.The surface treatment layer may contain additives to further improve strength. The additives are not limited, and may include inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof. In addition, the thickness of the surface treatment layer is preferably thick to provide hardness, but if it is too thick, it may be easily broken when cut, so it may be 1 ㎛ to 20 ㎛, or 2 ㎛ to 10 ㎛. The thickness of the surface treatment layer is preferably 3 ㎛ to 7 ㎛.

방현층은, 표면에 미세한 요철 형상을 갖는 층이며, 바람직하게는, 상술한 하드 코팅 재료를 이용하여 형성된다.The antiglare layer is a layer having a fine rough surface, and is preferably formed using the hard coating material described above.

표면에 미세한 요철 형상을 갖는 방현층은, 1) 연신 필름 상에 미립자를 함유하는 도막을 형성하고, 그 미립자에 기초하는 요철을 마련하는 방법, 2) 미립자를 함유하거나, 또는 함유하지 않는 도막을 연신 필름 상에 형성한 후, 표면에 요철 형상이 부여된 금형(롤 등)에 눌러대어 요철 형상을 전사(轉寫)하는 방법(엠보싱법이라고도 불림) 등에 의해 형성할 수 있다.An antiglare layer having a fine uneven shape on its surface can be formed by 1) a method of forming a coating film containing fine particles on a stretched film and providing unevenness based on the fine particles, 2) a method of forming a coating film containing or not containing fine particles on a stretched film and then pressing it against a mold (roll, etc.) having an uneven shape on its surface to transfer the uneven shape (also called an embossing method), etc.

반사 방지층은, 보호 필름을 관찰하는 자에게 있어서, 보호 필름 표면의 외광 반사를 약하게 하기 위한 층이며, 통상은, 가시광에 대한 반사율이 1.5% 이하가 된다. 이러한 반사율의 반사 방지층은 전형적으로는, 높은 굴절률을 갖는 고굴절률층과, 낮은 굴절률을 갖는 저굴절률층을 적층하는 것이나, 일본 특허공개 2021-6929호 공보에 기재된 방법이나 재료를 이용함으로써 이루어진다. 이들 굴절률과 각 층의 두께를 조정함으로써 각 층으로부터의 반사광이 서로 약해지도록 할 수 있어, 우수한 반사 방지 기능이 발휘된다.The antireflection layer is a layer for weakening the external light reflection of the protective film surface for a person observing the protective film, and usually has a reflectance of 1.5% or less for visible light. Such an antireflection layer with a reflectance is typically formed by laminating a high refractive index layer having a high refractive index and a low refractive index layer having a low refractive index, or by using the method or material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-6929. By adjusting these refractive indices and the thickness of each layer, the reflected light from each layer can be weakened mutually, so that an excellent antireflection function is exhibited.

고굴절률층과 저굴절률층으로 이루어지는 반사 방지층은, 나중에 상세를 기술하는 바와 같이, 고굴절률층 및 저굴절률층의 각각을 형성할 수 있는 도포형 조성물을 이용하여 반사 방지층을 제조하면, 조작이 매우 간편하기 때문에 바람직하다. 여기에서, 고굴절률층 및 저굴절률층의 각각을 형성할 수 있는 도포형 조성물의 일례를 들어 둔다. 이러한 도포형 조성물은 액상(液狀)의 것이며, 적절한 경화성 수지와, 필요에 따라 첨가제를 포함한다. 고굴절률층을 형성할 수 있는 도포형 조성물(고굴절률층 형성용 도포액)은 예를 들면, 우레탄아크릴레이트와 같은 경화성 수지와, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤질디메틸케탈계, α-히드록시알킬페논계, α-아미노알킬페논계나 티오크산톤계와 같은 광중합을 위한 개시제(광중합개시제)를, 메틸에틸케톤이나 메틸이소부틸케톤과 같은 용제에 용해하여 이루어진다. 도포성을 보다 양호하게 하기 위해, 레벨링제, 바람직하게는 불소계 레벨링제를 포함시켜도 된다. 또한, 저굴절률층을 형성할 수 있는 도포형 조성물(저굴절률층 형성용 도포액)로서는, 경화성 수지로서, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트나 펜타에리스리톨(트리/테트라)아크릴레이트와 같은 바인더 수지에, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤질디메틸케탈계, α-히드록시알킬페논계, α-아미노알킬페논계나 티오크산톤계와 같은 광중합을 위한 개시제(광중합개시제)를, 1-메톡시-2-프로필아세테이트나 메틸이소부틸과 같은 용제에 용해하여 이루어지는 용액에 실리카 입자를 분산시켜 이루어진다. 도포성을 보다 양호하게 하기 위해, 불소계 레벨링제를 포함시켜도 된다. 또, 여기에서 든 고굴절률층 및 저굴절률층의 각각을 형성할 수 있는 도포형 조성물은 어디까지나 일례이며, 형성하고자 하는 반사 방지층의 특성에 따라, 고굴절률층 형성용 도포액 및 저굴절률층 형성용 도포액을 각각 최적화하는 것이 바람직하다.The antireflection layer composed of a high refractive index layer and a low refractive index layer is preferably manufactured by using a coating composition capable of forming each of the high refractive index layer and the low refractive index layer, as will be described in detail later, because the operation is very simple. Here, an example of a coating composition capable of forming each of the high refractive index layer and the low refractive index layer is given. This coating composition is liquid, and contains an appropriate curable resin and, if necessary, an additive. A coating composition capable of forming a high refractive index layer (coating solution for forming a high refractive index layer) is formed by dissolving, for example, a curable resin such as urethane acrylate and an initiator for photopolymerization (photopolymerization initiator) such as acetophenone, benzophenone, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxyalkyl phenone, α-aminoalkyl phenone or thioxanthone in a solvent such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone. In order to improve the coating property, a leveling agent, preferably a fluorine-based leveling agent, may be included. In addition, a coating composition capable of forming a low refractive index layer (coating solution for forming a low refractive index layer) is formed by dissolving a binder resin such as polyethylene glycol diacrylate or pentaerythritol (tri/tetra) acrylate as a curable resin, an initiator for photopolymerization (photopolymerization initiator) such as acetophenone, benzophenone, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxyalkyl phenone, α-aminoalkyl phenone or thioxanthone in a solvent such as 1-methoxy-2-propyl acetate or methyl isobutyl, and dispersing silica particles in the solution. A fluorine-based leveling agent may be included in order to further improve the coating property. In addition, the coating compositions capable of forming each of the high refractive index layer and the low refractive index layer mentioned herein are merely examples, and it is preferable to optimize the coating solution for forming the high refractive index layer and the coating solution for forming the low refractive index layer, respectively, depending on the characteristics of the antireflection layer to be formed.

반사 방지층은, 예를 들면 저굴절률층을 구비하는 것일 수 있다. 또한, 보호 필름과 저굴절률층 사이에, 고굴절률층 및/또는 중굴절률층을 더 구비하는 다층 구조여도 된다.The antireflection layer may include, for example, a low-refractive-index layer. Additionally, it may have a multilayer structure further including a high-refractive-index layer and/or a medium-refractive-index layer between the protective film and the low-refractive-index layer.

저굴절률층은, 상술한 경화성 수지의 경화물이나 금속 알콕시드계 폴리머 등의 투광성 수지 및 무기 입자를 함유하는 도공액을 도공한 후, 도공층을 필요에 따라 경화시키는 방법에 의해 형성할 수 있다. 무기 입자로서는, 예를 들면, LiF(굴절률 1.4), MgF(굴절률 1.4), 3NaF·AlF(굴절률 1.4), AlF(굴절률 1.4), Na3AlF6(굴절률 1.33) 등의 저굴절 입자나, 중공(中空) 실리카 입자 등을 들 수 있다.The low-refractive-index layer can be formed by a method of coating a coating solution containing a cured product of the above-described curable resin or a light-transmitting resin such as a metal alkoxide-based polymer and inorganic particles, and then curing the coating layer as needed. As the inorganic particles, for example, low-refractive-index particles such as LiF (refractive index 1.4), MgF (refractive index 1.4), 3NaF·AlF (refractive index 1.4), AlF (refractive index 1.4), Na 3 AlF 6 (refractive index 1.33), and hollow silica particles, etc. can be exemplified.

대전 방지층은, 보호 필름의 표면에 도전성을 부여하고, 정전기에 의한 영향을 억제하는 등의 목적으로 마련된다. 대전 방지층의 형성에는, 예를 들면, 도전성 물질(대전 방지제)을 함유하는 수지 조성물을 보호 필름 상에 도포하는 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상술한 하드 코팅층의 형성에 이용하는 하드 코팅 재료에 대전 방지제를 공존시켜 둠으로써, 대전 방지성의 하드 코팅층을 형성할 수 있다.The antistatic layer is provided for the purpose of imparting conductivity to the surface of the protective film and suppressing the influence of static electricity. For the formation of the antistatic layer, for example, a method of applying a resin composition containing a conductive material (antistatic agent) onto the protective film can be adopted. For example, by allowing an antistatic agent to coexist with the hard coating material used for forming the hard coating layer described above, an antistatic hard coating layer can be formed.

방오층은, 발수성(撥水性), 발유성(撥油性), 내한성(耐汗性), 방오성 등을 부여하기 위해 마련된다. 방오층을 형성하기 위한 바람직한 재료는, 불소 함유 유기 화합물이다. 불소 함유 유기 화합물로서는, 플루오로카본, 퍼플루오로실란, 이들 고분자 화합물 등을 들 수 있다. 방오층의 형성 방법은, 형성하는 재료에 따라, 증착이나 스퍼터링을 대표예로 하는 물리적 기상 성장법, 화학적 기상 성장법, 습식 코팅법 등을 이용할 수 있다. 방오층의 평균 두께는, 통상 1 ∼ 50㎚ 정도, 바람직하게는 3 ∼ 35㎚이다.The antifouling layer is provided to provide water-repellent properties, oil-repellent properties, sweat resistance, antifouling properties, etc. A preferable material for forming the antifouling layer is a fluorine-containing organic compound. Examples of the fluorine-containing organic compound include fluorocarbons, perfluorosilanes, and polymer compounds thereof. The method for forming the antifouling layer can use a physical vapor deposition method, a chemical vapor deposition method, a wet coating method, etc., representative examples of which are deposition or sputtering. The average thickness of the antifouling layer is usually about 1 to 50 nm, and preferably 3 to 35 nm.

[제1 위상차판][1st phase plate]

제1 위상차판은, 위상차를 발현하는 층을 포함하고 있으면 좋고, 위상차를 발현하는 층은, 열가소성 수지 필름으로부터 연신 등에 의해 형성되는 위상차 필름이어도 좋고, 중합성 액정 화합물의 배향 상태에서의 중합체로 이루어지고, 광학 이방성을 나타내는 층(이하, 「위상차막」이라고도 함)이어도 좋다. 열가소성 수지 필름을 연신한 필름 쪽이, 내찰상성의 관점에서 바람직하고, 시클로올레핀폴리머 필름이나 트리아세틸셀룰로오스 필름이 광학 용도의 관점에서 보다 바람직하고, 범용성의 관점에서, 시클로올레핀폴리머 필름이 더 바람직하다. 제1 위상차판이 열가소성 수지 필름을 연신한 필름인 경우, 그 두께는 10㎛ ∼ 100㎛인 것이 바람직하고, 광학 적층체의 층두께 설계의 관점에서 15㎛ ∼ 80㎛인 것이 보다 바람직하고, 20㎛ ∼ 50㎛인 것이 더 바람직하다.The first phase difference plate may include a layer that expresses a phase difference, and the layer that expresses a phase difference may be a phase difference film formed from a thermoplastic resin film by stretching or the like, or may be a layer (hereinafter also referred to as a "phase difference film") made of a polymer in an aligned state of a polymerizable liquid crystal compound and exhibiting optical anisotropy. A film obtained by stretching a thermoplastic resin film is preferable from the viewpoint of scratch resistance, a cycloolefin polymer film or a triacetyl cellulose film is more preferable from the viewpoint of optical use, and a cycloolefin polymer film is more preferable from the viewpoint of versatility. When the first phase difference plate is a film obtained by stretching a thermoplastic resin film, the thickness thereof is preferably 10 µm to 100 µm, and from the viewpoint of layer thickness design of the optical laminate, it is more preferable 15 µm to 80 µm, and even more preferably 20 µm to 50 µm.

제1 위상차판이 위상차 필름인 경우에, 광학 적층체는, 직선 편광판의 구성 요소인 제1 보호 필름이 제1 위상차판을 겸하는 구성이어도 좋고, 직선 편광판과는 별도로 제1 위상차판을 구비하는 구성이어도 좋다. 제1 위상차판이 위상차막을 갖는 구성인 경우, 위상차막은, 정분산의 특성을 나타내는 바와 같이(식(1)을 충족시키는 바와 같이), 정분산성의 중합성 액정 화합물을 선택하는 점 이외에는, 후술하는 제2 위상차판의 위상차층의 형성 방법에 따라서 얻을 수 있다.In the case where the first phase difference plate is a phase difference film, the optical laminate may have a configuration in which the first protective film, which is a component of the linear polarizing plate, also serves as the first phase difference plate, or may have a configuration in which the first phase difference plate is provided separately from the linear polarizing plate. In the case where the first phase difference plate has a phase difference film, the phase difference film can be obtained by the method for forming the phase difference layer of the second phase difference plate described later, except that a polymerizable liquid crystal compound having regular dispersion properties is selected so as to exhibit regular dispersion characteristics (satisfying formula (1)).

제1 위상차판은, 그 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ1이 40° ∼ 50° 또는 -40° ∼ -50°가 되도록 배치되고, 바람직하게는 약 45° 또는 약 -45°가 되도록 배치되어 있다. 제1 위상차판의 파장 λ㎚의 광에 대한 면내 위상차값을 Re1(λ)로 하면, 하기 식(1)의 관계를 충족시키고, 바람직하게는 하기 식(1a)의 관계를 더 충족시킨다.The first phase difference plate is arranged so that the angle θ1 that its ground axis forms with respect to the absorption axis of the polarizer is 40° to 50° or -40° to -50°, and preferably about 45° or about -45°. When the in-plane phase difference value of the first phase difference plate for light having a wavelength λ㎚ is Re1(λ), the relationship of the following equation (1) is satisfied, and preferably the relationship of the following equation (1a) is further satisfied.

1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)

1.0 ≤ Re1(550)/Re1(650) (1a)1.0 ≤ Re1(550)/Re1(650) (1a)

(식 중, Re1(450)은 파장 450㎚의 광에 대한 제1 위상차판의 면내 위상차값을, Re1(550)은 파장 550㎚의 광에 대한 면내 위상차값을, Re1(650)은 파장 650㎚의 광에 대한 제1 위상차판의 면내 위상차값을 나타낸다.)(In the equation, Re1(450) represents the in-plane phase difference value of the first phase difference plate for light having a wavelength of 450 nm, Re1(550) represents the in-plane phase difference value for light having a wavelength of 550 nm, and Re1(650) represents the in-plane phase difference value of the first phase difference plate for light having a wavelength of 650 nm.)

제1 위상차판은, Re1(λ)이, 바람직하게는 하기 식 (4) 및 (5)를 충족시킨다.The first phase plate preferably satisfies the following equations (4) and (5) for Re1(λ).

100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)

100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)

제1 위상차판이, 상기 식 (1) 및 (4)를 충족시킴으로써, 편광 선글라스 너머로 표시 화상을 시인해도, 표시 각도에 의존하지 않고 시인할 수 있고, 또한 표시 각도에 따른 색미의 차가 저감된 화상 표시 장치를 구성할 수 있는 광학 적층체를 제공할 수 있다. 위상차값은, 파장 550㎚의 광을 기준으로 하여 설계되는 경우가 많지만, 파장 450㎚의 광에 대한 위상차값이 소정의 범위에 있는 것이, 과제의 해결에 중요하다고 생각된다.By having the first phase difference plate satisfy the above equations (1) and (4), an optical laminate can be provided that enables the display image to be viewed regardless of the display angle even when viewed through polarized sunglasses, and further enables the configuration of an image display device in which the difference in color taste according to the display angle is reduced. Although the phase difference value is often designed based on light having a wavelength of 550 nm, it is thought that it is important for solving the problem that the phase difference value for light having a wavelength of 450 nm be within a predetermined range.

제1 위상차판의 「Re1(450)/Re1(550)」이 1.0 미만이면, 표시 각도에 따른 색미의 차가 커진다. 바람직하게는, 1.00 이상 1.3 이하, 보다 바람직하게는 1.02 이상 1.2 이하, 더 바람직하게는 1.03 이상 1.1 이하이다. 「Re1(450)/Re1(550)」의 값은, 위상차 필름의 재료를 조정함으로써, 또는 중합성 액정 화합물의 혼합 비율이나 복수의 광학 이방성층의 적층 각도나 위상차값을 조정함으로써 임의로 조정하는 것이 가능하다.When "Re1(450)/Re1(550)" of the first phase difference plate is less than 1.0, the difference in color taste according to the display angle becomes large. Preferably, it is 1.00 or more and 1.3 or less, more preferably 1.02 or more and 1.2 or less, and even more preferably 1.03 or more and 1.1 or less. The value of "Re1(450)/Re1(550)" can be arbitrarily adjusted by adjusting the material of the phase difference film, or by adjusting the mixing ratio of the polymerizable liquid crystal compound, the lamination angle of a plurality of optically anisotropic layers, or the phase difference value.

제1 위상차판에 포함되는 위상차를 발현하는 층이 위상차막인 경우에, 그 두께는, 바람직하게는 0.5 ∼ 5㎛, 보다 바람직하게는 0.8 ∼ 4㎛, 더 바람직하게는 1 ∼ 3㎛이다.When the layer expressing the phase difference included in the first phase difference plate is a phase difference film, its thickness is preferably 0.5 to 5 ㎛, more preferably 0.8 to 4 ㎛, and even more preferably 1 to 3 ㎛.

[제2 위상차판][2nd phase plate]

제2 위상차판은, 중합성 액정 화합물이 중합된 액정 경화물을 포함하고, 광학 이방성을 나타내는 위상차막인 위상차층을 2층 이상 포함한다. 제2 위상차판은, 예를 들면 2층의 위상차층을 포함하는 경우에는, 이들 2층의 위상차층의 지상축이 서로 면내에서 교차하도록 배치되어 있다. 제2 위상차판이 3층 이상의 위상차층을 구비하는 경우, 3층 이상의 위상차층 중 2층의 위상차층의 지상축이 면내에서 서로 교차하도록 배치되어 있는 것이 바람직하다. 3층 이상의 모든 위상차층의 지상축이 면내에서 서로 다른 방향이 되도록 배치되어 있는 것, 즉 3층 이상의 모든 위상차층 중 임의의 2층의 위상차층의 지상축이 교차하도록 배치되어 있는 것도 바람직하다.The second phase difference plate includes a liquid crystal cured product in which a polymerizable liquid crystal compound is polymerized, and includes two or more phase difference layers which are phase difference films exhibiting optical anisotropy. When the second phase difference plate includes, for example, two phase difference layers, the phase axes of the two phase difference layers are arranged so as to intersect each other in the plane. When the second phase difference plate has three or more phase difference layers, it is preferable that the phase axes of two of the three or more phase difference layers are arranged so as to intersect each other in the plane. It is also preferable that the phase axes of all the phase difference layers of the three or more layers are arranged in different directions in the plane, that is, the phase axes of any two of the phase difference layers of all the phase difference layers of the three or more layers are arranged so as to intersect each other.

제2 위상차판은, 파장 λ㎚의 광의 면내 위상차값을 Re2(λ)로 하면, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계를 충족시킨다.The second phase difference plate satisfies the relationships of equations (2) and (3) below, when the in-plane phase difference value of light with a wavelength of λ nm is Re2(λ).

70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)

Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)

제2 위상차판은, 본 발명의 목적인 반사 방지 기능을 고도로 달성하기 위해서는, 가시광 전역에서의 λ/4층 기능(즉 π/2의 위상차 기능)을 가지면 좋다. 구체적으로는 역파장 분산성 λ/4층이어도 좋고, 정파장 분산성 λ/2층과 정파장 분산성 λ/4층을 조합한 것임이 바람직하다. 또한, 대각선 방향에서의 반사 방지 기능을 보상할 수 있는 관점에서, 두께 방향으로 이방성을 갖는 층(포지티브 C 플레이트)을 더 포함하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 각각의 광학 이방성층은 틸트 배향을 하고 있어도 좋고, 콜레스테릭 배향 상태를 형성하고 있어도 좋다.In order to highly achieve the antireflection function which is the purpose of the present invention, the second phase difference plate should preferably have a λ/4 layer function (i.e., a π/2 phase difference function) in the entire visible light range. Specifically, it may be a reverse wavelength-dispersion λ/4 layer, or it is preferable that it be a combination of a forward wavelength-dispersion λ/2 layer and a forward wavelength-dispersion λ/4 layer. Furthermore, from the viewpoint of being able to compensate for the antireflection function in the diagonal direction, it is preferable that it further includes a layer having anisotropy in the thickness direction (positive C plate). Furthermore, each optically anisotropic layer may have a tilt orientation or may form a cholesteric alignment state.

제2 위상차판은, 예를 들면, 액정 경화물을 포함하는 위상차층이 모두 포지티브 A 플레이트이며, 또한 위상차층의 지상축이 면내에서 서로 교차하는 구성을 들 수 있다. 또한, 대각선 방향에서 관찰되는 화상 표시 장치의 반사광의 착색 억제의 관점에서, λ/2층은, 네거티브 A 플레이트인 것이 바람직하다.The second phase difference plate may be, for example, configured such that all of the phase difference layers including the liquid crystal cured product are positive A plates, and furthermore, the ground axes of the phase difference layers intersect each other within the plane. Furthermore, from the viewpoint of suppressing coloration of reflected light of the image display device observed in the diagonal direction, it is preferable that the λ/2 layer be a negative A plate.

