KR20240100842A - Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents
Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom Download PDFInfo
- Publication number
- KR20240100842A KR20240100842A KR1020220182894A KR20220182894A KR20240100842A KR 20240100842 A KR20240100842 A KR 20240100842A KR 1020220182894 A KR1020220182894 A KR 1020220182894A KR 20220182894 A KR20220182894 A KR 20220182894A KR 20240100842 A KR20240100842 A KR 20240100842A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- resin composition
- weight
- rubber
- aromatic vinyl
- Prior art date
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 88
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 30
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 18
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 15
- STSRVFAXSLNLLI-UHFFFAOYSA-N penta-2,4-dienenitrile Chemical compound C=CC=CC#N STSRVFAXSLNLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 30
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006164 aromatic vinyl copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromoethenylbenzene Chemical compound BrC(Br)=CC1=CC=CC=C1 CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- -1 poly(acrylonitrile-butadiene) Polymers 0.000 description 3
- KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C\C#N KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003317 Fusabond® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/04—Homopolymers or copolymers of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 재생 폴리아미드 수지 80 내지 110 중량부; 말레이미드계 공중합체 5 내지 35 중량부; 및 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체 1 내지 15 중량부;를 포함하며, 상기 말레이미드계 공중합체 및 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비는 1 : 0.1 내지 1 : 0.7인 것을 특징으로 한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 우수하다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; 80 to 110 parts by weight of recycled polyamide resin; 5 to 35 parts by weight of maleimide-based copolymer; and 1 to 15 parts by weight of an ethylene-α-olefin rubbery polymer, wherein the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer is 1:0.1 to 1:0.7. The thermoplastic resin composition is excellent in eco-friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc.
Description
본 발명은 친환경 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to an eco-friendly thermoplastic resin composition and molded articles manufactured therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition with excellent eco-friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc., and molded articles manufactured therefrom.
점차적으로 증가되고 있는 플라스틱 폐기물 및 탄소 저감 등 친환경 이슈에 따라, 플라스틱 폐기물을 재활용하는 친환경 제품 시장에 대한 관심이 증가하고 있다. 이에, 많은 기업들이 폐 플라스틱 제품을 열분해 등의 방법으로 다시 원료화 하는 기술 공정을 개발하고 있으나, 이 과정에서 소모되는 열에너지 등으로 인해, 재활용 시스템에 더 많은 에너지가 투자되고 있는 상황이다.As eco-friendly issues such as plastic waste and carbon reduction are gradually increasing, interest in the market for eco-friendly products that recycle plastic waste is increasing. Accordingly, many companies are developing technological processes to recycle waste plastic products into raw materials through methods such as thermal decomposition, but due to the heat energy consumed in this process, more energy is being invested in the recycling system.
따라서, 이러한 에너지 손실은 최소화하고 폐기물을 최대한 재사용할 수 있는 방법으로, 폐기물을 파쇄 후, 수지 가공의 원료로 사용하는 방법이 요구되고 있다.Therefore, there is a need for a method that minimizes energy loss and reuses waste as much as possible, crushing waste and using it as a raw material for resin processing.
그러나, 통상적으로 폐기물인 수지의 경우, 수지의 노화로 기계적 물성, 외관 특성 등의 저하가 발생하며, 이종 수지 간 혼련 시, 혼련성, 성형 가공성 등이 저하된다는 문제점이 있다.However, in the case of resin, which is generally a waste, there is a problem that mechanical properties and appearance characteristics deteriorate due to aging of the resin, and when mixing different resins, kneading properties, molding processability, etc. deteriorate.
따라서, 이러한 문제 없이, 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a thermoplastic resin composition that does not have these problems and has excellent environmental friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2004-0081767호 등에 개시되어 있다.The background technology of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2004-0081767, etc.
본 발명의 목적은 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The purpose of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with excellent environmental friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc.
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 재생 폴리아미드 수지 80 내지 110 중량부; 말레이미드계 공중합체 5 내지 35 중량부; 및 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체 1 내지 15 중량부;를 포함하며, 상기 말레이미드계 공중합체 및 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비(말레이미드계 공중합체:에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체)는 1 : 0.1 내지 1 : 0.7인 것을 특징으로 한다.1. One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition includes 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; 80 to 110 parts by weight of recycled polyamide resin; 5 to 35 parts by weight of maleimide-based copolymer; and 1 to 15 parts by weight of an ethylene-α-olefin rubbery polymer, wherein the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer is (maleimide-based copolymer:ethylene-α-olefin rubbery polymer). is characterized in that it is 1:0.1 to 1:0.7.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 40 내지 85 중량%, 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 15 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.2. In the first embodiment, the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin may include 40 to 85% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and 15 to 60% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin. You can.
