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KR20230149987A - Non-aqueous ceramic composition for slip casting and molding method - Google Patents

Non-aqueous ceramic composition for slip casting and molding method Download PDF

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Publication number
KR20230149987A
KR20230149987A KR1020220049376A KR20220049376A KR20230149987A KR 20230149987 A KR20230149987 A KR 20230149987A KR 1020220049376 A KR1020220049376 A KR 1020220049376A KR 20220049376 A KR20220049376 A KR 20220049376A KR 20230149987 A KR20230149987 A KR 20230149987A
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KR
South Korea
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composition
slip casting
alcohol
paragraph
ceramic
Prior art date
Application number
KR1020220049376A
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Korean (ko)
Inventor
한주환
류정호
Original Assignee
영남대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Abstract

The present invention relates to a non-aqueous ceramic composition for slip casting and a molding method thereof. The non-aqueous ceramic composition for slip casting comprises: ceramic powder which has hydration reactivity; an alcohol-based organic solvent which is as a carrier for preparing suspension; and a polymer-based dispersant which has alcohol solubility as a dispersant.

Description

슬립 캐스팅 성형을 위한 비-수계 세라믹 조성물 및 성형방법{Non-aqueous ceramic composition for slip casting and molding method}Non-aqueous ceramic composition for slip casting and molding method}

본 발명의 조성물은 수화(hydration) 반응이 있는 세라믹 분말 재료의 니장(泥裝) 성형(slip casting)을 위하여, 물을 포함하지 않은 유기용매를 사용하여 니장 성형용 슬립(slip, 泥裝)을 제조하기 위한 조성물에 대한 것이다. 특히, 유기용매를 사용할 때 일반적으로 나타날 수 있는 유해성을 낮추기 위하여, 무-독성 또는 저-독성을 지닌 알코올-계 유기용매를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 니장 성형용 비-수계 세라믹 조성물에 대한 것이다.The composition of the present invention uses an organic solvent that does not contain water to form a slip for slip casting of a ceramic powder material that has a hydration reaction. It relates to a composition for manufacturing. In particular, in order to reduce the hazards that may generally appear when using organic solvents, the non-aqueous ceramic composition for forming nails is characterized in that it is manufactured using an alcohol-based organic solvent with non-toxicity or low toxicity. will be.

본 발명에 의한 조성물은 세라믹 분말입자를 습윤(濕潤) 및 분산(分散)시키는 기능을 지닌 작용제 즉, 분산제가 용해되어 있는 유해성이 낮은 알코올성 유기용매에 미세한 세라믹 고체 분말 입자들이 고르게 분산되어 있는 형태의 비-수계 액체 현탁액을 말한다. 아울러, 본 발명은 상기 조성물의 비-수계 현탁액을 다공성 재료로 이루어진 니장 성형용 형틀(이하, 주형)에 부어 넣어 원하는 치수와 형상을 지닌 세라믹 성형체를 제조하는 방법으로 구성되어 있다.The composition according to the present invention is a form in which fine ceramic solid powder particles are evenly dispersed in a low-hazard alcoholic organic solvent in which an agent that has the function of wetting and dispersing ceramic powder particles, that is, a dispersant is dissolved. Refers to a non-aqueous liquid suspension. In addition, the present invention consists of a method of manufacturing a ceramic molded body with a desired size and shape by pouring a non-aqueous suspension of the composition into a mold for forming a needle (hereinafter referred to as a mold) made of a porous material.

니장 성형(slip casting)이라 불리는 성형법은 분말 형태의 재료를 원하는 모양과 치수를 가진 형상의 성형체로 만드는 세라믹 성형법의 한 종류로서, 도자기 제조기술과 함께 오랜 역사를 가지고 있을 만큼 잘 알려진 기술이다.The molding method called slip casting is a type of ceramic molding method that turns powdered material into a molded body with the desired shape and dimensions. It is a well-known technology that has a long history along with ceramic manufacturing technology.

이 성형법의 기본 구성은 먼저, 원료 분말을 액체(통상은 물임. 고체 입자 분말에 성형 공정에 필요한 정도의 높은 유동성을 부여하기 위해 사용하는 액체를 운송체(vehicle)라 부름)에 고르게 분산시켜 만든 현탁액(懸濁液)(현탁이라 함은 액체 내에서 고체 알갱이가 가라앉지 않고, 액체 전 영역에 걸쳐 고르게 분포(이를 분산)하여 탁하게 보이는 현상을 일컬음. 이때, 액체로 물을 사용하여 만든 현탁액을 특히 슬립이라고 부름)을 준비하는 단계;The basic structure of this molding method is, first, to evenly disperse the raw material powder in a liquid (usually water. The liquid used to give the solid particle powder the high fluidity required for the molding process is called a vehicle). Suspension (Suspension) refers to a phenomenon in which solid particles do not sink in a liquid, but are evenly distributed (dispersed) throughout the entire liquid and appear cloudy. In this case, a suspension made using water as the liquid is the stage of preparing (especially called a slip);

원하는 모양과 치수를 가진 빈 공간이 내부에 형성된 다공성 주형(통상은 석고 주형)을 준비하는 단계;Preparing a porous mold (usually a plaster mold) with an empty space having a desired shape and dimension formed therein;

이 주형에 상기 현탁액을 붓고 일정 시간 경과(이때, 주형과 현탁액의 접촉 계면에서 모세관 현상에 의해 주형 쪽으로 액체가 빠져나가면서, 분말만으로 이루어진 성형체 층이 계면에 형성) 후 주형 내 남은 현탁액을 외부로 부어내어 제거하는 단계;The suspension is poured into the mold, and after a certain period of time (at this time, the liquid flows out toward the mold due to capillary action at the contact interface between the mold and the suspension, forming a molded body layer composed only of powder at the interface), the remaining suspension in the mold is released to the outside. Pour and remove;

마지막으로, 일정 시간 경과(이때에는, 주형 내 형성된 성형체 층의 건조와 이에 따른 성형체 수축에 의한 치수의 감소가 일어남) 후 주형 내에 형성된 분말 성형체를 주형으로부터 분리해 내는 단계로 구성되어 있다.Finally, it consists of the step of separating the powder molded body formed in the mold from the mold after a certain period of time (at this time, the size of the molded body layer is dried and the molded body shrinks accordingly).

그런데, 세라믹 재료(산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드(Borides), 실리사이드(Silicides) 등) 중 일부는 물과 접촉하면, 표면 상태의 변화 또는 수화반응을 일으키는 경우가 있다. 대표적인 경우가 질화알루미늄(AlN + 4H2O = Al(OH)3 + NH4OH) 및 산화마그네슘(MgO + H2O = Mg(OH)2)이다.However, when some ceramic materials (oxides, carbides, nitrides, borides, silicides, etc.) come in contact with water, their surface state may change or a hydration reaction may occur. Representative cases are aluminum nitride (AlN + 4H 2 O = Al(OH) 3 + NH 4 OH) and magnesium oxide (MgO + H 2 O = Mg(OH) 2 ).