<위상차막><Phase barrier>

중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물(이하, 「위상차막 형성용 조성물」이라고도 함)을 투명 기재 상에 도포 형성하고, 중합성 액정 화합물이 배향한 중합체로 이루어지는 광학 이방성층으로 하는 것이, 박형화 그리고 파장 분산 특성을 임의로 설계할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 위상차막 형성용 조성물은, 용제, 광중합개시제, 광증감제, 중합 금지제, 레벨링제 및 밀착성 향상제 등을 더 포함할 수 있다.It is preferable to form a composition containing a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also referred to as a “composition for forming a phase contrast film”) by coating it on a transparent substrate and forming an optically anisotropic layer made of a polymer in which the polymerizable liquid crystal compound is aligned, in that thinning and wavelength dispersion characteristics can be arbitrarily designed. In addition, the composition for forming a phase contrast film may further contain a solvent, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and an adhesion improver.

위상차막은, 통상, 기재 상에 형성된 배향막 상에, 위상차막 형성용 조성물을 도포하고, 상기 위상차막 형성용 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물을 중합함으로써 형성된다. 위상차막은, 통상, 중합성 액정 화합물이 배향한 상태에서 경화된 막이며, 시인면내에서 위상차를 일으키기 위해서는, 중합성 액정 화합물이 기재면에 대하여 수평 방향으로 배향한 상태에서 중합성기가 중합된 경화막일 필요가 있다. 이때, 중합성 액정 화합물이 봉상(棒狀)의 액정인 경우에는 포지티브 A 플레이트이면 좋고, 중합성 액정 화합물이 원반상의 액정이면 네거티브 A 플레이트이면 좋다.The phase contrast film is usually formed by applying a phase contrast film-forming composition onto an alignment film formed on a substrate, and polymerizing a polymerizable liquid crystal compound included in the phase contrast film-forming composition. The phase contrast film is usually a film cured in a state in which the polymerizable liquid crystal compound is aligned, and in order to cause a phase difference within the viewing surface, it is necessary to be a cured film in which the polymerizable liquid crystal compound is polymerized in a state in which the polymerizable group is aligned in a horizontal direction with respect to the substrate surface. At this time, if the polymerizable liquid crystal compound is a rod-shaped liquid crystal, it may be a positive A plate, and if the polymerizable liquid crystal compound is a disc-shaped liquid crystal, it may be a negative A plate.

위상차막의 두께는, 통상 10㎛ 이하이며, 바람직하게는 5㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하이다. 바람직하게는 1 이상의 중합성 액정을 중합함으로써 형성되는 코팅층이다.The thickness of the phase contrast film is usually 10 ㎛ or less, preferably 5 ㎛ or less, and more preferably 0.3 ㎛ or more and 3 ㎛ or less. It is preferably a coating layer formed by polymerizing one or more polymerizable liquid crystals.

[정파장 분산성 λ/2층과 정파장 분산성 λ/4층을 조합한 구성][Composition combining 2-layer and 4-layer λ/wavelength dispersion]

제2 위상차판으로서, 반사 방지 성능을 달성하는 방법의 하나로서, 정파장 분산성 λ/2층과 정파장 분산성 λ/4층을 조합한 구성이 알려져 있다. 예를 들면, 정파장 분산성 λ/2층은, 네거티브 A 플레이트이며, 정파장 분산성 λ/4층은 포지디브 A 플레이트이다. 정파장 분산성 λ/2층의 지상축과 정파장 분산성 λ/4층의 지상축은, 면내에서 예를 들면 50° ∼ 70°의 교차 각도로 교차하도록 배치되는 것이 바람직하다. 여기에서 말하는 교차 각도란, 두 개의 지상축의 교차 각도 중, 좁은 교차각의 각도를 의미한다.As a second phase difference plate, a configuration combining a cyclic dispersive λ/2 layer and a cyclic dispersive λ/4 layer is known as one of methods for achieving anti-reflection performance. For example, the cyclic dispersive λ/2 layer is a negative A plate, and the cyclic dispersive λ/4 layer is a positive A plate. It is preferable that the ground axis of the cyclic dispersive λ/2 layer and the ground axis of the cyclic dispersive λ/4 layer intersect at an intersection angle of, for example, 50° to 70° in the plane. The intersection angle referred to here means the narrower intersection angle among the intersection angles of the two ground axes.

편광자의 흡수축에 대해서는, 정분산성 λ/2층의 지상축이 예를 들면 10° ∼ 20°이며, 바람직하게는 12° ∼ 18°이며, 더 바람직하게는 약 15°이며, 정분산성 λ/4층의 지상축이 예를 들면 70° 이상 80° 이하이며, 보다 바람직하게는 72° 이상 78° 이하이며, 더 바람직하게는 약 75°이다.With respect to the absorption axis of the polarizer, the slow axis of the regular dispersive λ/2 layer is, for example, 10° to 20°, preferably 12° to 18°, and more preferably about 15°, and the slow axis of the regular dispersive λ/4 layer is, for example, 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, and even more preferably about 75°.

다른 실시형태에서는, 편광자의 흡수축에 대하여, 정분산성 λ/2층의 지상축이 예를 들면 -10° ∼ -20°이며, 바람직하게는 -12° ∼ -18°이며, 더 바람직하게는 약 -15°이며, 정분산성 λ/4층의 지상축이 예를 들면 -70° ∼ -80°이며, 보다 바람직하게는 -72° ∼ -78°이며, 더 바람직하게는 약 -75°이다.In another embodiment, with respect to the absorption axis of the polarizer, the slow axis of the regular dispersive λ/2 layer is, for example, -10° to -20°, preferably -12° to -18°, more preferably about -15°, and the slow axis of the regular dispersive λ/4 layer is, for example, -70° to -80°, more preferably -72° to -78°, more preferably about -75°.

또 다른 실시형태에서는, 편광자의 흡수축에 대하여, 정분산성 λ/2층의 지상축이 70° ∼ 80°이며, 바람직하게는 72° ∼ 78°이며, 더 바람직하게는 약 75°이며, 정분산성 λ/4층의 지상축이 예를 들면 10° ∼ 20°이며, 보다 바람직하게는 12° ∼ 18°이며, 더 바람직하게는 약 15°이다.In another embodiment, the slow axis of the regular dispersive λ/2 layer is, for example, 70° to 80°, preferably 72° to 78°, more preferably about 75°, with respect to the absorption axis of the polarizer, and the slow axis of the regular dispersive λ/4 layer is, for example, 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, more preferably about 15°.

또 다른 실시형태에서는, 편광자의 흡수축에 대하여, 정분산성 λ/2층의 지상축이 -70° ∼ -80°이며, 바람직하게는 -72° ∼ -78°이며, 더 바람직하게는 약 -75°이며, 정분산성 λ/4층의 지상축이 예를 들면 -10° ∼ -20°이며, 보다 바람직하게는 -12° ∼ -18°이며, 더 바람직하게는 약 -15°이다.In another embodiment, the slow axis of the regular dispersive λ/2 layer is, for example, -70° to -80°, preferably -72° to -78°, more preferably about -75°, with respect to the absorption axis of the polarizer, and the slow axis of the regular dispersive λ/4 layer is, for example, -10° to -20°, more preferably -12° to -18°, and even more preferably about -15°.

파장 λ일 때의 면내 위상차값을 Re(λ)로 하면, 식 (21), (23) 및 식(24)으로 표시되는 광학 특성을 갖는 층과, 식 (22), (23) 및 식(24)으로 표시되는 광학 특성을 갖는 층을 특정 지상축 관계에서 조합함으로써 얻어진다.When the in-plane phase difference value at wavelength λ is Re(λ), it is obtained by combining layers having optical properties represented by equations (21), (23), and (24) and layers having optical properties represented by equations (22), (23), and (24) in a specific ground-axis relationship.

100㎚ < Re(550) < 150㎚ (21)100㎚ < Re(550) < 150㎚ (21)

150㎚ < Re(550) < 320㎚ (22)150㎚ < Re(550) < 320㎚ (22)

Re(450)/Re(550) ≥ 1.00 (23)Re(450)/Re(550) ≥ 1.00 (23)

1.00 ≥ Re(650)/Re(550) (24)1.00 ≥ Re(650)/Re(550) (24)

식(21)에서, Re(550)의 바람직한 범위는, 100㎚ ∼ 150㎚이며, 105㎚ ∼ 145㎚인 것이 보다 바람직하고, 110㎚ ∼ 140㎚인 것이 더 바람직하다. 또한, 식(22)에서, Re(550)의 바람직한 범위는, 150㎚ ∼ 320㎚이며, 170㎚ ∼ 310㎚인 것이 보다 바람직하고, 210㎚ ∼ 300㎚인 것이 더 바람직하다.In Equation (21), the preferable range of Re(550) is 100 nm to 150 nm, more preferably 105 nm to 145 nm, and even more preferably 110 nm to 140 nm. In addition, in Equation (22), the preferable range of Re(550) is 150 nm to 320 nm, more preferably 170 nm to 310 nm, and even more preferably 210 nm to 300 nm.

상기의 구성의 조합 방법으로서는, 일본 특허공개 2015-163935호 공보나, WO2013/137464호 공보 등의 주지(周知)의 방법을 들 수 있다. 시야각 보상의 관점에서 바람직하게는 원반상의 중합성 액정 화합물인 λ/2층과 봉상의 중합성 액정 화합물인 λ/4층을 이용하는 것이 바람직하다.As a method for combining the above-mentioned configurations, well-known methods such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-163935 and WO2013/137464 can be cited. From the viewpoint of viewing angle compensation, it is preferable to use a λ/2 layer, which is a disk-shaped polymerizable liquid crystal compound, and a λ/4 layer, which is a rod-shaped polymerizable liquid crystal compound.

원반상의 중합성 액정 화합물로서는, 예를 들면, 식(W)으로 표시되는 기를 포함하는 화합물(이하, 중합성 액정 화합물(C)이라고 하는 경우가 있음)을 들 수 있다.As a polymerizable liquid crystal compound in the form of a disk, for example, a compound containing a group represented by the formula (W) (hereinafter sometimes referred to as a polymerizable liquid crystal compound (C)) can be mentioned.

[식(W) 중, R40은, 하기 식 (W-1) ∼ (W-5)를 나타낸다.[In formula (W), R 40 represents the following formulas (W-1) to (W-5).

X40 및 Z40는, 탄소수 1 ∼ 12의 알칸디일기를 나타내고, 상기 알칸디일기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 5의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋고, 상기 알콕시기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다. 또한, 상기 알칸디일기를 구성하는 -CH2-는, -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다.X 40 and Z 40 represent an alkanediyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkanediyl group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkoxy group may be substituted with a halogen atom. In addition, -CH 2 - constituting the alkanediyl group may be substituted with -O- or -CO-.

봉상의 중합성 액정으로서는, 예를 들면 식(Ⅰ), 식(Ⅱ), 식(Ⅲ), 식(Ⅳ), 식(Ⅴ) 또는 식(Ⅵ)으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.As polymerizable liquid crystals of a rod shape, examples thereof include compounds represented by formula (Ⅰ), formula (Ⅱ), formula (Ⅲ), formula (IV), formula (V), or formula (VI).

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (Ⅰ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (Ⅰ)

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (Ⅱ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (Ⅱ)

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (Ⅲ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (Ⅲ)

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (Ⅳ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (Ⅳ)

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (Ⅴ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (Ⅴ)

P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (Ⅵ)P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (Ⅵ)

(식 중, A12 ∼ A14는 각각 독립적으로, A11과 동의(同義)이며, B14 ∼ B16은 각각 독립적으로, B12와 동의이며, B17은, B11과 동의이며, E12는, E11과 동의이다. F11은, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 13의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 13의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 트리플루오로메틸기, 디메틸아미노기, 히드록시기, 메틸올기, 포르밀기, 술포기(-SO3H), 카르복시기, 탄소수 1 ∼ 10의 알콕시카르보닐기 또는 할로겐 원자를 나타내고, 상기 알킬기 및 알콕시기를 구성하는 -CH2-는, -O-로 치환되어 있어도 된다.)(In the formula, A12 to A14 are each independently synonymous with A11, B14 to B16 are each independently synonymous with B12, B17 is synonymous with B11, and E12 is synonymous with E11. F11 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 13 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, a dimethylamino group, a hydroxy group, a methylol group, a formyl group, a sulfo group (-SO 3 H), a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, and -CH 2 - constituting the alkyl group and the alkoxy group may be substituted with -O-.)

[그 외의 구성][Other components]

상기 정파장 분산성 λ/2층과 정파장 분산성 λ/4층을 조합한 구성 이외에도 틸트 배향이나 콜레스테릭 배향하고 있는 구성에 대해서도 반사 방지 기능을 달성하는 구성이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 WO2021/060378호 공보, WO2021/132616호 공보, WO2021/132624호 공보 등의 주지의 구성을 들 수 있다.In addition to the configuration combining the above-mentioned wavelength-dispersive λ/2 layer and wavelength-dispersive λ/4 layer, there are no particular restrictions on configurations having tilt or cholesteric orientation as long as they achieve an anti-reflection function, and examples thereof include known configurations disclosed in WO2021/060378, WO2021/132616, and WO2021/132624.

중합성 액정 조성물 중의 중합성 액정 화합물의 함유량은, 중합성 액정 조성물의 고형분 100질량부에 대하여, 예를 들면 70 ∼ 99.5질량부이며, 바람직하게는 80 ∼ 99질량부이며, 보다 바람직하게는 85 ∼ 98질량부이며, 더 바람직하게는 90 ∼ 95질량부이다. 중합성 액정 화합물의 함유량이 상기 범위 내이면, 얻어지는 액정 경화막의 배향성의 관점에서 유리하다. 또, 본 명세서에서, 중합성 액정 조성물의 고형분이란, 중합성 액정 조성물로부터 유기 용제 등의 휘발성 성분을 제외한 모든 성분을 의미한다.The content of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is, for example, 70 to 99.5 parts by mass, preferably 80 to 99 parts by mass, more preferably 85 to 98 parts by mass, and even more preferably 90 to 95 parts by mass, per 100 parts by mass of the solid content of the polymerizable liquid crystal composition. When the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, it is advantageous from the viewpoint of the orientation of the resulting liquid crystal cured film. In addition, in this specification, the solid content of the polymerizable liquid crystal composition means all components excluding volatile components such as organic solvents from the polymerizable liquid crystal composition.

제2 위상차막의 면내 위상차값은, 위상차막의 두께에 따라 조정할 수 있다. 면내 위상차값은 하기 식(8)에 의해 결정되기 때문에, 원하는 면내 위상차값(Re2(λ))을 얻으려면, Δn(λ)과 막두께 d를 조정하면 된다. 위상차막의 두께는, 0.5㎛ ∼ 5㎛가 바람직하고, 1㎛ ∼ 3㎛가 보다 바람직하다. 위상차막의 두께는, 간섭 막두께계, 레이저 현미경 또는 촉침식 막두께계에 의해 측정할 수 있다. 또, Δn(λ)은, 후술하는 중합성 액정 화합물의 분자 구조에 의존한다.The in-plane retardation value of the second phase contrast film can be adjusted according to the thickness of the phase contrast film. Since the in-plane retardation value is determined by the following equation (8), Δn(λ) and the film thickness d can be adjusted to obtain a desired in-plane retardation value (Re2(λ)). The thickness of the phase contrast film is preferably 0.5 µm to 5 µm, more preferably 1 µm to 3 µm. The thickness of the phase contrast film can be measured by an interference thickness meter, a laser microscope, or a stylus-type thickness meter. In addition, Δn(λ) depends on the molecular structure of the polymerizable liquid crystal compound described later.

Re2(λ) = d × Δn(λ) … (8)Re2(λ) = d × Δn(λ) … (8)

(식 중, Re2(λ)는 파장 λ㎚에서의 면내 위상차값을 나타내고, d는 막두께를 나타내고, Δn(λ)은 파장 λ㎚에서의 복굴절률을 나타낸다.)(In the formula, Re2(λ) represents the in-plane phase difference value at wavelength λ㎚, d represents the film thickness, and Δn(λ) represents the birefringence at wavelength λ㎚.)

<기재><Description>

기재로서는, 유리 기재 및 필름 기재를 들 수 있고, 필름 기재가 바람직하고, 연속적으로 제조할 수 있는 점에서 장척(長尺)의 롤상 필름이 보다 바람직하다. 필름 기재를 구성하는 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보르넨계 폴리머 등의 폴리올레핀; 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트; 폴리메타크릴산에스테르; 폴리아크릴산에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카보네이트; 폴리설폰; 폴리에테르설폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌설파이드 및 폴리페닐렌옥사이드; 등의 플라스틱을 들 수 있다. 그 중에서도 광학 필름 용도로 사용할 때의 투명성 등의 관점에서 트리아세틸셀룰로오스, 환상 올레핀계 수지, 폴리메타크릴산에스테르, 폴리에틸렌테레프탈레이트 중 어느 것에서 선택되는 필름 기재가 보다 바람직하다.As the substrate, a glass substrate and a film substrate can be mentioned, and a film substrate is preferable, and a long roll film is more preferable in that it can be continuously manufactured. As the resin constituting the film substrate, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and norbornene polymers; cyclic olefin resins; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate; polymethacrylic acid esters; polyacrylic acid esters; cellulose esters such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyether sulfone; polyether ketone; polyphenylene sulfide, and polyphenylene oxide; and the like plastics can be mentioned. Among these, from the viewpoint of transparency, etc. when used for optical film purposes, a film substrate selected from among triacetyl cellulose, cyclic olefin resin, polymethacrylic acid ester, and polyethylene terephthalate is more preferable.

시판되는 셀룰로오스에스테르 기재로서는, "Fuji Tac Film"(FUJIFILM Corporation 제조); "KC8UX2M", "KC8UY" 및 "KC4UY"(이상, KONICA MINOLTA OPTO, INC. 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available cellulose ester substrates include "Fuji Tac Film" (manufactured by FUJIFILM Corporation); "KC8UX2M", "KC8UY", and "KC4UY" (all manufactured by KONICA MINOLTA OPTO, INC.).

시판되는 환상 올레핀계 수지로서는, "Topas"(등록상표)(Ticona사(독일) 제조), "ARTON"(등록상표)(JSR Corporation 제조), "제오노아(ZEONOR)"(등록상표), "제오넥스(ZEONEX)"(등록상표)(이상, Zeon Corporation 제조) 및 "APEL"(등록상표)(Mitsui Chemicals, Inc. 제조)을 들 수 있다. 이러한 환상 올레핀계 수지를, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지된 수단에 의해 제막(製膜)하여, 기재로 할 수 있다. 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지 기재를 이용할 수도 있다. 시판되는 환상 올레핀계 수지 기재로서는, "에스시나"(등록상표), "SCA40"(등록상표)(이상, Sekisui Chemical Company, Limited 제조), "ZEONOR FILM"(등록상표)(Optes Co., Ltd. 제조) 및 "ARTON FILM"(등록상표)(JSR Corporation 제조)을 들 수 있다.Examples of commercially available cyclic olefin resins include "Topas" (registered trademark) (manufactured by Ticona, Germany), "ARTON" (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation), "ZEONOR" (registered trademark), "ZEONEX" (registered trademark) (all manufactured by Zeon Corporation), and "APEL" (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). These cyclic olefin resins can be formed into a film by a known means such as a solvent casting method or a melt extrusion method, and used as a substrate. A commercially available cyclic olefin resin substrate can also be used. Examples of commercially available cyclic olefin resin substrates include “ESINA” (registered trademark), “SCA40” (registered trademark) (all manufactured by Sekisui Chemical Company, Limited), “ZEONOR FILM” (registered trademark) (manufactured by Optes Co., Ltd.), and “ARTON FILM” (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

기재의 두께는, 실용적인 취급을 할 수 있는 정도의 질량인 점에서는, 얇은 것이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 떨어지는 경향이 있다. 기재의 두께는, 통상, 5㎛ ∼ 300㎛이며, 바람직하게는 10㎛ ∼ 200㎛, 보다 바람직하게는 10 ∼ 50㎛이다. 또한, 기재를 박리하여 이색성 색소를 포함하는 중합성 액정 화합물의 중합체를 전사함으로써, 본 발명의 광학 이방성층만을 적용하는 것이 가능하기 때문에, 추가적인 박막화 효과가 얻어진다.The thickness of the substrate is preferably thin in terms of mass that allows practical handling, but if it is too thin, the strength decreases and the processability tends to decrease. The thickness of the substrate is usually 5 µm to 300 µm, preferably 10 µm to 200 µm, and more preferably 10 to 50 µm. In addition, since it is possible to apply only the optically anisotropic layer of the present invention by peeling off the substrate and transferring the polymer of the polymerizable liquid crystal compound containing the dichroic dye, an additional thin film effect is obtained.

<배향막><Alignment film>

본 명세서에서 배향막은, 중합성 액정 화합물을 원하는 방향으로 액정 배향시키는, 배향 규제력을 갖는 것이다.In this specification, the alignment film has an alignment-regulating power that aligns the liquid crystal of a polymerizable liquid crystal compound in a desired direction.

배향막은, 중합성 액정 화합물의 액정 배향을 용이하게 한다. 수평 배향, 수직 배향, 하이브리드 배향, 경사 배향 등의 액정 배향의 상태는, 배향막 및 중합성 액정 화합물의 성질에 따라 변화하고, 그 조합은 임의로 선택할 수 있다. 예를 들면, 배향막이 배향 규제력으로서 수평 배향을 발현시키는 재료이면, 중합성 액정 화합물은 수평 배향 또는 하이브리드 배향을 형성할 수 있고, 수직 배향을 발현시키는 재료이면, 중합성 액정 화합물은 수직 배향 또는 경사 배향을 형성할 수 있다. 수평, 수직 등의 표현은, 광학 이방성층 평면을 기준으로 한 경우의, 배향한 중합성 액정 화합물의 장축의 방향을 나타낸다. 예를 들면, 수직 배향이란 광학 이방성층 평면에 대하여 수직인 방향으로, 배향한 중합성 액정 화합물의 장축을 갖는 것이다. 여기에서 말하는 수직이란, 광학 이방성층 평면에 대하여 90° ± 20°인 것을 의미한다.The alignment film facilitates the alignment of the liquid crystal of the polymerizable liquid crystal compound. The state of the liquid crystal alignment, such as horizontal alignment, vertical alignment, hybrid alignment, and inclined alignment, varies depending on the properties of the alignment film and the polymerizable liquid crystal compound, and the combination thereof can be arbitrarily selected. For example, if the alignment film is a material that exhibits horizontal alignment as an alignment control force, the polymerizable liquid crystal compound can form horizontal alignment or hybrid alignment, and if it is a material that exhibits vertical alignment, the polymerizable liquid crystal compound can form vertical alignment or inclined alignment. The expressions horizontal, vertical, etc. indicate the direction of the major axis of the aligned polymerizable liquid crystal compound with respect to the optical anisotropic layer plane. For example, vertical alignment means that the major axis of the aligned polymerizable liquid crystal compound is perpendicular to the optical anisotropic layer plane. Perpendicular as used herein means 90° ± 20° with respect to the optical anisotropic layer plane.

