KR20230039667A - Electronic device and manufacturing method of electronic device - Google Patents
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Abstract
전자장치(1)는 전자부품(2)과 전자부품(2)이 탑재된 기재와, 전자부품(2)이 내부에 수용되도록 기재(3)에 접합된 보호 캡(4)을 구비하고 있다. 보호 캡(4)은 제 1 투명 무기재로 이루어지는 프레임부(6)와, 프레임부(6)의 일단 개구를 덮는 제 2 투명 무기재로 이루어지는 덮개부(7)를 구비하고 있다. 프레임부(6) 및 기재(3)는 용착부(9)에 의해 직접 용착되어 있다.The electronic device 1 includes an electronic component 2, a substrate on which the electronic component 2 is mounted, and a protective cap 4 bonded to the substrate 3 so that the electronic component 2 is accommodated therein. The protective cap 4 has a frame portion 6 made of a first transparent inorganic material and a lid portion 7 made of a second transparent inorganic material covering an opening at one end of the frame portion 6. The frame part 6 and the base material 3 are directly welded by the welding part 9.
Description
본 발명은 전자장치 및 전자장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to electronic devices and methods of manufacturing electronic devices.
LED 등의 전자부품을 구비한 전자장치, 장수명이나 에너지 절약 등의 이유로, 조명이나 통신 등의 각종 분야에서 이용되는 것에 이르고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION It has come to be used in various fields such as lighting and communication for reasons such as electronic devices equipped with electronic components such as LEDs, long life and energy saving.
이 종류의 발광 장치로는 전자부품을 보호하기 위해서, 전자부품이 탑재된 기재에, 전자부품이 내부에 수용되도록 보호 캡을 씌우는 경우가 있다.In this type of light emitting device, in order to protect the electronic components, there is a case where a protective cap is covered on a base material on which the electronic components are mounted so that the electronic components are accommodated therein.
예를 들면, 특허문헌 1에 개시되어 있는 바와 같이, 보호 캡은 발광 소자의 주위를 둘러싸는 프레임부(제 2 부재)와, 프레임부의 일단 개구를 덮는 덮개부(커버 부재)를 구비하고 있다.For example, as disclosed in Patent Literature 1, the protective cap includes a frame portion (second member) surrounding the periphery of the light emitting element and a cover portion (cover member) covering an opening at one end of the frame portion.
보호 캡의 프레임부와 전자부품이 탑재된 기재는 경납재(예를 들면, 금 주석 땜납)를 이용하여 접합되는 경우가 많다. 기재는 금속 또는 금속 질화물 세라믹스로 구성되며, 고팽창계수 재료가 되는 경우가 많다. 한편, 프레임부는 유리 등의 투명 무기재로 구성되며, 저팽창계수 재료가 되는 경우도 있다. 이와 같은 경우, 기재와 프레임부 사이의 열팽창계수 차가 커지며, 기재 및 프레임부의 양쪽의 열팽창계수와 정합하는 경납재를 선정하는 것은 어렵다. 즉, 경납재의 열팽창계수를 기재의 열팽창계수에 정합시키면, 프레임부 및 경납재의 열팽창계수 차가 커지며, 경납재의 열팽창계수를 프레임부에 정합시키면, 기재 및 경납재의 열팽창계수 차가 커진다. 이 결과, 기재와 프레임부의 접합부 또는 그 근방에 잔류 응력이 발생해서 파손(예를 들면, 크랙 등의 깨짐)이 생기기 쉬워진다. 이와 같이, 접합부 또는 그 근방이 파손되면, 전자부품의 수용 공간의 기밀성이 저하하며, 전자부품이 열화할 우려가 있다.In many cases, the frame portion of the protective cap and the base material on which the electronic component is mounted are bonded using a brazing material (for example, gold-tin solder). The substrate is composed of metal or metal nitride ceramics, and is often a high expansion coefficient material. On the other hand, the frame portion is composed of a transparent inorganic material such as glass, and may be a low expansion coefficient material. In such a case, the difference in thermal expansion coefficient between the base material and the frame part becomes large, and it is difficult to select a brazing material matching the thermal expansion coefficients of both the base material and the frame part. That is, when the coefficient of thermal expansion of the brazing material is matched to the coefficient of thermal expansion of the substrate, the difference in thermal expansion coefficient between the frame portion and the brazing material increases, and when the coefficient of thermal expansion of the brazing material is matched to the frame portion, the difference in coefficient of thermal expansion between the base material and the brazing material increases. As a result, residual stress is generated at or near the junction between the base material and the frame portion, and damage (for example, cracks or the like) is likely to occur. In this way, if the junction or its vicinity is damaged, the airtightness of the space for accommodating the electronic component is lowered, and there is a possibility that the electronic component is deteriorated.