이러한 재료의 경우, 현탁액 제조 시 운송체(액체)로서 물을 사용할 수 없고, 유기 용매를 사용하여야 한다. 이에 따라 미국특허 제5,238,986호(Lionel C. Montgomery, "Nonaqueous Composition for Slip Casting or Cold Forming Refractory Material into Solid Shapes", United States Patent 5,238,986, Aug. 24, 1993)와 같은 니장 성형용 비수계 조성물 등이 제안된 바 있다.For these materials, water cannot be used as a carrier (liquid) when preparing a suspension, and an organic solvent must be used. Accordingly, non-aqueous compositions for knee molding, such as U.S. Patent No. 5,238,986 (Lionel C. Montgomery, "Nonaqueous Composition for Slip Casting or Cold Forming Refractory Material into Solid Shapes", United States Patent 5,238,986, Aug. 24, 1993), etc. It has been proposed.

이들 특허에서는 현탁액 제조를 위해, 현탁액 중량 대비 5 내지 12%의 저-분자량 고분자계 시클로펜타디엔(polymeric cyclopentadiene), 또는 0.5 내지 2.2%의 고분자계 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트(polymeric vinyl chloride/vinyl acetate(14%/86%)) 혼합액을 분산제로 투입하고 있다. 또한, 운송체(액체)로는 MEK(Methyl Ethyl Ketone) 등의 유기용매 케톤을 사용하는 것이 바람직한 것으로 제시하고 있다.In these patents, for the preparation of a suspension, 5 to 12% of low-molecular weight polymeric cyclopentadiene, or 0.5 to 2.2% of polymeric vinyl chloride/vinyl acetate (based on the weight of the suspension) is used. 14%/86%)) The mixed solution is being used as a dispersant. In addition, it is suggested that it is preferable to use an organic solvent ketone such as MEK (Methyl Ethyl Ketone) as a carrier (liquid).

그러나, 니장 성형은 그 작업의 특성상 성형에 비교적 긴 시간이 소요되며, 따라서 작업을 수행하는 작업자는 유기용매에 노출되는 시간이 적지 않게 된다. 유기 용매는 그 종류에 따라 유해성의 정도가 다르지만, 일반적으로 인체에 유해한 것이 대부분이다.However, due to the nature of the work, knee molding takes a relatively long time to form, and therefore the worker performing the work is exposed to organic solvents for a considerable amount of time. Organic solvents have different degrees of toxicity depending on their type, but in general, most are harmful to the human body.

그러므로, 작업자의 건강과 유해성 방지를 위한 안전 설비의 확충에 따른 비용 증가를 고려한다면, 인체 유해성이 낮은 유기용매를 사용한 비-수계 니장 성형 조성물과 그 조성물을 이용한 니장 성형법의 개발은 바람직하다 할 것이다. 또한, 알코올-계 유기용매는 타 유기용매에 비해 가격도 저렴해서, 보다 경제적으로 비-수계 니장 성형을 할 수 있는 장점도 지니고 있다.Therefore, considering the increase in costs due to the expansion of safety equipment to prevent worker health and hazards, it would be desirable to develop a non-aqueous nail molding composition using an organic solvent with low human hazard and a molding method using the composition. . In addition, alcohol-based organic solvents are cheaper than other organic solvents, so they have the advantage of enabling non-aqueous nail molding more economically.

본 발명의 목적은 유해성이 낮고 경제적인 장점 등을 갖는 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물 및 이를 이용한 세라믹 성형체 성형방법을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a non - aqueous ceramic composition for slip casting molding that has low toxicity and economical advantages, and a method of forming a ceramic molded body using the same.

본 발명은 상술한 목적을 달성하기 위해: 수화 반응성을 갖는 세라믹 분말; 현탁액 제조용 운송체로서 알코올-계 유기용매; 및 분산제로서 알코올 용해성을 갖는 고분자계 분산제를 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물을 제공한다.In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides: a ceramic powder having hydration reactivity; Alcohol-based organic solvent as a carrier for preparing a suspension; and a polymer-based dispersant having alcohol solubility as a dispersant. A non - aqueous ceramic composition for slip casting molding is provided.

본 발명에서 세라믹 분말은 금속의 산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드, 및 실리사이드 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, the ceramic powder may include one or more types selected from metal oxides, carbides, nitrides, borides, and silicides.

본 발명에서 세라믹 분말은 산화마그네슘, 및 질화알루미늄 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, the ceramic powder may include one or more types selected from magnesium oxide and aluminum nitride.

본 발명에서 질화알루미늄은 산화이트리움이 1 내지 10 중량% 혼합된 것일 수 있다.In the present invention, aluminum nitride may be a mixture of 1 to 10% by weight of yttrium oxide.

본 발명에서 세라믹 분말의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 63 내지 87 중량%일 수 있다.In the present invention, the content of ceramic powder may be 63 to 87% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에서 세라믹 분말의 평균 입경은 0.1 내지 10 ㎛일 수 있다.In the present invention, the average particle diameter of the ceramic powder may be 0.1 to 10 ㎛.

본 발명에서 알코올-계 유기용매는 탄소수 1 내지 6의 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, the alcohol-based organic solvent may include one or more types selected from alcohols having 1 to 6 carbon atoms.

본 발명에서 알코올-계 유기용매는 에틸 알코올 및 이소프로필 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, the alcohol-based organic solvent may include at least one selected from ethyl alcohol and isopropyl alcohol.

본 발명에서 알코올-계 유기용매의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 12 내지 36 중량%일 수 있다.In the present invention, the content of the alcohol-based organic solvent may be 12 to 36% by weight based on the total weight of the composition.

본 발명에서 고분자계 분산제의 알코올 용해도는 20℃에서 400 g/l 이상일 수 있다.In the present invention, the alcohol solubility of the polymer-based dispersant may be 400 g/l or more at 20°C.

본 발명에서 고분자계 분산제의 분자량은 5,000 g/mol 이상일 수 있다.In the present invention, the molecular weight of the polymer-based dispersant may be 5,000 g/mol or more.

본 발명에서 고분자계 분산제의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 0.01 내지 5 중량%이고, 세라믹 분말 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%일 수 있다.In the present invention, the content of the polymer-based dispersant may be 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the composition and 0.1 to 5% by weight based on the weight of the ceramic powder.

본 발명에서 조성물의 현탁액의 고형분 비율은 현탁액 전체 부피에 대해 20 내지 60 부피%일 수 있다.In the present invention, the solid content ratio of the suspension of the composition may be 20 to 60% by volume based on the total volume of the suspension.

또한, 본 발명은 상술한 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물을 이용한 세라믹 성형체 성형방법으로서: 알코올-계 유기용매에 분산제를 투입하여 용해시킨 운송체를 준비하는 단계; 준비된 운송체에 원하는 조성비의 세라믹 분말을 투입하여 조성물을 준비하는 단계; 준비된 조성물을 균일하게 혼합하여 현탁액을 준비하는 단계; 준비된 현탁액을 다공성 주형에 부어 성형체를 형성시키는 단계; 일정 시간 경과 후 형성된 성형체를 주형으로부터 분리하는 단계; 및 분리된 성형체를 건조하는 단계를 포함하는, 세라믹 성형체 성형방법을 제공한다.In addition, the present invention is a method of forming a ceramic molded body using the above-described non - aqueous ceramic composition for slip casting molding, comprising: preparing a carrier by dissolving a dispersant in an alcohol-based organic solvent; Preparing a composition by adding ceramic powder of a desired composition ratio to the prepared carrier; Preparing a suspension by uniformly mixing the prepared composition; Pouring the prepared suspension into a porous mold to form a molded body; Separating the formed molded body from the mold after a certain period of time has elapsed; and drying the separated molded body.

