KR20240089621A - 피부의 외관을 개선하는 방법 - Google Patents
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Abstract
하이드록시신남산(HCA) 및 비타민 B3 화합물을 상승작용적 조합으로 함유하는 저-pH 피부 케어 조성물로 피부의 외관을 개선하는 방법이 개시된다.
Description
본 발명은 안정한 하이드록시신남산(HCA) 및 비타민 B3 화합물을 상승작용적 조합으로 함유하는 저-pH 피부 케어 조성물로 피부의 외관을 개선하는 방법에 관한 것이다.
피부는 환경으로 인한 손상에 대한 첫 번째 방어선이며, 그렇지 않으면 민감한 기저 조직 및 기관이 손상될 것이다. 추가적으로, 피부는 사람의 신체 외관에서 핵심 역할을 한다. 당연히, 대부분의 사람들은 건강하고 더 젊어 보이는 피부를 갖고 싶을 것이다. 불행히도 어떤 사람들에게, 얇아지는 피부(thinning skin), 주름, 및 검버섯과 같은 노화의 숨길 수 없는 징후는 젊음이 사라짐을 상기시키는 달갑지 않은 것이다. 건강하고 더 젊어 보이는 피부에 대한 열망으로 인해 노화 및 건강하지 않은 피부와 관련된 다양한 피부 상태를 처리하기 위해 시판되는 수많은 피부 케어 제품이 개발되었다. 이러한 피부 케어 제품은 전형적으로 관심 피부 상태를 처리하기 위한 하나 이상의 활성 성분을 포함한다.
하이드록시신남산(HCA)은 예를 들어 국제특허 공개 WO 2018/081790호에 기재된 바와 같이 강력한 산화방지제 특성에 이용되는 잘 알려진 피부 케어 활성제이다. 그러나, 피부 케어 조성물에 하이드록시신남산을 사용하는 것은 문제가 될 수 있다. 예를 들어, HCA는 물에 비교적 불용성이며, 이는 제품에서 바람직하지 않은 HCA 결정 형성을 초래할 수 있다. 또한, HCA가 소정 피부 케어 조성물에 대해 더 일반적인 중성 pH(예를 들어, pH 5.0 내지 8.0)에서 사용되는 경우, HCA는 산화되거나 분해되어, 제품의 바람직하지 않은 색 변화, 악취 및/또는 효능 감소를 유발할 수 있다. 일부 경우에, 더 낮은 pH에서 조성물을 제형화하는 것이 HCA를 안정화하는 데 도움이 될 수 있지만, 이는 또한 HCA 용해도를 낮춘다. 다기능성 피부 활성제로서의 잠재적인 용도 때문에, HCA의 제형화 및 안정성 문제를 극복하는 데에 많은 관심이 있다.
HCA의 용해도를 증가시키기 위해, 일부 제조자는, 예를 들어, 미국 특허 제9,072,919호에 기재된 바와 같이 글리콜과 같은 추가의 용매를 사용한다. 그러나, 이러한 접근법은 조성물의 감각 프로파일에 대해 바람직하지 않은 상충 관계를 가질 수 있다. 특히, 글리콜은 일반적으로 신속하게 피부에 흡수되지 않거나 건조되지 않기 때문에 높은 수준의 글리콜은 피부 케어 조성물이 바람직하지 않게 기름지게 느껴지게 할 수 있다. 하이드록시신남산의 용해도 문제를 다루려는 다른 시도는 조성물의 오일상(즉, 에멀젼의 경우) 내에 재료를 제형화하거나 재료를 캡슐화하는 것이다. 그러나, 이러한 접근법들은 또한 문제가 될 수 있다. 예를 들어, 하이드록시신남산을 오일상에 첨가하는 것은 조성물에 오일 및 추가의 유화제를 도입하기 때문에 조성물의 감각 프로파일에 바람직하지 않게 영향을 미칠 수 있고, 캡슐화는 캡슐화 로딩 한계 때문에 조성물 중의 하이드록시신남산의 양을 감소시킬 수 있다. 따라서, 하이드록시신남산을 함유하는 수성 조성물을 사용함으로써, 개선된 효과, 특히 개선된 피부 외관을 제공하는 방법을 제공할 필요가 남아 있다.
처리가 필요한 피부의 목표 부분을 확인하는 단계 및 처리 기간에 걸쳐 피부의 목표 부분에 저-pH 수성 피부 케어 조성물을 도포하는 단계를 포함하는, 피부의 외관을 개선하는 방법이 본 명세서에 개시된다. 조성물은 비타민 B3 화합물, 하이드록시신남산(HCA), 및 물을 함유하며, pH가 5.0 미만이다.
HCA 및 4-VP에 대한 HPLC 참조 스펙트럼이 각각 도 1a 및 도 1b에 나타나 있다. 도 2는 소정 범위의 pH에 걸친 물 중 HCA 용해도를 예시한다. HCA 용해도(CAS# 501-98-4, 7400-08-0)의 예측을 위해 켐액손(ChemAxon)에 의해 개발된 케미칼라이즈(Chemicalize)(November 2021, https://chemicalize.com/)를 사용하였다.
쿠마르산과 같은 하이드록시신남산은 양호한 산화방지제인 것으로 알려져 있으며 따라서 피부 케어 조성물에 일반적으로 사용된다. 놀랍게도, HCA 및 나이아신아미드를 함유하는 저-pH 피부 케어 조성물은 피부의 외관, 특히 창백해 보이는(sallow looking) 피부 및 피부 텍스처 및/또는 피부 안정성을 상승작용적으로 개선할 수 있음을 이제 발견하였다. 개선된 피부 안정성은 피부 상태의 감소된 일일 변동(day-to-day fluctuation)을 제공하는 것을 의미한다.
추가적으로, 바람직한 실시 형태에서, 그러한 조성물에서 HCA 용해도 및/또는 안정성을 개선하여 추가의 개선된 상승작용적 피부 외관 효과를 전달하는 것이 바람직할 것이다.
본 명세서 내에서 "실시 형태(들)" 등에 대한 언급은 그 실시 형태와 관련하여 기재된 특정 재료, 특징부, 구조 및/또는 특징이 적어도 하나의 실시 형태, 선택적으로 다수의 실시 형태에 포함된다는 것을 의미하지만, 그것은 모든 실시 형태가 기재된 재료, 특징부, 구조, 및/또는 특징을 포함한다는 것을 의미하지는 않는다. 또한, 재료, 특징, 구조 및/또는 특성은 상이한 실시 형태에 걸쳐 임의의 적합한 방식으로 조합될 수 있고, 재료, 특징, 구조 및/또는 특성은 기술된 것으로부터 생략되거나 대체될 수 있다. 따라서, 본 명세서에 기술된 실시 형태 및 태양은, 달리 언급되지 않거나 불상용성이 언급되지 않는 한, 조합에서 명백히 예시되어 있지 않음에도 불구하고 다른 실시 형태 및/또는 태양의 요소 또는 구성요소를 포함하거나 그와 조합가능할 수 있다.
모든 실시 형태에서, 달리 구체적으로 언급되지 않는 한, 모든 백분율은 화장 조성물의 중량을 기준으로 한다. 모든 비는, 구체적으로 달리 언급되지 않는 한, 중량비이다. 모든 범위는 포괄적이고 조합가능하다. 유효 숫자의 개수는 지시된 양을 한정하는 것도 아니고 측정의 정확도를 한정하는 것도 아니다. 달리 구체적으로 지시되어 있지 않는 한, 모든 수치량은 "약"이라는 단어로 수식됨이 이해된다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 측정은 대략 25℃에서 그리고 주위 조건에서 행해지는 것으로 이해되며, 여기서 "주위 조건"은 약 1 기압의 압력 하의 그리고 약 50% 상대 습도에서의 조건을 의미한다. 모든 수치 범위는 더 좁은 범위들을 포괄하며; 기술된 상한 및 하한 범위 한계치는 명시적으로 기술되지 않은 추가의 범위를 생성하도록 상호교환 가능하다.
본 발명의 조성물은 본 명세서에 기재된 필수 성분뿐만 아니라 선택 성분을 포함하거나, 이들로 본질적으로 이루어지거나, 이들로 이루어질 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "본질적으로 이루어지는"이라는 것은 조성물 또는 성분이 추가 성분을 포함할 수 있지만, 이러한 추가 성분이 청구된 조성물 또는 방법의 기본적이고 신규한 특성을 실질적으로 변경시키지는 않는 경우만을 의미한다. 본 명세서 및 첨부된 청구범위에 사용되는 바와 같이, 단수 형태("a", "an", 및 "the")는 문맥에 달리 명확하게 나타내지 않는 한 복수 형태를 또한 포함하는 것으로 의도된다.
정의
"약"은 특정 값을 수식하여, 언급된 값의 플러스 또는 마이너스 20%(+/- 20%) 또는 그 미만(예를 들어, 15% 미만, 10% 미만, 또는 심지어 5% 미만)에 상당하는 범위를 지칭한다.
조성물과 관련하여 사용되는 바와 같이, "도포한다" 또는 "도포"는 본 발명의 조성물을 표피와 같은 인간 피부 표면 상에 도포하거나 펴 바르는 것을 의미한다.
"화장제"는 포유류 신체 또는 그의 임의의 부분에 문질러지거나, 부어지거나, 뿌려지거나, 분무되거나, 도입되거나, 달리 도포되어 화장 효과를 제공하도록 의도된 임의의 물질뿐만 아니라 그의 임의의 성분을 의미한다. 화장제는 미국 식품의약국(US Food and Drug Administration)에 의해 일반적으로 안전하다고 인식되는(Generally Recognized as Safe; GRAS) 물질, 식품 첨가제, 및 일반의약품(over-the-counter medication)을 포함하는 비화장용 소비자 제품에 사용되는 재료를 포함할 수 있다.
"유효량"은 처리 기간에 걸쳐 각질 조직에 긍정적인 효과를 유의하게 유발하기에 충분한 화합물 또는 조성물의 양을 의미한다. 긍정적인 효과는 본 명세서에 개시된 효과들을 독립적으로 또는 조합하여 포함하는 건강, 외관 및/또는 감촉 효과일 수 있다. 구체적인 예에서, 비타민 B3 화합물의 유효량은 처리 기간 동안 건선 피부의 건강 및/또는 외관을 개선하기에 충분한 양이다. 일부 경우에, 유효량은 생체외(ex vivo) 및/또는 시험관내(in vitro) 방법을 사용하여 입증될 수 있다.
"하이드록시신남산"(HCA)은 신남산의 하이드록시 유도체인 C6-C3 골격을 갖는 방향족 산 또는 페닐프로파노이드의 부류를 지칭한다. HCA의 일부 비제한적인 예는 카페산, 치코르산, 신남산, 클로로겐산, 다이페룰산, 쿠마르산(p-, o-, 및 m-), 페룰산, 시나핀산, 시나프산, 및 α-시아노-4-하이드록시신남산이다.
"~의 외관을 개선한다"는, 예를 들어 발적, 염증, 및/또는 플라크 스케일(plaque scale)의 감소에 의해 정량화될 수 있는, 피부 외관의 측정가능한 바람직한 변화 또는 효과를 제공함을 의미한다.
"저-pH"는 5.0 미만(예를 들어, 1.5 내지 4.9, 2.0 내지 4.5, 2.5 내지 4.0, 또는 3.5 내지 4.0)의 pH를 의미한다. 조성물의 pH를 결정하는 적합한 방법이 하기에 더 상세하게 기재되어 있다.
"중성 pH"는 5.0 내지 8.0의 pH를 의미한다.
"안전하고 유효한 양"은 (타당한 의학적 판단의 범주 내에서) 심각한 부작용을 피하기에 충분히 낮은, 성분의 유효량을 의미한다.
"피부 케어"는 피부 상태를 조절하고/하거나 개선하는 것을 의미한다. 일부 비제한적인 예에는 더 매끄럽고, 더 고른 외관 및/또는 감촉을 제공함으로써 피부 외관 및/또는 감촉을 개선하는 것; 피부의 하나 이상의 층의 두께를 증가시키는 것; 피부의 탄력 또는 복원력(resiliency)을 개선하는 것; 피부의 견고성(firmness)을 개선하는 것; 및 피부의 기름지고/기름지거나, 번들거리고/번들거리거나, 칙칙한 외관을 감소시키는 것, 피부의 수화 상태 또는 보습을 개선하는 것, 잔주름 및/또는 주름살의 외관을 개선하는 것, 피부 박리 또는 낙설(desquamation)을 개선하는 것, 피부를 플럼핑(plumping)하는 것, 피부 장벽 특성을 개선하는 것, 피부 톤을 개선하는 것, 붉은 기 또는 피부 얼룩의 외관을 감소시키는 것, 및/또는 피부의 밝기, 윤기(radiancy), 투명성을 개선하는 것이 포함된다.
