KR20230133765A - Dicing tape and manufacturing method of semiconductor device using dicing tape - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 반도체 장치의 제조 공정에서 사용할 수 있는 다이싱 테이프 및 다이싱 테이프를 사용하는, 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a dicing tape that can be used in the manufacturing process of a semiconductor device and a method of manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.
반도체 장치의 제조에 있어서는, 다이싱 테이프나, 당해 다이싱 테이프와 다이 본드 필름이 일체화된 다이싱 다이 본드 필름이 사용된다.In the manufacture of semiconductor devices, a dicing tape or a dicing die bond film in which the dicing tape and the die bond film are integrated are used.
다이싱 테이프는, 기재 필름 상에 점착제층이 마련된 형태를 하고 있으며, 반도체 웨이퍼의 다이싱 시에 다이싱에 의해 개편화(個片化)된 반도체 칩이 비산하지 않도록 고정 보지(保持)하는 용도로 이용된다. 개편화된 반도체 칩은, 그 후, 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리되어, 별도 준비한 접착제나 접착 필름을 개재하여 리드 프레임이나 배선 기판, 혹은 다른 반도체 칩 등의 피착체에 고착(固着)된다.Dicing tape has an adhesive layer provided on a base film, and is used to hold semiconductor chips broken into pieces by dicing so that they do not scatter during dicing of a semiconductor wafer. It is used as. The separated semiconductor chip is then peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and adhered to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via a separately prepared adhesive or adhesive film.
다이싱 다이 본드 필름은, 다이싱 테이프의 점착제층 상에 다이 본드 필름(이하, 「접착 필름」 혹은 「접착제층」이라고 칭하는 경우가 있음)이 박리 가능하게 마련된 것이다. 반도체 장치의 제조에 있어서, 다이싱 다이 본드 필름은, 다이 본드 필름 상에 개편화된 또는 되지 않은 반도체 웨이퍼를 배치·부착하여 개개의 다이싱 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻기 위해 이용된다. 다이 본드 필름 구비 반도체 칩은, 그 후, 다이싱 테이프의 하면측으로부터 밀어올림 지그(예를 들면, 밀어올림 핀)을 이용하여 밀어올림으로써, 다이 본드 필름과 함께 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리(픽업)되어, 다이 본드 필름을 개재하여 리드 프레임이나 배선 기판, 혹은 다른 반도체 칩 등의 피착체에 고착된다.The dicing die bond film is a peelable die bond film (hereinafter sometimes referred to as “adhesive film” or “adhesive layer”) provided on the adhesive layer of the dicing tape. In the manufacture of semiconductor devices, dicing die bond films are used to obtain individual semiconductor chips with dicing die bond films by arranging and attaching semiconductor wafers that have been divided into pieces or not on a die bond film. The semiconductor chip with the die-bonding film is then peeled from the adhesive layer of the dicing tape together with the die-bonding film by pushing up from the lower surface of the dicing tape using a pushing jig (for example, a pushing pin). It is picked up and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or other semiconductor chip via a die bond film.
상기 다이싱 다이 본드 필름은, 생산성 향상의 관점에서 적합하게 이용되지만, 다이싱 다이 본드 필름을 사용하여 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻는 방법으로서, 최근에는, 종래의 고속 회전하는 다이싱 블레이드에 의한 풀 컷 절단 방법 대신에, 박막화하는 반도체 웨이퍼를 칩으로 개편화할 때의 칩핑을 억제할 수 있는 것으로서, SDBG(Stealth Dicing Before Griding)라고 불리는 방법이 제안되고 있다.The dicing die bond film is suitably used from the viewpoint of improving productivity, but as a method of obtaining a semiconductor chip with a die bond film using the dicing die bond film, recently, a conventional dicing blade rotating at high speed has been used. Instead of the full cut cutting method, a method called SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been proposed as a method that can suppress chipping when dividing a thin semiconductor wafer into chips.
이 방법에서는, 우선, 백그라인딩 테이프에 반도체 웨이퍼를 첩부(貼付)하고, 반도체 웨이퍼의 다이싱 예정 라인을 따라, 당해 반도체 웨이퍼의 내부에 레이저광을 조사하여, 반도체 웨이퍼를 완전히 절단하지 않고, 반도체 웨이퍼의 표면으로부터 소정의 깊이 위치에, 선택적으로 개질 영역을 형성하고, 그 후, 연삭량을 적절히 조정하면서 소정의 두께까지 이면 연삭을 행하여, 연삭 휠의 연삭 부하에 의해, 백그라인딩 테이프 상에서 복수의 반도체 칩으로 개편화한다. 그 후, 백그라인딩 테이프 상의 개편화된 복수의 반도체 칩을 다이싱 다이 본드 필름에 첩부하고, 백그라인딩 테이프로부터 다이싱 다이 본드 필름으로 전사되어, 저온하(예를 들면, -30℃~0℃)에서 다이싱 테이프를 익스팬드(이하, 「쿨 익스팬드」라고 칭하는 경우가 있음)함으로써, 저온에서 취성화(脆性化)된 다이 본드 필름을 개개의 반도체 칩의 형상에 따라 할단(割斷)한다. 마지막으로 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 픽업에 의해 박리하여, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻을 수 있다.In this method, first, a semiconductor wafer is attached to a backgrinding tape, and a laser beam is irradiated to the inside of the semiconductor wafer along the dicing line of the semiconductor wafer, so that the semiconductor wafer is cut without completely cutting the semiconductor wafer. A modified region is selectively formed at a predetermined depth from the surface of the wafer, and then back grinding is performed to a predetermined thickness while appropriately adjusting the grinding amount, and a plurality of strips are formed on the back grinding tape by the grinding load of the grinding wheel. Reorganized into semiconductor chips. Thereafter, a plurality of individual semiconductor chips on the backgrinding tape are attached to the dicing die bond film, transferred from the backgrinding tape to the dicing die bond film, and processed at low temperature (e.g., -30°C to 0°C). ) by expanding the dicing tape (hereinafter sometimes referred to as “cool expand”), the die bond film, which has become brittle at low temperature, is cut according to the shape of each semiconductor chip. . Finally, the adhesive layer of the dicing tape is peeled off by pickup to obtain a semiconductor chip with a die bond film.
상기 픽업의 공정에 있어서는, 다이 본드 필름 구비 반도체 웨이퍼를 할단한 후, 다이싱 테이프를 상온 부근에서 익스팬드(이하, 「상온 익스팬드」라고 칭하는 경우가 있음)하여 인접하는 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩간의 간격(이하, 「커프 폭」이라고 칭하는 경우가 있음)을 넓혀, 익스팬드 후에 그 익스팬드 상태를 해제하였을 때에 발생하는 다이싱 테이프의 반도체 칩 보지 영역으로부터 외측의 원주 부분에 있어서의 늘어짐을, 히트 슈링크(이하, 「열 수축」이라고 칭하는 경우가 있음) 공정에 의해 제거하고, 다이싱 테이프를 긴장 상태로 함으로써, 상기 커프 폭을 유지시킨 후, 할단된 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리하여 픽업할 수 있다.In the above pickup process, after cutting a semiconductor wafer with a die bond film, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as “room temperature expand”) to form adjacent individual die bond films. Sagging in the circumferential portion of the dicing tape outside the semiconductor chip holding area that occurs when the gap between semiconductor chips (hereinafter sometimes referred to as “kerf width”) is widened and the expanded state is released after expansion. is removed by a heat shrink (hereinafter sometimes referred to as “heat shrink”) process, and the dicing tape is tensioned to maintain the kerf width, and then the cut individual die bond film-equipped semiconductor Chips can be picked up by peeling them from the adhesive layer of the dicing tape.
특허 문헌 1에는, 점착제층이 아크릴 폴리머를 포함하고, 아크릴 폴리머는, C9~C11 알킬(메타)아크릴레이트의 구성 단위와, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 구성 단위를 포함하고, C9~C11 알킬(메타)아크릴레이트의 구성 단위를, 40몰%~85몰% 포함하는, 다이싱 테이프가 개시되어 있다. 특허 문헌 1의 다이싱 테이프는, C9~C11 알킬(메타)아크릴레이트를 사용함으로써 아크릴 폴리머의 극성을 약화시켜, 점착제층의 다이 본드 필름에 대한 친화성을 억제하여, 픽업 공정에 있어서 적은 밀어올림량으로도 다이싱 테이프로부터 다이 본드 필름을 양호하게 박리하는 것이다.In Patent Document 1, the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer, and the acrylic polymer contains a structural unit of C9 to C11 alkyl (meth)acrylate and a structural unit of hydroxyl-containing (meth)acrylate, and a structural unit of C9 to C11 alkyl (meth)acrylate. A dicing tape containing 40 mol% to 85 mol% of structural units of (meth)acrylate is disclosed. The dicing tape of Patent Document 1 weakens the polarity of the acrylic polymer by using C9 to C11 alkyl (meth)acrylate, suppresses the affinity of the adhesive layer for the die bond film, and causes less push-up in the pickup process. Even with this small amount, the die bond film can be peeled off from the dicing tape with good results.
그런데, 최근에는, 반도체 웨이퍼의 박형화에 따라, 반도체 칩의 다단(多段) 적층 공정에 있어서의 와이어 본딩 시에 칩 균열이 발생하기 쉽게 되어 있으며, 그 과제 대책으로서, 스페이서 기능을 겸비한 와이어 매립형 다이 본드 필름이 제안되고 있다. 와이어 매립형 다이 본드 필름은, 다이 본딩 시에 와이어를 간극없이 매립할 필요가 있고, 상기 서술한 리드 프레임이나 배선 기판에 반도체 칩을 고착하기 위한 종래의 범용 다이 본드 필름과 비교하여, 두께가 두껍고, 유동성이 높은(고온하에서의 용융 점도가 낮은) 경향이 있기 때문에, 이와 같은 와이어 매립형 다이 본드 필름을 종래의 다이싱 테이프에 적층하여 반도체 칩의 제조에 제공하였을 때에, 와이어 매립형 다이 본드 필름이, 개편화된 반도체 칩의 크기에 따라 깔끔하게 할단되지 않는 경우가 있다. 이 대책의 하나로서, 종래의 다이싱 테이프보다 저온하에 있어서의 인장 응력이 큰 기재를 이용한 다이싱 테이프를 적용하여, 다이싱 테이프에 밀착되어 있는 다이 본드 필름에 대하여, 쿨 익스팬드되는 다이싱 테이프로부터 충분한 할단력(외부 응력)을 작용시키는 방법이 생각된다. 그러나, 이 방법에 있어서는, 이하의 새로운 문제가 있다.However, in recent years, as semiconductor wafers have become thinner, chip cracks have become more likely to occur during wire bonding in the multi-stage stacking process of semiconductor chips. As a solution to this problem, a wire-embedded die bond with a spacer function has been developed. A film is being proposed. The wire-embedded die bond film requires embedding wires without gaps during die bonding, and is thicker than the conventional general-purpose die bond film for fixing a semiconductor chip to the lead frame or wiring board described above. Because it tends to have high fluidity (low melt viscosity at high temperatures), when such a wire-embedded die-bond film is laminated on a conventional dicing tape and used for manufacturing semiconductor chips, the wire-embedded die-bond film is divided into individual pieces. Depending on the size of the semiconductor chip, there are cases where it cannot be divided neatly. As one of these measures, a dicing tape using a base material that has a higher tensile stress at low temperatures than a conventional dicing tape is applied, and a dicing tape is cool-expanded to the die bond film that is in close contact with the dicing tape. A method of applying sufficient splitting force (external stress) is considered. However, this method has the following new problems.
즉, 상기 서술한 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이싱 테이프에 밀착되어 있는 다이 본드 필름에 대하여, 쿨 익스팬드되는 다이싱 테이프로부터 할단력(외부 응력)을 작용시키는 바, 다이싱 테이프의 저온하에 있어서의 인장 응력이 충분하면, 다이 본드 필름은, 예를 들면 상기의 할단하기 어려운 와이어 매립형 다이 본드 필름이어도, 개편화된 반도체 칩의 크기에 따라 깔끔하게 할단된다. 그러나 한편, 다이 본드 필름의 할단 시의 충격에 더해, 할단 직후의 익스팬드에 의해 당해 다이 본드 필름으로부터 멀어지는 방향의 응력도 반도체 칩간의 다이싱 테이프 부분에 집중적으로 발생하기 때문에, 반도체 칩간의 거리를 넓힐 수 있음과 함께, 개편화된 반도체 칩의 크기에 대응한 그 다이 본드 필름에 있어서, 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 부분적으로 박리되는 경우가 있다. 반도체 칩 표면에 미리 형성되는 배선 회로가 다층화할수록, 당해 배선 회로와 반도체 칩의 재료와의 열 팽창률차도 하나의 원인이 되어 반도체 칩이 휘어지기 쉬워지기 때문에, 상기의 다이 본드 필름의 에지 부분의 다이싱 테이프의 점착제층으로부터의 부분적인 박리가 조장되기 쉬운 경향이 있다.That is, in the cool expand process described above, a cutting force (external stress) is applied from the cool expanded dicing tape to the die bond film in close contact with the dicing tape, under the low temperature of the dicing tape. If the tensile stress is sufficient, the die bond film can be cut cleanly according to the size of the individual semiconductor chips, even if it is, for example, a wire-embedded die bond film that is difficult to cut as described above. However, on the other hand, in addition to the impact when the die-bond film is cut, stress in the direction away from the die-bond film due to expansion immediately after cutting is concentrated in the dicing tape portion between semiconductor chips, so it is necessary to widen the distance between semiconductor chips. In addition, in the die bond film corresponding to the size of the individual semiconductor chips, the edge portion (part around all directions) of the die bond film may partially peel off from the adhesive layer of the dicing tape. As the wiring circuit pre-formed on the surface of the semiconductor chip becomes more multilayered, the difference in thermal expansion coefficient between the wiring circuit and the material of the semiconductor chip also becomes a cause, making it easier for the semiconductor chip to bend, so the die at the edge of the die bond film There is a tendency for partial peeling from the adhesive layer of the adhesive tape to be promoted.
다이싱 테이프의 점착제층이 활성 에너지선(예를 들면 자외선) 경화성의 점착제 조성물로 구성되는 경우, 다이싱 테이프로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업하기 전에, 점착제층의 점착력을 저하시키기 위해, 자외선을 조사하여 점착제층을 경화시킨다. 그러나, 상기한 바와 같이, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리되어 있으면, 박리되어 있는 부분에 있어서 점착제층이 공기 중의 산소에 접촉함으로써, 자외선을 조사해도, 성장 폴리머 라디칼과 산소와의 반응이 일어나 중합 연쇄의 성장이 정지되어, 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물의 중합이 저해되기 때문에, 점착제층이 충분히 경화되지 않는 경우가 있다. 이와 같은 경우, 점착제층의 점착력이 충분히 저하되지 않기 때문에, 픽업 공정에 있어서, 밀어올림 지그 상에 위치하는, 다이싱 테이프 상의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩에 대하여, 그 상부로부터 픽업용의 흡착 콜릿을 당해 반도체 칩 표면에 접촉·착지시켰을 때에, 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 자외선 조사에 의한 경화가 불충분한 점착제층에, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 점착제층(2)으로부터 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착해버려, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업이 저해된다.When the adhesive layer of the dicing tape is composed of an adhesive composition curable by active energy rays (e.g., ultraviolet rays), in order to reduce the adhesive strength of the adhesive layer before picking up the semiconductor chip with the die bond film from the dicing tape, the ultraviolet rays are used to reduce the adhesiveness of the adhesive layer. Irradiate to harden the adhesive layer. However, as described above, when the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film is peeled from the adhesive layer of the dicing tape, the adhesive layer contacts oxygen in the air at the peeled portion, causing ultraviolet rays to be emitted. Even if irradiated, a reaction between the growing polymer radical and oxygen occurs, stopping the growth of the polymerization chain, and polymerization of the active energy ray-curable adhesive composition is inhibited, so the adhesive layer may not be sufficiently cured. In this case, since the adhesive strength of the adhesive layer is not sufficiently reduced, in the pickup process, a suction collet for pickup is placed on the semiconductor chip with a die-bonding film on the dicing tape located on the push-up jig from the top. When brought into contact with the surface of the semiconductor chip, the edge portion of the die-bond film of the semiconductor chip with a die-bond film, which had been peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, was diced into the adhesive layer that was insufficiently cured by ultraviolet irradiation. Even by pushing up the jig from the lower surface of the tape and suction/lifting with the suction collet, the semiconductor chip with the die-bond film is strongly re-adhered to the point where it cannot be easily peeled off from the adhesive layer 2. Pickup of the provided semiconductor chip is impaired.
반면, 다이 본드 필름에 대한 점착제층의 점착력을 강화함으로써, 상기 부분적인 박리를 없애는 것도 생각할 수 있지만, 이 경우, 픽업 시에 자외선 조사 후의 점착제층으로부터 다이 본드 필름을 박리하는데 필요로 하는 힘도 보다 커져, 픽업성은 저하되는 경향이 되기 때문에, 양책(良策)이라고는 할 수 없다.On the other hand, it is conceivable to eliminate the above-described partial peeling by strengthening the adhesive force of the adhesive layer to the die-bond film, but in this case, the force required to peel the die-bond film from the adhesive layer after ultraviolet ray irradiation during pickup is also higher. As the size increases, pickup performance tends to decrease, so it cannot be said to be a good solution.
상기 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름을, 다이싱 테이프의 자외선 조사 후의 점착제층으로부터 박리할 때에, 지그의 밀어올림량의 증대와 함께 다이 본드 필름의 에지 부분으로부터 박리가 개시되고, 그 후, 에지 부분으로부터 중심부를 향해 박리가 진행되는데, 통상은 최초의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘, 바꿔 말하면 박리의 계기를 만드는데 필요로 하는 힘이 가장 크다.In the above pickup process, when the die-bond film of the semiconductor chip with a die-bond film is peeled from the adhesive layer after ultraviolet irradiation of the dicing tape by pushing up the jig from the lower surface of the dicing tape, the amount of pushing up of the jig With the increase, peeling begins from the edge portion of the die bond film, and then peeling progresses from the edge portion toward the center. Normally, the force required for peeling of the first edge portion, in other words, the trigger for peeling, is applied. The power required to make it is the greatest.
이와 같은 관점에서 보면, 픽업 공정 전의 상기 익스팬드 공정에서 이미 형성된 다이 본드 필름의 에지 부분의 박리는, 일견, 픽업 공정에 있어서의 박리의 진행에 있어서 유리하게 작용한다고도 생각할 수 있다. 그러나, 상기 서술한 바와 같이 종래의 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되는 점착제층에 특유의 산소 장해에 의한 경화 불량이라고 하는 영향에 의해, 픽업 공정에 있어서, 밀어올림 지그 상에 위치하는, 다이싱 테이프 상의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩에 대하여, 그 상부로부터 픽업용의 흡착 콜릿을 당해 반도체 칩 표면에 접촉·착지시켰을 때에, 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 자외선 조사에 의한 경화가 불충분한 점착제층에, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 점착제층(2)으로부터 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착해버리기 때문에, 반대로 불리하게 작용한다.From this perspective, it can be thought that the peeling of the edge portion of the die bond film already formed in the expand process before the pick-up process has an advantage in the progress of peeling in the pick-up process. However, as described above, due to the influence of curing failure due to oxygen interference peculiar to the adhesive layer composed of a conventional active energy ray-curable adhesive composition, in the pick-up process, the die located on the lifting jig When a semiconductor chip with a die-bonding film on a dicing tape is brought into contact and lands on the surface of the semiconductor chip with a pickup collet from the top, the die of the semiconductor chip with a die-bonding film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. The edge portion of the bond film attaches the semiconductor chip with the die bond film to the adhesive layer, which is insufficiently cured by ultraviolet irradiation, by pushing up the jig from the lower surface of the dicing tape and by suction/lifting with the suction collet. Since it re-adheres strongly to the point where it cannot be easily peeled off from the layer (2), it has a disadvantageous effect.
여기서, 만약 가령, 종래의 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되는 점착제층과 비교해, 산소 장해의 영향을 한결 받기 어려운 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 찾아내는 것이 가능하다면, 픽업 공정 전의 익스팬드 공정에 있어서, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분의 점착제층으로부터의 박리를 의도적으로 형성한 경우에, 상기 재고착에 의한 영향을 대폭으로 억제, 즉, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 자외선 조사 후의 점착제층(2)으로부터 용이하게 박리할 수 있는 레벨로까지 재고착의 힘을 약화시킬 수 있고, 종래보다 오히려 할단된 다이 본드 필름의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘이 작아도 되어, 양호한 픽업성이 얻어질 가능성이 있다. 그러나, 현상에 있어서는, 그와 같은 산소에 의한 중합 저해를 받기 어려운 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 적용한 다이싱 테이프는 눈에 띄지 않고, 이와 같은 익스팬드 공정에서 형성된 다이 본드 필름의 에지 부분의 박리를 우위에 이용하는 것을 가능하게 하는 다이싱 테이프의 개발에 대해서는 검토의 여지가 있었다.Here, if it were possible to find a pressure-sensitive adhesive layer composed of an active energy ray-curable adhesive composition that is much less susceptible to oxygen interference compared to, for example, a pressure-sensitive adhesive layer composed of a conventional active energy ray-curable adhesive composition, the pickup process In the previous expand process, when peeling from the adhesive layer of the edge portion of the die-bond film of the semiconductor chip with the die-bond film is intentionally formed, the influence of the re-adhesion is greatly suppressed, that is, the dicing tape By pushing up the jig from the lower surface side and suction/lifting with the suction collet, the re-adhesion force is weakened to a level where the semiconductor chip with the die bond film can be easily peeled from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays. This can be done, and the force required to peel off the edge portion of the cut die bond film may be smaller than before, and there is a possibility that good pick-up properties can be obtained. However, during development, the dicing tape applied with an adhesive layer composed of an active energy ray-curable adhesive composition that is less susceptible to polymerization inhibition by oxygen is not conspicuous, and the die-bond film formed in such an expand process is not noticeable. There was room for consideration regarding the development of a dicing tape that makes it possible to take advantage of the peeling of the edge portion.
본 발명은, 상기 종래의 문제를 해결하는 것이며, 그 목적으로 하는 바는, (1) 쿨 익스팬드에 의해 다이 본드 필름이 양호하게 할단됨과 함께, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리된 상태가 형성되고, (2) 픽업 시에는, 상기의 점착제층으로부터 박리된 상태의 다이 본드 필름의 에지 부분이 다이싱 테이프의 자외선 조사 후의 점착제층에, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착하는 현상이 대폭으로 억제되어, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업성이 우수한 다이싱 테이프 및 다이싱 다이 본드 필름을 제공하는 것에 있다. 또한, 다른 목적으로 하는 바는, 당해 다이싱 테이프를 사용하는, 반도체 장치의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and its objectives are (1) to cut the die bond film satisfactorily by cool expand, and to provide an edge portion of the cut die bond film ( (2) At the time of pickup, the edge portion of the die bond film in the state peeled from the adhesive layer is formed in a state where the adhesive layer is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape after irradiation of ultraviolet rays The phenomenon of strong re-adherence to the layer to the point where it cannot be easily peeled off even by pushing up the dicing tape with a jig from the bottom side and suction/lifting with a suction collet is greatly suppressed, and the semiconductor chip with the die bond film is suppressed. The object is to provide a dicing tape and dicing die bond film with excellent pick-up properties. Additionally, another objective is to provide a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.
본 발명은,The present invention,
기재 필름과, 당해 기재 필름 상에 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하는 점착제층을 구비한 다이싱 테이프로서,A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
상기 기재 필름은, 0℃에 있어서의 MD 방향(기재 필름의 제막 시에 있어서의 흐름 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YMD, 0℃에 있어서의 TD 방향(MD 방향에 대하여 수직인 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YTD라고 했을 때에, 각각의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위의 값을 가지고,The base film has an elastic modulus of Y MD when stretched by 5% in the MD direction at 0°C (the flow direction at the time of forming the base film) and the TD direction at 0°C (direction perpendicular to the MD direction). When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the average value of the elastic modulus at each 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 has a value in the range of 165 MPa to 260 MPa,
상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머, 광중합 개시제, 및, 상기 수산기와 가교 반응하는 폴리이소시아네이트계 가교제를 포함하고,The active energy ray-curable adhesive composition includes an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group,
상기 아크릴계 점착성 폴리머는, 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위에 있는 수산기가를 가지고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제는, 상기 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 2.4질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위로 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)는, 0.14 이상 1.32 이하의 범위 내로 조정되고,The acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less, and the polyisocyanate-based crosslinking agent is 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The equivalence ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is adjusted to be within the range of 0.14 to 1.32. become,
상기 다이싱 테이프의 상기 점착제층은, 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A(자외선 적산 광량: 150mJ/m2, 박리 각도: 90°, 박리 속도: 300mm/분)가 3.50N/25㎜ 이하의 범위이며, 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B(자외선 적산 광량: 150mJ/m2, 박리 각도: 90°, 박리 속도: 300㎜/분)가 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위인, 다이싱 테이프를 제공한다.The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A (integrated ultraviolet light amount: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed) after aerobic ultraviolet irradiation to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C. : 300 mm/min) is in the range of 3.50 N/25 mm or less, and the adhesive strength B after irradiation of ultraviolet rays under oxygen-free conditions to a stainless steel plate (SUS304·BA plate) at 23°C (integrated ultraviolet light quantity: 150 mJ/m 2 , peeling angle : 90°, peeling speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm to 0.70 N/25 mm.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 기재 필름은, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물로 구성되는 수지 필름이다.In one form, the base film is a resin film composed of a resin composition containing a polyamide resin (PA) and a thermoplastic crosslinked resin (IO) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 상기 광중합 개시제로서, 적어도, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함한다.In one embodiment, the active energy ray-curable adhesive composition includes, as the photopolymerization initiator, at least an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), an alkylphenone-based photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator ( It includes three types of photopolymerization initiators: b) and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).
어느 일 형태에 있어서는, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 각각의 함유량은, 상기 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)가 0.8질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)가 0.2질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)가 0.2질량부 이상 2.0질량부 이하의 범위이다.In one embodiment, each of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c). The content of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass to 5.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The photopolymerization initiator (b) is in the range of 0.2 parts by mass to 5.0 parts by mass, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) is in the range of 0.2 parts by mass to 2.0 parts by mass.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B가 3.00 이상 5.00 이하의 범위이다.In one embodiment, the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 다이싱 테이프는, 상기 점착제층 상에 다이 본드 필름과, 복수의 개편화된 반도체 칩이 순차 적층된 시트 형상 적층체를, -30℃~0℃의 온도에서 익스팬드(연신)하고, 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 상기 다이 본드 필름을 할단하기 위해 사용되는 것이다.In one embodiment, the dicing tape expands a sheet-like laminate in which a die bond film and a plurality of individual semiconductor chips are sequentially stacked on the adhesive layer at a temperature of -30°C to 0°C. It is used to (stretch) and cut the die bond film according to the shape of the divided semiconductor chip.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 다이싱 테이프는, 상기 시트 형상 적층체가 부착된 다이싱 테이프를, -30℃ 이상 0℃ 이하의 범위에 있는 온도에서 익스팬드(확장)하고, 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 다이 본드 필름을 할단하였을 때에, 상기 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)이 점착제층으로부터 박리되는 것이다.In one form, the dicing tape expands the dicing tape to which the sheet-shaped laminate is attached at a temperature in the range of -30°C to 0°C to separate the dicing tape into separate semiconductor chips. When the die bond film is cut to fit the shape, the edge portion (part around all directions) of the die bond film is peeled off from the adhesive layer.
어느 일 형태에 있어서는, 상기 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 할단된 다이 본드 필름은, 상기 점착제층으로부터 박리된 상기 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)의 면적의 비율이, 할단된 다이 본드 필름 전체의 면적에 대하여, 10% 이상 45% 이하의 범위이다.In one embodiment, the die bond film cut according to the shape of the divided semiconductor chip has a ratio of the area of the edge portion (part around all directions) of the die bond film peeled from the adhesive layer to the cut die. It is in the range of 10% to 45% of the total area of the bond film.
또한, 본 발명은, 상기 다이싱 테이프를 사용하는, 반도체 장치의 제조 방법을 제공한다.Additionally, the present invention provides a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.
본 발명에 의하면, (1) 쿨 익스팬드에 의해 다이 본드 필름이 양호하게 할단됨과 함께, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 박리된 상태가 형성되고, (2) 픽업 시에는, 상기의 점착제층으로부터 박리된 상태의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 다이싱 테이프의 자외선 조사 후의 점착제층에, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착하는 현상이 대폭으로 억제되어, 픽업성이 우수한 다이싱 테이프가 제공된다. 또한, 당해 다이싱 테이프를 사용하는, 반도체 장치의 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, (1) the die bond film is cut satisfactorily by cool expand, and in the cut die bond film, the edge portion (part around all directions) is peeled from the adhesive layer of the dicing tape. is formed, and (2) at the time of pickup, the edge portion of the die-bond film in a state peeled from the adhesive layer is pushed up with a jig from the lower surface of the dicing tape onto the adhesive layer after irradiation with ultraviolet rays of the dicing tape. And the phenomenon of strong re-adherence to the point where it cannot be easily peeled off even by suction and lifting with a suction collet is greatly suppressed, and a dicing tape with excellent pick-up properties is provided. Additionally, a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape is provided.
도 1은 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프의 기재 필름의 구성의 일례를 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프의 구성의 일례를 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프를 다이 본드 필름과 첩합(貼合)한 구성의 다이싱 다이 본드 필름의 일례를 나타낸 단면도이다.
도 4는 다이싱 테이프의 점착력을 측정하기 위한 박리 각도 자재(自在) 타입의 점착·피막 박리 해석 장치를 바로 위에서부터 본 개략도이다.
도 5는 다이싱 테이프의 제조 방법에 대하여 설명한 플로우 차트이다.
도 6은 반도체 칩의 제조 방법에 대하여 설명한 플로우 차트이다.
도 7은 다이싱 다이 본드 필름의 가장자리부에 링 프레임(웨이퍼링), 다이 본드 필름 중심부에 개편화된 반도체 웨이퍼가 첩부(貼付)된 상태를 나타낸 사시도이다.
도 8의 (a)~(f)는, 레이저광 조사에 의해 복수의 개질 영역이 형성된 반도체 웨이퍼의 연삭 공정 및 복수의 할단된 반도체 웨이퍼의 다이싱 다이 본드 필름에 대한 첩합 공정의 일례를 나타낸 단면도이다.
도 9의 (a)~(f)는, 다이싱 다이 본드 필름이 첩합된 복수의 할단된 박막 반도체 웨이퍼를 이용한 반도체 칩의 제조예를 나타낸 단면도이다.
도 10은 할단된 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 부분적으로 박리된 상태의 일례를 나타낸 확대 단면도이다.
도 11은 할단된 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프의 점착제층으로부터 부분적으로 박리된 상태를 반도체 칩의 이면측(기재 필름측)으로부터 관찰한 확대 평면도이다.
도 12는 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프를, 다이 본드 필름과 첩합한 구성의 다이싱 다이 본드 필름을 이용하여 제조된 반도체 칩을 이용한 적층 구성의 반도체 장치의 일 양태의 모식 단면도이다.
도 13은 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프를, 다이 본드 필름과 첩합한 구성의 다이싱 다이 본드 필름을 이용하여 제조된 반도체 칩을 이용한 다른 반도체 장치의 일 양태의 모식 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the base film of the dicing tape to which this embodiment is applied.
Figure 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied.
Figure 3 is a cross-sectional view showing an example of a dicing die bond film configured by bonding a dicing tape to which this embodiment is applied to a die bond film.
Figure 4 is a schematic view from directly above of a peel-off angle independent type adhesive/film peel analysis device for measuring the adhesive force of a dicing tape.
Figure 5 is a flow chart explaining the manufacturing method of the dicing tape.
Figure 6 is a flow chart explaining the manufacturing method of a semiconductor chip.
Figure 7 is a perspective view showing a state in which a ring frame (wafer ring) is attached to the edge of the dicing die bond film and a semiconductor wafer divided into pieces is attached to the center of the die bond film.
8(a) to 8(f) are cross-sectional views showing an example of a grinding process for a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions are formed by laser light irradiation and a bonding process for a plurality of cut semiconductor wafers to a dicing die bond film. am.
9(a) to 9f are cross-sectional views showing an example of manufacturing a semiconductor chip using a plurality of cut thin semiconductor wafers bonded with a dicing die bond film.
Fig. 10 is an enlarged cross-sectional view showing an example of a state in which the edge portion (peripheral portion) of the cut die bond film is partially peeled from the adhesive layer of the dicing tape.
Fig. 11 is an enlarged plan view of a state in which the edge portion (around all directions) of the cut die bond film is partially peeled from the adhesive layer of the dicing tape, observed from the back side of the semiconductor chip (base film side).
Fig. 12 is a schematic cross-sectional view of one aspect of a semiconductor device with a laminated structure using a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film configured by bonding a dicing tape to which this embodiment is applied to a die bond film.
Fig. 13 is a schematic cross-sectional view of another semiconductor device using a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film configured by bonding a dicing tape to which this embodiment is applied to a die bond film.
이하, 필요에 따라 도면을 참조하여, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 다만, 본 발명은, 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments.
<다이싱 테이프 및 다이싱 다이 본드 필름의 구성><Composition of dicing tape and dicing die bond film>
도 1의 (a)~(d)는, 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프의 기재 필름(1)의 구성의 일례를 나타낸 단면도이다. 본 실시 형태의 다이싱 테이프의 기재 필름(1)은 단일의 수지 조성물의 단층(도 1의 (a) 1-A 참조)이어도 되고, 동일 수지 조성물의 복수층으로 이루어지는 적층체(도 1의 (b) 1-B 참조)여도 되며, 상이한 수지 조성물의 복수층으로 이루어지는 적층체(도 1의 (c) 1-C, (d) 1-D 참조)여도 된다. 복수층으로 이루어지는 적층체로 하는 경우, 층수는, 특별히 한정되지 않지만, 2층~5층의 범위인 것이 바람직하다.1(a) to 1(d) are cross-sectional views showing an example of the configuration of the base film 1 of the dicing tape to which this embodiment is applied. The base film 1 of the dicing tape of this embodiment may be a single layer of a single resin composition (see (a) 1-A in Fig. 1), or may be a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition (see (a) in Fig. 1). b) 1-B) may be used, or may be a laminate composed of multiple layers of different resin compositions (see (c) 1-C and (d) 1-D in FIG. 1). In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.
도 2는, 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프의 구성의 일례를 나타낸 단면도이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 다이싱 테이프(10)는, 기재 필름(1)의 제 1 면 상에 점착제층(2)을 구비한 구성을 가지고 있다. 또한, 도면에 나타내지 않지만, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 표면(기재 필름(1)에 대향하는 면과는 반대측의 면)에는, 이형성을 가지는 기재 시트(박리 라이너)를 구비하고 있어도 된다. 기재 필름(1)은, 0℃에 있어서의 MD 방향(기재 필름의 제막 시에 있어서의 흐름 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YMD, 0℃에 있어서의 TD 방향(MD 방향에 대하여 수직인 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YTD라고 하였을 때에, 각각의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위의 값을 가지는 수지 필름으로 구성된다. 점착제층(2)을 형성하는 점착제로서는, 예를 들면, 자외선(UV) 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화·수축하여 피착체에 대한 점착력이 저하되는 활성 에너지선 경화성의 아크릴계 점착제 등이 사용된다.Fig. 2 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 has a configuration including an adhesive layer 2 on the first surface of the base film 1. In addition, although not shown in the drawing, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) is provided with a base sheet (release liner) having release properties. You can do it. The base film 1 has an elastic modulus when stretched by 5% in the MD direction at 0°C (the flow direction at the time of forming the base film) as Y MD and the TD direction at 0°C (perpendicular to the MD direction). When the elastic modulus at 5% elongation in each direction is Y TD , the average value of the elastic modulus at each 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 is composed of a resin film having a value in the range of 165 MPa to 260 MPa. As the adhesive forming the adhesive layer 2, for example, an active energy ray-curable acrylic adhesive, which hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV) and reduces adhesive strength to the adherend, is used. .
이러한 구성의 다이싱 테이프(10)는, 반도체 제조 공정에 있어서는, 예를 들면, 아래와 같이 사용된다. 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에, 블레이드에 의해 표면에 분할 홈이 형성된 반도체 웨이퍼 또는 레이저에 의해 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼에 대하여 이면 연삭하여 얻어지는, 복수의 개편화된 반도체 칩을, 다이 본드 필름(접착제층)을 개재하여 첩부하여 보지(가고정)하고, 쿨 익스팬드에 의해, 다이 본드 필름을 개편화된 개개의 반도체 칩의 형상에 따라 할단한 후, 상온 익스팬드 및 히트 슈링크 공정에 의해 반도체 칩간의 커프 폭을 충분히 확장하고, 픽업 공정에 의해, 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리한다. 얻어진 다이 본드 필름 구비 반도체 칩은, 리드 프레임이나 배선 기판, 혹은 다른 반도체 칩 등의 피착체에 고착시킨다.The dicing tape 10 of this structure is used, for example, as follows in a semiconductor manufacturing process. On the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, a plurality of individual pieces are obtained by back grinding a semiconductor wafer with dividing grooves formed on the surface by a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed on the inside by a laser. The semiconductor chip is held (temporarily fixed) by attaching it through a die bond film (adhesive layer), the die bond film is cut according to the shape of each individual semiconductor chip by cool expand, and then expanded at room temperature. The kerf width between semiconductor chips is sufficiently expanded by the pan and heat shrink process, and the individual semiconductor chips with the die bond film are peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by the pick-up process. The obtained semiconductor chip with die bond film is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip.
도 3은, 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프(10)를 다이 본드 필름(접착 필름)(3)과 첩합하여 일체화한 구성, 이른바 다이싱 다이 본드 필름의 일례를 나타낸 단면도이다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에 다이 본드 필름(접착 필름)(3)이 박리 가능하게 밀착, 적층된 구성을 가지고 있다.FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a so-called dicing die bond film, which is a structure in which the dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with the die bond film (adhesive film) 3. As shown in FIG. 3, the dicing die bond film 20 is configured such that a die bond film (adhesive film) 3 is peelably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. has.
이러한 구성의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 반도체 제조 공정에 있어서는, 예를 들면, 아래와 같이 사용된다. 다이싱 다이 본드 필름(20)의, 다이 본드 필름(3) 상에, 블레이드에 의해 표면에 분할 홈이 형성된 반도체 웨이퍼 또는 레이저에 의해 내부에 개질층이 형성된 반도체 웨이퍼에 대하여 이면 연삭하여 얻어지는, 복수의 개편화된 반도체 칩을 첩부하여 보지(접착)하고, 쿨 익스팬드에 의해, 저온에서 취성화된 다이 본드 필름(3)을 개편화된 개개의 반도체 칩의 형상에 따라 할단하고, 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻는다. 이어서, 상온 익스팬드 및 히트 슈링크 공정에 의해 다이 본드 필름 구비 반도체 칩간의 커프 폭을 충분히 확장한 후, 픽업 공정에 의해, 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리한다. 얻어진 다이 본드 필름(접착 필름)(3) 구비 반도체 칩을, 다이 본드 필름(접착 필름)(3)을 개재하여 리드 프레임이나 배선 기판, 혹은 다른 반도체 칩 등의 피착체에 고착시킨다. 또한, 도면에 나타내지는 않지만, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 표면(기재 필름(1)에 대향하는 면과는 반대측의 면) 및 다이 본드 필름(3)의 표면(점착제층(2)에 대향하는 면과는 반대측의 면)에는, 각각 이형성을 가지는 기재 시트(박리 라이너)를 구비하여 사용 시에 적절히 박리해도 된다.The dicing die bond film 20 of this structure is used, for example, as follows in a semiconductor manufacturing process. The dicing die bond film 20 is obtained by back grinding a semiconductor wafer with split grooves formed on the surface by a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed on the inside by a laser on the die bond film 3. The individual semiconductor chips are attached and held (adhered), and the die bond film 3, which has become brittle at a low temperature by cool expand, is cut according to the shape of the individual semiconductor chips, and the individual die Obtain a semiconductor chip equipped with a bond film. Next, after sufficiently expanding the kerf width between semiconductor chips with die bond film through a room temperature expand and heat shrink process, each semiconductor chip with die bond film is placed on the adhesive layer of the dicing tape 10 through a pickup process. Peel from (2). The semiconductor chip provided with the die-bond film (adhesive film) 3 is adhered to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via the die-bond film (adhesive film) 3. In addition, although not shown in the drawing, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die bond film 3 (the adhesive layer The surface opposite to the surface facing (2) may be provided with a base material sheet (release liner) having release properties, and may be peeled appropriately during use.
<다이싱 테이프><Dicing Tape>
(기재 필름)(Base film)
본 발명의 다이싱 테이프(10)에 있어서의 제 1 구성 요건인 기재 필름(1)에 대하여, 이하 설명한다.The base film 1, which is the first component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.
[기재 필름의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률][Elastic modulus at 5% elongation at 0°C of base film]
상기 기재 필름(1)은, 0℃에 있어서의 MD 방향(기재 필름의 제막 시에 있어서의 흐름 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YMD, 0℃에 있어서의 TD 방향(MD 방향에 대하여 수직인 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YTD라고 하였을 때에, 각각의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위의 값을 가지는 수지 필름이다. 상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2는, 190MPa 이상 240MPa 이하의 범위인 것이 바람직하다. 이와 같이, 상기 평균값은, 165MPa 이상인 것이 바람직하고, 190MPa 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 평균값은, 260MPa 이하인 것이 바람직하고, 240MPa 이하인 것이 보다 바람직하다.The base film 1 has an elastic modulus of Y MD when stretched by 5% in the MD direction at 0°C (the flow direction at the time of forming the base film), and in the TD direction at 0°C (perpendicular to the MD direction). When the elastic modulus at 5% elongation in the phosphorus direction is referred to as Y TD , the average value of the elastic modulus at each 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 is a resin film having a value in the range of 165 MPa to 260 MPa. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 is preferably in the range of 190 MPa or more and 240 MPa or less. Likewise, the average value is preferably 165 MPa or more, and more preferably 190 MPa or more. Moreover, the average value is preferably 260 MPa or less, and more preferably 240 MPa or less.
상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 미만인 경우, 다이싱 테이프(10)를 익스팬드해도 할단된 다이 본드 필름으로부터 멀어지는 방향의 응력이 작용하기 어려워지기 때문에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있다. 또한, 저온에 있어서, 다이싱 테이프(10)에 익스팬드에 의해 외부 응력을 더해도 다이 본드 필름(3)에 충분히 전달되지 않기 때문에, 특히 와이어 매립형 다이 본드 필름을 이용하는 경우, 쿨 익스팬드 공정에 있어서 다이 본드 필름(3)이 양호하게 할단되지 않을 우려가 있다. 또한, 상기 (YMD+YTD)/2의 값이 과잉하게 작은 경우, 다이싱 테이프(10)가 연질이 되어, 취급이 곤란해질 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없을 우려가 있다. 그 결과, 종래에 비해 픽업성 향상의 효과가 보이지 않거나, 혹은 픽업성이 저하된다.When the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus upon 5% stretching at 0°C of the base film 1 is less than 165 MPa, even if the dicing tape 10 is expanded, it moves away from the cut die-bond film. Since it becomes difficult for directional stress to act, in the cut die bond film, a state partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 will not be formed at the edge portion (part around all directions). There are concerns. In addition, at low temperatures, even if external stress is added to the dicing tape 10 by expanding, it is not sufficiently transmitted to the die bond film 3. Therefore, especially when using a wire-embedded die bond film, the cool expand process is necessary. Therefore, there is a risk that the die bond film 3 may not be cut satisfactorily. Additionally, if the value of (Y MD + Y TD )/2 is excessively small, the dicing tape 10 may become soft and handling may become difficult, or a sufficient kerf width may not be secured. As a result, the effect of improving pickup performance is not seen compared to the prior art, or the pickup performance deteriorates.
한편, 상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 260MPa를 초과하는 경우, 다이싱 테이프(10)의 익스팬드가 곤란해질 우려가 있다. 가령 익스팬드할 수 있었다고 해도, 익스팬드 중에 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 전체에 걸쳐 대략 균일하게 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 또한, 픽업 공정에 있어서, 과도하게 박리된 다이 본드 필름이 점착제층(2)에 재고착하였을 때에는 그 재고착 면적이 과도하게 커지기 때문에, 점착제층(2)이 본 발명의 요건을 충족시키는 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되어 있다고 해도, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 박리하기 위해서는, 그 큰 재고착 면적에 따른 큰 에너지를 필요로 할 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업성이 저하된다.On the other hand, if the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus of the base film 1 upon 5% elongation at 0°C exceeds 260 MPa, there is a risk that expansion of the dicing tape 10 may become difficult. There is. Even if it were possible to expand, the die bond film 3 would peel excessively from the adhesive layer 2 during the expansion, causing sufficient external stress to be exerted on the die bond film 3 through the adhesive layer 2. Since it cannot be applied approximately uniformly, there is a risk that the die bond film 3 cannot be cut cleanly, a sufficient kerf width cannot be secured, or the kerf width may become non-uniform. In addition, in the pickup process, when the excessively peeled die bond film reattaches to the adhesive layer 2, the reattachment area becomes excessively large, so that the adhesive layer 2 has an active energy that satisfies the requirements of the present invention. Even if it is composed of a pre-curable adhesive composition, in order to peel the dicing tape 10 by pushing it up with a jig from the lower surface, there is a risk that a large amount of energy is required due to the large reattachment area. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip with the die bond film deteriorates.
상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위에 있음으로써, 다이싱 테이프(10)는, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 후술하는 특정의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하는 점착제층(2) 상에 밀착되어 있는 다이 본드 필름(3)을 할단하는데 충분한 외부 응력을 다이 본드 필름(3)에 부여할 수 있음과 함께, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 대하여, 할단된 다이 본드 필름에 있어서의 에지 부분과 점착제층(2)과의 사이에 적당한 박리 상태를 의도적으로 형성하는데 필요한 다이 본드 필름(3)으로부터 멀어지는 방향의 응력을 부여할 수도 있다. 또한, 이 경우, 상기 다이 본드 필름(3) 및 점착제층(2)에 부여되는 응력은 적절히 억제되고 있으므로, 할단된 다이 본드 필름은 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되는 경우는 없고, 커프 폭을 충분히 확보할 수 있으며, 반도체 칩끼리의 충돌에 의한 손상 및 점착제층(2) 상의 고정 위치로부터의 어긋남 등을 회피할 수도 있다. 이 경우, 점착제층(2)이 본 발명의 요건을 충족시키는 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되어 있으면, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업성을 종래보다 우수한 것으로 할 수 있다.The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus upon 5% elongation at 0°C of the base film 1 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less, so that the dicing tape 10 is cool expandable. In the process, sufficient external stress can be applied to the die bond film 3 to cleave the die bond film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition described later. In addition, with respect to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, a die bond is required to intentionally form an appropriate peeling state between the edge portion of the cut die bond film and the adhesive layer 2. Stress may be applied in a direction away from the film 3. In addition, in this case, since the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is appropriately suppressed, the cut die bond film does not peel excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width can be sufficiently secured, and damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2 can be avoided. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up performance of the semiconductor chip with a die-bond film can be made superior to that of the prior art.
본 발명에 있어서의 상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 MD 방향의 5% 신장 시 탄성률 YMD 및 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률 YTD는, 이하의 방법으로 측정된다. 구체적으로는, 먼저, MD 방향 측정용의 시료(시료수 N=5)로서 길이 100㎜(MD 방향), 폭 10㎜(TD 방향)의 형상의 시험편, TD 방향 측정용의 시료(시료수 N=5)로서 길이 100㎜(TD 방향), 폭 10㎜(MD 방향)의 형상의 시험편을 각각 준비했다. 계속해서, 미네베아미쯔미주식회사제의 인장 압축 시험기(형식: Minebea Techno Graph TG-5kN)를 이용하여, 시험편의 길이 방향의 양단을 척간 초기 거리 20㎜가 되도록 척으로 고정하고, 시험편을 미네베아미쯔미주식회사제의 항온조(형식: THB-A13-038) 내에서 0℃에서 1분간 둔 후에, 100㎜/분의 속도로 인장 시험을 행하여, 인장 하중-신장 곡선을 구한다. 그리고, 얻어진 인장 하중-신장 곡선으로부터, 원점(신장 개시점)과, 원점으로부터 1.0㎜ 신장(척간 초기 거리 20㎜에 대하여 5% 신장)하였을 때에 대응하는 곡선 상의 인장 하중값(단위: N)의 점을 연결한 직선의 기울기를 산출하여, 하기 식The elastic modulus Y MD at 5% stretching in the MD direction and the elastic modulus Y TD at 5% stretching in the TD direction at 0°C of the base film 1 in the present invention are measured by the following methods. Specifically, first, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). =5), test pieces with a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Subsequently, using a tensile compression tester manufactured by Minebea Mitsumi Co., Ltd. (Model: Minebea Techno Graph TG-5kN), both ends of the test piece in the longitudinal direction are fixed with chucks so that the initial distance between the chucks is 20 mm, and the test piece is tested with a Minebea Mitsumi Co., Ltd. tester. After placing it in a thermostat manufactured by Co., Ltd. (Model: THB-A13-038) at 0°C for 1 minute, a tensile test is performed at a speed of 100 mm/min to obtain a tensile load-elongation curve. And, from the obtained tensile load-elongation curve, the origin (elongation start point) and the tensile load value (unit: N) on the curve corresponding to 1.0 mm elongation from the origin (5% elongation with respect to the initial distance between the chucks of 20 mm) Calculate the slope of the straight line connecting the points, using the following equation
5% 신장 시 탄성률 Y(단위: MPa)=(기울기)×[(척간 초기 거리)/(시험편의 단면적)]Elastic modulus Y at 5% elongation (unit: MPa) = (slope) × [(initial distance between chucks) / (cross-sectional area of test specimen)]
으로부터 기재 필름(1)의 5% 신장 시 탄성률 Y를 구한다.The elastic modulus Y upon 5% elongation of the base film (1) is determined from .
각각의 방향에 대해 시료수 N=5로 측정을 행하고, 그 평균값을 각각 MD 방향의 5% 신장 시 탄성률 YMD 및 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률 YTD라고 한다. 본 발명에 있어서의 상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2는, 상기의 각각의 값을 이용하여 산출되는 값이다.Measurements are made with the number of samples N = 5 in each direction, and the average values are referred to as elastic modulus Y MD at 5% elongation in the MD direction and Y TD at 5% elongation in the TD direction, respectively. The average value of the elastic modulus (Y MD + Y TD )/2 of the base film 1 in the present invention upon 5% elongation at 0°C is a value calculated using each of the above values.