본 발명에 따른 성형방법은 건조된 성형체를 소성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.The molding method according to the present invention may further include the step of firing the dried molded body.

본 발명에 따른 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물은 알코올-계 유기용매를 사용하여 유해성이 낮고 경제적인 장점 등을 갖는다.The non - aqueous ceramic composition for slip casting according to the present invention has low harmfulness and economical advantages by using an alcohol-based organic solvent.

도 1은 본 발명의 실시예 I에 따른 성형체의 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예 I에 사용된 소성 스케줄이다.
도 3은 본 발명의 실시예 II에 따른 성형체의 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 III에 따른 성형체의 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 IV에 따른 성형체의 사진이다.
1 is a photograph of a molded body according to Example I of the present invention.
Figure 2 is a firing schedule used in Example I of the present invention.
Figure 3 is a photograph of a molded body according to Example II of the present invention.
Figure 4 is a photograph of a molded body according to Example III of the present invention.
Figure 5 is a photograph of a molded body according to Example IV of the present invention.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물에 관한 것으로, 비-수계는 물을 전혀 포함하지 않거나, 물을 실질적으로 또는 거의 포함하지 않는 것을 의미할 수 있다.The present invention relates to a non - aqueous ceramic composition for slip casting, wherein non-aqueous can mean that it does not contain any water, or that it contains substantially or little water.

본 발명에 따른 조성물은 수화 반응성을 갖는 세라믹 분말; 현탁액 제조용 운송체로서 알코올-계 유기용매; 및 분산제로서 알코올 용해성을 갖는 고분자계 분산제를 포함할 수 있다.The composition according to the present invention includes ceramic powder having hydration reactivity; Alcohol-based organic solvent as a carrier for preparing a suspension; And as a dispersant, it may include a polymer-based dispersant having alcohol solubility.

세라믹 분말은 주원료로서 사용된다. 세라믹 분말은 수화 반응성을 갖는데, 수화 반응성은 물 또는 수분과 반응성이 있는 것으로, 물과 접촉하면 표면 상태의 변화 또는 수화반응을 일으키는 것을 의미할 수 있다.Ceramic powder is used as the main raw material. Ceramic powder has hydration reactivity, which means that it is reactive with water or moisture, which may mean that it changes the surface state or causes a hydration reaction when it comes in contact with water.

세라믹 분말은 금속의 산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드, 및 실리사이드 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 금속은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 등일 수 있다.The ceramic powder may contain one or more types selected from metal oxides, carbides, nitrides, borides, and silicides. The metal is not particularly limited and may be, for example, magnesium, aluminum, etc.

구체적으로 예를 들면, 세라믹 분말은 산화마그네슘, 및 질화알루미늄 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 질화알루미늄은 소결성 증진과 열전도도 향상 등을 위해, 산화이트리움이 혼합된 것일 수 있다. 즉, 질화알루미늄 및 산화이트리움의 혼합물을 사용할 수 있고, 산화이트리움의 함량은 혼합물 전체 중량에 대해 예를 들어 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%일 수 있다.Specifically, for example, the ceramic powder may include one or more types selected from magnesium oxide and aluminum nitride. Aluminum nitride may be mixed with yttrium oxide to improve sinterability and thermal conductivity. That is, a mixture of aluminum nitride and yttrium oxide can be used, and the content of yttrium oxide may be, for example, 1 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight, based on the total weight of the mixture.

세라믹 분말의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 예를 들어 63 내지 87 중량%, 바람직하게는 65 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 67 내지 83 중량%일 수 있다. 세라믹 분말의 평균 입경은 예를 들어 0.1 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.2 내지 5 ㎛일 수 있다.The content of the ceramic powder may be, for example, 63 to 87% by weight, preferably 65 to 85% by weight, and more preferably 67 to 83% by weight, based on the total weight of the composition. The average particle diameter of the ceramic powder may be, for example, 0.1 to 10 ㎛, preferably 0.2 to 5 ㎛.

알코올-계 유기용매는 현탁액 제조용 운송체로서 사용된다. 알코올-계 유기용매는 탄소수 1 내지 6의 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Alcohol-based organic solvents are used as vehicles for preparing suspensions. The alcohol-based organic solvent may include one or more types of alcohols having 1 to 6 carbon atoms.

구체적으로 예를 들면, 알코올-계 유기용매는 메틸 알코올, 에틸 알코올, 프로필 알코올, 부틸 알코올, 펜틸 알코올, 헥실 알코올, 및 이들의 이성질체(이소프로필 알코올 등) 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.Specifically, for example, the alcohol-based organic solvent may include one or more selected from methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, pentyl alcohol, hexyl alcohol, and isomers thereof (isopropyl alcohol, etc.) there is.

더욱 구체적으로 예를 들면, 알코올-계 유기용매는 에틸 알코올, 및 이소프로필 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.More specifically, for example, the alcohol-based organic solvent may include at least one selected from ethyl alcohol and isopropyl alcohol.

알코올-계 유기용매의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 예를 들어 12 내지 36 중량%, 바람직하게는 14 내지 34 중량%, 더욱 바람직하게는 16 내지 32 중량%일 수 있다. 알코올-계 유기용매의 순도는 예를 들어 99% 이상, 바람직하게는 99.9% 이상일 수 있다.The content of the alcohol-based organic solvent may be, for example, 12 to 36% by weight, preferably 14 to 34% by weight, and more preferably 16 to 32% by weight, based on the total weight of the composition. The purity of the alcohol-based organic solvent may be, for example, 99% or higher, preferably 99.9% or higher.

고분자계 분산제는 세라믹 분말 입자를 습윤 및 분산시키는 기능을 지닌 작용제로서 사용된다. 고분자계 분산제는 알코올 용해성을 갖는 분산제, 바람직하게는 알코올계 용매에 대한 용해도가 큰 분산제를 사용할 수 있다.A polymer-based dispersant is used as an agent that has the function of wetting and dispersing ceramic powder particles. The polymer-based dispersant may be a dispersant having alcohol solubility, preferably a dispersant having high solubility in alcohol-based solvents.

고분자계 분산제의 알코올 용해도는 예를 들어 20℃에서 400 g/l 이상, 바람직하게는 500 g/l 이상일 수 있다. 용해도 상한치는 예를 들어 700 g/l, 또는 600 g/l일 수 있다.The alcohol solubility of the polymer-based dispersant may be, for example, 400 g/l or more, preferably 500 g/l or more at 20°C. The upper solubility limit may be, for example, 700 g/l, or 600 g/l.

고분자계 분산제는 고분자량 분산제인 것이 바람직하다. 고분자계 분산제의 분자량은 예를 들어 5,000 g/mol 이상, 바람직하게는 10,000 g/mol 이상일 수 있다. 분자량 상한치는 예를 들어 300,000 g/mol, 100,000 g/mol, 50,000 g/mol, 또는 30,000 g/mol일 수 있다. 한편, 저분자량 분산제는 5,000 g/mol 미만의 분자량을 가질 수 있다.The polymer-based dispersant is preferably a high molecular weight dispersant. The molecular weight of the polymer-based dispersant may be, for example, 5,000 g/mol or more, preferably 10,000 g/mol or more. The upper molecular weight limit may be, for example, 300,000 g/mol, 100,000 g/mol, 50,000 g/mol, or 30,000 g/mol. Meanwhile, low molecular weight dispersants may have a molecular weight of less than 5,000 g/mol.