본 발명은 높은 기밀성을 유지할 수 있는 전자장치를 제공하는 것을 과제로 한다.An object of the present invention is to provide an electronic device capable of maintaining high confidentiality.
상기 과제를 해결하기 위해 창안된 본 발명은 전자부품과, 전자부품이 탑재된 기재와, 전자부품이 내부에 수용되도록 기재에 접합된 보호 캡을 구비하고 있는 전자장치로서, 보호 캡이 제 1 투명 무기재로 이루어지는 프레임부와, 프레임부의 일단 개구를 덮는 제 2 투명 무기재로 이루어지는 덮개부를 구비하여, 프레임부와 기재가 직접 용착되는 것을 특징으로 한다. 이와 같이 하면, 프레임부와 기재 사이에 다른 부재가 개재하지 않기 때문에, 프레임부의 열팽창계수와 기재의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부와 기재를 확실하게 접합할 수 있다.The present invention invented to solve the above problems is an electronic device having an electronic component, a substrate on which the electronic component is mounted, and a protective cap bonded to the substrate so that the electronic component is accommodated therein, wherein the protective cap is a first transparent A frame portion made of an inorganic material and a lid portion made of a second transparent inorganic material covering an opening of one end of the frame portion are characterized in that the frame portion and the base material are directly welded. In this way, since no other member is interposed between the frame part and the base material, the frame part and the base material can be reliably joined even if the difference between the thermal expansion coefficient of the frame part and the base material is large to some extent.
상기 구성에 있어서, 프레임부와 덮개부가 직접 용착되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 프레임부와 덮개부 사이에 다른 부재(고팽창의 경납재, 접착재 등)가 개재하지 않기 때문에, 프레임부의 열팽창계수와 덮개부의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부와 덮개부를 확실하게 접합할 수 있다.In the above structure, it is preferable that the frame part and the lid part are directly welded. In this way, since no other member (high expansion brazing material, adhesive, etc.) intervenes between the frame and the lid, the frame and lid are reliable even if the difference between the thermal expansion coefficient of the frame and the lid is large to some extent. can be bonded together.
상기 구성에 있어서, 제 1 투명 무기재는 석영 유리인 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 덮개부의 자외선 투과율이 높아지기 때문에, 전자부품이 자외선을 출사하거나 수광하는 소자일 경우에 특히 유효해진다. 또한, 「석영 유리」란, 합성 석영, 용융 석영 등을 포함하며, SiO2를 90질량% 이상 포함하는 비결정체를 가리킨다.In the above structure, it is preferable that the 1st transparent inorganic material is quartz glass. This is particularly effective when the electronic component is an element that emits or receives ultraviolet rays because the ultraviolet transmittance of the cover part is increased. In addition, "quartz glass" refers to an amorphous substance containing 90% by mass or more of SiO 2 including synthetic quartz, fused quartz, and the like.
상기 구성에 있어서, 제 2 투명 무기재가 연화점이 1000℃ 이하의 유리재인 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 예를 들면 레이저 접합 등에 의해 프레임부와 기재를 직접 용착하는 경우에, 프레임부가 용이하게 연화된다. 이 때문에, 프레임부측을 연화시켜, 덮개부 및 프레임부의 접합 시간을 단축할 수 있다. 마찬가지의 이유로, 예를 들면 레이저 접합 등에 의해 프레임부와 덮개부를 직접 용착하는 경우에, 프레임부가 용이하게 연화되기 때문에, 프레임부 및 덮개부의 접합 시간을 단축할 수 있다. 여기에서, 「연화점」은 ASTMC 338법에 의거하여 측정한 값을 가리킨다.In the above structure, it is preferable that the second transparent inorganic material is a glass material having a softening point of 1000°C or less. In this way, the frame portion is easily softened when the frame portion and the base material are directly welded by, for example, laser bonding. For this reason, the side of the frame part can be softened, and the joining time of the lid part and the frame part can be shortened. For the same reason, when the frame portion and the lid portion are directly welded by, for example, laser bonding, since the frame portion is easily softened, the bonding time between the frame portion and the lid portion can be shortened. Here, "softening point" refers to the value measured based on the ASTMC 338 method.