[기재 필름을 구성하는 수지 조성물][Resin composition constituting the base film]
상기 기재 필름(1)을 구성하는 수지 조성물로서는, 상기 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가, 상기의 범위 내인 한, 특별히 한정되지 않지만, 익스팬드성 및 열 수축성의 양립의 관점에서, 열가소성 가교 수지를 포함하는 수지 조성물인 것이 바람직하다. 당해 수지 조성물로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머(이하, 간단히 「아이오노머」라고 칭하는 경우가 있음)로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)를 함유한 수지 조성물이나 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물 등을 들 수 있다. 이들 수지 조성물을 이용하여 제막된 수지 필름을 기재 필름(1)으로서 적합하게 제공할 수 있다. 이들 수지 조성물 중에서도, 상기 기재 필름을 이용한 다이싱 테이프(10)로서 특히 와이어 매립형 다이 본드 필름의 적용에도 대응할 필요가 있는 바, 저온 익스팬드성과 열 수축성의 양 물성의 밸런스에 의해 우수한 다이싱 테이프(10)의 제공을 가능하게 하는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머(이하, 간단히 「아이오노머」라고 칭하는 경우가 있음)로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물이 바람직하다.As the resin composition constituting the base film 1, in particular, as long as the average value of the elastic modulus (Y MD + Y TD )/2 at 5% elongation at 0°C of the base film 1 is within the above range, Although it is not limited, it is preferable that it is a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin from the viewpoint of both expandability and heat shrinkability. Specifically, the resin composition contains, for example, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “ionomer”). compositions, or resin compositions containing thermoplastic crosslinked resins (IO) and polyamide resins (PA) made of ionomers of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymers. The resin film formed using these resin compositions can be suitably used as the base film 1. Among these resin compositions, the dicing tape 10 using the above-described base film needs to be particularly suitable for application to wire-embedded die bond films, and is a dicing tape ( 10) A thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “ionomer”), which makes it possible to provide A resin composition containing
상기 기재 필름(1) 전체에 있어서의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)와의 합계량은, 상기의 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가, 상기의 범위 내인 한, 특별히 한정되지 않지만, 기재 필름(1) 전체를 구성하는 수지 조성물 전량에 대하여, 65질량% 이상 100질량% 이하의 비율로 차지하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 75질량% 이상 100질량% 이하, 특히 바람직하게는 85질량% 이상 100질량% 이하이다.The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film (1) is 0°C of the base film (1). The average value of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 is not particularly limited as long as it is within the above range, but is 65% by mass based on the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. It is preferable that it accounts for a ratio of 100% by mass or less. More preferably, it is 75 mass% or more and 100 mass% or less, and particularly preferably, it is 85 mass% or more and 100 mass% or less.
이와 같은 구성의 기재 필름(1)을 이용한 다이싱 테이프(10)는, 그 점착제층(2) 상에 다이 본드 필름(3)이 밀착된 형태에 있어서, 저온하에서 연신함으로써 다이 본드 필름(3)에 적절한 할단력(외부 응력)을 작용시킬 수 있으므로, 반도체 장치의 제조 공정의 쿨 익스팬드 공정 나아가서는 상온 익스팬드 공정에서 사용하는 것에 바람직하다. 즉, 쿨 익스팬드 공정에 의해, 이미 개편화된 반도체 칩 개개의 형상에 따라, 다이 본드 필름(3)을 양호하게 할단시켜, 소정의 사이즈의 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 수율 좋게 얻는 것에 바람직하다. 그리고, 다이 본드 필름(3)의 할단 직후에 연속하는 다이싱 테이프(10)의 쿨 익스팬드에 의해, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 대하여, 개개의 할단된 다이 본드 필름으로부터 멀어지는 방향의 적당한 응력도 작용시킬 수 있으므로, 개개의 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태를 적절하게, 또한 의도적으로 형성하는 것에 바람직하다. 또한, 상온 익스팬드 공정에 있어서도, 반도체 칩간의 커프 폭을 충분히 확보하는데 있어서 필요한 확장성을 유지한다.The dicing tape 10 using the base film 1 of this configuration has the die-bond film 3 in close contact with the adhesive layer 2, and the die-bond film 3 is formed by stretching at a low temperature. Since an appropriate breaking force (external stress) can be applied to the semiconductor device manufacturing process, it is preferable for use in the cool expand process and even the room temperature expand process. That is, by the cool expand process, the die bond film 3 is well cut according to the shape of each individual semiconductor chip that has already been separated into individual pieces, and individual semiconductor chips with a predetermined size of die bond film are obtained with good yield. desirable. Then, by the cool expansion of the continuous dicing tape 10 immediately after cutting the die bond film 3, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is separated from each cut die bond film. Since appropriate stress in the away direction can also be applied, in each cut die bond film, the edge portion (portion around all directions) is appropriately left partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. It is also desirable to form it intentionally. In addition, even in the room temperature expand process, the expandability necessary to secure a sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.
[에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물][Resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a polyamide resin (PA)]
본 발명에 있어서의 상기 기재 필름(1)으로서는, 상기 서술한 바와 같이, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물로 구성되는 수지 필름이 바람직한 양태로서 들 수 있다. 이들 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)에 대하여, 이하 설명한다.As the base film (1) in the present invention, as described above, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a polyamide resin (PA). A resin film comprised of is mentioned as a preferable aspect. The thermoplastic crosslinked resin (IO) and polyamide resin (PA) composed of ionomers of these ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymers will be described below.
〔에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)〕[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer]
본 실시 형태의 기재 필름(1)에 있어서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)는, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 카르복실기의 일부, 또는 모두가 금속(이온)으로 중화(가교)된 수지이다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 「에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지」를, 「아이오노머로 이루어지는 수지」, 또는, 간단히 「아이오노머」라고 표기하는 경우가 있다.In the base film 1 of the present embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer contains some or all of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer. It is a resin that has been neutralized (crosslinked) with (ions). In addition, in the following description, “thermoplastic crosslinked resin consisting of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer” may be referred to as “resin consisting of an ionomer,” or simply as “ionomer.”
상기 아이오노머를 구성하는 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체는, 에틸렌과 불포화 카르본산이 공중합한 적어도 2원의 공중합체이며, 또한 제 3 공중합 성분이 공중합한 3원 이상의 다원 공중합체여도 된다. 또한, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체는, 1종 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체를 병용해도 된다.The ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer constituting the ionomer may be at least a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, and may also be a ternary or more multi-membered copolymer of a third copolymerization component. In addition, the ethylene/unsaturated carboxylic acid-based copolymer may be used individually, or two or more types of ethylene/unsaturated carboxylic acid-based copolymers may be used in combination.
상기 에틸렌·불포화 카르본산 2원 공중합체를 구성하는 불포화 카르본산으로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 말레산, 무수 말레산 등의 탄소수 4~8의 불포화 카르본산 등을 들 수 있다. 특히, 아크릴산 또는 메타크릴산이 바람직하다.Examples of the unsaturated carboxylic acid constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid binary copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid, and maleic anhydride. and unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms. In particular, acrylic acid or methacrylic acid is preferred.
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체가 3원 이상의 다원 공중합체인 경우, 상기 2원 공중합체를 구성하는 에틸렌과 불포화 카르본산 이외에, 다원 공중합체를 형성하는 제 3 공중합 성분을 포함해도 된다. 제 3 공중합 성분으로서는, 불포화 카르본산 에스테르(예를 들면, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 이소옥틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 이소부틸, 말레산 디메틸, 말레산 디에틸 등의 알킬 부위의 탄소수가 1~12의 (메타)아크릴산 알킬에스테르), 불포화 탄화수소(예를 들면, 프로필렌, 부텐, 1,3-부타디엔, 펜텐, 1,3-펜타디엔, 1-헥센 등), 비닐에스테르(예를 들면, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등), 비닐 황산이나 비닐 질산 등의 산화물, 할로겐 화합물(예를 들면, 염화 비닐, 불화 비닐 등), 비닐기 함유 1, 2급 아민 화합물, 일산화탄소, 이산화 유황 등을 들 수 있고, 이들 공중합 성분으로서는, 불포화 카르본산 에스테르가 바람직하다.When the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer is a three-membered or more multivalent copolymer, in addition to the ethylene and unsaturated carboxylic acid that constitute the binary copolymer, it may also contain a third copolymerization component that forms the multivalent copolymer. As the third copolymerization component, unsaturated carboxylic acid esters (e.g., methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, (meth)acrylic acid alkyl esters with 1 to 12 carbon atoms at the alkyl portion, such as dimethyl maleate and diethyl maleate), unsaturated hydrocarbons (e.g., propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1,3- pentadiene, 1-hexene, etc.), vinyl esters (e.g., vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), oxides such as vinyl sulfate and vinyl nitric acid, halogen compounds (e.g., vinyl chloride, vinyl fluoride, etc.), vinyl groups Containing primary and secondary amine compounds, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. are mentioned, and unsaturated carboxylic acid ester is preferable as these copolymerization components.
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 형태는, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 되고, 2원 공중합체, 3원 공중합체 중 어느 것이어도 된다. 그 중에서도, 공업적으로 입수 가능한 점에서, 2원 랜덤 공중합체, 3원 랜덤 공중합체, 2원 랜덤 공중합체의 그래프트 공중합체 혹은 3원 랜덤 공중합체의 그래프트 공중합체가 바람직하고, 2원 랜덤 공중합체 또는 3원 랜덤 공중합체가 보다 바람직하고, 익스팬드성의 관점에서, 확장 시에 네킹하기 어려운 3원 랜덤 공중합체가 특히 바람직하다.The form of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer may be any of block copolymers, random copolymers, and graft copolymers, and may be any of binary copolymers and terpolymers. Among them, binary random copolymers, tertiary random copolymers, graft copolymers of binary random copolymers, or graft copolymers of tertiary random copolymers are preferred in terms of industrial availability, and binary random copolymers are preferred. A polymer or ternary random copolymer is more preferable, and from the viewpoint of expandability, a terpolymer random copolymer that is difficult to neck when expanding is particularly preferable.
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 구체예로서는, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸렌·메타크릴산 공중합체 등의 2원 공중합체, 에틸렌·메타크릴산·아크릴산 2-메틸-프로필 공중합체 등의 3원 공중합체를 들 수 있다. 또한, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체로서 출시되어 있는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면, 미츠이·듀폰 폴리케미칼사제의 뉴크렐 시리즈(등록상표) 등을 사용할 수 있다.Specific examples of the ethylene/unsaturated carboxylic acid-based copolymer include binary copolymers such as ethylene/acrylic acid copolymer, ethylene/methacrylic acid copolymer, and 3 copolymers such as ethylene/methacrylic acid/acrylic acid 2-methyl-propyl copolymer. and original copolymers. Additionally, commercially available ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymers may be used, for example, the Nucrel series (registered trademark) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., etc.
상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체 중에 있어서의, 불포화 카르본산 에스테르의 공중합비(질량비)는, 1질량% 이상 20질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 익스팬드 공정에 있어서의 확장성, 및 내열성(블로킹, 융착)의 관점에서, 5질량% 이상 15질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 공중합비는, 1질량% 이상인 것이 바람직하고, 5질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 공중합비는, 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 15질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer is preferably in the range of 1% by mass to 20% by mass, and expandability in the expand process, and From the viewpoint of heat resistance (blocking, fusion), it is more preferable that it is in the range of 5 mass% or more and 15 mass% or less. In this way, the copolymerization ratio is preferably 1% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. Moreover, the copolymerization ratio is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.
본 실시 형태의 기재 필름(1)에 있어서, 수지 (IO)로서 이용하는 아이오노머는, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체에 포함되는 카르복실기가 금속 이온에 의해 임의의 비율로 가교(중화)된 것이 바람직하다. 산기의 중화에 이용되는 금속 이온으로서는, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 루비듐 이온, 세슘 이온, 아연 이온, 마그네슘 이온, 망간 이온 등의 금속 이온을 들 수 있다. 이들 금속 이온 중에서도, 공업화 제품의 입수 용이성으로부터 마그네슘 이온, 나트륨 이온 및 아연 이온이 바람직하고, 나트륨 이온 및 아연 이온이 보다 바람직하다.In the base film 1 of the present embodiment, the ionomer used as the resin (IO) is one in which the carboxyl groups contained in the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer are crosslinked (neutralized) at a certain ratio by metal ions. desirable. Examples of metal ions used to neutralize acid radicals include metal ions such as lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, sodium ions, and zinc ions are preferable, and sodium ions and zinc ions are more preferable because of the ease of availability of industrialized products.
상기 아이오노머에 있어서의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 중화도는, 20몰% 이상 85몰% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 50몰% 이상 82몰% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하며, 65몰% 이상 80몰% 이하의 범위인 것이 특히 바람직하다. 이와 같이, 중화도는, 20몰% 이상인 것이 바람직하고, 50몰% 이상인 것이 보다 바람직하며, 65몰% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 중화도는, 85몰% 이하인 것이 바람직하고, 82몰% 이하인 것이 보다 바람직하며, 80몰% 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 중화도를 20몰% 이상으로 함으로써, 다이 본드 필름(3)의 할단성을 보다 향상시킬 수 있음과 함께, 후술하는 히트 슈링크 공정에 있어서의 다이싱 테이프(10)의 열 수축성도 향상시킬 수 있고, 85몰% 이하로 함으로써, 필름의 제막성을 보다 양호하게 할 수 있다. 또한, 중화도란, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체가 가지는 산기, 특히 카르복실기의 몰수에 대한, 금속 이온의 배합 비율(몰%)이다.The degree of neutralization of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer in the ionomer is preferably in the range of 20 mol% to 85 mol%, and more preferably in the range of 50 mol% to 82 mol%, It is especially preferable that it is in the range of 65 mol% or more and 80 mol% or less. Likewise, the degree of neutralization is preferably 20 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and particularly preferably 65 mol% or more. Moreover, the degree of neutralization is preferably 85 mol% or less, more preferably 82 mol% or less, and especially preferably 80 mol% or less. By setting the degree of neutralization to 20 mol% or more, the cleavability of the die bond film 3 can be further improved, and the heat shrinkability of the dicing tape 10 in the heat shrinking process described later can also be improved. By setting it to 85 mol% or less, the film forming properties of the film can be improved. In addition, the degree of neutralization refers to the mixing ratio (mol%) of metal ions relative to the number of moles of acid groups, especially carboxyl groups, possessed by the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
상기 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)는, 약 85~100℃ 정도의 융점을 가지지만, 당해 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)의 멜트 플로우 레이트(MFR)는, 0.2g/10분 이상 20.0g/10분 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.5g/10분 이상 20.0g/10분 이하의 범위인 것이 보다 바람직하며, 0.5g/10분 이상 18.0g/10분 이하의 범위인 것이 더 바람직하다. 멜트 플로우 레이트가 상기 범위 내이면, 기재 필름(1)으로서의 제막성이 양호해진다. 이와 같이, MFR은, 0.2g/10분 이상인 것이 바람직하고, 0.5g/10분 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 20.0g/10분 이하인 것이 바람직하고, 18.0g/10분 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, MFR은, JIS K7210-1999에 준거한 방법에 의해 190℃, 하중 2160g에서 측정되는 값이다.The resin (IO) made of the ionomer has a melting point of about 85 to 100°C, but the melt flow rate (MFR) of the resin (IO) made of the ionomer is 0.2 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes. The range is preferably 10 minutes or less, more preferably 0.5 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes or less, and more preferably 0.5 g/10 minutes or more and 18.0 g/10 minutes or less. If the melt flow rate is within the above range, film forming properties as the base film 1 become good. In this way, the MFR is preferably 0.2 g/10 minutes or more, and more preferably 0.5 g/10 minutes or more. Moreover, it is preferable that it is 20.0 g/10 minutes or less, and it is more preferable that it is 18.0 g/10 minutes or less. In addition, MFR is a value measured at 190°C and a load of 2160 g by a method based on JIS K7210-1999.
본 실시 형태의 기재 필름(1)을 구성하는 수지 조성물은, 상기 서술한 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO) 외에, 폴리아미드 수지 (PA)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율 (IO):(PA)는, 72:28~95:5의 범위인 것이 바람직하다. 상기 질량 비율이 되도록 혼합한 수지 조성물에 의해 기재 필름(1)을 구성함으로써, 당해 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2를 상기 서술한 범위로 조정하는 것이 용이해진다. 상기 질량 비율 (IO):(PA)는, 보다 바람직하게는 74:26~92:8의 범위, 더 바람직하게는 80:20~90:10의 범위이다. 본 명세서의 수치 범위의 상한, 및 하한은 당해 수치를 임의로 선택하여, 조합하는 것이 가능하다.The resin composition constituting the base film 1 of this embodiment preferably contains a polyamide resin (PA) in addition to the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer described above. . The mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. . By configuring the base film 1 with a resin composition mixed so as to have the above mass ratio, the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C (Y MD + Y TD )/2 of the base film 1 is calculated as above. It becomes easy to adjust to the described range. The mass ratio (IO):(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and even more preferably in the range of 80:20 to 90:10. The upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined.
〔폴리아미드 수지 (PA)〕[Polyamide resin (PA)]
상기 폴리아미드 수지 (PA)로서는, 예를 들면, 옥살산, 아디프산, 세바스산, 도데칸산, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,4-시클로헥산디카르본산 등의 카르본산과, 에틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 1,4-시클로헥실디아민, m-크실릴렌디아민 등의 디아민과의 중축합체, ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등의 환상(環狀) 락탐 개환 중합체, 6-아미노카프론산, 9-아미노노난산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 등의 아미노카르본산의 중축합체, 혹은 상기 환상 락탐과 디카르본산과 디아민과의 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the polyamide resin (PA) include carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, ethylenediamine, and tetramethylene. Polycondensates with diamines such as diamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine, and m-xylylenediamine, cyclic (epsilon) such as ε-caprolactam and ω-laurolactam (環狀) Lactam ring-opened polymer, polycondensate of aminocarboxylic acid such as 6-aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, or the above cyclic lactam, dicarboxylic acid, and diamine and copolymers of and the like.
상기 폴리아미드 수지 (PA)는, 시판품을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 나일론 4(융점 268℃), 나일론 6(융점 225℃), 나일론 46(융점 240℃), 나일론 66(융점 265℃), 나일론 610(융점 222℃), 나일론 612(융점 215℃), 나일론 6T(융점 260℃), 나일론 11(융점 185℃), 나일론 12(융점 175℃), 공중합체 나일론(예를 들면, 나일론 6/66, 나일론 6/12, 나일론 6/610, 나일론 66/12, 나일론 6/66/610 등), 나일론 MXD6(융점 237℃), 나일론 46 등을 들 수 있다. 이들 폴리아미드 중에서도, 기재 필름(1)으로서의 제막성 및 기계적 특성의 관점에서, 나일론 6이나 나일론 6/12이 바람직하다.The polyamide resin (PA) may be a commercially available product. Specifically, nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C). ), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), copolymer nylon (e.g., nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point 237°C), nylon 46, etc. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferable from the viewpoint of film forming properties and mechanical properties as the base film 1.
상기 폴리아미드 수지 (PA)의 함유량은, 상기 서술한 바와 같이 기재 필름(1) 전체에 있어서의 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 상기 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율 (IO):(PA)가 72:28~95:5의 범위가 되는 양이 바람직하다. 상기 폴리아미드 수지 (PA)의 질량 비율이 상기 범위 미만인 경우, 특히 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머의 금속 이온에 의한 중화도가 낮으면, 기재 필름(1)(다이싱 테이프(10))의 저온하에 있어서의 신장 탄성률의 증대의 효과가 불충분해져, 저온하에서 연신해도 다이 본드 필름(3)에 적절한 할단력(외부 응력)을 작용시킬 수 없기 때문에, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려가 있다. 또한, 기재 필름(1)(다이싱 테이프(10))을 익스팬드해도 할단된 다이 본드 필름으로부터 멀어지는 방향의 응력이 작용하기 어려워지기 때문에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있다.As described above, the content of the polyamide resin (PA) is the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 as described above. ) and the mass ratio (IO):(PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. When the mass ratio of the polyamide resin (PA) is less than the above range, especially when the degree of neutralization by metal ions of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer is low, the base film (1) (dicing tape ( 10)) The effect of increasing the elongation elastic modulus under low temperature becomes insufficient, and an appropriate splitting force (external stress) cannot be applied to the die bond film 3 even if stretched at low temperature. There is a risk that it will not be possible to divide it neatly. In addition, even if the base film 1 (dicing tape 10) is expanded, it becomes difficult for stress in the direction away from the cut die-bond film to act, so in the cut die-bond film, the edge portion (around all directions) becomes difficult. There is a risk that a state partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 may not be formed.
한편, 상기 폴리아미드 수지 (PA)의 질량 비율이 상기 범위를 초과하는 경우, 기재 필름(1)의 수지 조성물에 따라서는 안정된 제막이 곤란해질 우려가 있다. 또한, 기재 필름(1)의 저온하에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 증대가 과도해져, 다이싱 테이프(10)의 익스팬드가 곤란해질 우려가 있다. 또한, 가령 익스팬드할 수 있었다고 해도, 익스팬드 중에 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 게다가 또한, 기재 필름(1)의 유연성이 손상되어, 다이싱 테이프(10)의 상온 익스팬드 공정에 있어서의 확장성을 유지할 수 없을 우려나, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업할 때에, 반도체 칩의 균열 등에 의한 픽업 불량이 발생할 우려가 있다. 상기 폴리아미드 수지 (PA)의 함유량은, 기재 필름(1) 전체에 있어서의 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 상기 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율 (IO):(PA)가 74:26~92:8의 범위가 되는 양인 것이 보다 바람직하고, 80:20~90:10의 범위가 되는 양인 것이 더 바람직하다.On the other hand, when the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, stable film forming may become difficult depending on the resin composition of the base film 1. Additionally, when the base film 1 is stretched by 5% at low temperature, the increase in elastic modulus becomes excessive, and there is a risk that expansion of the dicing tape 10 may become difficult. Furthermore, even if it were possible to expand, the die bond film 3 would be excessively peeled off from the adhesive layer 2 during expansion, causing sufficient external stress to occur through the adhesive layer 2 in the die bond film 3. cannot be provided, there is a risk that the die bond film 3 cannot be cut cleanly, a sufficient kerf width cannot be secured, or the kerf width may become uneven. In addition, there is a concern that the flexibility of the base film 1 may be impaired, making it impossible to maintain the expandability of the dicing tape 10 in the room temperature expand process, or when picking up a semiconductor chip with a die bond film. There is a risk of pickup defects due to cracks, etc. The content of the polyamide resin (PA) is the mass ratio of the polyamide resin (PA) and the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer in the entire base film 1 ( It is more preferable that IO):(PA) is in the range of 74:26 to 92:8, and more preferably in the range of 80:20 to 90:10.
또한, 기재 필름(1)이 복수층으로 이루어지는 적층체인 경우, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 상기 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율이란, 각 층에 있어서의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율과, 기재 필름(1)(적층체) 전체에 있어서의 각 층의 질량 비율로부터 계산되는 기재 필름(1)(적층체) 전체에 있어서의 값을 의미한다.In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, the mass ratio between the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA) means that in each layer From the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA), and the mass ratio of each layer in the entire base film (1) (laminated body) It means the calculated value for the entire base film (1) (laminated body).
기재 필름(1) 전체에 있어서의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)와의 질량 비율이 상기 범위 내이면, 당해 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2를 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위로 조정하는 것이 용이해진다. 그 결과, 다이싱 테이프(10)는, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 후술하는 특정의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하는 점착제층(2) 상에 밀착되어 있는 다이 본드 필름(3)을 할단하는데 충분한 외부 응력을 다이 본드 필름(3)에 부여할 수 있음과 함께, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 대하여, 할단된 다이 본드 필름에 있어서의 에지 부분과 점착제층(2)과의 사이에 적당한 박리 상태를 형성하는데 필요한 다이 본드 필름(3)으로부터 멀어지는 방향의 응력을 부여할 수도 있다. 또한, 이 경우, 상기 다이 본드 필름(3) 및 점착제층(2)에 부여되는 응력은 적절히 억제되고 있으므로, 할단된 다이 본드 필름은 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되는 경우는 없고, 커프 폭을 충분히 확보할 수 있으며, 반도체 칩끼리의 충돌에 의한 손상 및 점착제층(2) 상의 고정 위치로부터의 어긋남 등을 회피할 수도 있다. 이 경우, 점착제층(2)이 본 발명의 요건을 충족시키는 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되어 있으면, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업성을, 종래에 비해, 보다 우수한 것으로 할 수 있다.If the mass ratio of the resin (IO) made of an ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film (1) is within the above range, the mass ratio of the base film (1) is 0. It becomes easy to adjust the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in °C to a range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. As a result, in the cool expand process, the dicing tape 10 cleaves the die bond film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition described later. In addition to being able to apply sufficient external stress to the die bond film 3, the edge portion of the cut die bond film and the adhesive layer 2 with respect to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. It is also possible to apply stress in a direction away from the die bond film 3 necessary to form an appropriate peeling state. In addition, in this case, since the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 is appropriately suppressed, the cut die bond film does not peel excessively from the adhesive layer 2, and the kerf width can be sufficiently secured, and damage caused by collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2 can be avoided. In this case, if the adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up performance of the semiconductor chip with a die bond film can be made more excellent than in the past.
〔기타〕〔etc〕
상기 기재 필름(1)을 구성하는 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 기타 수지나 각종 첨가제가 첨가되어도 된다. 상기 기타 수지로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체나 폴리에테르에스테르아미드를 들 수 있다. 이와 같은 기타 수지는, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 상기 폴리아미드 수지 (PA)의 합계 100질량부에 대하여, 예를 들면 20질량부의 비율로 배합할 수 있다. 또한, 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 대전 방지제, 산화 방지제, 열 안정제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 안료, 염료, 활제, 블로킹 방지제, 방미제, 항균제, 난연제, 난연 조제, 가교제, 가교 조제, 발포제, 발포 조제, 무기 충전제, 섬유 강화재 등을 들 수 있다. 이와 같은 각종 첨가제는, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 상기 폴리아미드 수지 (PA)의 합계 100질량부에 대하여, 예를 들면 5질량부의 비율로 배합할 수 있다.Other resins and various additives may be added to the resin composition constituting the base film 1 as needed, within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymers, and polyether esteramide. Such other resins can be blended at a ratio of, for example, 20 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the polyamide resin (PA). You can. In addition, the above additives include, for example, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, anti-blocking agents, anti-fungal agents, antibacterial agents, flame retardants, flame retardant aids, cross-linking agents, cross-linking aids, and foaming agents. , foaming aids, inorganic fillers, fiber reinforcements, etc. These various additives can be blended at a ratio of, for example, 5 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). You can.
[기재 필름의 두께][Thickness of base film]
상기 기재 필름(1)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 다이싱 테이프(10)로서 이용하는 것을 고려하면, 예를 들면, 70㎛ 이상 120㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 70㎛ 이상 110㎛ 이하의 범위이다. 기재 필름(1)의 두께가 70㎛ 미만이면, 다이싱 테이프(10)를 다이싱 공정에 제공할 때에, 링 프레임(웨이퍼링)의 보지가 불충분해질 우려가 있다. 또한 기재 필름(1)의 두께가 120㎛보다 크면, 기재 필름(1)의 제막 시의 잔류 응력의 개방에 의한 휨이 커질 우려가 있다.The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as the dicing tape 10, it is preferably in the range of, for example, 70 μm or more and 120 μm or less. More preferably, it is in the range of 70 ㎛ or more and 110 ㎛ or less. If the thickness of the base film 1 is less than 70 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) will be insufficiently held when the dicing tape 10 is subjected to the dicing process. Additionally, if the thickness of the base film 1 is greater than 120 μm, there is a risk that the bending of the base film 1 due to release of residual stress during film formation may increase.
[기재 필름의 층 구성][Layer composition of base film]
상기 기재 필름(1)의 층 구성은, 특별히 한정되지 않고, 단일의 수지 조성물의 단층이어도 되고, 동일 수지 조성물의 복수층으로 이루어지는 적층체여도 되며, 상이한 수지 조성물의 복수층으로 이루어지는 적층체여도 된다. 복수층으로 이루어지는 적층체로 하는 경우, 층수는, 특별히 한정되지 않지만, 2층 이상 5층 이하의 범위인 것이 바람직하다.The layer structure of the base film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate composed of multiple layers of the same resin composition, or a laminate composed of multiple layers of different resin compositions. . In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.
상기 기재 필름(1)을 복수층으로 이루어지는 적층체로 하는 경우, 예를 들면, 본 실시 형태의 수지 조성물을 이용하여 제막되는 층이 복수 적층된 구성이어도 되고, 본 실시 형태의 수지 조성물을 이용하여 제막되는 층에, 본 실시 형태의 수지 조성물 이외의 다른 수지 조성물을 이용하여 제막되는 층이 적층된 구성이어도 된다.When the base film 1 is made into a laminate composed of multiple layers, for example, the layer to be formed using the resin composition of the present embodiment may be laminated, and the film may be formed using the resin composition of the present embodiment. The structure may be such that a layer formed into a film using a resin composition other than the resin composition of this embodiment is laminated on the layer formed.
상기 다른 수지 조성물을 이용하여 제막되는 층은, 예를 들면, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 에틸렌-α올레핀 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산·불포화 카르본산 알킬에스테르 3원 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산 알킬에스테르 공중합체, 에틸렌·비닐에스테르 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산 알킬에스테르·일산화탄소 공중합체, 혹은 이들 불포화 카르본산 그래프트물로부터 선택되는, 단체(單體) 혹은 임의의 복수로 이루어지는 블렌드물, 상기 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머 (IO) 등의 수지 조성물을 이용하여 제막되는 층을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA)의 혼합물로 이루어지는 수지층과의 밀착성 및 범용성의 관점에서는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산·불포화 카르본산 알킬에스테르 3원 공중합체, 에틸렌·불포화 카르본산 알킬에스테르 공중합체 및 이들 공중합체의 아이오노머, 에틸렌-α올레핀 공중합체 등이 바람직하다.Layers formed using the above-mentioned other resin compositions include, for example, linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), ethylene-α olefin copolymer, polypropylene, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene- Unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene/vinyl ester copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester/carbon monoxide copolymer, or unsaturated carboxylic acid graft products thereof. A layer formed into a film using a resin composition selected from the following, such as a single substance or a blend of any plurality, and the ionomer (IO) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer, can be mentioned. Among these, from the viewpoint of adhesion and versatility with the resin layer made of a mixture of a resin (IO) made of an ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA), ethylene/unsaturated carboxylic acid-based copolymer Preferred are main acid copolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers and ionomers of these copolymers, and ethylene-α olefin copolymers.
본 실시 형태의 기재 필름(1)이 적층 구성으로 이루어지는 경우의 예로서, 구체적으로는, 이하의 2층 구성이나 3층 구성 등의 기재 필름을 들 수 있다.As an example of the case where the base film 1 of this embodiment has a laminated structure, specifically, base films such as the following two-layer structure or three-layer structure can be mentioned.
2층 구성으로서는, 예를 들면.As for a two-story structure, for example.
(1) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층)],(1) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] [Second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of a carboxylic acid-based copolymer and a polyamide resin (PA1)],
(2) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO2)와 폴리아미드 수지 (PA2)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층],(2) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] A second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of a carboxylic acid-based copolymer and a polyamide resin (PA2)],
(3) [에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층],(3) [First resin layer made of resin (IO1) made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer]/[Resin (IO1) made of resin (IO1) made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment ) and a second resin layer consisting of a mixture of polyamide resin (PA1)],
(4) [에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층],(4) [First resin layer made of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer]/[Resin (IO1) made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA1) [second resin layer consisting of mixture],
등의 동일 수지층 또는 이종(異種) 수지층으로 이루어지는 2층 구성([제 1 수지층]/[제 2 수지층])을 들 수 있다.and a two-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]) consisting of the same resin layer or different resin layers.
3층 구성으로서는, 예를 들면,As a three-layer structure, for example,
(5) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 3 수지층],(5) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] Second resin layer made of a mixture of resin (IO1) made of ionomer of carboxylic acid-based copolymer and polyamide resin (PA1)]/[Resin made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment (3rd resin layer consisting of a mixture of (IO1) and polyamide resin (PA1)],
(6) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO2)와 폴리아미드 수지 (PA2)의 혼합물로 이루어지는 제 2 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 3 수지층],(6) [First resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[Ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] Second resin layer made of a mixture of resin (IO2) made of ionomer of carboxylic acid-based copolymer and polyamide resin (PA2)]/[Resin made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of this embodiment (3rd resin layer consisting of a mixture of (IO1) and polyamide resin (PA1)],
(7) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)로 이루어지는 제 2 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 3 수지층],(7) [First resin layer made of a mixture of polyamide resin (PA1) and resin (IO1) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer Second resin layer made of resin (IO1) made of polymerized ionomer]/[A mixture of resin (IO1) made of resin (IO1) made of ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA1) third resin layer],
(8) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체로 이루어지는 제 2 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 3 수지층],(8) [First resin layer composed of a mixture of polyamide resin (PA1) and resin (IO1) composed of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment]/[Ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer Second resin layer made of polymer]/[Third resin layer made of a mixture of resin (IO1) made of ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA1)],
(9) [본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 1 수지층]/[에틸렌-α올레핀 공중합체로 이루어지는 제 2 수지층]/[본 실시 형태의 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO1)과 폴리아미드 수지 (PA1)의 혼합물로 이루어지는 제 3 수지층],(9) [First resin layer made of a mixture of polyamide resin (PA1) and resin (IO1) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] / [Ethylene-α olefin copolymer 2nd resin layer consisting of]/[3rd resin layer consisting of a mixture of resin (IO1) consisting of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA1)],
등의 동일 수지층 또는 이종 수지층으로 이루어지는 3층 구성([제 1 수지층]/[제 2 수지층]/[제 3 수지층])을 들 수 있다.A three-layer structure ([1st resin layer]/[2nd resin layer]/[3rd resin layer]) consisting of the same resin layer or a different type of resin layer, such as the like, can be mentioned.
[기재 필름의 제막 방법][Method of forming base film]
본 실시 형태의 기재 필름(1)의 제막 방법으로서는, 종래부터 관용의 방법을 채용할 수 있다. 아이오노머 수지 (IO)와 폴리아미드 수지 (PA), 필요에 따라 다른 성분을 더해 용융 혼련한 수지 조성물을, 예를 들면, T다이 캐스트 성형법, T다이 닙 성형법, 인플레이션 성형법, 압출 라미네이트법, 캘린더 성형법 등의 각종 성형 방법에 의해, 필름 형상으로 가공하면 된다. 또한, 기재 필름(1)이 복수층으로 이루어지는 적층체인 경우에는, 각 층을 캘린더 성형법, 압출법, 인플레이션 성형법 등의 수단에 의해 각각 제막하고, 그들을 열 라미네이트 혹은 적절히 접착제에 의한 접착 등의 수단으로 적층함으로써 적층체를 제조할 수 있다. 상기 접착제로서는, 예를 들면, 상기 서술한 각종 에틸렌 공중합체, 혹은 이들 불포화 카르본산 그래프트물로부터 선택되는, 단체 혹은 임의의 복수로 이루어지는 블렌드물 등을 들 수 있다. 또한, 각 층의 수지 조성물을 공압출 라미네이트법에 의해 동시에 압출하여 적층체를 제조할 수도 있다. 또한, 기재 필름(1)의 점착제층(2)과 접하는 측의 면은, 후술하는 점착제층(2)과의 밀착성 향상을 목적으로 하여, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리 등이 실시되어도 된다. 또한, 기재 필름(1)의 점착제층(2)과 접하는 측의 면과 반대측의 면은, 기재 필름(1)의 제막 시의 권취의 안정화나 제막 후의 블로킹의 방지를 목적으로 하여, 주름 롤에 의한 엠보스 처리 등이 실시되어도 된다.As a film forming method for the base film 1 of this embodiment, a conventional method can be adopted. A resin composition obtained by melting and kneading ionomer resin (IO), polyamide resin (PA), and other components as needed is used, for example, by T die cast molding method, T die nip molding method, inflation molding method, extrusion laminate method, and calendering method. It may be processed into a film shape using various molding methods such as molding. In addition, when the base film 1 is a laminate composed of multiple layers, each layer is formed into a film by means such as calendar molding, extrusion, or inflation molding, and then they are thermally laminated or bonded with an adhesive as appropriate. A laminate can be manufactured by stacking. Examples of the adhesive include the various ethylene copolymers described above, or a blend selected from these unsaturated carboxylic acid grafts, either alone or in arbitrary plurality. Additionally, a laminate can be manufactured by simultaneously extruding the resin composition of each layer using a coextrusion laminate method. In addition, the surface of the base film 1 on the side in contact with the adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment or plasma treatment for the purpose of improving adhesion with the adhesive layer 2, which will be described later. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the side in contact with the adhesive layer 2 is attached to the corrugation roll for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation. Embossing treatment, etc. may be performed.
(점착제층)(Adhesive layer)
본 발명의 다이싱 테이프(10)에 있어서의 제 2 구성 요건인 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하는 점착제층(2)에 대하여, 이하 설명한다.The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition, which is the second component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.
상기 점착제층(2)은, 상기 서술한 바와 같이 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머, 광중합 개시제, 및, 상기 수산기와 가교 반응하는 폴리이소시아네이트계 가교제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하여 이루어진다. 상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 있어서는, 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위에 있는 수산기가를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 폴리이소시아네이트계 가교제를, 2.4질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위로 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가 0.14 이상 1.32 이하의 범위 내로 조정되고 있다. 그리고, 다이싱 테이프(10)의 상기 점착제층(2)은, 23℃에 있어서, 3.50N/25㎜ 이하의 범위의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 가진다.As described above, the adhesive layer 2 includes an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group. It is made by containing a pre-curable adhesive composition. In the active energy ray-curable adhesive composition, 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass of a polyisocyanate-based crosslinking agent is added to 100 parts by mass of an acrylic adhesive polymer having a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less. Included in the following range, the equivalence ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is adjusted within the range of 0.14 to 1.32. It is becoming. And, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 has an adhesive strength of A and 0.25 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic radiation to a stainless steel plate (SUS304·BA plate) in the range of 3.50 N/25 mm or less at 23°C. It has adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions to stainless steel plates (SUS304·BA plates) in the range of N/25 mm to 0.70 N/25 mm.
[아크릴계 점착성 폴리머][Acrylic adhesive polymer]
활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 주성분으로서 포함되는 아크릴계 점착성 폴리머는, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머이며, 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위에 있는 수산기가를 가진다. 당해 아크릴계 점착성 폴리머는, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물의 전체 질량에 있어서, 90질량% 이상 100질량% 이하의 비율로 차지하는 것이 바람직하고, 95질량% 이상 100질량% 이하의 비율로 차지하는 것이 보다 바람직하다.The acrylic adhesive polymer contained as a main component in the active energy ray curable adhesive composition is an acrylic adhesive polymer having an active energy ray reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. has The acrylic adhesive polymer preferably occupies a proportion of 90% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 95% by mass or more and 100% by mass or less, with respect to the total mass of the active energy ray-curable adhesive composition. .
상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 상세한 것은 후술하지만, 통상, 베이스 폴리머로서 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단량체와 수산기 함유 단량체를 공중합하여 공중합체(수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머)를 얻고, 그 공중합체가 가지는 수산기에 대하여 부가 반응하는 것이 가능한 이소시아네이트기 및 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 화합물(활성 에너지선 반응성 화합물)을 부가 반응시키는 방법에 의해 얻어진다.The acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is described in detail later, but is usually made by copolymerizing an alkyl (meth)acrylic acid monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a base polymer to form a copolymer (an acrylic-based polymer having a hydroxyl group). It is obtained by obtaining an adhesive polymer) and subjecting the hydroxyl group of the copolymer to an addition reaction with a compound (active energy ray reactive compound) having an isocyanate group capable of addition reaction and a carbon-carbon double bond.
상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머의 주쇄(주골격)는, 상기 서술한 바와 같이, 공중합체 성분으로서, 적어도 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단량체와 수산기 함유 단량체를 포함하는 공중합체로 구성된다. 상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머의 주쇄의 유리 전이 온도(Tg)는, 특별히 한정되지 않지만, -65℃ 이상 -45℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 여기서, 유리 전이 온도(Tg)는, 아크릴계 점착성 폴리머를 구성하는 모노머(단량체) 성분의 조성에 의거하여, 하기 일반식 (1)로 나타내는 Fox의 식으로부터 산출되는 이론값이다.As described above, the main chain (main skeleton) of the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group is composed of a copolymer containing at least an alkyl (meth)acrylic acid ester monomer and a hydroxyl group-containing monomer as a copolymer component. The glass transition temperature (Tg) of the main chain of the acrylic adhesive polymer having the hydroxyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of -65°C to -45°C. Here, the glass transition temperature (Tg) is a theoretical value calculated from Fox's equation represented by the following general formula (1) based on the composition of the monomer component constituting the acrylic adhesive polymer.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn 일반식 (1)1/Tg=W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +···+W n /Tg n General formula (1)
[상기 일반식 (1) 중, Tg는 아크릴계 점착성 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)이며, Tgi(i=1, 2, … n)은, 모노머 i가 호모폴리머를 형성하였을 때의 유리 전이 온도(단위: K)이며, Wi(i=1, 2, … n)는, 모노머 i의 전체 모노머 성분 중의 질량 분율을 나타낸다.][In the general formula (1), Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic adhesive polymer, and Tg i (i=1, 2, … n) is the glass when monomer i forms a homopolymer. It is the transition temperature (unit: K), and W i (i = 1, 2, ... n) represents the mass fraction of monomer i in all monomer components.]
호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들면 「Polymer Handbook」(J.Brandrup 및 E.H.I㎜ergut편찬, Interscience Publishers) 등에서 찾을 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of homopolymers can be found, for example, in “Polymer Handbook” (edited by J. Brandrup and E. H. I mmergut, Interscience Publishers).
상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머(공중합체)의 주쇄(主鎖)인 유리 전이 온도(Tg)가, -65℃ 미만인 경우에는, 특히 후술하는 가교제의 첨가량이 적으면, 당해 공중합체들을 포함하는 점착제층(2)이 과도하게 물러져, 쿨 익스팬드하였을 때에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있다. 또한, 자외선 조사 후의 픽업 공정에 있어서, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩이 점착제층(2)으로부터 박리하기 어려워질 우려나, 다이 본드 필름(3) 표면에 점착제 잔류(오염)가 발생할 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 우량품 수율이 저하된다.When the glass transition temperature (Tg) of the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having a hydroxyl group is less than -65°C, especially when the amount of the crosslinking agent described later is small, the adhesive containing the copolymers When the layer 2 softens excessively and cool expands, the cut die bond film partially peels off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portion (part around all directions). There is a risk that the desired state will not be formed. In addition, in the pickup process after ultraviolet irradiation, there is a risk that the semiconductor chip with the die bond film may become difficult to peel from the adhesive layer 2, or adhesive residue (contamination) may occur on the surface of the die bond film 3. As a result, the yield of quality products of semiconductor chips with die bond films decreases.
한편, 상기 유리 전이 온도(Tg)가 -45℃를 초과하는 경우에는, 특히 후술하는 가교제의 첨가량이 많으면, 이들을 포함하는 점착제층(2)이 과도하게 단단해지므로, 다이 본드 필름(3)에 대한 젖음성·추종성이 나빠져, 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착성이 나빠지므로, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 수율이 저하된다. 상기 유리 전이 온도(Tg)는, 바람직하게는 -63℃ 이상 -51℃ 이하의 범위, 보다 바람직하게는 -61℃ 이상 -54℃ 이하의 범위이다. 이와 같이, 유리 전이 온도(Tg)는, -65℃ 이상인 것이 바람직하고, -63℃ 이상인 것이 보다 바람직하며, -61℃ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 유리 전이 온도(Tg)는, -45℃ 이하인 것이 바람직하고, -51℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, -54℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.On the other hand, when the glass transition temperature (Tg) exceeds -45°C, especially when the amount of the crosslinking agent described later is large, the adhesive layer 2 containing them becomes excessively hard, making it difficult for the die bond film 3. Since the wettability and followability deteriorate, and the initial adhesion to the die bond film 3 deteriorates, the die bond film 3 peels excessively from the adhesive layer 2 in the cool expand process, causing the die bond film ( 3) Sufficient external stress cannot be applied through the adhesive layer 2, so there is a risk that the die bond film 3 cannot be cut cleanly, the kerf width cannot be sufficiently secured, or the kerf width may become uneven. There are concerns. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases. The glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -63°C to -51°C, more preferably in the range of -61°C to -54°C. In this way, the glass transition temperature (Tg) is preferably -65°C or higher, more preferably -63°C or higher, and especially preferably -61°C or higher. Moreover, the glass transition temperature (Tg) is preferably -45°C or lower, more preferably -51°C or lower, and particularly preferably -54°C or lower.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단량체로서는, 예를 들면, 탄소수 6~18의 헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 또는 탄소수 5 이하의 단량체인, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 2-에틸헥실아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하고, 상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머(공중합체)의 주쇄를 구성하는 단량체 성분 전량에 대하여, 40질량% 이상 85질량% 이하의 범위로 포함하는 것이 바람직하다.Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate having 6 to 18 carbon atoms. Acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tri. Decyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, or carbon number 5 The following monomers include pentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and methyl (meth)acrylate. Among these, it is preferable to use 2-ethylhexyl acrylate, and it contains in the range of 40% by mass to 85% by mass based on the total amount of monomer components constituting the main chain of the acrylic adhesive polymer (copolymer) having the hydroxyl group. It is desirable.
또한, 수산기 함유 단량체로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 수산기 단량체를 공중합하는 목적은, 첫째, 상기 아크릴계 점착성 폴리머에 대하여, 후술하는 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 부가 반응에 의해 도입하기 위한 부가 반응점(-OH)으로 하기 위해, 둘째, 상기 수산기와 후술하는 폴리이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기(-NCO)와 반응시켜 상기 아크릴계 점착성 폴리머를 고분자량화하여, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)에 응집력과 적당한 경도를 부여하기 위한 가교 반응점으로 하기 위해서인 바, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기를 이용하여 부가 반응에 의해 도입하는 경우에는, 하나의 기준으로서, 상기 수산기 단량체의 함유량은, 공중합체 단량체 성분 전량에 대하여, 예를 들면 16.4질량% 이상 34.4질량% 이하의 범위로 조정해 두는 것이 바람직하다. 즉, 상기 공중합체에 있어서의 수산기 단량체의 함유량을 상기 범위 내로 조정해 두는 것은, 본 발명의 점착제 조성물에 관한 구성 요건인, 아크릴계 점착성 폴리머의 수산기가 및 후술하는 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)를 상기 서술한 소정의 범위로 제어하는 것이 용이해지므로, 바람직하다.In addition, examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl ( Meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl ( Meta)acrylate, etc. can be mentioned. The purpose of copolymerizing the hydroxyl monomer is, first, to create an addition reaction point (-OH) for introducing an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond, which will be described later, into the acrylic adhesive polymer by addition reaction. By reacting the hydroxyl group with the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent described later, the acrylic adhesive polymer has a high molecular weight, and serves as a crosslinking reaction point for imparting cohesion and appropriate hardness to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays. For this reason, when an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond is introduced by addition reaction using a hydroxyl group of an acrylic adhesive polymer, the content of the hydroxyl group monomer is, as a standard, the total amount of copolymer monomer components. For example, it is desirable to adjust it to a range of 16.4 mass% or more and 34.4 mass% or less. That is, adjusting the content of the hydroxyl group monomer in the copolymer within the above range is due to the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer, which is a structural requirement for the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, and the isocyanate group of the polyisocyanate-based crosslinking agent described later ( It is preferable because it becomes easy to control the equivalence ratio (-NCO/-OH) between -NCO) and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer to the predetermined range described above.
상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머를 공중합한 후에, 당해 공중합체가 측쇄에 가지는 수산기에 대하여 부가 반응하는 것이 가능한 이소시아네이트기 및 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 화합물(활성 에너지선 반응성 화합물)을 부가 반응시키는 방법에 의해 얻는 것이, 그 반응 추적의 용이성(제어의 안정성)이나 기술적 난이도의 관점에서, 가장 바람직하다. 이와 같은 이소시아네이트기 및 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 화합물(활성 에너지선 반응성 화합물)로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 4-메타크릴로일옥시-n-부틸이소시아네이트, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, m-이소프로페닐-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 등을 들 수 있다.The acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group contains an isocyanate group and carbon that can undergo an addition reaction with the hydroxyl group contained in the side chain of the copolymer after copolymerization of the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group. - Obtaining a compound having a carbon double bond (active energy ray-reactive compound) by addition reaction is most preferable from the viewpoint of ease of tracking the reaction (stability of control) and technical difficulty. Examples of compounds (active energy ray reactive compounds) having such an isocyanate group and a carbon-carbon double bond include isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group. Specifically, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate, etc. can be mentioned.
상기 부가 반응에 있어서는, 반응이 촉진되도록, 유기 금속 촉매의 존재하에서 행해지는 것이 바람직하다. 이와 같은 유기 금속 촉매로서는, 지르코늄을 함유하는 유기 화합물, 티탄을 함유하는 유기 화합물 및 주석을 함유하는 유기 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 사용하는 것이 바람직하다. 유기 금속 촉매의 양은, 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 통상, 0.01질량부 이상 5질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.In the above addition reaction, it is preferably carried out in the presence of an organometallic catalyst so that the reaction is promoted. As such an organometallic catalyst, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of organic compounds containing zirconium, organic compounds containing titanium, and organic compounds containing tin. The amount of the organometallic catalyst is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.01 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
또한, 상기 부가 반응에 있어서는, 탄소-탄소 이중 결합의 활성 에너지선 반응성이 유지되도록, 중합 금지제를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 중합 금지제로서는, 히드로퀴논·모노메틸에테르 등의 퀴논계의 중합 금지제가 바람직하다. 중합 금지제의 양은, 특별히 제한되지 않지만, 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 통상, 0.01질량부 이상 0.1질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.In addition, in the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the active energy ray reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, quinone-based polymerization inhibitors such as hydroquinone and monomethyl ether are preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
상기 부가 반응을 행할 때에는, 후에 첨가하는 폴리이소시아네이트계 가교제에 의해 상기 아크릴계 점착성 폴리머를 가교시켜, 더 고분자량화하여, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)에 응집력과 적당한 경도를 부여하기 위해, 점착제 조성물 중에 원하는 양의 히드록실기가 잔존하도록 해 둘 필요가 있는 한편, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도를 원하는 범위로 제어할 필요도 있다. 이들 양 관점을 감안할 필요가 있는 바, 예를 들면, 히드록실기를 측쇄에 가지는 공중합체에 대하여, (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 반응시키는 경우, 하나의 기준으로서, 당해 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물은, 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기 함유 단량체에 대하여, 37몰% 이상 84몰% 이하의 범위의 비율이 되는 양을 이용하여 부가 반응시키는 것이 바람직하다.When performing the addition reaction, the acrylic adhesive polymer is crosslinked with a polyisocyanate-based crosslinking agent added later to further increase the molecular weight, and to provide cohesion and appropriate hardness to the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation. While it is necessary to ensure that a desired amount of hydroxyl groups remain in the adhesive composition, it is also necessary to control the concentration of active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds within a desired range. It is necessary to take these two viewpoints into consideration. For example, when reacting an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group with a copolymer having a hydroxyl group in the side chain, as a standard, the (meth) ) The isocyanate compound having an acryloyloxy group is preferably added to the hydroxyl group-containing monomer of the acrylic adhesive polymer in an amount ranging from 37 mol% to 84 mol%.
상기 아크릴계 점착성 폴리머는, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 단량체 및 수산기 함유 단량체 이외에, 점착력, 유리 전이 온도(Tg)의 조정 등을 목적으로 하여, 필요에 따라 다른 공중합 단량체 성분이 공중합되어 있어도 된다. 이와 같은 다른 공중합 단량체 성분으로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 단량체, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체, (메타)아크릴산 아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체, (메타)아크릴산 글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체 등의 관능기를 가지는 단량체를 들 수 있다. 이와 같은 관능기를 가지는 단량체의 함유량은, 특별히 한정은 되지 않지만, 공중합 단량체 성분 전량에 대하여 0.5질량% 이상 30질량% 이하의 범위인 것이 바람직하다.In the acrylic adhesive polymer, in addition to the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and the hydroxyl group-containing monomer, other copolymerization monomer components may be copolymerized as needed for the purpose of adjusting adhesive strength and glass transition temperature (Tg). Examples of such other copolymerization monomer components include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid, and acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride. Monomer, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylolpropane(meth)acrylamide, N -Amide monomers such as methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid t -Monomers having a functional group, such as amino group-containing monomers such as butylaminoethyl, and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate. The content of the monomer having such a functional group is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of copolymerization monomer components.