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.3. In the first or second embodiment, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be a product obtained by graft polymerizing a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubber polymer.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 재생 폴리아미드 수지는 폐 자동차 유래 폴리아미드 6, 폐 자동차 유래 폴리아미드 66, 해양 유입 폐기 폴리아미드 유래 폴리아미드 6 및 해양 유입 폐기 폴리아미드 유래 폴리아미드 66 중 1종 이상을 포함할 수 있다.4. In embodiments 1 to 3, the recycled polyamide resin is selected from the group consisting of polyamide 6 derived from waste automobiles, polyamide 66 derived from waste automobiles, polyamide 6 derived from ocean waste polyamides, and polyamide 66 derived from ocean waste polyamides. It may include one or more types.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 말레이미드계 공중합체는 N-페닐말레이미드, 방향족 비닐계 단량체 및 무수말레산을 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.5. In embodiments 1 to 4, the maleimide-based copolymer may be a polymer of a monomer mixture containing N-phenylmaleimide, an aromatic vinyl-based monomer, and maleic anhydride.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체는 에틸렌 25 내지 55 중량% 및 α-올레핀 45 내지 75 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.6. In embodiments 1 to 5, the ethylene-α-olefin rubbery polymer may be a polymer of a monomer mixture containing 25 to 55% by weight of ethylene and 45 to 75% by weight of α-olefin.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 전체 100 중량% 중, 상기 재생 폴리아미드 수지의 함량이 40 중량% 이상일 수 있다.7. In embodiments 1 to 6, the content of the recycled polyamide resin may be 40% by weight or more based on the total 100% by weight of the thermoplastic resin composition.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/4" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 30 내지 70 kgf·cm/cm일 수 있다.8. In embodiments 1 to 7, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 30 to 70 kgf·cm/cm for a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 40 내지 80 kgf·cm/cm일 수 있다.9. In embodiments 1 to 8, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 40 to 80 kgf·cm/cm for a 1/8" thick specimen measured according to ASTM D256.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여, 50 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 인장강도가 400 내지 600 kgf/cm2일 수 있다.10. In embodiments 1 to 9, the thermoplastic resin composition may have a tensile strength of 400 to 600 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under conditions of 50 mm/min according to ASTM D638. .
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 굴곡강도가 500 내지 800 kgf/cm2일 수 있다.11. In embodiments 1 to 10, the thermoplastic resin composition may have a flexural strength of 500 to 800 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under conditions of 2.8 mm/min according to ASTM D790. .
12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 굴곡탄성률이 15,000 내지 22,000 kgf/cm2일 수 있다.12. In embodiments 1 to 11, the thermoplastic resin composition may have a flexural modulus of 15,000 to 22,000 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under conditions of 2.8 mm/min according to ASTM D790. .
13. 상기 1 내지 12 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 승온 조건에서 측정한 Vicat 연화온도(VST)가 100 내지 120℃일 수 있다.13. In embodiments 1 to 12, the thermoplastic resin composition may have a Vicat softening temperature (VST) of 100 to 120°C, measured under conditions of 5 kg load and 50°C/hr temperature increase based on ISO 306.
14. 상기 1 내지 13 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여, 250℃, 10 kgf 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 30 내지 80 g/10분일 수 있다.14. In embodiments 1 to 13, the thermoplastic resin composition may have a melt-flow index (MI) of 30 to 80 g/10 min, measured at 250°C and 10 kgf, according to ASTM D1238. there is.
15. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.15. Another aspect of the present invention relates to molded articles. The molded article is characterized in that it is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of items 1 to 14 above.
본 발명은 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition with excellent eco-friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc., and a molded article formed therefrom.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지; (B) 재생 폴리아미드 수지; (C) 말레이미드계 공중합체; 및 (D) 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체;를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes (A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; (B) recycled polyamide resin; (C) maleimide-based copolymer; and (D) ethylene-α-olefin rubbery polymer.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In this specification, “a to b” indicating a numerical range is defined as “≥a and ≤b”.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지를 사용할 수 있으며, 예를 들면, (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.As the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin of the present invention, rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resins used in conventional thermoplastic resin compositions can be used, for example, (A1) rubber-modified vinyl-based graft copolymer and (A2) It may contain an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin.
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 괴상중합, 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to one embodiment of the present invention may be obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer. For example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer can be obtained by graft polymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a rubbery polymer. If necessary, the monomer mixture may be provided with processability and Graft polymerization can be performed by further including a monomer that provides heat resistance. The polymerization may be performed by known polymerization methods such as bulk polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization. In addition, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubber polymer)-shell (copolymer of monomer mixture) structure, but is not limited thereto.
구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.In a specific example, the rubbery polymer includes diene-based rubber such as polybutadiene and poly(acrylonitrile-butadiene), saturated rubber obtained by hydrogenating the diene-based rubber, isoprene rubber, and alkyl (meth)acrylic having 2 to 10 carbon atoms. Examples include late rubber, a copolymer of alkyl (meth)acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, and ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM). These can be applied alone or in combination of two or more types. For example, diene-based rubber, (meth)acrylate rubber, etc. can be used, and specifically, butadiene-based rubber, butyl acrylate rubber, etc. can be used.
