KR20240047435A - 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체 및 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체를 포함하는 케어 및/또는 메이크업 조성물 - Google Patents
카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체 및 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체를 포함하는 케어 및/또는 메이크업 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 다음을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물에 관한 것이다: a) 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체; 및 b) 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체. 또한, 본 발명은 상기에 정의된 바와 같은 에멀젼을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업 분야에서, 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체 및 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체를 포함하는 새로운 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
화장품 메이크업 조성물은 일반적으로, 피부와 같은 케라틴 물질에 매력적인 색상을 부여할 뿐만 아니라, 반점 및 피부이상 변색을 감출 수 있게 하여 고르지 못한 피부의 아름다움을 향상시키고, 모공 및 주름과 같은 릴리프 결함(relief imperfection)이 보이는 것을 줄이기 위해 사용된다. 지금까지 많은 제제가 개발되었다. 수 년 동안, 소비자들은 조성물을 너무 빈번하게 재도포해야 하는 것을 피할 수 있도록 시간이 지나도 메이크업 효과의 양호한 마모 특성을 제공하는 조성물을 찾고 있었다.
양호한 마모 특성을 얻기 위해 선행 기술에서 제안된 해결책 중 하나는, 조성물이 일단 도포되면 건조 후 지지물 상에 더 응집력 있고 접착력 및 지속력이 있는 막을 형성하도록 하는 막형성제를 사용하는 것이다. 그러나, 막형성제의 사용은 이러한 제제가 직면하는 문제 중 하나가, 특히 조성물을 펴 바르는 것의 어려움으로 인해 사용시 불편함을 유발한다는 사실에 있기 때문에 전적으로 만족스럽지는 않다.
카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체에 기초한 메이크업 조성물은 공개된 문헌 WO 2015066161 (US20160200876), WO 2015066165, WO 2015066199, WO 2015167963, WO 20180165434 (US10918587B2), IPCOM000250448D, IPCOM000250657D에서 이미 제안되었으며, 이러한 조성물은 마모 특성 및 내구성의 관점에서 양호한 성능을 갖는다. 그러나, 이들 중합체는 마찰 저항성의 측면에서 완전히 만족스럽지는 않다. 게다가, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 일반적으로 떠내서 도포하기 어려운 질감을 가지며, 불충분한 유동성, 유연함 및 균질한 점조성으로 인해 제품이 피부에 흡수되어 쉽게 퍼질 수 없는 메이크업 조성물을 제공하는 경향이 있다.
본 발명의 목적 중 하나는 마찰 저항성이 실질적으로 더 강한 침착물을 갖는 제형을 얻기 위해, 카르복실산 작용기를 함유하는 하나 이상의 실리콘 탄성중합체를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물을 제조하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 피부 상에 흡수되어 쉽게 퍼질 수 있을 만큼 충분히 유동적이고 부드럽고 유연하며 균질한 점조성을 갖는, 카르복실산 작용기를 함유하는 하나 이상의 실리콘 탄성중합체를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물을 제조하는 것이다.
이러한 연구 조사 동안, 출원인은 예상외로, 상기 목적이, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 다음을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물에 의해 달성될 수 있음을 발견하였다:
a) 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체; 및
b) 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체.
이러한 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
본 발명은, 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 다음을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물에 관한 것이다:
a) 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체; 및
b) 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체.
바람직한 실시 형태에 따르면, 조성물은 무수 조성물이다.
또한, 본 발명은 상기에 정의된 바와 같은 에멀젼을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법에 관한 것이다.
본 발명은 더 구체적으로는 상기에 정의된 바와 같은 조성물을 피부에 도포하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 피부를 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법에 관한 것이다.
정의
본 발명과 관련하여, 용어 "케라틴 물질"은 피부, 더 구체적으로는, 얼굴, 뺨, 손, 몸통, 다리 및 허벅지와 같은 영역, 눈 주변의 영역, 및 눈꺼풀을 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한"이라는 용어는 피부 및/또는 이의 외피에 적합함을 의미하며, 이는 기분 좋은 색상, 냄새 및 감촉을 갖고, 소비자가 이러한 조성물의 사용을 포기하게 만드는 어떠한 허용 불가능한 불편함(따끔거림(stinging), 당김(tautness) 또는 홍조)도 야기하지 않음을 의미한다.
본 발명의 목적상, 용어 "무수"는 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 이하, 더 우선적으로는 0.5 중량% 미만의 물 함량을 포함하거나 심지어 물이 없는 조성물을 의미한다. 적절한 경우, 그러한 소량의 물은 특히 잔류량의 물을 함유할 수 있는 조성물의 성분들에 의해 도입될 수 있다.
카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체
케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하는 본 발명에 따른 조성물은 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체를 포함한다.
용어 "오르가노폴리실록산 탄성중합체"는 점탄성 특성 및 특히 스펀지 또는 유연한 구체의 점조성을 갖는 유연하고 변형가능한 오르가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성 계수는 이러한 물질이 변형을 견디고 제한된 신축성 및 수축성을 갖도록 하는 것이다. 이러한 물질은 신장 후에 그의 원래 형상을 회복할 수 있다. 일반적으로, 이것은 부분적으로 또는 완전히 가교결합된 것이며 환형이 아니다.
용어 "카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체"는 적어도 하나의 -COOH 작용기를 갖는 적어도 2개의 카르복실산 기를 구조 내에 포함하는 오르가노폴리실록산 탄성중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체의 활성 물질의 함량이 조성물의 중량에 대해 2 중량% 내지 25 중량%의 범위이다. 바람직하게는, 이러한 함량은 조성물의 중량에 대해 5 중량% 내지 15 중량%의 범위이다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 공개된 문헌 WO 2015066161 (US20160200876), WO 2015066165, WO 2015066199, WO 2015167963, WO 20180165434 (US10918587B2), IPCOM000250448D, IPCOM000250657D에 기재된 것들로부터 선택될 수 있다.
한 가지 구체적인 실시 형태에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 하기 화학식 (I)에 상응하는 것들로부터 선택된다:
[식 1]
상기 식에서:
라디칼 X는 하기 화학식 (i):
[식 2]
또는 하기 화학식 (i')에 따른다:
[식 3]
상기 식에서:
W 및 W*는 독립적으로 산소 원자(O) 또는 N-R 기를 나타내며, 각각의 R 라디칼은 독립적으로 수소 원자(H) 또는 R1 라디칼을 나타내고;
Y는 2가 기이고;
R1, R11, R4, R14, R5 및 R15는 독립적으로 치환 또는 비치환된 히드로카르빌 기를 나타내고;
R3 및 R13은 독립적으로 2가 기를 나타내고;
w 및 ww는, 독립적으로, 0 내지 1000 범위의 정수이고;
x 및 xx는 독립적으로 1 내지 100 범위의 정수이고;
y 및 yy는, 독립적으로, 0 내지 1000 범위의 정수이고;
바람직하게는, w 및 y는 동시에 0은 아니고 ww 및 yy는 동시에 0은 아니다.
용어 "치환된"은 히드로카르빌 기의 하나 이상의 수소 원자가 수소 이외의 원자(즉 할로겐)로 대체되거나 하나 이상의 탄소 원자가 탄소 이외의 원자, 예컨대 산소, 황 또는 질소와 같은 헤테로 원자로 대체됨을 의미한다.
화학식 (I)에서, 상부와 하부는 동일하거나 상이한 실록산이다. 소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, 각각의 실록산 사슬은 각각의 골격 내에 실록산 결합(Si-O-Si)을 포함한다. 각각의 실록산 사슬은 하나 이상의 2가 기, 예를 들어 -CH2- 연결기로 분리된 실록산 결합을 포함할 수 있다. 2가 기의 다른 예에는 폴리에테르 기: 예를 들어 -CH2CH2O- (즉 에틸렌 옥사이드 기), -CH(CH3)CH2O- (즉 프로필렌 옥사이드 기) 등의 연결기가 포함될 수 있다. 상이한 2가 기의 조합이 각각의 골격 내에 존재할 수 있다. 각각의 2가 기는 단 하나일 수 있거나 반복될 수 있다(즉, 2회, 5회, 10회, 또는 심지어 10회 초과 등으로 반복될 수 있다). 소정 실시 형태에 따르면, 실록산은 어떠한 폴리에테르 기도 함유하지 않는다.
다양한 실시 형태에서, 하나의 실록산 또는 둘 모두의 실록산은 적어도 하나의 [SiR1R2-O-] 단위 ("D" 또는 R*2SiO2/2 단위)를 포함할 수 있다. 전형적으로, 각각의 실록산은 일반적으로 실록산의 선형 부분을 구성하는 D 단위의 반복을 갖는다. 실록산은 또한 전형적으로 말단 R*3SiO1/2 단위 ("M" 단위)를 갖는다.
소정의 구체적인 실시 형태에서, 2개의 실록산 중 하나, 또는 둘 모두의 실록산은 선택적으로 분지형일 수 있고/있거나, 부분 분지형일 수 있고/있거나, 3차원 구조 네트워크를 갖는 수지 부분을 포함할 수 있다. 그러한 경우에, 상응하는 실록산(들)은 R*SiO3/2 단위 ("T" 단위) 및/또는 SiO4/2 단위 ("Q" 단위)를 추가로 포함할 수 있다. 실록산(들)의 분지형 또는 수지상 성질은 T 및/또는 Q 단위의 존재에 기인할 수 있다. 실록산의 분지형 성질은 하나 이상의 D 단위의 측기에 기인할 수 있다. 구체적인 실시 형태에 따르면, 실록산들 중 하나, 또는 둘 모두의 실록산은 T 단위 및/또는 Q 단위가 없을 수 있다. 2개의 실록산은 동일하거나 상이할 수 있으며: 즉 하나는 선형이고 다른 것은 분지형이거나, 둘 모두의 실록산이 선형이다.
소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, R1 라디칼은 독립적으로 알킬, 아릴, 알케닐, 알크아릴, 또는 아르알킬 라디칼을 나타낸다. 더 구체적으로, R1 라디칼은 바람직하게는 1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10, 1 내지 6, 1 내지 4, 또는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸을 나타낸다. 더 구체적으로, 모든 R1 라디칼이 메틸 기 (즉 -CH3)를 나타낸다.
바람직하게는, R3 라디칼은 히드로카르빌렌, 헤테로히드로카르빌렌, 또는 오르가노헤테릴렌 기이다. 구체적으로, R3은 (CH2)n 기이며, 여기서, n은 1 내지 30, 1 내지 25, 1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10, 1 내지 5, 또는 1 내지 3 범위의 정수이며, 더 구체적으로 3이다.
다양한 구체적인 실시 형태에 따르면, R4 및 R5 라디칼의 각각은, 특히 R1 라디칼에 대해 상기에 정의된 것에 의해 선택되는, 독립적으로 치환 또는 비치환된 히드로카르빌 기를 나타낸다.