이와 같은 수산기 이외의 관능기를 가지는 단량체가 공중합되는 경우에는, 당해 관능기를 이용하여 상기 아크릴계 점착성 폴리머에 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 도입할 수도 있다. 예를 들면, 아크릴계 점착성 폴리머가 측쇄에 카르복실기를 가지는 경우, (메타)아크릴산 글리시딜이나 2-(1-아지리디닐)에틸(메타)아크릴레이트 등의 활성 에너지선 반응성 화합물과 반응시키는 방법, 아크릴계 점착성 폴리머가 측쇄에 글리시딜기를 가지는 경우에는, (메타)아크릴산 등의 활성 에너지선 반응성 화합물과 반응시키는 방법 등에 의해, 상기 아크릴계 점착성 폴리머에 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 도입할 수도 있다. 단, 수산기 이외의 관능기를 가지는 단량체를 공중합하고, 당해 관능기를 이용하여 아크릴계 점착성 폴리머에 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 도입하는 경우에는, 하나의 기준으로서, 동시에 공중합되는 수산기 단량체의 함유량은, 공중합체 단량체 성분 전량에 대하여, 예를 들면 2.5질량% 이상 8.4량% 이하의 범위로 조정해 두는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 아크릴계 점착성 폴리머의 수산기가, 후술하는 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)를 상기 서술한 소정의 범위로 제어하는 것이 용이해지므로, 바람직하다.When a monomer having a functional group other than a hydroxyl group is copolymerized, an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond can be introduced into the acrylic adhesive polymer using the functional group. For example, when the acrylic adhesive polymer has a carboxyl group in the side chain, a method of reacting it with an active energy ray-reactive compound such as glycidyl (meth)acrylate or 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate, When the acrylic adhesive polymer has a glycidyl group in the side chain, an active energy ray reactive carbon-carbon double bond may be introduced into the acrylic adhesive polymer by reacting it with an active energy ray reactive compound such as (meth)acrylic acid. there is. However, when copolymerizing a monomer having a functional group other than a hydroxyl group and using the functional group to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer, as a standard, the content of the hydroxyl monomer copolymerized simultaneously is , it is preferable to adjust it to, for example, a range of 2.5% by mass or more and 8.4% by mass or less, relative to the total amount of copolymer monomer components. By doing so, the hydroxyl group of the acrylic adhesive polymer has an equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent described later and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer to the predetermined value described above. This is preferable because it becomes easier to control within the range.
또한, 상기 관능기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 응집력, 및 내열성 등을 목적으로 하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라, 다른 공중합 단량체 성분을 함유해도 된다. 이와 같은 다른 공중합 단량체 성분으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 스티렌계 단량체, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르계 단량체, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 단량체, 염화 비닐, 염화 비닐리덴 등의 할로겐 원자 함유 단량체, (메타)아크릴산 메톡시에틸, (메타)아크릴산 에톡시에틸 등의 알콕시기 함유 단량체, N-비닐-2-피롤리돈, N-메틸비닐피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-(메타)아크릴로일모르폴린 등의 질소 원자 함유 환을 가지는 단량체를 들 수 있다. 이들의 다른 공중합 단량체 성분은, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.Additionally, the acrylic adhesive polymer having the above-mentioned functional group may contain other copolymerization monomer components as necessary for the purpose of cohesion, heat resistance, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples of such other copolymerization monomer components include cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile, olefinic monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene, styrene, and α- Styrene-based monomers such as methyl styrene and vinyl toluene, vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether-based monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride, Alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone , N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N- Monomers having a nitrogen atom-containing ring such as (meth)acryloylmorpholine can be mentioned. These other copolymerization monomer components may be used individually, or may be used in combination of two or more types.
본 실시 형태에 있어서, 상기 서술한 단량체를 공중합한 수산기를 가지는 바람직한 공중합체로서는, 구체적으로는, 아크릴산 2-에틸헥실과 아크릴산 2-히드록시에틸과의 2원 공중합체, 아크릴산 2-에틸헥실과 아크릴산 2-히드록시에틸과 메타크릴산과의 3원 공중합체, 아크릴산 2-에틸헥실과 아크릴산 n-부틸과 아크릴산 2-히드록시에틸과의 3원 공중합체, 아크릴산 2-에틸헥실과 메타크릴산 메틸과 아크릴산 2-히드록시에틸과의 3원 공중합체, 아크릴산 2-에틸헥실과 아크릴산 n-부틸과 아크릴산 2-히드록시에틸과 메타크릴산과의 4원 공중합체, 아크릴산 2-에틸헥실과 메타크릴산 메틸과 아크릴산 2-히드록시에틸과 메타크릴산과의 4원 공중합체 등을 들 수 있지만, 특별히 이들에 한정되는 것은 아니다. 그리고, 이들 바람직한 공중합체에 대하여, (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물로서, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트를 부가 반응시켜 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머로 하는 것이 바람직하다.In this embodiment, preferred copolymers having a hydroxyl group obtained by copolymerizing the above-mentioned monomers include, specifically, a binary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Terpolymer of 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid, terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate. and terpolymer of 2-hydroxyethyl acrylate, quaternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate and methacrylic acid. Quaternary copolymers of methyl, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid may be mentioned, but are not particularly limited to these. And, for these preferred copolymers, an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group is added to form 2-methacryloyloxyethyl isocyanate to form an acrylic adhesive having an active energy ray reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group. It is preferable to use polymer.
이와 같이 하여 얻어진 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 수산기가가 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위이다. 상기 수산기가가 12.0mgKOH/g 미만인 경우, 수산기가의 값이 과잉하게 작으면, 폴리이소시아네이트계 가교제 첨가 후의 가교가 불충분해져, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)의 응집력이 부족되기 때문에, 픽업 시에 다이 본드 필름(3)에 풀 잔류가 발생할 우려나, 일련의 공정 종료 후에 다이싱 테이프(10)를 SUS제의 링 프레임으로부터 박리하였을 때에 링 프레임에 풀 잔류가 발생할 우려가 있다. 또한, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)에 적당한 경도도 부여할 수 없기 때문에, 쿨 익스팬드하였을 때에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있다. 그 결과, 종래에 비해 픽업성 향상의 효과가 보이지 않거나, 혹은 픽업성이 저하된다.The acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group obtained in this way has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. When the hydroxyl value is less than 12.0 mgKOH/g, if the hydroxyl value is excessively small, the crosslinking after addition of the polyisocyanate-based crosslinking agent becomes insufficient, and the cohesive force of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes insufficient, so pickup There is a risk that glue may remain on the die bond film 3 during processing, or glue may remain on the ring frame when the dicing tape 10 is peeled from the SUS ring frame after completion of a series of processes. In addition, since it is impossible to provide appropriate hardness to the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays, when cool expanded, a dicing tape ( There is a risk that a state partially peeled from the adhesive layer 2 of 10) may not be formed. As a result, the effect of improving pickup performance is not seen compared to the prior art, or the pickup performance deteriorates.
한편, 상기 수산기가가 40.5mgKOH/g을 초과하는 경우, 특히 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량이 적으면, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도가 과도하게 커져, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착성이 필요 이상으로 커질 우려가 있다. 이 경우, 쿨 익스팬드하였을 때에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있음과 함께, 활성 에너지선 조사 후의 픽업 공정에 있어서, 전(前) 공정의 익스팬드에 의해 점착제층(2)과 다이 본드 필름(3)의 박리가 발생하지 않은 밀착 부분에 있어서, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩이 점착제층(2)으로부터 박리되기 어려워질 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 수율이 저하된다. 상기 수산기가는, 바람직하게는 12.5mgKOH/g 이상 40.1mgKOH/g 이하의 범위, 보다 바람직하게는 12.7mgKOH/g 이상 30.1mgKOH/g 이하의 범위이다. 이와 같이, 수산기가는, 12.0mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 12.5mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하며, 12.7mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 수산기가는, 40.5mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 40.1mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하며, 30.1mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다.On the other hand, when the hydroxyl value exceeds 40.5 mgKOH/g, especially when the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent is small, the residual hydroxyl group concentration after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition becomes excessively large, resulting in adhesive layer (2 There is a risk that the initial adhesion of ) to the die bond film 3 may become greater than necessary. In this case, there is a concern that a state partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 may not be formed at the edge portion (portion around all directions) of the cut die bond film when cool expanded. In addition, in the pickup process after irradiation with active energy rays, in the close contact portion where peeling of the adhesive layer 2 and the die bond film 3 does not occur due to the expansion in the previous process, die bonding occurs. There is a risk that it may become difficult for the semiconductor chip with the film to be peeled off from the adhesive layer 2. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases. The hydroxyl value is preferably in the range of 12.5 mgKOH/g to 40.1 mgKOH/g, more preferably in the range of 12.7 mgKOH/g to 30.1 mgKOH/g. In this way, the hydroxyl value is preferably 12.0 mgKOH/g or more, more preferably 12.5 mgKOH/g or more, and especially preferably 12.7 mgKOH/g or more. Moreover, the hydroxyl value is preferably 40.5 mgKOH/g or less, more preferably 40.1 mgKOH/g or less, and especially preferably 30.1 mgKOH/g or less.
상기 수산기가가 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위인 경우, 후술하는 특정량의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가와의 조합에 의해, 점착제층(2)에 응집력과 함께, 적당한 경도 및 극성을 부여할 수 있으므로, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착성을 적절하게 유지하는 한편, 점착제층에 활성 에너지선 조사에 의한 점착제층(2)의 점착력의 저감 효과를 방해하지 않아, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 할단된 다이 본드 필름(3)의 에지 부분에 대하여, 점착제층(2)으로부터의 적당한 박리 상태를 형성할 수 있다.When the hydroxyl value is in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less, by combining with the addition of a specific amount of a polyisocyanate-based crosslinking agent described later, the adhesive layer 2 is provided with cohesive force and appropriate hardness and polarity. Since it can be provided, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 is appropriately maintained, while preventing the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to irradiation of active energy rays to the adhesive layer. Therefore, in the cool expand process, an appropriate state of peeling from the adhesive layer 2 can be formed with respect to the edge portion of the cut die bond film 3.
또한, 상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 특별히 한정되지 않지만, 산가가 0mgKOH/g 이상 9.0mgKOH/g 이하의 범위인 것이 바람직하다. 산가가 상기 범위 내이면, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착성을 적절하게 유지하는 한편, 활성 에너지선 조사에 의한 점착제층(2)의 점착력의 저감 효과를 방해하지 않아, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 할단된 다이 본드 필름(3)의 에지 부분에 대하여, 점착제층(2)으로부터의 적당한 박리 상태를 형성하는 것이 용이해진다. 상기 산가는, 보다 바람직하게는 2.0mgKOH/g 이상 8.2mgKOH/g 이하의 범위, 더 바람직하게는 2.5mgKOH/g 이상 5.6mgKOH/g 이하의 범위이다. 이와 같이, 상기 산가는, 0mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 2.0mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하며, 2.5mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 산가는, 9.0mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 8.2mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하며, 5.6mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다.In addition, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is not particularly limited, but the acid value is preferably in the range of 0 mgKOH/g or more and 9.0 mgKOH/g or less. If the acid value is within the above range, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 is appropriately maintained, and the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to irradiation of active energy rays is not hindered. , in the cool expand process, it becomes easy to form an appropriate state of peeling from the adhesive layer 2 with respect to the edge portion of the cut die bond film 3. The acid value is more preferably in the range of 2.0 mgKOH/g to 8.2 mgKOH/g, and more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g to 5.6 mgKOH/g. Likewise, the acid value is preferably 0 mgKOH/g or more, more preferably 2.0 mgKOH/g or more, and particularly preferably 2.5 mgKOH/g or more. Moreover, the acid value is preferably 9.0 mgKOH/g or less, more preferably 8.2 mgKOH/g or less, and especially preferably 5.6 mgKOH/g or less.
또한, 상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머는, 바람직하게는 20만 이상 200만 이하의 범위의 중량 평균 분자량 Mw를 가진다. 여기서, 중량 평균 분자량 Mw는, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산값을 의미한다. 아크릴계 점착성 폴리머의 중량 평균 분자량 Mw가 20만 미만인 경우에는, 도공성 등을 고려하여, 수천 cP~수만 cP의 고점도의 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 얻는 것이 어려워 바람직하지 않다. 또한, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)의 응집력이 작아져, 활성 에너지선 조사 후에 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름(3) 구비 반도체 칩을 탈리할 때, 다이 본드 필름 구비 반도체 웨이퍼의 다이 본드 필름 표면이 오염될 우려가 있다. 또한, 일련의 공정 종료 후에 다이싱 테이프(10)를 SUS제의 링 프레임으로부터 박리하였을 때에 링 프레임에 풀 잔류가 발생할 우려가 있다.In addition, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group preferably has a weight average molecular weight Mw in the range of 200,000 to 2 million. Here, the weight average molecular weight Mw means the standard polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography. If the weight average molecular weight Mw of the acrylic adhesive polymer is less than 200,000, it is difficult to obtain a solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition with a high viscosity of several thousand cP to tens of thousands of cP, taking into account coatability, etc., and is not preferable. In addition, the cohesive force of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes small, and when the semiconductor chip with the die bond film 3 is removed from the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays, the semiconductor wafer with the die bond film There is a risk of contamination of the die bond film surface. Additionally, when the dicing tape 10 is peeled from the SUS ring frame after completion of a series of processes, there is a risk that glue may remain on the ring frame.
한편, 중량 평균 분자량 Mw가 200만을 초과하는 경우에는, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착성 폴리머를 양산적으로 제조하는 것이 어렵고, 예를 들면, 합성 시에 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착성 폴리머가 겔화되는 경우가 있어, 바람직하지 않다. 또한, 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량이 많으면, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 젖음성·추종성이 저하되어, 초기 밀착력이 저하되기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 수율이 저하된다. 상기 중량 평균 분자량 Mw는, 바람직하게는 30만 이상 100만 이하의 범위이다On the other hand, when the weight average molecular weight Mw exceeds 2 million, it is difficult to mass-produce the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. For example, the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer may gel during synthesis. , is not desirable. In addition, if the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is large, the wettability and followability of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays to the die bond film 3 decreases, and the initial adhesion decreases, so in the cool expand process. , the die bond film 3 peels off excessively from the adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 through the adhesive layer 2, resulting in the die bond film 3 There are concerns that it may not be possible to cut cleanly, that sufficient cuff width may not be secured, or that the cuff width may become uneven. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases. The weight average molecular weight Mw is preferably in the range of 300,000 to 1 million.
[가교제][Cross-linking agent]
본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 상기 서술한 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머를 가교에 의해 고분자량화하여, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)에 응집력과 적당한 경도를 부여하기 위해 추가로 폴리이소시아네이트계 가교제를 함유한다. 상기 폴리이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면, 이소시아누레이트환을 가지는 폴리이소시아네이트 화합물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물, 트리메틸올프로판과 크실릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물, 트리메틸올프로판과 이소포론디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 범용성의 관점에서, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물 및 또는 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물이 적합하게 이용된다.The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment is obtained by increasing the molecular weight of the acrylic adhesive polymer having the above-described active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and hydroxyl group by crosslinking, and forming the adhesive layer (2) before irradiation with active energy rays. It additionally contains a polyisocyanate-based crosslinking agent to provide cohesion and appropriate hardness. Examples of the polyisocyanate-based crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, and a polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate. A duct polyisocyanate compound, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate can be mentioned. These can be used one type or in combination of two or more types. Among these, from the viewpoint of versatility, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate or adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate are suitably used.
트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 토소주식회사제의 코로네이트 L-45E, 코로네이트 L-55E, 코로네이트 L(모두 상품명)이나 미츠이화학주식회사제의 타케네이트 D101E(상품명) 등의 시판품을 이용할 수도 있다. 또한, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트를 반응시킨 어덕트 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 토소주식회사제의 코로네이트 HL(상품명)이나 미츠이화학주식회사제의 타케네이트 D160N(상품명) 등의 시판품을 이용할 수도 있다.Examples of the adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and tolylene diisocyanate include Coronate L-45E, Coronate L-55E, and Coronate L (all brand names) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate D101E (trade names) manufactured by Mitsui Chemicals Corporation. You can also use commercial products such as (brand name). Additionally, as an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, commercial products such as Coronate HL (trade name) manufactured by Tosoh Corporation or Takenate D160N (brand name) manufactured by Mitsui Chemicals Corporation can also be used.
상기 폴리이소시아네이트계 가교제는, 상기 서술한 수산기가가 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위인, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 2.4질량부 이상 7.0질량부의 범위로 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가, 0.14 이상 1.32 이하의 범위가 되도록 조정된다.The polyisocyanate-based crosslinking agent is 2.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group whose hydroxyl value is in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. It is included in the range of 7.0 parts by mass or more, and the equivalence ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is 0.14 or more and 1.32. It is adjusted to be in the following range.
상기 당량비(-NCO/-OH)가 0.14 미만인 경우, 특히 아크릴계 점착성 폴리머의 수산기가가 작으면, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)에 적당한 경도를 부여할 수 없기 때문에, 쿨 익스팬드하였을 때에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있다. 그 결과, 종래에 비해 픽업성 향상의 효과가 보이지 않거나, 혹은 픽업성이 저하된다.When the above equivalence ratio (-NCO/-OH) is less than 0.14, especially when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is small, appropriate hardness cannot be provided to the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation, so when cool expanded. , in the cut die-bond film, there is a risk that a state partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 may not be formed at the edge portion (peripheral portion on all sides). As a result, the effect of improving pickup performance is not seen compared to the prior art, or the pickup performance deteriorates.
또한, 특히 아크릴계 점착성 폴리머의 수산기가가 크면, 쿨 익스팬드하였을 때에, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 형성되지 않을 우려가 있음과 함께, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도가 과도하게 커져, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착성이 필요 이상으로 커질 우려가 있다. 그 결과, 활성 에너지선 조사 후의 픽업 공정에 있어서, 전 공정의 익스팬드에 의해 점착제층(2)과 다이 본드 필름(3)의 박리가 발생하지 않은 밀착 부분에 있어서, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩이 점착제층(2)으로부터 박리되기 어려워져, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 수율이 저하된다.In addition, especially when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is high, when cool expanded, a portion of the cut die bond film is partially removed from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at the edge portion (portion around all directions). In addition to the risk that a peeled state may not be formed, the residual hydroxyl group concentration after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition becomes excessively large, and the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 is reduced. There is a risk that this will grow beyond what is necessary. As a result, in the pickup process after irradiation with active energy rays, in the close contact portion where peeling of the adhesive layer 2 and the die bond film 3 did not occur due to the expansion in the previous process, the semiconductor chip with the die bond film was formed. It becomes difficult to peel from the adhesive layer 2, and the pickup yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases.
한편, 상기 당량비(-NCO/-OH)가 1.32를 초과하는 경우, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)이 과도하게 단단해짐으로써, 활성 에너지선 조사 전의 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 젖음성·추종성이 저하되어, 초기 밀착력이 저하되기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 또한, 점착제층(2)의 강성이 커짐에 따라 다이싱 테이프(10)의 굽힘 탄성률이 커져, 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)를 밀어올림 지그에 의해 밀어올려도 다이싱 테이프(10)의 만곡이 작아, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 사방 단부의 점착제층(2)으로부터의 박리가 조장되기 어려워질 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 수율이 저하된다. 또한, 점착제층(2)의 SUS제의 링 프레임에 대한 점착력이 부족하여, 다이싱 테이프(10)의 익스팬드 중에, 다이싱 테이프(10)가 SUS제의 링 프레임으로부터 박리되어버려, 익스팬드 공정을 정상적으로 행할 수 없을 우려가 있다.On the other hand, when the equivalence ratio (-NCO/-OH) exceeds 1.32, the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes excessively hard, so that the die bond film of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays ( Since the wettability and followability to 3) are lowered and the initial adhesion is lowered, the die bond film 3 is excessively peeled from the adhesive layer 2 in the cool expand process, causing the die bond film 3 to peel off. Since sufficient external stress cannot be applied through the adhesive layer (2), there is a risk that the die bond film (3) cannot be cut cleanly, a sufficient kerf width cannot be secured, or the kerf width may become uneven. there is. In addition, as the rigidity of the adhesive layer 2 increases, the bending elastic modulus of the dicing tape 10 increases, and in the pick-up process, even if the dicing tape 10 is pushed up by a lifting jig, the dicing tape 10 remains. Since the curvature is small, there is a risk that peeling from the adhesive layer 2 at the four ends of the semiconductor chip with the die bond film may be difficult to promote. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases. In addition, the adhesive force of the adhesive layer 2 to the SUS ring frame is insufficient, and the dicing tape 10 peels off from the SUS ring frame during expansion of the dicing tape 10, causing the expand. There is a risk that the process may not be carried out normally.
이와 같이, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 상기 당량비(-NCO/-OH)가 조정된 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하는 점착제층(2)은, 쿨 익스팬드 시의 저온 환경에 있어서, 다이 본드 필름(3)이 할단된 순간에 다이 본드 필름의 에지부와 그 바로 아래의 점착제층(2)과의 계면에 적당한 충격을 전달할 수 있는 경도, 및 다이 본드 필름(3)으로부터 멀어지는 방향의 응력을 전달할 수 있는 응집력을 가짐과 함께, 다이 본드 필름(3)에 대한 적당한 초기 밀착력을 가질 수 있다. 따라서, 상기 서술한 기재 필름(1)에 상기 점착제층(2)이 적층된 다이싱 테이프(10)를, 쿨 익스팬드 공정에 제공함으로써, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 있음과 함께, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태를 적절하게, 또한 의도적으로 형성할 수 있다. 상기 당량비(-NCO/-OH)는, 바람직하게는 0.30 이상 0.90 이하의 범위이다.In this way, the adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition in which the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the equivalence ratio (-NCO/-OH) are adjusted is die in a low temperature environment during cool expand. Hardness capable of transmitting an appropriate impact to the interface between the edge portion of the die bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the bond film 3 is cut, and the stress in the direction away from the die bond film 3. In addition to having a cohesive force capable of delivering , it can have an appropriate initial adhesion to the die bond film 3. Therefore, by subjecting the dicing tape 10, in which the adhesive layer 2 is laminated to the above-described base film 1, to the cool expand process, the die bond film 3 can be cut cleanly. , in the cut die-bond film, a state partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be appropriately and intentionally formed at the edge portion (peripheral portion on all sides). The equivalence ratio (-NCO/-OH) is preferably in the range of 0.30 or more and 0.90 or less.
여기서, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(NCO)와 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(OH)와의 당량비(NCO/OH)는, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 중에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 함유량과 당해 폴리이소시아네이트계 가교제의 1분자당의 이소시아네이트기의 평균 개수로부터 계산에 의해 구해지는 이소시아네이트기의 전체 몰수를, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합이 도입된 후의 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기의 전체 몰수로 나눈 이론 계산값이다. 당해 수산기의 전체 몰수는, 예를 들면, 베이스 폴리머인 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머에 대하여, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 도입하기 위해 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물을 이용하여 부가 반응시킨 경우, 베이스 폴리머인 아크릴계 점착성 폴리머에 있어서의 수산기의 전체 몰수로부터, 첨가된 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 가교 반응에 의해 이론적으로 소비되는 수산기의 몰수(=(메타)아크릴로일옥시기를 가지는 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 몰수)를 뺀 값이다.Here, the equivalent ratio (NCO/OH) between the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) of the acrylic adhesive polymer (NCO/OH) is the content of the polyisocyanate-based crosslinking agent in the active energy ray-curable adhesive composition. The total number of moles of isocyanate groups obtained by calculation from the average number of isocyanate groups per molecule of the polyisocyanate crosslinking agent is calculated as the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer after the introduction of the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond. This is the theoretical calculated value divided by The total number of moles of the hydroxyl group can be determined, for example, by using an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group to introduce an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond into an acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group as the base polymer. In the case of addition reaction, the number of moles of hydroxyl groups theoretically consumed by the crosslinking reaction of the isocyanate group of the isocyanate compound having the added (meth)acryloyloxy group is calculated from the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer as the base polymer (= It is a value obtained by subtracting the number of moles of the isocyanate group of the isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group.
또한, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 상기 당량비(-NCO/-OH)가 상기 서술한 범위로 조정된 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 있어서, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도는, 0mmol 이상 0.60mmol 이하의 범위인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.02mmol 이상 0.40mmol 이하의 범위이다. 이와 같이, 잔존 수산기 농도는, 0mmol 이상인 것이 바람직하고, 0.02mmol 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 잔존 수산기 농도는, 0.60mmol 이하인 것이 바람직하고, 0.40mmol 이하인 것이 보다 바람직하다. 여기서, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도란, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기의 전체 몰수로부터, 첨가된 폴리이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기와의 가교 반응에 의해 이론적으로 소비되는 수산기의 몰수(=가교제의 이소시아네이트기의 몰수)를 뺀 값을 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당으로 환산한 것이다.In addition, in the active energy ray-curable adhesive composition in which the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the above-mentioned equivalent ratio (-NCO/-OH) are adjusted to the above-mentioned range, the amount after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition The remaining hydroxyl group concentration is preferably in the range of 0 mmol or more and 0.60 mmol or less. More preferably, it is in the range of 0.02 mmol or more and 0.40 mmol or less. In this way, the residual hydroxyl group concentration is preferably 0 mmol or more, and more preferably 0.02 mmol or more. Additionally, the remaining hydroxyl group concentration is preferably 0.60 mmol or less, and more preferably 0.40 mmol or less. Here, the remaining hydroxyl group concentration after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is calculated from the total number of moles of hydroxyl groups possessed by the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and the added polyisocyanate type. The value obtained by subtracting the number of moles of hydroxyl groups (=number of moles of isocyanate groups of the crosslinking agent) theoretically consumed by the crosslinking reaction with the isocyanate group of the crosslinking agent is converted to per gram of the active energy ray curable adhesive composition.
상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도가, 상기 범위 내이면, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착력 및 SUS제의 링 프레임에 대한 점착력을 적당한 것으로 할 수 있다. 따라서, 상기 서술한 기재 필름(1)에 상기 점착제층(2)이 적층된 다이싱 테이프(10)를, 쿨 익스팬드 공정에 제공함으로써, 할단된 다이 본드 필름에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태를 적절하게, 또한 의도적으로 형성하는 것이 용이해진다.If the residual hydroxyl group concentration after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is within the above range, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 and the adhesive power to the ring frame made of SUS can be done appropriately. Therefore, by subjecting the dicing tape 10, in which the adhesive layer 2 is laminated to the above-described base film 1, to a cool expand process, in the cut die bond film, the edge portion (around all directions) is It becomes easy to appropriately and intentionally form a state in which the dicing tape 10 is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 의해 점착제층(2)을 형성한 후에, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제와 상기 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머를 반응시키기 위한 에이징의 조건으로서는, 특별히 한정은 되지 않지만, 예를 들면, 온도는 23℃ 이상 80℃ 이하의 범위, 시간은 24시간 이상 168시간 이하의 범위로 적절히 설정하면 된다.After forming the adhesive layer 2 with the active energy ray-curable adhesive composition, the aging conditions for reacting the polyisocyanate-based crosslinking agent with the acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group are not particularly limited, but include, for example: , the temperature can be set appropriately within the range of 23℃ to 80℃, and the time can be appropriately set within the range of 24 hours to 168 hours.
[광중합 개시제][Photopolymerization initiator]
본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 활성 에너지선의 조사에 의해 라디칼을 발생시키는 광중합 개시제를 포함한다. 광중합 개시제는, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물에 대한 활성 에너지선의 조사를 감수하고, 라디칼을 발생시켜, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 탄소-탄소 이중 결합의 가교 반응을 개시시킨다.The active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment contains a photopolymerization initiator that generates radicals by irradiation of active energy rays. The photopolymerization initiator receives irradiation of active energy rays to the active energy ray-curable acrylic adhesive composition, generates radicals, and initiates a crosslinking reaction of the carbon-carbon double bond of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer.
상기 광중합 개시제로서는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 알킬페논계 광중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제, 옥심에스테르계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다. 알킬페논계 광중합 개시제로서는, α-히드록시알킬페논계 라디칼 중합 개시제, α-히드록시아세토페논계 라디칼 중합 개시제, α-아미노알킬페논계 라디칼 중합 개시제, 벤질메틸케탈계 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다.The photopolymerization initiator is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Specifically, for example, an alkylphenone-based photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, an oxime ester-based photopolymerization initiator, etc. can be used. Examples of the alkylphenone-based photopolymerization initiator include α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiator, α-hydroxyacetophenone-based radical polymerization initiator, α-aminoalkylphenone-based radical polymerization initiator, and benzylmethylketal-based radical polymerization initiator. there is.
상기 광중합 개시제는, 본 발명의 효과를 나타내는 한에 있어서는, 단독 혹은 2종 이상을 조합하여 이용해도 되지만, 본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물에 있어서는, 이들 광중합 개시제 중에서도, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B의 양방을 효과적으로 저감하는 관점에서, 광중합 개시제로서, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c) 중 적어도 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다.The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more types as long as it exhibits the effect of the present invention. However, in the active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment, among these photopolymerization initiators, after irradiation with ultraviolet rays under aerobic acid, From the viewpoint of effectively reducing both the adhesive force A and the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions, the photopolymerization initiator is an alkylphenone-based photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) and the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator. It is preferable to include at least three types of photopolymerization initiators among (b) and acylphosphine oxide photopolymerization initiators (c).
또한, 본 발명에 있어서 「유산소하 자외선 조사 후 점착력 A」란, 다이싱 테이프(10)의 박리 라이너를 박리하고, 점착제층(2) 면이 공기 중에 폭로된 상태(유산소하)에서, 활성 에너지선으로서의 자외선을 점착제층(2) 면에 직접 조사한 후에 피착체(SUS304·BA판)에 부착한 경우에 측정되는 점착력을 의미한다. 이것은, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업할 때에, 점착제층(2)에 있어서의 「익스팬드 시에 할단된 다이 본드 필름(3)이 박리된 부분」에 대해서는, 공기 중에 폭로된 상태에서 자외선이 조사되는 것이기 때문에, 그와 같이 공기 중에 폭로된 상태에서 자외선이 조사된 후의 점착제층(2)에 다이 본드 필름(3)이 재고착된 경우의 다이 본드 필름(3)에 대한 다이싱 테이프(10)의 점착력을 모델적으로 상정한 것이며, 픽업 공정에 있어서의 재고착 부분의 박리의 용이성을 나타낸다. 당해 점착력의 값이 작으면 작을수록, 재고착의 힘은 약하여, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 박리하기 쉬워진다.In addition, in the present invention, “adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic oxygen” refers to the activation energy in a state in which the release liner of the dicing tape 10 is peeled off and the adhesive layer 2 side is exposed to the air (under aerobic oxygen). This refers to the adhesive force measured when irradiating ultraviolet rays as a line directly to the surface of the adhesive layer (2) and then attaching it to an adherend (SUS304·BA board). This means that when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, the “part where the die-bond film 3 was torn during expansion” in the adhesive layer 2 is exposed to the air and exposed to ultraviolet rays. Since it is irradiated, the dicing tape (10) for the die bond film (3) when the die bond film (3) is re-adhered to the adhesive layer (2) after being irradiated with ultraviolet rays in a state exposed to the air. ) is a model that assumes the adhesive force, and indicates the ease of peeling of the re-adhesive portion in the pickup process. The smaller the value of the adhesive force, the weaker the re-adhesion force, and the easier it is to peel the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
또한, 「무산소하 자외선 조사 후 점착력 B」란, 다이싱 테이프(10)의 박리 라이너를 박리하고, 피착체(SUS304·BA판)에 점착제층(2) 면을 첩부하여, 점착제층(2)이 공기 중에 폭로되지 않은 상태(무산소하)에서, 활성 에너지선으로서의 자외선을 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1) 너머에 점착제층(2)에 대하여 조사한 후에 측정되는 점착력을 의미한다. 이것은, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업할 때에, 점착제층(2)에 있어서의 「익스팬드 시에 할단된 다이 본드 필름(3)이 박리되지 않고 밀착되어 있던 부분」에 대해서는, 공기 중에 폭로되지 않은 상태에서 자외선이 조사되는 것이기 때문에, 그와 같이 공기 중에 폭로되지 않은 상태에서 점착제층(2)에 자외선이 조사된 경우의 다이 본드 필름(3)에 대한 다이싱 테이프(10)의 점착력을 모델적으로 상정한 것이며, 픽업 공정에 있어서의 상기 재고착 부분 이외의 밀착되어 있던 부분의 박리의 용이성을 나타낸다. 당해 점착력의 값이 작으면 작을수록, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 박리하기 쉬워진다. 이들 점착력의 측정 방법의 상세에 대해서는 후술한다.In addition, “adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions” refers to peeling off the release liner of the dicing tape 10 and attaching the side of the adhesive layer 2 to an adherend (SUS304·BA board) to form the adhesive layer 2. This refers to the adhesive force measured after irradiating ultraviolet rays as active energy rays to the adhesive layer 2 beyond the base film 1 of the dicing tape 10 in a state not exposed to air (under oxygen-free conditions). This means that when picking up a semiconductor chip with a die-bond film, the “part where the die-bond film 3 that was cut during expansion was in close contact without peeling” in the adhesive layer 2 is not exposed to the air. Since ultraviolet rays are irradiated in an exposed state, the adhesive force of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays in a state in which it is not exposed to the air is modeled. This is assumed as a practical example, and indicates the ease of peeling off parts that were in close contact other than the re-adhered part in the pickup process. The smaller the value of the adhesive force, the easier it is to peel the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Details of the method for measuring these adhesive forces will be described later.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명: Omnirad 907, IGM Resins B.V.사제) 혹은 2-벤질메틸 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부탄온(상품명: Omnirad 369, IGM Resins B.V.사제), 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온(상품명: Omnirad 379EG, IGM Resins B.V.사제) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독 혹은 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.Specifically, the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) includes, for example, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad) 907, manufactured by IGM Resins B.V.) or 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone (trade name: Omnirad 369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-dimethylamino-2 -(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (brand name: Omnirad 379EG, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. These may be used individually or in combination of two or more types.
이들 중에서도, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)로서는, 2-벤질메틸 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부탄온 혹은 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온이 바람직하게 이용된다.Among these, as the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), 2-benzylmethyl 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone or 2-dimethylamino-2-( 4-Methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one is preferably used.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)는, 특히 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A를 저감시키는데 유효하다. 그러나, 한편, 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대해서는, 상기 광중합 개시제 (a)의 함유량의 증가와 함께 반대로 증대되는 경향이 되므로, 후술하는 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B의 저감에 유효한, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)와 병용하는 것이 바람직하고, 상기 광중합 개시제 (a)의 함유량도 후술하는 범위에 그치는 것이 바람직하다.The α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) is particularly effective in reducing the adhesive force A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions. However, on the other hand, the adhesive strength B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions tends to increase inversely with an increase in the content of the photopolymerization initiator (a), and therefore, the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays without oxygen, as described later, decreases. It is preferable to use it in combination with an alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator and an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c), and the content of the photopolymerization initiator (a) is also described later. It is desirable to limit it to a range.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)로서는, 상기 서술한 바와 같이, α-히드록시알킬페논계 라디칼 중합 개시제, α-히드록시아세토페논계 라디칼 중합 개시제, 벤질메틸케탈계 라디칼 중합 개시제 등을 들 수 있다. 이들은, 단독 혹은 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.As the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, as described above, an α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiator, an α-hydroxyacetophenone-based radical polymerization initiator, and benzyl. and methyl ketal-based radical polymerization initiators. These may be used individually or in combination of two or more types.
α-히드록시알킬페논계 광중합 개시제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: Omnirad 184, IGM Resins B.V.사제) 등을 들 수 있다.Specific examples of the α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (brand name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.).
α-히드록시아세토페논계 광중합 개시제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온(상품명: Omnirad 1173, IGM Resins B.V.사제), 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명: Omnirad 2959, IGM Resins B.V.사제), 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온(상품명: Omnirad 127, IGM Resins B.V.사제) 등을 들 수 있다.As an α-hydroxyacetophenone photopolymerization initiator, specifically, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad 1173, manufactured by IGM Resins B.V.), 1- [4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Omnirad 2959, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy-1-{ 4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (brand name: Omnirad 127, manufactured by IGM Resins B.V.), etc.
벤질메틸케탈계 광중합 개시제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 2,2'-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(예를 들면, 상품명 Omnirad 651, IGM Resins B.V.사제) 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzylmethylketal-based photopolymerization initiator include 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (e.g., brand name Omnirad 651, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. can be mentioned.
이들 중에서도, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)로서는, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온 혹은 2,2'-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온이 바람직하게 이용된다.Among these, alkylphenone-based photopolymerization initiators (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy -2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one or 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one is preferably used.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)는, 특히 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 저감시키는데 유효하다. 또한, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A에 대해서도, 그 저감 효과는, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)와 비교해 뒤떨어지지만, 함유량에 따라, 어느 일정한 저감 효과를 얻을 수는 있다. 따라서, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)와 병용함으로써, 유산소하 자외선 조사 후 점착력을 저감시키는 효과를 더 보조적으로 향상시키면서, 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 저감시키는 것이 용이해진다.The alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator is particularly effective in reducing the adhesive force B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions. In addition, with respect to the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation, the reduction effect is inferior to that of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), but a certain reduction effect can be obtained depending on the content. Therefore, by using it in combination with the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), it becomes easier to reduce the adhesive force B after irradiation of ultraviolet rays under anoxic conditions while additionally improving the effect of reducing the adhesive force after irradiation of ultraviolet rays under aerobic conditions.
상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드(상품명 Omnirad TPO, IGM Resins B.V.사제), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(상품명 Omnirad 819, IGM Resins B.V.사제), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드(상품명: Omnirad TPO, IGM Resins B.V.사제) 등을 들 수 있다. 이들은, 단독 혹은 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.As the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c), specifically, for example, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins B.V.), bis(2, 4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (product name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (product name: Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins B.V.), etc. I can hear it. These may be used individually or in combination of two or more types.
이들 중에서도, 상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)로서는, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드가 바람직하게 이용된다.Among these, as the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c), bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide is preferably used.
상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)는, 광중합 개시제의 흡수단이 400㎚ 이상의 파장까지 신장되고 있기 때문에, 경화 속도가 빠르고, 특히 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 보다 저감시키는데 유효하다. 또한, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A에 대해서도, 그 저감 효과는, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)와 비교해 뒤떨어지지만, 함유량에 따라, 어느 일정한 저감 효과를 얻을 수는 있다. 따라서, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a) 및 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)와 병용함으로써, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A를 저감시키는 효과를 더 보조적으로 향상시키면서, 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 저감시키는 효과를 보다 한층 향상시키는 것이 용이해진다.The acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) has a fast curing speed because the absorption edge of the photopolymerization initiator extends to a wavelength of 400 nm or more, and in particular, the adhesive strength B after irradiation of ultraviolet rays under oxygen-free conditions of the adhesive layer (2) It is effective in reducing In addition, with respect to the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation, the reduction effect is inferior to that of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), but a certain reduction effect can be obtained depending on the content. Therefore, by using it in combination with the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, the effect of reducing the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation is achieved. By further improving it, it becomes easier to further improve the effect of reducing the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c) 중 적어도 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함하는, 바람직한 광중합 개시제의 조합의 구체적인 예로서는,Photopolymerization of at least three types of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), an alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c). Specific examples of combinations of preferred photopolymerization initiators including an initiator include:
(1) 광중합 개시제 (a): 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온/광중합 개시제 (b): 1-히드록시시클로헥실페닐케톤/광중합 개시제 (c): 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드의 3종류의 조합,(1) Photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b) : 1-Hydroxycyclohexylphenylketone/photopolymerization initiator (c): A combination of three types of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(2) 광중합 개시제 (a): 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온/광중합 개시제 (b): 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온/광중합 개시제 (c): 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드의 3종류의 조합,(2) Photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b) : 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiator (c): bis(2, A combination of three types of 4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(3) 광중합 개시제 (a): 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온/광중합 개시제 (b): 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2,2'-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온/광중합 개시제 (c): 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드의 4종류의 조합,(3) Photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b) : 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one/photopolymerization initiator (c): Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphos Combination of 4 types of pin oxide,
(4) 광중합 개시제 (a): 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온/광중합 개시제 (b): 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-히드록시1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온/광중합 개시제 (c): 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드의 4종류의 조합,(4) Photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b) : 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiator (c): A combination of four types of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(5) 광중합 개시제 (a): 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온/광중합 개시제 (b): 2-히드록시-1-{4-[4-2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온 및 2,2'-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온/광중합 개시제 (c): 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드의 4종류의 조합,(5) Photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b) : 2-hydroxy-1-{4-[4-2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one and 2,2'-dimethoxy-1,2 -Diphenylethan-1-one/photopolymerization initiator (c): a combination of four types of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
등을 들 수 있다.etc. can be mentioned.
상기 서술한 바와 같이, 본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c) 중 적어도 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직한데, 이 경우, 각각의 광중합 개시제가 가지는 기능의 상승 효과에 의해, (1) 무산소하의 상태에서 점착제층(2)에 자외선이 조사되었을 때에, 점착제 조성물에 포함되는 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 아크릴계 점착성 폴리머의 경화가, 소정의 시간 내에 충분히 진행되는 것은 물론, (2) 유산소하의 상태에서 점착제층(2)에 자외선이 조사되었을 때에도, 산소 저해의 영향에 의한 경화 속도의 저하를 대폭으로 억제하여, 점착제 조성물에 포함되는 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 아크릴계 점착성 폴리머의 경화를 소정의 시간 내에 원하는 레벨까지 진행시키는 것이 용이해진다. 그 결과, 우선, (1) 점착제층(2)에 있어서의 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 첩합면(익스팬드 공정 후에도 박리가 없이 밀착되어 있는 면)에 대해서는, 자외선이 조사되었을 때에, 점착제층(2)에 대하여, 후술하는 원하는 범위의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 부여하는 것이 용이해진다. 그리고, 또한, (2) 익스팬드 공정에 의해 형성된, 점착제층(2)에 있어서의 할단된 다이 본드 필름(3)의 박리된 부분에 대해서는, 자외선이 조사되었을 때에, 종래 다이싱 테이프(10)에서 볼 수 있듯이, 주위의 공기 중에 포함되는 산소에 의한 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 아크릴계 점착성 폴리머의 중합 저해 때문에 점착력이 충분히 저하되지 않고 점착력이 높은 값으로 보지되는 것을 회피하면서, 점착제층(2)에 대하여, 후술하는 원하는 범위의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A를 부여하는 것이 용이해진다.As described above, the active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment includes an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), an alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and an acyl It is preferable to include at least three types of photopolymerization initiators among the phosphine oxide photopolymerization initiators (c). In this case, due to the synergistic effect of the functions of each photopolymerization initiator, (1) the pressure-sensitive adhesive layer is formed under oxygen-free conditions. (2) When irradiated with ultraviolet rays, the curing of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition proceeds sufficiently within a predetermined time, and (2) under aerobic conditions. Even when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet rays, the decrease in curing speed due to the influence of oxygen inhibition is significantly suppressed, thereby improving the curing of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition. It becomes easier to progress to the desired level within a certain amount of time. As a result, first, (1) when ultraviolet rays are irradiated to the adhesive surface (the surface that is closely adhered without peeling even after the expand process) of the die bond film (adhesive layer) 3 in the adhesive layer 2; , it becomes easy to provide adhesive strength B to the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions in the desired range described later. Additionally, (2) the peeled portion of the cut die-bond film 3 in the adhesive layer 2 formed by the expand process, when irradiated with ultraviolet rays, is treated with the conventional dicing tape 10. As can be seen, the adhesive strength is not sufficiently reduced due to polymerization inhibition of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond by oxygen contained in the surrounding air, and while avoiding the adhesive strength being maintained at a high value, the adhesive For the layer (2), it becomes easy to provide adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic radiation in the desired range described later.
이에 따라, 픽업 공정에 있어서, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업하기 위해, 점착제층(2)으로의 자외선 조사 후에, 반도체 칩 상부로부터 흡착 콜릿을 접촉시켰을 때에, 전 공정의 익스팬드에 의해 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 산소 저해 때문에 경화가 불충분한 점착제층(2)에 강고하게 재고착되는 것에 의한 영향을 대폭으로 억제할 수 있고, 즉, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 용이하게 박리할 수 있는 레벨까지 재고착의 힘을 약화시킬 수 있고, 또한, 점착제층(2)과 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름과의 박리가 없이 밀착되어 있는 면에 대해서도 바람직한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 부여할 수 있으므로, 이후, 양호하게 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업하는 것이 가능해진다.Accordingly, in the pickup process, in order to pick up the semiconductor chip with the die bond film, after irradiating ultraviolet rays to the adhesive layer 2, when the adsorption collet is brought into contact from the top of the semiconductor chip, the adhesive layer is expanded by the expansion of the previous process. The influence of the edge portion of the die-bond film of the semiconductor chip with the die-bond film partially peeled off from (2) being firmly re-adhered to the adhesive layer (2), which is insufficiently cured due to oxygen inhibition, can be greatly suppressed. That is, the re-adhesion force can be weakened to a level where it can be easily peeled off by pushing up the jig from the lower surface of the dicing tape 10, and also, the semiconductor with the adhesive layer 2 and the die bond film. Since the adhesion B can be imparted to the surface of the chip in close contact with the die-bond film without peeling after irradiation with a desirable oxygen-free ultraviolet ray, it is possible to subsequently pick up the semiconductor chip with the die-bond film from the adhesive layer 2 in a satisfactory manner. It becomes possible.
상기 광중합 개시제의 첨가량(2종 이상을 조합하여 이용하는 경우에는, 그 합계량)으로서는, 상기 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착성 폴리머의 고형분 100질량부에 대하여, 1.2질량부 이상 12.0질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다. 광중합 개시제의 첨가량이 1.2질량부 미만인 경우에는, 활성 에너지선에 대한 광반응성이 충분하지 않기 때문에 활성 에너지선을 조사해도 아크릴계 점착성 폴리머의 광 라디칼 가교 반응이 충분히 일어나지 않고, 그 결과, 유산소하 및 무산소하 중 어느 것에 있어서도 자외선 조사 후의 점착제층(2)에 있어서의 점착력 저감 효과가 작아져, 반도체 칩의 픽업 불량이 증대할 우려가 있다. 한편, 광중합 개시제의 첨가량이 12.0질량부를 초과하는 경우에는, 그 효과는 포화되어, 경제성의 관점에서도 바람직하지 않다. 또한, 광중합 개시제의 종류에 따라서는, 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B가 원하는 값보다 커져, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 불량이 증대하는 경우가 있다.The amount of the photopolymerization initiator added (when using two or more types in combination, the total amount) is preferably in the range of 1.2 parts by mass to 12.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. do. When the amount of the photopolymerization initiator added is less than 1.2 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is not sufficient, so the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer does not sufficiently occur even when irradiated with active energy rays, and as a result, the photo-radical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer does not occur sufficiently under aerobic and anoxic conditions. In either case, the effect of reducing the adhesive force in the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays is reduced, and there is a risk that pick-up defects in the semiconductor chip may increase. On the other hand, when the added amount of the photopolymerization initiator exceeds 12.0 parts by mass, the effect is saturated, which is not preferable from the viewpoint of economic efficiency. Additionally, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive force B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions may become greater than the desired value, thereby increasing pickup defects in the semiconductor chip with the die bond film.
어느 바람직한 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함하는 실시 형태에 있어서는, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 각각의 첨가량은, 상기 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착성 폴리머의 고형분 100질량부에 대하여, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)는 0.8질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)는, 0.2질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, 상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)는, 0.2질량부 이상 2.0질량부 이하의 범위로 조정되는 것이 바람직하다.In an embodiment comprising three preferred types of photopolymerization initiators, an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), an alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and acylphos. Each addition amount of the pin oxide-based photopolymerization initiator (c) is 0.8 parts by mass or more and 5.0 parts by mass of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) with respect to 100 parts by mass of solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. In the following range, the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator is in the range of 0.2 to 5.0 parts by mass, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) is 0.2. It is preferable to adjust it to a range of not less than 2.0 parts by mass and not more than 2.0 parts by mass.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)의 첨가량이 0.8질량부 미만인 경우에는, 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 원하는 값까지 저하되지 않을 우려가 있다. 한편, 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)의 첨가량이 5.0질량부를 초과하는 경우에는, 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B가 원하는 값보다 커질 우려가 있다. 또한, 다이싱 테이프(10)의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)의 첨가량이 0.2질량부 미만인 경우에는, 점착제층(2)의 유산소하 및 무산소하의 자외선 조사 후 점착력이 원하는 값까지 저하되지 않을 우려가 있다. 상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)의 첨가량이 5.0질량부를 초과하는 경우에는, 그 효과는 포화되어, 경제성의 관점에서도 바람직하지 않다. 또한, 다이싱 테이프(10)의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 첨가량이 0.2질량부 미만인 경우에는, 점착제층(2)의 유산소하 및 무산소하의 자외선 조사 후 점착력이 원하는 값까지 저하되지 않을 우려가 있다. 상기 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 첨가량이 2.0질량부를 초과하는 경우에는, 그 효과는 포화되어, 경제성의 관점에서도 바람직하지 않다. 또한, 다른 광중합 개시제 (a) 및 (b)의 첨가량에 따라서는, 다이싱 테이프(10)의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다.If the amount of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) added is less than 0.8 parts by mass, there is a risk that the adhesive force A of the adhesive layer 2 may not decrease to the desired value after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions. On the other hand, if the addition amount of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) exceeds 5.0 parts by mass, there is a risk that the adhesive force B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions may become larger than the desired value. Additionally, there is a risk that the storage stability of the dicing tape 10 may deteriorate. When the addition amount of the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator is less than 0.2 parts by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 does not decrease to the desired value after irradiation with ultraviolet rays under aerobic and anoxic conditions. There is a risk that it will not happen. If the addition amount of the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator exceeds 5.0 parts by mass, the effect is saturated, which is not preferable from the viewpoint of economic efficiency. Additionally, there is a risk that the storage stability of the dicing tape 10 may deteriorate. If the amount of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) added is less than 0.2 parts by mass, there is a risk that the adhesive strength of the adhesive layer 2 may not decrease to the desired value after irradiation with ultraviolet rays under aerobic and anoxic conditions. When the addition amount of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) exceeds 2.0 parts by mass, the effect is saturated, which is not preferable from the viewpoint of economic efficiency. Additionally, depending on the addition amount of other photopolymerization initiators (a) and (b), there is a risk that the storage stability of the dicing tape 10 may worsen.
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 각각의 첨가량이, 상기의 범위 내에서 조정되고 있는 경우, 상기 서술한 바와 같이, 점착제층(2)은 유산소하 및 무산소하 중 어느 것에 있어서도 자외선이 조사됨으로써, 그 점착력을 원하는 레벨까지 저하시킬 수 있고, 픽업 공정에 있어서, 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 양호하게 픽업하는 것이 가능해진다.The respective addition amounts of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) are as set forth above. When adjusted within the range, as described above, the adhesive layer 2 can be irradiated with ultraviolet rays under either aerobic or anoxic conditions to reduce its adhesive strength to a desired level, and in the pick-up process, It becomes possible to favorably pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2.