"피부 케어 활성제"는, 피부에 도포될 때, 피부 또는 피부에서 보통 발견되는 유형의 세포에 단기 및/또는 장기 효과를 제공하는 화합물 또는 화합물들의 조합을 의미한다. 피부 케어 활성제는 피부 또는 그의 관련 세포를 조절하고/하거나 개선할 수 있다(예를 들어, 피부 탄력, 수화, 피부 장벽 기능, 및/또는 세포 대사를 개선할 수 있다).
"피부 케어 조성물"은, 피부 케어 활성제를 포함하며 피부 상태를 조절하고/하거나 개선하는 조성물을 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "처리 기간"은 재료 또는 조성물이 목표 피부 표면에 도포되는 시간의 길이 및/또는 빈도를 의미한다.
조성물
본 명세서에 기재된 피부 케어 조성물은 피부의 외관, 건강, 및/또는 기능을 개선하기 위해 인간 피부에 국소 도포되도록 의도된 저-pH 조성물이다. 본 발명의 조성물은 다양한 피부 상태의 비-치료적(즉 화장적) 처리에 사용될 수 있다. 예를 들어, 저-pH 조성물은 피부의 외관을 개선하는 데, 특히 창백해 보이는 피부 및 피부 텍스처, 및/또는 피부 안정성을 개선하는 데 특히 적합할 수 있다.
본 명세서에서 저-pH 피부 케어 조성물은 안전하고 유효한 양의 하이드록시신남산(예를 들어, 4-HCA 또는 p-HCA로도 알려진 p-쿠마르산), 비타민 B3 화합물, 및 선택적으로 하이드로트로프(hydrotrope)를 포함한다. HCA와 비타민 B3 화합물의 조합은 피부의 외관의 상승작용적 개선을 제공하도록 특별히 맞춤화된다. 일부 태양에서, 조성물은 실리콘 유화제, 저-pH 환경을 견딜 수 있는 중합체 증점제, 저분자량 실리콘 유체, 산-염 pH-완충 시스템(예를 들어, 락트산/소듐 락테이트 완충 시스템), 및/또는 국소 피부 케어 조성물에서 일반적으로 발견되는 다른 성분들을 포함할 수 있다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 본 명세서에 개시된 성분들의 조합은, 양호한 감촉 특성을 가지며 피부에 온화한 안정하고 효과적인 피부 케어 조성물을 제공하는 것으로 여겨진다.
바람직하게는, 본 발명의 방법에 사용되는 저-pH 조성물은 저-pH 환경에서 개선된 HCA 용해도를 제공하도록 제형화된다. 수성 저-pH 피부 케어 조성물에서, HCA는 조성물로부터 침전되어 결정("HCA 결정")을 형성하는 경향이 있으며, 이는 조성물의 외양, 느낌 및/또는 효능에 바람직하지 않게 영향을 미칠 수 있다. 통상적인 저-pH 조성물은 종종 HCA 결정을 함유한다. 그러나, 본 발명의 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 저-pH 조성물은 HCA를 가용화하고 HCA 결정화를 억제하는 데 도움이 되도록 특별히 선택된 하이드로트로프를 함유하며, 따라서 HCA 결정이 없다. 조성물에 HCA 결정이 없는지 결정하고/하거나 조성물에서 HCA 결정을 특성화하는 적합한 방법이 하기에 더 상세히 기재되어 있다.
바람직하게는 본 발명의 저-pH 조성물은 또한 개선된 HCA 안정성을 제공하도록 제형화된다. HCA는 비교적 양호한 산화방지제 재료이며, 따라서 시간이 지남에 따라 산화 및/또는 분해되는 경향이 있으며, 이는 바람직하지 않은 색 변화(예를 들어, 황변), 바람직하지 않은 냄새, 및/또는 감소된 효능을 나타내는 피부 케어 조성물을 초래할 수 있다. 더 낮은 pH에서 제형화하면 산화 속도를 감소시켜 HCA 안정성을 개선할 수 있지만, 일부 태양에서, HCA의 산화 및/또는 분해를 추가로 감소시키는 데 도움을 주기 위해 저-pH 조성물에 산화방지제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 저-pH 피부 케어 조성물은 당업자에게 공지된 통상적인 방법을 사용하여 성분들을 피부학적으로 허용가능한 담체와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 조성물은 용액, 현탁액, 로션, 크림, 젤, 토너, 스틱, 스프레이, 에어로졸, 연고, 클렌징 리퀴드 워시(cleansing liquid wash) 및 고형 바(solid bar), 페이스트, 폼(foam), 무스, 면도 크림, 와이프(wipe), 스트립, 패치, 전동(electrically-powered) 패치, 하이드로겔, 필름-형성 제품, 얼굴 및 피부 마스크(불용성 시트를 갖는 것 및 불용성 시트를 갖지 않는 것) 등과 같은 다양한 제품 형태로 제공될 수 있다. 조성물 형태는 선택되는 특정 피부학적으로 허용가능한 담체에 따라 좌우될 수 있다.
일부 경우에, 본 발명의 저-pH 피부 케어 조성물은 에센스 형태일 수 있다. 에센스는 통상적인 크림 또는 로션 유형의 피부 케어 조성물보다 전형적으로 더 낮은 점도를 갖는 비교적 농축된 제형의 국소 피부 케어 조성물의 형태이다. 에센스는 구체적으로 특정 피부 상태를 목표로 하고/하거나 피부 케어 요법의 제1 단계에서 사용되도록 시판되는 저점도 유체의 형태로 제공될 수 있다. 본 발명의 피부 케어 에센스 제품은 역학 점도가 25℃에서 1 센티푸아즈(cP) 내지 15,000 cP(예를 들어, 50 cP 내지 10,000 cP 또는 100 cP 내지 7,500 cP, 200 cP 내지 5,000 cP, 또는 300 cP 내지 2,500 cP)일 수 있다. 저-pH 조성물의 점도를 결정하는 방법은 하기 방법 섹션에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
하이드록시신남산
본 발명의 저-pH 피부 케어 조성물은 안전하고 유효한 양의 HCA를 포함한다. HCA는 0.1% 내지 10%(예를 들어, 0.5% 내지 5%, 또는 1% 내지 4%)로 조성물에 존재할 수 있다. 하이드록시신남산은 일반적으로 산화방지제 페놀성 화합물로서 인식되며, 이는 주로 세포벽의 성분으로서 식물에서 발견될 수 있다. 문헌[H. K. Kuzaki et al., J. Agric. Food Chem., 50, 2161-68 (2002)]을 참조한다. 일부 태양에서, 저-pH 조성물에 사용하기 위한 쿠마르산, 특히 p-쿠마르산(4-HCA로도 알려짐)을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. p-쿠마르산은 하기 구조를 갖는다:
다른 태양에서, 예를 들어 쿠마르산과 페룰산의 혼합물과 같은 둘 이상의 HCA의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 이들 태양에서, 쿠마르산 및 페룰산은 2:1 내지 1:2(예를 들어, 1:1)의 중량비로 존재할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 HCA 재료의 특히 적합한 예는 밴티지 퍼스널 케어(Vantage Personal Care)로부터 입수 가능한 리포브라이트(LIPOBRITE)이다.
비타민 B3 화합물
조성물은 0.1% 내지 10%(예를 들어, 0.5% 내지 5% 또는 1% 내지 4%)의 비타민 B3 화합물을 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "비타민 B3 화합물"은 하기 화학식을 갖는 화합물; 이의 유도체; 및 임의의 전술한 것의 염을 의미한다:
여기서,
R은 CONH2(즉, 나이아신아미드), COOH(즉, 니코틴산) 또는 CH2OH(즉, 니코티닐 알코올)이다. 이들의 유도체; 및 전술한 것들 중 임의의 것의 염이다. 비타민 B3 화합물의 예시적인 유도체에는 니코틴산의 비-혈관 확장성 에스테르(예를 들어, 토코페릴 니코티네이트, 미리스틸 니코티네이트)를 포함하는 니코틴산 에스테르, 니코틴아미드 리보사이드, 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐 알코올 에스테르, 니코틴산 N-옥사이드, 및 나이아신아미드 N-옥사이드가 포함된다. 일부 경우에, 나이아신아미드와 같은 비타민 B3 화합물은, 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2020/0009123호에 기재된 바와 같이, 더 낮은 pH에서 효능이 개선될 수 있다.
일부 경우에, 비타민 B3 화합물의 고리 질소는 조성물 중에서 및/또는 목표 피부 표면에 도포하기 전에 "복합체 형성되지 않은"(예를 들어, 화학적으로 비결합 및/또는 비장애) 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물에는 비타민 B3 화합물의 염 또는 복합체가 없거나 실질적으로 없을 수 있다(즉, 3%, 2%, 1% 미만 또는 심지어 0.5% 미만). 바람직하지 않은 염 및/또는 복합체의 형성을 최소화하거나 방지하기 위한 예시적인 접근법에는 조성물 내의 비타민 B3 화합물과 실질적으로 비가역적인 또는 다른 바람직하지 않은 복합체를 형성하는 재료의 생략, pH 조정, 이온 강도 조정, 계면활성제의 사용, 및 비타민 B3 화합물 및 그와 복합체를 형성하는 재료가 상이한 상에 존재하는 제형화 공정의 실행이 포함된다.
하이드로트로프
HCA 화합물은 일반적으로 본 명세서에 기재된 저-pH 조성물과 같은 저-pH 수성 조성물에서 특히 불량한 용해도를 나타낸다. 예를 들어, p-쿠마르산은 pH 7.0 및 20℃에서 물 중 대략 345 mg/mL의 용해도 및 pH 3.0 및 20℃에서 물 중 4 mg/mL의 용해도를 갖는다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 더 낮은 pH에서 HCA의 용해도가 감소하는 것은 더 높은 pH 수준에서 관찰되는 짝염기 화학종을 형성하는 산 해리를 겪는 HCA의 능력이 감소되기 때문인 것으로 여겨진다. pH 7에서, 쿠마르산은 그의 짝염기 형태에서 대략 99.6%로 존재하는 반면; pH 3에서, 짝염기 형태는 단지 대략 13.4%로 존재한다. 비교적 불량한 용해도의 결과로서, HCA는 수성 저-pH 피부 케어 조성물에서 결정을 형성하는 경향이 있다. HCA 결정은 사용 동안 조성물에 바람직하지 않은 느낌을 부여할 수 있고/있거나(예를 들어, 거칠거나 오돌토돌한 느낌), 조성물에서 HCA 및/또는 다른 성분들의 효능을 감소시킬 수 있다. 이는 불량한 제품 품질의 바람직하지 않은 소비자 인식을 생성할 수 있다.
본 발명의 조성물은 HCA의 수용해도를 향상시키기 위해 0.1% 내지 10%(예를 들어, 0.5% 내지 5% 또는 1% 내지 3%)의 하이드로트로프를 포함할 수 있다. 일부 태양에서, 하이드로트로프는 페놀산(예를 들어, 살리실산) 또는 이의 염(예를 들어, 소듐 살리실레이트)일 수 있다. 하이드로트로프가 페놀산의 짝염기를 함유하는 경우, 하이드로트로프는 제형 pH 미만의 pKA를 가져야 하며 제형 pH에서 완전히 용해될 수 있도록 충분한 고유 수용해도를 가져야 한다. 낮은 pH에서는 HCA의 용해도가 감소되기 때문에, 조성물의 pH보다 낮은 산성 pKa를 갖는 것이 저-pH 조성물에 특히 중요할 수 있다. 예를 들어, 2.8의 pKa를 갖는 소듐 살리실레이트는, 관련된 카르복실산이 주로 짝염기 형태로 존재하기 때문에, 3.8의 pH를 갖는 조성물에 사용하기에 적합한 하이드로트로프일 것이다. 대조적으로, 각각 4.32의 산성 pKa를 갖는 소듐 신나메이트는 이러한 예에서 효과적인 하이드로트로프를 갖지 않을 것이다. 또한, 하이드로트로프는 글리콜과 같은 다른 가용화제에 대한 필요성을 감소시킴으로써 조성물의 감각적 매력을 개선하는 데 도움이 되도록 선택되어야 한다. 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있는 하이드로트로프의 일부 비제한적인 예는 살리실산, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,3-다이하이드록시벤조산, 3-메톡시 살리실산, 이들의 염, 또는 이들의 조합이다. 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있는 하이드로트로프의 다른 비제한적인 예가 국제특허 공개 WO 2018/081790호에 개시되어 있다.