구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 평균 입자 크기가 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)의 평균 입자 크기(z-평균)는 라텍스(latex) 상태에서 광 산란(light scattering) 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 고무질 중합체 라텍스를 메쉬(mesh)에 걸러서, 고무질 중합체 중합 중 발생하는 응고물 제거하고, 라텍스 0.5 g 및 증류수 30 ml를 혼합한 용액을 1,000 ml 플라스크에 따르고 증류수를 채워 시료를 제조한 다음, 시료 10 ml를 석영 셀(cell)로 옮기고, 이에 대하여, 광 산란 입도 측정기(malvern社, nano-zs)로 고무질 중합체의 평균 입자 크기를 측정할 수 있다.In a specific example, the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size of 0.05 to 6 ㎛, for example, 0.15 to 4 ㎛. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, appearance characteristics, etc. Here, the average particle size (z-average) of the rubbery polymer (rubber particles) can be measured using a light scattering method in a latex state. Specifically, the rubbery polymer latex was filtered through a mesh to remove coagulum generated during polymerization of the rubbery polymer, and a solution of 0.5 g of latex and 30 ml of distilled water was poured into a 1,000 ml flask and filled with distilled water to prepare a sample. , 10 ml of sample is transferred to a quartz cell, and the average particle size of the rubbery polymer can be measured using a light scattering particle size meter (Malvern, nano-zs).
구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 80 중량%, 예를 들면 25 내지 70 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 80 중량%, 예를 들면 30 내지 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the content of the rubbery polymer may be 20 to 80% by weight, for example, 25 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl graft copolymer, and the monomer mixture (aromatic vinyl monomer and The content of vinyl cyanide-based monomer (including vinyl cyanide monomer) may be 20 to 80% by weight, for example, 30 to 75% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified vinyl-based graft copolymer. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, appearance characteristics, etc.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl monomer can be graft copolymerized to the rubbery polymer, and includes styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, Examples include monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, and vinylnaphthalene. These can be used individually or in combination of two or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 20 to 80% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the processability, impact resistance, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 20 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the vinyl cyanide monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, and includes acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, fumaronitrile, etc. It can be exemplified. These can be used individually or in combination of two or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 20 to 80% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance, mechanical properties, etc.
구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 탄소수 1 내지 10의 알킬(메타)아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 60 중량% 이하, 예를 들면 1 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In specific examples, monomers for imparting processability and heat resistance include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate having 1 to 10 carbon atoms, maleic anhydride, N-substituted maleimide, etc., but are not limited thereto. No. When using a monomer to provide the processability and heat resistance, its content may be 60% by weight or less, for example, 1 to 50% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, processability and heat resistance can be imparted to the thermoplastic resin composition without deterioration of other physical properties.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS) 등을 예시할 수 있다.In a specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer includes a copolymer (g-ABS) in which a styrene monomer, an aromatic vinyl-based compound, and an acrylonitrile monomer, a vinyl cyanide-based compound, are grafted onto a butadiene-based rubber polymer. can do.
구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중 40 내지 85 중량%, 예를 들면 45 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성), 외관 특성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be included in 40 to 85% by weight, for example, 45 to 80% by weight, based on 100% by weight of the total rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), appearance characteristics, and balance of physical properties.
(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 통상의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지일 수 있다. 예를 들면, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.The aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin according to one embodiment of the present invention may be an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin used in conventional rubber-modified aromatic vinyl copolymer resins. For example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture including an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체, 시안화 비닐계 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin can be obtained by mixing aromatic vinyl-based monomers, vinyl cyanide-based monomers, etc., and then polymerizing them, and the polymerization includes emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, etc. It can be performed by a known polymerization method.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 60 내지 90 중량%, 예를 들면 65 내지 85 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and dibromostyrene. , vinylnaphthalene, etc. can be used. These can be applied alone or in combination of two or more types. The content of the aromatic vinyl monomer may be 60 to 90% by weight, for example, 65 to 85% by weight, based on 100% by weight of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, and appearance characteristics.
구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 10 내지 40 중량%, 예를 들면 15 내지 35 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenylacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and fumaronitrile. These can be used individually or in combination of two or more types. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 40 wt%, for example, 15 to 35 wt%, based on 100 wt% of the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, and appearance characteristics.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 20,000 내지 200,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin may have a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 300,000 g/mol, for example, 20,000 to 200,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography (GPC). there is. Within the above range, the mechanical strength, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be excellent.
구체예에서, 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량% 중, 15 내지 60 중량%, 예를 들면 20 내지 55 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성(성형 가공성) 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin may be included in an amount of 15 to 60 wt%, for example, 20 to 55 wt%, based on 100 wt% of the total rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity (molding processability), etc.