또한, 이러한 광중합 개시제의 증감제로서, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀 등의 화합물을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물에 첨가해도 된다.In addition, as a sensitizer for this photopolymerization initiator, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate are added to the active energy ray-curable acrylic adhesive composition within a range that does not impair the effect of the present invention. You can do it.
[기타][etc]
본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 필요에 따라, 그 밖에, 활성 에너지선 경화성 화합물(예를 들면, 다관능의 우레탄아크릴레이트계 올리고머 등), 점착 부여제, 충전제, 노화 방지제, 착색제, 난연제, 대전 방지제, 계면활성제, 실란 커플링제, 레벨링제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.The active energy ray-curable adhesive composition of the present embodiment contains other active energy ray-curable compounds (e.g., polyfunctional urethane acrylate-based oligomers, etc.) as needed, within a range that does not impair the effects of the present invention. ), tackifiers, fillers, anti-aging agents, colorants, flame retardants, antistatic agents, surfactants, silane coupling agents, leveling agents, etc. may be added.
[활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도][Active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration]
본 실시 형태의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 특별히 한정되지 않지만, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도가, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당 0.85meq 이상 1.50meq 이하의 범위가 되도록 조정되는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당의 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도가 0.85meq 미만이면, 상기 서술한 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당에 있어서의 가교 반응 후의 잔존 수산기 농도가 큰 경우에, 자외선 조사 후의 점착제층(2)의 점착력, 특히 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 충분히 저하되지 않아, 픽업 공정에 있어서 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 점착제층(2)으로부터 박리하기 어려워질 우려가 있다.The active energy ray curable adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, but is adjusted so that the active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration is in the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray curable adhesive composition. desirable. When the concentration of active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition is less than 0.85 meq, and when the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the above-mentioned active energy ray-curable adhesive composition is large, ultraviolet rays The adhesive force of the adhesive layer 2 after irradiation, especially the adhesive force A after irradiation with aerobic ultraviolet rays, is not sufficiently reduced, and there is a risk that it may become difficult to peel the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 in the pickup process.
한편, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당의 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도가 1.50meq를 초과하는 경우에는, 그 효과는 서서히 포화되어, 경제적인 관점에서도 바람직하지 않다. 또한, 아크릴계 점착성 폴리머의 공중합 조성에 따라서는 합성할 때의 중합 또는 반응 시에 겔화되기 쉬워져, 합성이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 아크릴계 점착성 폴리머의 탄소-탄소 이중 결합 함유량을 확인하는 경우, 아크릴계 점착성 폴리머의 요오드값을 측정함으로써, 탄소-탄소 이중 결합 함유량을 산출할 수 있다.On the other hand, when the active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration per 1 g of the active energy ray curable adhesive composition exceeds 1.50 meq, the effect is gradually saturated, which is undesirable from an economical standpoint. Additionally, depending on the copolymerization composition of the acrylic adhesive polymer, it may easily gel during polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. Additionally, when confirming the carbon-carbon double bond content of the acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be calculated by measuring the iodine value of the acrylic adhesive polymer.
활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도가, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당 0.85meq 이상 1.50meq 이하의 범위 내이면, 상기 서술한 바와 같이, 점착제층(2)은 유산소하 및 무산소하 중 어느 것에 있어서도 자외선이 조사됨으로써, 그 점착력을 원하는 레벨까지 저하시키는 것이 용이해져, 픽업 공정에 있어서, 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 양호하게 픽업하는 것이 용이해진다. 상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도는, 보다 바람직하게는, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당 0.88meq 이상 1.46meq 이하의 범위이다. 이와 같이, 상기 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도는, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당 0.85meq 이상인 것이 바람직하고, 0.88meq 이상인 것이 보다 바람직하며, 또한, 1.50meq 이하인 것이 바람직하고, 1.46meq 이하인 것이 보다 바람직하다.If the active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration is within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray curable adhesive composition, the adhesive layer 2 may be treated under either aerobic or anoxic conditions, as described above. By irradiating ultraviolet rays, it becomes easy to reduce the adhesive strength to a desired level, and it becomes easy to favorably pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 in the pickup process. More preferably, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is in the range of 0.88 meq to 1.46 meq per gram of the active energy ray-curable adhesive composition. Likewise, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is preferably 0.85 meq or more, more preferably 0.88 meq or more, and preferably 1.50 meq or less, and 1.46 meq per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition. It is more preferable that it is below.
[점착제층의 점착력][Adhesion of adhesive layer]
상기 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 23℃에 있어서의 스테인리스강판 (SUS304·BA판)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A는, 3.50N/25㎜ 이하의 범위이다. 여기서, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A는, 상기 서술한 바와 같이, 할단된 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 에지부가 박리되어, 공기 중에 폭로된 점착제층 부분에 대하여, 주위 공기 중 산소에 의한 중합 저해 때문에 자외선 조사에 의한 점착력 저감 효과가 충분히 얻어지지 않는 것을 고려한 점착제층(2)의 자외선 조사 후 점착력이다. 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A는, 작으면 작을수록 바람직하지만, 산소에 의한 중합 저해를 완전히 방지하는 것은 곤란하며, 그 점착력 저감에는 한계가 있는 한편, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻기 위한 일련의 공정에 있어서, 당연한 것이지만 다이싱 테이프(10)의 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 이외의 특성도 고려할 필요가 있는 바, 본 발명의 점착제층에 있어서는, 그 하한값은, 1.25N/25㎜로 유지해 두는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 3.50N/25㎜를 초과하는 경우에는, 픽업 공정에 있어서, 점착제층(2)에 자외선을 조사한 후에, 밀어올림 지그 상에 위치하는, 다이싱 테이프(10) 상의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩에 대하여, 그 상부로부터 픽업용의 흡착 콜릿을 당해 반도체 칩 표면에 접촉·착지시켰을 때에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 경화가 불충분한 점착제층(2)에, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 점착제층(2)으로부터 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착해버려, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올려도, 에지 부분으로부터의 박리의 계기를 만들기 어려워, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업이 저해되는 경우가 있다. 또한 밀어올림 지그의 밀어올림 높이(밀어올림량)을 크게 하여 무리하게 픽업하려고 하면 반도체 칩이 손상될 리스크가 높아진다. 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A는, 바람직하게는 1.30N/25㎜ 이상 3.00N/25㎜ 이하의 범위이며, 보다 바람직하게는 1.35N/25㎜ 이상 2.75N/25㎜ 이하의 범위이다. 이와 같이, 점착력 A는, 1.25N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 1.30N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 1.35N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 점착력 A는, 3.50N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 3.00N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하며, 2.75N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다.The adhesive force A of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 to a stainless steel plate (SUS304·BA plate) at 23°C after irradiation with ultraviolet rays under aerobic radiation is in the range of 3.50 N/25 mm or less. Here, the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation is, as described above, the edge portion of the cut die bond film (adhesive layer) 3 is peeled and the portion of the adhesive layer exposed to the air is exposed to oxygen in the surrounding air. This is the adhesive strength of the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation, taking into account that the effect of reducing the adhesive force by ultraviolet irradiation is not sufficiently obtained due to polymerization inhibition by ultraviolet irradiation. The smaller the adhesion A after aerobic ultraviolet irradiation, the more desirable it is. However, it is difficult to completely prevent polymerization inhibition by oxygen, and there is a limit to reducing the adhesion. Meanwhile, a series of methods for obtaining a semiconductor chip with a die bond film are required. In the process, of course, it is necessary to consider characteristics other than the adhesive force A after irradiation of ultraviolet rays under aerobic conditions to the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing tape 10. In the adhesive layer of the present invention, It is desirable to keep the lower limit at 1.25N/25mm. In addition, when the adhesive force A after the above-mentioned aerobic ultraviolet irradiation exceeds 3.50 N/25 mm, in the pickup process, after irradiating ultraviolet rays to the adhesive layer 2, a dicing tape ( 10) With respect to the semiconductor chip provided with the upper die bond film, when the suction collet for pickup is brought into contact and lands on the surface of the semiconductor chip from the top, the die bond that was peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 The edge portion of the die-bond film of the film-equipped semiconductor chip is adhered to the insufficiently cured adhesive layer 2 by pushing up the jig from the lower surface of the dicing tape 10 and by suction/lifting with the suction collet. The semiconductor chip with the die bond film is strongly re-adhered to the point where it cannot be easily peeled off from the adhesive layer 2, and even when pushed up from the lower surface of the dicing tape 10 using a push-up jig, it peels off from the edge portion. It is difficult to create a device, and pickup of a semiconductor chip equipped with a die bond film may be hindered. Additionally, if you try to force the pickup by increasing the push-up height (push-up amount) of the push-up jig, the risk of damaging the semiconductor chip increases. The adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation is preferably in the range of 1.30 N/25 mm to 3.00 N/25 mm, and more preferably in the range of 1.35 N/25 mm to 2.75 N/25 mm. Likewise, the adhesive force A is preferably 1.25 N/25 mm or more, more preferably 1.30 N/25 mm or more, and especially preferably 1.35 N/25 mm or more. Moreover, the adhesive force A is preferably 3.50 N/25 mm or less, more preferably 3.00 N/25 mm or less, and especially preferably 2.75 N/25 mm or less.
상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 3.50N/25㎜ 이하의 범위인 경우, 픽업 공정에 있어서, 점착제층(2)에 자외선을 조사한 후, 밀어올림 지그 상에 위치하는, 다이싱 테이프(10) 상의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩에 대하여, 그 상부로부터 픽업용의 흡착 콜릿을 당해 반도체 칩 표면에 접촉·착지시켰을 때에, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 자외선 조사에 의한 경화가 불충분한 점착제층(2)에 강고하게 재고착되는 현상이 대폭으로 억제되고, 즉, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 다이 본드 필름 구비 반도체 칩이 점착제층(2)으로부터 용이하게 박리할 수 있는 레벨까지 재고착의 힘이 약화되어, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올렸을 때에, 에지 부분으로부터의 박리의 계기를 만들기 쉬워, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업이 저해되는 경우가 없다. 또한, 픽업 시에 반도체 칩이 손상되는 리스크도 낮아진다. 그 결과, 픽업 공정에 있어서, 자외선 조사 후의 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 양호하게 픽업하는 것이 가능해진다.When the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation is in the range of 3.50 N/25 mm or less, in the pick-up process, after irradiating ultraviolet rays to the adhesive layer 2, the dicing tape 10 positioned on the push-up jig A semiconductor chip with a die-bond film on the top is provided with a die-bond film that has been peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when the suction collet for pickup is brought into contact and lands on the surface of the semiconductor chip from the top. The phenomenon in which the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip is strongly re-adhered to the adhesive layer 2, which has not been sufficiently cured by ultraviolet irradiation, is greatly suppressed, that is, from the lower surface of the dicing tape 10. By pushing up the jig, the re-adhering force is weakened to a level where the semiconductor chip with the die bond film can be easily peeled off from the adhesive layer 2, and the semiconductor chip with the die bond film is pushed up from the lower surface of the dicing tape 10 using the pushing jig. When raised, it is easy to create a trigger for peeling from the edge portion, and pickup of the semiconductor chip with the die bond film is not hindered. Additionally, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is reduced. As a result, in the pickup process, it becomes possible to favorably pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.
상기 서술한 바와 같이, 실제의 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 공기 중에 폭로된 상태에서 자외선이 조사된 점착제층(2)에 재고착되었을 때에, 그 재고착의 힘이 종래에 비해 약화되는 것은 이하의 이유에 의한 것이라고 추찰된다. 즉, 우선, (1) 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 3.50N/25㎜ 이하의 레벨로까지 저감된 점착제층(2)의 표면은, 자외선 조사에 의해 원하는 레벨까지 경화되어, 적당한 경도가 부여되고 있다. 이와 같은 본 실시 형태의 점착제층(2)은, 자외선 조사 전의 점착제층(2)이나 산소에 의한 중합 저해를 받아 경화가 불충분한 자외선 조사 후의 종래의 점착제층에 비해, 다이 본드 필름(3)에 대한 젖음성·추종성이 대폭으로 억제되고 있다. 한편, (2) 실제로 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 픽업할 때, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리되어 있던 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이, 흡착 콜릿의 반도체 칩으로의 접촉·착지에 의해 자외선 조사 후의 점착제층(2)에 재고착되고 나서, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 지그에 의해 밀어올려질 때까지의 시간은 매우 짧다. 그렇다면, 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 3.50N/25㎜ 이하의 레벨로까지 저감된 본 실시 형태의 점착제층(2)의 표면에 대하여, 박리되어 있던 다이 본드 필름(접착제층)의 에지 부분의 표면이 다시 접촉했다고 해도, 양 층이 충분히 융합되기 전에, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩에 대하여 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 지그에 의한 밀어올림이 바로 개시되어, 픽업으로 이행되게 된다. 즉, 재고착하였을 때에, 종래와 같이 양 층간의 점착력이 높은 값으로 보지되는 것을 회피할 수 있다.As described above, in the actual pickup process, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film that has been peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is exposed to the air. When re-adhering to the adhesive layer 2 irradiated with ultraviolet rays, it is presumed that the reason why the re-adhering force is weakened compared to before is due to the following reasons. That is, first, (1) the surface of the adhesive layer (2), whose adhesive force A has been reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less after the aerobic ultraviolet irradiation, is cured to the desired level by ultraviolet irradiation to obtain an appropriate hardness. is being granted. The pressure-sensitive adhesive layer 2 of this embodiment is more stable to the die-bond film 3 than the pressure-sensitive adhesive layer 2 before irradiation with ultraviolet rays or the conventional pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with ultraviolet rays, which is insufficiently cured due to polymerization inhibition by oxygen. Wetting and followability are greatly suppressed. On the other hand, (2) when actually picking up the semiconductor chip with die bond film, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film that was peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is absorbed by the adsorption collet. The time from the time it is re-adhered to the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation by contact/landing on the semiconductor chip until it is pushed up from the lower surface of the dicing tape 10 by the jig is very short. Then, with respect to the surface of the adhesive layer 2 of the present embodiment in which the adhesive force A has been reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less after the aerobic ultraviolet irradiation, the edge portion of the peeled die bond film (adhesive layer) Even if the surfaces of In other words, when re-adhering, it is possible to avoid maintaining the adhesive force between both layers at a high value as in the past.
따라서, 익스팬드 공정에 의해 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름의 에지 부분이 점착제층(2)으로부터 적절하게 박리되는 경우, 상기의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 저감 효과와 맞물려, 할단된 다이 본드 필름(접착제층)과 점착제층이 익스팬드 공정에 의해 박리되지 않고 양 층이 최초로 첩합된 이후 계속 밀착된 상태를 거쳐 픽업 공정에 제공되는 종래의 패턴에 비해, 최초의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘이 작아진 것이라고 생각한다.Therefore, when the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film is appropriately peeled from the adhesive layer 2 by the expand process, in conjunction with the effect of reducing the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic oxygen, the cleaved Compared to the conventional pattern in which the die bond film (adhesive layer) and the adhesive layer are not separated by the expand process and are provided in a pick-up process after the two layers are first bonded together, this is the first semiconductor with a die bond film. I think that the force required to peel off the edge of the chip has decreased.
본 발명에 있어서의 상기 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A는, 이하에 기재된 방법에 의해 측정된다. 우선, 다이싱 테이프(10)와 스테인리스강판(SUS304·BA판)을 각각 준비한다. 다이싱 테이프(10)는 폭(기재 필름(1)의 TD 방향) 25㎜, 길이(기재 필름(1)의 MD 방향) 120㎜의 크기로 재단한다. 이어서, 박리 라이너를 벗긴 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 면측으로부터 메탈할라이드 램프를 이용하여, 중심 파장 367㎚의 자외선(UV)을 조사(조사 강도: 70mW/cm2, 적산 광량: 150mJ/cm2)한 후, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대하여, 다이싱 테이프(10)를 점착제층(2) 면의 가장자리로부터 무게 2kg의 고무 롤러를 사용하여, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 고무 롤러를 약 5㎜/초의 속도로 1왕복시켜, 깔끔하게 압착, 첩합을 행하여, 측정용 시험편으로 한다. 20분 정치 후, 당해 시험편에 대하여, 도 4에 나타내는 박리 각도 자재 타입의 점착·피막 박리 해석 장치를 이용하여 점착력을 측정한다. 우선, 스테인리스강판(4)에 다이싱 테이프(10)가 첩합된 측정용 시험편을, 점착·피막 박리 해석 장치용의 평판 크로스 스테이지(5)에 전용 지그를 이용하여 고정·장착하고, 다이싱 테이프(10)의 단부를 그리퍼 지그(도시 생략)를 구비한 로드셀(7)에 고정한다. 이어서, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 도 4(장치를 바로 위에서 본 개략도)에 나타내는 바와 같이, 액추에이터(6)에 의해 평판 크로스 스테이지(5)가 탑재된 회전 스테이지(8)를 300㎜/분의 스테이지 속도 V1로 로드셀(7)과 반대인 방향(화살표 V1 방향)으로 이동시키면서, 평판 크로스 스테이지(5)도 회전 스테이지(8) 상에서 스테이지 속도 V1과 동기한 300㎜/분의 박리 속도 V2로 박리 각도 90°의 방향(화살표 V2 방향)으로 이동시킨다. 이에 따라, 다이싱 테이프(10)를, 평판 크로스 스테이지에 고정·장착된 스테인리스강판(4)으로부터 박리 각도를 90°로 유지하면서 300㎜/분의 박리 속도로 떼어낼 수 있다. 기재 필름(1)과 함께 점착제층(2)이, 스테인리스강판(4)으로부터 떼어내질 때의 하중을 로드셀(7)이 감지하여 점착력이 측정된다. 이상의 방법에 의해, 스테인리스강판(SUS304·BA판)(4)에 대한 다이싱 테이프(10)의 박리 각도 90° 점착력(단위는 N/25㎜)을 측정한다. 측정은, 시험편 3검체에 대하여 행하고, 3검체의 값의 평균값을 그 다이싱 테이프(10)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A로 한다.The adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation in the present invention is measured by the method described below. First, prepare a dicing tape (10) and a stainless steel plate (SUS304/BA plate). The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a central wavelength of 367 nm are irradiated from the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10 from which the release liner has been removed using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , integrated light amount: 150 mJ/cm 2 ), then roll the dicing tape (10) onto a stainless steel plate (SUS304·BA plate) from the edge of the adhesive layer (2) using a rubber roller weighing 2 kg, at a temperature of 23°C and a humidity of 50°C. In an environment of %RH, the rubber roller is made to reciprocate once at a speed of about 5 mm/sec, and neatly pressed and bonded to form a test piece for measurement. After standing for 20 minutes, the adhesion of the test piece is measured using a peeling angle flexible type adhesion/film peeling analysis device shown in FIG. 4. First, the test piece for measurement in which the dicing tape 10 is bonded to the stainless steel plate 4 is fixed and mounted on the flat cross stage 5 for the adhesion/film peeling analysis device using a dedicated jig, and the dicing tape is The end of (10) is fixed to the load cell (7) equipped with a gripper jig (not shown). Next, in an environment of a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH, the rotation stage 8 on which the flat cross stage 5 is mounted by the actuator 6 is operated, as shown in FIG. 4 (a schematic diagram of the device viewed directly from above). While moving in the direction opposite to the load cell 7 (arrow V1 direction) at a stage speed V1 of 300 mm/min, the flat cross stage 5 is also moved on the rotation stage 8 at a stage speed V1 of 300 mm/min synchronized with the stage speed V1. It is moved in the direction of the peeling angle of 90° (direction of arrow V2) at the peeling speed V2. Accordingly, the dicing tape 10 can be peeled off from the stainless steel plate 4 fixed and mounted on the flat cross stage at a peeling speed of 300 mm/min while maintaining the peeling angle at 90°. The load cell 7 detects the load when the adhesive layer 2 together with the base film 1 is peeled off from the stainless steel plate 4, and the adhesive force is measured. By the above method, the adhesive force (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peeling angle of 90° to the stainless steel plate (SUS304/BA plate) 4 is measured. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the values of the three samples is taken as the adhesive force A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions.
또한, 상기 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B는, 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위이다. 여기서, 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B는, 주위 산소에 의한 산소 저해의 영향을 고려하지 않는, 점착제층(2)과 피착체(다이 본드 필름(3))와의 접합면(박리되지 않고 밀착되어 있는 면)의 자외선 조사 후 점착력을 나타내기 위한 점착력이다. 픽업성 향상의 관점에서, 상기 자외선 조사 후 점착력B는, 상기 범위 내에 있어서는 작으면 작을수록 바람직하지만, 0.25N/25㎜ 미만인 경우에는, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩은 픽업의 전 단계에서, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상의 고정 위치로부터 의도치 않게 탈락되거나, 위치 어긋남을 일으키거나 하는 경우가 있다. 또한, 상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B가 0.70N/25㎜보다 큰 경우에는, 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올려도, 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분의 박리에 이어지는 중심부를 향한 점착제층(2)으로부터의 다이 본드 필름(3a)의 박리가 진전되기 어려워, 픽업 자체가 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 밀어올림 지그의 밀어올림 높이(밀어올림량)를 크게 하여 무리하게 픽업하려고 하면 반도체 칩이 손상될 우려가 있다. 상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B는, 바람직하게는 0.30N/25㎜ 이상 0.65N/25㎜ 이하의 범위이며, 보다 바람직하게는 0.35N/25㎜ 이상 0.60N/25㎜ 이하의 범위이다. 이와 같이, 점착력 B는, 0.25N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 0.30N/25㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.35N/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 점착력 B는, 0.70N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 0.65N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.60N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다.In addition, the adhesive force B of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 to a stainless steel plate (SUS304·BA plate) at 23°C after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions is 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25. The range is less than mm. Here, the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions is the bonding surface (closely adhered without peeling) between the adhesive layer 2 and the adherend (die bond film 3), not taking into account the influence of oxygen inhibition by surrounding oxygen. This is the adhesion to indicate the adhesion of cotton) after irradiation with ultraviolet rays. From the viewpoint of improving pick-up performance, the smaller the adhesion B after ultraviolet irradiation is within the above range, the more desirable it is. However, if it is less than 0.25 N/25 mm, the semiconductor chip with the die bond film is diced in the previous stage of pickup. There are cases where the tape 10 may unintentionally fall off from its fixed position on the adhesive layer 2 or cause misalignment. In addition, when the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions is greater than 0.70 N/25 mm, the die bond film 3a cannot be removed even if the dicing tape 10 is pushed up from the lower surface of the dicing tape 10 using a lifting jig in the pickup process. ), peeling of the die bond film 3a from the adhesive layer 2 toward the center following peeling of the edge portion is difficult to progress, and pickup itself may become difficult. Additionally, if you try to force the pickup by increasing the push-up height (push-up amount) of the push-up jig, there is a risk that the semiconductor chip may be damaged. The adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions is preferably in the range of 0.30 N/25 mm or more and 0.65 N/25 mm or less, and more preferably in the range of 0.35 N/25 mm or more and 0.60 N/25 mm or less. Likewise, the adhesive force B is preferably 0.25 N/25 mm or more, more preferably 0.30 N/25 mm or more, and especially preferably 0.35 N/25 mm or more. Moreover, the adhesive force B is preferably 0.70 N/25 mm or less, more preferably 0.65 N/25 mm or less, and especially preferably 0.60 N/25 mm or less.
상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B가, 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위인 경우에는, 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올렸을 때에, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 다이 본드 필름과 점착제층(2)의 밀착면에 있어서, 그 밀착면 외주부로부터 중심부를 향한 점착제층(2)으로부터의 다이 본드 필름의 박리가 진전되기 쉬워, 픽업성이 양호해진다. 또한, 픽업 시에 반도체 칩이 손상될 리스크도 낮아진다.When the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, in the pickup process, the dicing tape 10 is pushed using a push-up jig from the lower surface side. When raised, peeling of the die bond film from the adhesive layer 2 tends to progress from the outer periphery of the adhesive layer toward the center in the close contact surface between the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film and the adhesive layer 2, Pickup performance improves. Additionally, the risk of damage to the semiconductor chip during pickup is reduced.
본 발명에 있어서의 상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B는, 이하에 기재된 방법에 의해 측정된다. 우선, 다이싱 테이프(10)와 스테인리스강판(SUS304·BA판)을 각각 준비한다. 다이싱 테이프(10)는 폭(기재 필름(1)의 TD 방향) 25㎜, 길이(기재 필름(1)의 MD 방향) 120㎜의 크기로 재단한다. 이어서, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대하여, 박리 라이너를 벗긴 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 면의 가장자리로부터 무게 2kg의 고무 롤러를 사용하여, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 고무 롤러를 약 5㎜/초의 속도로 1왕복시켜, 깔끔하게 압착, 첩합한다. 20분 정치 후, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1)측으로부터, 메탈할라이드 램프를 이용하여, 중심 파장 367㎚의 자외선(UV)을 조사(조사 강도: 70mW/cm2, 적산 광량: 150mJ/cm2)하여, 측정용 시험편으로 한다. 당해 시험편에 대하여, 상기 서술한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 측정과 마찬가지로 도 4에 나타내는 박리 각도 자재 타입의 점착·피막 박리 해석 장치를 이용하여, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 다이싱 테이프(10)의 박리 각도 90° 점착력(단위는 N/25㎜)을 측정한다. 측정은, 시험편 3검체에 대하여 행하고, 3검체의 값의 평균값을 그 다이싱 테이프(10)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B로 한다.The adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions in the present invention is measured by the method described below. First, prepare a dicing tape (10) and a stainless steel plate (SUS304/BA plate). The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm in width (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (in the MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304·BA plate) was applied using a rubber roller weighing 2 kg from the edge of the adhesive layer 2 surface of the dicing tape 10 from which the release liner was removed, at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH. In an environment, the rubber roller is reciprocated once at a speed of about 5 mm/sec to neatly press and join. After standing for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a central wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , integrated light amount: 150mJ/cm 2 ) and use it as a test piece for measurement. For the test piece, dicing was performed on a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using an adhesion/film peeling analyzer of the peeling angle flexible type shown in FIG. 4, similar to the measurement of adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation described above. The adhesive force (unit: N/25 mm) of the tape 10 at a peeling angle of 90° is measured. The measurement is performed on three test pieces, and the average value of the values of the three samples is taken as the adhesive force B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions.
다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B를 구해, 점착제층에 있어서의 산소에 의한 중합 저해의 영향을 평가할 수 있다.The ratio A/B of the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation to the adhesive force B after irradiation of ultraviolet rays under anoxic conditions of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was determined, and the effect of polymerization inhibition by oxygen in the adhesive layer was determined. can be evaluated.
본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)에 있어서, 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 특별히 한정되지 않지만, 3.00 이상 5.00 이하의 범위인 것이 바람직하다. 상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B가 상기 범위 내인 경우에는, 다이싱 테이프(10)의 익스팬드 공정에 의해 형성된, 점착제층(2)에 있어서의 할단된 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 에지가 박리된(뜬) 부분에 대하여, 자외선이 조사되었을 때에, 주위의 공기 중에 포함되는 산소에 의한 중합 저해 때문에 점착력이 충분히 저하되지 않고 점착력이 높은 값으로 보지되는 것을 회피하는 것이 보다 용이해지고, 즉, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 보다 용이하게 박리할 수 있는 레벨까지 재고착의 힘을 보다 약화시킬 수 있다. 그 결과, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올렸을 때에, 에지 부분으로부터의 박리의 계기를 보다 만들기 쉬워져, 최초의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘을 보다 작게 할 수 있으므로, 자외선 조사 후의 점착제층(2)으로부터 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 보다 양호하게 픽업하는 것이 가능해진다.In the dicing tape 10 of the present embodiment, the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions is specifically limited within a range that does not impair the effect of the present invention. However, it is preferable that it is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less. When the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic energy to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is within the above range, in the adhesive layer 2 formed by the expand process of the dicing tape 10, When ultraviolet rays are irradiated on the part where the edge of the cut die bond film (adhesive layer) 3 has been peeled off (floated), the adhesive strength is not sufficiently reduced due to polymerization inhibition by oxygen contained in the surrounding air, and the adhesive strength is reduced. At this high value, it becomes easier to avoid holding, that is, the re-adhering force can be further weakened to a level where peeling can be performed more easily by pushing up the jig from the lower surface of the dicing tape 10. . As a result, when the dicing tape 10 is pushed up from the lower surface using a lifting jig, it becomes easier to create a trigger for peeling from the edge portion, which is the first to peel off the edge portion of a semiconductor chip with a die bond film. Since the required force can be made smaller, it becomes possible to more satisfactorily pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays.
[점착제층의 두께][Thickness of adhesive layer]
본 실시 형태의 점착제층(2)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 3㎛ 이상 30㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상 20㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하며, 8㎛ 이상 15㎛ 이하의 범위가 특히 바람직하다. 이와 같이, 상기 두께는, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 8㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 두께는, 30㎛ 이하인 것이 바람직하고, 20㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 15㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(2)의 두께가 3㎛ 미만인 경우에는, 특히 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량이 많으면, 다이싱 테이프(10)의 점착력이 과도하게 저하될 우려가 있다. 이 경우, SUS제의 링 프레임에 대한 점착력이 부족하여, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)가 SUS제의 링 프레임으로부터 벗겨져, 정상적인 익스팬드 공정을 행할 수 없게 될 우려가 있다. 또한, 다이싱 다이 본드 필름으로서 사용할 때에, 점착제층(2)과 다이 본드 필름(3)과의 밀착 불량이 발생하는 경우가 있다. 한편, 점착제층(2)의 두께가 30㎛를 초과하는 경우에는, 특히 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량이 많으면, 다이싱 테이프(10)를 쿨 익스팬드하였을 때에, 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되어버려, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 그 경우, 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 픽업 불량이 증대될 우려가 있다. 또한, 경제성의 관점에서도, 실용상 그다지 바람직하지 않다.The thickness of the adhesive layer 2 of this embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 μm to 30 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, and 8 μm to 15 μm. The range of is particularly preferable. Likewise, the thickness is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, and particularly preferably 8 μm or more. Additionally, the thickness is preferably 30 μm or less, more preferably 20 μm or less, and particularly preferably 15 μm or less. When the thickness of the adhesive layer 2 is less than 3 μm, there is a risk that the adhesive strength of the dicing tape 10 may decrease excessively, especially if the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is large. In this case, the adhesion to the SUS ring frame is insufficient, and there is a risk that the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during the cool expand process, making it impossible to perform a normal expand process. Additionally, when used as a dicing die-bond film, poor adhesion between the adhesive layer 2 and the die-bond film 3 may occur. On the other hand, when the thickness of the adhesive layer 2 exceeds 30 ㎛, especially when the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is large, when the dicing tape 10 is cool expanded, the die bond film 3 is formed by the adhesive layer. There is a risk that excessive peeling from (2) may occur, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film (3) through the adhesive layer (2), making it impossible to cut the die bond film (3) cleanly. There is a risk that sufficient width cannot be secured, or the cuff width may become uneven. In that case, there is a risk that pickup defects in the semiconductor chip with the die bond film may increase. Also, from the viewpoint of economic efficiency, it is not very desirable in practical terms.
(앵커 코팅층)(Anchor coating layer)
본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)에서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 제조 조건이나 제조 후의 다이싱 테이프(10)의 사용 조건 등에 따라, 기재 필름(1)과 점착제층(2)과의 사이에, 기재 필름(1)의 조성에 맞춘 앵커 코팅층을 형성해도 된다. 앵커 코팅층을 마련함으로써, 기재 필름(1)과 점착제층(2)과의 밀착력이 향상된다.In the dicing tape 10 of the present embodiment, the base film is formed according to the manufacturing conditions of the dicing tape 10, the usage conditions of the dicing tape 10 after manufacturing, etc., within a range that does not impair the effect of the present invention. An anchor coating layer tailored to the composition of the base film (1) may be formed between (1) and the adhesive layer (2). By providing the anchor coating layer, the adhesion between the base film 1 and the adhesive layer 2 is improved.
(박리 라이너)(Releasable liner)
또한, 점착제층(2)의 기재 필름(1)과는 반대의 표면측(일방의 표면측)에는, 필요에 따라 박리 라이너를 마련해도 된다. 박리 라이너로서 사용할 수 있는 것은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 합성 수지나, 종이류 등을 들 수 있다. 또한, 박리 라이너의 표면에는, 점착제층(2)의 박리성을 높이기 위해, 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제 등에 의한 박리 처리를 실시해도 된다. 박리 라이너의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10㎛ 이상 200㎛ 이하의 범위인 것을 적합하게 사용할 수 있다.Additionally, a release liner may be provided on the surface side of the adhesive layer 2 opposite to the base film 1 (one surface side) as needed. What can be used as the release liner is not particularly limited, and examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and paper. In addition, in order to improve the peelability of the adhesive layer 2, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone-based release treatment agent, a long-chain alkyl-based release treatment agent, a fluorine-based release treatment agent, or the like. The thickness of the release liner is not particularly limited, but one in the range of 10 μm or more and 200 μm or less can be suitably used.
(다이싱 테이프의 제조 방법)(Method of manufacturing dicing tape)
도 5는, 다이싱 테이프(10)의 제조 방법에 대하여 설명한 플로우 차트이다. 우선, 박리 라이너를 준비한다(단계 S101: 박리 라이너 준비 공정). 이어서, 점착제층(2)의 형성 재료인 점착제층(2)용의 도포 용액(점착제층 형성용 도포 용액)을 제작한다(단계 S102: 도포 용액 제조 공정). 도포 용액은, 예를 들면, 점착제층(2)의 구성 성분인 아크릴계 점착성 폴리머와 가교제와 희석 용매를 균일하게 혼합 교반함으로써 제작할 수 있다. 용매로서는, 예를 들면, 톨루엔이나 아세트산 에틸 등의 범용의 유기 용제를 사용할 수 있다.FIG. 5 is a flow chart explaining the manufacturing method of the dicing tape 10. First, prepare a release liner (step S101: release liner preparation process). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (coating solution for forming the adhesive layer), which is the forming material of the adhesive layer 2, is produced (step S102: coating solution manufacturing process). The application solution can be produced, for example, by uniformly mixing and stirring the acrylic adhesive polymer, which is a component of the adhesive layer 2, a crosslinking agent, and a diluting solvent. As a solvent, for example, a general-purpose organic solvent such as toluene or ethyl acetate can be used.
그리고, 단계 S102에서 제작한 점착제층(2)용의 도포 용액을 이용하여, 박리 라이너의 박리 처리면 상에 당해 도포 용액을 도포하고 건조하여, 소정 두께의 점착제층(2)을 형성한다(단계 S103: 점착제층 형성 공정). 도포 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 다이 코터, 콤마 코터(등록상표), 그라비아 코터, 롤 코터, 리버스 코터 등을 이용하여 도포할 수 있다. 또한, 건조 조건으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 건조 온도는 80℃ 이상 150℃ 이하의 범위 내, 건조 시간은 0.5분간 이상 5분간 이하의 범위 내에서 행하는 것이 바람직하다. 계속해서, 기재 필름(1)을 준비한다(단계 S104: 기재 필름 준비 공정). 그리고, 박리 라이너 상에 형성된 점착제층(2) 상에, 기재 필름(1)을 첩합한다(단계 S105: 기재 필름 첩합 공정). 마지막으로, 형성한 점착제층(2)을 예를 들면 40℃의 환경하에서 72시간 에이징하여 아크릴계 점착성 폴리머와 가교제를 반응시킴으로써 가교·경화시킨다(단계 S106: 열경화 공정). 이상의 공정에 의해 기재 필름(1) 상에 기재 필름측으로부터 차례로 점착제층(2), 박리 라이너를 구비한 다이싱 테이프(10)를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 점착제층(2) 상에 박리 라이너를 구비하고 있는 적층체도 다이싱 테이프(10)라고 칭하는 경우가 있다.Then, using the coating solution for the adhesive layer 2 prepared in step S102, the coating solution is applied on the peel-treated surface of the release liner and dried to form the adhesive layer 2 of a predetermined thickness (step S103: Adhesive layer forming process). The application method is not particularly limited and can be applied using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, etc. In addition, the drying conditions are not particularly limited, but for example, the drying temperature is preferably within the range of 80°C or more and 150°C or less, and the drying time is preferably within the range of 0.5 minutes or more and 5 minutes or less. Subsequently, the base film 1 is prepared (step S104: base film preparation process). Then, the base film 1 is bonded onto the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: base film bonding process). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours in an environment of, for example, 40°C to crosslink and cure by reacting the acrylic adhesive polymer with a crosslinking agent (step S106: heat curing process). Through the above process, the dicing tape 10 with the adhesive layer 2 and the release liner can be manufactured sequentially from the base film side on the base film 1. In addition, in the present invention, a laminate provided with a release liner on the adhesive layer 2 may also be referred to as the dicing tape 10.
또한, 상기 기재 필름(1) 상에 점착제층(2)을 형성하는 방법으로서, 박리 라이너 상에 점착제층(2)용의 도포 용액을 도포하여 건조하고, 그 후, 점착제층(2) 상에 기재 필름(1)을 첩합하는 방법을 예시했지만, 기재 필름(1) 상에 점착제층(2)용의 도포 용액을 직접 도포하여 건조하는 방법을 이용해도 된다. 안정 생산의 관점에서는, 전자의 방법이 적합하게 이용된다.In addition, as a method of forming the adhesive layer 2 on the base film 1, the coating solution for the adhesive layer 2 is applied on the release liner, dried, and then applied on the adhesive layer 2. Although the method of bonding the base film 1 is illustrated, a method of directly applying the coating solution for the adhesive layer 2 on the base film 1 and drying it may be used. From the viewpoint of stable production, the former method is suitably used.
본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)는, 롤 형상으로 감긴 형태나, 폭이 넓은 시트가 적층되어 있는 형태여도 된다. 또한, 이들 형태의 다이싱 테이프(10)를 미리 정해진 크기로 절단하여 형성된 시트 형상 또는 테이프 형상의 형태여도 된다.The dicing tape 10 of this embodiment may be wound in a roll shape or may be a form in which wide sheets are laminated. Additionally, the dicing tape 10 of these types may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.
<다이싱 다이 본드 필름><Dicing Die Bond Film>
본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)는, 반도체 제조 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 박리 가능하게 밀착, 적층된 다이싱 다이 본드 필름(20)의 형태로서 사용할 수도 있다. 다이 본드 필름(접착제층)(3)은, 개편화된 반도체 칩을 리드 프레임이나 배선 기판(지지 기판)에 접착·접속하기 위한 것이다. 또한, 반도체 칩을 적층하는 경우에는, 반도체 칩끼리의 접착제층의 역할도 한다. 이 경우, 1단째의 반도체 칩은 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 의해, 단자가 형성된 반도체 칩 탑재용 배선 기판에 접착되고, 1단째의 반도체 칩 상에, 추가로 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 의해 2단째의 반도체 칩이 접착되어 있다. 1단째의 반도체 칩 및 2단째의 반도체 칩의 접속 단자는, 와이어를 개재하여 외부 접속 단자와 전기적으로 접속되지만, 1단째의 반도체 칩용의 와이어는, 압착(다이 본딩) 시에 다이 본드 필름(접착제층)(3), 즉, 상기 서술한 와이어 매립형 다이 본드 필름(접착제층)(3) 중에 매립된다. 이하, 본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)를 다이싱 다이 본드 필름(20)의 형태로서 사용하는 경우의 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 대하여 일례를 나타내지만, 특별히 이 예에 한정되는 것은 아니다.The dicing tape 10 of this embodiment is a die-bond film (adhesive layer) 3 that is peelably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. It can also be used in the form of a dicing die bond film 20. The die bond film (adhesive layer) 3 is for adhering and connecting the separated semiconductor chips to a lead frame or wiring board (support board). Additionally, when stacking semiconductor chips, it also serves as an adhesive layer between semiconductor chips. In this case, the first-stage semiconductor chip is bonded to a semiconductor chip mounting wiring board on which terminals are formed by a die-bond film (adhesive layer) 3, and a die-bond film (adhesive layer) is further attached on the first-stage semiconductor chip. The second layer of semiconductor chips are bonded by layer 3. The connection terminals of the first-stage semiconductor chip and the second-stage semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-stage semiconductor chip are attached to a die bond film (adhesive) during compression (die bonding). layer) (3), that is, it is embedded in the wire-embedded die bond film (adhesive layer) (3) described above. Hereinafter, an example of the die bond film (adhesive layer) 3 when the dicing tape 10 of the present embodiment is used in the form of the dicing die bond film 20 is shown, but is specifically limited to this example. It doesn't work.
(다이 본드 필름)(Die bond film)
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)은, 열에 의해 경화되는 열경화형의 접착제 조성물로 이루어지는 층이다. 상기 접착제 조성물로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 종래 공지의 재료를 사용할 수 있다. 상기 접착제 조성물의 바람직한 양태의 일례로서는, 예를 들면, 열가소성 수지로서 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 열경화성 수지로서 에폭시 수지, 및 당해 에폭시 수지에 대한 경화제로서 페놀 수지를 포함하는 수지 조성물에, 경화 촉진제, 무기 필러, 실란 커플링제 등이 첨가되어 이루어지는 열경화성 접착제 조성물을 들 수 있다. 이와 같은 열경화성 접착제 조성물로 이루어지는 다이 본드 필름(접착제층)(3)은, 반도체 칩/지지 기판간, 반도체 칩/반도체 칩간의 접착성이 우수하고, 또한 전극 매립성 및/또는 와이어 매립성 등도 부여 가능하며, 또한 다이 본딩 공정에서는 저온에서 접착할 수 있고, 단시간에 우수한 경화가 얻어지는, 밀봉제에 의해 몰드된 후에는 우수한 신뢰성을 가지는 등의 특징이 있어 바람직하다.The die bond film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that is cured by heat. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. An example of a preferred embodiment of the adhesive composition is, for example, a resin composition containing a (meth)acrylic acid ester copolymer containing a glycidyl group as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenol resin as a curing agent for the epoxy resin. Examples include thermosetting adhesive compositions in which curing accelerators, inorganic fillers, silane coupling agents, etc. are added. The die bond film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition has excellent adhesion between semiconductor chips and support substrates and between semiconductor chips and semiconductor chips, and also provides electrode embedding properties and/or wire embedding properties, etc. It is possible, and it is preferable because it has the following characteristics: it can be bonded at low temperature in the die bonding process, excellent curing is achieved in a short time, and it has excellent reliability after being molded with a sealant.
와이어가 접착제층 중에 매립되지 않는 형태로 사용되는 범용 다이 본드 필름과 와이어가 접착제층 중에 매립되는 형태로 사용되는 와이어 매립형 다이 본드 필름은, 그 접착제 조성물을 구성하는 재료의 종류에 대해서는, 대략 동일한 경우가 많지만, 사용하는 재료의 배합 비율, 개개의 재료의 물성·특성 등을, 각각의 목적에 따라 변경함으로써, 범용 다이 본드 필름용 혹은 와이어 매립형 다이 본드 필름용으로서 커스터마이징된다. 또한, 최종적인 반도체 장치로서의 신뢰성에 문제가 없는 경우에는, 와이어 매립형 다이 본드 필름이 범용 다이 본드 필름으로서 사용되는 경우도 있다. 즉, 와이어 매립형 다이 본드 필름은, 와이어 매립 용도에 한정되지 않고, 배선 등에 기인하는 요철을 가지는 기판, 리드 프레임 등의 금속 기판 등에 반도체 칩을 접착하는 용도로도 마찬가지로 사용 가능하다.The general-purpose die bond film, which is used in a form where the wire is not embedded in the adhesive layer, and the wire-embedded die bond film, which is used in the form where the wire is embedded in the adhesive layer, are approximately the same with respect to the type of material constituting the adhesive composition. Although there are many, they are customized for general-purpose die bond films or wire-embedded die bond films by changing the mixing ratio of the materials used and the physical properties/characteristics of each material according to each purpose. Additionally, in cases where there is no problem with the reliability of the final semiconductor device, a wire-embedded die bond film may be used as a general-purpose die bond film. In other words, the wire-embedded die bond film is not limited to wire-embedding applications, and can also be used for bonding semiconductor chips to metal substrates such as lead frames and substrates with irregularities due to wiring, etc.
(범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물)(Adhesive composition for general-purpose die bond film)
우선, 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물의 일례에 대하여 설명하지만, 특별히 이 예에 한정되는 것은 아니다. 접착제 조성물로 형성되는 다이 본드 필름(3)의 다이 본딩 시의 유동성의 지표로서, 예를 들면, 80℃에서의 전단 점도 특성을 들 수 있지만, 범용 다이 본드 필름의 경우, 일반적으로, 80℃에서의 전단 점도는, 20,000Pa·s 이상 40,000Pa·s 이하의 범위, 바람직하게는 25,000Pa·s 이상 35,000Pa·s 이하의 범위의 값을 나타낸다. 이와 같이, 상기 전단 점도는, 20,000Pa·s 이상인 것이 바람직하고, 25,000Pa·s 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 전단 점도는, 40,000Pa·s 이하인 것이 바람직하고, 35,000Pa·s 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물의 바람직한 양태의 일례로서는, 접착제 조성물의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, (a) 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 52질량부 이상 90질량부 이하의 범위, 상기 에폭시 수지를 5질량부 이상 25질량부 이하의 범위, 상기 페놀 수지의 5질량부 이상 23질량부 이하의 범위에서, 수지 성분 전량이 100질량부가 되도록 조정되어 포함하고, (b) 경화 촉진제를 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량 100질량부에 대하여 0.1질량부 이상 0.3질량부 이하의 범위로 포함하고, (c) 무기 필러를 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량 100질량부에 대하여 5질량부 이상 20질량부 이하의 범위로 포함하는 접착제 조성물을 들 수 있다.First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bond film will be described, but it is not particularly limited to this example. As an indicator of the fluidity of the die bond film 3 formed from the adhesive composition during die bonding, for example, shear viscosity characteristics at 80°C can be mentioned. However, in the case of a general-purpose die bond film, generally, at 80°C The shear viscosity is in the range of 20,000 Pa·s to 40,000 Pa·s, and preferably represents a value in the range of 25,000 Pa·s to 35,000 Pa·s. Likewise, the shear viscosity is preferably 20,000 Pa·s or more, and more preferably 25,000 Pa·s or more. Additionally, the shear viscosity is preferably 40,000 Pa·s or less, and more preferably 35,000 Pa·s or less. As an example of a preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bond film, the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are the resin components of the adhesive composition, is 100 parts by mass. In one case, (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is in the range of 52 to 90 parts by mass, the epoxy resin is in the range of 5 to 25 parts by mass, and the phenol resin is in the range of 52 to 90 parts by mass. In the range of 23 parts by mass or less, the total amount of the resin component is adjusted to 100 parts by mass, and (b) a curing accelerator is added in an amount of 0.1 parts by mass or more and 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin. and (c) an inorganic filler in an amount of not less than 5 parts by mass and 20 parts by mass based on a total amount of 100 parts by mass of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin. Adhesive compositions contained in the following ranges can be mentioned.
[글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체][Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체는, 공중합체 유닛으로서, 적어도, 탄소수 1~8의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 및 (메타)아크릴산 글리시딜을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛은, 적당한 접착력 확보의 관점에서, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량 중에, 0.5질량% 이상 6.0질량% 이하의 범위로 포함하는 것이 바람직하고, 2.0질량% 이상 4.0질량% 이하의 범위로 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 (메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛은, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량 중에, 0.5질량% 이상인 것이 바람직하고, 2.0질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 또한, 6.0질량% 이하인 것이 바람직하고, 4.0질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체는, 필요에 따라, 유리 전이 온도(Tg)의 조정의 관점에서, 스티렌이나 아크릴로니트릴 등의 다른 단량체를 공중합체 유닛으로서 포함하고 있어도 된다.The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer preferably contains, as copolymer units, at least an alkyl (meth)acrylate ester having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate. From the viewpoint of securing appropriate adhesion, the copolymer unit of glycidyl (meth)acrylate is preferably contained in a range of 0.5% by mass to 6.0% by mass in the total amount of the (meth)acrylic acid ester copolymer containing a glycidyl group. And, it is more preferable to include it in the range of 2.0 mass% or more and 4.0 mass% or less. In this way, the copolymer unit of glycidyl (meth)acrylate is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and 6.0% by mass or less in the total amount of (meth)acrylic acid ester copolymer. It is preferable, and it is more preferable that it is 4.0 mass % or less. Additionally, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may, if necessary, contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as copolymer units from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg).
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체의 유리 전이 온도(Tg)로서는, -50℃ 이상 30℃ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 다이 본드 필름으로서의 취급성의 향상(택성의 억제)의 관점에서, -10℃ 이상 30℃ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 이와 같은 유리 전이 온도로 하기 위해서는, 상기 탄소수 1~8의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서, 에틸(메타)아크릴레이트 및/또는 부틸(메타)아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하다.The glass transition temperature (Tg) of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of -50°C or more and 30°C or less, from the viewpoint of improving handleability as a die-bond film (suppression of tackiness). , it is more preferable that it is in the range of -10℃ or higher and 30℃ or lower. In order to make the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer have such a glass transition temperature, as the (meth)acrylic acid alkyl ester having the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, ethyl (meth)acrylate and/or butyl (meth) ) It is preferable to use acrylate.
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는, 50만 이상 200만 이하의 범위인 것이 바람직하고, 70만 이상 100만 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 Mw는, 50만 이상인 것이 바람직하고, 70만 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, Mw는, 200만 이하인 것이 바람직하고, 100만 이하인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량 Mw가 상기 범위 내이면, 접착력, 내열성, 플로우성을 적절한 것으로 하기 쉽다. 여기서, 중량 평균 분자량 Mw는, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산값을 의미한다.The weight average molecular weight Mw of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 500,000 to 2 million, and more preferably in the range of 700,000 to 1 million. In this way, the Mw is preferably 500,000 or more, and more preferably 700,000 or more. Moreover, Mw is preferably 2 million or less, and more preferably 1 million or less. If the weight average molecular weight Mw is within the above range, it is easy to achieve appropriate adhesive strength, heat resistance, and flow properties. Here, the weight average molecular weight Mw means the standard polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography.
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체의 함유 비율은, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 당해 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 후술하는 에폭시 수지와 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 52질량% 이상 90질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 60질량% 이상 80질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 52질량% 이상인 것이 바람직하고, 60질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 90질량% 이하인 것이 바람직하고, 80질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The content ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the die-bond film (adhesive layer) 3 is the ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition. When the total amount of the epoxy resin and phenol resin described later is 100 parts by mass as a standard, it is preferably in the range of 52 mass% to 90 mass%, and more preferably in the range of 60 mass% to 80 mass%. In this way, the content ratio is preferably 52% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content ratio is 90 mass% or less, and it is more preferable that it is 80 mass% or less.
[에폭시 수지][Epoxy Resin]
에폭시 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 쇄상 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 알킬페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 비페놀의 디글리시딜에테르화물, 나프탈렌디올의 디글리시딜에테르화물, 페놀류의 디글리시딜에테르화물, 알코올류의 디글리시딜에테르화물, 및 이들의 알킬 치환체, 할로겐화물, 수소 첨가물 등의 2관능 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 에폭시 수지 및 복소환 함유 에폭시 수지 등, 일반적으로 알려져 있는 기타 에폭시 수지를 사용해도 된다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다.The epoxy resin is not particularly limited, but includes, for example, bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, bisphenol S-type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, phenol novolak-type epoxy resin, and alkylphenol. Novolak-type epoxy resin, cresol novolak-type epoxy resin, bisphenol A novolak-type epoxy resin, diglycidyl ether of biphenol, diglycidyl ether of naphthalenediol, diglycidyl ether of phenols, Bifunctional epoxy resins such as diglycidyl etherified products of alcohols, alkyl-substituted products, halogenated products, and hydrogenated products thereof, and novolak-type epoxy resins are included. Additionally, other commonly known epoxy resins, such as polyfunctional epoxy resins and heterocycle-containing epoxy resins, may be used. These may be used individually, or may be used in combination of two or more types.