산화방지제
본 명세서에서 저-pH 조성물은 HCA 산화 및/또는 분해에 대항하기 위한 산화방지제를 포함할 수 있다. 산화방지제는, 포함되는 경우, 0.001% 내지 3%(예를 들어, 0.01% 내지 2%, 0.05% 내지 1%, 또는 0.1% 내지 0.5%)로 존재할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있는 산화방지제의 일부 비제한적인 예는 아황산나트륨, 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨, 및 부틸화 하이드록시톨루엔이다.
저-pH 산 완충 시스템
피부에 국소 도포하기 위한 저-pH 조성물을 제공할 때, 조성물을 피부에 도포한 후에 소정 기간 동안(예를 들어 최대 5분 이상) 조성물의 pH를 유지하는 데 도움을 주도록 완충 시스템을 포함하는 것이 중요할 수 있다. 평균적으로, 인간 피부 pH는 전형적으로 약 5.0 내지 6.0의 범위이다. 이러한 pH를 유지하기 위하여, 인간 피부는 pH 변화에 저항하는 천연 완충 시스템을 발달시켰다. 따라서, 저-pH 조성물이 피부에 도포될 때, 피부의 천연 완충 시스템은 피부의 천연 pH와 일치하도록 조성물의 pH를 조정하고자 할 것이다. 완충제가 첨가되지 않으면, 저-pH 조성물은 원하는 피부 케어 효과를 제공하지 못할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 저-pH 산 완충 시스템을 포함할 수 있다.
완충제는 본 발명의 저-pH 조성물의 pH를 낮추는 데 사용되는 산(들)에 따라 선택될 수 있다. 예를 들어, 락트산 및 글루콘산이 조성물의 pH를 낮추기 위해 사용될 수 있는데, 그 이유는 이들이 일반적으로 다른 알파 하이드록시산과 비교하여 피부에 더 온화한 것(즉, 자극의 위험성이 더 낮은 것)으로 간주되기 때문이다. 이 예에서는, 산/염 pH 완충제 시스템을 제공하기 위해 소듐 락테이트 또는 소듐 글루코네이트가 선택될 것이다. 완충제는 0.25% 내지 4%(예를 들어, 0.5% 내지 3%, 0.75% 내지 2% 또는 1% 내지 1.75%)로 저-pH 조성물에 존재할 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 적합한 저-pH 완충 시스템의 비제한적인 예는 공계류 중인 미국 특허 출원 제16/891,491호에 개시된다. 물론, 본 발명의 조성물은 피부 케어 조성물에서 사용되는 것으로 알려진 다른 pH 완충제를 선택적으로 포함할 수 있음이 이해되어야 한다.
증점제
본 조성물은 저-pH 전해질 환경을 견딜 수 있는 중합체 증점제를 포함한다. 즉, 증점제는 산-염 완충 시스템의 존재 하에 저-pH에서 조성물을 증점시키거나 안정화시키는 그의 능력을 잃지 않을 것이다. 일부 통상적인 중화된 증점제는 더 낮은 pH에서 및/또는 산-염 완충제(예를 들어, 소듐 락테이트)의 존재 하에서 분해되고/되거나, 조성물을 적합하게 증점시키는 능력을 상실하는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 일부 중화된 증점제는 저-pH 환경에서 분해된다. 다른 한편, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올과 같은 지방 알코올 증점제는 저-pH에서 일반적으로 안정하지만, 에센스, 세럼 등의 형태일 때 조성물에 바람직하지 않은 혼탁 또는 불투명성을 부여하는 경향이 있다. 소정의 음이온성 중합체 증점제는 저-pH 환경에 적합한 내성을 제공할 수 있지만, 산과 염의 조합으로 인해 완충 시스템을 견딜 수 없는 것으로 또한 밝혀졌다. 따라서, 일부 경우에, 본 명세서에 기재된 저-pH 조성물에는 중화된 증점제, 지방 알코올 증점제, 및 음이온성 증점제가 부재하거나 실질적으로 부재할 수 있다. 증점제는 조성물의 중량을 기준으로 0.0001% 내지 25%(예를 들어, 0.001% 내지 20%, 0.01% 내지 10%, 0.5% 내지 7%, 또는 1% 또는 5%)로 존재할 수 있다.
본 발명에서 단독으로 또는 조합으로 사용될 수 있는 증점제 또는 물 구조화제(water structuring agent)의 다른 비제한적인 예에는 천연 또는 합성 검, 다당류, 카르복실산 중합체, 폴리아크릴아미드 중합체, 설폰화 중합체, 및 이들의 공중합체가 포함된다. 추가의 예에는 개질된 검, 셀룰로오스, 및 초흡수성 중합체가 포함된다. 용어 "초흡수성 중합체"는 그의 건조 상태에서, 그 자신의 중량의 20배 이상의 수성 유체, 특히 물 및 특히 증류수를 자발적으로 흡수할 수 있는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 다당류에는 알킬 하이드록시알킬 셀룰로오스 에테르, 예를 들어 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 스테아록시 에테르가 포함된다. 이 재료는 다이도 케미칼 코포레이션(Daido Chemical Corp.)으로부터 상표명 산겔로스(SANGELOSE) 60L 및 90L로 판매된다. 다른 적합한 다당류는 소수성으로 개질된 전분, 예를 들어 감자 변성 전분을 포함한다. 이 재료는 뉴리온(Nouryon)에 의해 상표명 스트럭처 솔라네이스(STRUCTURE SOLANACE)로 판매된다. 다른 중합체에는, 예를 들어 클래리언트(Clariant)로부터 상표명 아리스토플렉스 실크(ARISTOFLEX SILK)로 판매되는 소듐 폴리아크릴로일다이메틸 타우레이트와 같은 가교결합된 중합체가 포함되는데, 그의 단량체는 아크릴로일다이메틸타우레이트 단량체로 적어도 부분적으로 구성된다.
소정의 음이온성 중합체 증점제는 저 pH 환경에 적합한 내성 및 원하는 감촉 및 불투명도 특성을 조성물에 제공할 수 있음이 이제 밝혀졌다. 따라서, 음이온성 증점제의 특히 적합한 예는 폴리아크릴레이트 가교중합체-6이며, 이는 프랑스 소재의 세픽(Seppic)으로부터 세피맥스 젠(SEPIMAX ZEN)으로 구매가능하다.
저분자량 실리콘 유체.
일부 경우에, 음이온성 중합체 증점제는 저-pH 조성물이 피부의 목표 부분에 도포될 때 바람직하지 않은 끈적끈적한 감촉을 부여할 수 있다. 저분자량 실리콘 유체의 첨가는 이러한 끈적끈적한 감촉을 감소시키거나 방지할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 실리콘 유체의 분자량은 실리콘 중합체 사슬(들)의 길이에 따라 좌우되는데, 이는 실리콘 유체의 점도에 또한 정비례한다. 따라서, 본 발명의 저-pH 조성물에 사용하기에 적합한 저분자량 실리콘 유체는 동점도가 25℃에서 100 cSt 이하(예를 들어, 1 cSt 내지 90 cSt, 5 cSt 내지 50 cSt, 또는 심지어 10 cSt 내지 30 cSt)이다. 동점도는 실리콘 유체를 분류하는 일반적인 방법이며, 재료 공급업체로부터 입수할 수 있다. 저분자량 실리콘 유체의 특히 적합한 예는 5 cSt 다이메티콘 유체이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "다이메티콘"은 하기 화학식을 갖는 폴리다이메틸실록산 화합물을 의미한다:
피부학적으로 허용가능한 담체
본 발명의 저-PH 조성물은 피부학적으로 허용가능한 담체(이는 "담체"로 지칭될 수 있음)를 포함한다. 어구 "피부학적으로 허용가능한 담체"는, 담체가 각질 조직에 대한 국소 도포에 적합하고, 양호한 미적 특성을 가지며, 조성물 내의 활성제와 상용성이고, 어떠한 부당한 안전성 또는 독성 문제도 야기하지 않을 것임을 의미한다. 일 실시 형태에서, 담체는 조성물의 중량을 기준으로 약 50% 내지 약 99%, 약 60% 내지 약 98%, 약 70% 내지 약 98%, 또는 대안적으로 약 80% 내지 약 95%의 수준으로 존재한다.
담체는 매우 다양한 형태일 수 있다. 일부 경우에, 성분(예를 들어, 추출물, 썬스크린(sunscreen) 활성제, 추가 성분들)의 용해도 또는 분산도가 담체의 형태 및 특징을 좌우할 수 있다. 비제한적 예에는 단순 용액(예를 들어, 수성 또는 무수), 분산물, 에멀젼, 및 고체 형태(예를 들어, 젤, 스틱, 유동성 고체, 또는 비정질 재료)가 포함된다. 일부 경우에, 피부학적으로 허용가능한 담체는 에멀젼의 형태이다. 에멀젼은 연속 수성 상(예를 들어, 수중유 또는 수중유중수 에멀젼) 또는 연속 오일 상(예를 들어, 유중수 또는 유중수중유 에멀젼)을 가질 수 있다. 본 발명의 오일 상은 실리콘 오일, 비-실리콘 오일, 예를 들어 탄화수소 오일, 에스테르, 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 수성 상은 전형적으로 물 및 수용성 성분(예를 들어, 수용성 보습제, 컨디셔닝제, 항미생물제, 습윤제 및/또는 다른 피부 케어 활성제)을 포함한다. 그러나, 일부 경우에, 수성 상은 수용성 보습제, 컨디셔닝제, 항미생물제, 습윤제 및/또는 다른 수용성 피부 케어 활성제를 포함하지만 이로 한정되지 않는, 물 이외의 성분을 포함할 수 있다. 일부 경우에, 조성물의 물이 아닌 성분은 글리세린 및/또는 다른 폴리올(들)과 같은 습윤제를 포함한다.
일부 경우에, 본 발명의 조성물은 가벼우며 기름지지 않은 감각적 느낌을 제공하는 수중유("O/W") 에멀젼의 형태이다. 본 발명의 적합한 O/W 에멀젼은 조성물의 중량을 기준으로 50% 초과의 연속 수성 상을 포함할 수 있으며, 나머지는 분산된 오일 상이다. 수성 상은 수성 상의 중량을 기준으로 1% 내지 99%의 물을, 임의의 수용성 및/또는 수혼화성 성분들과 함께 포함할 수 있다. 이러한 경우에, 분산된 오일 상은 전형적으로 유성 조성물의 바람직하지 않은 감촉 효과의 일부를 피하는 데 도움이 되도록 조성물의 중량을 기준으로 30% 미만(예를 들어, 1% 내지 20%, 2% 내지 15%, 3% 내지 12%, 4% 내지 10%, 또는 심지어 5% 내지 8%)으로 존재할 것이다. 오일상은 하나 이상의 휘발성 및/또는 비휘발성 오일(예를 들어, 식물성 오일, 실리콘 오일, 및/또는 탄화수소 오일)을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합할 수 있는 오일의 일부 비제한적인 예가 미국 특허 제9,446,265호 및 미국 특허 출원 공개 제2015/0196464호에 개시되어 있다.
담체는 하나 이상의 피부학적으로 허용가능한 친수성 희석제를 함유할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "희석제"는 비타민 B3 화합물이 분산, 용해, 또는 달리 혼입될 수 있는 재료를 포함한다. 친수성 희석제에는 물, 유기 친수성 희석제, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜(예를 들어, 200 내지 600 g/몰의 분자량), 폴리프로필렌 글리콜(예를 들어, 425 내지 2025 g/몰의 분자량), 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 1,2,4-부탄트라이올, 소르비톨 에스테르, 1,2,6-헥산트라이올, 에탄올, 아이소프로판올, 소르비톨 에스테르, 부탄다이올, 에테르 프로판올, 에톡실화 에테르, 프로폭실화 에테르 및 이들의 조합을 포함하는, 저급 1가 알코올(예를 들어, C1 내지 C4)과 저분자량 글리콜 및 폴리올이 포함된다.