소정 실시 형태에 따르면, 각각의 R4 라디칼은 독립적으로 알킬, 아릴 (즉 페닐) 기 또는 (R6O)m 기를 나타낸다. R4가 (R6O)m 기인 경우, R6은, 바람직하게는, 알킬 또는 아릴 (즉, 페닐) 라디칼이고 m은 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 10, 1 내지 5 범위의 정수, 또는 1이다. (R6O)m 기는 폴리에테르 기 (즉, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 가짐)일 수 있다. 구체적인 실시 형태에 따르면, R4 라디칼은 실록산의 실리콘 측쇄의 2가 기일 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, R4는 화학식 (1)의 무수물 기를 나타낼 수 있다:
[식 4]
(상기 식에서, R3은 앞서 표시된 동일한 정의를 가짐).
바람직하게는, R4 라디칼은 알킬 라디칼 또는 폴리에테르 기를 나타낸다.
바람직하게는, 각각의 R5 라디칼은 R1 라디칼이다. 예를 들어, 각각의 R5 및 R1 라디칼은 알킬 기, 즉 메틸이다.
바람직하게는, R11은 R1과 동일하거나 상이하고, R14는 R4와 동일하거나 상이하고, R15는 R5와 동일하거나 상이하다. 우선적으로, R5 라디칼은 R1을 나타내고/나타내거나 R15 라디칼은 R11을 나타낸다.
바람직하게는, w는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 1 내지 350, 1 내지 300, 25 내지 250, 50 내지 200, 50 내지 150, 75 내지 125, 90 내지 110, 90 내지 100, 90 내지 95 범위의 정수이고, 더 구체적으로는 93이다.
바람직하게는, x는 1 내지 100, 1 내지 75, 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 20, 1 내지 10, 또는 1 내지 5의 정수이고, 더 구체적으로는 3이다.
바람직하게는, y는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 1 내지 350, 1 내지 300, 1 내지 250, 1 내지 200, 1 내지 150, 1 내지 100, 1 내지 75, 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10 또는 1 내지 5 범위의 정수이다.
다양한 실시 형태에 따르면, w 및 y는 동시에 0은 아니다. 소정 실시 형태에서, 합계 w+x+y는 25 내지 1500, 25 내지 1000, 25 내지 900, 25 내지 800, 25 내지 700, 25 내지 600, 25 내지 500, 25 내지 400, 25 내지 300, 50 내지 200, 75 내지 150, 85 내지 125 또는 90 내지 110으로 다양하다.
소정 실시 형태에서, x는 적어도 1, 적어도 10, 적어도 25, 적어도 50, 적어도 75 또는 적어도 5이다.
구체적인 실시 형태에 따르면, ww는 w와 동일하거나 상이할 수 있고, xx는 x와 동일하거나 상이할 수 있고 yy는 y와 동일하거나 상이할 수 있다. 화학식 (I)의 단위, 특히 하첨자 w, ww, x, xx, y 또는 yy와 함께 괄호 안에 표시된 것들은 임의의 순서로, 무작위로, 또는 블록 형태로 존재할 수 있다.
소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R11 라디칼은 선형, 분지형 또는 환형 C1-C20, C1-C15, C1-C10, C1-C6, C1-C4 또는 C1-C2 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 등의 기를 나타낸다. 더 우선적으로는, R11 라디칼은 메틸 기이다.
소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, 동일하거나 상이할 수 있는 R14 라디칼은 알킬 또는 아릴 (즉 페닐) 라디칼 또는 (R16O)mm을 나타낸다. R14가 (R16O)mm 기인 경우, R16은 알킬 또는 아릴 (즉 페닐) 라디칼을 나타내고 mm은 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 10, 1 내지 5의 범위, 또는 1이다. (R16O)mm 기는 폴리에테르 기 (즉, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 가짐)일 수 있다.
구체적인 실시 형태에 따르면, R14 라디칼은, 독립적으로, 2 내지 20, 2 내지 15, 2 내지 10, 2 내지 5, 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 나타낸다.
다른 구체적인 실시 형태에 따르면, R14는 실록산의 실리콘 측쇄의 2가 결합 기일 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, R14는 화학식 (1)의 무수물 기를 나타낼 수 있다:
(상기 식에서, R3은 앞서 표시된 동일한 정의를 가짐).
바람직하게는, R14 라디칼은 알킬 라디칼 또는 폴리에테르 기를 나타낸다.
바람직하게는, ww는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 1 내지 350, 1 내지 300, 25 내지 250, 50 내지 200, 50 내지 150, 75 내지 125, 90 내지 110, 90 내지 100, 90 내지 95 범위의 정수이고, 더 구체적으로는 93이다.
바람직하게는, xx는 1 내지 100, 1 내지 75, 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 20, 1 내지 10, 또는 1 내지 5 범위의 정수이고, 더 구체적으로는 3이다.
바람직하게는, yy는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 1 내지 350, 1 내지 300, 1 내지 250, 1 내지 200, 1 내지 150, 1 내지 100, 1 내지 75, 1 내지 50, 1 내지 25, 1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10 또는 1 내지 5 범위의 정수이다.
다양한 실시 형태에서, ww 및 yy는 동시에 0은 아니다. 소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, 합계 ww+xx+yy는 25 내지 1500, 25 내지 1000, 25 내지 900, 25 내지 800, 25 내지 700, 25 내지 600, 25 내지 500, 25 내지 400, 25 내지 300, 50 내지 200, 75 내지 150, 85 내지 125, 또는 90 내지 110으로 다양하다.
소정의 구체적인 실시 형태에 따르면, xx는 적어도 1, 적어도 10, 적어도 25, 적어도 50, 적어도 75 또는 적어도 85이다.
화학식 (I)의 중간 부분 X는 하기 일반 화학식 (i):
또는 하기 화학식 (i'):
에 상응하고,
상기 식에서,
- 각각의 W 및 W* 기는, 독립적으로, 산소 원자 (O) 또는 N-R 기를 나타내며, R은 수소 원자 (H) 또는 R1 라디칼을 나타내고; 바람직하게는 R은 H이고;
- R13은 2가 기이며, 바람직하게는 히드로카르빌렌, 헤테로히드로카르빌렌 또는 오르가노헤테릴렌이고; 구체적으로, R13은 (CH2)nn 라디칼을 나타내며 nn은 1 내지 30, 1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10, 1 내지 5, 1 내지 3의 정수이며, 더 구체적으로는 3이고; R13은 R3과 동일하거나 상이할 수 있고;
- 각각의 Y 라디칼은 2가 기이며, 특히 히드로카르빌렌, 헤테로히드로카르빌렌 또는 오르가노헤테릴렌 라디칼을 나타내고; 구체적으로, Y는 1 내지 50, 1 내지 40, 1 내지 20, 1 내지 10, 1 내지 5, 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌렌 기이거나 하기 화학식 (ii)의 기를 나타낼 수 있다:
[식 5]
상기 식에서:
- 각각의 R8, R9는, 독립적으로, 특히 알킬 기 (즉 메틸), 아릴 기 (즉 페닐), 폴리에테르 기 (즉 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위를 가짐)로부터 선택되는 치환 또는 비치환된 히드로카르빌 기를 나타내고;
- 각각의 R10 라디칼은, 독립적으로, 치환 또는 비치환된 히드로카르빌 기, 예컨대 R1 및 R4에 대해 앞서 정의된 라디칼을 나타내고; 구체적으로, R10은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기 또는 폴리에테르 기 또는 실록산의 실리콘 측쇄의 2가 연결기일 수 있고;
- 각각의 Z 라디칼은 독립적으로 적어도 하나의 히드로카르빌렌, 헤테로히드로카르빌렌 또는 오르가노헤테릴렌 기, 구체적으로는 1 내지 20, 1 내지 10, 1 내지 5 또는 1개의 탄소 원자(들)를 갖는 히드로카르빌렌 기를 포함하고; 구체적으로는 Z는 하나 이상의 2가 기, 예를 들어 -CH2- 연결기로 분리된 실록산 결합을 포함할 수 있고; 2가 기의 다른 예는 폴리에테르 기: 예를 들어 -CH2CH2O- (즉 에틸렌 옥사이드 기),
-CH(CH3)CH2O- (즉 프로필렌 옥사이드) 연결기를 포함할 수 있고;
- a는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 0 내지 300, 0 내지 200, 0 내지 100, 0 내지 75, 0 내지 50, 0 내지 25, 0 내지 20 범위의 정수이거나, - b는 1 내지 1000, 1 내지 950, 1 내지 750, 1 내지 500, 1 내지 400, 1 내지 300 또는 1 내지 200 범위의 정수이고;
- c는 0 내지 1000, 0 내지 950, 0 내지 750, 0 내지 500, 0 내지 400, 0 내지 300, 0 내지 200, 0 내지 100 범위의 정수이고;
- 각각의 d는 0 또는 1이다. 구체적으로, 적어도 하나의 d가 1이거나 둘 모두가 1이고;
하첨자 a, b 또는 c와 함께 괄호 안에 표시된 화학식 (ii)의 단위는 임의의 순서로, 무작위로, 또는 블록 형태로 존재한다.
구체적인 형태에 따르면, 화학식 (ii)의 실록산은 화학식 R*sSiO(4-s)/2의 수지일 수 있다. 바람직하게는, 실리콘 수지는, 그의 사슬을 따라, T 및/또는 Q 단위와 M 단위 및 선택적으로 D 단위를 갖는다. R* 라디칼은 독립적으로 치환된 히드로카르보닐 기 (즉, 히드록실, 아민 작용기) 또는 비치환된 히드로카르보닐 기로부터 선택될 수 있고 s는 0 내지 3으로 다양하다. 사용될 수 있는 R* 기는 R8, R9, 및 R10 라디칼에 대해 앞서 기재된 것들일 수 있다. 그러한 기들의 다양한 조합이 존재할 수 있다. 이러한 구체적인 경우에 따르면, 실리콘 수지는 M, D, T 및/또는 Q 단위의 조합을 포함한다. 이는 특히 MDT 수지, MT 수지, MDQ 수지, MQ 수지 또는 MDTQ 수지일 수 있다. M, D, 및 T 단위의 각각은 상이한 R* 기를 함유할 수 있다. 수지는 800 내지 500,000 범위의 수 평균 분자량과 같은 다양한 분자량을 가질 수 있다.
본 발명의 구체적인 형태에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 카르복실 당량이 100 내지 50000, 500 내지 10000, 또는 500 내지 5000의 범위이다.
화학식 (I)의 카르복실 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 문헌 WO 2015066161 (US20160200876)에 기술된 합성 방법 중 하나에 따라 수득될 수 있다.