상기 구성에 있어서, 제 2 투명 무기재는 석영 유리여도 좋다. 이와 같이 하면, 프레임부의 자외선 투과율이 높아진다. 이 때문에, 전자부품이 자외선을 출사하거나 수광하는 소자일 경우에 특히 유효해진다.In the above configuration, the second transparent inorganic material may be quartz glass. In this way, the ultraviolet transmittance of the frame portion is increased. For this reason, it is particularly effective when the electronic component is an element that emits or receives ultraviolet rays.
상기 구성에 있어서, 전자부품은 자외선 LED여도 좋다.In the above configuration, the electronic component may be an ultraviolet LED.
상기 과제를 해결하기 위해 창안된 본 발명은 전자부품과, 전자부품이 탑재된 기재와, 전자부품이 내부에 수용되도록 기재에 접합된 보호 캡을 구비하고 있는 전자장치의 제조 방법으로서, 보호 캡이 제 1 투명 무기재로 이루어지는 프레임부와, 프레임부의 일단 개구를 덮는 제 2 투명 무기재로 이루어지는 덮개부를 구비하며, 프레임부와 기재를 접촉시킨 상태에서, 프레임부와 기재의 접촉부에 레이저를 조사함으로써, 프레임부와 기재를 직접 용착하는 접합 공정을 구비하고 있는 것을 특징으로 한다. 이와 같이 하면, 프레임부와 기재 사이에 다른 부재가 개재하지 않기 때문에, 프레임부의 열팽창계수와 기재의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부와 기재를 확실하게 접합할 수 있다. 또한, 프레임부와 기재의 접촉부가 레이저에 의해 국소 가열되기 때문에, 전자부품 등의 전자장치의 구성부품에 내열성이 낮은 재료를 사용할 수도 있다.The present invention invented to solve the above problems is a method of manufacturing an electronic device having an electronic component, a substrate on which the electronic component is mounted, and a protective cap bonded to the substrate so that the electronic component is accommodated therein, wherein the protective cap is A frame portion made of a first transparent inorganic material and a lid portion made of a second transparent inorganic material covering an opening at one end of the frame portion, by irradiating a laser to the contact portion between the frame portion and the substrate in a state in which the frame portion and the substrate are brought into contact with each other , characterized in that it is provided with a bonding step of directly welding the frame portion and the base material. In this way, since no other member is interposed between the frame part and the base material, the frame part and the base material can be reliably joined even if the difference between the thermal expansion coefficient of the frame part and the base material is large to some extent. Further, since the contact portion between the frame portion and the base material is locally heated by the laser, materials with low heat resistance can be used for components of electronic devices such as electronic components.
상기 구성에 있어서, 프레임부와 덮개부를 접촉시킨 상태에서, 프레임부와 덮개부의 접촉부에 레이저를 조사함으로써, 프레임부와 덮개부를 직접 용착하는 접합 공정을 추가로 구비하고 있다. 이와 같이 하면, 프레임부와 덮개부 사이에 다른 부재가 개재하지 않기 때문에, 프레임부의 열팽창계수와 덮개부의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부와 덮개부를 확실하게 접합할 수 있다.In the above configuration, a bonding step of directly welding the frame portion and the lid portion is further provided by irradiating a laser beam to the contact portion of the frame portion and the lid portion in a state where the frame portion and the lid portion are brought into contact with each other. In this way, since no other member is interposed between the frame portion and the lid portion, the frame portion and the lid portion can be reliably joined even when the difference between the thermal expansion coefficient of the frame portion and the lid portion is large to some extent.
본 발명에 의하면, 높은 기밀성을 유지할 수 있는 전자장치를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide an electronic device capable of maintaining high confidentiality.
도 1은 제 1 실시형태에 의한 전자장치를 나타내는 단면도이다.
도 2는 도 1의 A-A 단면도이다.
도 3은 파장 200∼600㎚에 있어서의 BU-41 및 석영 유리의 투과율 곡선을 나타내는 그래프이다.