유화제
본 발명의 저-pH 조성물이 에멀젼(예를 들어, 수중유 에멀젼)의 형태인 경우, 에멀젼을 안정화시키기(즉, 에멀젼이 상분리되는 것을 방지하기) 위해 유화제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 유화제는 0.01% 내지 10%(예를 들어, 0.05% 내지 5%, 또는 0.1% 내지 2%)로 조성물에 존재할 수 있다. 유화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 일부 경우에, 유화제는 실리콘 유화제일 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있는 유화제의 일부 비제한적인 예가 미국 특허 제3,755,560호; 제4,421,769호; 및 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, pages 317-324 (1986)]에 개시되어 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합할 수 있는 유화제의 일부 다른 비제한적인 예에는 폴리글리콜과 지방 알코올의 에테르, 폴리글리콜과 지방산의 에스테르, 폴리글리콜과 글리코실화된 지방 알코올의 에테르, 폴리글리콜과 글리코실화된 지방산의 에스테르, C12-30 알코올과 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 에테르, C12-30 지방산과 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 에스테르, 옥시알킬렌-개질된 C12-30 알코올과 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 에테르, C1-230 지방 알코올과 수크로스 또는 글루코스의 에테르, 수크로스와 C1230 지방산의 에스테르, 펜타에리트리톨과 C12-30 지방산의 에스테르, 소르비톨 및/또는 소르비탄과 C12 30 지방산의 에스테르, 소르비톨 및/또는 소르비탄과 알콕실화 소르비탄의 에테르, 폴리글리콜과 콜레스테롤의 에테르, C12-30 지방산과 소르비톨 및/또는 소르비탄의 알콕실화 에테르의 에스테르, 및 이들의 조합이 포함된다. 특히 유용한 부류의 유화제는 라우릴 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예를 들어 라우레스(laureth)-1 내지 라우레스-50(예를 들어, 라우레스-4)이다. 유화제의 또 다른 예에는 글리세롤, 폴리글리세롤, 수크로스, 글루코스, 또는 소르비톨의 에테르; 글리세롤, 폴리글리세롤, 수크로스, 글루코스, 또는 소르비톨의 에스테르; 및 이들의 혼합물이 포함된다. 다른 특히 유용한 부류의 유화제는 소르비톨과 소르비톨 무수물의 알킬 에스테르, 예를 들어 폴리소르베이트(polysorbate) 20, 폴리소르베이트 21, 및 폴리소르베이트 40이다.
일부 태양에서, 저-pH 조성물에 선형 또는 분지형 실리콘 유화제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 특히 유용한 실리콘 유화제는 폴리에테르 개질된 실리콘, 예를 들어 KF-6011, KF-6012, KF-6013, KF-6015, KF-6015, KF-6017, KF-6043, KF-6028, 및 KF-6038 및 폴리글리세롤화된(polyglycerolated) 선형 또는 분지형 실록산 유화제, 예를 들어 KF-6100, KF-6104, 및 KF-6105를 포함하며; 이들 모두는 신-에츠(Shin-Etsu)로부터의 것이다. 본 발명에 사용하기에 특히 적합한 유화제는 신-에츠로부터 KF-6011로 입수가능한 PEG-11 메틸 에테르 다이메티콘이다. 놀랍게도, PEG-11 메틸 에테르 다이메티콘 유화제는 음이온성 중합체 증점제의 끈적끈적한 감촉을 추가로 감소시켜 저-pH 조성물의 전반적인 감촉을 개선하는 것으로 밝혀졌다. 유화제는 0.1% 내지 10%(예를 들어, 1% 내지 5%, 또는 2% 내지 4%)의 양으로 존재할 수 있다.
공용매
일부 태양에서, 본 발명의 조성물은 HCA를 가용화하는 것을 돕기 위해 단쇄 2가 알코올(예를 들어, 글리콜) 공용매를 포함할 수 있다. 그러나, 글리콜이 공용매로서 선택되는 경우, 조성물에 바람직하지 않은 느낌 특성(예를 들어, 끈적이는 느낌 또는 기름진 느낌)을 부여할 위험을 감소시키기 위해 글리콜의 양을 25% 미만(예를 들어, 20%, 17%, 15% 미만, 또는 심지어 10% 미만)으로 제한하는 것이 중요할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있는 글리콜의 일부 비제한적인 예는 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡시다이글리콜, 및 C2-C6 폴리에텐 글리콜(예를 들어, PEG-3, PEG-4, PEG-4 메틸 에테르), 및 이들의 조합이다.
기타 선택 성분
추가 성분이 본 발명의 조성물에 의해 제공되는 피부 건강 또는 외관 효과를 바람직하지 않게 변경시키지 않는다면, 본 발명의 조성물은 화장 조성물에 보통 사용되는 하나 이상의 추가 성분(예를 들어, 착색제, 피부 케어 활성제, 항염증제, 썬스크린제, 유화제, 완충제, 리올로지 조절제, 이들의 조합 등)을 선택적으로 포함할 수 있다. 본 조성물에 포함되는 경우, 추가 성분은 과도한 독성, 불상용성, 불안정성, 알레르기 반응 등이 없이 인간 피부 조직과 접촉하여 사용하기에 적합하여야 한다. 추가의 활성제의 일부 비제한적인 예에는 비타민, 미네랄, 펩티드 및 펩티드 유도체, 당 아민, 썬스크린, 오일 제어제(oil control agent), 미립자, 플라보노이드 화합물, 모발 성장 조절제, 산화방지제 및/또는 산화방지제 전구체, 방부제, 프로테아제 억제제, 티로시나제 억제제, 항염증제, 보습제, 각질 제거제(exfoliating agent), 피부 미백제, 썬리스 태닝제(sunless tanning agent), 윤활제, 항여드름 활성제, 항셀룰라이트 활성제, 킬레이팅제, 주름 방지 활성제, 위축 방지 활성제(anti-atrophy active), 피토스테롤 및/또는 식물 호르몬, N-아실 아미노산 화합물, 항미생물제, 및 항진균제가 포함된다. 본 발명에서 사용하기에 적합할 수 있는 추가 성분 및/또는 피부 케어 활성제의 다른 비제한적인 예가 미국 특허 출원 공개 제2002/0022040호; 제2003/0049212호; 제2004/0175347호; 제2006/0275237호; 제2007/0196344호; 제2008/0181956호; 제2008/0206373호; 제2010/00092408호; 제2008/0206373호; 제2010/0239510호; 제2010/0189669호; 제2010/0272667호; 제2011/0262025호; 제2011/0097286호; 제2012/0197016호; 제2012/0128683호; 제2012/0148515호; 제2012/0156146호; 및 제2013/0022557호; 및 미국 특허 제5,939,082호; 제5,872,112호; 제6,492,326호; 제6,696,049호; 제6,524,598호; 제5,972,359호; 및 제6,174,533호에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물에 선택 성분을 포함하는 경우, 복합체를 형성하지 않거나 그렇지 않으면 낮은 pH에서 조성물 내의 다른 성분, 특히 나이아신아미드, 살리실레이트 및 펩티드와 같은 pH 민감성 성분과 바람직하지 않게 상호 작용하지 않는 성분을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 경우에, 활성제들이 서로 방해하여 둘 모두의 제제의 효능을 감소시키지 않도록, 상이한 생물학적 경로를 통해 기능하는 피부 케어 활성제를 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 존재하는 경우, 선택 성분은 조성물의 중량을 기준으로 0.0001% 내지 50%; 0.001% 내지 20%; 또는 심지어 0.01% 내지 10%(예를 들어, 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, 0.5% 또는 0.1%)의 양으로 포함될 수 있다.
사용 방법
본 발명의 저-pH 조성물은 피부에 대한 국소 도포를 위해 제형화된다. 본 발명의 저-pH 조성물을 사용하는 방법은, 처리를 필요로 하는 또는 처리가 요구되는 사람에서 피부의 목표 부분(예를 들어, 창백함을 나타내는 피부, 과다색소침착된 반점, 확장된 모공, 또는 고르지 않은 피부 또는 텍스처의 부분)을 확인하는 단계 및 처리 기간에 걸쳐 피부의 목표 부분에 유효량의 저-pH 조성물을 도포하는 단계를 포함한다. 조성물의 유효량은 사용자에 의해 요구되는 피부 효과 및/또는 처리 영역의 크기에 기초하여 달라질 수 있다. 일부 경우에, 유효량은 0.1 g 내지 5 g(예를 들어, 0.2 g 내지 4 g, 0.3 g 내지 2 g, 또는 심지어 0.5 g 내지 1 g)의 범위일 수 있다. 피부의 목표 부분은 이마, 입주위, 턱, 눈주위, 코, 및/또는 뺨과 같은 얼굴 피부 표면 또는 신체의 다른 부분(예를 들어, 손, 팔, 다리, 등, 가슴) 상에 있을 수 있다. 일부 경우에, 피부 노화 징후를 현재는 나타내지 않지만 나이가 듦에 따라 그러한 특징을 통상 나타내는 피부 영역인 피부의 목표 부분이 선택될 수 있다. 이러한 경우에, 저-pH 조성물은 그러한 바람직하지 않은 피부 특징의 발현을 방지하는 데 도움을 주기 위해 사용될 수 있다.
조성물은 처리 기간 동안, 처리를 필요로 하는 피부의 목표 부분에, 그리고 필요하다면 주위 피부에 적어도 1일 1회, 1일 2회, 또는 매일 더 빈번하게 국소적으로 도포될 수 있다. 매일 2회 도포되는 경우, 첫 번째 도포와 두 번째 도포는 1 내지 12시간 이상 떨어져 있다. 전형적으로, 조성물은 아침에 및/또는 저녁 취침 전에 도포된다. 본 발명의 방법에 따라 사용될 때, 본 발명의 조성물은, 예를 들어 피부결을 개선함으로써 피부의 외관 및/또는 기능을 개선할 수 있다. 피부결의 개선은, 예를 들어, 모공 크기 감소, 피부 거칠기 감소, 주름의 존재 및/또는 크기 감소, 이들의 조합 등에 의해 제공될 수 있다.
처리 기간은 이상적으로는 저-pH 조성물이 피부의 목표 부분의 외관 및/또는 기능을 개선하기에 충분한 시간이다. 처리 기간은 전형적으로 적어도 1주(예를 들어, 약 2주, 4주, 8주, 또는 심지어 12주) 동안 지속된다. 일부 경우에, 처리 기간은 수개월(즉, 3 내지 12개월)에 걸쳐 연장될 수 있다. 일부 경우에, 조성물은 적어도 2주, 4주, 8주, 또는 12주의 처리 기간 동안 주중 대부분의 날에(예를 들어, 주당 적어도 4, 5 또는 6일) 적어도 1일 1회 또는 심지어 1일 2회 도포된다.
본 발명의 조성물을 도포하는 단계는 국소화된 도포에 의해 달성될 수 있다. 조성물의 도포와 관련하여, 용어 "국소화된", "국소", 또는 "국소적으로"는 처리가 요구되지 않는 피부 표면으로의 전달을 최소화하면서 조성물을 목표 영역(예를 들어, 건선 플라크)에 전달하는 것을 의미한다. 조성물을 피부의 소정 영역 내에 도포하고 가볍게 마사지할 수 있다. 조성물 또는 피부학적으로 허용가능한 담체의 형태는 국소 도포를 용이하게 하도록 선택되어야 한다. 본 발명의 소정 실시 형태는 조성물을 소정 영역에 국소 도포하는 것을 고려하지만, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 피부 표면에 더 대체적으로 또는 광범위하게 도포될 수 있음이 이해될 것이다. 소정 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 다단계 미용 요법의 일부로서 사용될 수 있으며, 여기서 본 발명의 조성물은 하나 이상의 다른 조성물 전에 및/또는 후에 도포될 수 있다.
방법
HPLC
이 방법은 고성능 액체 크로마토그래피("HPLC")를 사용하여 원료 또는 완제품에서, 각각 HCA 및 4-비닐페놀(4-VP)의 중량 백분율을 결정하는 방법을 제공한다. 이 방법은 파장 스펙트럼과 체류 시간을 각각의 알려진 표준물에 매칭시킴으로써 HCA 및/또는 4VP를 확인하는 데 또한 사용될 수 있다. 하기 기구 및 재료가 이 방법에 사용된다:
기기:
5 um, 250 mm x 4.6 mm ID HPLC 컬럼(예를 들어, 알테크 알티마(Alltech Alltima)로부터의 C18 컬럼).