배향 규제력은, 배향막이 배향성 폴리머로 형성되어 있는 경우는, 표면 상태나 러빙 조건에 따라 임의로 조정하는 것이 가능하며, 광배향성 폴리머로 형성되어 있는 경우는, 편광 조사 조건 등에 따라 임의로 조정하는 것이 가능하다. 또한, 중합성 액정 화합물의, 표면 장력이나 액정성 등의 물성을 선택함으로써, 액정 배향을 제어할 수도 있다.The orientation regulation force can be arbitrarily adjusted according to the surface state or rubbing conditions when the alignment film is formed of an orientation polymer, and can be arbitrarily adjusted according to polarization irradiation conditions, etc. when formed of a photo-orientable polymer. In addition, the liquid crystal alignment can also be controlled by selecting the physical properties of the polymerizable liquid crystal compound, such as surface tension or liquid crystallinity.

기재와 광학 이방성층 사이에 형성되는 배향막으로서는, 배향막 상에 광학 이방성층을 형성할 때에 사용되는 용제에 불용이며, 또한, 용제의 제거나 액정의 배향을 위한 가열 처리에 있어서의 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 배향막으로서는, 배향성 폴리머로 이루어지는 배향막, 광배향막 및 그루브(groove) 배향막, 배향 방향으로 연신되어 있는 연신 필름 등을 들 수 있고, 장척의 롤상 필름에 적용하는 경우에는, 배향 방향을 용이하게 제어할 수 있는 점에서, 광배향막이 바람직하다.As the alignment film formed between the substrate and the optically anisotropic layer, it is preferable that it is insoluble in the solvent used when forming the optically anisotropic layer on the alignment film, and further has heat resistance in the removal of the solvent or in the heat treatment for alignment of the liquid crystal. Examples of the alignment film include an alignment film made of an alignment polymer, a photoalignment film, a groove alignment film, a stretched film stretched in the alignment direction, and the like. When applied to a long roll film, a photoalignment film is preferable because the alignment direction can be easily controlled.

배향막의 두께는, 통상 10㎚ ∼ 5000㎚의 범위이며, 바람직하게는 10㎚ ∼ 1000㎚의 범위이며, 보다 바람직하게는 30 ∼ 300㎚이다.The thickness of the alignment film is usually in the range of 10 nm to 5000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm, and more preferably in the range of 30 to 300 nm.

러빙 배향막에 이용되는 배향성 폴리머로서는, 분자 내에 아미드 결합을 갖는 폴리아미드나 젤라틴류, 분자 내에 이미드 결합을 갖는 폴리이미드 및 그 가수분해물인 폴리아믹산, 폴리비닐알코올, 알킬 변성 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리옥사졸, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산에스테르류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리비닐알코올이 바람직하다. 이들 배향성 폴리머는, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.As the orientation polymer used in the rubbing alignment film, there may be mentioned polyamides or gelatins having an amide bond in the molecule, polyimides having an imide bond in the molecule, and their hydrolyzates such as polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylic acid esters. Of these, polyvinyl alcohol is preferable. These orientation polymers may be used alone, or two or more may be used in combination.

러빙하는 방법으로서는, 러빙 포(布)가 감겨져, 회전하고 있는 러빙 롤에, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하여 어닐함으로써 기재 표면에 형성된 배향성 폴리머의 막을, 접촉시키는 방법을 들 수 있다.As a method of rubbing, an example is a method of bringing a film of an orientation polymer formed on the surface of a substrate into contact by applying an orientation polymer composition to a substrate and annealing it on a rotating rubbing roll wrapped with a rubbing cloth.

광배향막은, 광반응성기를 갖는 폴리머나 올리고머 또는 모노머로 이루어진다. 광배향막은, 편광을 조사함으로써 배향 규제력이 얻어진다. 조사하는 편광의 편광 방향을 선택함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있는 점에서 광배향막이 보다 바람직하다.The photo-alignment film is made of a polymer, oligomer, or monomer having a photo-reactive group. The photo-alignment film obtains alignment control power by irradiating polarized light. The photo-alignment film is more preferable in that the direction of the alignment control power can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the irradiated polarized light.

광반응성기란, 광을 조사함으로써 액정 배향능을 일으키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광을 조사함으로써 생기는 분자의 배향 유기(誘起) 또는 이성화 반응, 이량화 반응, 광가교 반응, 또는 광분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광반응을 일으키는 것이다. 상기 광반응성기 중에서도, 이량화 반응 또는 광가교 반응을 일으키는 것이, 배향성이 우수한 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 일으킬 수 있는 광반응성기로서는, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 것이 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합), 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 보다 바람직하다.A photoreactive group refers to a group that causes liquid crystal alignment ability by irradiating light. Specifically, it is a group that causes a photoreaction that becomes the origin of liquid crystal alignment ability, such as molecular alignment induction, isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photodecomposition reaction caused by irradiating light. Among the above photoreactive groups, those that cause a dimerization reaction or photocrosslinking reaction are preferable in that they have excellent alignment properties. As a photoreactive group that can cause the above reaction, those having an unsaturated bond, particularly a double bond, are preferable, and a group having at least one selected from the group consisting of a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond (N=N bond), and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) is more preferable.

C=C 결합을 갖는 광반응성기로서는 예를 들면, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸륨기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. 반응성의 제어가 용이하다는 점이나 광배향 시의 배향 규제력 발현의 관점에서, 칼콘기 및 신나모일기가 바람직하다. C=N 결합을 갖는 광반응성기로서는, 방향족 시프염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성기로서는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성기로서는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이들 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 설폰산기 및 할로겐화알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다.Examples of the photoreactive group having a C=C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, and a cinnamoyl group. From the viewpoints of easy control of reactivity and expression of orientation regulation power during photoalignment, a chalcone group and a cinnamoyl group are preferable. Examples of the photoreactive group having a C=N bond include groups having structures such as an aromatic Schiff base group and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and the like, as well as those having azoxybenzene as a basic structure. Examples of the photoreactive group having a C=O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, and a maleimide group. These groups may have substituents such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and a halogenated alkyl group.

편광을 조사하려면, 막면으로부터 직접 편광을 조사하는 형식이어도, 기재 측으로부터 편광을 조사하고, 편광을 투과시켜 조사하는 형식이어도 좋다. 또한, 상기 편광은, 실질적으로 평행광인 것이 특히 바람직하다. 조사하는 편광의 파장은, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광반응성기가, 광에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역인 것이 좋다. 구체적으로는, 파장 250 ∼ 400㎚의 범위의 UV(자외광)가 특히 바람직하다. 상기 편광 조사에 이용하는 광원으로서는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈할라이드 램프가 보다 바람직하다. 이들 램프는, 파장 313㎚의 자외광의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다. 상기 광원으로부터의 광을, 적당한 편광자를 통과하여 조사함으로써, 편광을 조사할 수 있다. 이러한 편광자로서는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 이용할 수 있다.In order to investigate polarization, it may be a form in which polarization is irradiated directly from the film surface, or a form in which polarization is irradiated from the substrate side and the polarization is transmitted and irradiated. In addition, it is particularly preferable that the polarization is substantially parallel light. It is preferable that the wavelength of the polarization to be irradiated is a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer having the photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet light) in the range of a wavelength of 250 to 400 nm is particularly preferable. As a light source used for the polarization irradiation, a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an ultraviolet laser such as KrF or ArF, and a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, and a metal halide lamp are more preferable. These lamps are preferable because the emission intensity of ultraviolet light having a wavelength of 313 nm is large. Polarization can be irradiated by irradiating light from the light source through an appropriate polarizer. As such polarizers, polarizing filters, polarizing prisms such as Glen Thompson or Glen Taylor, or wire grid type polarizers can be used.

<광학 이방성층 형성용 조성물><Composition for forming an optical anisotropic layer>

편광막 형성용 조성물 또는 위상차막 형성용 조성물(이하, 광학 이방성층 형성용 조성물이라고도 함)은 또한, 용매나 레벨링제, 중합개시제, 광증감제, 중합 금지제, 가교제, 밀착제 등의 반응성 첨가제를 포함하고 있어도 좋고, 용매나 레벨링제를 포함하는 것이 가공성의 관점에서 바람직하다.The composition for forming a polarizing film or the composition for forming a phase contrast film (hereinafter also referred to as the composition for forming an optically anisotropic layer) may also contain a reactive additive such as a solvent, a leveling agent, a polymerization initiator, a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, or an adhesive, and it is preferable from the viewpoint of processability to contain a solvent or a leveling agent.

<용제><Solvent>

광학 이방성층 형성용 조성물은 용제를 함유해도 된다. 일반적으로 중합성 액정 화합물은 점도가 높기 때문에, 용제에 용해시킨 광학 이방성층 형성용 조성물로 함으로써 도포가 용이해지고, 결과적으로 광학 이방성층의 형성이 용이해지는 경우가 많다. 용제로서는, 중합성 액정 화합물을 완전히 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 또한, 중합성 액정 화합물의 중합 반응에 불활성의 용제인 것이 바람직하다.The composition for forming an optically anisotropic layer may contain a solvent. Since polymerizable liquid crystal compounds generally have high viscosity, the composition for forming an optically anisotropic layer is often dissolved in a solvent, thereby facilitating application and, as a result, facilitating formation of an optically anisotropic layer. The solvent is preferably one that can completely dissolve the polymerizable liquid crystal compound, and is also preferably a solvent that is inactive to the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound.

용제로서는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 및 젖산에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로퓨란 및 디메톡시에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등의 아미드계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate, and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone, and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and heptane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; chlorine-containing solvents such as chloroform and chlorobenzene; Examples thereof include amide solvents such as dimethylacetamide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. These solvents may be used alone, or two or more types may be used in combination.

용제의 함유량은, 상기 광학 이방성층 형성용 조성물의 총량에 대하여 50 ∼ 98질량%가 바람직하다. 환언하면, 광학 이방성층 형성용 조성물에 있어서의 고형분의 함유량은, 2 ∼ 50질량%가 바람직하고, 5 ∼ 30질량%가 보다 바람직하다. 상기 고형분의 함유량이 50질량% 이하이면, 광학 이방성층 형성용 조성물의 점도가 낮아지기 때문에, 광학 이방성층의 두께가 대략 균일해짐으로써, 상기 광학 이방성층에 불균일이 생기기 어려워지는 경향이 있다. 또한, 이러한 고형분의 함유량은, 제조하고자 하는 광학 이방성층의 두께를 고려하여 정할 수 있다.The content of the solvent is preferably 50 to 98 mass% with respect to the total amount of the optically anisotropic layer-forming composition. In other words, the content of the solid content in the optically anisotropic layer-forming composition is preferably 2 to 50 mass%, and more preferably 5 to 30 mass%. When the content of the solid content is 50 mass% or less, the viscosity of the optically anisotropic layer-forming composition is lowered, so that the thickness of the optically anisotropic layer becomes approximately uniform, and thus it tends to be difficult for unevenness to occur in the optically anisotropic layer. In addition, the content of the solid content can be determined in consideration of the thickness of the optically anisotropic layer to be manufactured.

<레벨링제><Leveling agent>

광학 이방성층 형성용 조성물에는, 레벨링제를 함유시켜도 된다. 레벨링제란, 조성물의 유동성을 조정하고, 조성물을 도포하여 얻어지는 막을 보다 평탄하게 하는 기능을 갖는 첨가제이며, 예를 들면, 유기 변성 실리콘 오일계, 폴리아크릴레이트계 및 퍼플루오로알킬계의 레벨링제를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리아크릴레이트계 레벨링제 및 퍼플루오로알킬계 레벨링제가 바람직하다.The composition for forming an optical anisotropic layer may contain a leveling agent. A leveling agent is an additive that has the function of adjusting the fluidity of the composition and making the film obtained by applying the composition more flat. Examples of leveling agents include organic modified silicone oil-based, polyacrylate-based, and perfluoroalkyl-based leveling agents. Among them, polyacrylate-based leveling agents and perfluoroalkyl-based leveling agents are preferable.

광학 이방성층 형성용 조성물이 레벨링제를 함유하는 경우, 중합성 액정 화합물의 함유량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 5질량부, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3질량부이다. 레벨링제의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 액정 화합물을 수평 배향시키는 것이 용이하며, 또한 얻어지는 광학 이방성층이 보다 평활해지는 경향이 있다. 중합성 액정 화합물에 대한 레벨링제의 함유량이 상기 범위를 초과하면, 얻어지는 광학 이방성층에 불균일이 생기기 쉬운 경향이 있다. 또, 광학 이방성층 형성용 조성물은, 레벨링제를 2종 이상 함유하고 있어도 된다.When the composition for forming an optical anisotropic layer contains a leveling agent, it is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. When the content of the leveling agent is within the above range, it is easy to horizontally align the polymerizable liquid crystal compound, and further, the optical anisotropic layer obtained tends to be smoother. When the content of the leveling agent with respect to the polymerizable liquid crystal compound exceeds the above range, the optical anisotropic layer obtained tends to be uneven. In addition, the composition for forming an optical anisotropic layer may contain two or more types of leveling agents.

<중합개시제><Polymerization initiator>

광학 이방성층 형성용 조성물은 중합개시제를 함유하고 있어도 된다. 중합개시제는, 중합성 액정 화합물 등의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이다. 중합개시제로서는, 서모트로픽 액정의 상(相) 상태에 의존하지 않는다는 관점에서, 광의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다.The composition for forming an optical anisotropic layer may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound or the like. As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator that generates active radicals by the action of light is preferable from the viewpoint of not depending on the phase state of the thermotropic liquid crystal.

광중합개시제는, 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이면, 공지된 광중합개시제를 이용할 수 있다. 구체적으로는, 광의 작용에 의해 활성 라디칼 또는 산을 발생할 수 있는 광중합개시제를 들 수 있고, 그 중에서도, 광의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다. 광중합개시제는 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.As the photopolymerization initiator, any known photopolymerization initiator can be used as long as it is a compound capable of initiating a polymerization reaction of a polymerizable liquid crystal compound. Specifically, a photopolymerization initiator capable of generating an active radical or an acid by the action of light can be mentioned, and among these, a photopolymerization initiator that generates a radical by the action of light is preferable. The photopolymerization initiator can be used alone or in combination of two or more types.

광중합개시제로서는, 공지된 광중합개시제를 이용할 수 있고, 예를 들면, 활성 라디칼을 발생하는 광중합개시제로서는, 자기 개렬형의 벤조인계 화합물, 아세토페논계 화합물, 히드록시아세토페논계 화합물, α-아미노아세토페논계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 아조계 화합물 등을 사용할 수 있고, 수소 인발형(引拔型)의 벤조페논계 화합물, 알킬페논계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 벤질케탈계 화합물, 디벤조스벨론계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 크산톤계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 할로게노아세토페논계 화합물, 디알콕시아세토페논계 화합물, 할로게노비스이미다졸계 화합물, 할로게노트리아진계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 사용할 수 있다. 산을 발생하는 광중합개시제로서는, 요오드늄염 및 술포늄염 등을 사용할 수 있다. 저온에서의 반응 효율이 우수하다는 관점에서 자기 개렬형의 광중합개시제가 바람직하고, 특히 아세토페논계 화합물, 히드록시아세토페논계 화합물, α-아미노아세토페논계 화합물, 옥심에스테르계 화합물이 바람직하다.As the photopolymerization initiator, a known photopolymerization initiator can be used, and for example, as the photopolymerization initiator generating an active radical, a self-cleavage type benzoin compound, acetophenone compound, hydroxyacetophenone compound, α-aminoacetophenone compound, oxime ester compound, acylphosphine oxide compound, azo compound, etc. can be used, and a hydrogen-abstraction type benzophenone compound, alkylphenone compound, benzoin ether compound, benzyl ketal compound, dibenzosvelone compound, anthraquinone compound, xanthone compound, thioxanthone compound, halogenoacetophenone compound, dialkoxyacetophenone compound, halogenobisimidazole compound, halogenotriazine compound, triazine compound, etc. can be used. As a photopolymerization initiator that generates acid, iodonium salts, sulfonium salts, etc. can be used. From the viewpoint of excellent reaction efficiency at low temperatures, a self-cleavage type photopolymerization initiator is preferable, and in particular, acetophenone compounds, hydroxyacetophenone compounds, α-aminoacetophenone compounds, and oxime ester compounds are preferable.

광학 이방성층 형성용 조성물 중의 중합개시제의 함유량은, 중합성 액정 화합물의 종류 및 그 양에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 중합성 액정 화합물의 함유량 100질량부에 대하여, 통상 0.1 ∼ 30질량부, 바람직하게는 0.5 ∼ 10질량부, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 8질량부이다. 중합개시제의 함유량이 상기 범위 내이면, 중합성 액정 화합물의 배향을 어지럽히는 일 없이 중합을 행할 수 있다.The content of the polymerization initiator in the composition for forming an optical anisotropic layer can be appropriately adjusted depending on the type and amount of the polymerizable liquid crystal compound, but is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. When the content of the polymerization initiator is within the above range, polymerization can be performed without disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

<증감제><Increaser>

광학 이방성층 형성용 조성물은 증감제를 함유해도 된다. 증감제로서는, 광증감제가 바람직하다. 상기 증감제로서는, 예를 들면, 크산톤 및 티오크산톤 등의 크산톤 화합물(예를 들면, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤 등); 안트라센 및 알콕시기 함유 안트라센(예를 들면, 디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물; 페노티아진 및 루브렌 등을 들 수 있다.The composition for forming an optical anisotropic layer may contain a sensitizer. As the sensitizer, a photosensitizer is preferable. As the sensitizer, examples thereof include xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (for example, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene compounds such as anthracene and anthracene containing an alkoxy group (for example, dibutoxyanthracene, etc.); phenothiazine, and rubrene.

광학 이방성층 형성용 조성물이 증감제를 함유하는 경우, 광학 이방성층 형성용 조성물에 함유되는 중합성 액정 화합물의 중합 반응을 보다 촉진할 수 있다. 이러한 증감제의 사용량은, 중합성 액정 화합물의 함유량 100질량부에 대하여, 0.1 ∼ 30질량부가 바람직하고, 0.5 ∼ 10질량부가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 8질량부가 더 바람직하다.When the composition for forming an optical anisotropic layer contains a sensitizer, the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound contained in the composition for forming an optical anisotropic layer can be further promoted. The amount of such sensitizer to be used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, and even more preferably 0.5 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound.

[중합 금지제][Polymerization inhibitor]

중합 반응을 안정적으로 진행시키는 관점에서, 광학 이방성층 형성용 조성물은 중합 금지제를 함유해도 된다. 중합 금지제에 의해, 중합성 액정 화합물의 중합 반응의 진행 정도를 컨트롤할 수 있다.From the viewpoint of stably proceeding with the polymerization reaction, the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerization inhibitor. The progress of the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal compound can be controlled by the polymerization inhibitor.

상기 중합 금지제로서는, 예를 들면 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 하이드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜(예를 들면, 부틸카테콜 등), 피로가롤, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 라디칼 등의 라디칼 포착제; 티오페놀류; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization inhibitor include radical scavengers such as hydroquinone, alkoxy group-containing hydroquinone, alkoxy group-containing catechol (e.g., butylcatechol, etc.), pyrogallol, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy radical; thiophenols; β-naphthylamines and β-naphthols.

광학 이방성층 형성용 조성물이 중합 금지제를 함유하는 경우, 중합 금지제의 함유량은, 중합성 액정 화합물의 함유량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 30질량부, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 10질량부, 더 바람직하게는 0.5 ∼ 8질량부이다. 중합 금지제의 함유량이, 상기 범위 내이면, 중합성 액정 화합물의 배향을 어지럽히는 일 없이 중합을 행할 수 있다.When the composition for forming an optical anisotropic layer contains a polymerization inhibitor, the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, and even more preferably 0.5 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the content of the polymerizable liquid crystal compound. When the content of the polymerization inhibitor is within the above range, polymerization can be performed without disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

<광학 이방성층 형성용 조성물; 반응성 첨가제><Composition for forming an optically anisotropic layer; reactive additive>

광학 이방성층 형성용 조성물은, 반응성 첨가제를 포함해도 된다. 반응성 첨가제로서는, 그 분자 내에 탄소-탄소 불포화 결합이나 활성 수소 반응성기를 갖는 것이 바람직하다. 또, 여기에서 말하는 「활성 수소 반응성기」란, 카르복시기(-COOH), 수산기(-OH), 아미노기(-NH2) 등의 활성 수소를 갖는 기에 대하여 반응성을 갖는 기를 의미하고, 글리시딜기, 옥사졸린기, 카르보디이미드기, 아지리딘기, 이미드기, 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 무수말레산기 등이 그 대표예이다. 반응성 첨가제가 갖는, 탄소-탄소 불포화 결합 및 활성 수소 반응성기의 개수는, 통상, 각각 1 ∼ 20개이며, 바람직하게는 각각 1 ∼ 10개이다.The composition for forming an optical anisotropic layer may contain a reactive additive. As the reactive additive, it is preferable that it has a carbon-carbon unsaturated bond or an active hydrogen reactive group in its molecule. In addition, the "active hydrogen reactive group" as used herein means a group that is reactive toward a group having an active hydrogen such as a carboxyl group (-COOH), a hydroxyl group (-OH), an amino group (-NH 2 ), and representative examples thereof include a glycidyl group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an aziridine group, an imide group, an isocyanate group, a thioisocyanate group, a maleic anhydride group, and the like. The number of carbon-carbon unsaturated bonds and active hydrogen reactive groups that the reactive additive has is usually 1 to 20 each, and preferably 1 to 10 each.