도 4는 제 1 실시형태에 의한 전자장치의 제조 공정을 나타내는 단면도이다.
도 5는 제 1 실시형태에 의한 전자장치의 제조 공정을 나타내는 단면도이다.
도 6은 제 1 실시형태에 의한 전자장치의 제조 공정을 나타내는 단면도이다.
도 7은 제 1 실시형태에 의한 전자장치의 제조 공정을 나타내는 단면도이다.
도 8은 제 1 실시형태에 의한 전자장치의 제조 공정을 나타내는 단면도이다.
도 9는 제 2 실시형태에 의한 전자장치를 나타내는 단면도이다.
도 10은 제 3 실시형태에 의한 전자장치를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing an electronic device according to a first embodiment.
FIG. 2 is a AA cross-sectional view of FIG. 1 .
Fig. 3 is a graph showing transmittance curves of BU-41 and quartz glass at a wavelength of 200 to 600 nm.
4 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the electronic device according to the first embodiment.
5 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the electronic device according to the first embodiment.
6 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the electronic device according to the first embodiment.
7 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the electronic device according to the first embodiment.
8 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the electronic device according to the first embodiment.
9 is a cross-sectional view showing an electronic device according to a second embodiment.
10 is a cross-sectional view showing an electronic device according to a third embodiment.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 도면을 참조하면서 설명한다. 또한, 각 실시형태에 있어서 대응하는 구성 요소에는 동일한 부호를 첨부함으로써, 중복되는 설명을 생략하는 경우가 있다. 각 실시형태에 있어서 구성의 일부분만을 설명하고 있는 경우, 당해 구성의 다른 부분에 대해서는 선행해서 설명한 것 외의 실시형태의 구성을 적용할 수 있다. 또한, 각 실시형태의 설명에 있어서 명시하고 있는 구성의 조합 뿐만 아니라, 특별히 조합에 지장이 생기지 않으면, 명시하고 있지 않아도 복수의 실시형태의 구성끼리 부분적으로 조합시킬 수 있다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described, referring drawings. Note that, in each embodiment, the same reference numerals are assigned to corresponding components, so that overlapping descriptions are omitted in some cases. In the case where only a part of the configuration is described in each embodiment, the configuration of the embodiment other than that previously described can be applied to other parts of the configuration. In addition, not only the combination of the configurations specified in the description of each embodiment, but also the configurations of a plurality of embodiments can be partially combined even if not specified unless there is a problem with the combination.
(제 1 실시형태)(1st Embodiment)
도 1 및 도 2는 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 전자장치(1)를 예시하고 있다.1 and 2 illustrate an electronic device 1 according to a first embodiment of the present invention.
본 실시형태에 의한 전자장치(1)는 전자부품(2)과, 전자부품(2)이 탑재된 기재(3)와, 전자부품(2)을 내부에 수용하도록 기재(3)에 배치된 보호 캡(4)과, 기재(3) 및 보호 캡(4)을 접합하는 접합부(5)를 구비하고 있다. 또한, 이하의 설명에서는 편의상, 기재(3)측을 아래, 보호 캡(4)측을 위로서 설명하지만, 상하 방향은 이에 한정되지 않는다.The electronic device 1 according to the present embodiment includes an electronic component 2, a substrate 3 on which the electronic component 2 is mounted, and protection disposed on the substrate 3 so as to accommodate the electronic component 2 therein. A joint portion 5 for joining the cap 4, the substrate 3, and the protective cap 4 is provided. In the following description, for convenience, the base material 3 side is described as the bottom and the protective cap 4 side as the top, but the vertical direction is not limited thereto.
전자부품(2)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 레이저 모듈, LED, 광 센서, 촬상 소자, 광 스위치 등의 광학 디바이스를 들 수 있다. 본 실시형태에서 전자부품(2)은 자외선 LED이며, 전자장치(1)는 발광장치이다.The electronic component 2 is not particularly limited, but examples thereof include optical devices such as laser modules, LEDs, optical sensors, imaging elements, and optical switches. In this embodiment, the electronic component 2 is an ultraviolet LED, and the electronic device 1 is a light emitting device.