방법:
2개의 이동상을 사용하여 1.0 mL/min의 일관된 유량을 갖는 구배를 생성한다. 이동상 A는 정제수 중 0.5% 아세트산으로 이루어진다. 이동상 B는 아세토니트릴 중 0.5% 아세트산으로 이루어진다. 구배는 하기 표 1에 예시되어 있다.
[표 1]
계산
1. 시험 샘플 중 HCA의 중량%의 계산
A = 샘플 중 HCA : 내부 표준물(Internal Standard)의 피크 면적 비
B = 보정 표준물(Calibration Standard) 중 HCA : 내부 표준물의 피크 면적 비
M = 보정 표준물(약 50 mg/50 mL × 3 mL) 중, HCA의 질량 (mg)
W = 샘플 중량 (mg)
P = HCA의 순도 (십진수)
2. 완제품 샘플 중 4-VP의 중량%의 계산
a = 샘플 중 4-VP : 내부 표준물의 피크 면적 비
b = 보정 표준물 중 4-VP : 내부 표준물 피크 면적 비
m = 보정 표준물(약 150 mg/100 mL × 1 mL) 중 4-VP의 질량 (mg)
W = 샘플 중량 (mg)
p = 4-VP의 순도 (십진수)
HCA 결정화
이 방법은 원위치에서 HCA 결정을 관찰함으로써 조성물에서 HCA 용해도를 결정하는 방법을 제공한다. 이 방법은 피부 케어 조성물이 경험하는 환경 조건을 가속화된 속도로 모방하기 위해 냉동과 해동 사이에서 시험 샘플의 온도를 사이클링하는 것을 포함한다. 이러한 유형의 가속 에이징은 화장품 안정성 시험에 일반적으로 사용된다. 시각적 관찰 및 현미경과 같은 통상적인 수단을 사용하여 HCA 결정을 검출할 수 있다.
10 g 이상(예를 들어, 20 g 내지 60 g)의 시험할 조성물의 벌크 샘플을 시험 샘플의 시각적 관찰을 가능하게 하는 적합한 용기(예를 들어, 투명 플라스틱 또는 유리 병)에 넣는다. 피부 케어 제품이 운송 및 저장 동안 경험할 수 있는 환경 조건을 시뮬레이션하기 위해 시험 샘플은 1개월의 냉동/해동 온도 사이클링을 거친다. 이는 때때로 가속 에이징으로 지칭된다. 온도 사이클링은 -7℃에서의 1주 냉동 사이클, 이어서 25℃에서의 1주 해동 사이클, 및 이어서 1개월의 총 온도 사이클링 시간 동안 이러한 냉동/사이클을 반복하는 것을 포함한다.
가속 에이징 공정(즉, 1개월의 온도 사이클링)의 완료 시, 투명한 시험 샘플은 투명 용기 내에서 원위치에서 시각적으로 검사하여 HCA 결정화/침전이 일어났는지를 결정한다. 불투명 및 반투명 샘플의 경우에는, 전체 시험 샘플을 용기에서 꺼내어 적합한 투명 기재(예를 들어, 플라스틱 필름 또는 유리 플레이트)로 옮기고, 1 mm 이하의 두께의 박막으로 형성한다. 검사 동안 휘발성 성분의 손실을 억제하기 위해 샘플을 제2 투명 기재로 덮는다. 시각적 검사를 돕기 위해 샘플을 백라이팅하는 데 광원(예컨대, LED 램프 등)이 사용된다. 20/20 시력을 가진 누군가가 45 cm 떨어져서 관찰할 때 HCA 결정은 일반적으로 육안으로 보이는 조성물 중의 침전물로서 나타날 것이다. 시각적 관찰 동안 식별된 임의의 침전물은 이방성 결정을 식별하기 위해 교차-편광으로 형광 복굴절 관찰을 제공할 수 있는 현미경을 사용하여 추가로 평가될 수 있다. 0.1 mm 초과의 최장 치수를 갖는 임의의 이방성 결정을 HCA 결정으로서 식별하며, HCA 결정의 총수를 기록한다. 1개 이하의 HCA 결정을 함유하는 시험 샘플은 "HCA 결정이 없는" 것으로 간주하며 "합격"으로 기록한다. 1개 초과의 HCA 결정을 함유하는 시험 샘플은 "불합격"으로 기록한다.
필수는 아니지만, 푸리에 변환 적외선 분광법(FTIR)을 사용하여 HCA 결정 또는 공결정이 적절한 하이드록시신남산 구조를 함유하는지 확인할 수 있다. FTIR 분광법 기술은 당업계에 잘 알려져 있다. 미국 특허 제10,912,857호, 미국 특허 출원 공개 제2020/0000697호, 및 문헌[Fourier Transform Infrared Spectroscopy in Colloid and Interface Science, D. R. Scheuing, Ed., American Chemical Society, 225, 1991]을 참조한다.
색
이 방법은 제품, 재료, 또는 기재의 색 변화를 결정하는 데 사용될 수 있다. 분광광도계(예를 들어, 분광광도계 CM-3600A(일본 소재의 코니카 미놀타(Konica Minolta), 또는 등가물)를 사용하여 CIE(International Commission on Illumination) 명시된 조명 및 관찰 조건에 대한 분광 데이터를 측정하고, CIE 관찰자 및 CIE 조명 표준에 기초하여 연관된 삼자극 값, XYZ를 계산한다. 물체-색 평가(Object-Color Evaluation)에 대한 분광 데이터를 얻기 위한 ASTM 표준은, ASTM E308에 약술된 분광 데이터로부터 CIE 삼자극 값을 계산하기 위한 값 및 절차를 사용하는 ASTM E1164-12(2017)e1이다. L*a*b*로 또한 지칭되는 CIELAB 색상 스케일을 ASTM E308에 정의된 바와 같이 삼자극 값으로부터 계산한다. L*는 샘플의 지각 명도를 나타낸다. 반면에 a* 및 b*는 인간 시각의 고유한 색과 관련이 있으며, a*는 적색 방향으로 양수이고 녹색 방향으로 음수이고, b*는 황색 방향으로 양수이고 청색 방향으로 음수이다.
분광광도계를 2° 관찰자 및 D65 조명으로 작동시켜 1931 CIE 정의된 삼자극 XYZ 값 및 관련된 CIELAB 색을 측정한다. 플라스틱 셀에서의 10 mm 경로 길이(예를 들어, 일본 소재의 코니카 미놀타의 CM-A131, 또는 등가물), 반사율 측정, 시편 표면에서의 25.4 mm 조리개 개방, 표준 백색 배경을 갖는 정반사광 제거(specular component excluded) 조건을 사용하여 부분 샘플을 평가한다. 허용가능한 백색 배경은 불투명 카드 또는 등가물의 백색 부분(예를 들어, 불투명 카드 Form 2A (미국 뉴저지주 마와 소재의 레네타 컴퍼니, 인크(Leneta Company, Inc))을 포함한다. 기기는 먼지 및 부스러기가 없는, 블랙 트랩, 또는 제로-보정 박스를 이용하는, 제로 표준(예를 들어, 코니카 미놀타 제로 보정 박스 CM-A155 또는 등가물)을 사용하여 보정된다. CIELAB 값은 ASTM E308에 정의된 바와 같이 관련 기기 소프트웨어(예를 들어, 스펙트로매직(SpectroMagic) NX)에 의해 보고된다. 제품 황변의 변화에 대해서는, b* 값의 변화에 초점을 맞춘 CIELAB 색상 스케일을 이용한다. 결과는 Δb*로서 보고되며, 여기서 양의 Δb*는 증가된 황변을 나타낸다.
레올로지
이 방법은 제조업체의 설명서에 따라 브룩필드(BROOKFIELD) 브랜드 점도계(예컨대, 모델 DV2T 또는 등가물) 및 적합한 스핀들(예를 들어, RV4 또는 등가물)을 사용하여 조성물 또는 재료의 역학 점도를 측정하는 방법을 제공한다. 당업자는 제조업체의 권고에 따라 적절한 스핀들을 선택할 수 있다는 것이 이해될 것이다. 점도계를 보정한 후에, 충분한 양의 시험 샘플 중에 (예를 들어, 스핀들 샤프트 상의 침지 마크까지 스핀들을 침지시키기에 충분히) 스핀들을 침지한다. 스핀들 회전 속도를 5 rpm으로 설정하고, 이어서 점도계를 시작한다. 표시된 점도 판독치가 안정될 때까지(대략 10 내지 30초) 둔다. 판독치가 안정화된 후에, 10초 간격으로 5회 판독한다. 5회 판독치의 평균으로서 점도를 계산한다.
피부 안정성 방법
일본 고베 소재의 피앤지 컴퍼니(P&G Company)에 의해 개발되었으며 문헌[Miyamoto, Kukizo, et al. "Daily fluctuation of facial pore area, roughness and redness among young Japanese women; Beneficial effects of Galactomyces ferment filtrate containing antioxidative skin care formula." Journal of clinical medicine 10.11 (2021): 2502]에 추가로 기재된 자가-안면 이미징 시스템인 eMR Pro를 사용하여 피부 외관 안정성을 측정하였다. 이 방법은 얼굴의 뺨 영역 위에 플라스틱 부착물과 함께 시판 스마트폰 카메라/LED 광원(iPhone 7/8/SE)을 이용한다. 부착물은 피부 표면을 조명하는 LED 광의 강도를 제어하기 위해 장착된다. 또한, 각각의 이미지의 이미지 표준화를 위해 컬러 칩이 존재한다. 소형 재배치 거울 및 자동 눈/얼굴 라이브-뷰 인식 알고리즘이 eMR 응용 프로그램에 통합되어 있다. 캡처된 이미지(1080 × 1920 픽셀)를 암호화하고, 후속하여 관심 영역 마스킹, 정렬, 및 색상 표준화의 완료 후에 분석한다. 이 장치를 사용하면 패널리스트가 스스로 가정에서 이미징을 수행함으로써 측정을 증가시킬 수 있다. 플라스틱 얼굴 부착물은 카메라 헤드와 피부 표면 사이의 일정한 거리를 보장한다. 이미지 분석 방법을 수행하여 하기 섹션에 기재된 바와 같이 기공, 반점, 색, 예컨대 L*, a*, b* 및 고르지 않은 외관과 같은 피부 특징을 측정한다.
고르지 않은 외관을 정의하는 데 사용되는 방법은 엔트로피 통계를 활용하며 미국 특허(특허 번호: US11348366B2)에 기재되어 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 엔트로피라는 용어는 이산 랜덤 분포(p(x))의 섀넌 엔트로피(E)(Shannon entropy)를 지칭하고, 다음의 방정식에 의해 정의된다:
여기서, p(x)는 그레이 레벨들의 분포이다. E(p)는 디지털 이미지에서의 정보의 양, 또는 디지털 이미지를 색 채널 이미지로 변환한 후 색 시스템에서의 색 채널 이미지에서의 정보의 양을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 "엔트로피 통계"는 엔트로피를 디지털 이미지들 또는 색 채널 이미지들을 분석하기 위한 서술적 통계로서 사용하는 통계적 방법을 지칭한다.
디지털 이미지가 RGB 이미지인 비제한적인 예에서, 각각의 R(적색), G(녹색) 및 B(청색) 채널에 대한 엔트로피들(엔트로피 값들)이 개별적으로 계산될 수 있다. 이미지의 엔트로피 값은 각각의 픽셀 위치(i, j)에서 (i,j)에 중심을 둔 2차원 영역 내의 픽셀-값들의 엔트로피 값을 계산함으로써 계산될 수 있다. 2차원 영역은 색 채널 이미지의 일부일 수 있다. 파이썬(Python)과 같은 프로그래밍 소프트웨어 패키지들이 엔트로피 값을 계산하는 데 사용될 수 있다. 색 채널들을 개별적으로 분석하여 별개의 톤 및 텍스처 불균일성을 분리할 수 있다. 적색, 녹색, 청색, 색 채널에서 이미지가 획득되는 경우, 이들은 추가의 설명 분석을 위해 L*a*b* 색좌표로 변환될 수 있다. 적색 색 채널이 L*a*b* 색 시스템에 있을 때, a-엔트로피는 필터링된 적색 색 채널의 엔트로피 값이다. 황색 색 채널이 L*a*b* 색 시스템에 있을 때, b-엔트로피는 필터링된 황색 색 채널의 엔트로피 값이다. 청색 색 채널이 텍스처 채널에 대응하는 경우, c-엔트로피는 청색 색 채널의 엔트로피 값이다.