상기 에폭시 수지의 연화점은, 접착력, 내열성의 관점에서는, 70℃ 이상 130℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 상기 에폭시 수지의 에폭시당량은, 후술하는 페놀 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 100 이상 300 이하의 범위인 것이 바람직하다.The softening point of the epoxy resin is preferably in the range of 70°C or more and 130°C or less from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Additionally, the epoxy equivalent weight of the epoxy resin is preferably in the range of 100 to 300 from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described later.
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 에폭시 수지의 함유 비율은, 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서 열경화형 접착제로서의 기능을 적절하게 발현시킨다고 하는 관점에서, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 당해 에폭시 수지와 후술하는 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 5질량% 이상 25질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 10질량% 이상 20질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 25질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The content ratio of the epoxy resin in the die-bond film (adhesive layer) 3 is from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die-bond film (adhesive layer) 3. The adhesive composition When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin described later as the resin component is 100 parts by mass, it is preferably in the range of 5% by mass to 25% by mass. And, it is more preferable that it is in the range of 10 mass% or more and 20 mass% or less. In this way, the content ratio is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content ratio is 25 mass% or less, and it is more preferable that it is 20 mass% or less.
[페놀 수지: 에폭시 수지에 대한 경화제][Phenolic resin: hardener for epoxy resin]
에폭시 수지에 대한 경화제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 페놀 화합물과 2가의 연결기인 크실릴렌 화합물을, 무촉매 또는 산촉매의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있는 페놀 수지를 들 수 있다. 상기 페놀 수지로서는, 예를 들면, 노볼락형 페놀 수지, 레졸형 페놀 수지, 및, 폴리파라옥시스티렌 등의 폴리옥시스티렌 등을 들 수 있다. 노볼락형 페놀 수지로서는, 예를 들면, 페놀 노볼락 수지, 페놀아랄킬 수지, 크레졸 노볼락 수지, tert-부틸페놀 노볼락 수지, 및 노닐페놀 노볼락 수지 등을 들 수 있다. 이들 페놀 수지는, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 이들 페놀 수지 중에서도, 페놀 노볼락 수지나 페놀아랄킬 수지는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 접속 신뢰성을 향상시킬 수 있는 경향이 있기 때문에, 적합하게 이용된다.The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but examples include a phenol resin obtained by reacting a phenol compound with a xylylene compound, which is a divalent linking group, without a catalyst or in the presence of an acid catalyst. Examples of the phenol resin include novolak-type phenol resin, resol-type phenol resin, and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Examples of the novolak-type phenol resin include phenol novolak resin, phenol aralkyl resin, cresol novolak resin, tert-butylphenol novolak resin, and nonylphenol novolak resin. These phenol resins may be used individually, or may be used in combination of two or more types. Among these phenol resins, phenol novolak resin and phenol aralkyl resin are suitably used because they tend to improve the connection reliability of the die bond film (adhesive layer) 3.
상기 페놀 수지의 연화점은, 접착력, 내열성의 관점에서는, 70℃ 이상 90℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 상기 페놀 수지의 수산기 당량은, 에폭시 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 100 이상 200 이하의 범위인 것이 바람직하다.The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70°C or more and 90°C or less from the viewpoint of adhesive strength and heat resistance. Additionally, the hydroxyl equivalent weight of the phenol resin is preferably in the range of 100 to 200 from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.
상기 열경화성 수지 조성물에 있어서의 에폭시 수지와 페놀 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 페놀 수지는, 전체 에폭시 수지 성분 중의 에폭시기 1당량당, 당해 전체 페놀 수지 성분 중의 수산기가 바람직하게는 0.5당량 이상 2.0당량 이하, 보다 바람직하게는 0.8당량 이상 1.2당량 이하의 범위가 되는 양으로, 배합하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 상기 수산기의 배합량은, 0.5당량 이상인 것이 바람직하고, 0.8당량 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 배합량은, 2.0당량 이하인 것이 바람직하고, 1.2당량 이하인 것이 보다 바람직하다. 각각의 수지의 관능기 당량에 따르므로, 일률적으로는 말할 수 없지만, 예를 들면, 페놀 수지의 함유 비율은, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 당해 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 5질량% 이상 23질량% 이하의 범위인 것이 바람직하다.From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the thermosetting resin composition, the phenolic resin preferably has 0.5 hydroxyl groups per equivalent of epoxy groups in the total epoxy resin components. It is preferable to mix in an amount ranging from 0.8 equivalent to 1.2 equivalent or less, more preferably from 0.8 equivalent to 1.2 equivalent. In this way, the compounding amount of the hydroxyl group is preferably 0.5 equivalent or more, and more preferably 0.8 equivalent or more. Moreover, it is preferable that the compounding quantity is 2.0 equivalent or less, and it is more preferable that it is 1.2 equivalent or less. Since it depends on the functional group equivalent of each resin, it cannot be stated uniformly, but for example, the content ratio of the phenol resin is the ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin, which are the resin components in the adhesive composition. When the total amount of the phenol resin is 100 parts by mass as a standard, it is preferably in the range of 5% by mass or more and 23% by mass or less.
[경화 촉진제][Curing accelerator]
또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 제 3 급 아민, 이미다졸류, 제 4 급 암모늄염류 등의 경화 촉진제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 경화 촉진제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸륨트리멜리테이트 등을 들 수 있고, 이들은, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 상기 경화 촉진제의 첨가량은, 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지의 합계 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 0.3질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.Additionally, a curing accelerator such as tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition as needed. Specific examples of such curing accelerators include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl. -2-phenylimidazolium trimellitate, etc. are mentioned, and these may be used individually, or may be used in combination of 2 or more types. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.1 part by mass to 0.3 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.
[무기 필러][Inorganic filler]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 유동성을 제어하고, 탄성률을 향상시키는 관점에서, 필요에 따라 무기 필러를 첨가할 수 있다. 무기 필러로서는, 예를 들면, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 규산 칼슘, 규산 마그네슘, 산화 칼슘, 산화 마그네슘, 산화 알루미늄, 질화 알루미늄, 붕산 알루미늄 위스커, 질화 붕소, 결정질 실리카, 비정질 실리카 등을 들 수 있고, 이들은, 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서도, 범용성의 관점에서는, 결정질 실리카, 비정질 실리카 등이 적합하게 이용된다. 구체적으로는, 예를 들면, 평균 입자경이 나노 사이즈인 에어로질(등록상표: 초미립자 건식 실리카)이 적합하게 이용된다. 상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 무기 필러의 함유 비율은, 상기 서술한 수지 성분인 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 에폭시 수지와 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 5질량% 이상 20질량% 이하의 범위인 것이 바람직하다.Additionally, an inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition as needed from the viewpoint of controlling the fluidity of the die bond film (adhesive layer) 3 and improving the elastic modulus. Inorganic fillers include, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, boron nitride, crystalline silica, and amorphous silica. These etc. can be mentioned, and these can also be used 1 type or 2 or more types together. Among these, crystalline silica, amorphous silica, etc. are suitably used from the viewpoint of versatility. Specifically, for example, Aerosil (registered trademark: ultrafine particle dry silica) with an average particle size of nano size is suitably used. The content ratio of the inorganic filler in the die bond film (adhesive layer) 3 is based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenol resin, which are the resin components described above. In the case of 100 parts by mass, it is preferably in the range of 5 mass% or more and 20 mass% or less.
[실란 커플링제][Silane coupling agent]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 피착체에 대한 접착력을 향상시키는 관점에서, 필요에 따라, 실란 커플링제를 첨가할 수 있다. 실란 커플링제로서는, 예를 들면, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 및 γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란을 들 수 있고, 이들은, 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다. 상기 실란 커플링제의 첨가량은, 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지의 합계 100질량부에 대하여, 1.0질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.Additionally, a silane coupling agent can be added to the thermosetting resin composition as needed from the viewpoint of improving adhesion to the adherend. Examples of silane coupling agents include β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more types. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 parts by mass to 7.0 parts by mass based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin.
[기타][etc]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 다이 본드 필름으로서의 기능을 손상시키지 않는 범위에서, 난연제나 이온 트랩제 등을 첨가해도 된다. 난연제로서는, 예를 들면, 3산화 안티몬, 5산화 안티몬, 및 브롬화 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이온 트랩제로서는, 예를 들면, 하이드로탈사이트류, 수산화 비스무트, 함수산화 안티몬, 특정 구조의 인산 지르코늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄, 트리아졸계 화합물, 테트라졸계 화합물, 및 비피리딜계 화합물 등을 들 수 있다.Additionally, a flame retardant, an ion trap agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair its function as a die bond film. Examples of flame retardants include antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resin. Examples of ion trapping agents include hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrous antimony oxide, zirconium phosphate with a specific structure, magnesium silicate, aluminum silicate, triazole-based compounds, tetrazole-based compounds, and bipyridyl-based compounds. there is.
(와이어 매립형 다이 본드 필름용 접착제 조성물)(Adhesive composition for wire-embedded die bond film)
계속해서, 와이어 매립형 다이 본드 필름용 접착제 조성물의 일례에 대하여 설명하지만, 특별히 이 예에 한정되는 것은 아니다. 접착제 조성물로 형성되는 다이 본드 필름(3)의 다이 본딩 시의 유동성의 지표로서, 예를 들면, 80℃에서의 전단 점도 특성을 들 수 있지만, 와이어 매립형 다이 본드 필름의 경우, 일반적으로, 80℃에서의 전단 점도는, 200Pa·s 이상 11,000Pa·s 이하의 범위, 바람직하게는 2,000Pa·s 이상 7,000Pa·s 이하의 범위의 값을 나타낸다. 이와 같이, 상기 전단 점도는, 200Pa·s 이상인 것이 바람직하고, 2,000Pa·s 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 전단 점도는, 11,000Pa·s 이하인 것이 바람직하고, 7,000Pa·s 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 와이어 매립형 다이 본드 필름용 접착제 조성물의 바람직한 양태의 일례로서는, 접착제 조성물의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, (a) 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 17질량부 이상 51질량부 이하의 범위, 상기 에폭시 수지를 30질량부 이상 64질량부 이하의 범위, 상기 페놀 수지를 19질량부 이상 53질량부 이하의 범위에서, 수지 성분 전량이 100질량부가 되도록 조정되어 포함하고, (b) 경화 촉진제를 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상 0.07질량부 이하의 범위로 포함하고, (c) 무기 필러를 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지와의 합계량 100질량부에 대하여 10질량부 이상 80질량부 이하의 범위로 포함하는 접착제 조성물을 들 수 있다.Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die-bond film will be described, but it is not particularly limited to this example. An example of an indicator of the fluidity of the die bond film 3 formed from the adhesive composition during die bonding is the shear viscosity characteristic at 80°C. However, in the case of a wire-embedded die bond film, the temperature is generally 80°C. The shear viscosity is in the range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less, and preferably represents a value in the range of 2,000 Pa·s or more and 7,000 Pa·s or less. Likewise, the shear viscosity is preferably 200 Pa·s or more, and more preferably 2,000 Pa·s or more. Additionally, the shear viscosity is preferably 11,000 Pa·s or less, and more preferably 7,000 Pa·s or less. As an example of a preferred embodiment of the adhesive composition for the wire-embedded die-bond film, 100 mass based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are the resin components of the adhesive composition. In the case where (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is in the range of 17 parts by mass to 51 parts by mass, the epoxy resin is in the range of 30 parts by mass to 64 parts by mass, and the phenol resin is In the range of 19 parts by mass to 53 parts by mass, the total amount of the resin component is adjusted to 100 parts by mass, and (b) a curing accelerator is included in an amount of 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin. 0.07 parts by mass or less, and (c) an inorganic filler in an amount of 10 parts by mass or more and 80 parts by mass based on a total amount of 100 parts by mass of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin. Adhesive compositions containing the following ranges can be mentioned.
[글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체][Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체는, 공중합체 유닛으로서, 적어도, 탄소수 1~8의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 및 (메타)아크릴산 글리시딜을 포함하는 것이 바람직하다. 와이어 매립형 다이 본드 필름의 경우, 다이 본딩 시의 유동성 향상과 경화 후의 접착 강도 확보의 양립을 도모할 필요가 있기 때문에, (메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛 비율이 높고, 분자량이 낮은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 (A)와, (메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛 비율이 낮고, 분자량이 높은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 (B)와의 병용이 바람직하고, 병용 중 전자의 (A) 성분이 일정량 이상 포함되는 것이 바람직하다.The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer preferably contains, as copolymer units, at least an alkyl (meth)acrylate ester having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate. In the case of wire-embedded die-bond films, it is necessary to achieve both improved fluidity during die bonding and securing adhesive strength after curing, so the ratio of copolymer units of glycidyl (meth)acrylate is high and glycidyl with low molecular weight is used. It is preferable to use the dil group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) in combination with the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (B), which has a low copolymer unit ratio of glycidyl (meth)acrylate and a high molecular weight. And, during combined use, it is preferable that the former component (A) is contained in a certain amount or more.
즉, 와이어 매립형 다이 본드 필름용 접착제 조성물에 있어서의 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체는, 구체적으로는, 「(메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛을, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량 중에, 5.0질량% 이상 15.0질량% 이하의 범위로 포함하고, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃ 이상 30℃ 이하의 범위이며, 중량 평균 분자량 Mw가 10만 이상 40만 이하의 범위인 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 (A)」와, 「(메타)아크릴산 글리시딜의 공중합체 유닛을, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량 중에, 1.0질량% 이상 7.0질량% 이하의 범위로 포함하고, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃ 이상 30℃ 이하의 범위이며, 중량 평균 분자량 Mw가 50만 이상 90만 이하의 범위인 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 (B)」는 혼합물로 이루어지는 것이 바람직하다. 여기서, 중량 평균 분자량 Mw는, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산값을 의미한다.That is, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the adhesive composition for wire-embedded die-bond film specifically includes a “copolymer unit of glycidyl (meth)acrylate containing a glycidyl group ( In the total amount of the meth)acrylic acid ester copolymer, it is contained in a range of 5.0 mass% or more and 15.0 mass% or less, the glass transition temperature (Tg) is in the range of -50 ℃ or more and 30 ℃ or less, and the weight average molecular weight Mw is 100,000 or more 40 In the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the “(meth)acrylic acid glycidyl copolymer unit in the range of 10,000 or less are included, Contains a glycidyl group in the range of 1.0 mass% or more and 7.0 mass% or less, a glass transition temperature (Tg) in the range of -50 ℃ or more and 30 ℃ or less, and a weight average molecular weight Mw in the range of 500,000 or more or 900,000 or less. (Meth)acrylic acid ester copolymer (B)” preferably consists of a mixture. Here, the weight average molecular weight Mw means the standard polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography.
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 (A)의 함유 비율은, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량((A)와 (B)의 합계) 중의 60질량% 이상 90질량% 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체는, 필요에 따라, 유리 전이 온도(Tg)의 조정의 관점에서, 스티렌이나 아크릴로니트릴 등의 다른 단량체를 공중합체 유닛으로서 포함하고 있어도 된다.The content ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is 60% by mass or more and 90% by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (total of (A) and (B)). It is preferable that it is in the range of % or less. Additionally, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may, if necessary, contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as copolymer units from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg).
상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전체의 유리 전이 온도(Tg)로서는, -50℃ 이상 30℃ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 다이 본드 필름으로서의 취급성의 향상(택성의 억제)의 관점에서, -10℃ 이상 30℃ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 이와 같은 유리 전이 온도로 하기 위해서는, 상기 탄소수 1~8의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는, 에틸(메타)아크릴레이트 및/또는 부틸(메타)아크릴레이트를 이용하는 것이 바람직하다.The glass transition temperature (Tg) of the entire glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of -50°C or more and 30°C or less, from the viewpoint of improving handleability as a die-bond film (suppression of tackiness). It is more preferable that it is in the range of -10℃ or higher and 30℃ or lower. In order to bring the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer to such a glass transition temperature, the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of ethyl (meth)acrylate and/or butyl (meth)acrylate. ) It is preferable to use acrylate.
상기 와이어 매립형 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 전량((A)와 (B)의 합계)의 함유 비율은, 다이 본딩 시의 유동성 및 경화 후의 접착 강도의 관점에서, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 당해 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 후술하는 에폭시 수지와 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 17질량% 이상 51질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 20질량% 이상 45질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 17질량% 이상인 것이 바람직하고, 20질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 51질량% 이하인 것이 바람직하고, 45질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The content ratio of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (sum of (A) and (B)) in the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 is determined by fluidity during die bonding. And from the viewpoint of adhesive strength after curing, when the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component in the adhesive composition, and the epoxy resin and phenol resin described later is 100 parts by mass as a standard, 17% by mass. It is preferable that it is in the range of 51 mass% or less, and it is more preferable that it is in the range of 20 mass% or more and 45 mass% or less. In this way, the content ratio is preferably 17% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content ratio is 51 mass% or less, and it is more preferable that it is 45 mass% or less.
[에폭시 수지][Epoxy Resin]
에폭시 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 에폭시 수지로서 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다. 이들은, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 되지만, 와이어 매립형 다이 본드 필름의 경우, 접착 강도의 확보와 함께, 접착면에 있어서의 공극의 발생을 억제하면서, 와이어의 양호한 매립성을 부여할 필요가 있기 때문에, 그 유동성이나 탄성률을 제어하는데 있어서, 2종류 이상의 에폭시 수지를 조합시켜 사용하는 것이 바람직하다.The epoxy resin is not particularly limited, but the same epoxy resins as those exemplified for the adhesive composition for general-purpose die-bond films described above can be used. These may be used alone or in combination of two or more types, but in the case of a wire-embedded die bond film, good embedding of the wire is achieved while ensuring adhesive strength and suppressing the generation of voids on the adhesive surface. Since it is necessary to provide , it is preferable to use a combination of two or more types of epoxy resin in controlling the fluidity and elastic modulus.
와이어 매립형 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 이용하는 에폭시 수지의 바람직한 양태로서는, 상온에서 액상인 에폭시 수지 (C)와 연화점이 98℃ 이하, 바람직하게는 85℃ 이하인 에폭시 수지 (D)와의 혼합물로 이루어지는 것을 들 수 있다. 상기의 상온에서 액상인 에폭시 수지 (C)의 함유 비율은, 에폭시 수지 전량((C)와 (D)의 합계) 중의 15질량% 이상 75질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 30질량% 이상 50질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 15질량% 이상인 것이 바람직하고, 30질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 75질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량은, 후술하는 페놀 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 100 이상 300 이하의 범위인 것이 바람직하다.A preferred embodiment of the epoxy resin used in the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 is a mixture of an epoxy resin (C) that is liquid at room temperature and an epoxy resin (D) that has a softening point of 98°C or lower, preferably 85°C or lower. It can be done by: The content ratio of the epoxy resin (C), which is liquid at room temperature, is preferably in the range of 15% by mass to 75% by mass, based on the total amount of the epoxy resin (total of (C) and (D)), and is 30% by mass or more. It is more preferable that it is in the range of 50 mass% or less. In this way, the content ratio is preferably 15% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. Moreover, it is preferable that the content ratio is 75 mass% or less, and it is more preferable that it is 50 mass% or less. The epoxy equivalent weight of the epoxy resin is preferably in the range of 100 to 300 from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the phenol resin described later.
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 에폭시 수지의 함유 비율은, 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서 열경화형 접착제로서의 기능을 적절히 발현시킨다고 하는 관점에서, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 당해 에폭시 수지와 후술하는 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 30질량% 이상 64질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 35질량% 이상 50질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 30질량% 이상인 것이 바람직하고, 35질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 64질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.The content ratio of the epoxy resin in the die bond film (adhesive layer) 3 is in the adhesive composition from the viewpoint of appropriately expressing the function as a thermosetting adhesive in the die bond film (adhesive layer) 3. When the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a resin component, the epoxy resin, and the phenol resin described later is 100 parts by mass, it is preferably in the range of 30% by mass to 64% by mass. , it is more preferable that it is in the range of 35 mass% or more and 50 mass% or less. In this way, the content ratio is preferably 30% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more. Moreover, the content ratio is preferably 64% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
[페놀 수지: 에폭시 수지에 대한 경화제][Phenolic resin: hardener for epoxy resin]
에폭시 수지에 대한 경화제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 페놀 수지로서 예시한 것과 동일한 것을 마찬가지로 사용할 수 있다. 상기 페놀 수지의 연화점은, 접착력, 유동성의 관점에서는, 70℃ 이상 115℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 상기 페놀 수지의 수산기 당량은, 에폭시 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 100 이상 200 이하의 범위인 것이 바람직하다.The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but the same ones as those exemplified as the phenol resin for the adhesive composition for general-purpose die-bonding films described above can be used. The softening point of the phenol resin is preferably in the range of 70°C or more and 115°C or less from the viewpoint of adhesive strength and fluidity. Additionally, the hydroxyl equivalent weight of the phenol resin is preferably in the range of 100 to 200 from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction with the epoxy resin.
상기 열경화성 수지 조성물에 있어서의 에폭시 수지와 페놀 수지와의 경화 반응을 충분히 진행시킨다고 하는 관점에서는, 페놀 수지는, 전체 에폭시 수지 성분 중의 에폭시기 1당량당, 당해 전체 페놀 수지 성분 중의 수산기가 바람직하게는 0.5당량 이상 2.0당량 이하, 다이 본딩 시의 유동성과의 양립이라고 하는 관점에서, 보다 바람직하게는 0.6당량 이상 1.0당량 이하의 범위가 되는 양으로, 배합하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 전체 페놀 수지 성분 중의 수산기의 배합량은, 0.5당량 이상인 것이 바람직하고, 0.6당량 이상인 것이 보다 바람직하며, 또한, 2.0당량 이하인 것이 바람직하고, 1.0당량 이하인 것이 보다 바람직하다. 각각의 수지의 관능기 당량에 따라 다르므로, 일률적으로는 말할 수 없지만, 예를 들면, 페놀 수지의 함유 비율은, 접착제 조성물 중의 수지 성분인 상기 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 상기 에폭시 수지와 당해 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 19질량% 이상 53질량% 이하의 범위인 것이 바람직하다.From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the thermosetting resin composition, the phenolic resin preferably has 0.5 hydroxyl groups per equivalent of epoxy groups in the total epoxy resin components. It is desirable to mix it in an amount ranging from 0.6 equivalent to 1.0 equivalent, more preferably from the viewpoint of compatibility with fluidity during die bonding. Likewise, the compounding amount of hydroxyl groups in all phenol resin components is preferably 0.5 equivalent or more, more preferably 0.6 equivalent or more, further preferably 2.0 equivalent or less, and more preferably 1.0 equivalent or less. Since it varies depending on the functional group equivalent of each resin, it cannot be stated uniformly, but for example, the content ratio of the phenol resin is the ratio of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy, which are the resin components in the adhesive composition. When the total amount of the resin and the phenol resin is 100 parts by mass as a standard, it is preferably in the range of 19 mass% or more and 53 mass% or less.
[경화 촉진제][Curing accelerator]
또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 제 3 급 아민, 이미다졸류, 제 4 급 암모늄염류 등의 경화 촉진제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 경화 촉진제로서는, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 경화 촉진제로서 예시한 것과 동일한 것을 마찬가지로 사용할 수 있다. 상기 경화 촉진제의 첨가량은, 접착면에 있어서의 공극의 발생을 억제하는 관점에서, 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지의 합계 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상 0.07질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.Additionally, a curing accelerator such as tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition as needed. As such a curing accelerator, the same ones as those exemplified as the curing accelerator for the adhesive composition for general-purpose die-bond film described above can be similarly used. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.01 to 0.07 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids in the adhesive surface. .
[무기 필러][Inorganic filler]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 취급성의 향상, 다이 본딩 시의 유동성의 조정, 틱소트로피성의 부여, 접착 강도의 향상 등의 관점에서, 필요에 따라 무기 필러를 첨가할 수 있다. 무기 필러로서는, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 무기 필러로서 예시한 것과 동일한 것을 마찬가지로 사용할 수 있지만, 이들 중에서도, 범용성의 관점에서는, 실리카 필러가 적합하게 이용된다. 상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 있어서의 상기 무기 필러의 함유 비율은, 다이 본딩 시의 유동성, 쿨 익스팬드 시의 할단성 및 접착 강도의 관점에서, 상기 서술한 수지 성분인 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체와 에폭시 수지와 페놀 수지와의 합계량을 기준의 100질량부로 한 경우, 10질량% 이상 80질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 15질량% 이상 50질량% 이하의 범위가 보다 바람직하다. 이와 같이, 상기 함유 비율은, 10질량% 이상인 것이 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 함유 비율은, 80질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.In addition, the thermosetting resin composition may optionally contain inorganic substances from the viewpoint of improving the handling of the die bond film (adhesive layer) 3, adjusting the fluidity during die bonding, providing thixotropic properties, improving adhesive strength, etc. Fillers can be added. As the inorganic filler, the same inorganic filler as exemplified as the inorganic filler for the adhesive composition for a general-purpose die-bond film described above can be used, but among these, a silica filler is suitably used from the viewpoint of versatility. The content ratio of the inorganic filler in the die bond film (adhesive layer) 3 is based on the above-mentioned resin component, Glycy, from the viewpoint of fluidity during die bonding, cleavage properties during cool expand, and adhesive strength. When the total amount of the dil group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenol resin is 100 parts by mass as a standard, it is preferably in the range of 10 mass% to 80 mass%, and 15 mass% to 50 mass%. A range of is more preferable. In this way, the content ratio is preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more. Moreover, the content ratio is preferably 80% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less.
상기 무기 필러는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 쿨 익스팬드 시의 할단성을 향상시키고, 경화 후의 접착력을 충분히 발현시킬 목적으로, 평균 입자경이 상이한 2종류 이상의 무기 필러를 혼합하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 평균 입자경이 0.1㎛ 이상 5㎛ 이하의 범위인 무기 필러를, 무기 필러의 전체 질량을 기준으로 하여 80질량% 이상의 비율을 차지하는 주된 무기 필러 성분으로서 사용하는 것이 바람직하다. 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 유동성이 과도하게 높아지는 것에 의한 반도체 칩 제조 공정에서의 다이 본드 필름(3)의 발포의 억제나 경화 후의 접착 강도의 향상이 필요한 경우에는, 평균 입자경이 0.1㎛ 미만인 무기 필러를, 무기 필러의 전체 질량을 기준으로 하여 20질량%의 배합량으로 상기의 주된 무기 필러 성분과 병용해도 된다.The inorganic filler is a mixture of two or more types of inorganic fillers with different average particle diameters for the purpose of improving the cleavability of the die bond film (adhesive layer) 3 during cool expansion and sufficiently developing adhesive strength after curing. desirable. Specifically, it is preferable to use an inorganic filler with an average particle diameter in the range of 0.1 μm to 5 μm as the main inorganic filler component, accounting for 80% by mass or more based on the total mass of the inorganic filler. When it is necessary to suppress foaming of the die-bond film (adhesive layer) 3 in the semiconductor chip manufacturing process due to excessively high fluidity of the die-bond film (adhesive layer) 3 or to improve the adhesive strength after curing, the average particle diameter is 0.1. An inorganic filler smaller than ㎛ may be used together with the main inorganic filler component described above in a blending amount of 20% by mass based on the total mass of the inorganic filler.
[실란 커플링제][Silane coupling agent]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 피착체에 대한 접착력을 향상시키는 관점에서, 필요에 따라, 실란 커플링제를 첨가할 수 있다. 실란 커플링제로서는, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 실란 커플링제로서 예시한 것과 동일한 것을 마찬가지로 사용할 수 있다. 상기 실란 커플링제의 첨가량은, 접착면에 있어서의 공극의 발생을 억제하는 관점에서, 상기 에폭시 수지와 상기 페놀 수지의 합계 100질량부에 대하여, 0.5질량부 이상 2.0질량부 이하의 범위인 것이 바람직하다.Additionally, a silane coupling agent can be added to the thermosetting resin composition as needed from the viewpoint of improving adhesion to the adherend. As the silane coupling agent, the same ones as those exemplified as the silane coupling agent for the adhesive composition for general-purpose die bond films described above can be used similarly. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 0.5 parts by mass to 2.0 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin from the viewpoint of suppressing the generation of voids in the adhesive surface. do.
[기타][etc]
게다가 또한, 상기 열경화성 수지 조성물에는, 다이 본드 필름(3)으로서의 기능을 손상시키지 않는 범위에서, 난연제나 이온 트랩제 등을 첨가해도 된다. 이들 난연제나 이온 트랩제로서는, 상기 서술의 범용 다이 본드 필름용 접착제 조성물용의 난연제나 이온 트랩제로서 예시한 것과 동일한 것을 마찬가지로 사용할 수 있다.Additionally, a flame retardant, an ion trap agent, etc. may be added to the thermosetting resin composition as long as the function as the die bond film 3 is not impaired. As these flame retardants and ion trap agents, the same ones as those exemplified as the flame retardants and ion trap agents for the adhesive composition for general-purpose die bond films described above can be similarly used.
(다이 본드 필름(접착제층)의 두께)(Thickness of die bond film (adhesive layer))
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 접착 강도의 확보, 반도체 칩 접속용의 와이어를 적절히 매립하기 위해, 혹은 기판의 배선 회로 등의 요철을 충분히 충전하기 위해, 5㎛ 이상 200㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께가 5㎛ 미만이면, 반도체 칩과 리드 프레임이나 배선 기판 등과의 접착력이 불충분해질 우려가 있다. 한편, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께가 200㎛보다 크면 경제적이지 않게 되는 데다가, 반도체 장치의 소형 박막화로의 대응이 불충분해지기 쉽다. 또한, 접착성이 높고, 또한, 반도체 장치를 박형화할 수 있는 점에서, 필름 형상 접착제의 막 두께는 10㎛ 이상 100㎛ 이하의 범위가 보다 바람직하고, 20㎛ 이상 75㎛ 이하의 범위가 특히 바람직하다. 이와 같이, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께는, 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 20㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 두께는, 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 75㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다.The thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but is necessary to ensure adhesive strength, properly bury wires for semiconductor chip connection, or sufficiently fill irregularities such as wiring circuits on the substrate. , it is preferable that it is in the range of 5㎛ or more and 200㎛ or less. If the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, there is a risk that the adhesive strength between the semiconductor chip and the lead frame or wiring board, etc. may become insufficient. On the other hand, if the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is greater than 200 μm, it becomes uneconomical and the response to miniaturization and thinning of semiconductor devices is likely to be inadequate. In addition, since the adhesiveness is high and the thickness of the semiconductor device can be reduced, the film thickness of the film adhesive is more preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and particularly preferably in the range of 20 μm to 75 μm. do. In this way, the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and especially preferably 20 μm or more. Additionally, the thickness is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and especially preferably 75 μm or less.
보다 구체적으로는, 범용 다이 본드 필름(접착제층)으로서 사용하는 경우의 두께로서는, 예를 들면, 5㎛ 이상 30㎛ 미만의 범위, 특히 10㎛ 이상 25㎛ 이하의 범위가 바람직하고, 와이어 매립형 다이 본드 필름(접착제층)으로서 사용하는 경우의 두께로서는, 예를 들면, 30㎛ 이상 100㎛ 이하의 범위, 특히 40㎛ 이상 80㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 이와 같이, 범용 다이 본드 필름(접착제층)으로서 사용하는 경우의 두께는, 5㎛ 이상이 바람직하고, 10㎛ 이상이 보다 바람직하다. 또한, 당해 두께는, 30㎛ 미만이 바람직하고, 25㎛ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 와이어 매립형 다이 본드 필름(접착제층)으로서 사용하는 경우의 두께는, 30㎛ 이상이 바람직하고, 40㎛ 이상이 보다 바람직하다. 또한, 당해 두께는, 100㎛ 이하가 바람직하고, 80㎛ 이하가 보다 바람직하다.More specifically, the thickness when used as a general-purpose die bond film (adhesive layer) is preferably, for example, in the range of 5 ㎛ to 30 ㎛, especially 10 ㎛ to 25 ㎛, and wire-embedded die The thickness when used as a bond film (adhesive layer) is preferably, for example, in the range of 30 μm or more and 100 μm or less, and especially in the range of 40 μm or more and 80 μm or less. In this way, the thickness when used as a general-purpose die-bond film (adhesive layer) is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. Moreover, the thickness is preferably less than 30 μm, and more preferably 25 μm or less. In addition, the thickness when used as a wire-embedded die bond film (adhesive layer) is preferably 30 μm or more, and more preferably 40 μm or more. Additionally, the thickness is preferably 100 μm or less, and more preferably 80 μm or less.
(다이 본드 필름의 제조 방법)(Method of manufacturing die bond film)
상기 다이 본드 필름(접착제층)(3)은, 예를 들면, 다음과 같이 하여 제조된다. 우선, 박리 라이너를 준비한다. 또한, 당해 박리 라이너로서는, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 상에 배치하는 박리 라이너와 동일한 것을 사용할 수 있다. 이어서, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 형성 재료인 다이 본드 필름(접착제층)(3)용의 도포 용액을 제작한다. 도포 용액은, 예를 들면, 상기 서술한 바와 같은 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 구성 성분인 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체, 에폭시 수지, 에폭시 수지에 대한 경화제, 무기 필러, 경화 촉진제, 및 실란 커플링 등을 포함하는 열경화성 수지 조성물과 희석 용매를 균일하게 혼합 분산함으로써 제작할 수 있다. 용매로서는, 예를 들면, 메틸에틸케톤이나 시클로헥산온 등의 범용의 유기 용제를 사용할 수 있다.The die bond film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, prepare a release liner. Additionally, as the release liner, the same release liner as the release liner disposed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be used. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is the forming material of the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The application solution includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, and an inorganic filler, which are components of the die bond film (adhesive layer) 3 as described above. It can be produced by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing a curing accelerator, a silane coupling, etc., and a diluting solvent. As a solvent, for example, a general-purpose organic solvent such as methyl ethyl ketone or cyclohexanone can be used.
이어서, 다이 본드 필름(접착제층)(3)용의 도포 용액을 가(假)지지체가 되는 상기 박리 라이너의 박리 처리면 상에 당해 도포 용액을 도포하고 건조하여, 소정 두께의 다이 본드 필름(접착제층)(3)을 형성한다. 그 후, 다른 박리 라이너의 박리 처리면을 다이 본드 필름(접착제층)(3) 상에 첩합한다. 도포 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 다이 코터, 콤마 코터(등록상표), 그라비아 코터, 롤 코터, 리버스 코터 등을 이용하여 도포할 수 있다. 또한, 건조 조건으로서는, 예를 들면, 건조 온도는 60℃ 이상 200℃ 이하의 범위 내, 건조 시간은 1분간 이상 90분간 이하의 범위 내에서 행하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 양면 혹은 편면에 박리 라이너를 구비하고 있는 적층체도 다이 본드 필름(접착제층)(3)이라고 칭하는 경우가 있다.Next, the coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied and dried on the peeling surface of the release liner serving as a temporary support, and a die bond film (adhesive layer) of a predetermined thickness is formed. layer) (3) is formed. Thereafter, the release treated surface of the other release liner is bonded onto the die bond film (adhesive layer) 3. The application method is not particularly limited and can be applied using, for example, a die coater, comma coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, etc. Additionally, as drying conditions, for example, the drying temperature is preferably within the range of 60°C or more and 200°C or less, and the drying time is preferably within the range of 1 minute or more and 90 minutes or less. In addition, in the present invention, a laminate provided with a release liner on both sides or one side of the die bond film (adhesive layer) 3 may also be referred to as the die bond film (adhesive layer) 3.
(다이싱 다이 본드 필름의 제조 방법)(Manufacturing method of dicing die bond film)
상기 다이싱 다이 본드 필름(20)의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 우선 다이싱 테이프(10) 및 다이 본드 필름(3)을 개별적으로 각각 준비하고, 이어서, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 및 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 박리 라이너를 각각 박리하고, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)과 다이 본드 필름(접착제층)(3)을, 예를 들면, 핫 롤 라미네이터 등의 압착 롤에 의해 압착하여 첩합하면 된다. 첩합 온도로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 10℃ 이상 100℃ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 첩합 압력(선압)으로서는, 예를 들면 0.1kgf/cm 이상 100kgf/cm 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서는, 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 점착제층(2) 및 다이 본드 필름(접착제층)(3) 상에 박리 라이너가 구비된 적층체도 다이싱 다이 본드 필름(20)이라고 칭하는 경우가 있다. 다이싱 다이 본드 필름(20)에 있어서, 점착제층(2) 및 다이 본드 필름(접착제층)(3) 상에 구비된 박리 라이너는, 다이싱 다이 본드 필름(20)을 워크에 제공할 때에, 박리하면 된다.The manufacturing method of the dicing die bond film 20 is not particularly limited, but can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 first prepares the dicing tape 10 and the die bond film 3 individually, and then prepares the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. and the release liner of the die bond film (adhesive layer) 3, respectively, and the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die bond film (adhesive layer) 3 are separated by, for example, a hot roll. All you need to do is press and bond using a press roll such as a laminator. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of, for example, 10°C or more and 100°C or less, and the bonding pressure (linear pressure) is preferably in the range of, for example, 0.1 kgf/cm or more and 100 kgf/cm or less. . In addition, in the present invention, the dicing die bond film 20 is a laminate provided with a release liner on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3, and is also referred to as the dicing die bond film 20. There are cases where it is called. In the dicing die bond film 20, the release liner provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 is used when providing the dicing die bond film 20 to a workpiece. Just peel it off.
상기 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 롤 형상으로 감긴 형태나, 폭이 넓은 시트가 적층되어 있는 형태여도 된다. 또한, 이들 형태의 다이싱 테이프(10)를 미리 정해진 크기로 절단하여 형성된 시트 형상 또는 테이프 형상의 형태여도 된다.The dicing die bond film 20 may be wound in a roll shape or may be a form in which wide sheets are stacked. Additionally, the dicing tape 10 of these types may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.
예를 들면, 일본공개특허 특개2011-159929호 공보에 개시되는 바와 같이, 박리 기재(박리 라이너) 상에 반도체 소자를 구성하는 웨이퍼의 형상으로 프리 커팅 가공한 접착제층(다이 본드 필름(3)) 및 점착 필름(다이싱 테이프(10))을 다수, 섬 형상으로 형성시킨 필름 롤 형상의 형태로서 제조할 수도 있다. 이 경우, 다이싱 테이프(10)는, 다이 본드 필름(접착제층)(3)보다 대경의 원형으로 형성되고, 다이 본드 필름(접착제층)(3)은, 반도체 웨이퍼(30)보다 대경의 원형으로 형성되어 있다. 이와 같은 필름 롤 형상의 형태로서 프리 커팅 가공이 실시될 때에, 여분인 다이싱 테이프(10)를 끊기지 않고 연속적 또한 양호하게 박리 제거하기 위해, 다이싱 테이프(10)가 국소적으로 가열 및 또는 냉각 처리되는 경우가 있다. 여기서, 가열의 온도는, 적절히 선택되지만, 30℃ 이상 120℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 가열 시간은, 적절히 선택되지만, 0.1초 이상 10초 이하의 범위인 것이 바람직하다. 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 일정한 내열성을 가지기 때문에, 가령 120℃의 고온에서 가열 처리가 실시되어도, 그 취급에 있어서 특별히 문제가 되는 경우는 없다.For example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-159929, an adhesive layer (die bond film 3) pre-cut into the shape of a wafer constituting a semiconductor element on a release substrate (release liner). And it can also be manufactured in the form of a film roll in which a plurality of adhesive films (dicing tape 10) are formed into island shapes. In this case, the dicing tape 10 is formed into a circular shape with a larger diameter than the die bond film (adhesive layer) 3, and the die bond film (adhesive layer) 3 is circular with a larger diameter than the semiconductor wafer 30. It is formed by When pre-cutting is performed in the form of such a film roll, the dicing tape 10 is locally heated and/or cooled in order to continuously and well peel and remove the excess dicing tape 10 without breaking. There are cases where it is processed. Here, the heating temperature is selected appropriately, but is preferably in the range of 30°C or more and 120°C or less. The heating time is selected appropriately, but is preferably in the range of 0.1 second or more and 10 seconds or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain heat resistance, there is no particular problem in its handling even if heat treatment is performed at a high temperature of, for example, 120°C.
<반도체 칩의 제조 방법><Method for manufacturing semiconductor chips>
도 6은, 본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 적층된 다이싱 다이 본드 필름(20)을 사용한 다이 본드 필름 구비 반도체 칩의 제조 방법에 대하여 설명한 플로우 차트이다. 또한, 도 7은, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이싱 테이프(10)의 가장자리부(점착제층(2) 노출부)에 링 프레임(웨이퍼링)(40)이, 중심부의 다이 본드 필름(접착제층)(3) 상에 개편화된 반도체 웨이퍼(복수의 반도체 칩)가 첩부된 상태를 나타낸 개략도이다. 게다가 또한, 도 8의 (a)~(f)는, 레이저광 조사에 의해 복수의 개질 영역이 형성된 반도체 웨이퍼의 연삭 공정 및 복수의 할단된 반도체 웨이퍼(복수의 반도체 칩)의 다이싱 다이 본드 필름(20)으로의 첩합 공정의 일례를 나타낸 단면도이다. 도 9의 (a)~(f)는, 다이싱 다이 본드 필름(20) 상에 첩합·보지된 복수의 할단된 박막 반도체 웨이퍼로부터, 개개의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩을 얻기 위한, 익스팬드~픽업까지의 일련의 공정을 포함하는 제조 방법의 일례를 나타낸 단면도이다.Figure 6 shows a semiconductor with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment. This is a flow chart explaining the chip manufacturing method. In addition, Figure 7 shows a ring frame (wafer ring) 40 at the edge of the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 (exposed portion of the adhesive layer 2), and the die bond film at the center. This is a schematic diagram showing a state in which separate semiconductor wafers (plural semiconductor chips) are attached on (adhesive layer) (3). In addition, Figures 8 (a) to (f) show a grinding process of a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions are formed by laser light irradiation and a dicing die bond film of a plurality of cut semiconductor wafers (a plurality of semiconductor chips). (20) is a cross-sectional view showing an example of the bonding process. Figures 9 (a) to (f) show expand to obtain semiconductor chips with individual die bond films from a plurality of cut thin semiconductor wafers bonded and held on the dicing die bond film 20. This is a cross-sectional view showing an example of a manufacturing method including a series of processes up to pickup.
(다이싱 다이 본드 필름(20)을 사용한 반도체 칩의 제조 방법)(Method of manufacturing semiconductor chip using dicing die bond film 20)
다이싱 다이 본드 필름(20)을 사용한 반도체 칩의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 종래부터 공지의 방법에 따르면 되지만, 여기서는, SDBG(Stealth Dicing Before Griding)에 의한 제조 방법을 예로 들어 설명한다.The manufacturing method of the semiconductor chip using the dicing die bond film 20 is not particularly limited and may follow a conventionally known method, but here, the manufacturing method by SDBG (Stealth Dicing Before Griding) will be described as an example.
우선, 도 8의 (a)에 나타내는 바와 같이, 예를 들면 실리콘을 주성분으로 하는 반도체 웨이퍼(W)의 제 1 면(Wa) 상에 복수의 집적 회로(도면에 나타내지 않음)를 탑재한 반도체 웨이퍼(W)를 준비한다(도 6의 단계 S201: 준비 공정). 그리고, 점착면(Ta)을 가지는 웨이퍼 가공용 테이프(백그라인딩 테이프)(T)가 반도체 웨이퍼(W)의 제 1 면(Wa)측에 첩합된다.First, as shown in FIG. 8(a), for example, a semiconductor wafer W containing silicon as a main component has a plurality of integrated circuits (not shown) mounted on the first surface Wa. Prepare (W) (step S201 in FIG. 6: preparation process). Then, a wafer processing tape (backgrinding tape) T having an adhesive surface Ta is bonded to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W.
이어서, 도 8의 (b)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼 가공용 테이프(T)에 반도체 웨이퍼(W)가 보지된 상태에서, 웨이퍼 내부에 집광점이 맞춰진 레이저광이 웨이퍼 가공용 테이프(T)와는 반대측, 즉 반도체 웨이퍼의 제 2 면(Wb)측으로부터 반도체 웨이퍼(W)에 대하여, 그 격자 형상의 다이싱 예정 라인(X)을 따라 조사되고, 다광자 흡수에 의한 어브레이션에 의해 반도체 웨이퍼(W) 내에 개질 영역(30b)이 형성된다(도 6의 단계 S202: 개질 영역 형성 공정). 개질 영역(30b)은, 반도체 웨이퍼(W)를 연삭 공정에 의해 반도체 칩 단위로 할단·분리시키기 위한 취약화 영역이다. 반도체 웨이퍼(W)에 있어서 레이저광 조사에 의해 다이싱 예정 라인을 따라 개질 영역(30b)을 형성하는 방법에 대해서는, 예를 들면, 일본특허 제3408805호 공보, 일본공개특허 특개2002-192370호 공보, 일본공개특허 특개2003-338567호 공보 등에 개시되어 있는 방법을 참조할 수 있다.Next, as shown in (b) of FIG. 8, in a state where the semiconductor wafer W is held on the tape T for wafer processing, the laser light with the condensed point inside the wafer is directed to the side opposite to the tape T for wafer processing, that is, The semiconductor wafer W is irradiated from the second surface Wb side of the semiconductor wafer along the lattice-shaped dicing line A modified region 30b is formed (step S202 in FIG. 6: modified region forming process). The modified area 30b is a weakened area for cutting and separating the semiconductor wafer W into semiconductor chips through a grinding process. Regarding the method of forming the modified region 30b along the dicing line on the semiconductor wafer W by irradiating laser light, see, for example, Japanese Patent No. 3408805 and Japanese Patent Laid-Open No. 2002-192370. , the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-338567, etc. may be referred to.
이어서, 도 8의 (c)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼 가공용 테이프(T)에 반도체 웨이퍼(W)가 보지된 상태에서, 반도체 웨이퍼(W)가 미리 정해진 두께에 이르기까지 제 2 면(Wb)으로부터의 연삭 가공에 의해 박막화된다. 여기서, 박막화되는 반도체 웨이퍼(30)의 두께는, 반도체 장치의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10㎛ 이상 50㎛ 이하의 두께로 조절된다. 이와 같이, 박막화된 반도체 웨이퍼(30)의 두께는, 10㎛ 이상이 바람직하고, 또한, 100㎛ 이하가 바람직하며, 50㎛ 이하가 보다 바람직하다. 본 연삭·박막화 공정에 있어서, 박막화된 반도체 웨이퍼(30)는, 연삭 휠의 연삭 부하가 가해졌을 때에, 도 8의 (b)에서 형성된 개질 영역(30b)을 기점으로 하여 수직 방향으로 균열이 성장하고, 다이싱 예정 라인(X)에 대응한 할단 라인(30c)을 따라, 웨이퍼 가공용 테이프(T) 상에서 복수의 반도체 칩(30a)으로 할단, 개편화된다.Next, as shown in (c) of FIG. 8, in a state where the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is removed from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. It is made thin by grinding processing. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to a thickness of 100 μm or less, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less from the viewpoint of thinning of the semiconductor device. In this way, the thickness of the thinned semiconductor wafer 30 is preferably 10 μm or more, more preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less. In this grinding/thinning process, when the grinding load of the grinding wheel is applied to the thinned semiconductor wafer 30, cracks grow in the vertical direction starting from the modified region 30b formed in (b) of FIG. 8. Then, along the cutting line 30c corresponding to the dicing line X, the wafer processing tape T is divided into a plurality of semiconductor chips 30a.
이어서, 도 8의 (d), (e)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼 가공용 테이프(T)에 보지된 복수의 반도체 칩(30a)이 별도 준비한 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이 본드 필름(3)에 대하여 첩합된다(도 6의 단계 S204: 첩합 공정). 본 공정에 있어서는, 원형으로 커팅한 다이싱 다이 본드 필름(20)의 점착제층(2) 및 다이 본드 필름(접착제층)(3)으로부터 박리 라이너를 박리한 후, 도 7에 나타내는 바와 같이, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이싱 테이프(10)의 가장자리부(점착제층(2) 노출부)에 링 프레임(웨이퍼링)(40)을 첩부함과 함께, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 상측 중앙부에 적층된 다이 본드 필름(접착제층)(3) 상에, 웨이퍼 가공용 테이프(T)에 보지된 복수의 반도체 칩(30a)을 첩부한다. 이 후에, 도 8의 (f)에 나타내는 바와 같이, 박막의 복수의 반도체 칩(30a)으로부터 웨이퍼 가공용 테이프(T)가 벗겨진다. 첩부는, 압착 롤 등의 가압 수단에 의해 가압하면서 행한다. 첩부 온도는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 20℃ 이상 130℃ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 반도체 칩(30a)의 휨을 작게 하는 관점에서는, 40℃ 이상 100℃ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 첩부 온도는, 20℃ 이상인 것이 바람직하고, 40℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 첩부 온도는, 130℃ 이하인 것이 바람직하고, 100℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 첩부 압력은, 특별히 한정되지 않고, 0.1MPa 이상 10.0MPa 이하의 범위인 것이 바람직하다. 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 일정한 내열성을 가지기 때문에, 첩부 온도가 고온이어도, 그 취급에 있어서 특별히 문제가 되는 경우는 없다.Next, as shown in FIGS. 8(d) and 8(e), a plurality of semiconductor chips 30a held on the tape T for wafer processing are die bonded film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20. ) is bonded to (step S204 in FIG. 6: bonding process). In this process, after peeling the release liner from the adhesive layer 2 and die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 cut into a circle, as shown in FIG. 7, the die is The ring frame (wafer ring) 40 is attached to the edge portion (exposed portion of the adhesive layer 2) of the dicing tape 10 of the single die bond film 20, and the adhesive of the dicing tape 10 is attached. On the die bond film (adhesive layer) 3 laminated on the upper central portion of the layer 2, a plurality of semiconductor chips 30a held by a tape for wafer processing T are attached. After this, as shown in FIG. 8(f), the tape T for wafer processing is peeled off from the plurality of thin semiconductor chips 30a. The sticking is performed while applying pressure using a pressing means such as a compression roll. The sticking temperature is not particularly limited, and for example, it is preferably in the range of 20°C or more and 130°C or less, and from the viewpoint of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, it is more preferable that it is in the range of 40°C or more and 100°C or less. do. In this way, the sticking temperature is preferably 20°C or higher, and more preferably 40°C or higher. Moreover, the sticking temperature is preferably 130°C or lower, and more preferably 100°C or lower. The sticking pressure is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 MPa or more and 10.0 MPa or less. Since the dicing tape 10 of the present invention has a certain heat resistance, there is no particular problem in its handling even if the sticking temperature is high.