반응성 첨가제가 갖는 탄소-탄소 불포화 결합이란, 탄소-탄소 이중 결합 또는 탄소-탄소 삼중 결합, 또는 그들의 조합이어도 좋지만, 탄소-탄소 이중 결합인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 반응성 첨가제로서는, 비닐기 및/또는 (메타)아크릴기로서 탄소-탄소 불포화 결합을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 활성 수소 반응성기가, 에폭시기, 글리시딜기 및 이소시아네이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 반응성 첨가제가 바람직하고, 아크릴기와 이소시아네이트기를 갖는 반응성 첨가제가 보다 바람직하다.The carbon-carbon unsaturated bond of the reactive additive may be a carbon-carbon double bond, a carbon-carbon triple bond, or a combination thereof, but is preferably a carbon-carbon double bond. Among these, the reactive additive is preferably one containing a carbon-carbon unsaturated bond as a vinyl group and/or a (meth)acrylic group. Furthermore, a reactive additive having at least one active hydrogen reactive group selected from the group consisting of an epoxy group, a glycidyl group, and an isocyanate group is preferable, and a reactive additive having an acrylic group and an isocyanate group is more preferable.

OLED로부터 출사되는 광은 편광을 갖기 때문에, 제2 위상차판, 편광자, 제1 위상차판을 통해 출사되는 OLED의 출사광을 선글라스 너머로 관찰할 때에, 편광자의 흡수축에 대한 제2 위상차판의 제1층(편광자에 가장 가까운 위상차층)의 지상축의 각도 θ2의 부호와, 편광자의 흡수축에 대한 제1 위상차판의 지상축의 각도 θ1의 부호는, 서로 다른 것이, 선글라스 너머로 관찰되는 광의 착색을 저감할 수 있다는 관점에서 바람직하다. 이와 같이 배치되어 있으면, 제1 위상차판의 흡수축과, 제2 위상차판을 구성하는 위상차층 중에서 가장 편광자에 가까운 위상차층(제1층)의 흡수축이, 편광자의 흡수축을 축으로 하여 반전 배치되어 있게 되기 때문에, 위상차가 캔슬되어, 관찰되는 광의 착색이 작다.Since light emitted from an OLED has polarization, when observing light emitted from the OLED through the second phase difference plate, the polarizer, and the first phase difference plate through sunglasses, it is preferable that the signs of the angle θ2 of the slow axis of the first layer of the second phase difference plate (the phase difference layer closest to the polarizer) with respect to the absorption axis of the polarizer and the signs of the angle θ1 of the slow axis of the first phase difference plate with respect to the absorption axis of the polarizer be different from each other, from the viewpoint of reducing coloration of the light observed through sunglasses. With this arrangement, the absorption axis of the first phase difference plate and the absorption axis of the phase difference layer (the first layer) closest to the polarizer among the phase difference layers constituting the second phase difference plate are arranged inverted with respect to the absorption axis of the polarizer as the axis, so the phase difference is canceled, and coloration of the observed light is reduced.

편광자의 흡수축에 대한 제2 위상차판의 제1층(편광자에 가장 가까운 위상차층)의 지상축의 각도의 절대값은 작은 것이, 즉 상기 흡수축과 상기 지상축은 평행에 가까운 것이, 대각선 방향에서 봤을 때의 반사율을 저감하는 관점에서 바람직하다. 이 때문에 편광자의 흡수축에 대한 제2 위상차판의 제1층(편광자에 가장 가까운 위상차층)의 지상축의 각도는, 10° ∼ 20°이거나, 또는 -10° ∼ -20°인 것이 바람직하다. 제2 위상차에 대해서, 상기에서 예시한 정파장 분산성 λ/2층과 정파장 분산성 λ/4층을 조합한 구성인 경우, 제1층은, 정파장 분산성 λ/2층이어도 좋고, 정파장 분산성 λ/4층이어도 좋다.The absolute value of the angle of the slow axis of the first layer of the second phase difference plate (the slow axis layer closest to the polarizer) with respect to the absorption axis of the polarizer is preferably small, that is, the absorption axis and the slow axis are close to parallel, from the viewpoint of reducing the reflectivity when viewed in the diagonal direction. For this reason, the angle of the slow axis of the first layer of the second phase difference plate (the slow axis layer closest to the polarizer) with respect to the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, or -10° to -20°. With respect to the second phase difference, in the case of a configuration that combines the above-mentioned orthogonal-dispersive λ/2 layer and the orthogonal-dispersive λ/4 layer, the first layer may be either a orthogonal-dispersive λ/2 layer or a orthogonal-dispersive λ/4 layer.

[제1 첩합층, 제2 첩합층, 제3 첩합층, 점착제층][First bonding layer, second bonding layer, third bonding layer, adhesive layer]

광학 적층체(1)에서의 제1 첩합층(13), 제2 첩합층(15), 및 제3 첩합층(17)은, 광학 적층체(1) 내에서, 두 개의 층의 첩합을 담당하는 층이며, 점착제층, 또는 접착제층을 이용할 수 있다.The first bonding layer (13), the second bonding layer (15), and the third bonding layer (17) in the optical laminate (1) are layers that are responsible for bonding two layers within the optical laminate (1), and an adhesive layer or an adhesive layer can be used.

<점착제층><Adhesive layer>

점착제층은, 제1 첩합층(13), 제2 첩합층(15), 제3 첩합층(17), 및 점착제층(19)의 일 형태이다. 점착제층은, 이들 층 이외에도, 두 개의 층의 첩합층으로서 이용할 수 있다. 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서는, 종래 공지된 광학적인 투명성이 우수한 점착제 조성물을 특별히 제한없이 이용할 수 있고, 예를 들면, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 폴리비닐에테르계 수지 등의 베이스 폴리머를 갖는 점착제 조성물을 이용할 수 있다. 또한, 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물, 열경화형 점착제 조성물 등이어도 된다. 이들 중에서도, 투명성, 점착력, 재박리성, 내후성, 내열성 등이 우수한 아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 한 점착제 조성물이 바람직하다.The adhesive layer is one form of the first bonding layer (13), the second bonding layer (15), the third bonding layer (17), and the adhesive layer (19). In addition to these layers, the adhesive layer can be used as a bonding layer of two layers. As the adhesive composition forming the adhesive layer, any conventionally known adhesive composition having excellent optical transparency can be used without particular limitation, and for example, an adhesive composition having a base polymer such as an acrylic resin, a urethane resin, a silicone resin, or a polyvinyl ether resin can be used. Furthermore, an active energy ray-curable adhesive composition, a heat-curable adhesive composition, or the like may be used. Among these, an adhesive composition using an acrylic resin having excellent transparency, adhesive strength, re-peelability, weather resistance, heat resistance, and the like as a base polymer is preferable.

점착제 조성물은, 가교제, 실란 화합물, 대전 방지제 등을 더 포함하고 있어도 된다.The adhesive composition may further contain a crosslinking agent, a silane compound, an antistatic agent, etc.

[(메타)아크릴계 수지][(Meta)Acrylic Resin]

점착제 조성물에 포함되는 (메타)아크릴계 수지는, 하기 식(X)으로 나타나는 (메타)아크릴산알킬에스테르에 유래하는 구조 단위(이하, 「구조 단위(X)」라고도 함)를 주성분(예를 들면, (메타)아크릴계 수지의 구조 단위 100질량부에 대하여 50질량부 이상 포함함)으로 하는 중합체(이하, 「(메타)아크릴산에스테르 중합체」라고도 함)인 것이 바람직하다.The (meth)acrylic resin included in the adhesive composition is preferably a polymer (hereinafter also referred to as a “(meth)acrylic acid ester polymer”) containing a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (X) (hereinafter also referred to as “structural unit (X)”) as a main component (for example, containing 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the structural unit of the (meth)acrylic resin).

또, 본 명세서에서, (메타)아크릴계 수지란 아크릴 수지 또는 메타크릴 수지 중 어느 것이어도 좋은 것을 의미하고, (메타)아크릴레이트 등의 「(메타)」도 마찬가지의 의미이다.Also, in this specification, (meth)acrylic resin means either an acrylic resin or a methacrylic resin, and the word "(meth)" in (meth)acrylate has the same meaning.

[식 중, R10은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R20은, 탄소수 1 ∼ 20의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 직쇄상, 분기상 또는 환상 중 어느 구조를 갖고 있어도 좋고, 상기 알킬기의 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 10의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋다.][In the formula, R 10 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 20 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may have any structure of a straight chain, branched or cyclic structure, and the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.]

식(X)으로 표시되는 (메타)아크릴산에스테르로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, i-헥실(메타)아크릴레이트, n-헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, i-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n- 및 i-노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, i-데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알콕시기 함유 알킬아크릴레이트의 구체예로서는, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시메틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 n-부틸(메타)아크릴레이트 또는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하고, 특히 n-부틸(메타)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.As the (meth)acrylic acid ester represented by the formula (X), for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, i-hexyl (meth)acrylate, n-heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, i-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n- and i-nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, i-decyl (meth)acrylate, Examples thereof include n-dodecyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and t-butyl (meth)acrylate. Specific examples of the alkoxy group-containing alkyl acrylate include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxymethyl (meth)acrylate, and the like. Among these, those containing n-butyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferable, and those containing n-butyl (meth)acrylate are particularly preferable.

(메타)아크릴산에스테르 중합체는, 구조 단위(X) 이외의 다른 단량체에 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 된다. 다른 단량체에 유래하는 구조 단위는, 1종이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다. (메타)아크릴산에스테르 중합체가 포함할 수 있는 다른 단량체로서는, 극성 관능기를 갖는 단량체, 방향족기를 갖는 단량체, 아크릴아미드계 단량체를 들 수 있다.The (meth)acrylic acid ester polymer may contain a structural unit derived from a monomer other than the structural unit (X). The structural units derived from other monomers may be one type or two or more types. Examples of other monomers that the (meth)acrylic acid ester polymer may contain include a monomer having a polar functional group, a monomer having an aromatic group, and an acrylamide-based monomer.

극성 관능기를 갖는 단량체로서는, 극성 관능기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 극성 관능기로서는, 히드록시기; 카르복시기; 탄소수 1 ∼ 6의 알킬기로 치환된 치환 아미노기 또는 무치환 아미노기; 에폭시기 등의 복소환기 등을 들 수 있다.As a monomer having a polar functional group, a (meth)acrylate having a polar functional group can be mentioned. As a polar functional group, a hydroxyl group; a carboxyl group; a substituted or unsubstituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a heterocyclic group such as an epoxy group can be mentioned.

(메타)아크릴산에스테르 중합체 중의 극성 관능기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 전체 구조 단위 100질량부에 대하여, 바람직하게는 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상 10질량부 이하, 더 바람직하게는 0.5질량부 이상 5질량부 이하, 특히 바람직하게는 1질량부 이상 5질량부 이하이다.The content of a structural unit derived from a monomer having a polar functional group in the (meth)acrylic acid ester polymer is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, further preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total structural units of the (meth)acrylic acid ester polymer.

방향족기를 갖는 단량체로서는, 분자 내에 1개의 (메타)아크릴로일기와 1개 이상의 방향환(예를 들면, 벤젠환, 나프탈렌환 등)을 갖고, 페닐기, 페녹시에틸기, 또는 벤질기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들 구조 단위를 포함함으로써, 고온, 고습 환경에서 발생하는 편광판의 흰 빠짐 현상을 억제할 수 있다.As a monomer having an aromatic group, there may be mentioned a (meth)acrylic acid ester having one (meth)acryloyl group and one or more aromatic rings (e.g., a benzene ring, a naphthalene ring, etc.) in the molecule, and having a phenyl group, phenoxyethyl group, or benzyl group. By including these structural units, the white fading phenomenon of a polarizing plate that occurs in a high temperature, high humidity environment can be suppressed.

(메타)아크릴산에스테르 중합체 중의 방향족기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 전체 구조 단위 100질량부에 대하여, 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 4질량부 이상 20질량부 이하, 더 바람직하게는 4질량부 이상 15질량부 이하이다.The content of a structural unit derived from a monomer having an aromatic group in the (meth)acrylic acid ester polymer is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and even more preferably 4 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the total structural units of the (meth)acrylic acid ester polymer.

아크릴아미드계 단량체로서는, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 구조 단위를 포함함으로써, 후술하는 대전 방지제 등의 첨가물의 브리드 아웃을 억제할 수 있다.Examples of acrylamide monomers include N-(methoxymethyl)acrylamide, N-(ethoxymethyl)acrylamide, N-(propoxymethyl)acrylamide, N-(butoxymethyl)acrylamide, and N-(2-methylpropoxymethyl)acrylamide. By including these structural units, the bleed out of additives such as the antistatic agent described below can be suppressed.

또한, 구조 단위(X) 이외의 다른 단량체에 유래하는 구조 단위로서, 스티렌계 단량체에 유래하는 구조 단위, 비닐계 단량체에 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메타)아크릴로일기를 갖는 단량체에 유래하는 구조 단위 등이 포함되어 있어도 된다.In addition, as a structural unit derived from a monomer other than the structural unit (X), a structural unit derived from a styrene-based monomer, a structural unit derived from a vinyl-based monomer, a structural unit derived from a monomer having multiple (meth)acryloyl groups in the molecule, etc. may be included.

(메타)아크릴계 수지(X)의 중량 평균 분자량(이하, 단순히 「Mw」라고도 함)은, 50만 ∼ 250만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50만 이상이면, 고온, 고습의 환경하에서의 제1 점착제층의 내구성을 향상시킬 수 있다. 중량 평균 분자량이 250만 이하이면, 점착제 조성물을 함유하는 도공액을 도공할 때의 조작성이 양호해진다. 중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(이하, 단순히 「Mn」이라고도 함)과의 비로 표시되는 분자량 분포(Mw/Mn)는, 통상 2 ∼ 10이다. 본 명세서에서 「중량 평균 분자량」 및 「수평균 분자량」이란, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산값이다.The weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as "Mw") of the (meth)acrylic resin (X) is preferably 500,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, the durability of the first adhesive layer in a high temperature and high humidity environment can be improved. When the weight average molecular weight is 2.5 million or less, the operability when coating a coating solution containing the adhesive composition becomes good. The molecular weight distribution (Mw/Mn) expressed by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (hereinafter also simply referred to as "Mn") is usually 2 to 10. The "weight average molecular weight" and the "number average molecular weight" in this specification are polystyrene conversion values measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

(메타)아크릴계 수지는, 아세트산에틸에 용해시켜 농도 20질량%의 용액으로 했을 때, 25℃에서의 점도가, 20Pa·s 이하인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 15Pa·s인 것이 보다 바람직하다. (메타)아크릴 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내이면, 상기 수지에 의해 형성된 점착제층을 포함하는 편광판의 내구성의 향상이나, 리워크성에 기여한다. 상기 점도는, 브룩필드 점도계에 의해 측정할 수 있다.The (meth)acrylic resin, when dissolved in ethyl acetate to make a 20 mass% solution, preferably has a viscosity at 25°C of 20 Pa·s or less, more preferably 0.1 to 15 Pa·s. When the viscosity of the (meth)acrylic resin at 25°C is within the above range, it contributes to improved durability and reworkability of a polarizing plate including an adhesive layer formed by the resin. The above viscosity can be measured by a Brookfield viscometer.

(메타)아크릴계 수지의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들면 -60 ∼ 20℃, 바람직하게는 -50 ∼ 15℃, 보다 바람직하게는 -45 ∼ 10℃, 더 바람직하게는 -40 ∼ 0℃이다. 또, 유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정할 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin is, for example, -60 to 20°C, preferably -50 to 15°C, more preferably -45 to 10°C, and even more preferably -40 to 0°C. In addition, the glass transition temperature can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).

(메타)아크릴계 수지는, 2종 이상의 (메타)아크릴산에스테르 중합체를 포함해도 된다. 그러한 (메타)아크릴산에스테르 중합체로서는, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위(X)를 주성분으로 하는 것이며, 중량 평균 분자량이 5만 ∼ 30만의 범위에 있는 비교적 저분자량의 (메타)아크릴산에스테르 중합체를 들 수 있다.The (meth)acrylic resin may contain two or more types of (meth)acrylic acid ester polymers. Examples of such (meth)acrylic acid ester polymers include relatively low-molecular-weight (meth)acrylic acid ester polymers having a structural unit (X) derived from the (meth)acrylic acid ester as a main component and having a weight-average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000.

(메타)아크릴계 수지는, 통상, 용액 중합법, 괴상(塊狀) 중합법, 현탁 중합법, 유화(乳化) 중합법 등의 공지된 중합 방법에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴계 수지의 제조에 있어서는, 통상, 중합개시제의 존재하에 중합이 행해진다. 중합개시제의 사용량은, (메타)아크릴계 수지를 구성하는 모든 단량체의 합계 100질량부에 대하여, 통상 0.001 ∼ 5질량부이다. (메타)아크릴계 수지는, 자외선 등의 활성 에너지선에 의해 중합하는 방법에 의해 제조할 수도 있다.(Meth)acrylic resins can usually be produced by known polymerization methods such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In the production of (meth)acrylic resins, polymerization is usually carried out in the presence of a polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator to be used is usually 0.001 to 5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total of all monomers constituting the (meth)acrylic resin. (Meth)acrylic resins can also be produced by a method of polymerizing using active energy rays such as ultraviolet rays.

<가교제><Bridge>

점착제 조성물은, 가교제를 포함하는 것이 바람직하다. 가교제로서는, 관용(慣用)의 가교제(예를 들면, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 과산화물 등)를 들 수 있고, 특히 점착제 조성물의 포트라이프, 가교 속도, 및 편광판의 내구성 등의 관점에서, 이소시아네이트계 화합물인 것이 바람직하다.The adhesive composition preferably contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include commonly used crosslinking agents (e.g., isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, peroxides, etc.), and in particular, from the viewpoints of the pot life of the adhesive composition, crosslinking speed, and durability of the polarizing plate, an isocyanate-based compound is preferable.

이소시아네이트 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 수첨(水添) 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 이소시아네이트 화합물과, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시켜 얻어지는 어덕트체나, 이들 이소시아네이트 화합물의 이량체나 삼량체도 들 수 있다. 2종 이상의 이소시아네이트 화합물을 조합해도 된다.An isocyanate compound is a compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule. Specific examples thereof include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. In addition, adducts obtained by reacting these isocyanate compounds with polyols such as glycerol or trimethylolpropane, and dimers or trimers of these isocyanate compounds may also be mentioned. Two or more types of isocyanate compounds may be combined.

가교제의 비율은, (메타)아크릴계 수지 100질량부에 대하여, 예를 들면, 0.01 ∼ 10질량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 5질량부, 더 바람직하게는 0.1 ∼ 1질량부이다.The proportion of the crosslinking agent is, for example, 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin.

<실란 화합물><Silane compound>

점착제 조성물은, 실란 화합물을 더 함유하고 있어도 된다.The adhesive composition may further contain a silane compound.

실란 화합물로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane compounds include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like.

또한, 실란 화합물은, 상기 실란 화합물에 유래하는 올리고머를 포함할 수 있다.Additionally, the silane compound may include an oligomer derived from the silane compound.

점착제 조성물에 있어서의 실란 화합물의 함유량은, (메타)아크릴계 수지 100질량부에 대하여, 통상 0.01 ∼ 10질량부이며, 바람직하게는 0.05 ∼ 5질량부이다. 실란 화합물의 함유량이 0.01질량부 이상이면, 점착제층과 피착체와의 밀착성이 향상되는 경향이 있고, 함유량이 10질량부 이하이면, 점착제층으로부터의 실란 화합물이 브리드 아웃하는 것이 억제되는 경향이 있다.The content of the silane compound in the adhesive composition is usually 0.01 to 10 parts by mass, and preferably 0.05 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin. When the content of the silane compound is 0.01 parts by mass or more, the adhesion between the adhesive layer and the adherend tends to improve, and when the content is 10 parts by mass or less, the silane compound tends to be suppressed from bleeding out from the adhesive layer.

<대전 방지제><Anti-Defense Agent>

점착제 조성물은, 대전 방지제를 더 포함해도 된다. 대전 방지제로서는, 공지된 것을 들 수 있고, 이온성 대전 방지제가 바람직하다. 이온성 대전 방지제를 구성하는 양이온 성분으로서는, 유기 양이온 및 무기 양이온을 들 수 있다. 유기 양이온으로서는, 피리디늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 암모늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온 등을 들 수 있다. 무기 양이온으로서는, 리튬 양이온, 칼륨 양이온, 나트륨 양이온, 세슘 양이온 등의 알칼리 금속 양이온, 마그네슘 양이온, 칼슘 양이온 등의 알칼리 토류 금속 양이온 등을 들 수 있다. 이온성 대전 방지제를 구성하는 음이온 성분으로서는, 무기 음이온 및 유기 음이온 중 어느 것이어도 좋지만, 대전 방지 성능이 우수한다는 점에서, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분이 바람직하다. 불소 원자를 포함하는 음이온 성분으로서는, 헥사플루오로포스페이트 음이온(PF6 -), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온[(CF3SO2)2N-], 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온[(FSO2)2N-] 등을 들 수 있다.The adhesive composition may further contain an antistatic agent. As the antistatic agent, known ones can be mentioned, and an ionic antistatic agent is preferable. As the cationic component constituting the ionic antistatic agent, organic cations and inorganic cations can be mentioned. As the organic cation, a pyridinium cation, an imidazolium cation, an ammonium cation, a sulfonium cation, a phosphonium cation, etc. can be mentioned. As the inorganic cation, alkali metal cations such as a lithium cation, a potassium cation, a sodium cation, a cesium cation, and the like, and alkaline earth metal cations such as a magnesium cation, a calcium cation, and the like can be mentioned. As the anionic component constituting the ionic antistatic agent, either an inorganic anion or an organic anion may be mentioned, but an anionic component containing a fluorine atom is preferable in that it has excellent antistatic performance. As anionic components containing fluorine atoms, examples thereof include hexafluorophosphate anion (PF 6 - ), bis(trifluoromethanesulfonyl)imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N - ], and bis(fluorosulfonyl)imide anion [(FSO 2 ) 2 N - ].

점착제 조성물의 대전 방지 성능의 경시(經時) 안정성이 우수하다는 점에서, 실온에서 고체인 이온성 대전 방지제가 바람직하다.An ionic antistatic agent that is solid at room temperature is preferable in that it has excellent stability over time in the antistatic performance of the adhesive composition.

대전 방지제의 함유량은, (메타)아크릴계 수지 100질량부에 대하여, 예를 들면, 0.01 ∼ 20질량부, 바람직하게는 0.1 ∼ 10질량부, 더 바람직하게는 1 ∼ 7질량부이다.The content of the antistatic agent is, for example, 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 7 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin.