기재(3)는, 예를 들면 금속, 금속 산화물 세라믹스, LTCC 또는 금속 질화물 세라믹스로 구성된다. 금속으로서는, 예를 들면 구리, 금속 규소 등을 들 수 있다. 금속 산화물 세라믹스로서는, 예를 들면 산화알루미늄 등을 들 수 있다. LTCC로서는, 예를 들면 결정성 유리와 내화성 필러를 포함하는 복합 분말을 소결시킨 것 등을 들 수 있다. 금속 질화물 세라믹스로서는, 예를 들면 질화알루미늄 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서 기재(3)는 질화알루미늄으로 구성되어 있다. 질화알루미늄의 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는, 예를 들면 46×10-7/℃이다. 또한, 본 실시형태에서 기재(3)는 상면(3a) 및 상면(3b)이 모두 평면으로 구성되는 판 형상체이다. 또한, 기재(3)는 상면(3a) 중, 전자부품(2)이 탑재되는 부분에 오목부가 형성되어 있어도 좋다.The substrate 3 is made of, for example, metal, metal oxide ceramics, LTCC or metal nitride ceramics. As a metal, copper, metal silicon, etc. are mentioned, for example. As metal oxide ceramics, aluminum oxide etc. are mentioned, for example. As LTCC, what sintered the composite powder containing crystalline glass and a refractory filler, etc. are mentioned, for example. As metal nitride ceramics, aluminum nitride etc. are mentioned, for example. In this embodiment, the substrate 3 is made of aluminum nitride. The thermal expansion coefficient of aluminum nitride in the temperature range of 30 to 380°C is, for example, 46×10 -7 /°C. In addition, in this embodiment, the base material 3 is a plate-shaped body in which both the upper surface 3a and the upper surface 3b are constituted by a flat surface. In addition, the substrate 3 may have a concave portion formed in a portion of the upper surface 3a on which the electronic component 2 is mounted.
보호 캡(4)은 프레임부(6)와 프레임부(6)의 일단 개구를 덮는 덮개부(7)와, 프레임부(6) 및 덮개부(7)를 접합하는 접합부(8)를 구비하고 있다. 또한, 보호 캡(4)의 표면에는 각종 기능막을 형성하는 것이 바람직하며, 예를 들면 광반사 로스를 저감하기 위해서, 반사 방지막을 형성하는 것이 바람직하다.The protective cap 4 has a frame portion 6, a cover portion 7 covering an opening at one end of the frame portion 6, and a joint portion 8 joining the frame portion 6 and the cover portion 7, there is. In addition, it is preferable to form various functional films on the surface of the protective cap 4, and it is preferable to form an antireflection film in order to reduce light reflection loss, for example.
프레임부(6)는 중심으로 두께 방향(상하 방향)으로 연장되는 관통 구멍(H)을 갖는 통 형상체이다. 프레임부(6)는 관통 구멍(H)에 대응하는 공간에 수용된 전자부품(2)의 주위를 둘러싼다. 도시예에서는 프레임부(6)는 사각통으로 구성되어 있지만, 원통 등의 다른 형상이어도 좋다. 또한, 프레임부(6)의 내벽면(6c)은 덮개부(7)를 통한 자외선의 취출 효율을 향상시키기 위해서, 프레임부(6)의 하단면(6b)측으로부터 상단면(6a)측을 향함에 따라 내측으로부터 외측으로 이행하는 경사면으로 구성되어 있다. 내벽면(6c)은 비경사면(수직면)이어도 좋다. 관통 구멍(H)은 프레임부(6)의 원재료에 에칭 가공, 레이저 가공, 샌드 블라스트 가공 등을 실시함으로써 형성할 수 있다.The frame portion 6 is a cylindrical body having a through hole H extending in the thickness direction (vertical direction) at the center. The frame portion 6 surrounds the electronic component 2 accommodated in the space corresponding to the through hole H. In the illustrated example, the frame portion 6 is configured in a rectangular cylinder, but other shapes such as a cylinder may be used. In addition, the inner wall surface 6c of the frame part 6 is formed from the lower surface 6b side to the upper surface 6a side of the frame part 6 in order to improve the extraction efficiency of ultraviolet rays through the cover part 7. It is composed of a slope that transitions from the inside to the outside as it faces. The inner wall surface 6c may be a non-sloping surface (vertical surface). The through hole H can be formed by subjecting the raw material of the frame portion 6 to etching processing, laser processing, sandblasting processing, or the like.