알코올 용해도가 크고 고분자량을 갖는 고분자계 분산제로는 예를 들어 안료 친화 그룹(아민기, 이민기, 인산기 등)을 가진 고분자량 공중합체(폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르 등)의 인산 에스테르 염(BYK의 상표명 DISPERBYK-145 등), 변성 폴리아크릴레이트 폴리머(BASF의 상표명 EFKA-4401 등) 등을 사용할 수 있다.Polymer dispersants with high alcohol solubility and high molecular weight include, for example, phosphoric acid ester salts of high molecular weight copolymers (polyacrylate, polyurethane, polyester, etc.) with pigment affinity groups (amine group, imine group, phosphate group, etc.). (BYK brand name DISPERBYK-145, etc.), modified polyacrylate polymer (BASF brand name EFKA-4401, etc.) can be used.

DISPERBYK-145는 CAS 번호 398475-96-2로서, 화학물질명 및 관용명은 1,2-Ethanediamine, polymer with aziridine, reaction product with 2-propenoic acid, 2-ethylhexyl ester, salt with oxirane, methyl-, polymer with oxirane, monobutyl ether, phosphate이고, OECD Test Guideline 105 방법에 따라 20℃에서 측정된 알코올 용해도는 522 g/l 이상으로서, 알코올에 완벽히 용해될 수 있다.DISPERBYK-145 is CAS number 398475-96-2, and the chemical name and common name are 1,2-Ethanediamine, polymer with aziridine, reaction product with 2-propenoic acid, 2-ethylhexyl ester, salt with oxirane, methyl-, polymer with It is oxirane, monobutyl ether, and phosphate, and its alcohol solubility measured at 20℃ according to the OECD Test Guideline 105 method is more than 522 g/l, so it can be completely dissolved in alcohol.

고분자계 분산제의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 예를 들어 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%일 수 있다. 또한, 고분자계 분산제의 함량은 세라믹 분말 중량에 대해 예를 들어 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%일 수 있다.The content of the polymer-based dispersant may be, for example, 0.01 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, based on the total weight of the composition. Additionally, the content of the polymer-based dispersant may be, for example, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, based on the weight of the ceramic powder.

또한, 조성물은 산화 티탄 및 산화 니오비움 등을 추가로 포함할 수 있다. 이들의 함량은 각각 독립적으로 조성물 전체 중량에 대해 예를 들어 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%일 수 있다. 이들의 입경은 예를 들어 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 1 ㎛ 이하일 수 있다. 이들의 순도는 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상일 수 있다.Additionally, the composition may further include titanium oxide, niobium oxide, etc. Their content may each independently be, for example, 0.01 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the composition. Their particle diameter may be, for example, 10 μm or less, preferably 1 μm or less. Their purity may be 90% or more, preferably 95% or more.

조성물은 현탁액일 수 있다. 현탁액의 고형분 비율은 현탁액 전체 부피에 대해 예를 들어 20 내지 60 부피%, 바람직하게는 30 내지 55 부피%일 수 있다. 고형분은 세라믹 분말 등을 포함할 수 있다.The composition may be a suspension. The solid content ratio of the suspension may be, for example, 20 to 60% by volume, preferably 30 to 55% by volume, based on the total volume of the suspension. Solid content may include ceramic powder, etc.

또한, 본 발명은 상술한 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물을 이용한 세라믹 성형체 성형방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method of forming a ceramic molded body using the above-described non - aqueous ceramic composition for slip casting molding.

본 발명에 따른 성형방법은 알코올-계 유기용매에 분산제를 투입하여 용해시킨 운송체를 준비하는 단계; 준비된 운송체에 원하는 조성비의 세라믹 분말을 투입하여 조성물을 준비하는 단계; 준비된 조성물을 균일하게 혼합하여 현탁액을 준비하는 단계; 준비된 현탁액을 다공성 주형에 부어 성형체를 형성시키는 단계; 일정 시간 경과 후 형성된 성형체를 주형으로부터 분리하는 단계; 및 분리된 성형체를 건조하는 단계를 포함할 수 있고, 추가적으로, 건조된 성형체를 소성하는 단계를 포함할 수 있다.The molding method according to the present invention includes the steps of preparing a carrier by dissolving a dispersant in an alcohol-based organic solvent; Preparing a composition by adding ceramic powder of a desired composition ratio to the prepared carrier; Preparing a suspension by uniformly mixing the prepared composition; Pouring the prepared suspension into a porous mold to form a molded body; Separating the formed molded body from the mold after a certain period of time has elapsed; And it may include the step of drying the separated molded body, and may additionally include the step of firing the dried molded body.

각 성분을 혼합할 때에는, 예를 들어 용기 내에 볼을 넣고 볼 밀링할 수 있다. 용기의 재질은 예를 들어 폴리에틸렌 등일 수 있고, 용기의 체적은 예를 들어 100 내지 2,000 ml일 수 있다. 볼의 재질은 예를 들어 ZrO2 등일 수 있고, 볼의 직경은 예를 들어 1 내지 20 mm일 수 있으며, 용기 내 볼의 충전량은 예를 들어 30 내지 70%일 수 있다. 볼 밀링 시간은 분산제의 경우 예를 들어 1 내지 10분일 수 있고, 세라믹 분말의 경우 예를 들어 1 내지 30시간일 수 있다.When mixing each component, for example, a ball can be placed in a container and ball milled. The material of the container may be, for example, polyethylene, and the volume of the container may be, for example, 100 to 2,000 ml. The material of the ball may be, for example, ZrO 2 , the diameter of the ball may be, for example, 1 to 20 mm, and the filling amount of the ball in the container may be, for example, 30 to 70%. The ball milling time may be, for example, 1 to 10 minutes for a dispersant, and may be, for example, 1 to 30 hours for a ceramic powder.

주형의 재질은 예를 들어 석고 등일 수 있고, 주형의 형상은 예를 들어 도가니 형상 등일 수 있다. 슬러리의 주형 내 유지시간은 예를 들어 5 내지 60분일 수 있다. 주형 내에서의 건조는 예를 들어 상온 대기 중에서 10 내지 30시간 동안 수행될 수 있다. 탈형 후의 건조는 예를 들어 상온 대기 중에서 5 내지 20시간 동안 수행한 후, 오븐에서 완전 건조시킬 수 있다. 오븐의 온도는 예를 들어 30 내지 60℃일 수 있고, 오븐 건조시간은 예를 들어 1 내지 5시간일 수 있다.The material of the mold may be, for example, gypsum, and the shape of the mold may be, for example, a crucible shape. The retention time of the slurry in the mold may be, for example, 5 to 60 minutes. Drying in the mold can be performed, for example, in room temperature air for 10 to 30 hours. Drying after demolding can be performed, for example, in room temperature air for 5 to 20 hours and then completely dried in an oven. The temperature of the oven may be, for example, 30 to 60° C., and the oven drying time may be, for example, 1 to 5 hours.