점착제 조성물은, 자외선 흡수제, 용매, 가교 촉매, 점착 부여 수지(택키파이어), 가소제 등의 첨가제를 단독 또는 2종 이상 포함할 수 있다. 또한, 점착제 조성물에 자외선 경화성 화합물을 배합하고, 점착제층을 형성한 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 단단한 점착제층으로 하는 것도 유용하다.The adhesive composition may contain additives such as an ultraviolet absorber, a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, and the like, alone or in combination of two or more. In addition, it is also useful to mix an ultraviolet-curable compound into the adhesive composition, form an adhesive layer, and then cure it by irradiating it with ultraviolet rays to form a harder adhesive layer.

점착제층은, 예를 들면, 상기 점착제 조성물을, 용제에 용해 또는 분산하여 용제 함유의 점착제 조성물로 하고, 그 다음에, 이를, 점착제층을 마련하는 층의 표면에 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.The adhesive layer can be formed, for example, by dissolving or dispersing the adhesive composition in a solvent to form an adhesive composition containing a solvent, then applying this to the surface of a layer providing the adhesive layer, and drying it.

점착제층의 두께는, 통상 0.1 ∼ 30㎛이며, 바람직하게는 3 ∼ 30㎛이며, 더 바람직하게는 5 ∼ 25㎛이다.The thickness of the adhesive layer is usually 0.1 to 30 ㎛, preferably 3 to 30 ㎛, and more preferably 5 to 25 ㎛.

[접착제층][Adhesive layer]

접착제층은, 제1 첩합층(13), 제2 첩합층(15), 및 제3 첩합층(17)의 일 형태이다. 접착제층은, 이들 층 이외에도, 두 개의 층의 첩합층으로서 이용할 수 있다. 접착제 조성물로서는, 예를 들면, 수계 접착제 조성물, 가열 또는 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 경화성 접착제 조성물 등을 들 수 있다. 수계 접착제 조성물로서는, 예를 들면, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 물에 용해한 것, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 물에 분산시킨 것을 들 수 있다. 수계 접착제 조성물은, 또한, 다가 알데히드, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물, 글리옥살 화합물, 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분이나 가교제를 함유하고 있어도 된다. 수계 접착제 조성물로서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2010-191389호 공보에 기재된 접착제 조성물, 일본 특허공개 2011-107686호 공보에 기재된 접착제 조성물, 일본 특허공개 2020-172088호 공보에 기재된 조성물, 일본 특허공개 2005-208456호 공보에 기재된 조성물 등을 들 수 있다.The adhesive layer is one form of the first bonding layer (13), the second bonding layer (15), and the third bonding layer (17). In addition to these layers, the adhesive layer can be used as a bonding layer of two layers. Examples of the adhesive composition include an aqueous adhesive composition, a curable adhesive composition that is cured by heating or irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron rays, and X-rays, and the like. Examples of the aqueous adhesive composition include one in which a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin as a main component is dissolved in water, and one in which a polyvinyl alcohol-based resin or a urethane resin as a main component is dispersed in water. The aqueous adhesive composition may further contain a curable component such as a polyhydric aldehyde, a melamine-based compound, a zirconia compound, a zinc compound, a glyoxal compound, a water-soluble epoxy resin, or a crosslinking agent. Examples of the water-based adhesive composition include the adhesive composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-191389, the adhesive composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-107686, the composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-172088, and the composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-208456.

경화성 접착제 조성물은, 주성분으로서 경화성(중합성) 화합물을 포함하고, 활성 에너지선 조사에 의해 경화되는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로서는, 경화성 화합물로서 양이온 중합성 화합물을 포함하는 양이온 중합형 접착제 조성물, 경화성 화합물로서 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 라디칼 중합형 접착제 조성물, 경화성 화합물로서 양이온 중합성 화합물과 라디칼 중합성 화합물의 양쪽 모두를 포함하는 하이브리드형 접착제 조성물 등을 들 수 있다.The curable adhesive composition is preferably an active energy ray-curable adhesive composition that contains a curable (polymerizable) compound as a main component and is cured by irradiation with active energy rays. Examples of the active energy ray-curable adhesive composition include a cationic polymerization adhesive composition that contains a cationic polymerizable compound as a curable compound, a radical polymerization adhesive composition that contains a radical polymerizable compound as a curable compound, and a hybrid adhesive composition that contains both a cationic polymerizable compound and a radical polymerizable compound as curable compounds.

양이온 중합성 화합물은, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사나 가열에 의해 양이온 중합 반응이 진행되어 경화되는 화합물 또는 올리고머이며, 구체적으로는 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 비닐 화합물 등을 들 수 있다.A cationic polymerizable compound is a compound or oligomer that undergoes a cationic polymerization reaction and is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron rays, or X-rays, or by heating, and specific examples thereof include epoxy compounds, oxetane compounds, and vinyl compounds.

에폭시 화합물로서는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸, 3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트 등의 지환식 에폭시 화합물(지환식환에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 화합물); 비스페놀 A의 디글리시딜에테르 등의 방향족 에폭시 화합물(분자 내에 방향족환과 에폭시기를 갖는 화합물); 2-에틸헥실글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르 등의 지방족 에폭시 화합물(지방족 탄소 원자에 결합하는 옥실란환을 분자 내에 적어도 1개 갖는 화합물) 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compounds include alicyclic epoxy compounds (compounds having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule) such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl and 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate; aromatic epoxy compounds (compounds having an aromatic ring and an epoxy group in the molecule) such as bisphenol A diglycidyl ether; and aliphatic epoxy compounds (compounds having at least one oxylane ring bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule) such as 2-ethylhexyl glycidyl ether and 1,4-butanediol diglycidyl ether.

옥세탄 화합물로서는, 3-에틸-3-{[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸}옥세탄 등의 분자 내에 1개 이상의 옥세탄환을 갖는 화합물을 들 수 있다.As oxetane compounds, compounds having one or more oxetane rings in the molecule, such as 3-ethyl-3-{[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]methyl}oxetane, can be mentioned.

양이온 중합형 접착제 조성물은, 양이온 중합개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 양이온 중합개시제는 열양이온 중합개시제여도 좋고, 광양이온 중합개시제여도 좋다. 양이온 중합개시제로서는, 벤젠디아조늄헥사플루오로안티모네이트 등의 방향족 디아조늄염; 디페닐요오드늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 등의 방향족 요오드늄염; 트리페닐술포늄헥사플루오로포스페이트 등의 방향족 술포늄염; 크실렌-시클로펜타디에닐철(Ⅱ)헥사플루오로안티모네이트 등의 철-아렌 착체 등을 들 수 있다. 양이온 중합개시제의 함유량은, 양이온 중합성 화합물 100질량부에 대하여 통상 0.1 ∼ 10질량부이다. 양이온 중합개시제는 2종 이상 포함하고 있어도 된다.The cationic polymerization type adhesive composition preferably contains a cationic polymerization initiator. The cationic polymerization initiator may be a thermal cationic polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator. Examples of the cationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts such as benzenediazonium hexafluoroantimonate; aromatic iodonium salts such as diphenyliodonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate; aromatic sulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluorophosphate; and iron-arene complexes such as xylene-cyclopentadienyl iron(II) hexafluoroantimonate. The content of the cationic polymerization initiator is usually 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. Two or more types of cationic polymerization initiators may be contained.

양이온 중합형 접착제 조성물로서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2016-126345호 공보, 국제공개 제2019/10315호 공보, 일본 특허공개 2021-113969호 공보에 기재된 양이온 중합성 조성물 등을 들 수 있다.Examples of the cationic polymerization adhesive composition include cationic polymerization compositions described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-126345, International Publication No. 2019/10315, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-113969.

라디칼 중합성 화합물은, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사나 가열에 의해 라디칼 중합 반응이 진행되어 경화되는 화합물 또는 올리고머이며, 구체적으로는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물로서는, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴계 화합물, 분자 내에 1개 이상의 비닐기를 갖는 비닐 화합물 등을 들 수 있다.A radical polymerizable compound is a compound or oligomer that undergoes a radical polymerization reaction and is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron rays, or X-rays, or by heating, and specifically, a compound having an ethylenically unsaturated bond can be mentioned. Examples of a compound having an ethylenically unsaturated bond include a (meth)acrylic compound having one or more (meth)acryloyl groups in the molecule, and a vinyl compound having one or more vinyl groups in the molecule.

(메타)아크릴계 화합물로서는, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 및 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴 올리고머 등의 (메타)아크릴로일기 함유 화합물을 들 수 있다.As the (meth)acrylic compound, examples thereof include (meth)acryloyl group-containing compounds such as (meth)acrylic oligomers, which are obtained by reacting two or more types of (meth)acrylate monomers, (meth)acrylamide monomers, and functional group-containing compounds each having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule, and which have at least two (meth)acryloyl groups in the molecule.

라디칼 중합형 접착제 조성물은, 라디칼 중합개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 라디칼 중합개시제는 열라디칼 중합개시제여도 좋고, 광라디칼 중합개시제여도 좋다. 라디칼 중합개시제로서는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논 등의 아세토페논계 개시제; 벤조페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논 등의 벤조페논계 개시제; 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르 등의 벤조인에테르계 개시제; 4-이소프로필티오크산톤 등의 티오크산톤계 개시제; 크산톤, 플루오레논 등을 들 수 있다. 라디칼 중합개시제의 함유량은, 라디칼 중합성 화합물 100질량부에 대하여 통상 0.1 ∼ 10질량부이다. 라디칼 중합개시제는 2종 이상 포함하고 있어도 된다.The radical polymerization type adhesive composition preferably contains a radical polymerization initiator. The radical polymerization initiator may be a thermal radical polymerization initiator or a photoradical polymerization initiator. Examples of the radical polymerization initiator include acetophenone-based initiators such as acetophenone and 3-methylacetophenone; benzophenone-based initiators such as benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4,4'-diaminobenzophenone; benzoin ether-based initiators such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthone-based initiators such as 4-isopropylthioxanthone; xanthone, fluorenone and the like. The content of the radical polymerization initiator is usually 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the radical polymerizable compound. Two or more types of radical polymerization initiators may be contained.

라디칼 중합형 접착제 조성물로서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2016-126345호 공보, 일본 특허공개 2016-153474호 공보, 국제공개 제2017/183335호에 기재된 라디칼 중합성 조성물 등을 들 수 있다.Examples of radical polymerization adhesive compositions include radical polymerization compositions described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-126345, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-153474, and International Publication No. 2017/183335.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은, 필요에 따라, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충진제, 유동 조정제, 가소제, 소포제, 대전 방지제, 레벨링제, 용매 등의 첨가제를 함유할 수 있다.The active energy ray-curable adhesive composition may contain additives such as an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, an antifoaming agent, an antistatic agent, a leveling agent, and a solvent, as needed.

접착제층에 의한 2층의 첩합은, 2층 각각의 첩합면에서 선택되는 적어도 한쪽의 첩합면에 접착제 조성물을 도공하고, 접착제 조성물의 도공층을 개재하여 양자(兩者)를 겹쳐, 첩합 롤 등을 이용하여 상하로부터 압압(押壓)하여 첩합 후, 접착제층을 건조시키거나, 활성 에너지선을 조사하여 경화시키거나, 또는 가열하여 경화시킴으로써 행할 수 있다.Bonding of two layers by an adhesive layer can be carried out by coating an adhesive composition on at least one bonding surface selected from each of the two layers, overlapping the two surfaces with the coating layer of the adhesive composition interposed between them, applying pressure from above and below using a bonding roll or the like to bond them, and then drying the adhesive layer, curing it by irradiating it with an active energy ray, or curing it by heating.

접착제층의 도공층을 형성하기 전에, 2층 각각의 첩합면에서 선택되는 적어도 한쪽의 첩합면에, 비누화 처리, 코로나 처리, 플라스마 처리, 프라이머 처리, 앵커 코팅 처리 등의 이접착 처리를 실시해도 된다.Before forming the coating layer of the adhesive layer, at least one of the bonding surfaces selected from each of the two layers may be subjected to an adhesive treatment such as saponification treatment, corona treatment, plasma treatment, primer treatment, or anchor coating treatment.

접착제 조성물의 도공층의 형성에는, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터, 와이어 바 코터, 닥터 블레이드 코터 등의 각종 도공 방식을 사용할 수 있다.To form the coating layer of the adhesive composition, various coating methods such as a die coater, a comma coater, a gravure coater, a wire bar coater, and a doctor blade coater can be used.

활성 에너지선을 조사하는 경우의 광조사 강도는, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 조성마다 결정되는 것으로서 특별히 한정되지 않지만, 10mW/㎠ 이상 1,000mW/㎠ 이하인 것이 바람직하다. 또, 조사 강도는, 바람직하게는 광양이온 중합개시제 또는 광라디칼 중합개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에서의 강도이다. 이러한 광조사 강도로 1회 혹은 복수 회 조사하여, 그 적산 광량을, 10mJ/㎠ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 100mJ/㎠ 이상 1,000mJ/㎠ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.The light irradiation intensity when irradiating with active energy rays is determined depending on the composition of the active energy ray-curable adhesive composition and is not particularly limited, but is preferably 10 mW/cm2 or more and 1,000 mW/cm2 or less. In addition, the irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength range effective for activating a photocationic polymerization initiator or a photoradical polymerization initiator. It is preferable to irradiate once or multiple times with such light irradiation intensity so that the accumulated light dose is 10 mJ/cm2 or more, and more preferably 100 mJ/cm2 or more and 1,000 mJ/cm2 or less.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 중합 경화를 행하기 위해 사용하는 광원은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 크세논 램프, 할로겐 램프, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로 웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프를 들 수 있다.The light source used to perform polymerization and curing of the active energy ray-curable adhesive composition is not particularly limited, and examples thereof include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp.

수계 접착제 조성물로 형성되는 접착제층의 두께는, 예를 들면 5㎛ 이하여도 좋고, 1㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01㎛ 이상이어도 좋고, 0.05㎛ 이상인 것이 바람직하다.The thickness of the adhesive layer formed by the water-based adhesive composition may be, for example, 5 ㎛ or less, preferably 1 ㎛ or less, more preferably 0.5 ㎛ or less, and may be 0.01 ㎛ or more, and preferably 0.05 ㎛ or more.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로 형성되는 접착제층의 두께는, 예를 들면, 10㎛ 이하여도 좋고, 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1㎛ 이상이어도 좋고, 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the adhesive layer formed by the active energy ray-curable adhesive composition may be, for example, 10 µm or less, preferably 5 µm or less, more preferably 3 µm or less, may be 0.1 µm or more, preferably 0.5 µm or more, and more preferably 1 µm or more.

[광학 적층체가 갖고 있어도 되는 다른 층][Other layers that the optical laminate may have]

광학 적층체는, 소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층을 구비하는 것이 바람직하다. 소정의 자외선 흡수 특성은, 파장 λ㎚의 광의 투과율을 Tr(λ)로 하면, 하기 식 (5), (6), 및 (7)의 관계를 충족시키는 특성이다.It is preferable that the optical laminate has a layer having a predetermined ultraviolet absorption characteristic. The predetermined ultraviolet absorption characteristic is a characteristic that satisfies the relationships of the following equations (5), (6), and (7), where Tr(λ) is the transmittance of light having a wavelength of λ nm.

Tr(450) ≥ 85% (5)Tr(450) ≥ 85% (5)

30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (6)30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (6)

0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (7)0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (7)

소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층을 구비함으로써, 투과광의 착색을 억제할 수 있다.By providing a layer having a predetermined ultraviolet absorption characteristic, coloring of transmitted light can be suppressed.

소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층은, 광학 적층체 중 어느 위치에 구비하면 좋고, 예를 들면, 제1 보호 필름의 시인 측의 표면에 마련되는 상술한 표면 처리층이 상기 식 (5), (6), 및 (7)을 충족시키는 구성이어도 좋다.A layer having a predetermined ultraviolet absorption characteristic may be provided at any position in the optical laminate, and for example, the surface treatment layer provided on the surface of the viewer side of the first protective film may have a configuration satisfying the above formulas (5), (6), and (7).

상기 식 (5), (6), 및 (7)을 충족시키기 위해 바람직한 소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층의 일 형태를 설명한다.A type of layer having desirable UV absorption characteristics to satisfy the above equations (5), (6), and (7) is described.

일 실시태양에 의하면, 소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층은, 자외선 흡수제를 포함한다. 예를 들면, 하기 식(XI):According to one embodiment, the layer having a predetermined ultraviolet absorbing property includes an ultraviolet absorbent. For example, the following formula (XI):

으로 표시되는 화합물(XI)을 자외선 흡수제로서 포함한다.A compound (XI) represented by is included as an ultraviolet absorber.

상기 식(XI)에서, A는 메틸렌기, 제2급 아미노기, 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. A는, 높은 광선택 흡수성을 발현시키는 관점에서, 바람직하게는 메틸렌기, 제2급 아미노기 또는 산소 원자를 나타낸다.In the above formula (XI), A represents a methylene group, a secondary amino group, an oxygen atom or a sulfur atom. From the viewpoint of exhibiting high photoselective absorption, A preferably represents a methylene group, a secondary amino group or an oxygen atom.

상기 식(XI)에서, R1은 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10의 알킬기를 나타낸다.In the above formula (XI), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

R1은, 높은 광선택 흡수성을 발현시키는 관점에서, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 8, 보다 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5, 더 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 3의 알킬기를 나타낸다. 여기에서, 상기 알킬기가 적어도 1개의 메틸렌기를 갖는 경우, 상기 메틸렌기의 적어도 1개는 산소 원자 또는 황 원자로 치환되어 있어도 된다. 이러한 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-옥틸기, n-데실기, 메톡시기, 에톡시기, 및 이소프로폭시기 등을 들 수 있다.R 1 represents an alkyl group having preferably 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of exhibiting high photoselective absorption. Here, when the alkyl group has at least one methylene group, at least one of the methylene groups may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom. Examples of such alkyl groups include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, an n-decyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group.

상기 식(XI)에서, R2 및 R3은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 12의 알킬기를 나타낸다. R2 및 R3은, 높은 광선택 흡수성을 발현시키는 관점에서, 각각 독립적으로, 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 10의 알킬기, 보다 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 8의 알킬기, 더 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5의 알킬기, 특히 바람직하게는 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3의 알킬기를 나타낸다.In the above formula (XI), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. From the viewpoint of exhibiting high light-selective absorption, R 2 and R 3 each independently represent preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, even more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

상기 식(XI)에서, R4은 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기, 또는 적어도 1개의 메틸렌기를 갖는 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기이며, 상기 메틸렌기의 적어도 1개는 산소 원자로 치환되어 있는 알킬기를 나타낸다.In the above formula (XI), R 4 represents an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms and having at least one methylene group, wherein at least one of the methylene groups is substituted with an oxygen atom.

R4에서의 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기는, 소수성 물질과의 친화성, 소수성 용매에의 용해성 및 제조상의 경제성의 관점에서, 탄소수가 바람직하게는 8 ∼ 45(예를 들면 10 ∼ 45), 보다 바람직하게는 12 ∼ 40, 더 바람직하게는 13 ∼ 35, 특히 바람직하게는 14 ∼ 30이다. 또, 상기 알킬기 상의 탄소 원자에는 치환기가 결합해 있어도 된다.The alkyl group having 3 to 50 carbon atoms in R 4 preferably has 8 to 45 carbon atoms (e.g., 10 to 45), more preferably 12 to 40, still more preferably 13 to 35, and particularly preferably 14 to 30, from the viewpoints of affinity for hydrophobic substances, solubility in hydrophobic solvents, and economical manufacturing efficiency. In addition, a substituent may be bonded to a carbon atom on the alkyl group.

R4에서의 적어도 1개의 메틸렌기를 갖는 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기는, 소수성 물질과의 친화성, 소수성 용매에의 용해성 및 제조상의 경제성의 관점에서, 탄소수가 바람직하게는 3 ∼ 40, 보다 바람직하게는 4 ∼ 35, 특히 바람직하게는 5 ∼ 30의 알킬기를 나타낸다. 여기에서, 적어도 1개의 메틸렌기를 갖는 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기에 있어서, 상기 메틸렌기의 적어도 1개는 산소 원자로 치환되어 있고, 예를 들면, 에톡시기, 프로폭시기, 2-메톡시에톡시메틸기를 들 수 있다. 또한, 디에틸렌글리콜기, 트리에틸렌글리콜기 등의 폴리에틸렌글리콜기, 및 디프로필렌글리콜기, 트리프로필렌글리콜기 등의 폴리프로필렌글리콜 등도 들 수 있다.The alkyl group having 3 to 50 carbon atoms and having at least one methylene group in R 4 is, from the viewpoints of affinity for hydrophobic substances, solubility in hydrophobic solvents, and economical manufacturing, an alkyl group having preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 4 to 35 carbon atoms, and particularly preferably 5 to 30 carbon atoms. Here, in the alkyl group having 3 to 50 carbon atoms and having at least one methylene group, at least one of the methylene groups is substituted with an oxygen atom, and examples thereof include an ethoxy group, a propoxy group, and a 2-methoxyethoxymethyl group. Furthermore, polyethylene glycol groups such as a diethylene glycol group and a triethylene glycol group, and polypropylene glycol such as a dipropylene glycol group and a tripropylene glycol group, etc. can also be mentioned.

또한, R4의 알킬기 상의 탄소 원자에는 치환기가 결합해 있어도 된다. 치환기로서는, 예를 들면 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6의 알킬기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 1 ∼ 6의 알킬술피닐기, 탄소수 1 ∼ 6의 알킬술포닐기, 카르복시기, 탄소수 1 ∼ 6의 플루오로알킬기, 탄소수 1 ∼ 6의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 6의 알킬티오기, 탄소수 1 ∼ 6의 N-알킬아미노기, 탄소수 2 ∼ 12의 N,N-디알킬아미노기, 탄소수 1 ∼ 6의 N-알킬설파모일기, 탄소수 2 ∼ 12의 N,N-디알킬설파모일기 등을 들 수 있다.In addition, a substituent may be bonded to the carbon atom on the alkyl group of R 4 . Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an N-alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, an N,N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an N,N-dialkylsulfamoyl group having 2 to 12 carbon atoms.