계속해서, 다이싱 다이 본드 필름(20)에 있어서의 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에 링 프레임(40)이 첩부된 후, 도 9의 (a)에 나타내는 바와 같이, 복수의 반도체 칩(30a)을 수반하는 당해 다이싱 다이 본드 필름(20)이 익스팬드 장치의 보지구(41)에 고정된다. 도 9의 (b)에 나타내는 바와 같이, 할단 라인(30c)으로 할단된 박막의 반도체 웨이퍼(30)(복수의 반도체 칩(30a))는, 복수의 다이 본드 필름 구비 반도체 칩(30a)으로서 개편화 가능하도록, 그 하면측에, 다음 공정에서 다이싱 예정 라인(X)을 따라 할단되게 되는 다이 본드 필름(3)이 첩부되어 있다.Subsequently, after the ring frame 40 is attached on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the dicing die bond film 20, as shown in FIG. 9(a), a plurality of The dicing die bond film 20 carrying the semiconductor chip 30a is fixed to the holding tool 41 of the expand device. As shown in FIG. 9(b), the thin semiconductor wafer 30 (a plurality of semiconductor chips 30a) cut at the cutting line 30c is reorganized into a plurality of semiconductor chips 30a with a die bond film. To enable dicing, a die bond film 3 to be cut along the dicing line X in the next step is attached to the lower surface.
이어서, 상대적으로 저온(예를 들면, -30℃ 이상 0℃ 이하)의 조건하에서의 제 1 익스팬드 공정, 즉, 쿨 익스팬드 공정이, 도 9의 (c)에 나타내는 바와 같이 행해지고, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 반도체 칩(30a)의 크기에 대응한 작은 조각의 다이 본드 필름(접착제층)(3a)으로 할단되어, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)이 얻어진다(도 6의 단계 S205: 쿨 익스팬드 공정). 본 공정에서는, 익스팬드 장치가 구비하는 중공 원기둥 형상의 밀어올림 부재(도면에 나타내지 않음)가, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 하측에 있어서 다이싱 테이프(10)에 맞닿아 상승되고, 개편화된 반도체 웨이퍼(30)(복수의 반도체 칩(30a))가 첩합된 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이싱 테이프(10)가, 반도체 웨이퍼(30)의 직경 방향 및 둘레 방향을 포함하는 이차원 방향으로 늘려지도록 익스팬드된다. 쿨 익스팬드에 의해 다이싱 테이프(10)의 전체 방향으로의 인장에 의해 발생한 내부 응력은, 개편화된 반도체 웨이퍼(30)(복수의 반도체 칩(30a))에 첩부된 다이 본드 필름(3)에 외부 응력으로서 전달된다. 이 외부 응력에 의해, 저온에서 취성화된 다이 본드 필름(3)은, 반도체 칩(30a)과 동일한 사이즈의 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)으로 할단되어, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)이 얻어진다.Next, a first expand process, that is, a cool expand process, is performed under relatively low temperature conditions (e.g., -30°C or more and 0°C or less) as shown in FIG. 9(c), and the dicing die is The die bond film (adhesive layer) 3 of the bond film 20 is cut into small pieces of die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, and the die bond film 3a is formed. The equipped semiconductor chip 30a is obtained (step S205 in FIG. 6: cool expand process). In this process, a hollow cylindrical pushing member (not shown in the drawing) provided in the expand device is raised in contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20, and is separated. The dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 to which the diced semiconductor wafer 30 (a plurality of semiconductor chips 30a) is bonded includes the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30. It expands to stretch in two dimensions. The internal stress generated by the stretching of the dicing tape 10 in the entire direction by cool expand is the die bond film 3 attached to the separated semiconductor wafer 30 (plural semiconductor chips 30a). is transmitted as external stress. Due to this external stress, the die bond film 3 brittle at low temperature is cut into small pieces of die bond film 3a of the same size as the semiconductor chip 30a, and the semiconductor chip with the die bond film 3a is formed. (30a) is obtained.
상기 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 온도 조건은, 예를 들면, -30℃ 이상 0℃ 이하이며, 바람직하게는 -20℃ 이상 -5℃ 이하의 범위이고, 보다 바람직하게는 -15℃ 이상 -5℃ 이하의 범위이며, 특히 바람직하게는 -15℃이다. 이와 같이, 온도 조건은, -30℃ 이상인 것이 바람직하고, -20℃ 이상인 것이 보다 바람직하며, 0℃ 이하인 것이 바람직하고, -5℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, -15℃인 것이 특히 바람직하다.The temperature conditions in the cool expand process are, for example, -30°C or higher and 0°C or lower, preferably -20°C or higher and -5°C or lower, and more preferably -15°C or higher and -5°C or lower. The range is ℃ or lower, and is particularly preferably -15℃. Likewise, the temperature conditions are preferably -30°C or higher, more preferably -20°C or higher, preferably 0°C or lower, more preferably -5°C or lower, and especially preferably -15°C.
상기 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 익스팬드 속도(중공 원기둥 형상의 밀어올림 부재가 상승하는 속도)는, 바람직하게는 0.1㎜/초 이상 1000㎜/초 이하의 범위이며, 보다 바람직하게는 10㎜/초 이상 300㎜/초 이하의 범위이다. 이와 같이, 익스팬드 속도는, 0.1㎜/초 이상인 것이 바람직하고 10㎜/초 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 익스팬드 속도는, 1000㎜/초 이하인 것이 바람직하고, 300㎜/초 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 익스팬드량(중공 원기둥 형상의 밀어올림 부재의 밀어올림 높이)은, 바람직하게는 3㎜ 이상 16㎜ 이하의 범위이다.The expand speed (the speed at which the hollow cylindrical pushing member rises) in the cool expand process is preferably in the range of 0.1 mm/sec or more and 1000 mm/sec or less, and more preferably 10 mm/sec. The range is from more than 1 second to 300 mm/second or less. In this way, the expand speed is preferably 0.1 mm/sec or more, and more preferably 10 mm/sec or more. Additionally, the expand speed is preferably 1000 mm/sec or less, and more preferably 300 mm/sec or less. In addition, the expand amount (push-up height of the hollow cylindrical push-up member) in the cool expand process is preferably in the range of 3 mm or more and 16 mm or less.
여기서, 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 우선, 그 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 적당한 범위로 조정되고 있으므로, 다이싱 테이프(10)의 전체 방향으로의 쿨 익스팬드에 의해 발생된 내부 응력은, 특정의 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하여 이루어지는 점착제층(2) 상에 밀착되어 있는 다이 본드 필름(3)에 외부 응력으로서 효율적으로 전달되고, 그 결과, 다이 본드 필름(3)이 깔끔하게 수율 좋게 할단된다. 또한, 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 그 점착제층(2)이 특정의 수산기가를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머와 특정량의 폴리이소시아네이트계 가교제를 주성분으로 하는 점착제 조성물로 구성되고, 당해 폴리이소시아네이트계 가교제의 이소시아네이트기(-NCO)와 당해 아크릴계 점착성 폴리머의 수산기가(-OH)의 당량비(-NCO)/(-OH)를 0.14 이상 1.32 이하로 제어되고 있으므로, 가교 반응 후의 점착제층(2)에, 다이 본드 필름(3)이 할단된 순간에 다이 본드 필름의 에지부와 그 바로 아래의 점착제층(2)과의 계면에 적당한 충격을 전달할 수 있는 경도, 및 다이 본드 필름(3)으로부터 멀어지는 방향의 응력을 전달할 수 있는 응집력이 부여됨과 함께, 다이 본드 필름(3)에 대한 적당한 초기 밀착력도 부여된다. 그 결과, 쿨 익스팬드에 의해 할단된, 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)(접착제층)에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)의 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터의 적당한 박리가 촉진되고, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태가 적절하게 형성되는 것이다. 또한, 이 경우, 상기 다이 본드 필름(3) 및 점착제층(2)에 부여되는 응력, 및 다이 본드 필름(3)에 대한 초기 밀착력은 적절하게 억제되고 있으므로, 할단된 다이 본드 필름은 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되는 경우는 없고, 커프 폭을 충분히 확보할 수 있어, 반도체 칩끼리의 충돌에 의한 손상 및 점착제층(2) 상의 고정 위치로부터의 어긋남 등을 회피할 수도 있다.Here, the dicing tape 10 of the present invention first has an average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus of the base film 1 upon 5% elongation at 0° C. of 165 MPa or more and 260 MPa or less. Since it is adjusted to a range, the internal stress generated by cool expansion in the entire direction of the dicing tape 10 is tightly adhered to the adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable adhesive composition. It is efficiently transmitted as external stress to the die bond film 3, and as a result, the die bond film 3 is cut neatly and with good yield. In addition, in the dicing tape 10 of the present invention, the adhesive layer 2 is composed of an adhesive composition containing as main components an acrylic adhesive polymer having a specific hydroxyl value and a specific amount of a polyisocyanate-based crosslinking agent, and the polyisocyanate Since the equivalent ratio (-NCO)/(-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the system crosslinking agent and the hydroxyl value (-OH) of the acrylic adhesive polymer is controlled to be 0.14 or more and 1.32 or less, the pressure-sensitive adhesive layer (2) after the crosslinking reaction A hardness capable of transmitting an appropriate impact to the interface between the edge portion of the die bond film and the adhesive layer 2 immediately below it at the moment the die bond film 3 is cut, and the distance away from the die bond film 3. In addition to providing a cohesive force capable of transmitting directional stress, an appropriate initial adhesion to the die bond film 3 is also provided. As a result, in the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a, which is cleaved by cool expand, the dicing tape 10 on the edge portion (part around all directions) is cut. ) is promoted from the adhesive layer 2, and a partially peeled state of the dicing tape 10 from the adhesive layer 2 is appropriately formed. Additionally, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the adhesive layer 2 and the initial adhesion to the die bond film 3 are appropriately suppressed, so the cut die bond film is bonded to the adhesive layer ( 2) There is no case of excessive peeling, and a sufficient kerf width can be ensured, and damage due to collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the adhesive layer 2 can be avoided.
또한, 도 9의 (c)에 있어서는, 편의상, 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 에지 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 밀착되어 있는 바와 같이 도면에 나타나 있지만, 실제로는 도 10의 확대 단면도에 나타내는 바와 같이, 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 에지 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 적절하게 박리되어 있으며, 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 중앙 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 밀착되어 있다.Additionally, in Figure 9(c), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is covered with the adhesive layer (adhesive layer) of the dicing tape 10. 2), but in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. 10, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a. is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the central portion of the die bond film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. It is done.
상기 쿨 익스팬드 공정 후, 익스팬드 장치의 중공 원기둥 형상의 밀어올림 부재가 하강되어, 다이싱 테이프(10)에 있어서의 익스팬드 상태가 해제된다.After the cool expand process, the hollow cylindrical lifting member of the expand device is lowered, and the expanded state in the dicing tape 10 is released.
이어서, 상대적으로 고온(예를 들면, 10℃ 이상 30℃ 이하)의 조건하에서의 제 2 익스팬드 공정, 즉, 상온 익스팬드 공정이, 도 9의 (d)에 나타내는 바와 같이 행해져, 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)간의 거리(커프 폭)를 넓힐 수 있다. 본 공정에서는, 익스팬드 장치가 구비하는 원기둥 형상의 테이블(도면에 나타내지 않음)이, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 하측에 있어서 다이싱 테이프(10)에 맞닿아 상승되고, 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이싱 테이프(10)가 익스팬드 된다(도 6의 단계 S206: 상온 익스팬드 공정). 상온 익스팬드 공정에 의해 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)간의 거리(커프 폭)를 충분히 확보함으로써, CCD 카메라 등에 의한 반도체 칩(30a)의 인식성을 높임과 함께, 픽업 시에 인접하는 반도체 칩(30a)끼리가 접촉함으로써 발생하는 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)끼리의 재접착을 방지할 수 있다. 그 결과, 후술하는 픽업 공정에 있어서, 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업성이 향상된다.Next, a second expand process under relatively high temperature conditions (e.g., 10°C or more and 30°C or less), that is, a room temperature expand process, is performed as shown in FIG. 9(d), forming a die bond film ( The distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a provided with the adhesive layer 3a can be widened. In this process, a cylindrical table (not shown in the drawing) provided in the expand device is raised in contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20, and the dicing die bond is formed. The dicing tape 10 of the film 20 is expanded (step S206 in FIG. 6: room temperature expand process). By securing a sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a equipped with the die bond film (adhesive layer) 3a through the room temperature expand process, the recognition of the semiconductor chip 30a by a CCD camera, etc. is improved, Re-adhesion of the semiconductor chips 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a, which occurs when adjacent semiconductor chips 30a come into contact with each other during pickup, can be prevented. As a result, in the pickup process described later, the pickup performance of the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a is improved.
또한, 도 9의 (d)에 있어서도, 편의상, 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 에지 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 밀착되어 있는 바와 같이 도면에 나타나 있지만, 실제로는 도 10의 확대 단면도에 나타내는 바와 같이, 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 에지 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 적절하게 박리되어 있으며, 다이 본드 필름(3a)(접착제층)의 중앙 부분은, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)에 밀착되어 있다. 상온 익스팬드 시에 있어서는, 쿨 익스팬드 시에 비해, 환경 온도가 높은 만큼, 다이 본드 필름(3a)(접착제층)과 점착제층(2)이 밀착되어 있는 부분의 밀착력은 높고, 또한, 다이싱 테이프(10)의 발생 인장 응력을 억제하면서 익스팬드를 행하는 것이 가능하다. 따라서, 상온 익스팬드 공정에 의해, 도 9의 (c)의 쿨 익스팬드 후의 다이 본드 필름(3a)의 박리 상태로부터 조금 박리가 진행되는 경우도 있지만, 과도하게 박리가 진행되는 경우는 없다.Also, in Figure 9(d), for convenience, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a is covered with the adhesive layer (adhesive layer) of the dicing tape 10. 2), but in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. 10, the edge portion of the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) holding the semiconductor chip 30a. is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the central portion of the die bond film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. It is done. In the case of room temperature expand, compared to the case of cool expand, the environmental temperature is higher, so the adhesion of the area where the die bond film 3a (adhesive layer) and the adhesive layer 2 are in close contact is high, and furthermore, the dicing It is possible to perform expansion while suppressing the tensile stress generated in the tape 10. Accordingly, in some cases, the peeling progresses slightly from the peeling state of the die bond film 3a after cool expand in Fig. 9(c) by the room temperature expand process, but there is no case in which peeling progresses excessively.
상기 상온 익스팬드 공정에 있어서의 온도 조건은, 예를 들면 10℃ 이상이며, 바람직하게는 15℃ 이상 30℃ 이하의 범위이다. 이와 같이, 온도 조건은, 10℃ 이상인 것이 바람직하고, 15℃ 이상인 것이 보다 바람직하며, 또한, 30℃ 이하인 것이 바람직하다.The temperature conditions in the room temperature expand process are, for example, 10°C or higher, and are preferably in the range of 15°C or higher and 30°C or lower. Likewise, the temperature conditions are preferably 10°C or higher, more preferably 15°C or higher, and more preferably 30°C or lower.
상온 익스팬드 공정에 있어서의 익스팬드 속도(원기둥 형상의 테이블이 상승하는 속도)는, 예를 들면 0.1㎜/초 이상 50㎜/초 이하의 범위이며, 바람직하게는 0.3㎜/초 이상 30㎜/초 이하의 범위이다. 이와 같이, 익스팬드 속도는, 0.1㎜/초 이상인 것이 바람직하고, 0.3㎜/초 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 익스팬드 속도는, 50㎜/초 이하인 것이 바람직하고, 30㎜/초 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상온 익스팬드 공정에 있어서의 익스팬드량은, 예를 들면 3㎜ 이상 20㎜ 이하의 범위이다.The expand speed (the speed at which the cylindrical table rises) in the room temperature expand process is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, and preferably 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. The range is less than a second. In this way, the expand speed is preferably 0.1 mm/sec or more, and more preferably 0.3 mm/sec or more. Additionally, the expand speed is preferably 50 mm/sec or less, and more preferably 30 mm/sec or less. In addition, the expand amount in the room temperature expand process is, for example, in the range of 3 mm or more and 20 mm or less.
테이블의 상승에 의해 다이싱 테이프(10)가 상온 익스팬드된 후, 테이블은 다이싱 테이프(10)를 진공 흡착한다. 그리고, 테이블에 의한 그 흡착을 유지한 상태에서, 테이블이 워크를 수반하여 하강되어, 다이싱 테이프(10)에 있어서의 익스팬드 상태가 해제된다. 익스팬드 상태 해제 후에 다이싱 테이프(10) 상의 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 커프 폭이 좁아지는 것을 억제하기 위해서는, 다이싱 테이프(10)가 테이블에 진공 흡착된 상태에서, 다이싱 테이프(10)에 있어서의 반도체 칩(30a) 보지 영역보다 외측의 원주 부분을 열풍 분사에 의해 가열 수축(히트 슈링크)시켜, 익스팬드에 의해 발생한 다이싱 테이프(10)의 늘어짐을 해소함으로써 긴장 상태를 유지하는 것이 바람직하다. 상기 가열 수축 후, 테이블에 의한 진공 흡착 상태가 해제된다. 상기 열풍의 온도는, 기재 필름(1)의 물성과, 열풍 분출구와 다이싱 테이프(10)와의 거리, 및 풍량 등에 따라 조정하면 되지만, 예를 들면 200℃ 이상 250℃ 이하의 범위가 바람직하다. 또한, 열풍 분출구와 다이싱 테이프(10)와의 거리는, 예를 들면 15㎜ 이상 25㎜ 이하의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 풍량은, 예를 들면 35L/분 이상 45L/분 이하의 범위가 바람직하다. 또한, 히트 슈링크 공정을 행할 때, 익스팬드 장치의 스테이지를, 예를 들면 3°/초 이상 10°/초 이하의 범위의 회전 속도로 회전시키면서, 다이싱 테이프(10)의 반도체 칩(30a) 보지 영역보다 외측의 원주 부분을 따라 열풍 분사를 행한다.After the dicing tape 10 expands to room temperature by raising the table, the table vacuum-sucks the dicing tape 10. Then, while maintaining the suction by the table, the table is lowered along with the workpiece, and the expanded state in the dicing tape 10 is released. In order to suppress narrowing of the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 after the expanded state is released, the dicing tape 10 is vacuum adsorbed to the table. In this state, the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the holding area of the semiconductor chip 30a is heat-shrinked by hot air injection, and the dicing tape 10 is formed by expansion. It is desirable to maintain tension by relieving the sagging. After the heat shrinkage, the vacuum suction state by the table is released. The temperature of the hot air may be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10, and the air volume, but is preferably in the range of, for example, 200°C or more and 250°C or less. In addition, it is preferable that the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10 is, for example, in the range of 15 mm or more and 25 mm or less. In addition, the air volume is preferably in the range of, for example, 35 L/min or more and 45 L/min or less. Additionally, when performing the heat shrinking process, the stage of the expand device is rotated at a rotation speed in the range of, for example, 3°/sec to 10°/sec, while the semiconductor chip 30a of the dicing tape 10 is rotated. ) Hot air is sprayed along the circumferential portion outside the holding area.
본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 그 기재 필름(1)으로서, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물로 구성되는 수지 필름을 적합하게 이용하고 있으므로, 금속 이온에 의해 가교된 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (IO)에 기인하여 익스팬드 후의 변형에 대한 가열 시의 복원력이 충분히 큰, 즉 열 수축성이 큰 것으로 되어 있다. 이 때문에, 상기 히트 슈링크 공정에 있어서, 익스팬드에 의해 발생한 다이싱 테이프(10)의 늘어짐 부분(원주 부분)에 고온의 열풍을 분사하였을 때에, 다이싱 테이프(10)의 원주 부분을 문제없이 가열 수축시켜 늘어짐을 해소할 수 있으므로, 상온 익스팬드에 의해 넓힌 커프 폭을 다이싱 테이프(10)의 긴장 상태에 의해 유지할 수 있다.The dicing tape 10 of the present invention is a resin composition containing, as its base film 1, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a polyamide resin (PA). Since the resin film composed of It is said to be. For this reason, in the heat shrinking process, when high-temperature hot air is sprayed on the sagging portion (circumferential portion) of the dicing tape 10 caused by the expansion, the circumferential portion of the dicing tape 10 is removed without any problem. Since sagging can be eliminated by heating and shrinking, the cuff width widened by room temperature expand can be maintained by the tension of the dicing tape 10.
도 11은, 상기 쿨 익스팬드 공정~슈링크 공정까지 거친 후에, 작은 조각 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태를 반도체 칩(30a)의 이면측(기재 필름측)으로부터 현미경에 의해 관찰하였을 때의 확대 평면도이다. 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 점착제층(2)으로부터 박리한 에지 부분의 면적은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 도 11에 나타낸 반도체 칩(30a)의 이면측(기재 필름측)으로부터 관찰된 점착제층(2) 상에 보지되는 하나의 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 상태(9)(도 10의 9 부분에 상당)에 있어서, 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분(사선부)의 면적을 S1, 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 점착제층(2)에 밀착되어 있는 부분(흰색 부분)의 면적을 S2로 하였을 때에, 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분의 면적 S1의 비율이, 작은 조각의 다이 본드 필름(3a) 전체의 면적(=S1+S2)에 대하여, 10% 이상 45% 이하의 범위인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 15% 이상 40% 이하의 범위이다. 이와 같이, 상기 면적 S1의 비율은, 10% 이상인 것이 바람직하고, 15% 이상인 것이 보다 바람직하며, 또한 45% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 보다 바람직하다.Figure 11 shows a semiconductor chip in which the edge portion of the small piece die bond film 3a is partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after going through the cool expand process to the shrink process. (30a) is an enlarged plan view when observed under a microscope from the back side (base film side). The area of the edge portion of the small piece of die bond film 3a peeled off from the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it does not impair the effect of the present invention, but for example, the semiconductor shown in FIG. 11 In the state 9 (corresponding to part 9 in FIG. 10) of a small piece of die bond film 3a held on the adhesive layer 2 observed from the back side (base film side) of the chip 30a. In this case, the area of the edge portion (hatched portion) of the small piece of die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 is S1, and the area of the small piece of die bond film 3a that is in close contact with the adhesive layer 2 is S1. When the area of the portion (white portion) is set to S2, the ratio of the area S1 of the edge portion of the small piece of die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 to the entire small piece of die bond film 3a is It is preferable that it is in the range of 10% to 45% of the area (=S1+S2). More preferably, it is in the range of 15% to 40%. Likewise, the ratio of the area S1 is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, further preferably 45% or less, and more preferably 40% or less.
상기 면적 S1의 비율이 10% 미만인 경우, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 점착제층(2)으로부터의 박리에 필요로 하는 토탈 힘에 있어서, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 저감 효과, 즉, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘을 저감하는 효과를 충분히 반영할 수 없을 우려가 있다. 그 결과, 후술하는 픽업 시에 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올렸을 때에, 에지 부분으로부터의 박리의 계기를 만들기 어려우므로, 종래에 비해, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업성 향상의 효과가 거의 확인되지 않거나, 혹은 그 효과가 약간에 그칠 우려가 있다.When the ratio of the area S1 is less than 10%, the adhesive force A is reduced after aerobic ultraviolet irradiation in the total force required to peel the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a from the adhesive layer 2. There is a risk that the effect, that is, the effect of reducing the force required to peel off the edge portion of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a, may not be sufficiently reflected. As a result, it is difficult to create an opportunity for peeling from the edge portion when the dicing tape 10 is pushed up from the lower surface of the dicing tape 10 using a lifting jig during pickup, which will be described later, and thus, compared to the past, the die bond film 3a There is a possibility that the effect of improving the pickup performance of the provided semiconductor chip 30a may be hardly confirmed, or the effect may be limited to a small amount.
상기 면적 S1의 비율이 45%를 초과하는 경우, 즉, 쿨 익스팬드 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3)이 점착제층(2)으로부터 과도하게 박리되면, 다이 본드 필름(3)에 점착제층(2)을 개재하여 충분한 외부 응력을 부여할 수 없어, 다이 본드 필름(3)을 깔끔하게 할단할 수 없을 우려나, 커프 폭을 충분히 확보할 수 없거나, 혹은 커프 폭이 불균일해질 우려가 있다. 또한, 이후의 제조 공정에 있어서 의도치 않게 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)이 위치 어긋남, 혹은 이탈할 우려가 있다. 또한, 후술의 픽업 공정에 있어서, 과도하게 박리된 다이 본드 필름이 점착제층(2)에 재고착되었을 때에는 그 재고착 면적이 과도하게 커지기 때문에, 점착제층(2)이 본 발명의 요건을 충족시키는 활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로 구성되어 있었다고 해도, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터의 지그 밀어올림에 의해 박리하기 위해서는, 그 큰 재고착 면적의 증대에 따른 큰 에너지를 필요로 할 우려가 있다. 그 결과, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업 수율이 저하된다.When the ratio of the area S1 exceeds 45%, that is, in the cool expand process, when the die bond film 3 is excessively peeled from the adhesive layer 2, the adhesive layer ( Since sufficient external stress cannot be applied through 2), there is a risk that the die bond film 3 cannot be cut cleanly, a sufficient kerf width cannot be secured, or the kerf width may become uneven. Additionally, there is a risk that the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a may be misaligned or come off unintentionally during the subsequent manufacturing process. In addition, in the pickup process described later, when the excessively peeled die bond film is re-adhered to the adhesive layer 2, the re-adhered area becomes excessively large, so that the adhesive layer 2 does not meet the requirements of the present invention. Even if it is composed of an active energy ray-curable adhesive composition, in order to peel the dicing tape 10 by pushing it up with a jig from the lower surface, there is a risk that a large amount of energy is required due to an increase in the large reattachment area. there is. As a result, the pickup yield of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a decreases.
상기 면적 S1은, 바꿔 말하면, 익스팬드에 의해 박리된 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분과, 공기 중에 폭로된 유산소하 상태에서 자외선 조사된 점착제층(2)이, 다음 공정의 픽업 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 하면측으로부터 밀어올림 지그를 이용하여 밀어올리기 전에, 흡착 콜릿의 접촉·착지에 의해 순간적으로 재고착되는 면적이다. 따라서, 상기 면적 S1의 비율이 10% 이상 40% 이하의 범위인 경우, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 3.50N/25㎜로 조정된 점착제층(2)을 적용함으로써, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 에지 부분의 박리에 필요로 하는 힘의 저감 기능을 가장 효과적으로 발현시키는 것이 용이해진다. 한편, 작은 조각의 다이 본드 필름(3a) 전체의 면적에 대한 비율이 55% 이상 90% 이하의 범위인 다이 본드 필름(3a)의 점착제층(2)에 밀착되어 있는 상기 면적 S2의 부분에 있어서는, 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B가 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하로 조정되고 있으므로, 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분의 박리에 계속해서 중심부를 향한, 점착제층(2)으로부터의 다이 본드 필름(3a)의 박리가 진전되기 쉽게 되어 있다. 다음 공정의 픽업 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 점착제층(2)으로부터 박리하는데 필요로 하는 총 에너지는, 상기 서술한 면적 S1의 부분과 면적 S2의 부분에 있어서의 각각의 박리력 저감 효과의 총 합계이며, 본 실시 형태의 다이싱 테이프(10)는, 상기의 면적 S1과 면적 S2의 비율의 밸런스에 있어서, 이 총 에너지를 종래에 비해, 작게 하는 것이 용이해지는 것이다.In other words, the area S1 refers to the edge portion of the die bond film 3a peeled off by expansion and the adhesive layer 2 irradiated with ultraviolet rays under aerobic conditions exposed to air in the next pick-up step. , This is the area that is instantly re-adhered by contact and landing of the suction collet before the dicing tape 10 is pushed up from the lower surface using a pushing jig. Therefore, when the ratio of the area S1 is in the range of 10% to 40%, by applying the adhesive layer 2 whose adhesive force A is adjusted to 3.50N/25mm after aerobic ultraviolet irradiation, the die bond film 3a It becomes easy to most effectively demonstrate the function of reducing the force required for peeling off the edge portion of the provided semiconductor chip 30a. On the other hand, in the portion of the area S2 that is in close contact with the adhesive layer 2 of the die-bond film 3a whose ratio to the entire area of the small piece of die-bond film 3a is in the range of 55% to 90%, Since the adhesive force B of the adhesive layer 2 is adjusted to 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less after irradiation with oxygen-free ultraviolet rays, the peeling of the edge portion of the die bond film 3a continues toward the center. Peeling of the die bond film 3a from the adhesive layer 2 tends to progress. In the next pick-up process, the total energy required to peel the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a from the adhesive layer 2 is in the area S1 and the area S2 described above. It is the total sum of each peeling force reduction effect, and in the dicing tape 10 of this embodiment, in the balance of the ratio of the area S1 and the area S2, it is easy to reduce this total energy compared to the prior art. It will be dissolved.
상기 면적 S1 및 면적 S2의 비율을 구하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 방법에 따라 구할 수 있다. 예를 들면, 할단된 작은 조각 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 부분적으로 박리된 상태를 반도체 칩의 이면측(기재 필름측)으로부터 현미경 관찰하였을 때의 화상을, 화상 처리 소프트 등을 사용하여 상기 면적 S1에 해당하는 부분과 상기 면적 S2에 해당하는 부분을 2치화하고, 각각의 면적의 비율을 구하는 방법이나, 화상을 종이 등에 인쇄하고, 각각 부분을 그 형태를 따라 잘라내어 질량을 측정하고, 그 질량 비율로부터 각각의 면적의 비율을 구하는 방법 등을 들 수 있다.The method of calculating the ratio of the area S1 and the area S2 is not particularly limited, and can be obtained according to a conventionally known method. For example, microscopic observation of a state in which the edge portion of the cut small piece die bond film 3a is partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is observed from the back side of the semiconductor chip (base film side). A method of binarizing the part corresponding to the area S1 and the part corresponding to the area S2 using image processing software, etc., and calculating the ratio of each area, or printing the image on paper, etc., One method is to cut each part according to its shape, measure the mass, and calculate the ratio of each area from the mass ratio.
계속해서, 다이싱 테이프(10)에 대하여, 기재 필름(1)측으로부터 활성 에너지선을 조사함으로써, 점착제층(2)을 경화·수축시켜, 점착제층(2)의 다이 본드 필름(3a)에 대한 점착력을 저하시킨다(도 6의 단계 S207: 활성 에너지선 조사 공정). 여기서, 상기 후 조사에 이용하는 활성 에너지선으로서는, 자외선, 가시광선, 적외선, 전자선, β선, γ선 등을 들 수 있다. 이들의 활성 에너지선 중에서도, 자외선(UV) 및 전자선(EB)이 바람직하고, 특히 자외선(UV)이 바람직하게 이용된다. 상기 자외선(UV)을 조사하기 위한 광원으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 블랙 라이트, 자외선 형광등, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 카본 아크등, 메탈할라이드 램프, 크세논 램프 등을 이용할 수 있다. 또한, ArF 엑시머레이저, KrF 엑시머레이저, 엑시머 램프 또는 싱크로트론 방사광 등도 이용할 수 있다. 상기 자외선(UV)의 조사 광량은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 100mJ/cm2 이상 2,000J/cm2 이하의 범위인 것이 바람직하고, 150mJ/cm2 이상 1,000J/cm2 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 조사 광량은, 100mJ/cm2 이상인 것이 바람직하고, 150mJ/cm2 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 조사 광량은, 2,000J/cm2 이하인 것이 바람직하고, 1,000J/cm2 이하인 것이 보다 바람직하다.Subsequently, by irradiating the dicing tape 10 with an active energy ray from the base film 1 side, the adhesive layer 2 is cured and contracted, and the adhesive layer 2 is attached to the die bond film 3a. Reduces the adhesion to the adhesive (step S207 in FIG. 6: active energy ray irradiation process). Here, examples of active energy rays used in the post-irradiation include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, β-rays, and γ-rays. Among these active energy rays, ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferable, and ultraviolet rays (UV) are particularly preferably used. The light source for irradiating ultraviolet rays (UV) is not particularly limited, and examples include black light, ultraviolet fluorescent lamp, low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, xenon lamp, etc. can be used. Additionally, ArF excimer laser, KrF excimer laser, excimer lamp, or synchrotron synchrotron radiation can also be used. The amount of ultraviolet rays (UV) irradiated is not particularly limited, and for example, it is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 or more and 2,000 J/cm 2 or less, and is preferably in the range of 150 mJ/cm 2 or more and 1,000 J/cm 2 or less. It is more preferable. In this way, the amount of irradiated light is preferably 100 mJ/cm 2 or more, and more preferably 150 mJ/cm 2 or more. Additionally, the amount of irradiated light is preferably 2,000 J/cm 2 or less, and more preferably 1,000 J/cm 2 or less.
여기서, 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 상기 서술한 바와 같이, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 아크릴계 점착성 폴리머를 포함하는 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 함유하여 이루어지는 점착제층(2)에 대하여, 유산소하 및 무산소하에서 적산 광량이 150mJ/cm2가 되도록 자외선이 조사된 경우에, 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A(박리 각도: 90°, 박리 속도: 300㎜/분)가 3.50N/25㎜ 이하의 범위, 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B(박리 각도: 90°, 박리 속도: 300㎜/분)가 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위가 되도록, 점착제층(2)의 가교 반응에 의한 경화 상태가 조정되고 있으므로, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 점착제층(2)으로부터 박리할 때에 필요로 하는 힘을 종래에 비해 작게 할 수 있다. 그 결과, 후술하는 픽업 공정에 있어서, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업성이 양호해진다. 이 경우, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 농도로서는, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물 1g당 0.85meq 이상 1.50meq 이하의 범위 내의 값으로 조정되고 있는 것이 바람직하다.Here, as described above, the dicing tape 10 of the present invention has an adhesive layer (2) containing an active energy ray-curable adhesive composition containing an acrylic adhesive polymer having an active energy ray reactive carbon-carbon double bond. ), when ultraviolet rays are irradiated to an integrated light amount of 150 mJ/cm 2 under aerobic and anoxic conditions, the adhesive force A (peel angle : 90°, peeling speed: 300 mm/min) in the range of 3.50 N/25 mm or less, adhesive strength B (peel angle: 90°) after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C Since the cured state by the crosslinking reaction of the adhesive layer 2 is adjusted so that the peeling speed: 300 mm/min) is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, the die bond film 3a The force required when peeling the equipped semiconductor chip 30a from the adhesive layer 2 can be reduced compared to the prior art. As a result, in the pickup process described later, the pickup performance of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a becomes good. In this case, the active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration is preferably adjusted to a value within the range of 0.85 meq to 1.50 meq per 1 g of the active energy ray curable adhesive composition.
계속해서, 개편화된 각각의 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)을, 다이싱 테이프(10)의 자외선(UV) 조사 후의 점착제층(2)으로부터 벗겨내는 이른바 픽업을 행한다(도 6의 단계 S208: 박리(픽업) 공정).Subsequently, the so-called pickup is performed to peel off the semiconductor chip 30a with the individual die bond film (adhesive layer) 3a from the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays (UV) of the dicing tape 10. (Step S208 in FIG. 6: peeling (pick-up) process).
상기 픽업의 방법으로서는, 예를 들면, 도 9의 (e)에 나타내는 바와 같이, 반도체 칩(30a)의 표면에 흡착 콜릿(50)이 접촉·착지된 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1)의 제 2 면을 밀어올림 핀(니들)(60)에 의해 밀어올림으로써, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 에지부로부터의 박리를 촉진함과 함께, 도 9의 (f)에 나타내는 바와 같이, 밀어올려진 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)을, 픽업 장치(도시 생략)의 흡착 콜릿(50)에 의해 흡인하여 들어올림으로써, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 벗겨내는 방법 등을 들 수 있다. 이에 따라, 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)이 얻어진다.As the above-mentioned pickup method, for example, as shown in Fig. 9(e), a die bond film (adhesive layer) 3a is provided in which an adsorption collet 50 is brought into contact with and lands on the surface of the semiconductor chip 30a. By pushing up the semiconductor chip 30a on the second side of the base film 1 of the dicing tape 10 by the pushing pin (needle) 60, the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is formed. In addition to promoting peeling from the edge portion, as shown in FIG. 9(f), the semiconductor chip 30a with the pushed up die bond film (adhesive layer) 3a is picked up by a pickup device (not shown). A method of peeling off the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by suction and lifting by the suction collet 50 can be used. Accordingly, the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a is obtained.
픽업 조건으로서는, 실용상, 허용할 수 있는 범위이면 특별히 한정되지 않고, 통상은, 밀어올림 핀(니들)(60)의 밀어올림 속도는, 1㎜/초 이상 100㎜/초 이하의 범위 내에서 설정되는 경우가 많지만, 반도체 칩(30a)의 두께(반도체 웨이퍼의 두께)가 100㎛로 얇은 경우에는, 박막의 반도체 칩(30a)의 손상 억제의 관점에서, 1㎜/초 이상 20㎜/초 이하의 범위 내에서 설정하는 것이 바람직하다. 생산성을 가미한 관점에서는, 5㎜/초 이상 20㎜/초 이하의 범위 내에서 설정할 수 있는 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 밀어올림 속도는, 1㎜/초 이상인 것이 바람직하고, 5㎜/초 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 밀어올림 속도는, 100㎜/초 이하인 것이 바람직하고, 20㎜/초 이하인 것이 보다 바람직하다.The pick-up conditions are not particularly limited as long as they are within a practically allowable range, and usually the push-up speed of the push-up pin (needle) 60 is within the range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. Although it is often set, when the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100㎛, from the viewpoint of suppressing damage to the thin film semiconductor chip 30a, it is 1 mm/sec or more and 20 mm/sec. It is desirable to set it within the following range. From the viewpoint of productivity, it is more preferable to set it within the range of 5 mm/sec or more and 20 mm/sec or less. In this way, the pushing speed is preferably 1 mm/sec or more, and more preferably 5 mm/sec or more. Additionally, the pushing speed is preferably 100 mm/sec or less, and more preferably 20 mm/sec or less.
또한, 반도체 칩(30a)이 손상되지 않고 픽업이 가능해지는 밀어올림 핀의 밀어올림 높이는, 예를 들면, 상기와 마찬가지의 관점에서, 100㎛ 이상 600㎛ 이하의 범위 내로 설정할 수 있는 것이 바람직하고, 반도체 박막 칩에 대한 응력 경감의 관점에서, 100㎛ 이상 450㎛ 이하의 범위 내로 설정할 수 있는 것이 보다 바람직하다. 생산성을 가미한 관점에서는, 100㎛ 이상 350㎛ 이하의 범위 내로 설정할 수 있는 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 밀어올림 높이를 보다 작게 할 수 있는 다이싱 테이프는 픽업성이 우수하다고 할 수 있다.In addition, the push-up height of the push-up pin, which enables pickup of the semiconductor chip 30a without being damaged, is preferably set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less, for example, from the same viewpoint as above. From the viewpoint of reducing stress on the semiconductor thin film chip, it is more preferable to set it within the range of 100 ㎛ or more and 450 ㎛ or less. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable to set it within the range of 100 ㎛ or more and 350 ㎛ or less. It can be said that dicing tapes that can make such a push-up height smaller have excellent pickup properties.
이상, 설명한 바와 같이, 기재 필름(1)과, 점착제층(2)으로 구성되는 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, 반도체 제조 공정에 있어서, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상에 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 박리 가능하게 밀착, 적층된 다이싱 다이 본드 필름(20)의 형태로서 사용한 경우, 와이어 매립형 다이 본드 필름과 같은 유동성이 높고, 두께가 두꺼운 다이 본드 필름을 첩합하여 적용하는 경우여도, 쿨 익스팬드에 의해 다이 본드 필름(3)이 양호하게 할단됨과 함께, 할단 후의 다이 본드 필름(3a)에 있어서, 그 에지 부분이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 적절하게 박리된 상태가 형성되고, 할단된 개개의 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 다이 본드 필름(3a)의 박리된 상태의 에지 부분이, 자외선 조사 후의 점착제층(2)에, 다이싱 테이프의 하면측으로부터의 지그 밀어올림 및 흡착 콜릿에 의한 흡인·들어올림에 의해서도 용이하게 박리할 수 없을 정도로까지 강하게 재고착되는 현상이 대폭으로 억제되어, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 다이싱 테이프(10)의 자외선 조사 후의 점착제층(2)으로부터 양호하게 픽업할 수 있다.As explained above, the dicing tape 10 of the present invention, which is composed of the base film 1 and the adhesive layer 2, is used to apply the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. When used in the form of a dicing die bond film 20 on which a die bond film (adhesive layer) 3 is adhered and laminated so as to be peelable, the die bond has high fluidity and a thick thickness similar to a wire-embedded die bond film. Even in the case of application by bonding the film, the die-bond film 3 is cut satisfactorily by cool expand, and in the die-bond film 3a after cutting, the edge portion is adhered to the adhesive of the dicing tape 10. A state appropriately peeled from the layer 2 is formed, and the peeled edge portion of the die bond film 3a of each cut semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is exposed to the adhesive after ultraviolet irradiation. The phenomenon of strong re-adherence to the layer (2) to the point where it cannot be easily peeled off even by pushing up with a jig from the lower surface of the dicing tape and suction/lifting with a suction collet is greatly suppressed, making the die-bond film (3a) The semiconductor chip 30a can be favorably picked up from the adhesive layer 2 after irradiation of ultraviolet rays with the dicing tape 10.
또한, 도 9의 (a)~(f)에서 설명한 제조 방법은, 다이싱 다이 본드 필름(20)을 이용한 반도체 칩(30a)의 제조 방법의 일례(SDBG)이며, 다이싱 테이프(10)를 다이싱 다이 본드 필름(20)의 형태로서 사용하는 방법은, 상기의 방법에 한정되지 않는다. 즉, 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 다이싱에 있어서, 반도체 웨이퍼(30)에 첩부되는 것이면, 상기의 방법에 한정되지 않고 사용할 수 있다.In addition, the manufacturing method described in Figures 9 (a) to 9 (f) is an example (SDBG) of the manufacturing method of the semiconductor chip 30a using the dicing die bond film 20, and the dicing tape 10 The method used in the form of the dicing die bond film 20 is not limited to the above method. That is, the dicing die bond film 20 can be used without being limited to the above method as long as it is attached to the semiconductor wafer 30 during dicing.
그 중에서도, 본 발명의 다이싱 테이프(10)는, DBG, 스텔스 다이싱, SDBG 등과 같은 박막 반도체 칩을 얻기 위한 제조 방법에 있어서, 와이어 매립형 다이 본드 필름과 일체화하여 다이싱 다이 본드 필름(20)으로서 이용하기 위한 다이싱 테이프로서 적합하다. 물론, 범용 다이 본드 필름과 일체화하여 이용하는 것도 가능하다.Among them, the dicing tape 10 of the present invention is integrated with a wire-embedded die bond film in a manufacturing method for obtaining thin film semiconductor chips such as DBG, stealth dicing, SDBG, etc. to form a dicing die bond film 20. It is suitable as a dicing tape for use as a dicing tape. Of course, it is also possible to use it integrated with a general-purpose die bond film.
<반도체 장치의 제조 방법><Method for manufacturing semiconductor devices>
본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프(10)와 다이 본드 필름(3)을 일체화한 다이싱 다이 본드 필름(20)을 이용하여 제조된 반도체 칩이 탑재된 반도체 장치에 대하여, 이하, 구체적으로 설명한다.A semiconductor device equipped with a semiconductor chip manufactured using the dicing die bond film 20 that integrates the dicing tape 10 and the die bond film 3 to which this embodiment is applied will be described in detail below. do.
반도체 장치(반도체 패키지)는, 예를 들면, 상기 서술의 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 반도체 칩 탑재용 지지 부재 또는 반도체 칩에 가열 압착하여 접착시키고, 그 후, 와이어 본딩 공정과 밀봉재에 의한 밀봉 공정 등의 공정을 거침으로써 얻을 수 있다.In the semiconductor device (semiconductor package), for example, the semiconductor chip 30a with the above-described die bond film (adhesive layer) 3a is bonded to a support member for mounting a semiconductor chip or a semiconductor chip by heat-pressing, and then , can be obtained by going through processes such as a wire bonding process and a sealing process with a sealing material.
도 12는, 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프(10)와 와이어 매립형 다이 본드 필름(3)을 일체화한 다이싱 다이 본드 필름(20)을 이용하여 제조된 반도체 칩이 탑재된 적층 구성의 반도체 장치의 일 양태의 모식 단면도이다. 도 12에 나타내는 반도체 장치(70)는, 반도체 칩 탑재용 지지 기판(71)과, 경화된 다이 본드 필름(접착제층)(3a1, 3a2)과, 1단째의 반도체 칩(30a1)과, 2단째의 반도체 칩(30a2)과, 밀봉재(75)를 구비하고 있다. 반도체 칩 탑재용 지지 기판(71), 경화된 다이 본드 필름(3a1) 및 반도체 칩(30a1)은, 반도체 칩(30a2)의 지지 부재(76)를 구성하고 있다.Figure 12 shows a semiconductor in a stacked configuration with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates the dicing tape 10 and the wire embedded die bond film 3 to which this embodiment is applied. This is a schematic cross-sectional view of one aspect of the device. The semiconductor device 70 shown in FIG. 12 includes a support substrate 71 for mounting a semiconductor chip, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-level semiconductor chip 30a1, and a second-level semiconductor chip 30a1. It is provided with a semiconductor chip 30a2 and a sealing material 75. The support substrate 71 for mounting the semiconductor chip, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute the support member 76 of the semiconductor chip 30a2.
반도체 칩 탑재용 지지 기판(71)의 일방의 면에는, 외부 접속 단자(72)가 복수 배치되어 있으며, 반도체 칩 탑재용 지지 기판(71)의 타방의 면에는, 단자(73)가 복수 배치되어 있다. 반도체 칩 탑재용 지지 기판(71)은, 반도체 칩(30a1) 및 반도체 칩(30a2)의 접속 단자(도시 생략)와, 외부 접속 단자(72)를 전기적으로 접속하기 위한 와이어(74)를 가지고 있다. 반도체 칩(30a1)은, 경화된 다이 본드 필름(3a1)에 의해 반도체 칩 탑재용 지지 기판(71)에 외부 접속 단자(72)에 유래하는 요철을 매립하는 것 같은 형태로 접착되어 있다. 반도체 칩(30a2)은, 경화된 다이 본드 필름(3a2)에 의해 반도체 칩(30a1)에 접착되어 있다. 반도체 칩(30a1), 반도체 칩(30a2) 및 와이어(74)는, 밀봉재(75)에 의해 밀봉되어 있다. 이와 같이 와이어 매립형 다이 본드 필름(3a)은, 반도체 칩(30a)을 복수 겹치는 적층 구성의 반도체 장치에 적합하게 사용된다.A plurality of external connection terminals 72 are arranged on one side of the support substrate 71 for mounting a semiconductor chip, and a plurality of terminals 73 are arranged on the other side of the support substrate 71 for mounting a semiconductor chip. there is. The support substrate 71 for mounting the semiconductor chip has a wire 74 for electrically connecting the connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a1 and the semiconductor chip 30a2 and the external connection terminal 72. . The semiconductor chip 30a1 is bonded to the support substrate 71 for mounting the semiconductor chip using a cured die bond film 3a1 in a manner that fills in the unevenness resulting from the external connection terminal 72. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chip 30a1, the semiconductor chip 30a2, and the wire 74 are sealed with a sealant 75. In this way, the wire-embedded die bond film 3a is suitably used in a semiconductor device having a stacked structure in which a plurality of semiconductor chips 30a are overlapped.
또한, 도 13은, 본 실시 형태가 적용되는 다이싱 테이프(10)와 범용 다이 본드 필름(3)을 일체화한 다이싱 다이 본드 필름(20)을 이용하여 제조된 반도체 칩이 탑재된 다른 반도체 장치의 일 양태의 모식 단면도이다. 도 13에 나타내는 반도체 장치(80)는, 반도체 칩 탑재용 지지 기판(81)과, 경화된 다이 본드 필름(3a)과, 반도체 칩(30a)과, 밀봉재(85)를 구비하고 있다. 반도체 칩 탑재용 지지 기판(81)은, 반도체 칩(30a)의 지지 부재이며, 반도체 칩(30a)의 접속 단자(도시 생략)와 반도체 칩 탑재용 지지 기판(81)의 주면(主面)에 배치된 외부 접속 단자(도시 생략)를 전기적으로 접속하기 위한 와이어(84)를 가지고 있다. 반도체 칩(30a)은, 경화된 다이 본드 필름(3a)에 의해 반도체 칩 탑재용 지지 기판(81)에 접착되어 있다. 반도체 칩(30a) 및 와이어(7)는, 밀봉재(85)에 의해 밀봉되어 있다.In addition, Figure 13 shows another semiconductor device equipped with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates the dicing tape 10 and the general-purpose die bond film 3 to which this embodiment is applied. This is a schematic cross-sectional view of one aspect of . The semiconductor device 80 shown in FIG. 13 includes a support substrate 81 for mounting a semiconductor chip, a cured die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and a sealing material 85. The support substrate 81 for mounting a semiconductor chip is a support member of the semiconductor chip 30a, and is attached to a connection terminal (not shown) of the semiconductor chip 30a and the main surface of the support substrate 81 for mounting a semiconductor chip. It has a wire 84 for electrically connecting the arranged external connection terminal (not shown). The semiconductor chip 30a is bonded to the support substrate 81 for mounting the semiconductor chip by a hardened die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and the wire 7 are sealed with a sealing material 85.
[실시예][Example]
이하의 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
1. 기재 필름(1)의 제작1. Production of base film (1)
기재 필름 1(a)~1(k)를 제작하기 위한 재료로서 하기의 수지를 각각 준비했다.The following resins were prepared as materials for producing base films 1(a) to 1(k).
(에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A))(Thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of an ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer)
·수지 (IO1)·Resin (IO1)
에틸렌/메타크릴산/아크릴산 2-메틸-프로필=80/10/10의 질량 비율로 이루어지는 3원 공중합체, Zn2+ 이온에 의한 중화도: 60몰%, 융점: 86℃, MFR: 1g/10분(190℃/2.16kg 하중), 밀도: 0.96g/cm3 A terpolymer composed of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylic acid at a mass ratio of 80/10/10, degree of neutralization by Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3
·수지 (IO2)·Resin (IO2)
에틸렌/메타크릴산/아크릴산 2-메틸-프로필=80/10/10의 질량 비율로 이루어지는 3원 공중합체, Zn2+ 이온에 의한 중화도: 70몰%, 융점: 87℃, MFR: 1g/10분(190℃/2.16kg 하중), 밀도: 0.96g/cm3 A terpolymer composed of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylic acid at a mass ratio of 80/10/10, degree of neutralization by Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190℃/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3
(폴리아미드 수지 (B))(polyamide resin (B))
·수지 (PA1)·Resin (PA1)
나일론 6, 융점: 225℃, 밀도: 1.13g/cm3 Nylon 6, melting point: 225℃, density: 1.13g/cm 3
(기타 수지 (C))(Other Resins (C))
·수지 (TPO)·Resin (TPO)
열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머(에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체)Thermoplastic polyolefin-based elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer)
·수지 (POPE)·Resin (POPE)
폴리올레핀-폴리에테르 블록 공중합체(고분자형 대전 방지제), 융점: 115℃, MFR: 15g/10분(190℃/2.16kg 하중)Polyolefin-polyether block copolymer (polymeric antistatic agent), melting point: 115℃, MFR: 15g/10min (190℃/2.16kg load)
·수지 (PP)·Resin (PP)
랜덤 공중합 폴리프로필렌, 융점 138℃Random copolymerized polypropylene, melting point 138℃
·수지 (EVA)·Resin (EVA)
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 아세트산 비닐 함유량 20질량%, 융점 82℃, 밀도: 0.94g/cm3 Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94g/cm 3
(기재 필름 1(a))(Base film 1(a))
아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)로서 (IO1), 폴리아미드 수지 (B)로서 (PA1)을 준비했다. 우선, 상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=95:5의 질량 비율로 드라이 블렌드했다. 이어서, 2축 압출기의 수지 투입구에 드라이 블렌드한 혼합물을 투입하여, 다이스 온도 230℃에서 용융 혼련함으로써, 기재 필름 1(a)용 수지 조성물을 얻었다. 얻어진 수지 조성물을, 1종(동일 수지) 3층 T다이 필름 성형기를 이용하여, 각각의 압출기에 투입하고, 가공 온도 240℃의 조건으로 성형하여, 동일 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(a)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=95:5이다.(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (A) made of an ionomer, and (PA1) was prepared as a polyamide resin (B). First, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 95:5. Next, the dry blended mixture was introduced into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for base film 1(a). The obtained resin composition was put into each extruder using a type 1 (same resin) 3-layer T-die film molding machine and molded under the conditions of a processing temperature of 240°C to obtain a 3-layer structure of the same resin composition with a thickness of 90 ㎛. Base film 1(a) was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A):the total amount of (B) = 95:5.