피부 안정성을 특성화하기 위해 획득되어 사용되는 시계열 데이터로부터 피부 안정성을 특성화하기 위한 변동성의 측정치는 주어진 측정된 종점에 대한 평균 절대차이다.
Y = 평균 절대차
n = 관찰 횟수
i = 개별 데이터 포인트 번호
j = 측정 세트(예컨대, 아침, 저녁 등)
x = 개별 측정치
= (j 세트에 대한) 모든 데이터 포인트의 평균 값
하루 종일 상이한 일관된 시점에 개별 측정치를 취하였다. 설명된 예의 경우에, 측정 세트는 다음과 같았다: 세안 전 아침, 세안 후 아침, 세안 후 저녁. 이어서, 소정 시점(예를 들어, 세안 후 저녁)에 대한 평균 절대차 식을 사용하여 일일 변동을 계산하였다. 파이썬과 같은 프로그래밍 소프트웨어가 평균 절대 차이를 계산하는 데 사용될 수 있다.
실시예
예 1: 제형.
하기 표 2는 본 발명의 다양한 태양에 상응하는 저-pH 피부 케어 조성물의 예를 제공한다. 피부 케어 조성물의 통상적인 제조 방법을 사용하여 조성물들을 제조할 수 있다. 그러한 방법은 전형적으로 가열, 냉각, 진공 적용 등을 사용하거나 사용하지 않고서, 하나 이상의 단계에서 성분들을 비교적 균일한 상태로 혼합하는 것을 수반한다. 모든 예시된 양은, 달리 명시되지 않는 한, 시판 제품에 존재할 수 있는, 희석제, 방부제, 색소 용액, 느낌 개질 분말 및 탄성중합체 등과 같은 부 재료를 배제한다. HCA는 고체 형태로서 첨가되고 원위치로서 가용화될 수 있거나, 프리믹스로서 용해될 수 있거나, 사전-분산된 원료로서 공급될 수 있다. PEG-4 중 4-HCA의 사전-분산된 15% 용액(밴티지로부터의 리포브라이트(등록상표))을 소정 예에 사용한다. 리포브라이트(등록상표)를 함유하는 예의 경우, 명확성을 위해 4-HCA 및 PEG-4 구성 수준을 개별적으로 열거하며 리포브라이트(등록상표) 원료를 나타내기 위해 위첨자를 사용한다. 첨가된 총 리포브라이트(등록상표) 재료는 열거된 4-HCA 및 PEG-4 성분의 합이다. 다른 모든 재료는 공급업체로부터 입수한 '그대로' 열거되며 개별 성분으로 세분화되지 않는다.
먼저 수성상 재료들을 오일상 및/또는 실리콘상 재료들과는 별도로 혼합하고, 이어서 적절한 대로 두 상을 조합하여 원하는 연속상을 생성함으로써 에멀젼을 제조한다. 일부 태양에서, 모든 재료가 용해되고 균질화될 때까지 수성상 성분들을 적합한 혼합기(예를 들어, IKA RW20 또는 등가물)로 블렌딩함으로써 예시적인 조성물을 제조할 수 있다. 존재하는 경우, 선택적인 중합체 증점제는, 교반하면서 수성상에 증점제를 직접 천천히 첨가하고 균질해질 때까지 혼합을 계속함으로써 수화될 수 있다. 4-HCA, 하이드로트로프, 및 선택적인 글리콜을 별도의 프리믹스 용기에 함께 첨가하고, 완전히 용해되고 균일해질 때까지 혼합할 수 있다. 일부 태양에서, 혼합/가용화를 촉진하기 위해 하이드로트로프를 사전-중화시켜 적합한 염(예를 들어, 소듐 살리실레이트)을 형성할 수 있다. 이어서, HCA 프리믹스를 주 혼합 용기에 첨가하고 균질해질 때까지 추가로 혼합할 수 있다. 적합한 혼합기(예를 들어, IKA 울트라 투랙스(Ultra Turrax) T-25 또는 등가물)를 사용하여 제형을 밀링하여, 목표 점도에 도달하고 균일한 조성물이 달성될 때까지 에멀젼 입자 크기를 감소시킬 수 있다. 공정의 속도를 제어하고/하거나 균질한 최종 제품을 달성하기 위해 필요에 따라 온도를 조정할 수 있다.
[표 2]
[표 2]
예 2: Δb*와 피부 텍스처의 상승작용적 감소.
이 예는 본 발명의 저-pH 조성물이 임상 연구에서 창백해 보이는 피부의 외관의 상승작용적 개선을 제공하는 능력을 입증한다. 본 발명의 조성물에 의해 제공되는 유익한 피부 효과를 연구하기 위해 3가지 독립적인 임상 연구를 수행하였다. 각각의 임상 시험은 1주 워시아웃(washout) 기간 및 8주 시험 기간을 포함하는 무작위화, 비히클 대조군, 라운드 로빈(round robin), 안면 분할 설계를 사용하여 9주 생체내 연구였다. 보고된 모든 결과는 8주 시험 기간 결과이다. 연구당 최소 기본 크기는 40명의 대상이었다. 처리 요법은 1주 워시아웃 기간으로 시작되었다. 매일 아침 및 저녁에 대상은 표준 클렌저(더 프록터 앤드 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)로부터 입수가능한 올레이 딥 클렌징 페이셜 클렌저(Olay Deep cleansing facial Cleanser))로 세안하고, 수건으로 가볍게 건조시키고, (3% 글리세린을 갖는) 표준 보습제를 얼굴의 양쪽에 도포하도록 지시 받았다. 기준선에, 각각의 대상은 얼굴의 좌측 또는 우측 중 어느 하나에 매일 2회 도포하기 위한 2개의 암호화된 시험 제형을 받았다. 매일 아침 및 저녁에 대상은 표준 클렌저로 세안하고 수건으로 가볍게 건조시키고, 원운동으로 약한 압력을 사용하여 손가락으로 얼굴의 각 측면에 0.5 g의 적절한 시험 제형을 도포하였다. 양성 및 음성(비히클) 대조군을 각각의 연구에서 사용하였다. 양성 대조군은 알려진 피부 브라이트닝제인 5% 나이아신아미드 및 1% 운데실레노일 페닐알라닌(세픽으로부터의 세피화이트(SEPIWHITE))을 함유하는 중성 pH 조성물이었다. 시험 레그(test leg) A는 0.9% 쿠마르산(밴티지로부터의 6% 리포브라이트)을 함유하였고, 시험 레그 B는 2% 나이아신아미드를 함유하는 저-pH(3.8) 조성물이었고, 레그 C는 2% 나이아신아미드 및 1% 쿠마르산(6.67% 리포브라이트)을 함유하는 본 발명의 저-pH 조성물이었다. 시험 결과가 표 3 및 표 4에 요약되어 있다.
안면 처리 부위의 이미지를 기준선 및 8주의 처리에 캡처하고, 하기에 기재된 바와 같이 피부 톤의 변화(b* 값의 감소 및 L* 값의 증가) 및 안면 텍스처의 변화에 대해 분석하였다("이미징 방법"(Imaging Method)). 이미지 수집 전에, 참가자들은 순한 클렌저로 세안하고, 이어서 이미징 전에 대략 20분 동안 평형을 유지하였다. 이어서, 안면 이미징을 위해 적합한 렌즈(예를 들어, 60 mm 니코르(NIKKOR) 렌즈 또는 유사한 것)가 장착되고 머리 위치 조정 기능이 장착된 이미징 시스템 및 표준화된 조명이 장착된 디지털 카메라(예를 들어, 캐논(Canon) EOS-6D DSLR 또는 유사한 것)를 사용하여 참가자의 얼굴의 우측 및 좌측에서 이미지를 수집하였다. 적합한 이미징 설계는 표준화되고 재현가능한 이미징이 가능한 캔필드(Canfield) VISIA 및/또는 이미징 시스템 또는 유사한 이미징 시스템이다. 캔필드 VISIA 및 이미징 시스템(미국 뉴저지주 파시패니 소재의 캔필드 사이언티픽, 인크.(Canfield Scientific, Inc.))은 임상 연구에서 제어된 조명 및 머리 위치설정 구조물 하에서 재현가능한 얼굴 이미지를 캡처하도록 설계된다. VISIA 및 이미징 시스템은 둘 모두 최대 5472 x 3648 해상도를 갖는 21-메가픽셀 CMOS 센서를 사용한 캐논(Canon) EOS-6D DSLR을 포함한다. VISIA 및 이미징 시스템은 각각의 캡처된 이미지에 대한 Exif JPEG 및 캐논 원시 이미지 파일 둘 모두를 저장한다.
조사 중인 피부 특징의 시각화를 향상시키기 위해 다양한 조명 방식 하에서 시험 대상의 이미지를 수집한다. 얼굴의 토포그래피적 특징(주름, 텍스처 등) 또는 얼굴의 색 특징(반점, 톤 등)의 향상된 이미징을 위해 최적화된 조명, 조명 각도 및 필터의 올바른 조합을 위해 자동 플래시 선택 제어 및 가변 필터 제어가 선택된다. 기준선 이미지에 중첩된 대상의 라이브 피드 이미지(live feed image)의 도움으로 시점에 따른 재현성이 용이해진다. 라이브 이미지의 얼굴에서의 모든 핵심 랜드마크가 기준선 이미지의 동일한 랜드마크와 정확하게 정합되도록 대상을 위치시킨다. 각각의 이미지는 색 관리를 돕기 위해 알려진 값의 컬러 칩을 갖는 컬러 차트를 포함한다. 캔필드 캡처 소프트웨어를 사용하여 VISIA 및 이미징 시스템으로 캡처한 이미지는 이미징 시스템의 컴퓨터 상의 데이터 드라이브에 직접 저장된다.
이 예에서, 톤 및 텍스처 측정을 위한 관심 영역(region of interest, ROI)은 시험 대상의 상부 및 하부 뺨을 커버하였으나, 눈밑 및 중심 눈가 주름 영역으로 확장되지는 않았다. 마스크의 상한은 대상의 상측 광대뼈를 따라 이어졌다. ROI의 구체적인 차이는 대상 얼굴 모폴로지의 변동으로 인한 것이다. 이미지 분석을 통해 기저 피부 톤을 강조하는 교차 편광 이미지로부터 황변(b*) 및 휘도(L*)를 분석하였고 ROI의 각각 평균 b* 값 및 L* 값으로서 측정하였다. 관심 시점(이 경우, 8주)에 기준선으로부터의 변화로서 황변(Δb*) 및 휘도(ΔL*)의 변화를 계산하였다. 교차 연구 비교의 경우, 임의의 연구 차이를 설명하기 위해 비히클 대조군과 비교하여 결과를 조정하여, 대조군으로부터의 변화(처리 효과에서 대조군 효과를 뺀 것)로서 보고한다.
표 3 및 표 4의 결과는 비히클 대조군으로부터의 Δb* 변화 및 ΔL* 변화, 및 각각 시험 레그 및 비히클 대조군을 포함하는 관련 p-값이다. 각 시점에 대상(무작위 효과로서 피팅됨), 기준선, 치료 및 측면(고정 효과로서 피팅됨)을 공변량으로 갖는 혼합 모델을 사용하여 통계 분석을 수행하였다. 연구 비교에 대한 유의성 수준은 0.10(양측)이었으며, 0.10 미만의 p-값이 통계적으로 유의하였다. 시험 레그 A와 시험 레그 B의 Δb* 값을 더하여 예상 값을 계산한다. 상승작용 인자는 관찰된 값(시험 레그 C)을 예상 값으로 나누어서 계산한다. 1 초과의 상승작용 인자는 상승작용 효과를 나타낸다.