R4이 탄소수 3 ∼ 50의 알킬기인 경우, 소수성 물질과의 친화성, 및 소수성 용매에의 용해성의 관점에서, R4은 탄소수 3 ∼ 12의 분기 구조를 갖는 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 6 ∼ 10의 분기 구조를 갖는 알킬기인 것이 더 바람직하다.When R 4 is an alkyl group having 3 to 50 carbon atoms, from the viewpoints of affinity with a hydrophobic substance and solubility in a hydrophobic solvent, it is more preferable that R 4 is an alkyl group having a branched structure having 3 to 12 carbon atoms, and it is even more preferable that it is an alkyl group having a branched structure having 6 to 10 carbon atoms.

여기에서, 분기 구조를 갖는 알킬기란, 상기 알킬기가 갖는 탄소 원자의 적어도 하나가 제3급 탄소, 또는 제4급 탄소인 알킬기를 나타낸다. 탄소수 3 ∼ 12의 분기 구조를 갖는 알킬기의 구체예로서는, 하기 구조를 갖는 알킬기를 들 수 있다.Here, an alkyl group having a branched structure refers to an alkyl group in which at least one of the carbon atoms of the alkyl group is a tertiary carbon or a quaternary carbon. Specific examples of alkyl groups having a branched structure having 3 to 12 carbon atoms include alkyl groups having the following structure.

*는 연결부를 나타낸다.* Indicates a connection.

상기 식(XI)에서, X1는 전자 흡인성기를 나타낸다. 광선택 흡수성을 향상시키는 관점에서, X1는 -NO2, -CN, -COR8, -COOR9, -OR10, 할로겐 원자(-F, -Cl, -Br, -I), -CSR11, -CSOR12, 또는 -CSNR13이 바람직하고, 니트로기, 시아노기, 또는 -COOR9이 보다 바람직하고, 시아노기, 또는 -COOR9이 더 바람직하다. 여기에서, R8, R9, R10, R11, R12 및 R13은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6, 예를 들면 탄소수 2 ∼ 5의 알킬기, 또는 페닐기를 나타낸다.In the above formula (XI), X 1 represents an electron-withdrawing group. From the viewpoint of improving the photoselective absorption, X 1 is preferably -NO 2 , -CN, -COR 8 , -COOR 9 , -OR 10 , a halogen atom (-F, -Cl, -Br, -I), -CSR 11 , -CSOR 12 , or -CSNR 13 , more preferably a nitro group, a cyano group, or -COOR 9 , and even more preferably a cyano group, or -COOR 9 . Here, R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, 2 to 5 carbon atoms, or a phenyl group.

상기 식(XI)에서, Y1는 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-, -S-, -NR5-, -NR6CO-, -CONR7-, 또는 -CS-를 나타내고, 광선택 흡수성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 -CO-, -COO-, -OCO-, 또는 -O-를 나타내고, 보다 바람직하게는 -CO-, -COO-, 또는 -OCO-를 나타낸다. 여기에서, R5, R6 및 R7은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 6, 예를 들면 탄소수 2 ∼ 5의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.In the above formula (XI), Y 1 represents -CO-, -COO-, -OCO-, -O-, -S-, -NR 5 -, -NR 6 CO-, -CONR 7 -, or -CS-, and from the viewpoint of improving photoselective absorption, preferably represents -CO-, -COO-, -OCO-, or -O-, and more preferably represents -CO-, -COO-, or -OCO-. Here, R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, 2 to 5 carbon atoms, or a phenyl group.

본 발명의 바람직한 실시태양에 있어서, 상기 식(XI)으로 표시되는 화합물(XI)은, 하기 식(XI-I):In a preferred embodiment of the present invention, the compound (XI) represented by the formula (XI) is represented by the following formula (XI-I):

으로 표시되는 것이, 각종 용매에의 용해성 및/또는 각종 화합물과의 친화성이 우수한 관점에서 바람직하다.It is preferable to be expressed as , from the viewpoint of excellent solubility in various solvents and/or affinity with various compounds.

상기 식(XI-I)에서, R4-1은 탄소수 1 ∼ 6의 알킬기, 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 5의 알킬기, 보다 바람직하게는 3 ∼ 4의 알킬기를 나타낸다.In the above formula (XI-I), R 4-1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 4 carbon atoms.

n은 1 ∼ 10의 정수, 각종 용매에의 용해성 및/또는 각종 화합물과의 친화성이 우수한 관점에서, 바람직하게는 1 ∼ 8의 정수, 보다 바람직하게는 1 ∼ 6의 정수, 예를 들면 1 ∼ 4의 정수, 특히 1 ∼ 3의 정수를 나타낸다. 또, n이 상기 범위 내이면, 1질량부당이 갖는 광흡수성이 향상되며, 광학 적층체를 구성하는 부재에 포함되는 화합물(XI)이 소량이어도, 블루 라이트 컷 기능을 발현할 수 있고, 또한, 예를 들면 점착제에 상기 화합물(XI)을 함유시키는 경우에는 그 점착 기능을 저해하기 어렵고, 또한 보호 필름에 상기 화합물(XI)을 함유시키는 경우에는 보호 필름으로서의 광학 기능을 저해하기 어렵다.n is an integer from 1 to 10, preferably an integer from 1 to 8, more preferably an integer from 1 to 6, for example, an integer from 1 to 4, and particularly an integer from 1 to 3, from the viewpoint of excellent solubility in various solvents and/or affinity with various compounds. In addition, when n is within the above range, the light absorbency per 1 mass part is improved, and even if the compound (XI) included in a member constituting the optical laminate is a small amount, the blue light cut function can be exhibited, and further, for example, when the compound (XI) is contained in an adhesive, the adhesive function thereof is unlikely to be inhibited, and further, when the compound (XI) is contained in a protective film, the optical function as a protective film is unlikely to be inhibited.

A, R1, R2 및 R3은 상기 식(XI) 중과 동일하다.A, R 1 , R 2 and R 3 are the same as in the above formula (XI).

본 발명의 보다 바람직한 실시태양에 있어서, 상기 식(XI-I)으로 표시되는 화합물은, 하기 식(XI-II):In a more preferred embodiment of the present invention, the compound represented by the formula (XI-I) is represented by the following formula (XI-II):

으로 표시되는 것이 보다 바람직하다. 상기 식(XI-I)으로 표시되는 화합물이 상기 식(XI-II)으로 표시되는 화합물이면, 각종 용매에의 용해성 및/또는 각종 화합물과의 친화성이 우수하기 때문에, 상기 화합물을 용매에 균일하게 용해시키는 것이 용이해지며, 또한 동시에, 각종 화합물과의 친화성도 우수하고, 양(兩)친매성을 나타내기 때문에, 광학 적층체를 구성하는 부재에 상기 화합물을 포함시킨 경우에 브리드 아웃을 일으키기 어려워, 안정적으로 광흡수 기능을 발휘시킬 수 있다.It is more preferable to represent it as. If the compound represented by the above formula (XI-I) is a compound represented by the above formula (XI-II), since the solubility in various solvents and/or affinity with various compounds is excellent, it becomes easy to uniformly dissolve the compound in the solvent, and at the same time, since the affinity with various compounds is excellent and exhibits amphiphilicity, when the compound is included in a member constituting an optical laminate, it is difficult to cause bleed out, so that a light absorption function can be stably exhibited.

식(XI-II)에서, R4-1 및 n은 식(XI-I) 중과 동일하다.In formula (XI-II), R 4-1 and n are the same as in formula (XI-I).

[화상 표시 장치][Video display device]

화상 표시 장치는, 광학 적층체와, 화상 표시 소자(유기 EL 표시 소자 등)를 포함한다. 광학 적층체는, 화상 표시 소자의 시인 측에 배치된다. 점착제층(19)을 이용하여, 광학 적층체(1)를 화상 표시 소자에 첩합할 수 있다.The image display device includes an optical laminate and an image display element (such as an organic EL display element). The optical laminate is arranged on the viewing side of the image display element. The optical laminate (1) can be bonded to the image display element using an adhesive layer (19).

화상 표시 장치는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 표시 장치, 무기 일렉트로 루미네선스(무기 EL) 표시 장치, 액정 표시 장치, 전계 발광 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 들 수 있다.The image display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence (organic EL) display device, an inorganic electroluminescence (inorganic EL) display device, a liquid crystal display device, an electroluminescence display device, and the like.

화상 표시 장치는, 스마트폰, 태블릿 등의 모바일 기기, 텔레비전, 디지털 포토 프레임, 전자 간판, 측정기 또는 계기류, 사무용 기기, 의료 기기, 전산 기기 등으로서 이용할 수 있다.The image display device can be used as a mobile device such as a smartphone or tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signboard, a measuring instrument or gauge, an office device, a medical device, a computer device, etc.

[실시예][Example]

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예, 비교예 중의 「%」 및 「부」로 표시되는 배합량은, 특기(特記)하지 않는 한, 질량% 및 질량부이다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these examples. The mixing amounts indicated by "%" and "part" in the examples and comparative examples are mass% and mass parts, unless otherwise specified.

[광학 적층체의 제작][Fabrication of optical laminates]

도 1에 나타내는 구성을 갖는, 실시예 및 비교예의 광학 적층체를 제작했다. 도 1에 나타내는 구성 중, 표면 처리층 부착 제1 보호 필름(표면 처리층(11)과 제1 보호 필름(12)의 적층체) 및 제2 위상차판(18)에 대해서는, 각 실시예 및 각 비교예마다 선택하여 채용하고, 그 외의 구성 요소, 즉, 제1 첩합층(13), 편광자(14), 제2 첩합층(15), 제2 보호 필름(16), 제3 첩합층(17), 점착제층(19)은, 모든 실시예 및 비교예에서 같은 것을 채용했다.Optical laminates of examples and comparative examples having the configurations shown in Fig. 1 were produced. Among the configurations shown in Fig. 1, the first protective film with a surface treatment layer attached (a laminate of the surface treatment layer (11) and the first protective film (12)) and the second phase difference plate (18) were selected and employed for each example and each comparative example, and the other components, that is, the first bonding layer (13), the polarizer (14), the second bonding layer (15), the second protective film (16), the third bonding layer (17), and the adhesive layer (19), were the same for all examples and comparative examples.

[위상차값의 측정][Measurement of phase difference value]

제1 보호 필름 및 제2 위상차판의 위상차값은, 위상차 측정 장치(Oji Scientific Instruments 제조 KOBRA-WPR)를 이용하여 측정했다.The phase difference values of the first protective film and the second phase difference plate were measured using a phase difference measuring device (KOBRA-WPR manufactured by Oji Scientific Instruments).

[투과율의 측정][Measurement of transmittance]

표면 처리층 부착 제1 보호 필름의 표면 처리층의 투과율은, 표면 처리층 부착 제1 보호 필름을 30㎜ × 30㎜의 크기로 재단하여, Shimadzu Corporation 제조의 자외 가시 분광 광도계 「UV-2450」을 이용하여, 파장 200 ∼ 800㎚ 사이에서 투과율[%]을 측정했다.The transmittance of the surface treatment layer of the first protective film with the surface treatment layer attached was measured by cutting the first protective film with the surface treatment layer attached to a size of 30 mm × 30 mm and using an ultraviolet-visible spectrophotometer “UV-2450” manufactured by Shimadzu Corporation, at a wavelength of 200 to 800 nm, to measure the transmittance [%).

[1] 제1 보호 필름[1] 1st protective film

제1 보호 필름으로서, 이하의 제1 보호 필름 1a ∼ 5a를 준비했다.As the first protective film, the following first protective films 1a to 5a were prepared.

(1) 제1 보호 필름 1a(1) 1st protective film 1a

시클로올레핀계 필름(Zeon Corporation 제조, 상품명 「ZF-14」, 유리 전이 온도 140℃)을 준비했다. 준비한 필름을 140℃에서 일축 연신하고, 하기의 위상차값이 되도록 연신 배율을 바꾸어 조정하여 제1 보호 필름 1a를 얻었다. 얻어진 연신 필름은, 위상차값이 Re1(450)=105㎚, Re1(550)=100㎚이며, 연신 방향으로 지상축을 갖고 있었다.A cycloolefin film (manufactured by Zeon Corporation, trade name "ZF-14", glass transition temperature 140°C) was prepared. The prepared film was uniaxially stretched at 140°C, and the stretching ratio was adjusted so as to obtain the following retardation values, thereby obtaining a first protective film 1a. The obtained stretched film had retardation values of Re1 (450) = 105 nm and Re1 (550) = 100 nm, and had a slow axis in the stretching direction.

(2) 제1 보호 필름 2a(2) 1st protective film 2a

제1 보호 필름 1a의 연신 필름을 얻을 때의 연신 조건을 변경하여, 하기 위상차값이 되도록 조정하여 제1 보호 필름 2a를 얻었다. 얻어진 연신 필름은, 위상차값이 Re1(450)=127㎚, Re1(550)=121㎚이며, 연신 방향으로 지상축을 갖고 있었다.The stretching conditions for obtaining the stretched film of the first protective film 1a were changed to adjust the following phase difference values to obtain the first protective film 2a. The obtained stretched film had phase difference values of Re1 (450) = 127 nm and Re1 (550) = 121 nm, and had a slow axis in the stretching direction.

(3) 제1 보호 필름 3a(3) 1st protective film 3a

제1 보호 필름 1a의 연신 필름을 얻을 때의 연신 조건을 변경하여, 하기 위상차값이 되도록 조정하여 제1 보호 필름 4a를 얻었다. 얻어진 연신 필름은, 위상차값이 Re1(450)=147㎚, Re1(550)=140㎚이며, 연신 방향으로 지상축을 갖고 있었다.The stretching conditions for obtaining the stretched film of the first protective film 1a were changed to adjust the phase difference values below to obtain the first protective film 4a. The obtained stretched film had phase difference values of Re1 (450) = 147 nm and Re1 (550) = 140 nm, and had a ground axis in the stretching direction.

(4) 제1 보호 필름 4a(4) 1st protective film 4a

시클로올레핀계 필름(Zeon Corporation 제조, 상품명 「ZF-14」)을 준비했다. 준비한 시클로올레핀계 필름 상에, 일본 특허공개 2015-163935호 기재의 중합성 액정 화합물을 하기 위상차값이 되도록 비율을 조정한 다음에 도포 후, 중합성 액정 화합물을 중합시킴으로써, 위상차막을 형성하고, 제1 보호 필름 5a를 얻었다. 얻어진 제1 보호 필름 5a는, 위상차값이 Re1(450)=119㎚, Re1(550)=140㎚였다.A cycloolefin film (manufactured by Zeon Corporation, product name "ZF-14") was prepared. After adjusting the ratio of the polymerizable liquid crystal compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-163935 to have the following phase difference values, the polymerizable liquid crystal compound was applied onto the prepared cycloolefin film, and the phase difference film was formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound, thereby obtaining a first protective film 5a. The phase difference values of the obtained first protective film 5a were Re1 (450) = 119 nm and Re1 (550) = 140 nm.

(5) 제1 보호 필름 5a(5) 1st protective film 5a

시클로올레핀계 필름(Zeon Corporation 제조, 상품명 「ZF-14」)을 준비했다. 이 필름을 그대로 제1 보호 필름으로 했다. 제1 보호 필름은, 위상차값이 Re1(450)=0㎚, Re1(550)=0㎚였다.A cycloolefin film (manufactured by Zeon Corporation, product name "ZF-14") was prepared. This film was used as the first protective film. The first protective film had a phase difference value of Re1 (450) = 0 nm and Re1 (550) = 0 nm.

[2] 표면 처리층 부착 제1 보호 필름[2] Surface treatment layer attached to the first protective film

상기에서 얻은 제1 보호 필름 상에, 하기의 표면 처리층 조성물을 이용하여, 표면 처리층을 형성하고, 표면 처리층 부착 제1 보호 필름을 얻었다. 그 조합 및 평가 결과를 표 3에 나타냈다. 표면 처리층 부착 제1 보호 필름의 지상축이 직사각형의 길이 방향에 대하여 45°혹은 -45°가 되도록 커트하여 광학 적층체에 이용했다.On the first protective film obtained above, a surface treatment layer was formed using the surface treatment layer composition below, and a first protective film with a surface treatment layer attached was obtained. The combination and evaluation results are shown in Table 3. The first protective film with a surface treatment layer attached was cut so that the ground axis was 45° or -45° with respect to the longitudinal direction of the rectangle, and used in an optical laminate.

(표면 처리층 조성물 A)(Surface treatment layer composition A)

표면 처리층 조성물 A로서, EBECRYL4858(DAICEL-ALLNEX LTD. 제조) 20부, Irgacure-184(BASF Japan Ltd. 제조) 0.21부, 시클로펜타논(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 26부, 및 N-메틸-2-피롤리돈(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 24부를 혼합하고, 실온에서 2시간 교반함으로써 균일 용액을 얻어 이를 이용했다.As a surface treatment layer composition A, 20 parts of EBECRYL4858 (manufactured by DAICL-ALLNEX LTD.), 0.21 part of Irgacure-184 (manufactured by BASF Japan Ltd.), 26 parts of cyclopentanone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and 24 parts of N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) were mixed and stirred at room temperature for 2 hours to obtain a homogeneous solution, which was then used.

(표면 처리층의 형성)(Formation of surface treatment layer)

제1 보호 필름 상에, 와이어 바를 이용하여 상기의 표면 처리층 조성물 A를 경화 후의 막두께가 5㎛가 되도록 도포하여 도막을 형성했다. 형성한 도막에 대하여, 0.5m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시킴으로써 용제를 증발시켜 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200ppm 이하)로 적산 광량이 200mJ/㎠가 되도록 조사하여 경화시킴으로써 표면 처리층을 형성했다. 표면 처리층은, 파장 450㎚의 광의 투과율 Tr(450)은 100%, 파장 420㎚의 광의 투과율 Tr(420)은 100%, 파장 400㎚의 광의 투과율 Tr(400)은 100%였다.On the first protective film, the surface treatment layer composition A was applied using a wire bar so that the film thickness after curing became 5 ㎛ to form a coating film. For the formed coating film, the solvent was evaporated by flowing dry air of 70℃ at a flow rate of 0.5 m/s for 30 seconds, and ultraviolet rays were irradiated in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less) so that the accumulated light amount became 200 mJ/cm2 to cure, thereby forming a surface treatment layer. The surface treatment layer had a transmittance Tr(450) of 100% for light having a wavelength of 450 nm, a transmittance Tr(420) of 100% for light having a wavelength of 420 nm, and a transmittance Tr(400) of 100% for light having a wavelength of 400 nm.

(표면 처리층 조성물 B)(Surface treatment layer composition B)

표면 처리층 조성물 B로서, EBECRYL4858(DAICEL-ALLNEX LTD. 제조) 20부, 합성예 1에서 합성된 UVA-01 0.80부, Irgacure-184(BASF Japan Ltd. 제조) 0.21부, 시클로펜타논(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 26부, 및 N-메틸-2-피롤리돈(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 24부를 혼합하고, 실온에서 2시간 교반함으로써 균일 용액을 얻어 이를 이용했다.As a surface treatment layer composition B, 20 parts of EBECRYL4858 (manufactured by DAICL-ALLNEX LTD.), 0.80 parts of UVA-01 synthesized in Synthesis Example 1, 0.21 parts of Irgacure-184 (manufactured by BASF Japan Ltd.), 26 parts of cyclopentanone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and 24 parts of N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) were mixed and stirred at room temperature for 2 hours to obtain a homogeneous solution, which was then used.

(합성예 1)(Synthesis Example 1)

딤로스(Dimroth) 냉각관 및 온도계를 설치한 200mL-4구 플라스크 내를 질소 분위기로 하고, 특허문헌(일본 특허공개 2014-194508)을 참고로 합성한 화합물 UVA-M-02 분말 10g, 무수아세트산(Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 3.7g, 시아노아세트산2-에톡시에틸(TOKYO KASEI KOGYO CO.,LTD. 제조) 5.8g, 및 아세토니트릴(Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 제조) 60g을 투입하고, 마그네틱 스터러로 교반했다. 내온 25℃에서 N,N-디이소프로필에틸아민(이하, DIPEA라고 약기함. TOKYO KASEI KOGYO CO.,LTD. 제조) 4.7g을 적하 깔때기로부터 1시간 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후에 내온 25℃에서 2시간 더 보온했다. 반응 종료 후, 감압 에바포레이터를 이용하여 아세토니트릴을 제거하고, 얻어진 유상물에 톨루엔을 더하여 생성된 불용 성분을 여과로 제거했다. 여액(濾液)을 다시 감압 에바포레이터를 이용하여 농축하고, 농축 후의 용액을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔)에 제공하여 정제하고, 톨루엔 중으로부터 재결정함으로써 목적물을 얻었다. 상기 결정을 60℃ 감압 건조함으로써, 황색 분말로서 화합물 UVA-01을 5.2g 얻었다. 수율은 65%였다. 또한, 분광 광도계 UV-3150(Shimadzu Corporation 제조)를 이용하여 흡수 극대 파장(λmax)을 측정한 바, λmax=389㎚(2-부타논 중), ε(400)는 125L/(g·㎝), ε(420)/ε(400)는 0.0153이었다.A nitrogen atmosphere was created inside a 200 mL 4-necked flask equipped with a Dimroth condenser and a thermometer, and 10 g of powder of compound UVA-M-02 synthesized with reference to a patent document (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-194508), 3.7 g of acetic anhydride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 5.8 g of 2-ethoxyethyl cyanoacetate (manufactured by TOKYO KASEI KOGYO CO., LTD.), and 60 g of acetonitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were charged and stirred with a magnetic stirrer. At an internal temperature of 25°C, 4.7 g of N,N-diisopropylethylamine (hereinafter abbreviated as DIPEA; manufactured by TOKYO KASEI KOGYO CO., LTD.) was added dropwise from a dropping funnel over 1 hour, and the mixture was kept at an internal temperature of 25°C for an additional 2 hours after completion of the dropping. After completion of the reaction, acetonitrile was removed using a reduced pressure evaporator, toluene was added to the obtained oily substance, and the produced insoluble components were removed by filtration. The filtrate was concentrated again using a reduced pressure evaporator, and the concentrated solution was purified by column chromatography (silica gel), and recrystallized from toluene to obtain the target product. The crystals were dried under reduced pressure at 60°C to obtain 5.2 g of compound UVA-01 as a yellow powder. The yield was 65%. In addition, the absorption maximum wavelength (λmax) was measured using a spectrophotometer UV-3150 (manufactured by Shimadzu Corporation). λmax=389 nm (in 2-butanone), ε(400) was 125 L/(g cm), and ε(420)/ε(400) was 0.0153.