(기재 필름 1(b))(Base film 1(b))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=90:10의 질량 비율로 드라이 블렌드한 것 이외는, 기재 필름 1(a)와 마찬가지로 하여, 동일 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(b)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=90:10이다.Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 90:10. , in the same manner as base film 1(a), base film 1(b) with a thickness of 90 μm having a three-layer structure using the same resin composition was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 90:10.
(기재 필름 1(c))(Base film 1(c))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=85:15의 질량 비율로 드라이 블렌드한 것 이외는, 기재 필름 1(a)와 마찬가지로 하여, 동일 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(c)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=85:15이다.Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 85:15. , in the same manner as base film 1(a), base film 1(c) with a thickness of 90 μm having a three-layer structure using the same resin composition was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 85:15.
(기재 필름 1(d))(Base film 1(d))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=80:20의 질량 비율로 드라이 블렌드한 것 이외는, 기재 필름 1(a)와 마찬가지로 하여, 동일 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(d)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=80:20이다.Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 80:20. , in the same manner as base film 1(a), base film 1(d) with a thickness of 90 μm having a three-layer structure using the same resin composition was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 80:20.
(기재 필름 1(e))(Base film 1(e))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=72:28의 질량 비율로 드라이 블렌드한 것 이외는, 기재 필름 1(a)와 마찬가지로 하여, 동일 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(e)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=72:28이다.Except that the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (B) = (PA1) were dry blended at a mass ratio of (A): (B) = 72:28. , in the same manner as base film 1(a), base film 1(e) with a thickness of 90 μm having a three-layer structure using the same resin composition was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 72:28.
(기재 필름 1(f))(Base film 1(f))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)로서 (IO1), 폴리아미드 수지 (B)로서 (PA1), 기타 수지 (C)로서 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머-(에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체)(TPO) 및 폴리올레핀-폴리에테르 블록 공중합체(POPE)를 준비했다. 우선, 제 1 층, 제 2 층용의 수지로서, 상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=90:10의 질량 비율로 드라이 블렌드했다. 이어서, 2축 압출기의 수지 투입구에 드라이 블렌드한 혼합물을 투입하여, 다이스 온도 230℃에서 용융 혼련함으로써, 기재 필름 1(g)의 제 1 층, 제 2 층용의 수지 조성물을 얻었다. 또한, 제 3층용의 수지로서, 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1), 폴리아미드 수지 (B)=(PA1), 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머(TPO), 폴리올레핀-폴리에테르 블록 공중합체(POPE)를 각각 76:8:8:8의 질량 비율로 드라이 블렌드했다. 이어서, 2축 압출기의 수지 투입구에 드라이 블렌드한 혼합물을 투입하여, 다이스 온도 230℃에서 용융 혼련함으로써, 기재 필름 1(f)의 제 3층용의 수지 조성물을 얻었다. 각각의 수지 조성물 및 수지를, 2종(2종류의 수지) 3층 T다이 필름 성형기를 이용하여, 각각의 압출기에 투입하고, 가공 온도 240℃의 조건으로 성형하여, 2종류의 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 80㎛의 기재 필름 1(f)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=30㎛/30㎛/20㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=90:10이다. 또한, 층 전체에 있어서의 수지 (A)와 수지 (B)의 합계량의 함유 비율은 95질량%이다.(IO1) as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer, (PA1) as the polyamide resin (B), and thermoplastic polyolefin-based elastomer-(ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO) as the other resin (C). ) and polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, as the resin for the first layer and the second layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (B) = (PA1), (A): (B) = Dry blended at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain the resin composition for the first and second layers of the base film 1(g). In addition, as the resin for the third layer, thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) made of ionomer, polyamide resin (B) = (PA1), thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), polyolefin-polyether block copolymer. (POPE) were dry blended at a mass ratio of 76:8:8:8, respectively. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third layer of base film 1(f). Two types (two types of resins) of each resin composition and resin are put into each extruder using a three-layer T-die film molding machine and molded under the conditions of a processing temperature of 240°C, and the two types of resin compositions are used. Base film 1(f) with a three-layer structure and a thickness of 80 μm was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 30 μm/30 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 90:10. In addition, the content ratio of the total amount of resin (A) and resin (B) in the entire layer is 95% by mass.
(기재 필름 1(g))(Base film 1(g))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)로서 (IO1), 폴리아미드 수지 (B)로서 (PA1), 기타 수지 (C)로서 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머-(에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체)(TPO)를 준비했다. 우선, 제 1 층, 제 3 층용의 수지로서, 상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=85:15의 질량 비율로 드라이 블렌드했다. 이어서, 2축 압출기의 수지 투입구에 드라이 블렌드한 혼합물을 투입하여, 다이스 온도 230℃에서 용융 혼련함으로써, 기재 필름 1(g)의 제 1 층, 제 3 층용의 수지 조성물을 얻었다. 또한, 제 2 층용의 수지로서, 상기 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머(에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체)=(TPO)를 단독으로 이용했다. 각각의 수지 조성물 및 수지를, 2종(2종류의 수지) 3층 T다이 필름 성형기를 이용하여, 각각의 압출기에 투입하고, 가공 온도 240℃의 조건으로 성형하여, 2종류의 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(g)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=30㎛/30㎛/30㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=85:15이다. 또한, 층 전체에 있어서의 수지 (A)와 수지 (B)의 합계량의 함유 비율은 67질량%이다.(IO1) as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above ionomer, (PA1) as the polyamide resin (B), and thermoplastic polyolefin-based elastomer-(ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO) as the other resin (C). ) was prepared. First, as the resin for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (B) = (PA1), (A): (B) = Dry blended at a mass ratio of 85:15. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain resin compositions for the first and third layers of base film 1(g). Additionally, as the resin for the second layer, the thermoplastic polyolefin-based elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) = (TPO) was used alone. Two types (two types of resins) of each resin composition and resin are put into each extruder using a three-layer T-die film molding machine and molded under the conditions of a processing temperature of 240°C, and the two types of resin compositions are used. Base film 1(g) with a three-layer structure and a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 85:15. In addition, the content ratio of the total amount of resin (A) and resin (B) in the entire layer is 67% by mass.
(기재 필름 1(h))(Base film 1(h))
상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)로서 (IO1) 및 (IO2), 폴리아미드 수지 (B)로서 (PA1)을 준비했다. 우선, 제 1 층, 제 3 층용의 수지로서, 상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)=(IO1) 및 상기 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을, (A):(B)=90:10의 질량 비율로 드라이 블렌드했다. 이어서, 2축 압출기의 수지 투입구에 드라이 블렌드한 혼합물을 투입하여, 다이스 온도 230℃에서 용융 혼련함으로써, 기재 필름 1(h)의 제 1 층, 제 3 층용의 수지 조성물을 얻었다. 또한, 제 2 층용의 수지로서, 상기 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)로서 (IO2)를 단독으로 이용했다. 각각의 수지 조성물 및 수지를, 2종(2종류의 수지) 3층 T다이 필름 성형기를 이용하여, 각각의 압출기에 투입하고, 가공 온도 240℃의 조건으로 성형하여, 2종류의 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(g)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=30㎛/30㎛/30㎛로 했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=93:7이다.(IO1) and (IO2) were prepared as thermoplastic crosslinked resins (A) consisting of the above ionomer, and (PA1) as polyamide resin (B). First, as the resin for the first layer and the third layer, the thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (B) = (PA1), (A): (B) = Dry blended at a mass ratio of 90:10. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain resin compositions for the first and third layers of base film 1(h). Additionally, as the resin for the second layer, (IO2) was used alone as the thermoplastic crosslinked resin (A) consisting of the above-mentioned ionomer. Two types (two types of resins) of each resin composition and resin are put into each extruder using a three-layer T-die film molding machine and molded under the conditions of a processing temperature of 240°C, and the two types of resin compositions are used. Base film 1(g) with a three-layer structure and a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 93:7.
(기재 필름 1(i))(Base film 1(i))
아이오노머로 이루어지는 수지 (A)로서 (IO1)을 준비했다. 폴리아미드 수지 (B)=(PA1)을 드라이 블렌드하지 않은 것 이외는, 기재 필름 1(a)와 마찬가지로 하여, 동일 수지 조성물(아이오노머로 이루어지는 수지 (A)만)에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(i)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 했다.(IO1) was prepared as resin (A) consisting of an ionomer. Polyamide resin (B) = Thickness of a three-layer structure made of the same resin composition (only the resin (A) made of ionomer) in the same manner as base film 1(a) except that (PA1) was not dry blended. Base film 1(i) of 90 μm was produced. The thickness of each layer was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20 μm/50 μm/20 μm.
(기재 필름 1(j))(Base film 1(j))
기재 필름(1)의 각 층의 두께를, 제 1 층(점착제층(2)에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=20㎛/50㎛/20㎛로 한 것 이외는, 기재 필름 1(g)와 마찬가지로 하여, 2종류의 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 90㎛의 기재 필름 1(j)를 제작했다. 층 전체에 있어서의 아이오노머로 이루어지는 열가소성 가교 수지 (A)의 총량과 폴리아미드 수지 (B)의 총량의 질량 비율은, (A)의 총량:(B)의 총량=90:10이다. 또한, 층 전체에 있어서의 수지 (A)와 수지 (B)의 합계량의 함유 비율은 44질량%이다.Except that the thickness of each layer of the base film 1 was set to 1st layer (surface side in contact with the adhesive layer 2)/2nd layer/3rd layer = 20㎛/50㎛/20㎛. In the same manner as 1(g), a base film 1(j) with a thickness of 90 μm having a three-layer structure made of two types of resin compositions was produced. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) made of ionomer and the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer is the total amount of (A) : the total amount of (B) = 90:10. In addition, the content ratio of the total amount of resin (A) and resin (B) in the entire layer is 44% by mass.
(기재 필름 1(k))(Base film 1(k))
기타 수지 (C)로서, (PP) 및 (EVA)를 준비했다. 제 1 층 및 제 3 층용의 수지로서 (PP)를, 제 2 층용의 수지로서 (EVA)를 이용하고, 각각의 수지를, 2종(2종류의 수지) 3층 T다이 필름 성형기를 이용하여, 각각의 압출기에 투입하고, 가공 온도 150℃의 조건으로 성형하여, 2종류의 수지 조성물에 의한 3층 구성의 두께 80㎛의 기재 필름 1(k)를 제작했다. 각 층의 두께는, 제 1 층(점착제층에 접하는 면측)/제 2 층/제 3 층=8㎛/64㎛/8㎛로 했다.As other resins (C), (PP) and (EVA) were prepared. (PP) was used as the resin for the first layer and the third layer, and (EVA) was used as the resin for the second layer, and each resin was made of two types (two types of resin) using a three-layer T-die film molding machine. , were put into each extruder and molded under the conditions of a processing temperature of 150°C to produce a base film 1(k) with a thickness of 80 μm and a three-layer structure made of two types of resin compositions. The thickness of each layer was set to 1st layer (side in contact with the adhesive layer)/2nd layer/3rd layer = 8 μm/64 μm/8 μm.
[기재 필름의 5% 신장 시 탄성률][Elasticity modulus at 5% elongation of base film]
기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 MD 방향의 5% 신장 시 탄성률(YMD) 및 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률(YTD)은, 이하의 방법으로 측정했다. 우선, MD 방향 측정용의 시료(시료수 N=5)로서 길이 100㎜(MD 방향), 폭 10㎜(TD 방향)의 형상의 시험편, TD 방향 측정용의 시료(시료수 N=5)로서 길이 100㎜(TD 방향), 폭 10㎜(MD 방향)의 형상의 시험편을 각각 준비했다. 계속해서, 미네베아미쯔미주식회사제의 인장 압축 시험기(형식: Minebea Techno Graph TG-5kN)를 이용하여, 시험편의 길이 방향의 양단을 척간 초기 거리 20㎜가 되도록 척으로 고정하고, 시험편을 미네베아미쯔미주식회사제의 항온조(형식: THB-A13-038) 내에서 0℃에서 1분간 둔 후에, 100㎜/분의 속도로 인장 시험을 행하여, 인장 하중-신장 곡선을 측정했다. 그리고, 얻어진 인장 하중-신장 곡선으로부터, 원점(신장 개시점)과, 원점으로부터 1.0㎜ 신장(척간 초기 거리 20㎜에 대하여 5% 신장)하였을 때에 대응하는 곡선 상의 인장 하중값(단위: N)의 점을 연결한 직선의 기울기를 산출하여, 상기 서술한 식에 의해 5% 신장 시 탄성률 Y(단위: MPa)를 구했다. 각각의 방향에 대하여 시료수 N=5에 의해 측정을 행하여, 그 평균값을 각각 MD 방향의 5% 신장 시 탄성률(YMD) 및 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률(YTD)로 했다. 그들 값을 이용하여 상기에서 제막한 기재 필름(1)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2를 산출했다.The elastic modulus (Y MD ) upon 5% stretching in the MD direction and the elastic modulus (Y TD ) upon 5% stretching in the TD direction at 0°C of the base film (1) were measured by the following methods. First, a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and a sample for TD direction measurement (number of samples N = 5). Test pieces with a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared. Subsequently, using a tensile compression tester manufactured by Minebea Mitsumi Co., Ltd. (Model: Minebea Techno Graph TG-5kN), both ends of the test piece in the longitudinal direction are fixed with chucks so that the initial distance between the chucks is 20 mm, and the test piece is tested with a Minebea Mitsumi Co., Ltd. tester. After leaving the product in a thermostat manufactured by Co., Ltd. (model: THB-A13-038) at 0°C for 1 minute, a tensile test was performed at a speed of 100 mm/min to measure the tensile load-elongation curve. And, from the obtained tensile load-elongation curve, the origin (elongation start point) and the tensile load value (unit: N) on the curve corresponding to 1.0 mm elongation from the origin (5% elongation with respect to the initial distance between the chucks of 20 mm) The slope of the straight line connecting the points was calculated, and the elastic modulus Y (unit: MPa) at 5% elongation was obtained using the formula described above. Measurements were made with the number of samples N = 5 in each direction, and the average values were taken as the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction (Y MD ) and the elastic modulus at 5% elongation in the TD direction (Y TD ), respectively. Using these values, the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film (1) formed above was calculated.
실시예 및 비교예의 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1)으로서 이용하는 기재 필름 1(a)~1(k)의 0℃에 있어서의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2는, 각각 표 1~9에 나타내는 바와 같다.Average value of elastic modulus (Y MD + Y TD ) of the base films 1(a) to 1(k) used as the base film 1 of the dicing tape 10 of the examples and comparative examples at 5% elongation at 0°C /2 is as shown in Tables 1 to 9, respectively.
2. 점착제 조성물의 용액의 조제2. Preparation of solution of adhesive composition
다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)용의 점착제 조성물로서, 하기의 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)~2(u)의 용액을 조제했다.As an adhesive composition for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, a solution of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(u) was prepared.
또한, 이들 점착제 조성물의 베이스 폴리머(아크릴산 에스테르 공중합체)를 구성하는 공중합 모노머 성분으로서,Additionally, as a copolymerized monomer component constituting the base polymer (acrylic acid ester copolymer) of these adhesive compositions,
·아크릴산 2-에틸헥실(2-EHA, 분자량: 184.3, Tg: -70℃),·2-Ethylhexyl acrylic acid (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
·아크릴산-2 히드록시에틸(2-HEA, 분자량: 116.12, Tg: -15℃),·2-Hydroxyethyl acrylic acid (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
·메타크릴산(MAA, 분자량: 86.06, Tg: 228℃)·Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06, Tg: 228℃)
을 준비했다.prepared.
또한, 폴리이소시아네이트계 가교제로서, 토소주식회사제의In addition, as a polyisocyanate-based crosslinking agent, Tosoh Co., Ltd.
·TDI계의 폴리이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 L-45E, 고형분 농도: 45질량%, 용액 중의 이소시아네이트기 함유량: 8.05질량%, 고형분 중의 이소시아네이트기 함유량: 17.89질량%, 계산상의 이소시아네이트기의 수: 평균 2.8개/1분자, 이론상 분자량: 656.64),TDI-based polyisocyanate crosslinking agent (brand name: Coronate L-45E, solid concentration: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8.05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups : Average 2.8 per molecule, theoretical molecular weight: 656.64),
·HDI계의 폴리이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 HL, 고형분 농도: 75질량%, 용액 중의 이소시아네이트기 함유량: 12.8질량%, 고형분 중의 이소시아네이트기 함유량: 17.07질량%, 계산상의 이소시아네이트기의 수: 평균 2.6개/1분자, 이론상 분자량: 638.75)HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (brand name: Coronate HL, solid concentration: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.6 pieces/1 molecule, theoretical molecular weight: 638.75)
을 준비했다.prepared.
(활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)의 용액)(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a))
공중합 모노머 성분으로서, 아크릴산 2-에틸헥실(2-EHA), 아크릴산-2 히드록시에틸(2-HEA), 메타크릴산 메틸(MMA)을 준비했다. 이들 공중합 모노머 성분을, 2-EHA/2-HEA/MMA=81.5질량부/17.5질량부/1.0질량부(=442.21mmol/150.71mmol/11.62mmol)의 공중합 비율이 되도록 혼합하고, 용매로서 아세트산 에틸, 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 이용하여 용액 라디칼 중합에 의해, 수산기를 가지는 베이스 폴리머(아크릴산 에스테르 공중합체)의 용액을 합성했다. 얻어진 베이스 폴리머의 Fox의 식으로부터 산출한 Tg는 -61℃이다.As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methyl methacrylate (MMA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed so that the copolymerization ratio was 2-EHA/2-HEA/MMA=81.5 parts by mass/17.5 parts by mass/1.0 parts by mass (=442.21 mmol/150.71 mmol/11.62 mmol), and ethyl acetate was used as a solvent. A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was synthesized by solution radical polymerization using azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. The Tg calculated from Fox's equation of the obtained base polymer is -61°C.
이어서, 이 베이스 폴리머의 고형분 100질량부에 대하여, 쇼와전공주식회사제의 활성 에너지선 반응성 화합물로서, 쇼와전공주식회사제의 이소시아네이트기와 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 2-이소시아네이트에틸메타크릴레이트(상품명: 카렌즈 MOI, 분자량: 155.15, 이소시아네이트기: 1개/1분자, 이중 결합기: 1개/1분자) 19.2질량부(123.75mmol: 2-HEA에 대하여 82.11mol%)를 배합하고, 2-HEA의 수산기의 일부와 반응시켜, 탄소-탄소 이중 결합을 측쇄에 가지는 아크릴계 점착성 폴리머 (A)의 용액(고형분 농도: 50질량%, 중량 평균 분자량 Mw: 33만, 고형분 수산기가: 12.7mgKOH/g, 고형분 산가: 5.5mgKOH/g, 탄소-탄소 이중 결합 함유량: 1.04meq/g)을 합성했다. 또한, 상기의 반응에 있어서는, 탄소-탄소 이중 결합의 반응성을 유지하기 위한 중합 금지제로서 히드로퀴논·모노메틸에테르를 0.05질량부 이용했다.Next, with respect to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray reactive compound manufactured by Showa Electric Co., Ltd., 2-isocyanate ethyl meta having an isocyanate group and an active energy ray reactive carbon-carbon double bond manufactured by Showa Electric Co., Ltd. Mix 19.2 parts by mass (123.75 mmol: 82.11 mol% relative to 2-HEA) of crylate (product name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 unit/1 molecule, double bond group: 1 unit/1 molecule) , reacted with a portion of the hydroxyl group of 2-HEA to produce a solution of an acrylic adhesive polymer (A) having a carbon-carbon double bond in the side chain (solid concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 330,000, solid hydroxyl value: 12.7 mgKOH/g, solid acid value: 5.5 mgKOH/g, carbon-carbon double bond content: 1.04 meq/g) was synthesized. In addition, in the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.
계속해서, 상기에서 합성한 아크릴계 점착성 폴리머 (A)의 용액 200질량부(고형분 환산 100질량부)에 대하여, IGM Resins B.V.사제의 α-히드록시알킬페논계 광중합 개시제(상품명: Omnirad 184)를 4.0질량부, IGM Resins B.V.사제의 벤질메틸케탈계 광중합 개시제(상품명: Omnirad 651)를 0.8질량부, IGM Resins B.V.사제의 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제(상품명: Omnirad 379EG)를 1.0질량부, IGM Resins B.V.사제의 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제(상품명: Omnirad 819)를 0.4질량부, 가교제로서 토소주식회사제의 HDI계의 폴리이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 HL, 고형분 농도: 75질량%)를 5.5질량부(고형분 환산 4.1질량부, 7.65mmol)의 비율로 배합하고, 아세트산 에틸에 의해 희석, 교반하여, 고형분 농도 22질량%의 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)의 용액을 조제했다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)에 있어서의, 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(OH)와의 당량비(NCO/OH)는 0.74, 잔존 수산기 농도는 0.06mmol/g, 탄소-탄소 이중 결합 농도는 1.00meq/g이었다.Subsequently, with respect to 200 parts by mass (100 parts by mass in terms of solid content) of the solution of the acrylic adhesive polymer (A) synthesized above, 4.0% α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (product name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B.V. 0.8 parts by mass of a benzylmethylketal-based photopolymerization initiator (product name: Omnirad 651) manufactured by IGM Resins B.V., 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (brand name: Omnirad 379EG) manufactured by IGM Resins B.V., IGM 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (brand name: Omnirad 819) manufactured by Resins B.V., and as a crosslinking agent, an HDI-based polyisocyanate crosslinker manufactured by Tosoh Corporation (brand name: Coronate HL, solid content concentration: 75% by mass). It was mixed at a ratio of 5.5 parts by mass (4.1 parts by mass in terms of solid content, 7.65 mmol), diluted with ethyl acetate, and stirred to prepare a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) with a solid content concentration of 22% by mass. . As shown in Table 1, the equivalent ratio (NCO/OH) of the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) of the acrylic adhesive polymer in the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a). was 0.74, the residual hydroxyl group concentration was 0.06 mmol/g, and the carbon-carbon double bond concentration was 1.00 meq/g.
(활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(b)~2(u)의 용액)(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u))
아크릴계 점착성 폴리머 (A)에 대하여, 각각 표 4, 5, 9에 나타낸 바와 같이 공중합 모노머 성분의 공중합 비율, 활성 에너지선 반응성 화합물의 배합량, 및 공중합 모노머 성분을 적절히 변경하여, 아크릴계 점착성 폴리머 (B)~(G)의 용액을 각각 합성했다. 합성한 아크릴계 점착성 폴리머 (B)~(G)에 있어서의, 베이스 폴리머의 Tg, 중량 평균 분자량 Mw, 산가 및 수산기가는, 각각 표 4, 5, 9에 나타내는 바와 같다. 계속해서, 이들 아크릴계 점착성 폴리머의 용액을 이용하여, 아크릴계 점착성 폴리머 (A)~(G)의 고형분 환산 100질량부에 대하여, 각각 표 3~6, 8, 9에 나타낸 바와 같이 광중합 개시제 및 폴리이소시아네이트계 가교제를 적절히 배합하여, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(b)~2(u)의 용액을 조제했다. 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(b)~2(u)에 있어서의, 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(OH)와의 당량비(NCO/OH), 잔존 수산기 농도 및 탄소-탄소 이중 결합 농도는, 각각 표 3~6, 8, 9에 나타내는 바와 같다.For the acrylic adhesive polymer (A), the copolymerization ratio of the copolymerization monomer component, the mixing amount of the active energy ray-reactive compound, and the copolymerization monomer component were appropriately changed as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively, to obtain an acrylic adhesive polymer (B). Each solution of ~(G) was synthesized. The Tg, weight average molecular weight Mw, acid value, and hydroxyl value of the base polymer in the synthesized acrylic adhesive polymers (B) to (G) are as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. Subsequently, using the solution of these acrylic adhesive polymers, a photopolymerization initiator and polyisocyanate are added as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively, with respect to 100 parts by mass in terms of solid content of the acrylic adhesive polymers (A) to (G). Solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u) were prepared by appropriately mixing the system crosslinking agent. Equivalence ratio (NCO/OH) between the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent and the hydroxyl group (OH) of the acrylic adhesive polymer in the active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u), residual The hydroxyl group concentration and carbon-carbon double bond concentration are as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively.
3. 접착제 조성물의 용액의 조제3. Preparation of solution of adhesive composition
다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이 본드 필름(접착제층)(3)용의 접착제 조성물로서, 하기의 접착제 조성물 3(a)~3(d)의 용액을 조제했다.As an adhesive composition for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20, solutions of the following adhesive compositions 3(a) to 3(d) were prepared.
(접착제 조성물 3(a)의 용액)(Solution of adhesive composition 3(a))
와이어 매립형 다이 본드 필름용으로서, 이하의 접착제 조성물 용액 3(a)의 용액을 조제, 준비했다. 우선, 열경화성 수지로서 주식회사프린텍제의 비스페놀형 에폭시 수지(상품명: R2710, 에폭시 당량: 170, 분자량: 340, 상온에서 액상) 26질량부, 도토카세이주식회사제의 크레졸 노볼락형 에폭시 수지(상품명: YDCN-700-10, 에폭시 당량 210, 연화점 80℃) 36질량부, 가교제로서 미츠이화학주식회사제의 페놀 수지(상품명: 미렉스 XLC-LL, 수산기 당량: 175, 연화점: 77℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 4질량%) 1질량부, 에어·워터주식회사제의 페놀 수지(상품명: HE200C-10, 수산기 당량: 200, 연화점: 71℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 4질량%) 25질량부, 에어·워터주식회사제의 페놀 수지(상품명: HE910-10, 수산기 당량: 101, 연화점: 83℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 3질량%) 12질량부, 무기 필러로서 아드마텍스주식회사제의 실리카 필러 분산액(상품명: SC2050-HLG, 평균 입자경: 0.50㎛) 15질량부, 아드마텍스주식회사제의 실리카 필러 분산액(상품명: SC1030-HJA, 평균 입자경: 0.25㎛) 14질량부, 닛폰에어로실주식회사제의 실리카(상품명: 에어로질 R972, 평균 입자경: 0.016㎛) 1질량부로 이루어지는 수지 조성물에, 용매로서 시클로헥산온을 더해 교반 혼합하고, 추가로 비드밀을 이용하여 90분간 분산했다.For a wire-embedded die bond film, a solution of the following adhesive composition solution 3(a) was prepared and prepared. First, as a thermosetting resin, 26 parts by mass of a bisphenol-type epoxy resin manufactured by Printec Co., Ltd. (brand name: R2710, epoxy equivalent weight: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature), and a cresol novolak-type epoxy resin manufactured by Doto Kasei Co., Ltd. (brand name: YDCN) -700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C) 36 parts by mass, phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. as a crosslinker (brand name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent weight: 175, softening point: 77°C, water absorption: 1% by mass , heating mass reduction rate: 4 mass%) 1 mass part, phenol resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (brand name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1 mass%, heating mass reduction rate: 4 mass. %) 25 parts by mass, phenol resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (brand name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C, water absorption: 1 mass%, heating mass reduction rate: 3 mass%) 12 mass parts, inorganic As a filler, 15 parts by mass of a silica filler dispersion liquid manufactured by Admatex Co., Ltd. (brand name: SC2050-HLG, average particle diameter: 0.50 μm), a silica filler dispersion liquid manufactured by Admatex Corporation (brand name: SC1030-HJA, average particle diameter: 0.25 μm) To a resin composition consisting of 14 parts by mass and 1 part by mass of silica (brand name: Aerosil R972, average particle diameter: 0.016 μm) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., cyclohexanone was added as a solvent, stirred and mixed, and further using a bead mill. Dispersed for 90 minutes.
이어서, 상기 수지 조성물에, 열가소성 수지로서 중량 평균 분자량 Mw가 낮은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 37질량부, 중량 평균 분자량 Mw가 높은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 9질량부, 실란 커플링제로서 GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-1160) 0.7질량부, GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-189) 0.3질량부, 및 경화 촉진제로서 시코쿠카세이주식회사제의 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸(상품명: 큐아졸 2PZ-CN) 0.03질량부 더해, 교반 혼합하고, 100메시의 필터로 여과한 후, 진공 탈기하여, 고형분 농도 20질량%의 접착제 조성물 3(a)의 용액을 조제했다. 수지 성분 전량(열가소성 수지, 열경화성 수지 및 가교제의 합계 질량)에 있어서의 각 수지 성분의 함유 비율은, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체:에폭시 수지:페놀 수지=31.5질량%:42.5질량%:26.0질량%였다. 또한, 무기 필러의 함유량은 수지 성분 전량에 대하여 20.5질량%였다.Next, the above-mentioned resin composition was mixed with 37 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer having a low weight average molecular weight Mw as a thermoplastic resin, and 9 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer having a high weight average molecular weight Mw. Part, 0.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC A-1160) as a silane coupling agent, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC) A-189) 0.3 parts by mass and 0.03 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (brand name: Qazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator were added, stirred and mixed, and a 100-mesh solution was added. After filtration with a filter, vacuum degassing was performed to prepare a solution of adhesive composition 3(a) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 31.5 mass%: 42.5 mass. %: It was 26.0 mass%. Additionally, the content of the inorganic filler was 20.5% by mass based on the total amount of resin components.
(접착제 조성물 3(b)의 용액)(Solution of adhesive composition 3(b))
와이어 매립형 다이 본드 필름용으로서, 이하의 접착제 조성물 용액 3(b)의 용액을 조제, 준비했다. 우선, 열경화성 수지로서 도토카세이주식회사제의 비스페놀 F형 에폭시 수지(상품명: YDF-8170C, 에폭시 당량: 159, 분자량: 310, 상온에서 액상) 21질량부, 도토카세이주식회사제의 크레졸 노볼락형 에폭시 수지(상품명: YDCN-700-10, 에폭시 당량 210, 연화점 80℃) 33질량부, 가교제로서 에어·워터주식회사제의 페놀 수지(상품명: HE200C-10, 수산기 당량: 200, 연화점: 71℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 4질량%) 46질량부, 무기 필러로서 아드마텍스주식회사제의 실리카 필러 분산액(상품명: SC1030-HJA, 평균 입자경: 0.25㎛) 18질량부로 이루어지는 수지 조성물에, 용매로서 시클로헥산온을 더해 교반 혼합하고, 추가로 비드밀을 이용하여 90분간 분산했다.For a wire-embedded die bond film, a solution of the following adhesive composition solution 3(b) was prepared and prepared. First, as a thermosetting resin, 21 parts by mass of bisphenol F-type epoxy resin manufactured by Doto Kasei Corporation (brand name: YDF-8170C, epoxy equivalent weight: 159, molecular weight: 310, liquid at room temperature), and a cresol novolak-type epoxy resin manufactured by Doto Kasei Corporation. (Product name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight: 210, softening point: 80°C) 33 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. as a crosslinking agent (brand name: HE200C-10, hydroxyl equivalent weight: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1 mass %, heating mass reduction rate: 4 mass %) 46 mass parts, and a silica filler dispersion liquid manufactured by Admatex Co., Ltd. as an inorganic filler (brand name: SC1030-HJA, average particle diameter: 0.25 μm) to a resin composition consisting of 18 mass parts, solvent. Cyclohexanone was added, stirred and mixed, and further dispersed using a bead mill for 90 minutes.
이어서, 상기 수지 조성물에, 열가소성 수지로서 중량 평균 분자량 Mw가 낮은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 16질량부, 중량 평균 분자량 Mw가 높은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 64질량부, 실란 커플링제로서 GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-1160) 1.3질량부, GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-189) 0.6질량부, 및 경화 촉진제로서 시코쿠카세이주식회사제의 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸(상품명: 큐아졸 2PZ-CN) 0.05질량부 더해, 교반 혼합하고, 100메시의 필터로 여과한 후, 진공 탈기하여, 고형분 농도 20질량%의 접착제 조성물 3(b)의 용액을 조제했다. 수지 성분 전량(열가소성 수지, 열경화성 수지 및 가교제의 합계 질량)에 있어서의 각 수지 성분의 함유 비율은, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체:에폭시 수지:페놀 수지=44.4질량%:30.0질량%:25.6질량%였다. 또한, 무기 필러의 함유량은 수지 성분 전량에 대하여 10.0질량%였다.Next, the above-mentioned resin composition was mixed with 16 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer having a low weight average molecular weight Mw as a thermoplastic resin, and 64 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer having a high weight average molecular weight Mw. Part, 1.3 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC A-1160) as a silane coupling agent, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC) A-189) 0.6 parts by mass and 0.05 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (brand name: Qazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator were added, stirred and mixed, and a 100-mesh solution was added. After filtration with a filter, vacuum degassing was performed to prepare a solution of adhesive composition 3(b) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 44.4 mass%: 30.0 mass. %: It was 25.6 mass%. Additionally, the content of the inorganic filler was 10.0% by mass based on the total amount of resin components.
(접착제 조성물 3(c)의 용액)(Solution of adhesive composition 3(c))
와이어 매립형 다이 본드 필름용으로서, 이하의 접착제 조성물 용액 3(c)의 용액을 조제, 준비했다. 우선, 열경화성 수지로서 주식회사프린테크제의 비스페놀형 에폭시 수지(상품명: R2710, 에폭시 당량: 170, 분자량: 340, 상온에서 액상) 11질량부, DIC주식회사제의 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지(상품명: HP-7200H, 에폭시 당량 280, 연화점 83℃) 40질량부, DIC주식회사제의 비스페놀 S형 에폭시 수지(상품명: EXA-1514, 에폭시 당량 300, 연화점 75℃) 18질량부, 가교제로서 미츠이화학주식회사제의 페놀 수지(상품명: 미렉스 XLC-LL, 수산기 당량: 175, 연화점: 77℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 4질량%) 1질량부, 에어·워터 주식회사제의 페놀 수지(상품명: HE200C-10, 수산기 당량: 200, 연화점: 71℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 4질량%) 20질량부, 에어·워터주식회사제의 페놀 수지(상품명: HE910-10, 수산기 당량: 101, 연화점: 83℃, 흡수율: 1질량%, 가열 질량 감소율: 3질량%) 10질량부, 무기 필러로서 아드마텍스주식회사제의 실리카 필러 분산액(상품명: SC1030-HJA, 평균 입자경: 0.25㎛) 24질량부, 닛폰에어로실주식회사제의 실리카(상품명: 에어로질 R972, 평균 입자경: 0.016㎛) 0.8질량부로 이루어지는 수지 조성물에, 용매로서 시클로헥산온을 더해 교반 혼합하고, 추가로 비드밀을 이용하여 90분간 분산했다.For a wire-embedded die bond film, a solution of the following adhesive composition solution 3(c) was prepared and prepared. First, as thermosetting resins, 11 parts by mass of bisphenol-type epoxy resin manufactured by Printech Co., Ltd. (brand name: R2710, epoxy equivalent weight: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature), and dicyclopentadiene-type epoxy resin manufactured by DIC Corporation (brand name: HP-7200H, epoxy equivalent weight 280, softening point 83°C) 40 parts by mass, bisphenol S type epoxy resin manufactured by DIC Corporation (brand name: EXA-1514, epoxy equivalent weight 300, softening point 75°C) 18 parts by mass manufactured by Mitsui Chemicals Corporation as a crosslinking agent 1 part by mass of phenol resin (brand name: Mirex : HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1 mass%, heating mass reduction rate: 4 mass%) 20 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (Product name: HE910-10, hydroxyl equivalent) : 101, softening point: 83°C, water absorption: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass) 10 parts by mass, silica filler dispersion as an inorganic filler manufactured by Admatex Co., Ltd. (product name: SC1030-HJA, average particle diameter: 0.25㎛) ) Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 24 parts by mass and 0.8 parts by mass of silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (Product name: Aerosil R972, average particle diameter: 0.016 μm), stirred and mixed, and further used a bead mill. and dispersed for 90 minutes.
이어서, 상기 수지 조성물에, 열가소성 수지로서 중량 평균 분자량 Mw가 낮은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 30질량부, 중량 평균 분자량 Mw가 높은 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 7.5질량부, 실란 커플링제로서 GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-1160) 0.57질량부, GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-189) 0.29질량부, 및 경화 촉진제로서 시코쿠카세이주식회사제의 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸(상품명: 큐아졸 2PZ-CN) 0.023질량부 더해, 교반 혼합하고, 100메시의 필터로 여과한 후, 진공 탈기하여, 고형분 농도 20질량%의 접착제 조성물 3(c)의 용액을 조제했다. 수지 성분 전량(열가소성 수지, 열경화성 수지 및 가교제의 합계 질량)에 있어서의 각 수지 성분의 함유 비율은, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체:에폭시 수지:페놀 수지=27.3질량%: 50.2질량%:22.5질량%였다. 또한, 무기 필러의 함유량은 수지 성분 전량에 대하여 18.0질량%였다.Next, to the above resin composition, 30 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw as a thermoplastic resin, and 7.5 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw. Part, 0.57 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC A-1160) as a silane coupling agent, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation (brand name: NUC) A-189) 0.29 parts by mass and 0.023 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (brand name: Qazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator were added, stirred and mixed, and a 100-mesh solution was added. After filtration with a filter, vacuum degassing was performed to prepare a solution of adhesive composition 3(c) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 27.3 mass%: 50.2 mass. %: It was 22.5 mass%. Additionally, the content of the inorganic filler was 18.0% by mass based on the total amount of resin components.
(접착제 조성물 3(d)의 용액)(Solution of adhesive composition 3(d))
범용 다이 본드 필름용으로서, 이하의 접착제 조성물 3(d)의 용액을 조제, 준비했다. 우선, 열경화성 수지로서 도토카세이주식회사제의 크레졸 노볼락형 에폭시 수지(상품명: YDCN-700-10, 에폭시 당량 210, 연화점 80℃) 54질량부, 가교제로서 미츠이화학주식회사제의 페놀 수지(상품명: 미렉스 XLC-LL, 수산기 당량: 175, 흡수율: 1.8%) 46질량부, 무기 필러로서 닛폰에어로실주식회사제의 실리카(상품명: 에어로질 R972, 평균 입자경 0.016㎛) 32질량부로 이루어지는 수지 조성물에, 용매로서 시클로헥산온을 더해 교반 혼합하고, 추가로 비드밀을 이용하여 90분간 분산했다.For a general-purpose die-bond film, a solution of the following adhesive composition 3(d) was prepared and prepared. First, as a thermosetting resin, 54 parts by mass of a cresol novolak-type epoxy resin manufactured by Doto Kasei Co., Ltd. (Product name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C), and as a crosslinking agent, a phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. (Product name: Mi) A resin composition consisting of 46 parts by mass of Rex Cyclohexanone was added, stirred and mixed, and further dispersed using a bead mill for 90 minutes.
이어서, 상기 수지 조성물에, 열가소성 수지로서 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체 274질량부, 실란 커플링제로서 GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-1160) 5.0질량부, GE도시바주식회사제의 γ-우레이도프로필트리에톡시실란(상품명: NUC A-189) 1.7질량부, 및 경화 촉진제로서 시코쿠카세이주식회사제의 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸(상품명: 큐아졸 2PZ-CN) 0.1질량부 더해, 교반 혼합하고, 100메시의 필터로 여과한 후, 진공 탈기하여, 고형분 농도 20질량%의 접착제 조성물 3(d)의 용액을 조제했다. 수지 성분 전량(열가소성 수지, 열경화성 수지 및 가교제의 합계 질량)에 있어서의 각 수지 성분의 함유 비율은, 글리시딜기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 공중합체:에폭시 수지:페놀 수지=73.3질량%: 14.4질량%: 12.3질량%였다. 또한, 무기 필러의 함유량은 수지 성분 전량에 대하여 8.6질량%였다.Next, to the above resin composition, 274 parts by mass of a (meth)acrylic acid ester copolymer containing a glycidyl group as a thermoplastic resin, and γ-ureidopropyltriethoxysilane (product name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. ) 5.0 parts by mass, 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (brand name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and 1-cyanoethyl-2-phenyl manufactured by Shikoku Kasei Corporation as a curing accelerator. 0.1 part by mass of midazole (brand name: Qazole 2PZ-CN) was added, mixed with stirring, filtered through a 100 mesh filter, and vacuum deaerated to prepare a solution of adhesive composition 3(d) with a solid content concentration of 20% by mass. . The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 73.3 mass%: 14.4 mass%. %: It was 12.3% by mass. Additionally, the content of inorganic filler was 8.6% by mass based on the total amount of resin components.
4. 다이싱 테이프(10) 및 다이싱 다이 본드 필름(20)의 제작4. Production of dicing tape (10) and dicing die bond film (20)
(실시예 1)(Example 1)
박리 라이너(두께 38㎛, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 박리 처리면측에 건조 후의 점착제층(2)의 두께가 8㎛가 되도록, 상기 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 (a)의 용액을 도포하여 100℃의 온도에서 3분간 가열함으로써 용매를 건조시킨 후에, 점착제층(2) 상에 기재 필름 1(a)의 제 1 층측의 표면을 첩합하여, 다이싱 테이프(10)의 원단을 제작했다. 그 후, 다이싱 테이프(10)의 원단을 23℃의 온도에서 96시간 보존하여 점착제층(2)을 가교, 경화시켰다.The solution of the above-described active energy ray-curable acrylic adhesive composition (a) is applied to the release treatment side of the release liner (thickness 38 μm, polyethylene terephthalate film) so that the thickness of the adhesive layer 2 after drying is 8 μm, and heated at 100°C. After drying the solvent by heating at a temperature for 3 minutes, the surface of the first layer side of the base film 1(a) was bonded onto the adhesive layer 2 to produce the fabric of the dicing tape 10. Afterwards, the fabric of the dicing tape 10 was stored at a temperature of 23°C for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer 2.
이어서, 다이 본드 필름(접착제층)(3) 형성용의 접착제 조성물 3(a)의 용액을 준비하고, 박리 라이너(두께 38㎛, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 박리 처리면측에 건조 후의 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께가 50㎛가 되도록, 상기 접착제 조성물 3(a)의 용액을 도포하고, 우선 90℃의 온도에서 5분간, 계속해서 140℃의 온도에서 5분간의 2단계로 가열함으로써 용매를 건조시켜, 박리 라이너를 구비한 다이 본드 필름(접착제층)(3)을 제작했다. 또한, 필요에 따라, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 건조면측에는 보호 필름(예를 들면 폴리에틸렌 필름 등)을 첩합해도 된다.Next, a solution of adhesive composition 3(a) for forming a die bond film (adhesive layer) 3 was prepared, and a dried die bond film ( The solution of the adhesive composition 3(a) was applied so that the thickness of the adhesive layer (3) was 50 μm, and heated in two stages, first at a temperature of 90°C for 5 minutes and then at a temperature of 140°C for 5 minutes. By doing so, the solvent was dried, and a die bond film (adhesive layer) 3 provided with a release liner was produced. Additionally, if necessary, a protective film (for example, polyethylene film, etc.) may be bonded to the dry surface side of the die bond film (adhesive layer) 3.
계속해서, 상기에서 제작한 박리 라이너를 구비한 다이 본드 필름(접착제층)(3)을, 박리 라이너째로 직경 335㎜의 원형으로 커팅하고, 당해 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 접착제층 노출면(박리 라이너가 없는 면)을, 박리 라이너를 박리한 상기 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)면에 첩합했다. 첩합 조건은, 23℃, 10㎜/초, 선압 30kgf/cm로 했다.Subsequently, the die bond film (adhesive layer) 3 with the release liner produced above was cut into a circle with a diameter of 335 mm using the release liner alone, and the adhesive of the die bond film (adhesive layer) 3 was applied. The exposed layer surface (the side without the release liner) was bonded to the adhesive layer (2) side of the dicing tape (10) from which the release liner had been peeled. The bonding conditions were 23°C, 10 mm/sec, and linear pressure of 30 kgf/cm.
마지막으로, 직경 370㎜의 원형으로 다이싱 테이프(10)를 커팅함으로써, 직경 370㎜의 원형의 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2) 상측 중심부에 직경 335㎜의 원형의 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 적층된 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a))을 제작했다.Finally, by cutting the dicing tape 10 into a circular shape with a diameter of 370 mm, a circular die bond film with a diameter of 335 mm is formed on the upper center of the adhesive layer 2 of the circular dicing tape 10 with a diameter of 370 mm ( A dicing die bond film (20) (DDF (a)) on which an adhesive layer (3) was laminated was produced.
(실시예 2~8)(Examples 2 to 8)
기재 필름 1(a)를, 각각 표 1~2에 나타낸 기재 필름 1(b)~1(h)로 변경한 것이외는 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(b)~DDF(h))을 제작했다.The dicing die bond film 20 (DDF(b) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the base film 1(a) was changed to the base films 1(b) to 1(h) shown in Tables 1 to 2, respectively. )~DDF(h)) was produced.
(실시예 9~23)(Examples 9 to 23)
활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)의 용액을, 각각 표 3~6에 나타낸 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(b)~2(p)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 실시예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(i)~DDF(w))을 제작했다.Example 2 except that the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was changed to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(p) shown in Tables 3 to 6, respectively. In the same manner as above, dicing die bond films 20 (DDF(i) to DDF(w)) were produced.
(실시예 24)(Example 24)
접착제 조성물 3(a)의 용액을 접착제 조성물 3(b)의 용액으로 변경하고, 건조 후의 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께를 30㎛로 변경한 것 이외는 모두 실시예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(x))을 제작했다.Everything was the same as in Example 2, except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to a solution of adhesive composition 3(b), and the thickness of the dried die bond film (adhesive layer) 3 was changed to 30 μm. Thus, dicing die bond film 20 (DDF(x)) was produced.
(실시예 25)(Example 25)
접착제 조성물 3(a)의 용액을 접착제 조성물 3(c)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 실시예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(y))을 제작했다.A dicing die bond film 20 (DDF(y)) was produced in the same manner as in Example 2 except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c).
(실시예 26)(Example 26)
접착제 조성물 3(a)의 용액을 접착제 조성물 3(d)의 용액으로 변경하고, 건조 후의 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 두께를 20㎛로 변경한 것 이외는 모두 실시예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(z))을 제작했다.Everything was the same as in Example 2, except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(d), and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 20 μm. Thus, dicing die bond film 20 (DDF(z)) was produced.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
기재 필름 1(a)를 기재 필름 1(i)로 변경하고, 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)의 용액을 표 8에 나타낸 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(q)의 용액으로 변경하고, 접착제 조성물 3(a)의 용액을 접착제 조성물 3(c)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 실시예 1과 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(aa))을 제작했다.Base film 1(a) was changed to base film 1(i), and the solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was changed to a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(q) shown in Table 8. A dicing die bond film 20 (DDF(aa)) was produced in the same manner as in Example 1 except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(c).
(비교예 2)(Comparative Example 2)
기재 필름 1(a)를 기재 필름 1(j)로 변경하고, 접착제 수지 조성물 3(c)의 용액을 접착제 조성물 3(a)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 비교예 1과 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(bb))을 제작했다.Dicing was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that base film 1(a) was changed to base film 1(j) and the solution of adhesive resin composition 3(c) was changed to a solution of adhesive composition 3(a). Die bond film 20 (DDF(bb)) was produced.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
기재 필름 1(a)를 기재 필름 1(k)로 변경한 것 이외는 모두 비교예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(cc))을 제작했다.Dicing die bond film 20 (DDF(cc)) was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that base film 1(a) was changed to base film 1(k).
(비교예 4)(Comparative Example 4)
활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(q)의 용액을 표 8에 나타낸 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(r)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 비교예 1과 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(dd))을 제작했다.A dicing die bond film ( 20) (DDF(dd)) was produced.
(비교예 5~7)(Comparative Examples 5 to 7)
활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(a)의 용액을, 각각 표 9에 나타낸 활성 에너지선 경화성 아크릴계 점착제 조성물 2(s)~2(u)의 용액으로 변경한 것 이외는 모두 실시예 2와 마찬가지로 하여 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(ee)~DDF(gg))을 제작했다.Everything was the same as in Example 2 except that the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was changed to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(s) to 2(u) shown in Table 9, respectively. Thus, dicing die bond film 20 (DDF(ee)~DDF(gg)) was produced.
5. 다이싱 테이프의 자외선 조사 후 점착력 및 다이 본드 필름의 전단 점도의 측정5. Measurement of adhesion of dicing tape and shear viscosity of die bond film after UV irradiation
실시예 1~26 및 비교예 1~7에서 제작한 다이싱 테이프(10)의 자외선 조사 후 점착력 및 다이 본드 필름(3)의 전단 점도에 대하여, 이하에 나타내는 방법으로 측정했다.The adhesive force of the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 after irradiation with ultraviolet rays and the shear viscosity of the die bond film 3 were measured by the methods shown below.
5.1 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 유산소 자외선 조사 후 점착력과 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 대한 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 무산소 자외선 조사 후 점착력의 측정5.1 Adhesion of the adhesive layer (2) of the dicing tape (10) after irradiation with aerobic ultraviolet rays and adhesion of the adhesive layer (2) of the dicing tape (10) to the die bond film (adhesive layer) (3) after irradiation with oxygen-free ultraviolet rays. measurement of
상기 실시예 1~26 및 비교예 1~7에서 제작한 다이싱 테이프(10)에 대하여, 이하의 방법에 의해, 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B를 측정했다.For the dicing tapes 10 manufactured in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions and the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions of the adhesive layer 2 were determined by the following method. B was measured.
5.1.1 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A5.1.1 Adhesion A after aerobic UV irradiation
우선, 다이싱 테이프(10)를 폭(기재 필름(1)의 TD 방향) 25㎜, 길이(기재 필름(1)의 MD 방향) 120㎜의 크기로 재단했다. 이어서, 박리 라이너를 벗긴 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)면측으로부터 메탈할라이드 램프를 이용하여, 중심 파장 367㎚의 자외선(UV)을 조사(조사 강도: 70mW/cm2, 적산 광량: 150mJ/cm2)한 후, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대하여, 다이싱 테이프(10)를 점착제층(2)면의 가장자리로부터 무게 2kg의 고무 롤러를 사용하여, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 고무 롤러를 약 5㎜/초의 속도로 1왕복시켜, 깔끔하게 압착, 첩합을 행하여, 측정용 시험편으로 했다. 20분 정치 후, 당해 시험편에 대하여, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 도 4에 나타내는 박리 각도 자재 타입의 점착·피막 박리 해석 장치를 이용하여, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 다이싱 테이프(10)의 박리 각도 90° 점착력(단위는 N/25㎜)을 측정했다. 박리 속도는 300㎜/분으로 했다. 측정은, 시험편 3검체에 대하여 행하고, 3검체의 값의 평균값을 그 다이싱 테이프(10)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A라고 했다.First, the dicing tape 10 was cut to a size of 25 mm in width (TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (MD direction of the base film 1). Next, ultraviolet rays (UV) with a central wavelength of 367 nm are irradiated from the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10 from which the release liner has been removed using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , integrated light amount: 150 mJ/cm 2 ), then roll the dicing tape (10) onto a stainless steel plate (SUS304/BA plate) from the edge of the adhesive layer (2) using a rubber roller weighing 2 kg, at a temperature of 23°C and a humidity of 50°C. In an environment of %RH, the rubber roller was made to reciprocate once at a speed of about 5 mm/sec, and neatly pressed and bonded, thereby forming a test piece for measurement. After standing for 20 minutes, the test piece was attached to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using an adhesion/film peeling analyzer of the peeling angle flexible type shown in FIG. 4 in an environment of temperature 23°C and humidity 50% RH. The adhesive force (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peeling angle of 90° was measured. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the values of the three samples was taken as the adhesive force A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions.