소성은 특정 온도까지 승온시킨 후 그 온도에서 일정 시간 동안 유지하는 단계를 온도를 올려가면서 복수 회(예를 들어, 2 내지 10회) 반복함으로써 수행할 수 있다. 소성의 최종 단계에서, 소성 온도는 예를 들어 1,300 내지 1,600℃일 수 있고, 소성 시간은 예를 들어 0.5 내지 3시간일 수 있다.Firing can be performed by repeating the step of raising the temperature to a specific temperature and maintaining it at that temperature for a certain time multiple times (for example, 2 to 10 times) while increasing the temperature. In the final stage of firing, the firing temperature may be, for example, 1,300 to 1,600° C., and the firing time may be, for example, 0.5 to 3 hours.

요컨대, 본 발명은 종래의 유해 성분을 포함한 비-수계 니장 성형을 위한 현탁액 조성물을 저(低) 또는 무(無) 유해성 현탁액 조성물로 대체하기 위한 새로운 비-수계 니장 성형 조성물의 발견에 기초한다.In short, the present invention is based on the discovery of a new non-aqueous lacquer molding composition for replacing conventional non-aqueous suspension compositions for lacquer molding containing hazardous ingredients with low or no hazardous suspension compositions.

본 발명의 비-수계 니장 성형 현탁액 조성물은 세라믹 분말입자를 습윤 및 분산시키는 기능을 지닌 고분자량의 고분자 계열 공중합 작용제(분산제)가 용해되어 있는 유해성이 낮은 알코올성 유기용매에 미세한 세라믹 고체 분말 입자들이 고르게 분산되어 있는 형태의 비-수계 액체 현탁액일 수 있다.The non-aqueous nijang molding suspension composition of the present invention has fine ceramic solid powder particles evenly distributed in a low-hazard alcoholic organic solvent in which a high molecular weight polymer-based copolymerization agent (dispersant) with the function of wetting and dispersing ceramic powder particles is dissolved. It may be a non-aqueous liquid suspension in dispersed form.

본 발명에 따른 세라믹 재료 물질의 니장 성형은:Nijang forming of a ceramic material according to the present invention:

단계-1: 알코올-계 용매에 분산제를 투입하여 용해시킨 운송체를 준비하는 단계;Step-1: Preparing a carrier dissolved by adding a dispersant to an alcohol-based solvent;

단계-2: 단계-1에서 준비된 운송체에 원하는 조성비의 세라믹 원료 분말을 투입하는 단계;Step-2: Injecting ceramic raw material powder of the desired composition ratio into the carrier prepared in Step-1;

단계-3: 단계-2에서 준비된 조성물을 균일하게 혼합하는 단계;Step-3: Uniformly mixing the composition prepared in Step-2;

단계-4: 단계-3에서 준비된 현탁액을 다공성 주형에 부어 성형체를 형성시키고, 일정 시간 경과 후 형성된 성형체를 주형으로부터 분리하는 단계; 그리고 탈형된 성형체를 건조하는 단계로 구성될 수 있다.Step-4: pouring the suspension prepared in step-3 into a porous mold to form a molded body, and separating the formed molded body from the mold after a certain period of time; And it may consist of drying the demolded molded body.

단계-1의 분산제는 공중합체의 인산 에스테르(phosphoric ester) 염을 포함하여, 비수계 세라믹 현탁액 제조 시 일반적으로 사용되는 각종 비-수계용 분산제가 가능하다. 이때, 분산제의 투입량은 원료 분말의 중량 대비 0.1 내지 5%까지 가능하며, 바람직하게는 0.3 내지 3%일 수 있다.The dispersant in step-1 may include various non-aqueous dispersants commonly used in preparing non-aqueous ceramic suspensions, including phosphoric ester salts of copolymers. At this time, the amount of dispersant added may be 0.1 to 5% of the weight of the raw material powder, and preferably 0.3 to 3%.

니장 성형을 하게 되면, 주형과의 경계면에 가까운 현탁액으로부터 모세관 현상에 의해 액체가 주형 쪽으로 빨려 나가게 되고, 따라서 고체 분말만 남게 되면서, 경계면 부위에 분말 성형층이 형성될 수 있다. 그리고 시간의 경과에 따라 추가적으로 잔류 현탁액으로부터 액체가 계속 빨려 나가면서, 성형체 층의 두께가 점진적으로 증가할 수 있다.When knee molding is performed, the liquid is sucked toward the mold by capillary action from the suspension near the interface with the mold, so only solid powder remains, and a powder molding layer can be formed at the interface area. And as time passes and additional liquid continues to be sucked from the residual suspension, the thickness of the molded body layer may gradually increase.

그런데, 이때 빨려 나가는 액체 속에는 용해되어 있는 고분자 분산제뿐만 아니라, 결합제(binder) 및 가소제(plasticizer) 등도 포함되어 있게 되는데, 이들은 주형이 건조되면서 주형 속의 기공 채널 내부 벽면에 점점 침적(沈積) 또는 석출(析出)할 수 있다. 이 현상이 지속되면, 주형의 모세관 압력은 사용할수록 떨어지게 되며, 이는 결국 일정 두께 성형 층의 형성을 위해 소요되는 시간의 증가를 가져오는 문제로 나타날 수 있다. 즉, 작업 시간의 증가로 나타나게 되어, 생산성을 떨어뜨리는 문제를 유발할 수 있다.However, the liquid being sucked out at this time contains not only the dissolved polymer dispersant, but also binders and plasticizers, which gradually deposit or precipitate on the inner walls of the pore channels in the mold as the mold dries. It can be done. If this phenomenon continues, the capillary pressure of the mold decreases as it is used, which may ultimately lead to an increase in the time required to form a molding layer of a certain thickness. In other words, it appears as an increase in work time, which can cause problems that reduce productivity.

따라서, 결합제/가소제 등의 유기물 첨가제 사용을 최소화할 필요가 있음은 물론, 분산제의 사용 또한 최소화할 필요가 있다. 본 발명에서는 이와 같은 이유로 결합제/가소제 사용을 배제함을 특징으로 하고 있으며, 아울러 분산제의 사용도 0.3 내지 3%로 최소화함으로 특징으로 하고 있다.Therefore, there is a need to minimize the use of organic additives such as binders/plasticizers, as well as the use of dispersants. For this reason, the present invention is characterized by excluding the use of binders/plasticizers, and is also characterized by minimizing the use of dispersants to 0.3 to 3%.

특히, 분산제 역할을 하는 고분자 분산제를 선정함에 있어, 알코올계 용매에 대한 용해도가 큰 분산제를 선정함으로써, 주형 내 침적 또는 석출을 최소화할 수 있다. 또한, 오랜 기간 동안 일정 횟수 이상 사용한 주형을 알코올-계 용매에 담가 놓으면, 주형 내 침적/석출된 분산제 고분자가 쉽게 알코올에 용해될 수 있는 특징의 분산제를 사용하는 것을 특징으로 하고 있다.In particular, when selecting a polymer dispersant that acts as a dispersant, deposition or precipitation within the mold can be minimized by selecting a dispersant that has high solubility in alcohol-based solvents. In addition, when a mold that has been used more than a certain number of times over a long period of time is immersed in an alcohol-based solvent, the dispersant polymer deposited/precipitated in the mold is characterized by using a dispersant that can be easily dissolved in alcohol.

단계-2의 세라믹 원료 분말은 산화마그네슘(MgO)을 포함하여, 물 또는 수분과의 반응성이 있는 각종 세라믹(산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드, 실리사이드 등) 분말이 가능하다.The ceramic raw material powder in step-2 includes magnesium oxide (MgO), and various ceramic (oxide, carbide, nitride, boride, silicide, etc.) powders that are reactive with water or moisture can be used.