합성 방법의 제1 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 무수물 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 무수물 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 유기 폴리올의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제2 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 무수물 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 무수물 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 유기 폴리아민의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제3 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 무수물 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 무수물 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 적어도 2개의 히드록실 기를 갖는 제3 실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제4 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 무수물 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 무수물 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 펜던트 아민 기 및/또는 말단 아민 기를 갖는 제3 실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제5 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 히드록실 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 히드록실 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 적어도 2개의 말단 무수물 기를 갖는 제3 실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제6 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 펜던트 아민 기를 갖는 제1 실록산, 2) 펜던트 아민 기를 갖는 제2 실록산 및 3) 적어도 2개의 말단 무수물 기를 갖는 제3 실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 실록산과 반응시킬 수 있다.
합성 방법의 제7 변형에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 소정 실리콘 탄성중합체는 1) 제1 유기 알코올, 2) 제2 유기 알코올 및 3) 말단 무수물 기를 갖는 실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다. 특정 실시 형태에 따르면, 앞선 3가지 반응물을 처음 2가지와는 상이한 하나 이상의 추가 유기 알코올과 반응시킬 수 있다.
화학식 (I)의 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체 중에서, 출원 WO 2015066161의 실시예 4, 5 및 7 내지 16에 각각 기재된 바와 같은 하기 화합물 1 내지 12가 언급될 수 있다:
(화합물 1)
(화합물 2)
(화합물 3)
(화합물 4)
(화합물 5)
(화합물 6)
(화합물 7)
(화합물 8)
(화합물 9)
(화합물 10)
(화합물 11)
(화합물 12)
구체적인 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 앞서 정의된 바와 같은 화합물 11을 적어도 함유한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체 중에서, INCI 명칭: 헥실/숙시닐 디메티콘 가교중합체를 갖는 실리콘 탄성중합체가 또한 언급될 수 있다.
구체적인 형태에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 고체 형태이다. 이들은 특히 앞서 정의한 바와 같은 화합물 2 및 3으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 구체적인 형태에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 적어도 하나의 오일 중에 분산되며 겔 형태이다.
용어 "오일"은 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mmHg, 즉, 105 Pa)에서 액체인 지방 물질을 의미하는 것으로 이해된다.
오일은 휘발성 오일 및/또는 비휘발성 오일로부터 선택될 수 있다.
용어 "비휘발성 오일"은 적어도 수 시간 동안 주위 온도(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 케라틴 물질 상에 잔류하고 구체적으로는 10-3 mmHg(0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부와 접촉하여 1시간 미만 내에 증발할 수 있는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 휘발성 오일은 실온 및 대기압에서의 액체 휘발성 화장품, 특히 실온 및 대기압에서의 증기압이 0이 아닌, 특히 증기압이 2.66 Pa 내지 40000 Pa, 구체적으로는 2.66 Pa 내지 13000 Pa, 더 구체적으로는 2.66 Pa 내지 1300 Pa인 액체 휘발성 화합물이다.
오일은 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 목적상, 용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자, 특히 적어도 하나의 Si-O 기, 더 구체적으로는 오르가노폴리실록산을 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "탄화수소 오일"은 주로 탄소 및 수소 원자, 그리고 선택적으로 히드록실, 에스테르, 에테르 또는 카르복실 작용기로부터 선택되는 하나 이상의 작용기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체의 유성 분산액에 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소 오일의 예로서, 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 오일, 특히 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 예를 들어, 상표명 Isopar 또는 Permethyl로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 다른 휘발성 탄화수소 오일, 예컨대 석유 증류물, 구체적으로는 Shell에서 명칭 Shell Solt로 판매되는 것이 또한 사용될 수 있고; 휘발성 선형 알칸, 예컨대 Cognis로부터 특허 출원 DE10 2008 012 457에 기술된 것이 사용될 수 있다. 더 구체적으로는, 이소도데칸이 사용될 것이다.
조성물에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일 중에서, 예를 들어 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 구체적으로는 점도가 8 센티스토크(8×10-6 m2/s) 이하이고, 구체적으로는 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것이 언급될 수 있으며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 선형 실리콘 오일로서 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 환형 실리콘 오일로서, 시클로메티콘, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
비휘발성 선형 실리콘 오일의 예로서, 폴리디메틸실록산(디메티콘으로도 공지됨); 알킬 디메티콘; 비닐메틸메티콘, 및 지방족 기 및/또는 작용기, 예컨대 히드록실, 티올, 카르복실산 및/또는 아민 기로 개질된 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다.
비휘발성 선형 탄화수소 오일의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
합성 에스테르, 예컨대 화학식 R1COOR2 (여기서, R1 및 R2 사슬의 탄소 원자 수의 합계가 10 이상이 되도록 하는 조건으로, R1은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고 R2는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 사슬, 구체적으로는 분지형 탄화수소 사슬을 나타냄)의 오일 (에스테르는, 구체적으로, 지방산과 알코올의 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올의 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트 또는 이소프로필 이소스테아레이트,
이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 또는 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트, 및 2-에틸헥실 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸헥사노에이트 및 이들의 혼합물, C12 내지 C15 알코올 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트 및 디이소스테아릴 말레이트; 및 더 구체적으로 이소데실 네오펜타노에이트로부터 선택될 수 있음);
디알킬 카르보네이트(2개의 알킬 사슬은 가능하게는 동일하거나 상이할 수 있음), 예컨대 Cognis에서 명칭 Cetiol CC®로 판매되는 디카프릴릴 카르보네이트;
10 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르.
바람직한 형태에 따르면, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체의 유성 분산액은 유성 분산액의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 40 중량%, 더 우선적으로는 20 중량% 내지 35 중량%의 실리콘 탄성중합체 활성 물질을 포함한다.
바람직한 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은, 이소도데칸 중에 분산되고 겔 형태인, 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체를 포함한다. 구체적으로, 상기 실리콘 탄성중합체는 앞서 정의된 바와 같은 화합물 1 및 4 내지 11로부터 선택된다.
한 가지 구체적인 바람직한 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은, 이소도데칸 중에 분산되고 겔 형태이며, 더 구체적으로는 분산액의 총 중량에 대해 30 중량%인 활성 물질 함량의 화합물 11을 포함한다.
또 다른 특히 바람직한 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은, 이소도데칸 중에 분산되고 겔 형태이며, INCI 명칭: 이소도데칸 (및) 헥실/숙시닐 디메티콘 가교중합체를 갖고, 더 구체적으로는 분산액의 총 중량에 대해 30 중량%인 활성 물질 함량의, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체, 예컨대 상기 실리콘의 활성 물질 30 중량%를 포함하는, Dow Corning에 의해 판매되는 시판 제품 DOWSIL EL-7314 SILICONE ELASTOMER BLEND®를 포함한다.
실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체.
조성물은 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체를 포함한다.
그러한 공중합체는 예를 들어, 문헌[“Silicone Pressure Sensitive Adhesives”, Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Van Nostrand Reinhold, New York]에 기술되어 있다.
공중합체에서, 실리콘 수지는 (실리콘의 총 중량에 대해) 45% 내지 75%의 함량으로 존재하고 디메티코놀 유형 실리콘은 25% 내지 55%의 함량으로 존재하며, 실리콘 수지의 백분율과 디메티코놀 유형 실리콘의 백분율의 합은 100이다. 바람직하게는, 실리콘 수지는 (실리콘의 총 중량에 대해) 55% 내지 65%의 함량으로 존재하고 디메티코놀 유형 실리콘은 35% 내지 45%의 함량으로 존재하며, 실리콘 수지의 백분율과 디메티코놀 유형 실리콘의 백분율의 합은 100이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 실리콘 수지는 SiO2 기와 R3(SiO)1/2 (트리오르가노실릴) 기의 축합 생성물이며, 여기서, 각각의 R 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 비닐 라디칼로부터 선택되고 실리콘 수지의 SiO2 작용기와 R3(SiO)1/2 작용기 사이의 비는 0.6 내지 0.9의 범위이다.
실리콘 수지를 형성하는 데 사용될 수 있는 트리오르가노실릴 기는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 메틸메틸프로필실릴 또는 디메틸비닐실릴 단위 및 이들의 혼합물일 수 있다. 트리메틸실릴 기는 본 발명의 맥락 내에서 바람직한 기이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 디메티코놀 유형 실리콘은, 점도가 25℃에서 100 내지 100000 cSt인, 말단 OH 작용기를 갖는 디오르가노폴리실록산이며, 디오르가노폴리실록산의 치환체는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 비닐 라디칼로부터 선택된다. 디오르가노폴리실록산은 바람직하게는 선형 중합체이다. 디오르가노폴리실록산의 예는, 제한 없이, 폴리디메틸실록산, 에틸메틸폴리실록산, 디메틸실록산과 메틸비닐실록산의 공중합체, 및 OH 말단을 갖는 그러한 중합체 또는 공중합체의 혼합물일 수 있다. 바람직한 디오르가노폴리실록산은 폴리디메틸실록산이다.
그러한 공중합체의 합성의 예는 예를 들어 특허 US 5 162 410 또는 특허 CA 711756에 기술되어 있다.
따라서 본 발명에 따른 공중합체는 하기 혼합물을 가열함으로써 제조될 수 있다:
SiO2 단위와 R3(SiO)1/2 단위의 축합 생성물인 실리콘 수지 (여기서, 각각의 R 기는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 비닐 라디칼로부터 선택되고 실리콘 수지의 SiO2 작용기와 R3(SiO)1/2 작용기 사이의 비는 0.6 내지 0.9의 범위임) 45 질량% 내지 75 질량%;
점도가 25℃에서 100 내지 100000 cSt인, 말단 OH 작용기를 갖는 디오르가노폴리실록산 (여기서, 디오르가노폴리실록산의 치환체는 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 및 비닐 라디칼로부터 선택됨) 25 질량% 내지 55 질량%;
바람직하게는 1차 아민, 2차 아민, 3차 아민, 전술한 아민의 카르복실산 염 및 4차 암모늄 염으로부터 선택되는 바람직하게는 유기 지방족 아민 화합물인, 적합한 촉매 0.001% 내지 5%.
혼합물은 생성되는 실리콘 공중합체의 접착 특성이 얻어질 때까지 80℃ 내지 160℃의 온도에서 가열된다.
본 발명에 따른 바람직한 공중합체는 INCI 명칭: 트리메틸실록시실리케이트/디메티코놀 가교중합체를 갖는 것들, 예컨대 Dow Corning에서 참조명 DOWSIL FC 5002 ID RESIN GUM®, DOWSIL FC-5001 CM RESIN GUM®, DOWSIL FC 5004 RESIN GUM®, DOWSIL FC 5002 ID RESIN GUM®로 판매되는 제품 (Dow Corning Chemical Company); 및 더 구체적으로는 DOWSIL FC 5002 ID RESIN GUM®/DOW CORNING이다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체의 함량이 조성물의 중량에 대해 0.2 중량% 내지 60 중량% 범위이다. 바람직하게는, 이러한 함량은 조성물의 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량%의 범위이다.