그리고, 1H-NMR 해석을 행한 바, 이하의 피크가 관측되었기 때문에, 화합물 UVA-01이 생성된 것이 확인되었다.And, when 1H -NMR analysis was performed, the following peaks were observed, confirming that compound UVA-01 was produced.

1H-NMR(CDCl3)δ: 1.21(t, 3H), 2.10(quIn, 2H), 2.98-3.04(m, 5H), 3.54-3.72(m, 6H), 4.31(t, 2H), 5.53(d, 2H), 7.93(d, 2H) 1 H-NMR(CDCl 3 )δ: 1.21(t, 3H), 2.10(quIn, 2H), 2.98-3.04(m, 5H), 3.54-3.72(m, 6H), 4.31(t, 2H), 5.53 (d, 2H), 7.93(d, 2H)

(표면 처리층의 형성)(Formation of surface treatment layer)

제1 보호 필름 상에, 와이어 바를 이용하여 상기의 표면 처리층 조성물 B를 경화 후의 막두께가 5㎛가 되도록 도포하여 도막을 형성했다. 형성한 도막에 대하여, 0.5m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시킴으로써 용제를 증발시켜 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200ppm 이하)에서 적산 광량이 200mJ/㎠가 되도록 조사하여 경화시킴으로써 표면 처리층을 형성했다. 표면 처리층은, 파장 450㎚의 광의 투과율 Tr(450)은 90%, 파장 420㎚의 광의 투과율 Tr(420)은 50%, 파장 400㎚의 광의 투과율 Tr(400)은 0%였다.On the first protective film, the surface treatment layer composition B was applied using a wire bar so that the film thickness after curing became 5 ㎛, thereby forming a coating film. For the formed coating film, the solvent was evaporated by circulating dry air of 70℃ at a flow rate of 0.5 m/s for 30 seconds, and the ultraviolet rays were irradiated in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less) so that the accumulated light amount became 200 mJ/cm2, thereby forming a surface treatment layer. The surface treatment layer had a transmittance Tr(450) of 90% for light having a wavelength of 450 nm, a transmittance Tr(420) of 50% for light having a wavelength of 420 nm, and a transmittance Tr(400) of 0% for light having a wavelength of 400 nm.

(표면 처리층 조성물 C)(Surface treatment layer composition C)

표면 처리층용 조성물 C로서, EBECRYL4858(DAICEL-ALLNEX LTD. 제조) 20부, 하기 화학식(1-1-2)으로 표시되는 UVA-02 0.80부, Irgacure-184(BASF Japan Ltd. 제조) 0.21부, 시클로펜타논(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 26부, 및 N-메틸-2-피롤리돈(Kanto Chemical Co., Inc. 제조) 24부를 혼합하고, 실온에서 2시간 교반함으로써 균일 용액을 얻어 이를 이용했다.As a composition C for a surface treatment layer, 20 parts of EBECRYL4858 (manufactured by DAICL-ALLNEX LTD.), 0.80 parts of UVA-02 represented by the following chemical formula (1-1-2), 0.21 parts of Irgacure-184 (manufactured by BASF Japan Ltd.), 26 parts of cyclopentanone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and 24 parts of N-methyl-2-pyrrolidone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) were mixed and stirred at room temperature for 2 hours to obtain a homogeneous solution, which was then used.

(UVA-02)(UVA-02)

(표면 처리층의 형성)(Formation of surface treatment layer)

제1 보호 필름 상에, 와이어 바를 이용하여 상기의 표면 처리층 조성물 C를 경화 후의 막두께가 5㎛가 되도록 도포하여 도막을 형성했다. 형성한 도막에 대하여, 0.5m/s의 유속으로 70℃의 건조 공기를 30초간 유통시킴으로써 용제를 증발시켜 자외선을 질소 분위기(산소 농도 200ppm 이하)에서 적산 광량이 200mJ/㎠가 되도록 조사하여 경화시킴으로써 표면 처리층을 형성했다. 표면 처리층은, 파장 450㎚의 광의 투과율 Tr(450)은 49%, 파장 420㎚의 광의 투과율 Tr(420)은 18%, 파장 400㎚의 광의 투과율 Tr(400)은 6%였다.On the first protective film, the surface treatment layer composition C was applied using a wire bar so that the film thickness after curing became 5 ㎛ to form a coating film. For the formed coating film, the solvent was evaporated by circulating dry air of 70℃ at a flow rate of 0.5 m/s for 30 seconds, and the ultraviolet rays were irradiated in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less) so that the accumulated light amount became 200 mJ/cm2 to cure, thereby forming a surface treatment layer. The surface treatment layer had a transmittance Tr(450) of 49% for light having a wavelength of 450 nm, a transmittance Tr(420) of 18% for light having a wavelength of 420 nm, and a transmittance Tr(400) of 6% for light having a wavelength of 400 nm.

[3] 제2 위상차판[3] Second phase plate

(제2 위상차판 1b)(2nd phase plate 1b)

<제1층 1b의 제작><Production of 1st floor 1b>

[광배향성 폴리머 조성물(1)의 조제][Preparation of photo-orientable polymer composition (1)]

하기 구조의 광배향성 재료(중량 평균 분자량:50000, m:n=50:50)는 일본 특허공개 2021-196514에 기재된 방법에 준하여 제조했다. 광배향성 재료 2부와 프로필렌글리콜모노메틸에테르(PGME, 용제) 98부를 성분으로서 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 광배향성 폴리머 조성물(1)을 조제했다.A photoalignable material having the following structure (weight average molecular weight: 50,000, m:n=50:50) was manufactured according to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-196514. Two parts of the photoalignable material and 98 parts of propylene glycol monomethyl ether (PGME, solvent) were mixed as components, and the resulting mixture was stirred at 80°C for 1 hour, thereby preparing a photoalignable polymer composition (1).

광배향성 재료:Photo-orientable materials:

[중합성 액정 화합물의 제조][Production of polymerizable liquid crystal compounds]

하기에 나타내는 구조를 갖는 중합성 액정 화합물(A1) 및 중합성 액정 화합물(A2)을, 각각 조제했다. 중합성 액정 화합물(A1) 및 중합성 액정 화합물(A2)은, 일본 특허공개 2010-244038호 공보에 기재된 방법과 마찬가지로 준비했다.A polymerizable liquid crystal compound (A1) and a polymerizable liquid crystal compound (A2) having the structures shown below were prepared, respectively. The polymerizable liquid crystal compound (A1) and the polymerizable liquid crystal compound (A2) were prepared in the same manner as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-244038.

중합성 액정 화합물(A1):Polymerizable liquid crystal compound (A1):

중합성 액정 화합물(A2):Polymerizable liquid crystal compound (A2):

[위상차막 형성용 조성물(Y1)의 조제][Preparation of composition (Y1) for forming a phase barrier film]

중합성 액정 화합물(A1) 및 중합성 액정 화합물(A2)을 질량비 80:20으로 혼합하고, 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물 100부에 대하여, 레벨링제 「MEGAFACE F-556」(DIC Corporation 제조) 0.1부와, 광중합개시제 「Omnirad 907」(IGM Resin B.V.사 제조) 2.5부와, 이온성 화합물(B) 0.1부를 첨가했다. 또한, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PEGMEA)를 첨가하고, 이 혼합물을 온도 80℃에서 1시간 교반함으로써, 위상차막 형성용 조성물(Y1)을 조제했다. 이온성 화합물(B)은, 하기 식으로 표시되는 구조를 갖는다.A polymerizable liquid crystal compound (A1) and a polymerizable liquid crystal compound (A2) were mixed at a mass ratio of 80:20 to obtain a mixture. Per 100 parts of the obtained mixture, 0.1 part of a leveling agent "MEGAFACE F-556" (manufactured by DIC Corporation), 2.5 parts of a photopolymerization initiator "Omnirad 907" (manufactured by IGM Resin B.V.), and 0.1 part of an ionic compound (B) were added. In addition, propylene glycol monomethyl ether acetate (PEGMEA) was added, and the mixture was stirred at a temperature of 80°C for 1 hour, thereby preparing a composition (Y1) for forming a phase contrast film. The ionic compound (B) has a structure represented by the following formula.

[표 1][Table 1]

이온성 화합물(B)Ionic compound (B)

직사각형으로 잘라낸 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC)(KONICA MINOLTA, INC. 제조, KC4UY)에 광배향성 폴리머 조성물(1)을 도포했다. 얻어진 도포막을 120℃에서 2분간 건조시킨 후, 실온까지 냉각하여 건조 피막을 형성했다. 또한, UV 조사 장치를 이용하여, TAC의 길이 방향에 대하여 -15°가 되도록, 편광 자외광 100mJ(313㎚ 기준)를 연속적으로 조사하여 100㎚의 광배향막을 형성했다. 그 위에, 위상차막 형성용 조성물(Y1)을, 바 코터에 의해 도포했다. 얻어진 도포막을 100℃에서 1분간 건조한 후, 실온까지 냉각하여 건조 피막을 얻었다. 그 다음에, 고압 수은 램프를 이용하여, 질소 분위기하에서 노광량 1000mJ/㎠(365㎚ 기준)의 자외광을 상기 건조 피막에 연속적으로 조사함으로써, 중합성 액정 화합물이 기재면내에 대하여 수평 방향으로 배향한 상태에서 경화했다. 이와 같이 하여, TAC/배향막/(λ/2층)으로 이루어지는 제1층 1b를 얻었다. 얻어진 λ/2층의 막두께를 레이저 현미경으로 측정한 바 1.8㎛였다. 면내 위상차값은, Oji Scientific Instruments 제조의 KOBRA-WR을 이용하여 측정했다. 그 결과, 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=270㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=291㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 -15°였다.A photoalignable polymer composition (1) was applied to a triacetyl cellulose film (TAC) (manufactured by KONICA MINOLTA, INC., KC4UY) cut into a rectangle. The obtained coating film was dried at 120°C for 2 minutes, and then cooled to room temperature to form a dry film. Furthermore, using a UV irradiation device, 100 mJ (based on 313 nm) of polarized ultraviolet light was continuously irradiated so as to be -15° with respect to the longitudinal direction of the TAC, to form a 100 nm photoalignment film. Thereon, a composition (Y1) for forming a phase contrast film was applied by a bar coater. The obtained coating film was dried at 100°C for 1 minute, and then cooled to room temperature to obtain a dry film. Next, by continuously irradiating the dried film with ultraviolet light at an exposure dose of 1000 mJ/cm2 (based on 365 nm) using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere, the polymerizable liquid crystal compound was cured in a state in which it was aligned horizontally with respect to the substrate plane. In this way, a first layer 1b composed of TAC/alignment film/(λ/2 layer) was obtained. The film thickness of the obtained λ/2 layer was measured with a laser microscope and was found to be 1.8 μm. The in-plane retardation value was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. As a result, the in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=270 nm, and the in-plane retardation value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=291 nm. In addition, since the retardation value of TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties. The orientation angle was -15° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

<제2층 1b의 제작><Production of 2nd floor 1b>

시판되는 폴리비닐알코올(폴리비닐알코올 1000 완전 비누화형, Wako Pure Chemical Corporation 제조)에 물을 더했다. 혼합액을 100℃에서 1시간 가열하여, 배향성 폴리머 조성물을 얻었다.Water was added to commercially available polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol 1000 fully saponified type, manufactured by Wako Pure Chemical Corporation). The mixture was heated at 100°C for 1 hour to obtain an oriented polymer composition.

중합성 액정 화합물 Paliocolor LC242(BASF Japan Ltd. 제조), 레벨링제 「BYK-361N」(BYK-Chemie Japan K.K. 제조), 및 광중합개시제로서 「Omnirad 907」(IGM Resin B.V.사 제조)를 하기 표 2 배합량이 되도록 하여 혼합했다. 또한, 프로필렌글리콜1-모노메틸에테르2-아세테이트(PGME)를 첨가했다. 이 혼합물을 온도 80℃에서 1시간 교반함으로써, 위상차판 형성용 조성물(Y2)을 조제했다.A polymerizable liquid crystal compound, Paliocolor LC242 (manufactured by BASF Japan Ltd.), a leveling agent, "BYK-361N" (manufactured by BYK-Chemie Japan K.K.), and a photopolymerization initiator, "Omnirad 907" (manufactured by IGM Resin B.V.), were mixed in the amounts shown in Table 2 below. In addition, propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate (PGME) was added. The mixture was stirred at 80°C for 1 hour, thereby preparing a composition (Y2) for forming a phase difference plate.

[표 2][Table 2]

중합성 액정 화합물 LC242:Polymerizable liquid crystal compound LC242:

직사각형으로 잘라낸 트리아세틸셀룰로오스 필름(TAC)(KONICA MINOLTA, INC. 제조, KC4UY)에 배향성 폴리머 조성물을 도포했다. 도막을 가열 건조하고, 두께 100㎚의 배향성 폴리머의 막을 형성했다. 얻어진 배향성 폴리머의 막의 표면에 상기 TAC의 길이 방향에서 75°가 되는 각도로 러빙 처리를 실시하여, 배향막을 형성했다. 배향막 상에, 위상차판 형성용 조성물(Y2)을, 바 코터에 의해 도포했다. 얻어진 도막을 100℃에서 1분간 건조한 후, 실온까지 냉각하여 건조 피막을 얻었다. 그 다음에, 고압 수은 램프(Ushio Inc. 제조 「UniQure VB-15201BY-A」)를 이용하여, 질소 분위기하에서 노광량 1000mJ/㎠(365㎚ 기준)의 자외광을 상기 건조 피막에 조사하고, 중합성 액정 화합물을 기재면내에 대하여 수평 방향으로 배향한 상태에서 경화시켰다. 이와 같이 하여, TAC/배향막/(λ/4층)으로 이루어지는 제2층 1b를 얻었다. 얻어진 λ/4층의 막두께를 레이저 현미경으로 측정한 바 1.0㎛였다. 면내 위상차값은, Oji Scientific Instruments 제조의 KOBRA-WR을 이용하여 측정했다. 그 결과, 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=142㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=153.4㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 75°였다.An orientation polymer composition was applied to a triacetyl cellulose film (TAC) (manufactured by KONICA MINOLTA, INC., KC4UY) cut into a rectangle. The coating was heated and dried to form an orientation polymer film having a thickness of 100 nm. The surface of the obtained orientation polymer film was rubbed at an angle of 75° from the longitudinal direction of the TAC to form an orientation film. A composition (Y2) for forming a phase difference plate was applied onto the orientation film by a bar coater. The obtained coating film was dried at 100°C for 1 minute and then cooled to room temperature to obtain a dry film. Next, using a high-pressure mercury lamp ("UniQure VB-15201BY-A" manufactured by Ushio Inc.), ultraviolet light at an exposure dose of 1000 mJ/cm2 (based on 365 nm) was irradiated to the dried film in a nitrogen atmosphere, and the polymerizable liquid crystal compound was cured in a state where it was aligned horizontally to the substrate plane. In this way, a second layer 1b composed of TAC/alignment film/(λ/4 layer) was obtained. The film thickness of the obtained λ/4 layer was measured with a laser microscope and was found to be 1.0 μm. The in-plane retardation value was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. As a result, the in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=142 nm, and the in-plane retardation value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=153.4 nm. In addition, since the phase difference value at the wavelength of 550 nm of TAC is approximately 0, it does not affect the optical properties. The orientation angle was 75° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

제1층 1b인 기재/배향막/(λ/2층)과 제2층 1b인 기재/배향막/(λ/4층)의 위상차막 측에 각각 코로나 처리를 실시한 후, 각각의 기재의 길이 방향이 동일 방향이 되도록 점착제층(아크릴계 점착제층)을 개재하여 첩합하고, 기재/배향막/(λ/2층)/점착제층/(λ/4층)/배향막/기재를 얻었다. 제2 위상차판 1b에 대해서, 파장 550㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(550)는 139㎚이며, 파장 450㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(450)는 106㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 λ/2층 측에서 봤을 때에, 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 λ/2층이 15°, λ/4층이 75°였다.After corona treatment was performed on the phase difference film side of the substrate/alignment film/(λ/2 layer) as the first layer 1b and the substrate/alignment film/(λ/4 layer) as the second layer 1b, respectively, the respective substrates were bonded together with an adhesive layer (acrylic adhesive layer) interposed so that the longitudinal directions of the respective substrates become the same, thereby obtaining substrate/alignment film/(λ/2 layer)/adhesive layer/(λ/4 layer)/alignment film/substrate. For the second phase difference plate 1b, the apparent in-plane phase difference value Re2(550) at a wavelength of 550 nm was 139 nm, and the apparent in-plane phase difference value Re2(450) at a wavelength of 450 nm was 106 nm. In addition, since the phase difference value of TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties mentioned above. When viewed from the λ/2 layer side, the orientation angle was 15° for the λ/2 layer and 75° for the λ/4 layer with respect to the longitudinal direction of the TAC.

(제2 위상차판 2b)(2nd phase plate 2b)

<제1층 2b의 제작><Production of 2b, 1st floor>

제1층 1b의 광배향막의 배향 방향이 TAC의 길이 방향에 대하여 15°로 한 것 이외에는 제1층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제1층 3b를 제작했다. 얻어진 λ/2층의 막두께를 레이저 현미경으로 측정한 바 1.8㎛였다. 면내 위상차값은, Oji Scientific Instruments 제조의 KOBRA-WR을 이용하여 측정했다. 그 결과, 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=270㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=291㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 15°였다.A first layer 3b was produced under the same conditions as the first layer 1b, except that the alignment direction of the photo-alignment film of the first layer 1b was 15° with respect to the longitudinal direction of the TAC. The film thickness of the obtained λ/2 layer was measured with a laser microscope, and it was 1.8 μm. The in-plane phase difference value was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. As a result, the in-plane phase difference value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=270 nm, and the in-plane phase difference value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=291 nm. In addition, since the phase difference value of the TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties. The alignment angle was 15° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

<제2층 2b의 제작><Production of 2nd floor 2b>

제2층 1b의 러빙 처리의 각도를 TAC의 길이 방향에 대하여 -75°로 한 것 이외에는 제2층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제2층 2b를 제작했다. 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=142㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=153.4㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 -75°였다.A second layer 2b was produced under the same conditions as the second layer 1b, except that the rubbing treatment angle of the second layer 1b was -75° with respect to the longitudinal direction of the TAC. The in-plane phase difference value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=142 nm, and the in-plane phase difference value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=153.4 nm. In addition, since the phase difference value of the TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties. The orientation angle was -75° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

제1층 2b인 기재/배향막/(λ/2층)과 제2층 2b인 기재/배향막/(λ/4층)의 위상차막 측에 각각 코로나 처리를 실시한 후, 각각의 기재의 길이 방향이 동일 방향이 되도록 점착제층(아크릴계 점착제층)을 개재하여 첩합하고, 기재/배향막/(λ/2층)/점착제층/(λ/4층)/배향막/기재를 얻었다. 제2 위상차판 2b에 대해서, 파장 550㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(550)는 139㎚이며, 파장 450㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(450)는 106㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 λ/2층 측에서 봤을 때에, 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 λ/2층이 -15°, λ/4층이 -75°였다.After corona treatment was performed on the phase difference film side of the substrate/alignment film/(λ/2 layer) as the first layer 2b and the substrate/alignment film/(λ/4 layer) as the second layer, respectively, the respective substrates were bonded together with an adhesive layer (acrylic adhesive layer) interposed so that the longitudinal directions of the respective substrates were in the same direction, thereby obtaining substrate/alignment film/(λ/2 layer)/adhesive layer/(λ/4 layer)/alignment film/substrate. For the second phase difference plate 2b, the apparent in-plane phase difference value Re2(550) at a wavelength of 550 nm was 139 nm, and the apparent in-plane phase difference value Re2(450) at a wavelength of 450 nm was 106 nm. In addition, since the phase difference value of TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties mentioned above. When viewed from the λ/2 layer side, the orientation angle was -15° for the λ/2 layer and -75° for the λ/4 layer with respect to the longitudinal direction of the TAC.

(제2 위상차판 3b)(2nd phase plate 3b)

<제1층 3b의 제작><Production of 3b on the 1st floor>

제1층 1b의 광배향막의 배향 방향이 TAC의 길이 방향에 대하여 -75°로 한 것 이외에는 제1층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제1층 3b를 제작했다. 얻어진 λ/2층의 막두께를 레이저 현미경으로 측정한 바 1.8㎛였다. 면내 위상차값은, Oji Scientific Instruments 제조의 KOBRA-WR을 이용하여 측정했다. 그 결과, 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=270㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=291㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 -75°였다.A first layer 3b was produced under the same conditions as the first layer 1b, except that the alignment direction of the photo-alignment film of the first layer 1b was -75° with respect to the longitudinal direction of the TAC. The film thickness of the obtained λ/2 layer was measured with a laser microscope, and it was 1.8 μm. The in-plane retardation value was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. As a result, the in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=270 nm, and the in-plane retardation value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=291 nm. In addition, since the retardation value at a wavelength of 550 nm of the TAC is approximately 0, it does not affect the optical properties described above. The alignment angle was -75° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

<제2층 3b의 제작><Production of 2nd floor 3b>

제2층 1b의 러빙 처리의 각도를 TAC의 길이 방향에 대하여 15°로 한 것 이외에는 제2층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제2층 3b를 제작했다. 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=142㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=153.4㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 15°였다.A second layer 3b was produced under the same conditions as the second layer 1b, except that the rubbing treatment angle of the second layer 1b was 15° with respect to the longitudinal direction of the TAC. The in-plane phase difference value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=142 nm, and the in-plane phase difference value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=153.4 nm. In addition, since the phase difference value of the TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties. The orientation angle was 15° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

제1층 3b인 기재/배향막/(λ/2층)과 제2층 3b인 기재/배향막/(λ/4층)의 위상차막 측에 각각 코로나 처리를 실시한 후, 각각의 기재의 길이 방향이 동일 방향이 되도록 점착제층(아크릴계 점착제층)을 개재하여 첩합하고, 기재/배향막/(λ/2층)/점착제층/(λ/4층)/배향막/기재를 얻었다. 제2 위상차판 3b에 대해서, 파장 550㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(550)는 139㎚이며, 파장 450㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(450)는 106㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 λ/2층 측에서 봤을 때에, 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 λ/2층이 75°, λ/4층이 15°였다.After corona treatment was performed on the phase difference film side of the substrate/alignment film/(λ/2 layer) as the first layer 3b and the substrate/alignment film/(λ/4 layer) as the second layer 3b, respectively, the respective substrates were bonded together with an adhesive layer (acrylic adhesive layer) interposed so that the longitudinal directions of the respective substrates were in the same direction, thereby obtaining substrate/alignment film/(λ/2 layer)/adhesive layer/(λ/4 layer)/alignment film/substrate. For the second phase difference plate 3b, the apparent in-plane phase difference value Re2(550) at a wavelength of 550 nm was 139 nm, and the apparent in-plane phase difference value Re2(450) at a wavelength of 450 nm was 106 nm. In addition, since the phase difference value of TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties mentioned above. When viewed from the λ/2 layer side, the orientation angle was 75° for the λ/2 layer and 15° for the λ/4 layer with respect to the longitudinal direction of the TAC.