5.1.2 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B5.1.2 Adhesion B after irradiation with UV rays in the absence of oxygen
우선, 다이싱 테이프(10)를 폭(기재 필름(1)의 TD 방향) 25㎜, 길이(기재 필름(1)의 MD 방향) 120㎜의 크기로 재단했다. 이어서, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대하여, 박리 라이너를 벗긴 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)면의 가장자리로부터 무게 2kg의 고무 롤러를 사용하여, 온도 23℃, 습도 50% RH의 환경에서, 고무 롤러를 약 5㎜/초의 속도로 1왕복시켜, 깔끔하게 압착, 첩합했다. 20분 정치 후, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1)측으로부터, 메탈할라이드 램프를 이용하여, 중심 파장 367㎚의 자외선(UV)을 조사(조사 강도: 70mW/cm2, 적산 광량: 150mJ/cm2)하여, 측정용 시험편으로 했다. 당해 시험편에 대하여, 상기 서술한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 측정과 마찬가지로 도 4에 나타내는 박리 각도 자재 타입의 점착·피막 박리 해석 장치를 이용하여, 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 다이싱 테이프(10)의 박리 각도 90° 점착력(단위는 N/25㎜)을 측정했다. 박리 속도는 300㎜/분으로 했다. 측정은, 시험편 3검체에 대하여 행하고, 3검체의 값의 평균값을 그 다이싱 테이프(10)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B라고 했다.First, the dicing tape 10 was cut to a size of 25 mm in width (TD direction of the base film 1) and 120 mm in length (MD direction of the base film 1). Next, a stainless steel plate (SUS304·BA plate) is applied from the edge of the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10 from which the release liner has been peeled off using a rubber roller weighing 2 kg at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH. In the environment, the rubber roller was reciprocated once at a speed of about 5 mm/sec, and neatly pressed and bonded. After standing for 20 minutes, ultraviolet rays (UV) with a central wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , integrated light amount: 150mJ/cm 2 ) was used as a test piece for measurement. For the test piece, dicing was performed on a stainless steel plate (SUS304/BA plate) using an adhesion/film peeling analyzer of the peeling angle flexible type shown in FIG. 4, similar to the measurement of adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation described above. The adhesive force (unit: N/25 mm) of the tape 10 at a peeling angle of 90° was measured. The peeling speed was 300 mm/min. The measurement was performed on three test pieces, and the average value of the values of the three samples was taken as the adhesive force B of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions.
또한, 상기 점착력의 측정값을 이용하여, 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)의 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B를 산출했다.In addition, using the above measured value of adhesive force, the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation of ultraviolet rays under aerobic energy to the adhesive force B of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions was calculated.
5.2 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 80℃에서의 전단 점도의 측정5.2 Measurement of shear viscosity at 80°C of die bond film (adhesive layer) (3)
접착제 조성물 3(a)~3(d)의 용액으로 형성한 각 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 대하여, 하기의 방법에 의해, 80℃에서의 전단 점도를 측정했다.For each die bond film (adhesive layer) 3 formed from a solution of adhesive compositions 3(a) to 3(d), the shear viscosity at 80°C was measured by the following method.
박리 라이너를 제거한 다이 본드 필름(접착제층)(3)을 총 두께가 200~210㎛가 되도록 70℃에서 복수매 첩합하여 적층체를 제작했다. 이어서, 그 적층체를, 두께 방향으로 10㎜×10㎜의 크기로 펀칭하여 측정 샘플로 했다. 계속해서, 동적 점탄성 장치 ARES(레오메트릭·사이언티픽사제)를 이용하여, 직경 8㎜의 원형 알루미늄 플레이트 지그를 장착한 후, 측정 샘플을 세팅했다. 측정 샘플에 35℃에서 5%의 변형을 부여하면서, 승온 속도 5℃/분의 조건으로 측정 샘플을 승온하면서 전단 점도를 측정하여, 80℃에서의 전단 점도의 값을 구했다.A laminate was produced by bonding multiple die bond films (adhesive layer) 3 from which the release liner was removed at 70°C so that the total thickness was 200 to 210 μm. Next, the laminate was punched in the thickness direction to a size of 10 mm x 10 mm to serve as a measurement sample. Subsequently, a circular aluminum plate jig with a diameter of 8 mm was mounted using a dynamic viscoelastic device ARES (manufactured by Rheometric Scientific), and then a measurement sample was set. While applying a 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while heating the measurement sample at a temperature increase rate of 5°C/min, and the value of the shear viscosity at 80°C was obtained.
실시예 1~26 및 비교예 1~7에서 제작한 다이싱 테이프(10) 및 다이싱 다이 본드 필름(20)에 대하여, 각각의 구성 및 상기의 각 측정 결과를 표 1~9에 나타낸다.With respect to the dicing tape 10 and the dicing die bond film 20 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7, the respective configurations and the above measurement results are shown in Tables 1 to 9.
6. 다이싱 테이프의 실장 평가6. Mounting evaluation of dicing tape
상기 실시예 1~26 및 비교예 1~7에서 제작한 다이싱 테이프(10)에 대하여, 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a)~DDF(gg))의 양태로, 이하에 나타내는 방법으로 평가를 행했다.Regarding the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7, the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(gg)) are shown below. The evaluation was carried out using the following method.
6.1 다이 본드 필름(접착제층) 할단성6.1 Die bond film (adhesive layer) cleavability
우선, 반도체 웨이퍼(실리콘 미러 웨이퍼, 두께 750㎛, 외경 12인치)(W)를 준비하고, 일방의 면에 시판의 백그라인딩 테이프를 첩부했다. 이어서, 반도체 웨이퍼(W)의 백그라인딩 테이프를 첩부한 측과 반대면으로부터, 주식회사디스코제의 스텔스 다이싱 레이저소(장치명: DFL7361)를 사용하고, 할단 후의 반도체 칩(30a)의 크기가 4.6㎜×7.2㎜의 사이즈가 되도록, 격자 형상의 다이싱 예정 라인을 따라, 이하의 조건으로, 레이저광을 조사함으로써, 반도체 웨이퍼(W)의 소정의 깊이의 위치에 개질 영역(30b)을 형성했다.First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) (W) was prepared, and a commercially available back grinding tape was attached to one side. Next, from the side opposite to the side on which the back grinding tape was attached to the semiconductor wafer W, a Stealth Dicing Laser Saw (device name: DFL7361) manufactured by Disco Co., Ltd. was used, and the size of the semiconductor chip 30a after cutting was 4.6 mm. The modified region 30b was formed at a position of a predetermined depth on the semiconductor wafer W by irradiating laser light under the following conditions along the grid-shaped dicing line to a size of ×7.2 mm.
·레이저 조사 조건·Laser irradiation conditions
(1) 레이저 발진기 형식: 반도체 레이저 여기 Q 스위치 고체 레이저(1) Laser oscillator type: semiconductor laser excitation Q-switched solid-state laser
(2) 파장: 1342㎚(2) Wavelength: 1342㎚
(3) 발진 형식: 펄스(3) Oscillation format: pulse
(4) 주파수: 90kHz(4) Frequency: 90kHz
(5) 출력: 1.7W(5) Output: 1.7W
(6) 반도체 웨이퍼의 재치대의 이동 속도: 700㎜/초(6) Movement speed of semiconductor wafer stand: 700 mm/sec
이어서, 주식회사디스코제의 백그라인딩 장치(장치명: DGP 8761)를 사용하여, 백그라인딩 테이프에 보지된 당해 개질 영역(30b)이 형성된 두께 750㎛의 반도체 웨이퍼(W)를 연삭, 박막화함으로써, 두께 30㎛의 개편화된 반도체 칩(30a)을 얻었다. 계속해서, 이하의 방법에 의해 쿨 익스팬드 공정을 실시함으로써, 다이 본드 필름(접착제층) 할단성을 평가했다. 구체적으로는, 두께 30㎛의 반도체 칩(30a)의 백그라인딩 테이프가 첩부된 측과는 반대면에, 각 실시예 및 비교예에서 제작한 다이싱 다이 본드 필름(20)으로부터 박리 라이너를 박리함으로써 노출시킨 다이 본드 필름(3)이 밀착하도록, 주식회사디스코제의 라미네이트 장치(장치명: DFM2800)를 사용하여, 당해 반도체 칩(30a)에 대하여 다이싱 다이 본드 필름(20)을 라미네이트 온도 70℃, 라미네이트 속도 10㎜/초의 조건으로 첩합함과 함께, 다이싱 테이프(10)의 가장자리부의 점착제층(2) 노출부에 링 프레임(웨이퍼링)(40)을 첩부한 후, 백그라인딩 테이프를 박리했다. 또한, 여기서, 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 그 기재 필름(1)의 MD 방향과 반도체 칩(30a)의 격자 형상의 분할 라인의 세로 라인 방향(기재 필름(1)의 TD 방향과 반도체 칩(30a)의 격자 형상의 분할 라인의 가로 라인 방향)이 일치하도록, 반도체 칩(30a)에 첩부되어 있다.Next, using a back-grinding device (equipment name: DGP 8761) manufactured by Disco Co., Ltd., the semiconductor wafer (W) with a thickness of 750 ㎛ formed with the modified region 30b held on the back-grinding tape is ground and thinned to a thickness of 30. A ㎛ segmented semiconductor chip (30a) was obtained. Subsequently, the die bond film (adhesive layer) cleavability was evaluated by performing a cool expand process using the following method. Specifically, by peeling the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example on the side opposite to the side to which the back grinding tape of the semiconductor chip 30a with a thickness of 30 μm was attached. Using a laminating device (equipment name: DFM2800) manufactured by Disco Co., Ltd., the dicing die bond film 20 was laminated to the semiconductor chip 30a at a laminating temperature of 70°C so that the exposed die bond film 3 adheres closely. After bonding at a speed of 10 mm/sec and attaching a ring frame (wafer ring) 40 to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the edge of the dicing tape 10, the back grinding tape was peeled off. In addition, here, the dicing die bond film 20 is aligned with the MD direction of the base film 1 and the vertical line direction of the lattice-shaped dividing lines of the semiconductor chip 30a (the TD direction of the base film 1 and the semiconductor chip 30a). It is attached to the semiconductor chip 30a so that the horizontal line direction of the lattice-shaped division lines of the chip 30a matches.
상기 링 프레임(웨이퍼링)(40)에 보지된 반도체 칩(30a)을 포함하는 적층체(반도체 웨이퍼(30)/다이 본드 필름(3)/점착제층(2)/기재 필름(1))를 주식회사디스코제의 익스팬드 장치(장치명: DDS2300 Fully Automatic Die Separator)에 고정했다. 이어서, 이하의 조건에서, 반도체 칩(30a)을 수반하는 다이싱 다이 본드 필름(20)의 다이싱 테이프(10)(점착제층(2)/기재 필름(1))를 쿨 익스팬드함으로써, 다이 본드 필름(3)을 할단했다. 이에 따라, 다이 본드 필름(접착제층)(3) 구비 반도체 칩(30a)을 얻었다. 또한, 본 실시예에서는, 하기의 조건으로 쿨 익스팬드 공정을 실시했지만, 기재 필름(1)의 물성 및 온도 조건 등에 의해 익스팬드 조건(「익스팬드 속도」 및 「익스팬드량」 등)을 적절히 조정한 다음에 쿨 익스팬드 공정을 실시하면 된다.A laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) including the semiconductor chip 30a held on the ring frame (wafer ring) 40. It was fixed to an expand device (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) manufactured by Disco Co., Ltd. Next, under the following conditions, the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 accompanying the semiconductor chip 30a is cool expanded, thereby Bond film (3) was cut. Accordingly, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3 was obtained. In addition, in this example, the cool expand process was performed under the following conditions, but the expand conditions (“expand speed” and “expand amount”, etc.) were adjusted appropriately depending on the physical properties and temperature conditions of the base film 1. After adjusting, perform the cool expand process.
·쿨 익스팬드 공정의 조건·Conditions of cool expand process
온도: -15℃, 냉각 시간: 80초,Temperature: -15℃, Cooling time: 80 seconds,
익스팬드 속도: 300㎜/초,Expand speed: 300 mm/sec,
익스팬드량: 11㎜,Expand amount: 11㎜,
(4) 대기 시간: 0초(4) Waiting time: 0 seconds
쿨 익스팬드 후의 다이 본드 필름(접착제층)(3)에 대하여, 반도체 칩(30a)의 표면측으로부터, 주식회사기엔스제의 광학 현미경(형식: VHX-1000)을 이용하여, 배율 200배로 관찰함으로써, 할단 예정의 변 중, 할단되어 있지 않은 변의 수를 계측했다. 그리고, 할단 예정의 변의 총수와 미할단의 변의 총수로부터, 할단 예정의 변의 총수에서 차지하는, 할단된 변의 수의 비율을, 할단율(%)로서 산출했다. 상기 광학 현미경에 의한 관찰은, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 전체 수에 대해 행했다. 이하의 기준에 따라, 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 할단성을 평가하고, B 이상의 평가를 할단성이 양호하다고 판단했다.The die bond film (adhesive layer) 3 after cool expansion was observed from the surface side of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Co., Ltd. at a magnification of 200x. Among the sides scheduled to be divided, the number of sides that were not divided was measured. Then, from the total number of sides scheduled to be divided and the total number of sides not divided, the ratio of the number of sides divided to the total number of sides scheduled to be divided was calculated as the installment rate (%). The observation using the optical microscope was performed on the entire number of semiconductor chips 30a equipped with the die bond film 3a. The cleavage properties of the die bond film (adhesive layer) 3 were evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged to indicate good cleavage properties.
A: 할단율이 95% 이상 100% 이하였다.A: The installment rate was between 95% and 100%.
B: 할단율이 90% 이상 95% 미만이었다.B: The installment rate was 90% or more and less than 95%.
C: 할단율이 85% 이상 90% 미만이었다.C: The installment rate was 85% or more and less than 90%.
D: 할단율이 85% 미만이었다.D: The installment rate was less than 85%.
6.2 다이 본드 필름의 에지부의 박리의 유무의 확인 및 점착제층으로부터 박리된 다이 본드 필름의 에지 부분의 면적 S1의 비율의 산출6.2 Confirmation of peeling of the edge portion of the die-bond film and calculation of the ratio of the area S1 of the edge portion of the die-bond film peeled from the adhesive layer
상기 쿨 익스팬드 상태를 해제한 후, 재차, 주식회사디스코제의 익스팬드 장치(장치명: DDS2300 Fully Automatic Die Separator)를 이용하고, 그 히트 익스팬드 유닛에 의해, 이하의 조건으로, 상온 익스팬드 공정을 실시했다.After canceling the cool expand state, an expand device (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) manufactured by Disco Co., Ltd. is used again, and a room temperature expand process is performed using the heat expand unit under the following conditions. carried out.
·상온 익스팬드 공정의 조건·Conditions of room temperature expand process
온도: 23℃,Temperature: 23℃,
익스팬드 속도: 30㎜/초,Expand speed: 30 mm/sec,
익스팬드량: 9㎜,Expand amount: 9㎜,
(4) 대기 시간: 15초(4) Waiting time: 15 seconds
이어서, 익스팬드 상태를 유지한 채, 다이싱 테이프(10)를 흡착 테이블에 흡착시켜, 흡착 테이블에 의한 그 흡착을 유지한 상태로 흡착 테이블을 워크와 함께 하강시켰다. 그리고, 이하의 조건으로, 히트 슈링크 공정을 실시하여, 다이싱 테이프(10)에 있어서의 반도체 칩(30a) 보지 영역보다 외측의 원주 부분을 가열 수축(히트 슈링크)시켰다.Next, the dicing tape 10 was adsorbed to the suction table while maintaining the expanded state, and the suction table was lowered together with the work while maintaining suction by the suction table. Then, a heat shrinking process was performed under the following conditions to heat shrink (heat shrink) the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the holding area of the semiconductor chip 30a.
·히트 슈링크 공정의 조건·Conditions of heat shrink process
열풍 온도: 200℃,Hot air temperature: 200℃,
풍량: 40L/min,Air volume: 40L/min,
열풍 분출구와 다이싱 테이프(10)와의 거리: 20㎜,Distance between hot air outlet and dicing tape (10): 20 mm,
스테이지의 회전 속도: 7°/초Rotation speed of stage: 7°/sec
계속해서, 흡착 테이블에 의한 흡착으로부터 다이싱 테이프(10)를 해방한 후, 할단된 개개의 반도체 칩의 사방 주변에 있어서, 다이 본드 필름(접착제층)(3)이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 박리되어 있는 상태를, 반도체 칩(30a)의 이면측(기재 필름(1)측)으로부터, 주식회사기엔스제의 광학 현미경(형식: VHX-1000)을 이용하여, 배율 50배로 관찰했다. 다이 본드 필름(접착제층)(3)의 박리의 상태는, 어느 위치의 반도체 칩(30a)에 있어서도 대략 마찬가지의 상태로 관찰되었기 때문에, 박리의 유무의 확인은 반도체 웨이퍼(30)의 중앙부에 위치하는 소정의 20개의 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)에 대하여 행했다. 또한, 상기 면적 S1의 비율의 산출은 이하의 방법에 의해 행했다. 우선, 상기 20개의 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a) 중에서부터 임의의 3개를 선택하고, 각각에 관찰된 화상을, 화상 처리 소프트 「Image J」(https://imagej.Nih.gov/ij/로부터 입수 가능)를 이용하여, 상기 면적 S1에 해당하는 부분 및 면적 S2에 해당하는 부분을 2치화했다. 2치화한 상기 화상 처리상에 의해, 작은 조각의 다이 본드 필름(3a) 전체의 면적(=S1+S2)에 대한, 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분의 면적 S1의 비율을 3개의 측정의 평균값으로서 구했다.Subsequently, after releasing the dicing tape 10 from adsorption by the suction table, a die bond film (adhesive layer) 3 is attached to the dicing tape 10 around all sides of each cut semiconductor chip. The state peeled from the adhesive layer 2 was examined from the back side (base film 1 side) of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Co., Ltd. at a magnification of 50x. observed. Since the state of peeling of the die bond film (adhesive layer) 3 was observed to be approximately the same at any position of the semiconductor chip 30a, the presence or absence of peeling was confirmed at the center of the semiconductor wafer 30. This was performed on a predetermined number of 20 semiconductor chips 30a provided with the die bond film 3a. In addition, calculation of the ratio of the area S1 was performed by the following method. First, three are randomly selected from among the 20 semiconductor chips 30a equipped with the die bond film 3a, and the images observed for each are processed using the image processing software “Image J” (https://imagej.Nih. (available from gov/ij/), the portion corresponding to the area S1 and the portion corresponding to the area S2 were binarized. According to the binarized image processing image, the edge of the small piece of die bond film 3a peeled off from the adhesive layer 2 relative to the entire area (=S1+S2) of the small piece of die bond film 3a. The ratio of the area S1 of the part was determined as the average value of three measurements.
6.3 픽업성6.3 Pickup
상기 익스팬드 공정에 의해 할단, 개편화된 다이 본드 필름(접착제층)(3a) 구비 반도체 칩(30a)을 보지하고 있는 다이싱 테이프(10)의 기재 필름(1)측으로부터, 조사 강도 70mW/cm2로 적산 광량이 150mJ/cm2가 되도록 중심 파장 367㎚의 자외선(UV)을 조사하여 점착제층(2)을 경화시킴으로써, 평가 시료를 제작했다.Irradiation intensity: 70 mW/ An evaluation sample was produced by curing the adhesive layer 2 by irradiating ultraviolet rays (UV) with a central wavelength of 367 nm so that the integrated light amount per cm 2 was 150 mJ/cm 2 .
계속해서, 파스포드테크놀로지주식회사제(구주식회사히타치하이테크놀러지즈제)의 픽업 기구를 가지는 장치(장치명: 다이본더 DB-830P)를 이용하여, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업 시험을 행했다. 픽업용 콜릿의 사이즈는 4.5×7.1㎜, 밀어올림 핀의 핀 개수는 12개로 하고, 픽업의 조건에 대해서는, 밀어올림 핀의 밀어올림 속도를 5㎜/초, 밀어올림 핀의 밀어올림 높이를 300㎛, 200㎛ 및 150㎛로 했다. 픽업의 트라이의 샘플수를 소정의 위치의 개편화된 20개(칩)로 하고, 이것을 연속적으로 픽업하여, 픽업 성공 개수를 카운트했다. 각 밀어올림 높이에 있어서의 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업성은, 이하의 기준에 따라 평가했다.Subsequently, a pickup test of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a was performed using a device (device name: Die Bonder DB-830P) having a pickup mechanism manufactured by Fasford Technology Co., Ltd. (formerly Hitachi High Technologies Co., Ltd.). was done. The size of the collet for pickup is 4.5 ㎛, 200㎛ and 150㎛ were set. The number of samples in the pickup try was set to 20 individually divided chips (chips) at a predetermined position, and these were picked up continuously, and the number of successful pickups was counted. The pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a at each pushing height was evaluated according to the following standards.
A: 20칩을 연속적으로 픽업하고, 칩 균열 또는 픽업 미스가 발생하지 않은 개수(픽업 성공 개수)가 19개 이상 20개 이하였다(성공률 95% 이상 100% 이하).A: 20 chips were picked up in succession, and the number of chips without chip cracks or pickup misses (the number of successful pickups) was 19 to 20 (success rate 95% to 100%).
B: 20칩을 연속적으로 픽업하고, 칩 균열 또는 픽업 미스가 발생하지 않은 개수(픽업 성공 개수)가 17개 이상 19개 미만이었다(성공률 85% 이상 95% 미만).B: 20 chips were picked up in succession, and the number of chips without chip cracks or pickup misses (number of successful pickups) was 17 to 19 (success rate 85% to 95%).
C: 20칩을 연속적으로 픽업하고, 칩 균열 또는 픽업 미스가 발생하지 않은 개수(픽업 성공 개수)가 17개 미만이었다(성공률 85% 미만).C: 20 chips were picked up in succession, and the number of chips without chip cracks or pickup misses (number of successful pickups) was less than 17 (success rate less than 85%).
상기 픽업 시험의 종합 평가로서는, 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 픽업 성공 개수의 평가가 A 또는 B가 되는 밀어올림 핀의 밀어올림 높이의 양이 작으면 작을수록 그 다이싱 테이프(10)를 이용한 경우에 있어서의 픽업성이 보다 우수하다고 판단했다.As a comprehensive evaluation of the above pickup test, the evaluation of the number of successful pickups of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is A or B. The smaller the amount of the push-up height of the push-up pin, the smaller the dicing tape. It was judged that the pickup performance was better when (10) was used.
6.3. 평가 결과6.3. Evaluation results
실시예 1~26 및 비교예 1~7에서 제작한 각 다이싱 테이프(10)에 대하여, 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a)~DDF(gg))의 양태로 실장 평가한 결과를 표 10~18에 나타낸다.Results of mounting evaluation of each dicing tape 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 in the form of dicing die bond film 20 (DDF(a) to DDF(gg)) are shown in Tables 10 to 18.
표 10~16에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 요건을 충족시키는 기재 필름 1(a)~1(h) 및 점착제 조성물 2(a)~2(p)를 함유하는 점착제층(2)을 구비하고, 또한 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B의 요건을 충족시키는 다이싱 테이프(10)를 이용하여 제작한 실시예 1~26의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a)~DDF(z))에 대해서는, 반도체 장치의 제조 공정에 제공한 경우, 쿨 익스팬드에 의해 다이 본드 필름(3)이 양호하게 할단됨과 함께, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 적당하게 박리된 상태가 형성되고, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 대폭으로 저감되어 있음으로써, 픽업 시에는, 상기의 점착제층으로부터 박리된 상태의 다이 본드 필름(3)의 에지 부분이, 다이싱 테이프(10)의 자외선 조사 후의 점착제층(2)에 강하게 재고착되는 현상이 대폭으로 억제되어, 밀어올림에 의한 다이싱 다이 본드 필름(3a) 구비 반도체 칩(30a)의 점착제층(2)으로부터의 박리가 에지부로부터 스무스하게 진행되어, 픽업성의 평가에 있어서도 바람직한 결과가 얻어지는 것이 확인되었다.As shown in Tables 10 to 16, an adhesive layer (2) containing base films 1(a) to 1(h) and adhesive compositions 2(a) to 2(p) that meet the requirements of the present invention is provided, , In addition, the dicing die bond films of Examples 1 to 26 produced using the dicing tape (10) that satisfies the requirements of adhesive strength A after irradiation of ultraviolet rays under aerobic conditions and adhesive strength B after irradiation of ultraviolet rays under anoxic conditions of the adhesive layer (2). (20) (DDF(a) to DDF(z)), when used in the manufacturing process of a semiconductor device, the die bond film 3 is well cleaved by cool expand, and the cleaved die bond film In (3a), a state is formed in which the edge portion (peripheral portion on all sides) is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the adhesive force A is significantly reduced after irradiation with ultraviolet rays under aerobic radiation. As a result, during pickup, the edge portion of the die-bond film 3 that has been peeled off from the adhesive layer is significantly re-adhered to the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays from the dicing tape 10. It was confirmed that the peeling of the semiconductor chip 30a with the dicing die bond film 3a from the adhesive layer 2 by pushing up proceeds smoothly from the edge portion, and a desirable result is obtained in the evaluation of pick-up performance. It has been done.
실시예를 상세하게 비교한 경우, 실시예 2~4, 실시예 6, 실시예 8, 실시예 10, 11, 실시예 14~16, 실시예 21, 22 및 실시예 24~26의 다이싱 다이 본드 필름(20)에 대해서는, 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업성의 평가에 있어서 하이레벨로 양립 가능하며, 특히 우수한 것을 알 수 있었다. 즉, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 다이 본드 필름(3)의 할단율은 매우 양호하고, 또한, 밀어올림 핀의 밀어올림 높이의 양이 작은 픽업 시험에 있어서의 수율도 매우 양호했다.When comparing the examples in detail, the dicing dies of Examples 2 to 4, Example 6, Example 8, Examples 10 and 11, Examples 14 to 16, Examples 21, 22 and Examples 24 to 26 Regarding the bond film 20, it was found to be compatible at a high level in the evaluation of the splitting properties and pick-up properties of the die bond film 3 and to be particularly excellent. That is, the cleavage rate of the die bond film 3 in the cool expand process was very good, and the yield in the pickup test in which the amount of the push-up height of the push-up pin was small was also very good.
실시예 1, 실시예 7의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 기재 필름 1(a), 1(g)의 0℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가, 본 발명의 범위의 하한값에 가깝기 때문에, 실시예 2~4, 실시예 6, 실시예 8의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다. 한편, 실시예 5의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 기재 필름 1(e)의 0℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 5% 신장 시 탄성의 평균값 (YMD+YTD)/2가, 본 발명의 범위의 상한값에 가깝기 때문에, 실시예 2~4, 실시예 6, 실시예 8의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다.The dicing die bond films 20 of Examples 1 and 7 have an average value of elastic modulus (Y Since MD +Y TD )/2 is close to the lower limit of the range of the present invention, compared to the dicing die bond film 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8, the die bond film (3) )'s splitting and pick-up properties were slightly inferior. On the other hand, the dicing die bond film 20 of Example 5 has an average value of elasticity when stretched by 5% in the MD and TD directions at 0°C of the base film 1(e) (Y MD + Y TD )/2 However, because it was close to the upper limit of the range of the present invention, the pickup performance was slightly inferior compared to the dicing die bond film 20 of Examples 2 to 4, Example 6, and Example 8.
실시예 9, 실시예 18의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 점착제 조성물 2(a)의 아크릴계 점착성 폴리머 (A)가 가지는 수산기가가 본 발명의 범위의 하한값에 가깝고, 또한, 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량도 본 발명의 범위의 하한값이기 때문에, 실시예 2, 실시예 10, 11의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 쿨 익스팬드 시에 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분(사선부)의 면적 S1의 비율이 약간 작고, 즉 유산소하 자외선 조사 후 점착력의 저감 효과의 기여가 작아, 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다.The dicing die bond films 20 of Example 9 and Example 18 have a hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of adhesive composition 2(a) close to the lower limit of the range of the present invention, and also have a polyisocyanate-based Since the amount of crosslinking agent added is also the lower limit of the range of the present invention, compared to the dicing die bond film 20 of Example 2, Examples 10, and 11, small pieces peeled off from the adhesive layer 2 during cool expand. The ratio of the area S1 of the edge portion (slanted portion) of the die bond film 3a was slightly small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive force after aerobic ultraviolet irradiation was small, and the pickup performance was slightly inferior.
실시예 12, 실시예 17 및 실시예 19의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 점착제 조성물 2(a)의 아크릴계 점착성 폴리머 (A)가 가지는 수산기가가 본 발명의 범위의 하한값에 가깝고, 또한, 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량도 본 발명의 범위의 상한값에 가깝거나, 혹은 상한값이며, 점착제 조성물 2(a)에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)도 본 발명의 범위의 상한값에 가깝기 때문에, 실시예 2, 실시예 10, 11의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 쿨 익스팬드 시에 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분(사선부)의 면적 S1의 비율이 약간 크고, 유산소하 자외선 조사 후 점착력의 저감 효과가 재고착 면적 증대의 영향에 의해 서서히 억제되어, 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다. 또한, 실시예 12, 실시예 19의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 다이 본드 필름(3)의 할단성도 약뒤떨어지고 있었다.In the dicing die bond films 20 of Examples 12, 17, and 19, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and , the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent is also close to or is the upper limit of the range of the present invention, and the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent in the adhesive composition 2(a) and the isocyanate group (-NCO) possessed by the polyisocyanate-based crosslinking agent Since the equivalence ratio (-NCO/-OH) of the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is also close to the upper limit of the range of the present invention, the dicing die bond film 20 of Examples 2, 10, and 11 In comparison, the ratio of the area S1 of the edge portion (slanted portion) of the small piece of die bond film 3a peeled off from the adhesive layer 2 during cool expand is slightly larger, and the adhesive force reduction effect after aerobic ultraviolet irradiation is slightly larger. was gradually suppressed due to the influence of an increase in the reattachment area, and the pickup performance was slightly inferior. In addition, the dicing die bond films 20 of Examples 12 and 19 were slightly inferior in the cutting properties of the die bond film 3.
실시예 13의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 점착제 조성물 2(a)의 아크릴계 점착성 폴리머 (A)가 가지는 수산기가가 본 발명의 범위의 하한값에 가깝고, 또한, 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량도 본 발명의 범위의 하한값이며, 실시예 2, 실시예 14~17의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 쿨 익스팬드 시에 점착제층(2)으로부터 박리된 작은 조각의 다이 본드 필름(3a)의 에지 부분(사선부)의 면적 S1의 비율이 약간 작고, 즉 유산소하 자외선 조사 후 점착력의 저감 효과의 기여가 작아, 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다.In the dicing die bond film 20 of Example 13, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of adhesive composition 2(a) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent is also This is the lower limit of the range of the present invention, and compared to the dicing die bond film 20 of Example 2 and Examples 14 to 17, a small piece of die bond film peeled off from the adhesive layer 2 during cool expand ( The ratio of the area S1 of the edge portion (slanted line portion) in 3a) was slightly small, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive force after aerobic ultraviolet irradiation was small, and the pickup performance was slightly inferior.
실시예 20, 23의 다이싱 다이 본드 필름(20)은, 유산소하 자외선 조사 후 점착력이 본 발명의 범위의 상한값에 가깝고, 실시예 2, 실시예 21, 22의 다이싱 다이 본드 필름(20)과 비교하여, 픽업성이 약간 뒤떨어지고 있었다.The dicing die bond films 20 of Examples 20 and 23 have adhesive forces close to the upper limit of the range of the present invention after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions, and the dicing die bond films 20 of Examples 2, 21, and 22 Compared to , pickup performance was slightly inferior.
이에 대하여, 표 17, 18에 나타내는 바와 같이, 기재 필름(1), 점착제 조성물의 제특성 및 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B의 요건 중 적어도 어느 것을 만족시키지 않는 다이싱 테이프(10)를 이용하여 제작한 비교예 1~7의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(aa)~DDF(gg))에 대해서는, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업 공정에 있어서의 픽업성의 평가 중 어느 항목에 있어서 실시예 1~26의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a)~DDF(z))보다 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.In contrast, as shown in Tables 17 and 18, at least one of the characteristics of the base film (1) and the adhesive composition and the requirements for adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions and adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anoxic conditions for the adhesive layer (2) Regarding the dicing die bond films 20 (DDF(aa) to DDF(gg)) of Comparative Examples 1 to 7 produced using the dicing tape 10 that did not satisfy the The die bond film 3 is inferior to the dicing die bond film 20 (DDF(a) to DDF(z)) of Examples 1 to 26 in any of the evaluation items of cleavage property and pickup property in the pickup process. It was confirmed that the result was falling.
구체적으로는, 비교예 1의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(aa))에 대해서는, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름 1(i)의 0℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2, 점착제 조성물 2(q)에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가 본 발명의 범위의 하한값을 하회하기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 접착제 조성물 3(c)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성은 나쁘고, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서도, 그 에지 부분에 점착제층(2)으로부터 박리된 상태는 형성되지 않고(박리는 확인되지 않고), 접착제 조성물 3(c)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)을 이용한 실시예 25의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(y))과 비교하여, 접착제 조성물 3(c)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업성의 어느 평가에 있어서도 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.Specifically, with respect to the dicing die bond film 20 (DDF(aa)) of Comparative Example 1, the MD and TD directions at 0° C. of the base film 1(i) of the dicing tape 10 The average value of elastic modulus at 5% elongation (Y MD + Y TD )/2, the amount of polyisocyanate crosslinking agent added in adhesive composition 2(q), and the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the acrylic adhesive polymer. Since the equivalence ratio (-NCO/-OH) with the hydroxyl group (-OH) is below the lower limit of the range of the present invention, cutting of the die bond film 3 made of adhesive composition 3(c) in the cool expand process The properties are poor, and even in the cut die-bond film 3a, the edge portion is not peeled off from the adhesive layer 2 (peel-off is not confirmed), and the die-bond film made of adhesive composition 3(c) In comparison with the dicing die bond film 20 (DDF(y)) of Example 25 using (3), the cleavage and pick-up properties of the die bond film 3 made of adhesive composition 3(c) were evaluated. It was confirmed that the results were inferior.
또한, 마찬가지로, 비교예 2, 3의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(bb)), (DDF(cc))에 대해서도, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름 1(j), 1(l)의 0℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2, 점착제 조성물 2(q)에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가 본 발명의 범위의 하한값을 하회하기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성은 나쁘고, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서도, 그 에지 부분에 점착제층(2)으로부터 박리된 상태는 형성되지 않고(박리는 확인되지 않고), 예를 들면, 실시예 1~17, 20~23의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(a)~DDF(q)), (DDF(t)~DDF(w))과 비교하여, 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업성 중 어느 평가에 있어서도 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.Similarly, for the dicing die bond films 20 (DDF(bb)) and (DDF(cc)) of Comparative Examples 2 and 3, the base films 1(j) and 1( l) The average value of the elastic modulus at 5% stretching in the MD and TD directions at 0°C (Y MD + Y TD )/2, the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent in the adhesive composition 2(q), and the polyisocyanate-based Since the equivalence ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is below the lower limit of the range of the present invention, the adhesive composition in the cool expand process The cutting property of the die bond film 3 made of 3(a) is poor, and even in the cut die bond film 3a, a state of peeling from the adhesive layer 2 is not formed at the edge portion (no peeling is confirmed). (without), for example, compared with the dicing die bond film 20 (DDF(a) to DDF(q)) and (DDF(t) to DDF(w)) of Examples 1 to 17 and 20 to 23. As a result, it was confirmed that the die bond film 3 made of adhesive composition 3(a) was inferior in any evaluation of the splitting properties and pick-up properties.
또한, 비교예 4의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(dd))에 대해서는, 다이싱 테이프(10)의 점착제 조성물 2(a)는 본 발명의 요건을 충족시키지만, 기재 필름 1(i)의 0℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 본 발명의 범위의 하한값을 하회하고, 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 본 발명의 범위의 상한값을 초과하기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성은 나쁘고, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서, 그 네 모퉁이에 점착제층(2)으로부터 박리된 상태가 약간 형성되었지만, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 크고, 예를 들면, 실시예 7의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(g))과 비교하여, 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성 및 픽업성 중 어느 평가에 있어서도 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.Additionally, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(dd)) of Comparative Example 4, the adhesive composition 2(a) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the base film 1(i ), the average value of the elastic modulus (Y MD + Y TD )/2 upon 5% stretching in the MD and TD directions at 0°C is below the lower limit of the range of the present invention, and the pressure-sensitive adhesive layer (2) is irradiated with ultraviolet rays under aerobic conditions. Since the post-adhesion A exceeds the upper limit of the range of the present invention, the cleavage property of the die-bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) in the cool expand process is poor, and the cut die-bond film 3a Although a state of being slightly peeled from the adhesive layer 2 was formed at the four corners, the adhesive force A was large after irradiation with ultraviolet rays under aerobic oxygen, and for example, the dicing die bond film 20 of Example 7 (DDF(g) )), it was confirmed that the die bond film 3 made of adhesive composition 3(a) was inferior in any evaluation of the splitting properties and pick-up properties.
게다가 또한, 비교예 5의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(ee))에 대해서는, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름 1(b)는 본 발명의 요건을 충족시키지만, 점착제 조성물 2(s)에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가 본 발명의 범위의 하한값을 하회하기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성은 양호했지만, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서는, 그 에지 부분에 점착제층(2)으로부터 박리된 상태는 형성되지 않고(박리는 확인되지 않고), 예를 들면, 실시예 9의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(i))과 비교하여, 픽업성의 평가에 있어서, 약간 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ee)) of Comparative Example 5, the base film 1(b) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the adhesive composition 2( The addition amount of the polyisocyanate crosslinking agent in s) and the equivalent ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer are within the scope of the present invention. Since it was below the lower limit, the cutting properties of the die bond film 3 made of adhesive composition 3(a) in the cool expand process were good, but in the cut die bond film 3a, an adhesive layer was formed on the edge portion. From (2), the peeled state was not formed (peeling was not confirmed), and in the evaluation of pick-up properties, for example, compared with the dicing die bond film 20 (DDF(i)) of Example 9. , it was confirmed that the results were slightly inferior.
게다가 또한, 비교예 6의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(ff))에 대해서는, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름 1(b) 및 점착제 조성물 2(t)의 제특성은 본 발명의 요건을 충족시키지만, 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 본 발명의 범위의 상한값을 초과하기 때문에, 쿨 익스팬드 공정에 있어서의 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)의 할단성은 양호하며, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)이 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 적절하게 박리된 상태가 형성되었지만, 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A가 크고, 예를 들면, 실시예 16의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(p))과 비교하여, 픽업성의 평가에 있어서 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다.Furthermore, regarding the dicing die bond film 20 (DDF(ff)) of Comparative Example 6, the properties of the base film 1(b) and the adhesive composition 2(t) of the dicing tape 10 are similar to those of the present invention. Although it satisfies the requirements, since the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation of the adhesive layer 2 exceeds the upper limit of the range of the present invention, the die bond film made of adhesive composition 3(a) in the cool expand process ( The cutting property of 3) is good, and in the cut die bond film 3a, the edge portion (part around all directions) is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. It was confirmed that the adhesive force A after aerobic ultraviolet irradiation was large, and that the results were inferior in the evaluation of pick-up properties compared to, for example, the dicing die bond film 20 (DDF(p)) of Example 16.
게다가 또한, 비교예 7의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(gg))에 대해서는, 다이싱 테이프(10)의 기재 필름 1(b) 및 점착제층(2)의 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A 및 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B의 본 발명의 요건을 충족시키지만, 점착제 조성물 2(u)에 있어서의 폴리이소시아네이트계 가교제의 첨가량 및 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)가 본 발명의 범위의 상한값을 초과하기 때문에, 접착제 조성물 3(a)로 이루어지는 다이 본드 필름(3)은 쿨 익스팬드 공정에 있어서 문제 없는 레벨로 할단은 할 수 있었지만, 할단된 다이 본드 필름(3a)에 있어서, 그 에지 부분(사방 주위 부분)으로부터 중심부를 향해 다이싱 테이프(10)의 점착제층(2)으로부터 과도하게, 또한 불규칙하게 박리되어버려, 픽업 시에, 상기의 점착제층으로부터 박리된 상태의 다이 본드 필름(3a)의 다이싱 테이프(10)의 자외선 조사 후의 점착제층(2)으로의 재고착 면적이 지나치게 커져, 예를 들면, 실시예 12의 다이싱 다이 본드 필름(20)(DDF(l))과 비교하여, 픽업성의 평가에 있어서 뒤떨어지는 결과인 것이 확인되었다. 또한, 익스팬드 공정 후에, 일부, 점착제층(2)의 균열이나 기재 필름(1)으로부터의 젖힘이 관찰되었다.Furthermore, for the dicing die bond film 20 (DDF(gg)) of Comparative Example 7, the adhesive strength of the base film 1(b) of the dicing tape 10 and the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays under aerobic Although it satisfies the requirements of the present invention for A and adhesion B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions, the amount of polyisocyanate crosslinking agent added in the adhesive composition 2(u), the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent, and the acrylic adhesive polymer Since the equivalence ratio (-NCO/-OH) with the hydroxyl group (-OH) exceeds the upper limit of the range of the present invention, the die bond film 3 made of adhesive composition 3(a) has a problem in the cool expand process. Although it was possible to cut at a level without cutting, excessive and irregular cutting was made from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from the edge portion (around all directions) toward the center of the cut die bond film 3a. It peels off easily, and at the time of pickup, the area of the die bond film 3a peeled off from the adhesive layer above to the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet rays of the dicing tape 10 becomes too large, e.g. For example, it was confirmed that the results were inferior in the evaluation of pick-up properties compared to the dicing die bond film 20 (DDF(l)) of Example 12. Additionally, after the expand process, some cracks in the adhesive layer 2 and bending from the base film 1 were observed.
1…기재 필름
2…점착제층
3, 3a1, 3a2…다이 본드 필름(접착제층, 접착 필름)
4…스테인리스강판(SUS304·BA판)
5…평판 크로스 스테이지
6…액추에이터
7…로드셀
8…회전 스테이지
9…다이 본드 필름 구비 반도체 칩
10…다이싱 테이프
20…다이싱 다이 본드 필름
W, 30…반도체 웨이퍼
30a, 30a1, 30a2…반도체 칩
30b…개질 영역(도 7의 (c)~(f), 도 8의 (a), (b)에서는 할단 영역)
30c…반도체 웨이퍼의 할단 라인
31…반도체 웨이퍼 중심부
32…반도체 웨이퍼 좌측부
33…반도체 웨이퍼 우측부
34…반도체 웨이퍼 상측부
35…반도체 웨이퍼 하측부
40…링 프레임(웨이퍼링)
41…보지구
50…흡착 콜릿
60…밀어올림 핀(니들)
70, 80…반도체 장치
71, 81…반도체 칩 탑재용 지지 기판
72…외부 접속 단자
73…단자
74, 84…와이어
75, 85…밀봉재
76…지지 부재One… base film
2… adhesive layer
3, 3a1, 3a2… Die bond film (adhesive layer, adhesive film)
4… Stainless steel plate (SUS304/BA plate)
5… flat cross stage
6… actuator
7… load cell
8… rotating stage
9… Semiconductor chip with die bond film
10… dicing tape
20… Dicing Die Bond Film
W, 30… semiconductor wafer
30a, 30a1, 30a2… semiconductor chip
30b… Modification area (cleavage area in (c) to (f) of Figures 7 and (a) and (b) of Figures 8)
30c… Semiconductor wafer cleavage line
31… Semiconductor wafer core
32… Left side of semiconductor wafer
33… Right side of semiconductor wafer
34… Semiconductor wafer upper side
35… Semiconductor wafer lower side
40… Ring frame (wafering)
41… I don't see it
50… suction collet
60… Push-up pin (needle)
70, 80… semiconductor device
71, 81… Support substrate for mounting semiconductor chips
72… external connection terminal
73… Terminals
74, 84… wire
75, 85… sealant
76… support member
Claims (9)
상기 기재 필름은, 0℃에 있어서의 MD 방향(기재 필름의 제막 시에 있어서의 흐름 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YMD, 0℃에 있어서의 TD 방향(MD 방향에 대하여 수직인 방향)의 5% 신장 시 탄성률을 YTD라고 하였을 때에, 각각의 5% 신장 시 탄성률의 평균값 (YMD+YTD)/2가 165MPa 이상 260MPa 이하의 범위의 값을 가지고,
상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 활성 에너지선 반응성 탄소-탄소 이중 결합 및 수산기를 가지는 아크릴계 점착성 폴리머, 광중합 개시제, 및, 상기 수산기와 가교 반응하는 폴리이소시아네이트계 가교제를 포함하고,
상기 아크릴계 점착성 폴리머는, 12.0mgKOH/g 이상 40.5mgKOH/g 이하의 범위에 있는 수산기가를 가지고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제는, 상기 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, 2.4질량부 이상 7.0질량부 이하의 범위로 포함하고, 상기 폴리이소시아네이트계 가교제가 가지는 이소시아네이트기(-NCO)와 상기 아크릴계 점착성 폴리머가 가지는 수산기(-OH)와의 당량비(-NCO/-OH)는, 0.14 이상 1.32 이하의 범위 내로 조정되고,
상기 다이싱 테이프의 상기 점착제층은, 23℃에 있어서의 스테인리스강판 (SUS304·BA판)에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A(자외선 적산 광량: 150mJ/m2, 박리 각도: 90°, 박리 속도: 300㎜/분)가 3.50N/25㎜ 이하의 범위이며, 23℃에 있어서의 스테인리스강판(SUS304·BA판)에 대한 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B(자외선 적산 광량: 150mJ/m2, 박리 각도: 90°, 박리 속도: 300㎜/분)가 0.25N/25㎜ 이상 0.70N/25㎜ 이하의 범위인, 다이싱 테이프.A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has an elastic modulus of Y MD when stretched by 5% in the MD direction at 0°C (the flow direction at the time of forming the base film) and the TD direction at 0°C (direction perpendicular to the MD direction). When the elastic modulus at 5% elongation is Y TD , the average value of the elastic modulus at each 5% elongation (Y MD + Y TD )/2 has a value in the range of 165 MPa to 260 MPa,
The active energy ray-curable adhesive composition includes an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group,
The acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less, and the polyisocyanate-based crosslinking agent is 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. The equivalence ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is adjusted to be within the range of 0.14 to 1.32. become,
The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A (integrated ultraviolet light amount: 150 mJ/m 2 , peeling angle: 90°, peeling speed) after aerobic ultraviolet irradiation to a stainless steel plate (SUS304/BA plate) at 23°C. : 300 mm/min) is in the range of 3.50 N/25 mm or less, and the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet rays under oxygen-free conditions to a stainless steel plate (SUS304·BA plate) at 23°C (integrated ultraviolet ray intensity: 150 mJ/m 2 , peeling) A dicing tape having an angle: 90°, peeling speed: 300 mm/min) in the range of 0.25 N/25 mm to 0.70 N/25 mm.
상기 기재 필름은, 에틸렌·불포화 카르본산계 공중합체의 아이오노머로 이루어지는 수지 (IO) 및 폴리아미드 수지 (PA)를 함유한 수지 조성물로 구성되는 수지 필름인, 다이싱 테이프.According to claim 1,
The base film is a dicing tape, which is a resin film composed of a resin composition containing a polyamide resin (PA) and a resin (IO) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
상기 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은, 상기 광중합 개시제로서, 적어도, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 3종류의 계의 광중합 개시제를 포함하는, 다이싱 테이프.The method of claim 1 or 2,
The active energy ray-curable adhesive composition includes, as the photopolymerization initiator, at least an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), an alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and an acylphosphine. A dicing tape containing three types of photopolymerization initiators: oxide photopolymerization initiator (c).
상기 α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a), α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b) 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)의 각각의 함유량은, 상기 아크릴계 점착성 폴리머 100질량부에 대하여, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 (a)가 0.8질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, α-아미노알킬페논계 광중합 개시제 이외의 알킬페논계 광중합 개시제 (b)가 0.2질량부 이상 5.0질량부 이하의 범위, 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제 (c)가 0.2질량부 이상 2.0질량부 이하의 범위인, 다이싱 테이프.According to claim 3,
The respective contents of the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) are the acrylic-based photopolymerization initiators. With respect to 100 parts by mass of the adhesive polymer, the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a) is in the range of 0.8 to 5.0 parts by mass, and the alkylphenone-based photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator is A dicing tape in which the range is from 0.2 parts by mass to 5.0 parts by mass, and the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) is in the range from 0.2 parts by mass to 2.0 parts by mass.
상기 무산소하 자외선 조사 후 점착력 B에 대한 유산소하 자외선 조사 후 점착력 A의 비 A/B가 3.00 이상 5.00 이하의 범위인, 다이싱 테이프.The method of claim 1 or 2,
A dicing tape, wherein the ratio A/B of the adhesive force A after irradiation with ultraviolet rays under aerobic conditions to the adhesive force B after irradiation with ultraviolet rays under anaerobic conditions is in the range of 3.00 to 5.00.
상기 다이싱 테이프는, 상기 점착제층 상에 다이 본드 필름과, 복수의 개편화된 반도체 칩이 순차 적층된 시트 형상 적층체를, -30℃~0℃의 온도에서 익스팬드(연신)하고, 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 상기 다이 본드 필름을 할단하기 위해 사용되는 것인, 다이싱 테이프.The method of claim 1 or 2,
The dicing tape is made by expanding (stretching) a sheet-like laminate in which a die-bond film and a plurality of individual semiconductor chips are sequentially stacked on the adhesive layer at a temperature of -30°C to 0°C to separate them. A dicing tape used to cut the die bond film according to the shape of the semiconductor chip.
상기 다이싱 테이프는, 상기 시트 형상 적층체가 부착된 다이싱 테이프를, -30℃ 이상 0℃ 이하의 범위에 있는 온도에서 익스팬드(연신)하고, 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 다이 본드 필름을 할단하였을 때에, 상기 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)이 점착제층으로부터 박리되는 것인, 다이싱 테이프.The method of claim 1 or 2,
The dicing tape is made by expanding (stretching) the dicing tape to which the sheet-shaped laminate is attached at a temperature in the range of -30°C to 0°C, and forming a die-bond film according to the shape of the individual semiconductor chips. A dicing tape in which the edge portion (part around all directions) of the die bond film is peeled from the adhesive layer when the die bond film is cut.
상기 개편화된 반도체 칩의 형상에 맞춰 할단된 다이 본드 필름은, 상기 점착제층으로부터 박리된 상기 다이 본드 필름의 에지 부분(사방 주위 부분)의 면적의 비율이, 할단된 다이 본드 필름 전체의 면적에 대하여, 10% 이상 45% 이하의 범위인, 다이싱 테이프.The method of claim 1 or 2,
The die bond film cut according to the shape of the divided semiconductor chip has a ratio of the area of the edge portion (part around all directions) of the die bond film peeled from the adhesive layer to the area of the entire cut die bond film. Dicing tape in the range of 10% to 45%.
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