더 구체적으로, 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체(들)는 특히 조성물의 총 중량에 대해 1.0 중량% 초과 40 중량% 이하, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 20 중량%의 범위, 우선적으로는 1.5 중량% 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.
모노알코올
본 발명의 특정 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 2 내지 6개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 적어도 하나의 선형 또는 분지형 모노알코올을 추가로 포함한다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 모노알코올(들)을 포함할 수 있다.
이 모노알코올은 예를 들어 화학식 RaOH로 표시될 수 있으며, 여기서, Ra는 2 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기를 나타낸다.
모노알코올로서 에탄올, 이소프로판올, 프로판올 또는 부탄올이 언급될 수 있다.
일 실시 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 이소프로판올, 에탄올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
유리한 실시 형태에 따르면, 모노알코올(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%로 다양하다.
안료
본 발명의 특정 형태에 따라, 조성물은 적어도 하나의 안료를 추가적으로 포함한다.
용어 "안료"는, 수성 매질에 불용성이고, 생성되는 조성물 및/또는 침착물의 착색 및/또는 불투명화를 위한 백색 또는 유색의 미네랄 또는 유기 입자를 의미한다. 이들 안료는 백색 또는 유색일 수 있고, 미네랄 및/또는 유기물일 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 적어도 5 중량%의 안료(들), 더 우선적으로는 5 중량% 내지 40 중량%의 안료(들), 구체적으로는 10 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료(들)를 포함한다.
특정 실시 형태에 따르면, 본 발명에 따라 사용되는 안료는 미네랄 안료로부터 선택된다.
용어 "미네랄 안료"는 Ullmann 백과사전의 무기 안료에 관한 장에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 의미한다. 본 발명에서 유용한 미네랄 안료 중, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철(흑색, 황색 또는 적색) 또는 산화크로뮴, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 크로뮴 수화물 및 페릭 블루(ferric blue), 이산화티타늄 및 금속 분말, 예를 들어 알루미늄 분말 및 구리 분말이 언급될 수 있다. 하기 미네랄 안료가 또한 사용될 수 있다: Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, (TiO2와의 혼합물로서의) ZrO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.
본 발명의 맥락에서 유용한 안료의 크기는 일반적으로 100 nm보다 크고, 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm, 더 우선적으로는 300 nm 내지 1 μm의 범위일 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 안료는 100 nm 초과, 가능하면 최대 10 μm, 바람직하게는 200 nm 내지 5 μm, 더 우선적으로는 300 nm 내지 1 μm 범위의 D[50]을 특징으로 하는 크기를 갖는다.
크기는 0.01 μm에서 1000 μm에 이르는 넓은 범위에 걸쳐 모든 입자의 입자 크기 분포를 알아낼 수 있는, Malvern의 상용 MasterSizer 3000® 입자 크기 분석기를 사용하여 정적 광산란에 의해 측정된다. 데이터는 표준 Mie 산란 이론에 기초하여 처리된다. 이 이론은 서브미크론에서 멀티미크론에 이르는 크기 분포에 가장 적합하며, 이에 따라 "유효" 입자 직경이 측정될 수 있다. 이 이론은 특히 간행물[Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]에 기술된다.
D[50]은 입자의 50 부피%가 갖는 최대 크기를 나타낸다.
본 발명의 맥락에서, 미네랄 안료는 더 구체적으로는 산화철 및/또는 이산화티타늄이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 미네랄 안료로서, 또한 진주광택제가 언급될 수 있다.
용어 "진주광택제"는 무지개색(iridescent)일 수 있거나 무지개색이 아닐 수 있으며, 특히 특정 연체 동물에 의해 그의 패각에서 생성되거나, 또는 대안적으로 합성되고, 광 간섭을 통해 색채 효과를 갖는 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주광택제는 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 산화크로뮴으로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모, 유기 염료로 덮인 산화티타늄-코팅된 운모 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 한 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이것은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 착색제의 적어도 두 연속 층이 겹쳐 놓인 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주광택제의 예는 산화티타늄으로, 산화철로, 천연 안료로 또는 비스무트 옥시클로라이드로 덮인 천연 운모를 포함한다.
시판되는 진주광택제 중에는, Engelhard 사에서 판매되는 진주광택제 Timica®, Flamenco®, 및 Duochrome®(운모계), Merck 사에서 판매되는 Timiron® 진주광택제, Eckart 사에서 판매되는 Prestige® 운모계 진주광택제, 및 Sun Chemical사에서 판매되는 Sunshine® 합성 운모계 진주광택제가 언급될 수 있다.
보다 구체적으로, 진주광택제는 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색, 및/또는 구릿빛 색상 또는 글린트(glint)를 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주광택제의 예로서, 특히 Engelhard 사에서 상표명 Brilliant Gold 212G® (Timica), Gold 222C® (Cloisonne), Sparkle Gold® (Timica), Gold 4504® (Chromalite) 및 Monarch Gold 233X® (Cloisonne)로 판매되는 금색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Bronze Fine® (17384)(Colorona) 및 Bronze® (17353)(Colorona)로, 그리고 Engelhard 사에서 상표명 Super Bronze (Cloisonne)로 판매되는 청동색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Orange 363C®(Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica)로, 그리고 Merck 사에서 상표명 Passion Orange® (Colorona) 및 Matte Orange (17449) ®(Microna)로 판매되는 주황색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu-Antique Copper 340XB® (Cloisonne) 및 Brown CL4509® (Chromalite)로 판매되는 갈색-색조의 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Copper 340A® (Timica)로 판매되는, 구리색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Sienna Fine® (17386)(Colorona)으로 판매되는, 적색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Yellow (4502)® (Chromalite)로 판매되는, 황색 글린트를 갖는 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Sunstone G012® (Gemtone)으로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 적색-색조의 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Tan Opale G005® (Gemtone)로 판매되는 분홍색 진주광택제; 특히 Engelhard 사에서 상표명 Nu Antique Bronze 240 AB® (Timica)로 판매되는, 금색 글린트를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Matte Blue® (17433) (Microna)로 판매되는 청색 진주광택제; 특히 Merck 사에서 상표명 Xirona Silver®로 판매되는, 은색 글린트를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 Merck 사에서 상표명 Indian Summer® (Xirona)로 판매되는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 안료 중에서, 단순한 종래의 착색 효과, 즉, 예를 들어 단색성 안료와 같은 종래의 착색제에 의해 생성되는 것과 같은 통합되고 안정화된 효과와는 상이한 광학 효과를 갖는 것이 또한 언급될 수 있다. 본 발명의 목적상, "안정화된"이란 용어는 관찰 각도에 따라 또는 온도 변화에 응답하여 색상이 변하는 효과가 결여된 것을 의미한다.
예를 들어, 이 물질은 금속성 글린트를 갖는 입자, 고니오크로마틱(goniochromatic) 착색제, 회절 안료, 감온변색제(thermochromic agent), 광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 물론, 이러한 다양한 재료들은 두 효과, 실제로는 심지어 본 발명에 따른 신규한 효과가 동시적으로 나타나도록 조합될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 글린트를 갖는 입자는, 구체적으로는 하기로부터 선택된다:
적어도 하나의 금속의 입자 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자;
적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 글린트를 갖는 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 덮인, 단일물질(monomaterial) 또는 다중물질(multimaterial) 유기 또는 미네랄 기재를 포함하는 입자; 및
상기 입자들의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체"는 금속으로부터 유도된 화합물, 특히 산화물, 플루오르화물, 염화물 및 황화물을 나타낸다.
이러한 입자의 예시로서, 알루미늄 입자, 예컨대 Silberline에서 상표명 Starbrite 1200 EAC®로 판매되는 것 및 Eckart에서 상표명 Metalure®로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 예컨대 Radium Bronze 사에서 판매되는 참조명 2844, 금속 안료(예를 들어, 알루미늄 또는 청동), 예컨대 Eckart 사에서 상표명 Rotosafe 700®으로 판매되는 것들, Eckart 사에서 상표명 Visionaire Bright Silver®로 판매되는 실리카-코팅 알루미늄 입자, 및 금속 합금 입자, 예를 들어 Eckart 사에서 상표명 Visionaire Bright Natural Gold®로 판매되는 실리카-코팅 청동(구리와 아연의 합금) 분말이 또한 언급될 수 있다.
입자는 또한, 유리 기재를 포함하는 입자, 예를 들어 Nippon Sheet Glass 사에서 상표명 Microglass Metashine®으로 판매되는 것들일 수 있다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어 간섭 다층 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 생성된 조성물에서 사용될 수 있는 대칭형 간섭 다층 구조의 예로는 예를 들어 하기 구조가 있다: Al/SiO2/Al/SiO2/Al(이러한 구조를 갖는 안료는 DuPont de Nemours 사에서 판매됨); Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr(이러한 구조를 갖는 안료는 Flex 사에서 상표명 Chromaflair® 로 판매됨); MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3(이러한 구조를 갖는 안료는 BASF 사에서 상표명 Sicopearl®로 판매됨); MoS2/SiO2/운모-산화물/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-산화물/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO; Fe2O3/SiO2/Fe2O3; SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO(이러한 구조를 갖는 안료는 Merck 사(다름슈타트)에서 상표명 Xirona®로 판매됨). 예로서, 이러한 안료는 Merck 사에서 상표명 Xirona Magic®으로 판매되는 실리카/산화티타늄/산화주석 구조의 안료, Merck 사에서 상표명 Xirona Indian Summer®로 판매되는 실리카/갈색 산화철 구조의 안료, 및 Merck 사에서 상표명 Xirona Caribbean Blue®로 판매되는 실리카/산화티타늄/운모/산화주석 구조의 안료일 수 있다. Shiseido로부터의 Infinite Colors 안료가 또한 언급될 수 있다. 다양한 층들의 두께 및 성질에 따라 상이한 효과가 얻어진다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서, 320 내지 350 nm의 SiO2 층의 경우 녹색빛 금색에서 붉은빛 회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO2 층의 경우 적색에서 금색으로; 410 내지 420 nm의 SiO2 층의 경우 보라색에서 녹색으로; 430 내지 440 nm의 SiO2 층의 경우 구리색에서 적색으로 색상이 변한다.
중합체 다층 구조를 갖는 안료의 예로서, 3M에서 상표명 Color Glitter®로 판매되는 것이 언급될 수 있다.
액정 고니오크로마틱 입자로서, 예를 들어 Chenix에 의해 판매되는 것, 및 Wacker에서 명칭 Helicone® HC로 판매되는 것들이 사용될 수 있다.
소수성 코팅 안료
본 발명의 특정 형태에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되고, 구체적으로는 하기 상세하게 기재된 바와 같은 적어도 하나의 안료를 포함한다.