(B) 재생 폴리아미드 수지(B) Recycled polyamide resin
본 발명의 일 구체예에 따른 재생 폴리아미드 수지는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 말레이미드계 공중합체 및 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물에 친환경성을 부여하면서, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 재생 폴리아미드 수지를 적용할 수 있다.The recycled polyamide resin according to one embodiment of the present invention is applied to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin together with a maleimide-based copolymer and an ethylene-α-olefin rubbery polymer, while imparting eco-friendliness to the thermoplastic resin composition. , impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc. can be improved, and ordinary recycled polyamide resin can be applied.
구체예에서, 상기 재생 폴리아미드 수지는 폐 자동차 유래 폴리아미드 6, 폐 자동차 유래 폴리아미드 66, 해양 유입 폐기 폴리아미드 유래 폴리아미드 6 및 해양 유입 폐기 폴리아미드 유래 폴리아미드 66, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.In an embodiment, the recycled polyamide resin includes polyamide 6 derived from waste automobiles, polyamide 66 derived from waste automobiles, polyamide 6 derived from ocean-fed waste polyamides, and polyamide 66 derived from ocean-fed waste polyamides, combinations thereof, etc. can do.
구체예에서, 상기 재생 폴리아미드 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 100,000 g/mol, 예를 들면, 20,000 내지 40,000 일 수 있다. 상기 재생 폴리아미드 수지는 폐 폴리아미드를 재사용함에 따라 0.1mm 이상의 이물을, 0 내지 100 점 이상으로 포함할 수 있다.In a specific example, the recycled polyamide resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 100,000 g/mol, for example, 20,000 to 40,000. The recycled polyamide resin may contain 0 to 100 or more foreign substances of 0.1 mm or more as waste polyamide is reused.
구체예에서, 상기 재생 폴리아미드 수지는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 80 내지 110 중량부, 예를 들면 85 내지 105 중량부로 포함될 수 있다. 상기 재생 폴리아미드 수지의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 80 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 친환경성, 강성, 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있고, 110 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the recycled polyamide resin may be included in an amount of 80 to 110 parts by weight, for example, 85 to 105 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the recycled polyamide resin is less than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, there is a risk that the eco-friendliness, rigidity, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be reduced, and 110 parts by weight If it exceeds this amount, there is a risk that the molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may decrease.
(C) 말레이미드계 공중합체(C) Maleimide-based copolymer
본 발명의 일 구체예에 따른 말레이미드계 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 및 상기 재생 폴리아미드 수지에 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, N-페닐말레이미드, 방향족 비닐계 단량체 및 무수말레산을 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 말레이미드계 공중합체를 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 말레이미드계 공중합체는 N-페닐 말레이미드, 스티렌 등의 방향족 비닐계 단량체, 무수말레산의 삼원 공중합체일 수 있고, 스티렌과 무수말레산 공중합체의 이미드화 반응을 통해 제조할 수 있다.The maleimide-based copolymer according to one embodiment of the present invention is applied to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin and the recycled polyamide resin together with an ethylene-α-olefin rubber polymer to improve the eco-friendliness and resistance of the thermoplastic resin composition. As one that can improve impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc., a maleimide-based copolymer, which is a polymer of a monomer mixture containing N-phenylmaleimide, an aromatic vinyl monomer, and maleic anhydride, can be used. For example, the maleimide-based copolymer may be a terpolymer of N-phenyl maleimide, an aromatic vinyl monomer such as styrene, and maleic anhydride, and is prepared through an imidization reaction of styrene and maleic anhydride copolymer. can do.
구체예에서, 상기 N-페닐 말레이미드는 단량체 혼합물 100 중량% 중, 10 내지 55 중량%, 예를 들면 15 내지 55 중량%, 구체적으로 15 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the N-phenyl maleimide may be included in 10 to 55% by weight, for example, 15 to 55% by weight, specifically 15 to 50% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent heat resistance, appearance characteristics, etc.
구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체는 단량체 혼합물 100 중량% 중, 40 내지 80 중량%, 예를 들면 45 내지 75 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내열성, 유동성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In specific examples, the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, and dibromostyrene. , vinylnaphthalene, etc. can be used. These can be applied alone or in combination of two or more types. The aromatic vinyl monomer may be included in 40 to 80 wt%, for example, 45 to 75 wt%, based on 100 wt% of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, heat resistance, fluidity, and appearance characteristics.
구체예에서, 상기 무수말레산은 단량체 혼합물 100 중량% 중, 1 내지 10 중량%, 예를 들면 2 내지 8 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, maleic anhydride may be included in 1 to 10 wt%, for example, 2 to 8 wt%, based on 100 wt% of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent heat resistance, appearance characteristics, etc.
구체예에서, 상기 말레이미드계 공중합체의 유리전이온도(Tg)는 150 내지 200℃, 예를 들면 160 내지 200℃, 구체적으로 170 내지 200℃일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성, 내열성, 강성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the glass transition temperature (Tg) of the maleimide-based copolymer may be 150 to 200°C, for example, 160 to 200°C, specifically 170 to 200°C. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, fluidity, heat resistance, rigidity, appearance characteristics, etc.