이때, 분말 입자가 너무 미세하면, 비표면적(specific surface area)의 증가로 인해 분산이 어려워지고, 이는 분산제의 과다 투여를 유발하게 되며, 반대로 분말 입자의 크기가 너무 조대(粗大)하면, 현탁액 내에서 안정하게 떠 있지 못하고, 자중(自重)에 의해 가라앉게 되어, 현탁액의 안정성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 따라서, 원료 분말 입자의 크기는 평균 입경 기준 0.1 내지 10 ㎛까지 가능하며, 바람직하게는 0.2 내지 5 ㎛일 수 있다.At this time, if the powder particles are too fine, dispersion becomes difficult due to an increase in the specific surface area, which causes excessive administration of the dispersant. Conversely, if the size of the powder particles is too coarse, the size of the powder particles becomes difficult to disperse in the suspension. There may be a problem that the suspension does not float stably and sinks due to its own weight, which reduces the stability of the suspension. Therefore, the size of the raw material powder particles can range from 0.1 to 10 ㎛ based on the average particle diameter, and preferably 0.2 to 5 ㎛.

한편, 현탁액 전체 체적 대비 고체 체적의 분율(이하 고형분, solid loading)이 매우 중요하다. 만일, 고형분이 20 부피(vol.)% 미만이면, 니장 성형 시 성형 층의 두께가 매우 얇아지거나, 또는 원하는 두께로 성형하기 위해서는 장 시간이 소요되는 문제점이 있을 수 있다. 반대로, 고형분이 55 부피% 초과인 경우에는, 니장 성형 시 지나치게 두꺼운 성형 층이 만들어 지는 것은 물론, 주형 내 중앙부에 남아 있는 잔류 현탁액 내의 액체마저 주형 쪽으로 빨려 나가 유동성을 상실하게 되는 문제가 나타날 수 있다. 따라서, 니장 성형을 위한 현탁액의 고형분 비율은 30 내지 55 부피%가 바람직하다.Meanwhile, the fraction of solid volume compared to the total volume of the suspension (hereinafter referred to as solid loading) is very important. If the solid content is less than 20% by volume (vol.), there may be a problem in that the thickness of the molding layer during molding of the needle may be very thin or it may take a long time to mold to the desired thickness. On the other hand, if the solid content is more than 55% by volume, not only an excessively thick molding layer is created during molding, but also the liquid in the residual suspension remaining in the center of the mold is sucked into the mold, causing a loss of fluidity. . Accordingly, the solid content ratio of the suspension for knee paste molding is preferably 30 to 55% by volume.

단계-3의 조성물 혼합은 볼-밀링을 포함하여, 통상의 세라믹 공정에서 사용하는 각종 분쇄 및 혼합법(교반(stirring), 초음파 처리(ultrasonication), 어트리션-밀링(attrition-milling), 비드-밀링(bead-milling), 진동 밀링(vibratory milling), 플래네터리 밀링(planetary milling) 등)이 모두 가능하다. 이때, 경제성과 양산성 등을 고려하면, 볼-밀링이 바람직하나, 이에 국한되는 것은 아니다.Composition mixing in step-3 includes ball-milling, various grinding and mixing methods (stirring, ultrasonication, attrition-milling, bead) used in general ceramic processes. -Milling (bead-milling, vibratory milling, planetary milling, etc.) are all possible. At this time, considering economics and mass production, ball-milling is preferable, but is not limited to this.

단계-4의 주형은 외부 대기와 연결된 미세 기공(micro open pores)을 다량 함유한 다공성(porous)을 띈 재료라면, 고분자, 금속, 또는 세라믹 무엇이나 가능할 것이다. 가장 많이 쓰이고 있는 주형 재료는 석고이며, 이를 이용하여 제조한 석고 주형(plaster mold)이 가장 경제적이고 만들기 쉽다. 본 발명에서도 석고 주형을 사용하였으나, 반드시 이에 국한할 필요는 없다. 정밀하면서도 오래 반복 사용할 수 있는 주형을 원한다면, 예를 들어 산화알루미늄 분말을 냉간 등압 성형(cold isostatic pressing)하고, 이를 약 1400 내지 1500℃에서 소성한 다공성 알루미나 세라믹을 주형의 형상으로 기계 가공(machining)하여 사용할 수도 있다.The mold in step-4 can be any porous material containing a large number of micro open pores connected to the external atmosphere, such as polymer, metal, or ceramic. The most widely used mold material is gypsum, and plaster molds made using it are the most economical and easy to make. Although a plaster mold was used in the present invention, it is not necessarily limited to this. If you want a mold that is precise and can be used repeatedly for a long time, for example, cold isostatic pressing aluminum oxide powder and machining the porous alumina ceramic fired at about 1400 to 1500°C into the shape of a mold. You can also use it.

실시예 IExample I

비-수계 니장 성형용 슬립을 제조하고 이를 이용하여 니장 성형한 과정은 아래와 같다. 조성물 제조에는 순도 99.95%의 에틸 알코올과 산화마그네슘(MgO) 분말(대정화금㈜), 1 ㎛ 이하의 입경을 가진 순도 95% TiO2(Rutile)와 순도 99.9%의 Nb2O5 분말(Kojundo Chem. Lab. Co., Ltd.), 그리고 DISPERBYK-145(BYK-Chemie GmbH)를 사용하였다.The process of manufacturing a non-aqueous knee molding slip and using it to mold the knee is as follows. To prepare the composition, 99.95% purity ethyl alcohol and magnesium oxide (MgO) powder (Daejeong Chemical Gold Co., Ltd.), 95% purity TiO 2 (Rutile) with a particle diameter of 1 ㎛ or less and 99.9% purity Nb 2 O 5 powder (Kojundo) Chem. Lab. Co., Ltd.), and DISPERBYK-145 (BYK-Chemie GmbH) were used.

이때, 제조한 조성물의 전체 조성은 표 1에 보인 바와 같으며, 이에 따라 먼저 500 ml의 체적을 가진 폴리에틸렌 용기 내에 직경 10 mm의 ZrO2 볼을 약 절반 정도 채우고, 에틸 알코올 70 g과 분산제(DISPERBYK-145) 2.7 g을 투입한 후, (분산제와 에틸 알코올의 균일한 혼합을 위해) 약 3분간 볼 밀링하였다. 제조된 운송체 액체에 추가로 산화 티탄 분말 0.54 g과 산화 니오비움 분말 0.46 g을 투입한 후, 약 5분간 볼 밀링을 하였다. 여기에 산화 마그네슘 180 g을 투입한 다음, 약 24시간 볼 밀링을 수행하였다.At this time, the overall composition of the prepared composition is as shown in Table 1. Accordingly, first, about half of ZrO 2 balls with a diameter of 10 mm were filled in a polyethylene container with a volume of 500 ml, and 70 g of ethyl alcohol and a dispersant (DISPERBYK) were filled. -145) After adding 2.7 g, ball milling was performed for about 3 minutes (for uniform mixing of the dispersant and ethyl alcohol). In addition, 0.54 g of titanium oxide powder and 0.46 g of niobium oxide powder were added to the prepared carrier liquid, and then ball milled for about 5 minutes. 180 g of magnesium oxide was added here, and then ball milling was performed for about 24 hours.