이러한 유형의 안료는 다량의 물과 함께 다량으로 고려될 수 있다는 점에서 특히 유리하다. 또한, 이러한 안료는 소수성 화합물로 처리된다는 점에서, 이들을 이후에 전달할 수 있는 유성상에 현저한 친화성을 나타낸다.
물론, 본 발명에 따른 조성물은 코팅되지 않은 안료를 동시에 함유할 수 있다.
코팅은 또한 적어도 하나의 추가적인 비친유성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적상, 본 발명에 따른 안료의 "코팅"은 일반적으로, 안료에 흡수, 흡착, 또는 그래프팅되는 표면활성제(surface agent)에 의한 상기 안료의 전체 또는 부분 표면 처리를 나타낸다.
표면 처리된 안료는 당업자에게 잘 알려진 화학적, 전자적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리 기술에 따라 제조될 수 있다. 상용 제품이 또한 사용될 수 있다.
표면활성제는 용매의 증발, 화학 반응, 및 공유 결합 생성에 의해 안료에 흡수, 흡착 또는 그래프팅될 수 있다.
하나의 대안적인 형태에 따르면, 표면 처리는 안료의 코팅으로 이루어진다.
코팅은 코팅된 안료의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%, 구체적으로는 0.5 중량% 내지 5 중량%를 나타낼 수 있다.
코팅은, 메이크업 또는 케어 조성물의 다른 성분들에 입자를 혼입시키기 전에, 선택적으로 가열하면서, 예를 들어, 입자와 액체 표면활성제의 교반에 의한 단순 혼합에 의해 고체 입자의 표면 상에 상기 표면활성제를 흡착시킴으로써 생성될 수 있다.
코팅은 예를 들어 표면활성제와 고체 안료 입자의 표면의 화학 반응 및 표면활성제와 입자 사이의 공유 결합의 생성에 의해 생성될 수 있다. 이 방법은 특히 특허 US 4 578 266에 기재되어 있다.
화학적 표면 처리는 표면활성제를 휘발성 용매에 희석시키는 것, 이 혼합물에 안료를 분산시키는 것, 및 그 후 휘발성 용매를 서서히 증발 제거하여 표면활성제가 안료의 표면에 침착되게 하는 것으로 이루어질 수 있다.
친유성 또는 소수성 처리제
본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 안료는 실리콘 표면활성제; 플루오르화 표면활성제; 플루오로실리콘 표면활성제; 금속 비누; N-아실아미노산 또는 이의 염; 레시틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 본 발명에 따라 코팅될 수 있다.
실리콘 표면활성제
특정 실시 형태에 따르면, 안료는 실리콘 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
실리콘 표면활성제는 오르가노폴리실록산, 실란 유도체, 실리콘-아크릴레이트 공중합체, 실리콘 수지, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
용어 "오르가노폴리실록산 화합물"은 규소 원자와 산소 원자가 교번하는 구조를 갖고, 규소 원자에 결합된 유기 라디칼을 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
비-탄성중합체성 오르가노폴리실록산
비-탄성중합체성 오르가노폴리실록산으로서, 폴리디메틸실록산, 폴리메틸히드로실록산 및 폴리알콕시디메틸실록산이 구체적으로 언급될 수 있다.
알콕시 기는 R이 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 옥틸, 2-페닐에틸, 2-페닐프로필 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼, 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴 또는 자일릴, 또는 치환 아릴 라디칼, 예컨대 페닐에틸을 나타내는 R-O- 라디칼로 표시될 수 있다.
폴리메틸히드로실록산으로 안료를 표면 처리할 수 있게 하는 하나의 방법은 안료를 유기 용매에 분산시키는 단계 및 이어서 실리콘 화합물을 첨가하는 단계로 이루어진다. 혼합물 가열 시, 실리콘 화합물과 안료의 표면 사이에 공유 결합이 생성된다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 실리콘 표면활성제는 특히 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는 비-탄성중합체성 오르가노폴리실록산일 수 있다.
알킬실란 및 알콕시실란
알콕시 작용기를 갖는 실란은 구체적으로는 문헌[Witucki, A Silane Primer, Chemistry and Applications of Alkoxysilanes, Journal of Coatings Technology, 65, 822, pages 57-60, 1993]에 기재되어 있다.
참조명 Milquet A-137®(OSI Specialities) 및 Prosil 9202®(PCR)로 판매되는 알콕시실란, 예컨대 알킬트리에톡시실란 및 알킬트리메톡시실란이 안료를 코팅하는 데 사용될 수 있다.
알콕시, 히드록실, 할로겐, 아미노 또는 이미노와 같은 반응성 말단기를 갖는 알킬폴리실록산의 사용은 출원 JP H07-196946에 기재되어 있다. 이들은 또한 안료를 처리하는 데 적합하다.
실리콘-아크릴레이트 중합체
특허 US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5 468 477, 및 특허 US 5 219 560 및 EP 0 388 582에 기재된 바와 같은, 실리콘 골격을 갖는 그래프팅된 실리콘-아크릴 중합체가 사용될 수 있다.
다른 실리콘-아크릴레이트 중합체는 구조 내에 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 중합체일 수 있다:
[식 4]
상기 식에서, 동일하거나 상이한 G1 라디칼은 수소 또는 C1-C10 알킬 라디칼, 그렇지 않으면 페닐 라디칼을 나타내고; 동일하거나 상이한 G2 라디칼은 C1-C10 알킬렌 기를 나타내고; G3은 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체의 (단일)중합으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내고; G4는 적어도 하나의 에틸렌계 불포화 소수성 단량체의 (단일)중합으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내고; m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50 범위의 정수이고; b는 10 내지 350일 수 있는 정수이고, c는 0 내지 50 범위의 정수이되; 단, 파라미터 a 및 c 중 하나는 0이 아니다.
바람직하게는, 상기 화학식 (I)의 단위는 하기 특징 중 적어도 하나, 더 우선적으로는 하기 특징 전부를 나타낸다:
G1 라디칼은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타내고;
n은 0이 아니고, G2 라디칼은 2가 C1-C3 라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타내고;
G3은 에틸렌계 불포화 카르복실산 유형, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산 중 적어도 하나의 단량체의 (단일)중합으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타내고;
G4는 (C1-C10)알킬 (메트)아크릴레이트 유형, 바람직하게는 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 적어도 하나의 단량체의 (단일)중합으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 예에는, 구체적으로는 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리메틸 (메트)아크릴레이트 유형의 혼합된 중합체 단위가 티오프로필렌-유형 연결기를 통해 그래프팅되는, 폴리디메틸실록산(PDMS)이 있다.
화학식 (I)에 상응하는 실리콘 중합체의 다른 예에는, 구체적으로는 폴리이소부틸 (메트)아크릴레이트 유형의 중합체 단위가 티오프로필렌-유형 연결기를 통해 그래프팅되는 폴리디메틸실록산(PDMS)이 있다.
실리콘 수지
실리콘 표면활성제는 실리콘 수지로부터 선택될 수 있다.
용어 "수지"는 3차원 구조를 의미하는 것으로 이해된다.
실리콘 수지는 실리콘 오일 중에서 가용성이거나 팽윤성일 수 있다. 이러한 수지는 가교결합된 폴리오르가노실록산 중합체이다.
실리콘 수지의 명명은 명칭 "MDTQ"로 공지되어 있으며, 상기 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기술되고, "MDTQ" 문자의 각각은 하나의 유형의 단위를 특징짓는다.
문자 M은 화학식 (CH3)3SiO1/2의 1작용성 단위를 나타내며, 이 단위를 포함하는 중합체에서 규소 원자는 단지 1개의 산소 원자에 연결된다.
문자 D는 2작용성 단위 (CH3)2SiO2/2를 의미하며, 여기서 규소 원자는 2개의 산소 원자에 연결된다.
문자 T는 화학식 (CH3)SiO3/2의 3작용성 단위를 나타낸다.
상기에 정의된 단위 M, D 및 T에서, 메틸 기 중 적어도 하나는 메틸 기 이외의 R 기, 예컨대 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소(구체적으로는, 알킬) 라디칼 또는 페닐 기 또는 대안적으로 히드록실 기로 대체될 수 있다.
마지막으로, 문자 Q는 4작용성 단위 SiO4/2를 의미하며, 여기서, 규소 원자는 4개의 산소 원자에 결합되고, 산소 원자들 자체가 중합체의 나머지 부분에 결합된다.
상이한 특성을 갖는 다양한 수지가 이러한 상이한 단위들로부터 수득될 수 있으며, 이러한 중합체의 특성은 단량체(또는 단위)의 유형, 대체된 라디칼의 유형 및 개수, 중합체 사슬의 길이, 분지화 정도 및 펜던트 사슬의 크기에 따라 달라진다.
이러한 실리콘 수지의 예로서 다음이 언급될 수 있다:
화학식 [(CH3)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ 단위)(여기서, x 및 y는 50 내지 80 범위의 정수임)의 트리메틸실록시실리케이트일 수 있는, 실록시실리케이트;
화학식 (CH3SiO3/2)x(T 단위)(여기서, x는 100 초과이고, 이의 메틸 라디칼 중 적어도 하나는 상기에 정의된 기 바와 같은 R 기로 대체될 수 있음)의 폴리실세스퀴옥산;
메틸 라디칼이 다른 기로 대체되지 않은 폴리실세스퀴옥산인, 폴리메틸실세스퀴옥산.
그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5 246 694의 문서에 기재되어 있다.
구매가능한 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서, 다음과 같이 판매되는 것들이 언급될 수 있다:
Wacker 사에서 참조명 Resin MK®, 예컨대 Belsil PMS MK®로 판매되는 것: CH3SiO3/2 반복 단위(T 단위)를 포함하며, 또한 최대 1 중량%의 (CH3)2SiO2/2 단위(D 단위)를 포함할 수 있고, 평균 분자량이 약 10000인 중합체;
Shin-Etsu에서 참조명 KR-220L®(이는 화학식 CH3SiO3/2의 T 단위로 구성되고 Si-OH(실란올) 말단기를 가짐)로, 참조명 KR-242A®(이는 98%의 T 단위 및 2%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 가짐)로, 그렇지 않으면 참조명 KR-251®(이는 88%의 T 단위 및 12%의 디메틸 D 단위를 포함하고 Si-OH 말단기를 가짐)로 판매되는 것.
실록시실리케이트 수지로서, 선택적으로 분말 형태의 트리메틸실록시실리케이트(TMS) 수지가 언급될 수 있다. 이러한 수지는 General Electric 사에서 참조명 SR1000®, E 1 170-002®, 또는 SS 4230®으로 판매되거나, Wacker Silicone Corporation 사에서 참조명 TMS 803®, Wacker 803® 및 804®로 판매된다.
시클로메티콘과 같은 용매에서 판매되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 또한 언급될 수 있으며, 이는 Shin-Etsu에서 명칭 KF-7312J®, 및 Dow Corning에 의해 DC 749® 및 DC 593®로 판매된다.