구체예에서, 상기 말레이미드계 공중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 35 중량부, 예를 들면 10 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 말레이미드계 공중합체의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 저하될 우려가 있고, 35 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the maleimide-based copolymer may be included in an amount of 5 to 35 parts by weight, for example, 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the maleimide-based copolymer is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin, there is a risk that the impact resistance and rigidity of the thermoplastic resin composition may decrease, and if it exceeds 35 parts by weight If this is done, there is a risk that the impact resistance and rigidity of the thermoplastic resin composition may decrease.
구체예에서, 상기 재생 폴리아미드 수지 및 상기 말레이미드계 공중합체의 중량비(재생 폴리아미드 수지:말레이미드계 공중합체)는 1 : 0.09 내지 1 : 0.4, 예를 들면 1 : 0.1 내지 1 : 0.35일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 친환경성, 내충격성, 내열성, 강성, 성형성 등이 더 우수할 수 있다.In a specific example, the weight ratio of the recycled polyamide resin and the maleimide-based copolymer (recycled polyamide resin: maleimide-based copolymer) is 1:0.09 to 1:0.4, for example, 1:0.1 to 1:0.35. You can. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have superior environmental friendliness, impact resistance, heat resistance, rigidity, and moldability.
(D) 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체(D) Ethylene-α-olefin rubbery polymer
본 발명의 일 구체예에 따른 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 및 상기 재생 폴리아미드 수지에 말레이미드계 공중합체와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.The ethylene-α-olefin rubbery polymer according to one embodiment of the present invention is applied together with a maleimide-based copolymer to the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin and the recycled polyamide resin, thereby improving the eco-friendliness and resistance of the thermoplastic resin composition. Impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc. can be improved.
구체예에서, 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체는 에틸렌 25 내지 55 중량%, 예를 들면 30 내지 50 중량% 및 α-올레핀 45 내지 75 중량%, 예를 들면 50 내지 70 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the ethylene-α-olefin rubbery polymer is a monomer comprising 25 to 55% by weight of ethylene, such as 30 to 50% by weight, and 45 to 75% by weight, such as 50 to 70% by weight of α-olefin. It may be a polymer in a mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, rigidity, etc.
구체예에서, 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체로는 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-펜텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-헵텐 공중합체, 에틸렌-1-데켄 공중합체, 에틸렌-1-운데켄 공중합체 및 에틸렌-1-도데켄 공중합체 중 1종 이상을 사용할 수 있다.In specific examples, the ethylene-α-olefin rubbery polymer includes ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1- One or more of heptene copolymer, ethylene-1-decene copolymer, ethylene-1-undecene copolymer, and ethylene-1-dodecene copolymer may be used.
구체예에서, 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체는 ASTM D792한 방법으로 측정한 비중이 0.85 내지 0.88, 예를 들면 0.86 내지 0.87일 수 있으며, ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 0.5 내지 5, 예를 들면 0.5 내지 2일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the ethylene-α-olefin rubbery polymer may have a specific gravity of 0.85 to 0.88, for example, 0.86 to 0.87, as measured by ASTM D792, and according to ASTM D1238, at 190°C and 2.16 kg load conditions. The measured melt-flow index may be 0.5 to 5, for example, 0.5 to 2. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance, rigidity, etc.
구체예에서, 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 15 중량부, 예를 들면 4 내지 9 중량부로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있고, 15 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the ethylene-α-olefin rubbery polymer may be included in an amount of 1 to 15 parts by weight, for example, 4 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin. If the content of the ethylene-α-olefin rubbery polymer is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, there is a risk that the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be reduced. , if it exceeds 15 parts by weight, there is a risk that the impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may decrease.