볼 밀링된 슬러리(슬립)를 도가니 형상으로 제조된 석고 주형에 부어 넣은 후, 약 20분 유지하고 나서 주형 내부에 잔류하는 슬러리를 부어내어 제거하였다. 내부에 성형체가 형성되어 있는 주형을 상온 대기 중에서, 성형체와 주형 벽면이 자연스럽게 분리되고 성형체가 탈형 가능한 강도를 가질 때까지 건조시켰다(약 12 내지 24시간 소요). 석고 주형으로부터 탈형한 후, 상온의 대기 중에서 추가로 12시간 건조한 후, 45℃ 오븐 내에서 3시간 완전 건조시켰다.The ball milled slurry (slip) was poured into a gypsum mold made in the shape of a crucible, kept for about 20 minutes, and then the slurry remaining inside the mold was poured out and removed. The mold with the molded body formed inside was dried in room temperature air until the molded body and the mold wall were naturally separated and the molded body had enough strength to be demolded (it took about 12 to 24 hours). After demolding from the plaster mold, it was dried in the air at room temperature for an additional 12 hours and then completely dried in an oven at 45°C for 3 hours.

이렇게 만들어진 성형체의 모습은 도 1의 왼쪽 사진에 나타내었다. 제조한 산화마그네슘 성형체를 도 2에 나타낸 소성 스케줄에 따라 소성하였으며(이때 소성 수축율은 약 18%), 그 결과 제조된 산화마그네슘 도가니 소결체의 모습을 도 1의 우측 사진에 나타내었다. 여기서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 비-수계 니장 성형 조성물을 이용하면, 수화반응 등이 일어나는 세라믹 재료의 니장 성형이 가능함을 알 수 있다.The appearance of the molded body created in this way is shown in the left photo of Figure 1. The manufactured magnesium oxide molded body was fired according to the firing schedule shown in FIG. 2 (at this time, the firing shrinkage rate was about 18%), and the appearance of the resulting magnesium oxide crucible sintered body is shown in the right photo of FIG. 1. As can be seen here, it can be seen that by using the non-aqueous lacquer molding composition according to the present invention, lacquer molding of a ceramic material in which a hydration reaction occurs, etc. is possible.

물질matter 중량 비율 [%]Weight percentage [%] 중량 [g]Weight [g] 비고note 에틸 알코올ethyl alcohol 27.6027.60 7070 분산제dispersant 1.061.06 2.72.7 BYK-145BYK-145 TiO2 TiO 2 0.210.21 0.540.54 Nb2O5 Nb 2 O 5 0.180.18 0.460.46 MgOMgO 70.9570.95 180180

실시예 IIExample II

실시예 II에서는 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 고형분의 함량을 35.6 부피%에서 32.7 부피%로 낮춘 것과, 소성 온도와 시간을 각각 1500℃와 1시간으로 달리한 것을 제외하고는, 실시예 I과 동일한 방법으로 시행하였다.As can be seen in Table 2, Example I It was carried out in the same manner as.

이렇게 만들어진 성형체의 모습은 도 3의 왼쪽 사진에 나타내었다. 제조한 산화마그네슘 성형체를 도 2에 나타낸 소성 스케줄에 따라 소성하였으며(소성 온도는 1500℃, 소성 시간은 1시간), 그 결과 제조된 산화마그네슘 도가니 소결체의 모습을 도 3의 우측 사진에 나타내었다.The appearance of the molded body created in this way is shown in the left photo of Figure 3. The manufactured magnesium oxide molded body was fired according to the firing schedule shown in FIG. 2 (calcination temperature was 1500°C, firing time was 1 hour), and the appearance of the resulting magnesium oxide crucible sintered body is shown in the photo on the right of FIG. 3.

물질matter 중량 비율 [%]Weight percentage [%] 중량 [g]Weight [g] 비고note 에틸 알코올ethyl alcohol 30.3430.34 8080 분산제dispersant 1.031.03 2.72.7 BYK-145BYK-145 TiO2 TiO 2 0.200.20 0.540.54 Nb2O5 Nb 2 O 5 0.170.17 0.460.46 MgOMgO 68.2668.26 180180

실시예 IIIExample III

실시예 III에서는 수화 반응이 일어나는 것으로 잘 알려진 또 다른 세라믹 재료인 질화알루미늄(AlN)의 비-수계 니장 성형 가능 유무를 알아보기 위하여. 표 3에서 볼 수 있는 바와 같은 조성비로 현탁액을 제조하였다. 이때 사용한 질화알루미늄 원료 분말은 소결성의 증진과 열전도도의 향상을 위해, 5 중량(wt.)% 산화이트리움(Y2O3)이 이미 첨가 및 혼합된 상태로 상업적으로 공급되는 질화알루미늄 분말(Grade JC, Toyoaluminum)이었다.In Example III, to determine whether aluminum nitride (AlN), another ceramic material well known to undergo a hydration reaction, can be formed into a non-aqueous nitride. A suspension was prepared with the composition ratio as shown in Table 3. The aluminum nitride raw material powder used at this time was commercially supplied aluminum nitride powder (wt.) with 5 wt.% yttrium oxide (Y 2 O 3 ) already added and mixed to improve sinterability and thermal conductivity. Grade JC, Toyoaluminum).

현탁액 제조를 위해, 500 ml의 체적을 가진 폴리에틸렌 용기 내에 직경 10 mm의 ZrO2 볼을 약 절반 정도 채우고, 에틸 알코올 70 g과 분산제(DISPERBYK-145) 1.5 g을 투입한 후, (분산제와 에틸 알코올의 균일한 혼합을 위해) 약 3분간 볼 밀링하였다. 여기에 질화알루미늄 318 g을 투입한 다음, 약 3시간 볼 밀링을 수행하였다.To prepare a suspension, fill about half of ZrO 2 balls with a diameter of 10 mm in a polyethylene container with a volume of 500 ml, add 70 g of ethyl alcohol and 1.5 g of a dispersant (DISPERBYK-145), (dispersant and ethyl alcohol) (for uniform mixing) was ball milled for about 3 minutes. 318 g of aluminum nitride was added here, and then ball milling was performed for about 3 hours.

이렇게 준비된 고형분 함량 51.4 부피%의 질화알루미늄 현탁액을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 니장 성형하였다. 단, 질화알루미늄 니장 성형에서는 도가니 형태의 주형 대신에, 소형 호리병 형태의 주형을 사용하였다. 이렇게 만들어진 성형체의 모습은 도 4에 나타내었다.The aluminum nitride suspension prepared in this way with a solid content of 51.4% by volume was molded in the same manner as in Example 1. However, in the aluminum nitride molding, a small gourd-shaped mold was used instead of a crucible-shaped mold. The appearance of the molded body created in this way is shown in Figure 4.

물질matter 중량 비율 [%]Weight percentage [%] 중량 [g]Weight [g] 비고note 에틸 알코올ethyl alcohol 17.9717.97 7070 분산제dispersant 0.390.39 1.51.5 DISPERBYK-145DISPERBYK-145 AlN (5 wt% Y2O3)AlN (5 wt% Y 2 O 3 ) 81.6481.64 318318

실시예 IVExample IV

실시예 IV에서는 알코올-계 유기 용매로서 이소프로필 알코올을 사용한 것과, 분산제로서 EFKA 4401을 사용한 것과, 고형분의 함량을 44.4 부피%로 조절한 것을 제외하고는, 실시예 III과 동일한 방법으로 시행하였다. 이렇게 만들어진 성형체의 모습은 도 5에 나타내었다.In Example IV, isopropyl alcohol was used as an alcohol-based organic solvent, EFKA 4401 was used as a dispersant, and the solid content was adjusted to 44.4% by volume, and was carried out in the same manner as Example III. The appearance of the molded body created in this way is shown in Figure 5.