실리콘 화합물로 처리된 안료의 상용 참조물의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
Miyoshi Kasei 사에서 참조명 SA-C 338075-10®로 판매되는 적색 산화철/디메티콘; 및
Coletica에서 참조명 Gransil GCM®(D5와 폴리실리콘-11의 혼합물임)으로 판매되는, 실리콘 화합물로 DC Red 7을 처리함으로써 수득된 안료.
플루오르화 표면활성제
안료는 플루오르화 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오르화 표면활성제는 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 퍼플루오로알칸, 퍼플루오로알킬 실라잔, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥사이드, 또는 퍼플루오로알킬 기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 또는 퍼플루오로폴리에테르로부터 선택될 수 있다.
용어 "퍼플루오로알킬 라디칼"은 모든 수소 원자가 불소 원자로 대체된 알킬 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
퍼플루오로폴리에테르는 구체적으로는 특허 출원 EP 0 486 135에 기재되어 있고, Montefluos에 의해 상표명 Fomblin®으로 판매된다.
퍼플루오로알킬 포스페이트는 구체적으로는 출원 JP H05-86984에 기재되어 있다. Asahi Glass에서 참조명 Asahi Guard AG530®로 판매되는 퍼플루오로알킬 포스페이트 디에탄올아민이 사용될 수 있다.
퍼플루오로알칸 중에서, 퍼플루오로시클로알칸, 퍼플루오로(알킬시클로알칸), 퍼플루오로폴리시클로알칸, 퍼플루오르화 방향족 탄화수소(퍼플루오로아렌), 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 오르가노퍼플루오르화 탄화수소 화합물이 언급될 수 있다.
퍼플루오로알칸 중에서, 일련의 선형 알칸, 예컨대 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로노난 또는 퍼플루오로데칸이 언급될 수 있다.
퍼플루오로시클로알칸 및 퍼플루오로(알킬시클로알칸) 중에서, Rhodia에서 명칭 Flutec PP5 GMP®로 판매되는 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로(메틸데칼린) 또는 퍼플루오로((C3-C5)알킬시클로헥산), 예컨대 퍼플루오로(부틸시클로헥산)이 언급될 수 있다.
퍼플루오로폴리시클로알칸 중에서, 바이시클로[3.3.1]노난 유도체, 예컨대 퍼플루오로트리메틸바이시클로[3.3.1]노난, 아다만탄 유도체, 예컨대 퍼플루오로디메틸아다만탄, 및 수소화 페난트렌의 퍼플루오르화 유도체, 예컨대 테트라코사플루오로테트라데카히드로페난트렌이 언급될 수 있다.
퍼플루오로아렌 중에서, 나프탈렌의 퍼플루오르화 유도체, 예컨대 퍼플루오로나프탈렌 및 퍼플루오로-1-메틸나프탈렌이 언급될 수 있다.
플루오르화 화합물로 처리된 안료의 상용 참조물의 예로서, 다음이 언급될 수 있다:
Daito Kasei에서 참조명 PF 5 Yellow 601®로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
Daito Kasei에서 참조명 PF 5 Red R 516L®로 판매되는 적색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
Daito Kasei 사에서 참조명 PF 5 Black BL 100®으로 판매되는 흑색 산화철/퍼플루오로알킬 포스페이트;
Daito Kasei 사에서 참조명 PF 5 TiO2 CR 50®으로 판매되는 이산화티타늄/퍼플루오로알킬 포스페이트;
Toshiki 사에서 참조명 Iron Oxide Yellow BF-25-3®으로 판매되는 황색 산화철/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르;
Cardre Inc. 사에서 참조명 D&C Red 7 FHC®로 판매되는 DC Red 7/퍼플루오로폴리메틸 이소프로필 에테르; 및
Warner-Jenkinson 사에서 참조명 T 9506®으로 판매되는 DC Red 6/PTFE
플루오로실리콘 표면활성제
안료는 플루오로실리콘 성질의 화합물로 완전히 또는 부분적으로 표면 처리될 수 있다.
플루오로실리콘 화합물은 퍼플루오로알킬 디메티콘, 퍼플루오로알킬실란 및 퍼플루오로알킬트리알콕시실란으로부터 선택될 수 있다.
퍼플루오로알킬실란으로서,
Shin-Etsu Silicone에 의해 판매되는 제품 LP-IT® 및 LP-4T®가 언급될 수 있다.
퍼플루오로알킬 디메티콘은 하기 화학식으로 표시될 수 있다.
[식 5]
상기 식에서:
R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 2가 알킬 기, 바람직하게는 2가 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 기를 나타내고;
Rf는 1 내지 9개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 라디칼을 나타내고;
m은 0 내지 150, 바람직하게는 20 내지 100에서 선택되고;
n은 1 내지 300, 바람직하게는 1 내지 100에서 선택된다.
플루오로실리콘 화합물로 처리된 안료의 상용 참조물의 예로서, Advanced Dermaceuticals International Inc.에서 참조명 Fluorosil Titanium Dioxide 100TA®로 판매되는 이산화티타늄/플루오로실리콘이 언급될 수 있다.
더 구체적으로, 퍼플루오로알킬트리알콕시실란 화합물, 예를 들어 퍼플루오로헥실에틸트리에톡시실란 및 퍼플루오로옥틸트리에톡시실란으로 처리된 안료의 상용 참조물의 예로서 하기 코팅된 산화철 안료 및 코팅된 이산화티타늄 안료가 언급될 수 있다:
이산화티타늄 (및) 수산화알루미늄 (및) 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란/CI77891 (및) 수산화알루미늄 (및) 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (FHS-3 TiO2 CR-50®, Daito Kasei Kogyo);
산화철 (및) 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란/CI77492 (및) 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (FHS-5 Sunpuro Yellow C33-9001®, Daito Kasei Kogyo);
산화철 (및) 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란/CI77491 (및) 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (FHS-5 Sunpuro Red C33-8001®, Daito Kasei Kogyo);
산화철 (및) 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란/CI77499 (및) 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란 (FHS-5 Sunpuro Black C33-7001®, Daito Kasei Kogyo).
다른 친유성 표면활성제
소수성 처리제는 또한 다음으로부터 선택될 수 있다:
(i) 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트 및 수소화 탤로우 글루타메이트의 알루미늄 염.
금속 비누로서, 구체적으로는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 구체적으로는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 것의 금속 비누가 언급될 수 있다.
금속 비누의 금속은 특히 아연 또는 마그네슘일 수 있다.
금속 비누로서, 아연 라우레이트, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 미리스테이트, 아연 스테아레이트 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
소수성 처리제는 또한 ii) 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 또는 팔미트산으로부터 선택될 수 있다.
소수성 처리제는 또한 iii) N-아실화 아미노산 또는 이의 염으로부터 선택될 수 있으며, 이는 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 아실 기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일 기를 포함할 수 있다.
아미노산은 예를 들어 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨, 또는 칼륨 염일 수 있다.
따라서, 특히 바람직한 실시 형태에 따르면, N-아실아미노산 유도체는 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 그리고 더 구체적으로, 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트일 수 있다.
소수성 처리제는 또한 iv) 레시틴 및 이의 유도체로부터 선택될 수 있다.
소수성 처리제는 또한 v) 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트일 수 있다.
이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트(ITT)-처리된 안료의 예로서, Kobo 사에서 상용 참조명 BWBO-I2® (Iron oxide CI77499 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), BWYO-I2® (Iron oxide CI77492 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트), 및 BWRO-I2® (Iron oxide CI77491 및 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트)로 판매되는 것들이 언급될 수 있다.
소수성 처리제는 또한 vi) 이소스테아릴 세바케이트일 수 있다.
소수성 처리제는 또한 viii) 지방 에스테르, 구체적으로는 호호바 에스테르로부터 선택될 수 있다.
소수성 처리제는 또한 ix) 인지질로부터 선택될 수 있다.
상기에 인용된 화합물에서 언급된 왁스는 후속적으로 기재되는 바와 같이, 일반적으로 화장품 분야에서 사용되는 것일 수 있다.
이는 구체적으로는 탄화수소, 실리콘 및/또는 플루오르화된 것일 수 있고, 선택적으로 에스테르 또는 히드록실 작용기를 포함할 수 있다. 이는 또한 천연 또는 합성 기원일 수 있다.
용어 "극성 왁스"는 적어도 하나의 극성 기를 포함하는 화학 화합물을 함유하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 극성 기는 당업자에게 잘 알려져 있으며; 예를 들어 알코올, 에스테르 또는 카르복실산 기일 수 있다. 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 지랍, 또는 Fischer-Tropsch 왁스는 극성 왁스에 포함되지 않는다.
특히, 극성 왁스는 δa > 0 (J/cm3)1/2, 더욱 더 양호하게는 δa > 1 (J/cm3)1/2이 되도록 하는 25℃에서의 평균 한센(Hansen) 용해도 파라미터 δa를 갖는다.
여기서, δp 및 δh는 각각 한센 용해도 파라미터에 대한 극성 기여도 및 특정 상호작용 유형의 기여도이다.
한센에 따른 3차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 문헌[C.M. Hansen, The three-dimensional solubility parameters, J. Paint Technol., 39, 105 (1967)]에 다음과 같이 기재되어 있다:
δh는 특이적 상호작용력(예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여자/수용자 등)을 특성화하고;
δp는 영구 쌍극자 간의 Debye 상호작용력 및 유도 쌍극자와 영구 쌍극자 간의 Keesom 상호작용력을 특징짓는다.
파라미터 δp 및 δh는 (J/cm3)1/2 단위로 표현된다.
극성 왁스는 화학 구조 내에 탄소 및 수소 원자 외에 헤테로원자(예컨대, O, N, 및 P)를 포함하는 분자로 특히 이루어진다.
이러한 극성 왁스의 비제한적인 예로서, 천연 극성 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스 및 충랍(Chinese insect wax), 쌀겨 왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 목랍, 옻나무 왁스, 또는 몬탄 왁스가 특히 언급될 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, 안료는 실리콘 표면활성제; 플루오르화 표면활성제; N-아실화 아미노산 또는 이의 염; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란; 천연 식물성 또는 동물성 왁스; 지방 에스테르; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물로 코팅될 수 있다.
특정 실시 형태에 따르면, 안료는 N-아실화 아미노산 및/또는 이의 염, 특히 글루탐산 유도체 및/또는 이의 염, 특히 스테아로일 글루타메이트, 예를 들어 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅될 수 있다. 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예로서, 더 구체적으로는, 예를 들어 Miyoshi Kasei에서 참조명 NAI®로 판매되는, 알루미늄 스테아로일 글루타메이트로 코팅된 산화철 및 이산화티타늄이 언급될 수 있다.