구체예에서, 상기 말레이미드계 공중합체 및 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비(말레이미드계 공중합체:에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체)는 1 : 0.1 내지 1 : 0.7, 예를 들면 1 : 0.15 내지 1 : 0.66일 수 있다. 상기 말레이미드계 공중합체 및 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비가 1 : 0.1 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있고, 1 : 0.7을 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer (maleimide-based copolymer:ethylene-α-olefin rubbery polymer) is 1:0.1 to 1:0.7, for example, 1:0.7. It may be 0.15 to 1:0.66. If the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubber polymer is less than 1:0.1, there is a risk that the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be reduced, and if it exceeds 1:0.7. , there is a risk that the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. of the thermoplastic resin composition may be reduced.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions. Examples of the additives include, but are not limited to, flame retardants, fillers, antioxidants, anti-dripping agents, lubricants, mold release agents, nucleating agents, stabilizers, pigments, dyes, and mixtures thereof. When using the additive, its content may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of a pellet obtained by mixing the above components and melt-extruding the mixture at 200 to 280°C, for example, 220 to 250°C using a conventional twin-screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 전체 100 중량% 중, 상기 재생 폴리아미드 수지의 함량이 40 중량% 이상일 수 있다. 상기 범위 미만일 경우, 목적하는 친환경성을 얻지 못할 수 있다.In a specific example, the content of the recycled polyamide resin may be 40% by weight or more based on 100% by weight of the total thermoplastic resin composition. If it is below the above range, the desired environmental friendliness may not be achieved.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/4" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 30 내지 70 kgf·cm/cm일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 30 to 70 kgf·cm/cm for a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 40 내지 80 kgf·cm/cm일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a notched Izod impact strength of 40 to 80 kgf·cm/cm for a 1/8" thick specimen measured according to ASTM D256.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여, 50 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 인장강도가 400 내지 600 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a tensile strength of 400 to 600 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under conditions of 50 mm/min according to ASTM D638.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 굴곡강도가 500 내지 800 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a flexural strength of 500 to 800 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under conditions of 2.8 mm/min according to ASTM D790.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서 측정한 두께 1/8" 시편의 굴곡탄성률이 15,000 내지 22,000 kgf/cm2일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a flexural modulus of 15,000 to 22,000 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under the condition of 2.8 mm/min according to ASTM D790.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 승온 조건에서 측정한 Vicat 연화온도(VST)가 100 내지 120℃일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a Vicat softening temperature (VST) of 100 to 120°C, measured under conditions of 5 kg load and 50°C/hr temperature increase based on ISO 306.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여, 250℃, 10 kgf 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 30 내지 80 g/10분일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a melt-flow index (MI) of 30 to 80 g/10 min, as measured at 250°C and 10 kgf, according to ASTM D1238.
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 친환경성, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 생활 가전 내/외장재, 자동차 내/외장 부품 등으로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition can be manufactured in the form of pellets, and the manufactured pellets can be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. This forming method is well known to those skilled in the art. The molded product has excellent eco-friendliness, impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, and balance of physical properties, and is therefore useful as interior/exterior materials for home appliances and interior/exterior parts for automobiles.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, the specifications of each component used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) Rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin
하기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) 및 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2)를 사용하였다.The following rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A1) and aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin (A2) were used.
(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer
평균 입자 크기가 0.28 ㎛인 부타디엔 고무 55 중량%에 스티렌 및 아크릴로니트릴(스티렌/아크릴로니트릴: 75 중량%/25 중량%) 45 중량%를 그라프트 공중합하여 제조된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.A core-shell type graft prepared by graft copolymerizing 45% by weight of styrene and acrylonitrile (styrene/acrylonitrile: 75% by weight/25% by weight) with 55% by weight of butadiene rubber with an average particle size of 0.28 ㎛. A copolymer (g-ABS) was used.
(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 수지(A2) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer resin
스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%를 중합하여 제조된 공중합체 수지(SAN, 중량평균분자량: 160,000 g/mol)를 사용하였다.A copolymer resin (SAN, weight average molecular weight: 160,000 g/mol) prepared by polymerizing 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile was used.
(B) 재생 폴리아미드 수지(B) Recycled polyamide resin
해양 유입 폐기 폴리아미드를 수거하여 펠렛 형태로 재가공한 재생 폴리아미드 6(제조사: Yonghong, 제품명: PA-YH005)를 사용하였다.Recycled polyamide 6 (manufacturer: Yonghong, product name: PA-YH005), which was collected from marine waste polyamide and reprocessed into pellet form, was used.
(C) 말레이미드계 공중합체(C) Maleimide-based copolymer
N-페닐말레이미드, 스티렌 및 무수말레산의 공중합체(제조사: Denka, 제품명: Denka IP MS-NA)를 사용하였다.A copolymer of N-phenylmaleimide, styrene, and maleic anhydride (manufacturer: Denka, product name: Denka IP MS-NA) was used.
(D) 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체(D) Ethylene-α-olefin rubbery polymer
에틸렌-1-옥텐 고무질 중합체(EOR, 제조사: DUPONT, 제품명: FUSABONDTM MN 493D)를 사용하였다.Ethylene-1-octene rubbery polymer (EOR, manufacturer: DUPONT, product name: FUSABOND TM MN 493D) was used.
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8
상기 각 구성 성분을 하기 표 1, 2, 3 및 4에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도: 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1, 2, 3 및 4에 나타내었다.Each of the above components was added in the amounts shown in Tables 1, 2, 3, and 4 below, and then extruded at 230°C to prepare pellets. For extrusion, a twin-screw extruder with L/D = 36 and a diameter of 45 mm was used, and the manufactured pellets were dried at 80℃ for more than 2 hours and then injected in a 6 Oz injection machine (molding temperature: 230℃, mold temperature: 60℃). Specimens were prepared. The physical properties of the manufactured specimens were evaluated by the following method, and the results are shown in Tables 1, 2, 3, and 4 below.