프레임부(6)는 제 1 투명 무기재로 구성되어 있다. 제 1 투명 무기재로서는, 예를 들면 석영 유리(실리카 유리), 석영 유리 이외의 유리재를 들 수 있다. 석영 유리는 높은 자외선 투과율을 갖는다. 여기에서, 제 1 투명 무기재 및 제 2 투명 무기재(후술)에 있어서의 「투명」이란, 예를 들면 발광 소자로 이루어지는 전자부품(2)으로부터 출사되는 광을 투과하는 것을 의미한다. 더 구체적으로는, 대상으로 하는 파장 영역의 광의 투과율이 10% 이상인 것을 가리킨다. 투과율의 측정은 히타치 하이테크 사이언스사제 UH 4150을 사용해서 실시할 수 있다.The frame portion 6 is made of a first transparent inorganic material. As a 1st transparent inorganic material, glass materials other than quartz glass (silica glass) and quartz glass are mentioned, for example. Quartz glass has a high ultraviolet transmittance. Here, "transparency" in the first transparent inorganic material and the second transparent inorganic material (described later) means that light emitted from the electronic component 2 composed of a light emitting element is transmitted, for example. More specifically, it indicates that the transmittance of light in the target wavelength range is 10% or more. The transmittance can be measured using UH 4150 manufactured by Hitachi High-Tech Science.
프레임부(6)를 석영 유리 이외의 유리재로 구성하는 경우, 당해 유리재도 자외선 투과 유리인 것이 바람직하다. 이하, 석영 유리 이외의 유리재를 단순히 유리재라고 하는 경우도 있다.In the case where the frame portion 6 is made of a glass material other than quartz glass, it is preferable that the glass material is also an ultraviolet-transmitting glass. Hereinafter, glass materials other than quartz glass may simply be referred to as glass materials.
프레임부(6)의 유리재에 있어서, 광로 길이 0.7㎜, 파장 200㎚에 있어서의 투과율은 바람직하게는 10% 이상, 20% 이상, 30% 이상, 40% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 특히 바람직하게는 80% 이상이다. 또한, 프레임부(6)의 유리재에 있어서, 광로 길이 0.7㎜, 파장 250㎚에 있어서의 투과율은 바람직하게는 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 특히 바람직하게는 80% 이상이다. 또한, 프레임부(6)의 유리재에 있어서, 광로 길이 0.7㎜, 파장 250㎚에 있어서의 투과율을 T250으로 하며, 광로 길이 0.7㎜, 파장 300㎚에 있어서의 투과율을 T300으로 했을 때에, T250/T300의 값은 바람직하게는 0.3 이상, 0.4 이상, 0.5 이상, 0.6 이상, 0.7 이상, 0.8 이상, 0.85 이상, 특히 바람직하게는 0.9 이상이다. 이와 같이 하면, 석영 유리에 비해 자외선의 투과율이 뒤떨어지지만, 자외선 LED로 이루어지는 전자부품(2)으로부터 출사되는 광을 문제 없이 투과시킬 수 있으며, 자외선의 취출 효율을 높은 수준으로 유지할 수 있다. 또한, 「광로 길이 0.7㎜」는 유리재의 두께가 얇은 경우에도, 광로 길이 0.7㎜를 갖는 동등한 측정 시료를 제작한 후에 측정에 제공하는 것으로 한다. 또한, 「광로 길이 0.7㎜, 파장 200㎚에 있어서의 투과율」은 두께 0.7㎜의 측정 시료를 제작한 후에 측정에 제공해도 좋으며, 유리재의 두께 방향으로 투과율을 측정한 후, 광로 길이 0.7㎜로 환산한 값을 채용해도 좋다.In the glass material of the frame portion 6, the transmittance at an optical path length of 0.7 mm and a wavelength of 200 nm is preferably 10% or more, 20% or more, 30% or more, 40% or more, 50% or more, or 60% or more. , 70% or more, particularly preferably 80% or more. In addition, the glass material of the frame part 6 WHEREIN: The transmittance in an optical path length of 0.7 mm and a wavelength of 250 nm is preferably 50% or more, 60% or more, 70% or more, particularly preferably 80% or more. Further, in the glass material of the frame portion 6, when the transmittance at an optical path length of 0.7 mm and a wavelength of 250 nm is T 250 and the transmittance at an optical path length of 0.7 mm and a wavelength of 300 nm is T 300 , The value of T 250 /T 300 is preferably 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, 0.7 or more, 0.8 or more, 0.85 or more, particularly preferably 0.9 or more. In this way, although the transmittance of ultraviolet rays is inferior to that of quartz glass, the light emitted from the electronic component 2 composed of the ultraviolet LED can be transmitted without problems, and the extraction efficiency of ultraviolet rays can be maintained at a high level. In addition, "optical path length 0.7 mm" shall be used for measurement after producing an equivalent measurement sample having an optical path length of 0.7 mm even when the thickness of the glass material is thin. In addition, "transmittance at an optical path length of 0.7 mm and a wavelength of 200 nm" may be used for measurement after preparing a measurement sample having a thickness of 0.7 mm, and after measuring the transmittance in the thickness direction of the glass material, it is converted into an optical path length of 0.7 mm. A single value may be employed.