특히 바람직한 일 실시 형태에 따르면, 안료는 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란, 예컨대 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란 및 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란으로 코팅된다. 본 발명에 따른 코팅된 안료의 예로서, 더 구체적으로는, 예를 들어 Daito Kasei Kogyo 사에서 참조명 FHS-5 Sunpuro®로 판매되는, 퍼플루오로헥실에틸 트리에톡시실란 또는 퍼플루오로옥틸 트리에톡시실란으로 코팅된 산화철 및 이산화티타늄이 언급될 수 있다.
소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료
상기에 언급한 바와 같이, 조성물은 친유성 또는 소수성 화합물로 코팅되지 않은 안료를 추가로 함유할 수 있다.
이러한 다른 안료는 친수성 화합물로 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다.
이러한 안료는, 구체적으로는 상기에 정의된 바와 같은 미네랄 안료일 수 있다.
이러한 안료는 또한 유기 안료일 수 있다.
용어 "유기 안료"는 Ullmann 백과사전의 유기 안료에 관한 장에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 지칭한다. 유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 퀴놀린, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 금속 착물 유형, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.
유기 안료(들)는 예를 들어, 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 멜라닌, 아조 옐로, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 소검 레드(sorghum red), 컬러 인덱스에 참조명 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 및 74160으로 코드화된 청색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 및 47005로 코드화된 황색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 61565, 61570, 및 74260으로 코드화된 녹색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 11725, 15510, 45370, 및 71105로 코드화된 주황색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 및 75470으로 코드화된 적색 안료, 특허 FR 2 679 771에 기술된 바와 같이 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합에 의해 얻어지는 안료로부터 선택될 수 있다.
이러한 안료는 또한 특허 EP 1 184 426에 기재된 바와 같은 복합 안료의 형태일 수 있다. 이러한 복합 안료는 특히, 유기 안료로 적어도 부분적으로 덮인 무기 코어 및 유기 안료를 코어에 고정하기 위한 적어도 하나의 결합제를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.
안료는 또한 레이크(lake)일 수 있다. 용어 "레이크"는 불용성 입자 상에 흡착된 불용화된 염료를 의미하며, 그렇게 수득된 조립체는 사용 중 불용성으로 유지된다.
염료가 흡착되는 무기 기재는, 예를 들어 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄이다.
유기 염료 중에는, 코치닐 카민이 언급될 수 있다. 다음과 같은 명칭으로 알려진 제품이 또한 언급될 수 있다: D&C Red 21(CI 45 380), D&C Orange 5(CI 45 370), D&C Red 27(CI 45 410), D&C Orange 10(CI 45 425), D&C Red 3(CI 45 430), D&C Red 4(CI 15 510), D&C Red 33(CI 17 200), D&C Yellow 5(CI 19 140), D&C Yellow 6(CI 15 985), D&C Green(CI 61 570), D&C Yellow 10(CI 77 002), D&C Green 3(CI 42 053), D&C Blue 1(CI 42 090).
레이크의 예로서, 명칭 D&C Red 7(CI 15 850:1)로 알려진 제품이 언급될 수 있다.
첨가제
본 발명에 따른 조성물은 케어 및/또는 메이크업 제품에 보통 사용되는 첨가제, 예컨대 UV 차단제; 보습제, 예를 들어 폴리올, 예컨대 글리세롤, 프로판디올 또는 펜틸렌 글리콜; 충전제; 지용성 착색제; 증점제 또는 겔화제; 방부제; 향료; 및 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다.
충전제
본 발명에 따른 조성물은 또한 유기 또는 미네랄 성질을 갖는 적어도 하나의 충전제를 포함할 수 있으며, 이는 특히 개선된 안정성, 마모 특성, 커버력 및/또는 매트함의 추가 특성을 상기 조성물에 부여할 수 있게 한다.
용어 "충전제"는 조성물의 매질에 불용성이고 분산된 형태인 임의의 형상의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 미네랄 또는 유기 성질의 이러한 입자는 조성물에 바디감 또는 강성을 부여하고/하거나 메이크업에 부드러움과 균일성을 부여한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 충전제는 층상, 구상, 구형 형태, 또는 섬유 형태이거나, 이러한 정해진 형태 사이의 임의의 다른 중간 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 충전제는 표면 코팅될 수 있거나 표면 코팅되지 않을 수 있으며, 특히 이것은 실리콘, 아미노산, 플루오로 유도체, 또는 조성물 중 충전제의 분산 및 상용성을 촉진하는 임의의 다른 물질로 표면 처리될 수 있다.
무기 충전제의 예로서, 활석, 운모, 실리카, 중공 실리카 미소구체, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 실리카와 이산화티타늄의 복합체, 예컨대 Nippon Sheet Glass에 의해 판매되는 TSG® 시리즈, 또는 소수성 실리카 에어로겔이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 유기 충전제의 예는 폴리아미드 분말(Atochem의 Nylon® Orgasol), 폴리에틸렌 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌(Teflon®) 분말, 아크릴산 공중합체 분말(Dow Corning 사의 Polytrap®), 라우로일 라이신, 중공 중합체 미소구체, 예컨대 폴리염화비닐리덴/아크릴로니트릴의 미소구체, 예를 들어 Expancel®(Nobel Industries), 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 공중합체 분말(Toshiki의 Plastic Powder®), 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어, Toshiba의 Tospearl®), 합성 또는 천연 미분화 왁스, 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유도되는 금속 비누, 예를 들어 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산리튬, 라우르산아연, 또는 미리스트산마그네슘, Polypore L 200®(Chemdal Corporation), 또는 예를 들어 특허 US 5 538 793에 기재된 바와 같이 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 가교결합된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산 분말을 포함한다. 충전제는 또한, Cellulobeads 범위에서 Daito에 의해 판매되는 것과 같은 셀룰로오스 분말일 수 있다.
추가 착색제
본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 하나의 추가 착색제를, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 이상의 비율로 포함할 수 있다.
명백한 이유로, 이 양은 원하는 색 효과의 강도 및 고려 중인 착색제에 의해 제공되는 색 강도와 관련하여 현저히 달라지기 쉽고, 그의 조정은 명백히 당업자의 능력 내에 있다.
본 발명에 적합한 추가 착색제는 지용성일 수 있다.
본 발명의 목적상, 용어 "지용성 착색제"는 지방 물질과 혼합될 수 있는 용매 또는 유상에 가용성이고 색상을 부여할 수 있는 임의의 천연 또는 합성 화합물, 일반적으로 유기 화합물을 의미하는 것이다.
구체적으로는, 본 발명에 적합한 지용성 염료로서, 예를 들어 DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Sudan 레드, 카로틴(β-카로틴, 리코펜), 잔토필(캡산틴, 캡소루빈, 루테인), 팜유, Sudan 브라운, 퀴놀린 옐로우, 아나토, 또는 커큐민과 같은 합성 또는 천연 지용성 염료가 언급될 수 있다.
화장품 조성물
본 발명은 또한 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 상기 정의된 바와 같은 조성물을 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질"은 본 발명의 조성물을 피부에 도포하기에 특히 적합한 매질을 나타내는 것으로 이해된다.
일반적으로, 생리학적으로 허용가능한 매질은 조성물이 도포되어야 하는 지지체의 성질, 및 또한 조성물이 패키징되어야 하는 외관에 맞추어 조정된다.
응용
일 실시 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 몸통 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부의 케어를 위한 조성물의 형태로 제공될 수 있다.
또 다른 실시 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 케라틴 물질, 특히 몸통 또는 얼굴의 피부, 특히 얼굴의 피부를 메이크업하기 위한 조성물의 형태로 제공될 수 있다.
따라서, 이 실시 형태의 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 메이크업용 베이스 조성물의 형태로 제공될 수 있다.
본 발명의 조성물은 유리하게는 파운데이션의 형태로 제공될 수 있다.
이러한 실시 형태의 또 다른 하위 방식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유리하게는 피부, 구체적으로는 얼굴을 메이크업하기 위한 조성물의 형태로 제공될 수 있다. 따라서 이것은 아이섀도 또는 페이스 파우더일 수 있다.
이러한 조성물은 특히 당업자의 일반적 지식에 따라 제조된다.
청구범위를 포함하여 발명의 설명 전반에 걸쳐, 용어 "포함하는"은, 달리 명시되지 않는 한, "적어도 하나를 포함하는"과 동의어인 것으로 이해되어야 한다.
"~ 내지 ~", 및 "~ 내지 ~의 범위의"라는 표현은, 달리 명시되지 않는 한, 한계값을 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
본 발명은 이하에서 제시되는 실시예 및 도면에 의해 더 상세히 예시된다. 달리 지시되지 않는 한, 표시된 양은 중량 백분율로서 표현된다.
실시예 A (본 발명) 및 실시예 B (본 발명이 아님)
하기 조성물을 제조하였다:
[표 1]
절차
상 A의 성분들을 주 비커에서 칭량하고, 1500 rpm에서 15분 동안 해교 임펠러를 갖는 VMI Turbotest EVO® 균질화기에 두었다. 상 B의 성분들을 칭량하고 완전히 가용화될 때까지 혼합하였다. 상 C의 성분들을 칭량하고 완전히 분산될 때까지 혼합하였다. 상 A 내에 상 B 다음에 상 C를 후속하여 도입하였다. 혼합물을 1500 rpm에서 15분 동안 교반되게 두었다.
실시예 A 및 실시예 B에 대한 평가를 포뮬라 제조 후 적어도 24시간 후에 수행하였다.
실시예 1: 트라이볼러지
샘플 제조
25 μm 통기성 폴리우레탄 필름에 접합되고 11 쇼어의 생체적합성 실리콘 겔로 코팅된 Lycra® 텍스타일로 구성된 지지체(SkinAbs, Prevent Transformation®) 상에 스프레더를 사용하여 두께 50 μm의 침전물을 생성하였다. 완전한 건조를 위해 침전물을 25℃에서 24시간 동안 저장하였다.
트라이보미터 측정을 수행하기 위해 반경 40 mm의 건조 침전물의 구체를 잘라내었다.
마찰 및 마모 차원
이러한 시험관 내 동적 마찰 테스트의 목적은 파운데이션의 마모 특성을 정량화하는 것이다.
이를 위해, 정규화된 "Skinabs®" 지지체 상에 생성되고 건조하거나 공격 인자로 함침된 파운데이션의 침전물에 대해 마찰 테스트를 실시하였다. "Skinabs®"의 성질을 하기에 기술할 것이다.
사용된 장치는 다음 두 부분으로 구성된 CSM® 핀-온-디스크(pin-on-disc) 트라이보미터였다:
정규화된 "Skinabs®" 지지체가 배치된 정적 상부 부분,
건조하거나 공격 인자로 함침된 파운데이션의 침착물을 함유하는 정규화된 "Skinabs®"가 부착된, 원형 운동을 수행하는 하부 부분. 트라이보미터는 평면에 수직인 힘 및 이동 속도를 적용하는 것을 가능하게 한다.