물질matter 중량 비율 [%]Weight percentage [%] 중량 [g]Weight [g] 비고note 이소프로필 알코올isopropyl alcohol 22.4722.47 7070 분산제dispersant 0.480.48 1.51.5 EFKA 4401EFKA 4401 AlN (5 wt% Y2O3)AlN (5 wt% Y 2 O 3 ) 77.0577.05 240240

이상과 같이, 본 발명은 물 또는 수분과 반응성(수화 반응성)이 있는 세라믹(산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드, 실리사이드 등) 분말 재료의 니장 성형을 위한 현탁액의 제조에 있어서, 운송체로 알코올-계 유기용매를, 분산제로는 알코올 용해성을 지닌 고분자계 분산제, 그리고 수화 반응성을 가진 세라믹 분말 입자로 구성된 조성물 현탁액의 제조 및 이를 사용한 니장 성형방법을 제공한다.As described above, the present invention is an alcohol-based carrier used in the production of a suspension for forming a ceramic (oxide, carbide, nitride, boride, silicide, etc.) powder material that is reactive (hydration reactive) with water or moisture. The present invention provides a method for producing a composition suspension composed of an organic solvent, a polymer-based dispersant with alcohol solubility as a dispersant, and ceramic powder particles with hydration reactivity, and a method for forming a Nijang using the same.

본 발명에 따른 현탁액 조성물에서, 조성물의 알코올 용해성 고분자계 분산제는 원료 분말 중량 대비 0.1 내지 5.0 중량% 범위 첨가를 특징으로 하고, 또한 조성물의 수화반응성 세라믹 원료 분말의 고형분 비율은 전체 현탁액의 체적 중 20 내지 60 부피% 범위를 지니는 것을 특징으로 하며, 또한 조성물의 세라믹 원료 분말의 입자크기가 평균 입경 기준 0.1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 한다.In the suspension composition according to the present invention, the alcohol-soluble polymer-based dispersant of the composition is characterized by addition in the range of 0.1 to 5.0% by weight based on the weight of the raw material powder, and the solid content ratio of the hydration-reactive ceramic raw material powder of the composition is 20% in the volume of the total suspension. It is characterized in that it has a range of 60% by volume, and the particle size of the ceramic raw material powder of the composition is 0.1 to 10 ㎛ based on the average particle size.

Claims (15)

수화 반응성을 갖는 세라믹 분말;
현탁액 제조용 운송체로서 알코올-계 유기용매; 및
분산제로서 알코올 용해성을 갖는 고분자계 분산제를 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
Ceramic powder with hydration reactivity;
Alcohol-based organic solvent as a carrier for preparing a suspension; and
A non - aqueous ceramic composition for slip casting comprising a polymer-based dispersant having alcohol solubility as a dispersant.
제1항에 있어서,
세라믹 분말은 금속의 산화물, 탄화물, 질화물, 보라이드, 및 실리사이드 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the ceramic powder contains at least one selected from metal oxides, carbides, nitrides, borides, and silicides.
제1항에 있어서,
세라믹 분말은 산화마그네슘, 및 질화알루미늄 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the ceramic powder includes at least one selected from magnesium oxide and aluminum nitride.
제3항에 있어서,
질화알루미늄은 산화이트리움이 1 내지 10 중량% 혼합된 것인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 3,
A non- aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein aluminum nitride is mixed with 1 to 10% by weight of yttrium oxide.
제1항에 있어서,
세라믹 분말의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 63 내지 87 중량%인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein the content of ceramic powder is 63 to 87% by weight based on the total weight of the composition.
제1항에 있어서,
세라믹 분말의 평균 입경은 0.1 내지 10 ㎛인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the ceramic powder has an average particle diameter of 0.1 to 10 ㎛.
제1항에 있어서,
알코올-계 유기용매는 탄소수 1 내지 6의 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein the alcohol-based organic solvent contains at least one type selected from alcohols having 1 to 6 carbon atoms.
제1항에 있어서,
알코올-계 유기용매는 에틸 알코올, 및 이소프로필 알코올 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein the alcohol-based organic solvent includes at least one selected from ethyl alcohol and isopropyl alcohol.
제1항에 있어서,
알코올-계 유기용매의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 12 내지 36 중량%인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non-aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the content of the alcohol - based organic solvent is 12 to 36% by weight based on the total weight of the composition.
제1항에 있어서,
고분자계 분산제의 알코올 용해도는 20℃에서 400 g/l 이상인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non - aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the alcohol solubility of the polymer-based dispersant is 400 g/l or more at 20°C.
제1항에 있어서,
고분자계 분산제의 분자량은 5,000 g/mol 이상인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non - aqueous ceramic composition for slip casting, wherein the molecular weight of the polymer-based dispersant is 5,000 g/mol or more.
제1항에 있어서,
고분자계 분산제의 함량은 조성물 전체 중량에 대해 0.01 내지 5 중량%이고, 세라믹 분말 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non-aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein the content of the polymer-based dispersant is 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the composition and 0.1 to 5% by weight based on the weight of the ceramic powder .
제1항에 있어서,
조성물의 현탁액의 고형분 비율은 현탁액 전체 부피에 대해 20 내지 60 부피%인, 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물.
According to paragraph 1,
A non -aqueous ceramic composition for slip casting molding, wherein the solid content ratio of the suspension of the composition is 20 to 60% by volume with respect to the total volume of the suspension.
제1항에 따른 슬립 캐스팅 성형용 비-수계 세라믹 조성물을 이용한 세라믹 성형체 성형방법으로서:
알코올-계 유기용매에 분산제를 투입하여 용해시킨 운송체를 준비하는 단계;
준비된 운송체에 원하는 조성비의 세라믹 분말을 투입하여 조성물을 준비하는 단계;
준비된 조성물을 균일하게 혼합하여 현탁액을 준비하는 단계;
준비된 현탁액을 다공성 주형에 부어 성형체를 형성시키는 단계;
일정 시간 경과 후 형성된 성형체를 주형으로부터 분리하는 단계; 및
분리된 성형체를 건조하는 단계를 포함하는, 세라믹 성형체 성형방법.
A method of forming a ceramic molded body using the non - aqueous ceramic composition for slip casting molding according to claim 1:
Preparing a carrier dissolved by adding a dispersant to an alcohol-based organic solvent;
Preparing a composition by adding ceramic powder of a desired composition ratio to a prepared carrier;
Preparing a suspension by uniformly mixing the prepared composition;
Pouring the prepared suspension into a porous mold to form a molded body;
Separating the formed molded body from the mold after a certain period of time has elapsed; and
A method of forming a ceramic molded body, comprising the step of drying the separated molded body.
제14항에 있어서,
건조된 성형체를 소성하는 단계를 추가로 포함하는, 세라믹 성형체 성형방법.
According to clause 14,
A method of forming a ceramic molded body, further comprising the step of firing the dried molded body.
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