표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 시험 레그 A는 작지만 유의한 b* 감소를 가졌다. 시험 레그 B는 b* 값의 유의한 감소가 증가되었다. 놀랍게도, 시험 레그 C의 본 발명의 조성물은 3.03의 상승작용 인자에 의해 입증되는 바와 같이 b* 값이 예상보다 훨씬 더 감소되었다. 본 발명에서 b* 값의 적합한 감소는 -0.200 이상(예컨대, -0.300, -0.400, -0.500, 또는 심지어 -1.0 이상)이다.
[표 3]
피부 브라이트닝(L*값)의 경우, 시험 레그 A는 8 주에 임의의 피부 브라이트닝 이점을 나타내지 않았지만 시험 레그 B는 매우 강한 브라이트닝 효능을 나타내었다. 놀랍게도, 시험 레그 C의 본 발명의 조성물은 2.35의 상승작용 인자에 의해 입증되는 바와 같이 L* 값이 예상보다 훨씬 더 증가되었다. 본 발명에서 L* 값의 적합한 증가는 0.2 이상(예컨대, 0.2, 0.4, 0.6, 또는 심지어 1.0 이상)이다.
[표 4]
피부 텍스처의 외관을 또한 연구에서 평가하였다. 텍스처 면적 분율(Texture Area Fraction)을 결정하기 위한 방법은 이전에 약술된 바와 같은 표준화되고 재현가능한 이미지 캡처 및 객체 이미지 분석 방법론을 사용한다. ROI에서의 피부 텍스처화 정도를 옵티머스(Optimus) 소프트웨어 플랫폼에 기초한 이미지 분석 알고리즘을 사용하여 객관적으로 정량화하였다. 이러한 분석은 텍스처에 대한 인간의 지각과 상관되는 표면 피부 텍스처 패턴을 식별하였고 픽셀의 관점에서 검출된 전체 텍스처 면적을 정량화하였다. ROI는 대상에 따라 형상 및 크기가 다르기 때문에, 전체 텍스처 면적을 전체 ROI 크기에 대해 정규화하여, 텍스처 면적 분율(TAF), 즉 픽셀의 관점에서 얼굴 텍스처가 점유하는 ROI 면적 분율을 산출하였다. 결과의 요약이 표 5에 제공되어 있다.
표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 시험 레그들의 값과 비교하여 텍스처 면적 분율을 상승작용적으로 개선하였다. 비교 시험 레그 A는 피부 텍스처의 외관을 개선하지 않았으며, 시험 레그 B는 피부 텍스처 외관의 유의한 개선을 제공하였다. 놀랍게도, 시험 레그 C는 피부 텍스처의 외관의 상승작용적 개선을 제공하였다. 본 발명에서 텍스처 값의 적합한 감소는 -0.200 이상(예컨대, -0.300, -0.400, -0.500, 또는 심지어 -1.0 이상)이다.
[표 5]
예 3: HCA 안정성에 대한 pH 및 나이아신아미드의 영향
이 예는 HCA 안정성에 대한 pH 및 나이아신아미드의 영향을 입증한다. HCA가 (예를 들어, 탈카르복실화를 통해) 분해될 때, 이는 부산물로서 4-비닐페놀(4-VP)을 생성하는데, 이는 일반적으로 피부 케어 조성물에서 바람직하지 않다. 4-VP는 조성물이 불쾌한 냄새를 갖게 할 수 있고 추가로 반응하여 조성물의 변색(예를 들어, 황변)을 야기할 수 있다. 따라서, 피부 케어 조성물 중의 4-VP의 양을 1500 ppm 미만(예를 들어, 1100, 800 ppm, 700 ppm 미만, 600 ppm, 500 ppm, 400 ppm 미만, 또는 심지어 300 ppm 미만)으로 제한하는 것이 바람직할 수 있다.
표 6의 조성물을 시험하여 HCA의 분해 및 4-VP의 형성에 대한 pH 및 나이아신아미드의 영향을 결정하였다. 필요에 따라 6N HCL 용액 또는 4% NaOH 용액을 사용하여 시험 조성물의 pH를 조정하였다. 시험 조성물을 50℃에서 3주 동안 인큐베이션하고, 이어서 HCA 분해에 대해 전술한 HPLC 방법 및 색변화(Δb*)에 대해 전술한 색 방법에 따라 시험하였다.
[표 6]
표 6에서 알 수 있는 바와 같이, pH 및 나이아신아미드는 둘 다 HCA 분해, Δb* 및 4-VP 형성에 영향을 미치는 것으로 보인다. 이들 데이터는 pH 증가 및/또는 나이아신아미드 첨가가 4-HCA의 분해를 증가시키고, 4-VP의 형성을 증가시키고, 수성 피부 케어 조성물에서 황변을 야기할 것임을 시사한다. 상기 데이터는 예상외로 나이아신아미드 첨가가 더 높은 pH에서 4-VP의 형성을 실제로 가속화함을 보여준다. 나이아신아미드가 HCA 분해를 가속화하는 것은 말할 것도 없이 분해에 기여한다는 것도 이전에는 전혀 알려지지 않았기 때문에, 이는 예상치 못한 것이다. 따라서, HCA 및 나이아신아미드를 포함하는 피부 케어 조성물에서 pH를 낮추는 것은 예상된 것보다 4-VP의 형성 속도를 감소시키는 것으로 보인다.
표 6의 데이터는 또한 pH 및 나이아신아미드 둘 모두가 시험 조성물의 황변(Δb*)의 변화에 기여함을 입증한다. 놀랍게도, 3.8 내지 6.0(예를 들어, 약 4.5)의 pH는 나이아신아미드를 함유하는 시험 조성물에 대해 최저 Δb*를 제공하는 것으로 보인다. 조성물 6D 내지 조성물 6F로 알 수 있는 바와 같이, HCA 분해와 관련된 황변(즉, Δb* 값의 양의 변화)이 예측가능한 선형 방식으로 pH에 따라 변화할 것으로 여겨지기 때문에, 이러한 결과는 놀라운 것이다.
예 4: 황변 속도에 대한 라디칼 제거제의 영향.
이 예는 감소된 황변 속도(즉, 더 낮은 Δb* 값)에 의해 입증된 바와 같이 HCA 분해를 감소시키는 데 도움이 되는 산화방지제의 능력을 입증한다. 하기 표 7에 나타낸 시험 조성물을 pH 3.8 및 pH 6.0에서, 산소-켄칭 환원제인 메타중아황산나트륨을 사용하거나 사용하지 않고 시험하였다. 시험 조성물을 2가지 상이한 가속 에이징 조건: 50℃에서 3주(3W50C) 및 40℃에서 3개월(3M40C)에서 에이징하였다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 가속 에이징 조건은 피부 케어 제품이 운송 및 저장 동안 노출될 수 있는 환경 조건을 시뮬레이션한다고 여겨진다. 가속 에이징 후에, Δb*를 결정하기 위해 전술한 색 방법에 따라 시험 조성물을 시험하였다. 40℃에서 3개월 동안 에이징된 시험 조성물을 HPLC 방법에 따라 추가로 시험하여 HCA 분해 및 4-VP 형성의 수준을 결정하였다.
시험 결과가 하기 표 7에 요약되어 있다. 표 7에서 알 수 있는 바와 같이, 메타중아황산나트륨(SMBS)의 첨가는 조성물 7B 및 7D에 대한 황변 속도를 각각 7A 및 7C와 비교하여 유의하게 감소시켰다. 놀랍게도, 데이터는 산소 켄칭 환원제의 영향이 중성 pH에 대비하여 낮은 pH에서 예상되는 것보다 더 향상되었음을 나타낸다(즉, 표 7에서 알 수 있는 바와 같이 3W50C에 대해 20% 및 3M40C에 대해 240%). Δb*의 감소는 HCA 분해 또는 4-VP 형성의 추가 감소가 아니라, 일부 다른 고유한 작용 메커니즘으로 인한 것으로 보인다. 따라서, HCA를 함유하는 저-pH 조성물에서 황변 속도를 상승작용적으로 감소시킬 수 있는 성분들의 조합을 제공하는 것이 이제 가능하다.
[표 7]
이 예에서 시험으로부터의 상승작용적 결과가 표 8에 예시되어 있다. 상승작용 인자는 관찰된 값을 예상 값으로 나누어서 계산한다. 1 초과의 상승작용 인자는 상승작용 효과를 나타낸다.
[표 8]
예 5: 저 pH 용해도
이 예는 본 발명의 저-pH 조성물이 낮은 pH에서 HCA를 가용화하는 능력을 입증한다. 도 2에 예시된 바와 같이, HCA 용해도는 대략 pH 6.0에서 극적으로 감소하기 시작한다. 그러나, 저-pH 조성물은 높은 수준의 글리콜 공용매(에톡시다이글리콜 및 PEG-4)의 결과로 낮은 pH(예를 들어, pH 3.8)에서 가용화된 HCA를 유지할 수 있다. 잠재적인 HCA 불안정성을 가속화하기 위해, 표 9에 나타낸 시험 조성물을 -7C/25C에서 1주/1주 동안의 2회의 냉동/해동 사이클, 즉 총 1개월의 온도 사이클링을 거치게 하였다. 표 9에서 알 수 있는 바와 같이, 소정 시험 조성물은 HCA가 더 이상 가용화되지 않는 수준으로 글리콜 공용매 수준이 감소할 때까지 HCA 결정화 시험에 합격하였다.
[표 9]
예 6: HCA 용해도에 대한 글리콜 공용매 및 페놀산 염 하이드로트로프의 영향
이 예는 글리콜이 HCA의 용해도를 개선할 수 있는 방법을 입증한다. 4-VP 생성 및 황변을 감소시키기 위해 더 낮은 pH에서 HCA 함유 조성물을 제형화하는 것이 바람직하지만, 낮은 pH에서의 HCA의 용해도는 효과적인 피부 케어 활성에 필요한 수준으로 첨가되기에 충분하지 않을 수 있다. 예 5와 유사하게, 표 10에 나타낸 시험 조성물을 -7C/25C에서 1주/1주 동안의 2회의 냉동/해동 사이클, 즉 총 1개월의 온도 사이클링을 거치게 하였다. 이 예에서는, 페놀산을 염기성 수용액(예를 들어, 수산화나트륨)으로 중화시켜 배치 제조 동안 원위치에서 화학종의 이온화된 염 형태를 형성한다. 시험 결과가 하기 표 10에 요약되어 있다.
표 10에서 알 수 있는 바와 같이, 하이드로트로프와 글리콜 공용매의 적합한 조합을 함유하는 본 발명의 조합에는 HCA 결정이 없는 반면("합격"), 비교예는 결정 형성을 나타낸다("불합격"). 에톡시다이글리콜과 소듐 살리실레이트의 조합은, 글리콜 공용매의 수준이 단독으로는 충분하지 않은 경우에도, 저-pH 수성 조성물 중에 0.5% HCA를 가용화할 수 있었다. 또한, 데이터로부터 알 수 있는 바와 같이, 소듐 살리실레이트의 첨가는 HCA를 가용화하기 위한 글리콜의 양을 감소시키고, 더 중요하게는, 바람직하지 않은 느낌 문제를 초래할 수 있는 수준 미만으로 유지한다(예를 들어, 25% 미만의 조합된 글리콜 공용매). 카페인 및 나이아신아미드와 같은 다른 잘 알려진 하이드로트로프는 심지어 더 높은 수준(5%)에서도 HCA를 가용화할 수 없다. 추가의 페놀산 및 페놀계 알코올을 시험하여, pKA가 제형화된 pH(이 경우에 3.8)보다 낮은 페놀산이 다른 전통적인 하이드로트로프 또는 유사한 구조적 특징의 화학물질보다 HCA를 가용화하는 데 더 효과적임을 밝혀내었다.
[표 10]
[표 10]
예 7: 혼합 HCA의 용해도 영향.
이 예는 심지어 하이드로트로프의 부재 하에서도 쿠마르산 및 페룰산의 50:50 혼합물의 용해도가 예상외로 개선됨을 입증한다. 표 11에 나타낸 시험 조성물을 -7C/25C에서 1주/1주 동안의 2회의 냉동/해동 사이클, 즉 총 1개월의 온도 사이클링을 거치게 하였다. 표 11에서 알 수 있는 바와 같이, 시험 조성물 11B는 추가적인 하이드로트로프 또는 극성 연화제의 부재 하에서도 유의한 HCA 결정화를 나타내지 않았고, 조성물 11B에서 페룰산 및 쿠마르산의 조합은 HCA 용해도의 상승작용적 부스트를 제공하는 것으로 보인다.