물성 측정 방법How to measure physical properties
(1) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 1/4" 두께 시편 및 1/8" 두께 시편의 노치 아이조드 충격 강도를 측정하였다.(1) Notched Izod impact strength (unit: kgf·cm/cm): Based on ASTM D256, the notched Izod impact strength of 1/4" thick specimens and 1/8" thick specimens was measured.
(2) 인장강도(단위: kgf/cm2): ASTM D638에 의거하여, 50 mm/min의 조건에서, 두께 1/8" 시편의 인장강도를 측정하였다.(2) Tensile strength (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D638, the tensile strength of a 1/8" thick specimen was measured under the condition of 50 mm/min.
(3) 굴곡강도(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서, 두께 1/8" 시편의 굴곡강도를 측정하였다.(3) Flexural strength (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D790, the flexural strength of a 1/8" thick specimen was measured under the condition of 2.8 mm/min.
(4) 굴곡탄성률(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min의 조건에서, 두께 1/8" 시편의 굴곡탄성률을 측정하였다.(4) Flexural modulus (unit: kgf/cm 2 ): According to ASTM D790, the flexural modulus of a 1/8" thick specimen was measured under the condition of 2.8 mm/min.
(5) Vicat 연화온도(단위: ℃): ISO 306에 의거하여, 5 kg 하중, 50℃/hr 승온 조건에서 Vicat 연화온도(VST)를 측정하였다.(5) Vicat softening temperature (unit: ℃): According to ISO 306, Vicat softening temperature (VST) was measured under the conditions of 5 kg load and 50℃/hr temperature increase.
(6) 용융흐름지수(단위: g/10분): ASTM D1238에 의거하여, 250℃, 10 kgf 조건에서 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)를 측정하였다.(6) Melt flow index (unit: g/10 min): According to ASTM D1238, melt flow index (MI) was measured at 250°C and 10 kgf.
(중량%)(A)
(weight%)
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight relative to 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A)
(중량%)(A)
(weight%)
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight relative to 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A)
(중량%)(A)
(weight%)
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight relative to 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A)
(중량%)(A)
(weight%)
* 중량부: 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부* Parts by weight: Parts by weight relative to 100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A)
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 재생 폴리아미드 수지의 함량이 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량% 중, 40 중량% 이상으로 친환경적이고, 재생 소재를 일정 함량 이상 포함함에도, 내충격성(노치 아이조드 충격강도), 강성(인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률), 내열성(Vicat 연화온도), 성형 가공성(용융흐름지수) 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, the thermoplastic resin composition of the present invention is environmentally friendly as the content of recycled polyamide resin is more than 40% by weight out of 100% by weight of the total thermoplastic resin composition, and even though it contains more than a certain amount of recycled material, it has impact resistance (notched Izod impact) Strength), rigidity (tensile strength, flexural strength, flexural modulus), heat resistance (Vicat softening temperature), and molding processability (melt flow index) are all excellent.
반면, 재생 폴리아미드 수지의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 1의 경우, 친환경성, 강성, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있고, 재생 폴리아미드 수지의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 2의 경우, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있다. 말레이미드계 공중합체의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 3의 경우, 내충격성, 강성 등이 저하됨을 알 수 있고, 말레이미드계 공중합체의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 4의 경우, 내충격성, 강성 등이 저하됨을 알 수 있다. 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 5의 경우, 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있고, 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 6의 경우, 내충격성, 강성, 내열성, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 말레이미드계 공중합체 및 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 함량이 본 발명의 범위에 포함되더라도, 말레이미드계 공중합체 및 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비가 본 발명의 범위를 초과한 비교예 7의 경우, 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있고, 상기 중량비가 본 발명의 범위 미만인 비교예 8의 경우, 내충격성, 강성, 성형 가공성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 where the content of recycled polyamide resin is less than the range of the present invention, it can be seen that eco-friendliness, rigidity, molding processability, etc. are reduced, and in the case of Comparative Example 1 where the content of recycled polyamide resin exceeds the range of the present invention, In the case of Example 2, it can be seen that the molding processability, etc. deteriorates. In the case of Comparative Example 3, where the content of the maleimide-based copolymer is less than the range of the present invention, it can be seen that impact resistance, rigidity, etc. are reduced, and in Comparative Example 4, where the content of the maleimide-based copolymer exceeds the range of the present invention, In this case, it can be seen that impact resistance, rigidity, etc. are reduced. In the case of Comparative Example 5, where the content of the ethylene-α-olefin rubbery polymer is below the range of the present invention, it can be seen that impact resistance, rigidity, molding processability, etc. are reduced, and the content of the ethylene-α-olefin rubbery polymer is within the range of the present invention. In the case of Comparative Example 6 exceeding , it can be seen that impact resistance, rigidity, heat resistance, molding processability, etc. are reduced. In addition, even though the content of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer is within the scope of the present invention, the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer exceeds the scope of the present invention. In the case of Example 7, it can be seen that the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. are reduced, and in the case of Comparative Example 8, where the weight ratio is less than the range of the present invention, the impact resistance, rigidity, molding processability, etc. are shown to be reduced.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been examined focusing on the embodiments. A person skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a restrictive perspective. The scope of the present invention is indicated in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope should be construed as being included in the present invention.