(제2 위상차판 4b)(2nd phase plate 4b)

<제1층 4b의 제작><Production of 4b on the 1st floor>

제1층 1b의 광배향막의 배향 방향이 TAC의 길이 방향에 대하여 75°로 한 것 이외에는 제1층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제1층 4b를 제작했다. 얻어진 λ/2층의 막두께를 레이저 현미경으로 측정한 바 1.8㎛였다. 면내 위상차값은, Oji Scientific Instruments 제조의 KOBRA-WR을 이용하여 측정했다. 그 결과, 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=270㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=291㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 75°였다.A first layer 4b was produced under the same conditions as the first layer 1b, except that the alignment direction of the photo-alignment film of the first layer 1b was 75° to the longitudinal direction of the TAC. The film thickness of the obtained λ/2 layer was measured with a laser microscope, and it was 1.8 μm. The in-plane phase difference value was measured using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments. As a result, the in-plane phase difference value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=270 nm, and the in-plane phase difference value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=291 nm. In addition, since the phase difference value at a wavelength of 550 nm of the TAC is approximately 0, it does not affect the optical properties. The alignment angle was 75° to the longitudinal direction of the TAC.

<제2층 4b의 제작><Production of 2nd floor 4b>

제2층 1b의 러빙 처리의 각도를 TAC의 길이 방향에 대하여 -15°로 한 것 이외에는 제2층 1b와 마찬가지의 조건으로, 제2층 4b를 제작했다. 파장 550㎚에서의 면내 위상차값은 Re(550)=142㎚이며, 파장 450㎚에서의 면내 위상차값은 Re(450)=153.4㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 -15°였다.A second layer 4b was produced under the same conditions as the second layer 1b, except that the rubbing treatment angle of the second layer 1b was -15° with respect to the longitudinal direction of the TAC. The in-plane phase difference value at a wavelength of 550 nm was Re(550)=142 nm, and the in-plane phase difference value at a wavelength of 450 nm was Re(450)=153.4 nm. In addition, since the phase difference value of the TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties. The orientation angle was -15° with respect to the longitudinal direction of the TAC.

제1층 4b인 기재/배향막/(λ/2층)과 제2층 4b인 기재/배향막/(λ/4층)의 위상차막 측에 각각 코로나 처리를 실시한 후, 각각의 기재의 길이 방향이 동일 방향이 되도록 점착제층(아크릴계 점착제층)을 개재하여 첩합하고, 기재/배향막/(λ/2층)/점착제층/(λ/4층)/배향막/기재를 얻었다. 제2 위상차판 4b에 대해서, 파장 550㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(550)는 139㎚이며, 파장 450㎚에서의 겉보기 면내 위상차값 Re2(450)는 106㎚였다. 또, TAC의 파장 550㎚에서의 위상차값은 대략 0이기 때문에, 상기 광학 특성에는 영향을 주지 않는다. 배향각은 λ/2층 측에서 봤을 때에, 상기 TAC의 길이 방향에 대하여 λ/2층이 -75°, λ/4층이 -15°였다.After corona treatment was performed on the phase difference film side of the substrate/alignment film/(λ/2 layer) as the first layer 4b and the substrate/alignment film/(λ/4 layer) as the second layer 4b, respectively, the respective substrates were bonded together with an adhesive layer (acrylic adhesive layer) interposed so that the longitudinal directions of the respective substrates were in the same direction, thereby obtaining substrate/alignment film/(λ/2 layer)/adhesive layer/(λ/4 layer)/alignment film/substrate. For the second phase difference plate 4b, the apparent in-plane phase difference value Re2(550) at a wavelength of 550 nm was 139 nm, and the apparent in-plane phase difference value Re2(450) at a wavelength of 450 nm was 106 nm. In addition, since the phase difference value of TAC at a wavelength of 550 nm is approximately 0, it does not affect the optical properties mentioned above. When viewed from the λ/2 layer side, the orientation angle was -75° for the λ/2 layer and -15° for the λ/4 layer with respect to the longitudinal direction of the TAC.

[4] 점착제층[4] Adhesive layer

제3 첩합층(17) 및 점착제층(19)으로서, 양면이 박리 필름에 첩합된, 두께 25㎛의 아크릴계 점착제층(온도 23℃의 저장 탄성률: 1.3㎫)을 이용했다.As the third bonding layer (17) and the adhesive layer (19), an acrylic adhesive layer (storage elastic modulus at 23°C: 1.3 MPa) with a thickness of 25 μm and bonded to a peeling film on both sides was used.

[5] 편광자[5] Polarizer

두께 20㎛, 중합도 2400, 비누화도 99% 이상의 폴리비닐알코올 필름을, 열롤 상에서 연신 배율 4.5배로 일축 연신하고, 긴장 상태를 유지한 채, 물 100질량부당 요오드 0.05질량부 및 요오드화칼륨 5질량부를 함유하는, 28℃의 염색 욕(浴)에 60초간 침지했다.A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 ㎛, a degree of polymerization of 2400, and a degree of saponification of 99% or more was uniaxially stretched on a hot roll at a stretching ratio of 4.5 times, and, while maintaining the tension, was immersed in a dyeing bath at 28°C containing 0.05 parts by mass of iodine and 5 parts by mass of potassium iodide per 100 parts by mass of water for 60 seconds.

그 다음에, 물 100질량부당 붕산 5.5질량부 및 요오드화칼륨 15질량부를 함유하는, 64℃의 붕산 수용액 1에, 110초간 침지했다. 그 다음에, 물 100질량부당 붕산 5.5질량부 및 요오드화칼륨 15질량부를 함유하는, 67℃의 붕산 수용액 2에, 30초간 침지했다. 그 후, 10℃의 순수(純水)를 이용하여 수세하고, 건조하여, 편광자를 얻었다. 편광자의 두께는 8㎛이며, 붕소 함유량은 4.3질량%였다.Next, it was immersed in a 64°C boric acid aqueous solution 1 containing 5.5 parts by mass of boric acid and 15 parts by mass of potassium iodide per 100 parts by mass of water for 110 seconds. Next, it was immersed in a 67°C boric acid aqueous solution 2 containing 5.5 parts by mass of boric acid and 15 parts by mass of potassium iodide per 100 parts by mass of water for 30 seconds. Thereafter, it was washed with 10°C pure water and dried to obtain a polarizer. The polarizer had a thickness of 8 μm and a boron content of 4.3 mass%.

[6] 광학 적층체(실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 3)의 제작[6] Production of optical laminates (Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 3)

편광자의 편면에 수계 접착제(제2 첩합층(15))를 통해 제2 보호 필름(트리아세틸셀룰로오스, 두께 20㎛)을, 다른쪽의 표면에 수계 접착제(제1 첩합층(13))를 이용하여 표면 처리층 부착 제1 보호 필름(비교예 1에 대해서는, 표면 처리층을 갖지 않는 제1 보호 필름)을, 롤 첩합기를 이용하여 첩합했다. 첩합 후, 80℃에서 3분간 건조 처리를 행했다. 편광자(14)의 양면에 보호 필름이 적층된 직선 편광판(10)을 얻었다. 직선 편광판(10)은, 표면 처리층(11), 제1 보호 필름(12), 제1 첩합층(13), 편광자(14), 제2 첩합층(15), 제2 보호 필름(16)이 이 순으로 적층된 것이었다. 이러한 적층체에서, 제1 보호 필름의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도 θ1을 표 3에 나타냈다. 각 예에서, 표면 처리층의 형성에 이용한 표면 처리층 조성물, 제1 위상차판에 이용한 제1 보호 필름, 및 제2 위상차판은, 표 3에 나타낸다.A second protective film (triacetyl cellulose, thickness 20 μm) was attached to one surface of a polarizer using a water-based adhesive (second bonding layer (15)), and a first protective film (for Comparative Example 1, a first protective film without a surface treatment layer) was attached to the other surface using a water-based adhesive (first bonding layer (13)), using a roll bonding machine. After bonding, a drying process was performed at 80° C. for 3 minutes. A linear polarizing plate (10) having protective films laminated on both surfaces of a polarizer (14) was obtained. The linear polarizing plate (10) was laminated in this order: a surface treatment layer (11), a first protective film (12), a first bonding layer (13), a polarizer (14), a second bonding layer (15), and a second protective film (16). In these laminates, the angle θ1 formed by the ground axis of the first protective film and the absorption axis of the polarizer is shown in Table 3. In each example, the surface treatment layer composition used to form the surface treatment layer, the first protective film used for the first phase difference plate, and the second phase difference plate are shown in Table 3.

직선 편광판(10)을, 길이 방향이 PVA의 흡수축이 되도록 직사각형으로 잘라낸 후, 직선 편광판(10)의 제2 보호 필름(16)의 표면에 점착제층(제3 첩합층(17))을 개재하여, 제2 위상차판(18)의 제1층 면 측으로부터, 기재를 박리하고, 제1층 면 측이 직선 편광판(10) 측에 위치하도록 제2 위상차판(18)을 첩합하고, 또한 제2 위상차판(18)의 제2층 면 측으로부터, 기재를 박리하고, 박리한 표면에 점착제층(19)을 첩합하여 광학 적층체(1)를 얻었다. 광학 적층체(1)에서, 제2 위상차판(18)은, 표 3에 나타내는 바와 같이 제2 위상차판 1b ∼ 4b이다. 광학 적층체(1)에서, 제1층의 지상축과 직선 편광판(10)의 편광자의 흡수축의 각도 θ2를 표 3에 나타냈다.After cutting the linear polarizing plate (10) into a rectangle with the longitudinal direction being the absorption axis of PVA, an adhesive layer (third bonding layer (17)) is interposed on the surface of the second protective film (16) of the linear polarizing plate (10), the substrate is peeled off from the first layer surface side of the second phase plate (18), and the second phase plate (18) is bonded so that the first layer surface side is positioned on the linear polarizing plate (10) side, and further, the substrate is peeled off from the second layer surface side of the second phase plate (18), and an adhesive layer (19) is bonded to the peeled surface to obtain an optical laminate (1). In the optical laminate (1), the second phase plate (18) is a second phase plate 1b to 4b as shown in Table 3. In the optical laminate (1), the angle θ2 between the ground axis of the first layer and the absorption axis of the polarizer of the linear polarizing plate (10) is shown in Table 3.

[7] 평가[7] Evaluation

점착제층(19)을 개재하여 각 광학 적층체(1)를 유기 EL 표시 소자에 첩합하여 유기 EL 표시 장치를 제작했다.An organic EL display device was manufactured by bonding each optical laminate (1) to an organic EL display element through an adhesive layer (19).

(1) 투과광 관찰(1) Observation of transmitted light

유기 EL 표시 장치를 흰 표시로 하여, 표시 각도를 변화시켜 흰 표시의 외관을 편광 선글라스 너머로 관찰했다. 또한, 관찰 시에, 세로 표시와 가로 표시로 시인되는 화상의 색미 또는 시인성에 차이가 있는지에 대해서도 관찰했다. 이상의 관찰 결과를 하기 기준에 기초하여 평가했다. 표 3에 결과를 나타낸다. 표 3에는, 세로 표시로 관찰된 색미와 가로 표시로 관찰된 색미를, (세로 표시로 관찰된 색미/가로 표시로 관찰된 색미)로서 나타낸다.The organic EL display device was displayed as a white display, and the appearance of the white display was observed through polarizing sunglasses by changing the display angle. In addition, during the observation, it was observed whether there was a difference in the color taste or visibility of the image viewed in vertical display and horizontal display. The above observation results were evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3. In Table 3, the color taste observed in vertical display and the color taste observed in horizontal display are expressed as (color taste observed in vertical display/color taste observed in horizontal display).

A: 어느 표시 각도로 관찰해도 흰 표시의 외관은 전혀 차이를 느끼지 않았다.A: No matter what viewing angle I looked at, the appearance of the white mark did not differ at all.

B: 표시 각도에 따라 흰 표시의 외관에 근소하게 차이를 느꼈다.B: I felt a slight difference in the appearance of the white mark depending on the display angle.

C: 표시 각도에 따라 흰 표시의 외관에 차이를 느꼈다.C: I felt a difference in the appearance of the white mark depending on the display angle.

D: 표시 각도에 따라 흰 표시의 외관에 차이를 느껴, 검어지는 표시 각도가 있었다.D: Depending on the display angle, there was a difference in the appearance of the white display, and there was an angle where the display turned black.

(2) 반사광 관찰(2) Observation of reflected light

유기 EL 표시 장치를 흑 표시로 하고, 표시 각도를 변화시켜 흑 표시의 외관을 편광 선글라스 너머로 관찰했다. 또한, 관찰 시에, 시인되는 화상의 색미에 대해서도 관찰했다. 이상의 관찰 결과를 하기 기준에 기초하여 평가했다. 표 3에 결과를 나타낸다. 표 3에는, 흑 이외의 색미가 관찰된 경우에는 그 색미도 함께 나타낸다.The organic EL display device was set to a black display, and the display angle was changed to observe the appearance of the black display through polarized sunglasses. In addition, the color of the image recognized during the observation was observed. The above observation results were evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3. In Table 3, when a color other than black was observed, that color is also shown.

A: 어느 표시 각도로 관찰해도 흑 표시의 외관은 전혀 차이를 느끼지 않았다.A: No matter what viewing angle I was looking at, the appearance of the black mark did not differ at all.

B: 표시 각도에 따라 흑 표시의 외관에 근소한 차이를 느꼈다.B: I felt a slight difference in the appearance of the black mark depending on the display angle.

C: 표시 각도에 따라 흑 표시의 외관에 차이를 느꼈다.C: I felt a difference in the appearance of the black mark depending on the display angle.

(3) 투과광 사방(斜方) 관찰(3) Observation of transmitted light in all directions

유기 EL 표시 장치를 흰 표시로 하고, 대각선 방향(앙각 60°, 방위각 0 ∼ 360°의 범위)에서의 흰 표시의 착색을 편광 선글라스 너머로 관찰했다. 관찰 결과를 하기 기준에 기초하여 평가한 결과를 표 3에 나타낸다.An organic EL display device was displayed as a white display, and the coloration of the white display in the diagonal direction (in the range of elevation angle 60° and azimuth angle 0 to 360°) was observed through polarizing sunglasses. The results of the observation were evaluated based on the following criteria, and the results are shown in Table 3.

A: 흰 표시에 착색을 느끼지 않았다.A: I didn't feel any discoloration on the white mark.

B: 흰 표시에 약간 착색을 느꼈다.B: I felt a little discoloration on the white mark.

C: 흰 표시에 착색을 느꼈다.C: I felt discoloration on the white mark.

(4) 반사광 사방 관찰(4) Observation of reflected light from all directions

유기 EL 표시 장치를 흑 표시로 하여, 대각선 방향(앙각 60°, 방위각 0 ∼ 360°의 범위)에서의 흑 표시의 착색을 편광 선글라스 너머로 관찰했다. 관찰 결과를 하기 기준에 기초하여 평가한 결과를 표 3에 나타낸다.The organic EL display device was set as a black display, and the coloring of the black display in the diagonal direction (in the range of elevation angle 60° and azimuth angle 0 to 360°) was observed through polarizing sunglasses. The results of the observation were evaluated based on the following criteria, and the results are shown in Table 3.

A: 흑 표시의 착색에 차이를 느끼지 않았다.A: I didn't notice any difference in the coloring of the black mark.

B: 흑 표시에 약간 착색을 느꼈다.B: I felt a little discoloration on the black mark.

C: 흑 표시에 착색을 느꼈다.C: I felt discoloration on the black mark.

[표 3][Table 3]

1: 광학 적층체
11: 표면 처리층
12: 제1 보호 필름
13: 제1 첩합층
14: 편광자
15: 제2 첩합층
16: 제2 보호 필름
17: 제3 첩합층
18: 제2 위상차판
19: 점착제층
1: Optical laminate
11: Surface treatment layer
12: 1st protective film
13: 1st layer of glue
14: Polarizer
15: Second layer of glue
16: 2nd protective film
17: Third layer of adhesion
18: 2nd phase plate
19: Adhesive layer

Claims (8)

제1 위상차판, 편광자, 제2 위상차판, 및 점착제층을 이 순으로 갖고,
상기 제1 위상차판은,
그 지상축이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ1이 40° ∼ 50° 또는 -40° ∼ -50°가 되도록 배치되며, 또한
파장 λ㎚의 광에 대한 면내 위상차값을 Re1(λ)로 하면, 하기 식(1)의 관계를 충족시키고,
상기 제2 위상차판은,
중합성 액정 화합물이 중합된 액정 경화물을 포함하는 위상차층을 2층 이상 포함하고,
2층 이상의 상기 위상차층 중 적어도 2층은 서로의 지상축이 면내에서 교차하고,
파장 λ㎚의 광에 대한 면내 위상차값을 Re2(λ)로 하면, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계를 충족시키는, 광학 적층체.
1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)
70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)
Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)
It has a first phase plate, a polarizer, a second phase plate, and an adhesive layer in this order.
The above first phase plate,
It is arranged so that the angle θ1 that the ground axis forms with respect to the absorption axis of the polarizer is 40° to 50° or -40° to -50°, and also
If the in-plane phase difference value for light with a wavelength of λ nm is Re1(λ), it satisfies the relationship of the following equation (1),
The above second phase plate,
A polymerizable liquid crystal compound comprising two or more phase contrast layers including a polymerized liquid crystal cured product,
At least two of the above-mentioned two-layer or more phase-shifted layers have their ground axes intersecting each other within the plane,
An optical laminate that satisfies the relationships of equations (2) and (3) below, where Re2(λ) is the in-plane phase difference value for light having a wavelength of λ nm.
1.0 ≤ Re1(450)/Re1(550) (1)
70㎚ ≤ Re2(450) ≤ 130㎚ (2)
Re2(450)/Re2(550) ≤ 1.0 (3)
제1항에 있어서,
상기 제1 위상차판은, 열가소성 수지 필름을 연신한 필름이며, 두께가 10㎛ ∼ 100㎛인, 광학 적층체.
In the first paragraph,
The above first phase difference plate is an optical laminate made by stretching a thermoplastic resin film and having a thickness of 10 ㎛ to 100 ㎛.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 위상차판은, 상기 Re1(λ)이 하기 식 (4) 및 (5)를 충족시키는, 광학 적층체.
100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)
100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)
In paragraph 1 or 2,
The above first phase difference plate is an optical laminate in which Re1(λ) satisfies the following equations (4) and (5).
100㎚ ≤ Re1(450) ≤ 130㎚ (4)
100㎚ ≤ Re1(550) ≤ 130㎚ (5)
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 편광자와 상기 제2 위상차판 사이에 배치된 보호 필름을 더 갖고,
상기 보호 필름은, 파장 550㎚의 광의 면내 위상차값이 0㎚ ∼ 20㎚인, 광학 적층체.
In paragraph 1 or 2,
Further, it has a protective film disposed between the polarizer and the second phase difference plate,
The above protective film is an optical laminate having an in-plane phase difference value of 0 nm to 20 nm for light having a wavelength of 550 nm.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 위상차판을 구성하는 상기 위상차층 중 적어도 2층은 지상축이 면내에서 교차하는, 광학 적층체.
In paragraph 1 or 2,
An optical laminate in which at least two of the phase difference layers constituting the second phase difference plate have ground axes intersecting in the plane.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 위상차층 중에서 상기 편광자에 가장 가까운 층인 제1층은, 그 지상축이 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ2가 10° ∼ 20° 또는 -10° ∼ -20°인, 광학 적층체.
In paragraph 1 or 2,
An optical laminate, wherein among two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate, the first layer, which is the layer closest to the polarizer, has an angle θ2 of its ground axis with respect to the absorption axis of the polarizer of 10° to 20° or -10° to -20°.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2 위상차판을 구성하는 2층 이상의 위상차층 중에서 상기 편광자에 가장 가까운 층인 제1층은, 그 지상축과 상기 편광자의 흡수축에 대하여 이루는 각도 θ2의 부호가, 상기 각도 θ1의 부호와 반대인, 광학 적층체.
In paragraph 1 or 2,
An optical laminate in which, among two or more phase difference layers constituting the second phase difference plate, the first layer, which is the layer closest to the polarizer, has a sign of the angle θ2 formed between its ground axis and the absorption axis of the polarizer, which is opposite to the sign of the angle θ1.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1 위상차판의 상기 편광자와는 반대 측의 표면에 소정의 자외선 흡수 특성을 갖는 층을 더 갖고,
상기 소정의 자외선 흡수 특성은, 파장 λ㎚의 광의 투과율을 Tr(λ)로 하면, 하기 식 (6), (7), 및 (8)의 관계를 충족시키는 특성인, 광학 적층체.
Tr(450) ≥ 85% (6)
30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (7)
0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (8)
In paragraph 1 or 2,
The first phase difference plate further has a layer having a predetermined ultraviolet absorption characteristic on the surface opposite to the polarizer,
An optical laminate having the above-described ultraviolet absorption characteristics, wherein the optical laminate satisfies the relationships of the following equations (6), (7), and (8), when the transmittance of light having a wavelength of λ㎚ is Tr(λ).
Tr(450) ≥ 85% (6)
30% ≤ Tr(420) ≤ 75% (7)
0% ≤ Tr(400) ≤ 10% (8)
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