[표 11]
예 8: 비교예
이 예는 통상적인 조성물이 낮은 pH에서 HCA를 가용화할 수 없음을 입증한다. 미국 특허 출원 공개 제2014/0107046호의 실시예 2를 해당 공식의 여러 변형(실시예 A 내지 실시예 K)과 함께 해당 출원에 기재된 바와 같이 제조하였다. 시험 조성물이 하기 표 12에 나타나 있다. 시험 조성물을 -7C/25C에서 1주/1주의 2회의 동결/해동 사이클, 이어서 25℃에서 90일 휴지 기간을 거치게 하였다. 이어서, 전술한 바와 같이, 조성물을 HCA 결정의 존재에 대해 검사하였다. 표 12에서 알 수 있는 바와 같이, 모든 비교 조성물이 결정화/침전을 나타내었다. 비교 조성물 C, 비교 조성물 I 및 비교 조성물 J에서와 같이, p-쿠마르산이 페룰산을 대체한 경우에도, 비교 조성물은 여전히 HCA 결정화를 나타내었다. 따라서, 비교 조성물 중 어느 것도 본 발명의 저-pH 조성물에 의해 제공되는 원하는 HCA 용해도를 나타내지 않는다.
[표 12]
[표 12]
예: 피부 외관 안정성 증가
방법 개요 섹션에 상세히 설명된 바와 같은 eMR Pro 장치로 수행된 생체내 이미징 연구를 일일 외관 변동을 측정함으로써 시각적 피부 외관 안정성을 시험하는 데 사용하였다. 22세 내지 35세의 건강한 일본 여성인 66명의 시험 패널리스트의 기본 크기로 연구를 수행하였다. 패널리스트는 자신의 뺨에 대해 다음의 피부 문제 중 2가지 이상을 자가-보고하였다; 모집 대상에 대해 총체적으로, 고르지 못한 피부 톤, 다크 스팟, 눈에 띄는 모공, 기름진 피부 배제 기준은 다음을 포함하였다: 질병, 임신, 피부 질환 또는 알레르기, 현재 피부과 전문의의 케어를 받고 있는 경우, 미용 수술/시술 이력, 세안 후 피부가 붉어지고 당기고 벗겨진 경험이 있는 경우, 자체 보고된 건조한 피부를 갖는 경우, 지속적으로 5개 초과의 큰 여드름 병변(얼굴 측면당 2 mm 초과)을 경험한 경우.
이 연구는 표 13에 상세히 설명된 3가지 처리에 걸친 안면 분할 라운드 로빈 설계였다. 시험된 제형은 위약 레그(조성물 A), 저 pH 나이아신아미드(조성물 B), 및 저 pH 나이아신아미드 + HCA(조성물 C)를 포함하였다. 제품 처리를 조합 및 얼굴의 측면에 대해 무작위화하였다. 소비자들은 (티슈로 얼굴을 닦은 후 세안 전 아침에, 세안 후 5분 초과 후 아침에, 그리고 세안 후 5분 초과 후 저녁에) eMR Pro를 사용하여 1일 3회 자신의 좌측 및 우측 뺨의 사진을 캡처하였다.
[표 13]
연구는 4주의 정규화 기간을 포함하였으며, 이때 구매가능한 메이크업 제거 오일, 클렌징 폼, 클리어 로션, 밀키 로션, 및 UV 썬스크린을 포함하는 일관되고 기본적인 요법이 4주 동안 제공되었다. 정규화 기간 후에, 소비자들은 표 13의 에센스/세럼 제형을 자신의 요법에 추가하였다. 이어서, 변동 측정에 의한 피부 안정성의 평가를 위해 시험 제품을 추가 4주 동안 사용하였다.
각 시점에 무작위 효과로서의 대상, 고정 효과로서의 기준선 불균일성, 치료, 및 측면을 공변량으로 갖는 혼합 모델을 사용하여 통계 분석을 수행하였다. 모든 연구 비교에 대한 유의성 수준은 0.10(양측)이었으며, 0.10 미만의 p-값이 통계적으로 유의한 것으로 간주되었다. 조정된 평균 및 비교 p-값이 표 14, 표 15, 표 16에 보고되어 있다. 비교 차이에 대한 결과는 비히클 대조군, 정규화 기간, 또는 처리간 비교로서 명시된다.
[표 14]
[표 15]
[표 16]
실시예/조합
1.
피부의 외관을 개선하는 방법으로서,
a) 처리가 필요한 피부의 목표 부분을 확인하는 단계; 및
b) 처리 기간에 걸쳐 피부의 목표 부분에 저-pH 수성 피부 케어 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 조성물은
i) 약 0.1% 내지 약 10%의 비타민 B3 화합물,
ii) 약 0.1% 내지 약 10%의 하이드록시신남산(HCA),
및
iii) 물을 포함하고, 조성물의 pH는 5.0 미만인, 방법.
2.
피부의 외관을 개선하는 것은 창백해 보이는 피부를 개선하고/하거나, 피부 텍스처를 개선하고/하거나, 피부 안정성을 개선하는 것인, 선행 특징의 방법.
3.
피부의 외관을 개선하는 것은 창백해 보이는 피부를 개선하는 것인, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
4.
방법은 처리 기간 동안 b* 값의 감소, L* 값의 증가, 또는 피부 텍스처 값의 감소 중 적어도 하나를 제공하는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
5.
이미징 방법에 따라, b* 값의 감소는 -0.20 이상이고/이거나, L* 값의 증가는 0.25 이상이고/이거나, 피부 텍스처 값의 감소는 -0.25 이상인, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
6.
b* 값의 감소, L* 값의 증가, 및/또는 피부 텍스처 값의 감소는 상승작용적인, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
7.
조성물에는 HCA 결정이 없는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
8.
비타민 B3 화합물은 나이아신아미드인, 전술한 특징들 중 임의의 것의 방법.
9.
조성물은 살리실산, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,3-다이하이드록시벤조산, 3-메톡시 살리실산, 이들의 염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하이드로트로프를 더 포함하는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
10.
조성물은 25% 미만의 글리콜 공용매를 더 포함하는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
11.
공용매는 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡시다이글리콜, C2-C6 폴리에텐 글리콜, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
12.
조성물은 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 산화방지제를 더 포함하는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
13.
산화방지제는 아황산나트륨, 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
14.
pH는 약 2.0 내지 약 4.5인, 전술한 특징들 중 임의의 것의 방법.
15.
HCA는 쿠마르산인, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
16.
조성물은 HPLC 방법에 따라 25% 미만의 HCA 분해를 나타내는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
17.
조성물은 1000 ppm 미만의 4-비닐페놀을 포함하는, 선택 특징들 중 임의의 것의 방법.
18.
피부의 외관을 개선하는 방법으로서,
a) 처리가 필요한 피부의 목표 부분을 확인하는 단계; 및
b) 처리 기간에 걸쳐 피부의 목표 부분에 저-pH 수성 피부 케어 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 조성물은
i) 비타민 B3 화합물,
ii) 쿠마르산 대 페룰산의 비가 약 2:1 내지 약 1:2인, 쿠마르산과 페룰산의 혼합물,
및
iii) 물을 포함하고, 조성물은 pH가 약 5.0 이하인, 방법.
19.
쿠마르산 대 푸마르산의 중량비는 약 1:1 인, 선행 특징 18의 방법.
20.
방법은 처리 기간 동안 b* 값, L* 값, 및 피부 텍스처 값 중 적어도 하나의 상승작용적 개선을 제공하는, 선행 특징 18의 방법.
21.
조성물은 살리실산, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,3-다이하이드록시벤조산, 3-메톡시 살리실산, 이들의 염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하이드로트로프를 더 포함하는, 선행 특징 18의 방법.
22.
조성물에는 HCA 결정이 없는, 선행 특징 18의 방법.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값 및 그 값을 둘러싸는 기능적으로 동등한 범위 둘 모두를 의미하는 것으로 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하도록 의도된다.
임의의 상호 참조되거나 관련된 특허 또는 출원, 및 이러한 출원이 우선권을 주장하거나 그의 이익을 청구하는 임의의 특허 출원 또는 특허를 포함하는, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 그로써 명확히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 임의의 문헌의 인용은 그것이 본 명세서에 개시된 또는 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술인 것으로, 또는 그것이 단독으로 또는 임의의 다른 참고 문헌 또는 참고 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 그러한 발명을 교시하거나 제안하거나 개시하는 것으로 인정하는 것은 아니다. 또한, 본 문헌에서의 용어의 임의의 의미 또는 정의가, 참고로 포함된 문헌에서의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우, 본 문헌에서 그 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
본 발명의 특정 실시예가 예시되고 기술되었지만, 다양한 다른 변경 및 수정이 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 그러한 변경 및 수정을 첨부된 청구범위에 포함하도록 의도된다.
Claims (22)
- 피부의 외관을 개선하는 방법으로서,
a) 처리가 필요한 피부의 목표 부분을 확인하는 단계; 및
b) 처리 기간에 걸쳐 상기 피부의 목표 부분에 저-pH 수성 피부 케어 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 상기 조성물은
i) 약 0.1% 내지 약 10%의 비타민 B3 화합물,
ii) 약 0.1% 내지 약 10%의 하이드록시신남산(HCA), 및
iii) 물을 포함하고, 상기 조성물의 pH는 5.0 미만인, 방법. - 제1항에 있어서, 피부의 외관을 개선하는 것은 창백해 보이는(sallow looking) 피부를 개선하고/하거나, 피부 텍스처를 개선하고/하거나, 피부 안정성을 개선하는 것인, 방법.
- 제2항에 있어서, 피부의 외관을 개선하는 것은 창백해 보이는 피부를 개선하는 것인, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 방법은 상기 처리 기간 동안 b* 값의 감소, L* 값의 증가, 또는 피부 텍스처 값의 감소 중 적어도 하나를 제공하는, 방법.
- 제4항에 있어서, 이미징 방법(Imaging Method)에 따라, 상기 b* 값의 감소는 -0.20 이상이고/이거나, 상기 L* 값의 증가는 0.25 이상이고/이거나, 상기 피부 텍스처 값의 감소는 -0.25 이상인, 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 b* 값의 감소, L* 값의 증가, 및/또는 피부 텍스처 값의 감소는 상승작용적인, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물에는 HCA 결정이 없는, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 비타민 B3 화합물은 나이아신아미드인, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 살리실산, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,3-다이하이드록시벤조산, 3-메톡시 살리실산, 이들의 염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하이드로트로프(hydrotrope)를 더 포함하는, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 25% 미만의 글리콜 공용매를 더 포함하는, 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 공용매는 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡시다이글리콜, C2-C6 폴리에텐 글리콜, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 약 1 중량% 내지 약 20 중량%의 산화방지제를 더 포함하는, 방법.
- 제12항에 있어서, 상기 산화방지제는 아황산나트륨, 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 pH는 약 2.0 내지 약 4.5인, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 HCA는 쿠마르산인, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 HPLC 방법에 따라 25% 미만의 HCA 분해를 나타내는, 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 1000 ppm 미만의 4-비닐페놀을 포함하는, 방법.
- 피부의 외관을 개선하는 방법으로서,
a) 처리가 필요한 피부의 목표 부분을 확인하는 단계; 및
b) 처리 기간에 걸쳐 상기 피부의 목표 부분에 저-pH 수성 피부 케어 조성물을 도포하는 단계를 포함하며, 상기 조성물은
i) 비타민 B3 화합물,
ii) 쿠마르산 대 페룰산의 비가 약 2:1 내지 약 1:2인, 쿠마르산과 페룰산의 혼합물,
및
iii) 물을 포함하고, 상기 조성물은 pH가 약 5.0 이하인, 방법. - 제18항에 있어서, 쿠마르산 대 푸마르산의 중량비는 약 1:1 인, 방법.
- 제18항에 있어서, 상기 방법은 상기 처리 기간 동안 b* 값, L* 값, 및 피부 텍스처 값 중 적어도 하나의 상승작용적 개선을 제공하는, 방법.
- 제18항에 있어서, 상기 조성물은 살리실산, 2,4-다이하이드록시벤조산, 2,3-다이하이드록시벤조산, 3-메톡시 살리실산, 이들의 염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 하이드로트로프를 더 포함하는, 방법.
- 제18항에 있어서, 상기 조성물에는 HCA 결정이 없는, 방법.
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