Claims (15)
재생 폴리아미드 수지 80 내지 110 중량부;
말레이미드계 공중합체 5 내지 35 중량부; 및
에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체 1 내지 15 중량부;를 포함하며,
상기 말레이미드계 공중합체 및 상기 에틸렌-α-올레핀 고무질 중합체의 중량비는 1 : 0.1 내지 1 : 0.7인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin;
80 to 110 parts by weight of recycled polyamide resin;
5 to 35 parts by weight of maleimide-based copolymer; and
1 to 15 parts by weight of ethylene-α-olefin rubbery polymer;
A thermoplastic resin composition, characterized in that the weight ratio of the maleimide-based copolymer and the ethylene-α-olefin rubbery polymer is 1:0.1 to 1:0.7.
The method of claim 1, wherein the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin comprises 40 to 85% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and 15 to 60% by weight of an aromatic vinyl-vinyl cyanide-based copolymer resin. A thermoplastic resin composition comprising:
The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is obtained by graft polymerizing a rubbery polymer with a monomer mixture containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.
The method of claim 1, wherein the recycled polyamide resin is one or more of polyamide 6 derived from waste automobiles, polyamide 66 derived from waste automobiles, polyamide 6 derived from ocean waste polyamides, and polyamide 66 derived from ocean waste polyamides. A thermoplastic resin composition comprising:
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the maleimide-based copolymer is a polymer of a monomer mixture containing N-phenylmaleimide, an aromatic vinyl-based monomer, and maleic anhydride.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the ethylene-α-olefin rubbery polymer is a polymer of a monomer mixture containing 25 to 55% by weight of ethylene and 45 to 75% by weight of α-olefin.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the recycled polyamide resin is 40% by weight or more based on 100% by weight of the total thermoplastic resin composition.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 30 to 70 kgf·cm/cm for a 1/4" thick specimen measured according to ASTM D256.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 40 to 80 kgf·cm/cm for a 1/8" thick specimen measured according to ASTM D256.
The thermoplastic resin of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a tensile strength of 400 to 600 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured at 50 mm/min according to ASTM D638. Composition.
The thermoplastic resin of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flexural strength of 500 to 800 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under the condition of 2.8 mm/min according to ASTM D790. Composition.
The thermoplastic resin of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flexural modulus of 15,000 to 22,000 kgf/cm 2 for a 1/8" thick specimen measured under the condition of 2.8 mm/min according to ASTM D790. Composition.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a Vicat softening temperature (VST) of 100 to 120°C, measured under conditions of 5 kg load and 50°C/hr temperature increase in accordance with ISO 306.
The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a melt-flow index (MI) of 30 to 80 g/10 min, measured at 250°C and 10 kgf in accordance with ASTM D1238. Resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220182894A KR20240100842A (en) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020220182894A KR20240100842A (en) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20240100842A true KR20240100842A (en) | 2024-07-02 |
Family
ID=91933353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020220182894A KR20240100842A (en) | 2022-12-23 | 2022-12-23 | Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20240100842A (en) |
-
2022
- 2022-12-23 KR KR1020220182894A patent/KR20240100842A/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101020353B1 (en) | High flow engineering thermoplastic compositions and products made therefrom | |
| US8735490B2 (en) | Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties | |
| KR20200065241A (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR20190082074A (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| KR101935099B1 (en) | Aromatic vinyl-based copolymer, method for preparing the same and thermoplastic resin composition comprising the same | |
| CN113166510B (en) | Thermoplastic resin composition, method for preparing the same, and molded article manufactured using the same | |
| KR102240969B1 (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR101240322B1 (en) | Low Gloss Thermoplastic Resin Composition Having Good Weatherability | |
| KR20190105550A (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR20240100842A (en) | Environment-friendly thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR102596130B1 (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| JPS62209157A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR100361161B1 (en) | Thermoplastic resin composition having excellent impact strength | |
| KR20240094284A (en) | Environment-friendly transparent thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR100493459B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CA2438015C (en) | Weatherable resin compositions having low gloss appearances | |
| KR20240159218A (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| KR20230159072A (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| JPH09216980A (en) | Resin composition | |
| JPH0446986B2 (en) | ||
| JP4834991B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR100364228B1 (en) | Method for producing thermoplastic resin composition having excellent impact strength | |
| JP2987975B2 (en) | Low gloss thermoplastic resin composition | |
| KR20230037218A (en) | Thermoplastic resin composition and article produced therefrom | |
| JP3346131B2 (en) | Matte thermoplastic resin composition |