회전 운동 중에 발생하는 마찰은 침전물의 저항에 따라 마모 현상을 일으킬 수 있다. 이로 인해 하부 부분의 "Skinabs®" 상의 재료가 다소 손실된다.
마찰 전 및 후에 파운데이션으로 메이크업된 "Skinabs®"에 대해 재료 손실을 관찰하여 마모 특성을 정량화한다
25 μm 통기성 폴리우레탄 필름에 접합되고, 트라이보미터의 금속 부분에 대한 접착을 촉진하는 11 쇼어 00의 생체적합성 실리콘 겔로 코팅된 Lycra® 텍스타일인 "Skinabs®" 상에 침전물을 제조한다.
이러한 "바이오스킨(bioskin)"은 2가지 이점을 갖는다:
이는 스프레더를 사용한 표준화된 도포를 가능하게 한다. 수득된 침전물의 균질성은 파운데이션의 경우에 완벽하게 만족스럽다;
54 mN.m-1에서 평가된, 피부의 표면 장력과 유사한, 43 mN.m-1의 표면 장력.
표준화된 두께 50 μm의 기계식 스프레더를 사용하여 1회 패스를 수행함으로써 파운데이션을 펴 발랐다. 야외에서 24시간 동안 건조시킨 후에, 침전물이 완전히 건조한 것으로 판단되었을 때, 소정 포뮬라의 절단으로 인한 손상에 주의하면서, 메이크업된 Skinabs®의 디스크를 펀치를 사용하여 직경 5 cm로 절단하였다. 이어서, 이 조각을 트라이보미터의 하부 부분에 접합한다.
동일한 방식으로, 트라이보미터의 상부 부분 상의 Skinabs®의 조각을 1.8 cm 직경 디스크로 절단하였고, 분말-압축 컵 유형의, 동일한 직경의 금속 지지체 상에 접합하였다.
마찰 반경을 8 mm로 설정하였으며, 회전 속도는 36 rpm으로 설정하였고 이는 선형 속도 3 cm/s에 해당한다. 정지 기준은 1 턴이며, 5회 반복가능하다. 1N의 부과 정상 하중은 생체 내를 나타내는 낮은 접촉 압력을 갖는 한편 테스트한 파운데이션의 도메인에서 식별이 가능하게 하였다.
이미지 획득은 각각의 마찰 턴 후의 사진을 통해 수행되며, 마찰 전 및 후의 침전물의 상태를 비교함으로써 눈으로 관찰한다.
각각의 패스 후 침전물을 평가하였고, 분석 전반에 걸쳐 열화 정도(탈착, 얇아짐, 변색)를 평가하였다.
논의 및 결과
다양한 농도의 DOWSIL FC 5002 IDD RESIN GUM®, Dow Corning (0%, 10% 활성 물질)에서 포뮬라의 거동을 분석하였다.
[표 2]
본 발명에 따른 조성물 A는, 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체를 함유하지 않는, 본 발명이 아닌 조성물 B보다 마찰에 대한 저항성이더 컸다.
실시예 2: 리올로지 분석
부과 응력 레오미터 (RheoStress 600®, Haake)에서 리올로지 측정을 수행하였다. 0.105 mm 갭 및 측정 플레이트 (MPC 35; 222-1549; 35 mm 직경, 샌드 블래스팅됨)를 갖는 원추 센서 (C35/2° Ti L; 222-1871; 35 mm 직경, 2° 각도)를 사용하여 전단 응력 및 비율 구배를 측정하였다. Eheim Pro 3600/2075020® 유압 순환 펌프와 Haake Universal Temperature Controler System® (UTC) 6001 온도 제어 시스템을 사용하여 갭의 온도를 제어한다.
측정 동안 증발-방지 벨 자(bell jar)를 원추 및 플레이트 평면 위에 위치시켰다.
갭의 온도를 25±0.5℃로 설정하였다. 각각의 측정 전에 이러한 온도에서 120초의 등온을 적용하였다. 진폭 스위프를 갖는 상향 오실레이션 곡선에, 50단계로 1 Hz로 설정된 주파수로 10-3 내지 103 Pa 범위의 응력 램프(stress ramp)를 부과하였다.
논의 및 결과
포뮬라 A 및 B의 리올로지 거동을 분석하였다. 저장 탄성률 G'와 손실 또는 소산 탄성률 G''를 측정하여 복소 탄성률 G* 및 또한 응력과 변형률 사이의 상 이동 δ를 결정할 수 있었다. 이러한 데이터를 전단 응력의 함수로 분석한다.
리올로지 곡선의 거동은 이들이 충분히 높은 응력이 가해지는 경우에만 유동하는 재료임을 보여준다.
곡선 파단 전 평탄역에서의 복소 탄성률 G*의 값은 정지 상태의 제품의 일관성에 대한 아이디어를 제공한다.
3가지 포뮬라의 리올로지 데이터가 하기 표에 기술되어 있다.
[표 3]
전체 측정 범위에 걸쳐 더 낮은 복소 탄성률 G*는 인가된 힘에 관계없이 더 유동적이고, 더 유연하며, 더 균질한 포뮬라를 나타낸다. 도포 중에 탄성 상태로부터 점성 상태로의 변화가 더 빠르게 일어난다는 것은 피부 상에 더 쉽게 퍼진다는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물 A는, 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체를 함유하지 않는, 본 발명이 아닌 조성물 B보다 더 유동적이고, 더 유연하며, 더 균질하였다.
Claims (20)
- 바람직하게는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 다음을 포함하는, 케라틴 물질, 특히 피부를 케어 및/또는 메이크업하기 위한 조성물:
a) 카르복실산 작용기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체; 및
b) 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 적어도 하나의 공중합체. - 제1항에 있어서, 무수 조성물인 것을 특징으로 하는, 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물의 중량에 대해 2 내지 25 중량%의 범위, 바람직하게는 5 중량% 내지 15 중량%의 범위의 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체의 활성 물질의 함량을 포함하는, 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 하기 화학식 (I)에 상응하는 것들로부터 선택되는, 조성물:
(상기 식에서,
라디칼 X는 하기 화학식 (i):
또는 하기 화학식 (I'):
에 상응하고,
W 및 W*는 독립적으로 산소 원자(O) 또는 N-R 기를 나타내며, 각각의 R 라디칼은 독립적으로 수소 원자(H) 또는 R1 라디칼을 나타내고;
Y는 2가 기이고;
R1, R11, R4, R14, R5 및 R15는 독립적으로 치환 또는 비치환된 히드로카르빌 기를 나타내고;
R3 및 R13은 독립적으로 2가 기를 나타내고;
w 및 ww는, 독립적으로, 0 내지 1000 범위의 정수이고;
x 및 xx는 독립적으로 1 내지 100 범위의 정수이고;
y 및 yy는, 독립적으로, 0 내지 1000 범위의 정수이고;
바람직하게는, w 및 y는 동시에 0은 아니고 ww 및 yy는 동시에 0은 아님). - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 실리콘 탄성중합체는 하기 화합물 1 내지 12로부터 선택되는, 조성물:
(화합물 1)
(화합물 2)
(화합물 3)
(화합물 4)
(화합물 5)
(화합물 6)
(화합물 7)
(화합물 8)
(화합물 9)
(화합물 10)
(화합물 11)
(화합물 12) - 제5항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 화합물 11인, 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 INCI 명칭: 헥실/숙시닐 디메티콘 가교중합체를 갖는 것인, 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는, 바람직하게는 휘발성 탄화수소 오일, 휘발성 실리콘 오일, 비휘발성 탄화수소 오일, 비휘발성 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 적어도 하나의 오일 중에 분산되고 겔 형태인, 조성물.
- 제8항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체의 유성 분산액은 유성 분산액의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 40 중량%, 더 우선적으로는 20 중량% 내지 35 중량%의 실리콘 탄성중합체 활성 물질을 포함하는, 조성물.
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 이소도데칸 중에 분산되고 겔 형태인, 조성물.
- 제10항에 있어서, 카르복실산 작용기를 함유하는 실리콘 탄성중합체는 제4항에 정의된 바와 같은 화합물 1, 4 및 11, 바람직하게는 화합물 11로부터 선택되고, 더 구체적으로 화합물 11은 활성 물질 함량이 30 중량%인 이소도데칸 기반 분산액에 존재하는, 조성물.
- 제9항에 있어서, INCI 명칭: 이소도데칸 (및) 헥실/숙시닐 디메티콘 가교중합체를 갖고, 더 구체적으로는 활성 물질 함량이 이소도데칸 기반 분산액 중 30 중량%인, 이소도데칸 중에 분산된 겔 형태의 적어도 하나의 실리콘 탄성중합체를 포함하는, 조성물.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체(들)는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 초과 40 중량% 이하, 바람직하게는 1.5 중량% 내지 20 중량%의 범위, 더 우선적으로는 1.5 중량% 내지 15 중량%의 범위의 함량으로 존재하는, 조성물.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 수지와 디메티코놀 유형 실리콘에 기초한 공중합체는 INCI 명칭: 트리메틸실록시실리케이트/디메티코놀 가교중합체를 갖는 것들로부터 선택되는, 조성물.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 구체적으로는 이소프로판올, 에탄올, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 적어도 하나의 C2-C6 모노알코올을 추가로 포함하는, 조성물.
- 제15항에 있어서, 모노알코올(들)의 양은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량%에서 10 중량%까지, 바람직하게는 1 중량%에서 5 중량%까지 다양한, 조성물.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 산화철, 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 적어도 하나의 안료를 추가로 포함하는, 조성물.
- 제17항에 있어서, 안료는 구체적으로는 실리콘 표면활성제; 플루오르화 표면활성제; 플루오로실리콘 표면활성제; 금속 비누; N-아크릴화 아미노산 또는 이의 염; 레시틴 및 이의 유도체; 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트; 이소스테아릴 세바케이트; 천연 식물 또는 동물 왁스; 극성 합성 왁스; 지방 에스테르; 인지질; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 더 우선적으로는 플루오로실리콘 표면활성제로부터 선택되는, 더욱 더 구체적으로는 퍼플루오로알킬 트리알콕시실란으로부터 선택되는 적어도 하나의 소수성 또는 친유성 화합물로 코팅되는, 조성물.
- 제17항 또는 제18항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상의 안료(들), 더 우선적으로는 5 중량% 내지 40 중량%의 안료(들), 구체적으로는 10 중량% 내지 30 중량%, 더 구체적으로는 10 중량% 내지 20 중량%의 안료(들)를 포함하는, 조성물.
- 케라틴 물질에 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물을 도포하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질을 코팅하기 위한, 더 구체적으로는 피부와 같은 케라틴 물질을 메이크업 및/또는 케어하기 위한 방법.
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