프레임부(6)의 유리재에 있어서, 변형점은 바람직하게는 430℃ 이상, 460℃ 이상, 480℃ 이상, 500℃ 이상, 520℃ 이상, 530℃ 이상, 550℃ 이상, 600℃ 이상, 특히 바람직하게는 630℃ 이상이다. 변형점이 지나치게 낮으면 후술하는 레이저 접합 시에, 프레임부(6)에 변형이 생길 우려가 있지만, 변형점을 상기 수치 범위로 하면 이것을 억제할 수 있다. 여기에서, 「변형점」은 ASTMC 336법에 의거하여 측정한 값이다.In the glass material of the frame portion 6, the strain point is preferably 430°C or higher, 460°C or higher, 480°C or higher, 500°C or higher, 520°C or higher, 530°C or higher, 550°C or higher, 600°C or higher, particularly Preferably it is 630 degreeC or more. If the strain point is too low, there is a risk that deformation of the frame portion 6 may occur during laser bonding, which will be described later. However, this can be suppressed by setting the strain point within the above numerical range. Here, "strain point" is a value measured based on the ASTMC 336 method.
프레임부(6)의 유리재에 있어서, 연화점은 바람직하게는 1000℃ 이하, 950℃ 이하, 900℃ 이하, 850℃ 이하, 특히 바람직하게는 800℃ 이하이다. 이와 같이 하면, 프레임부(6) 및 덮개부(7)나, 프레임부(6) 및 기재(3)를 레이저 접합 등에 의해 직접 용착하는 경우에, 프레임부(6)가 용이하게 연화되기 때문에, 접합 시간을 단축할 수 있다.In the glass material of the frame part 6, the softening point is preferably 1000°C or less, 950°C or less, 900°C or less, 850°C or less, particularly preferably 800°C or less. In this way, when the frame portion 6 and the cover portion 7 or the frame portion 6 and the base material 3 are directly welded by laser bonding or the like, the frame portion 6 is easily softened. Joining time can be shortened.
프레임부(6)의 유리재에 있어서, 102.5dPa·s에 있어서의 온도는 바람직하게는 1580℃ 이하, 1550℃ 이하, 1520℃ 이하, 1500℃ 이하, 1480℃ 이하, 특히 1470℃ 이하이다. 102.5dPa·s에 있어서의 온도가 지나치게 높으면, 용융성이 저하하며, 유리 제조 비용이 급등하기 쉬워진다. 여기에서, 「102.5dPa·s에 있어서의 온도」는 백금구 인상법으로 측정 가능하다. 또한, 102.5dPa·s에 있어서의 온도는 용융 온도에 상당하며, 이 온도가 낮을수록 용융성이 향상된다.In the glass material of the frame portion 6, the temperature at 10 2.5 dPa·s is preferably 1580°C or less, 1550°C or less, 1520°C or less, 1500°C or less, 1480°C or less, particularly 1470°C or less. When the temperature at 10 2.5 dPa·s is too high, the meltability is lowered and the cost of glass production tends to rise rapidly. Here, "temperature at 10 2.5 dPa·s" can be measured by a platinum ball pulling method. The temperature at 10 2.5 dPa·s corresponds to the melting temperature, and the lower the temperature, the better the melting property.
프레임부(6)의 유리재에 있어서, 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는 바람직하게는 30×10-7/℃ 이상, 40×10-7/℃ 이상, 50×10-7/℃ 이상, 60×10-7/℃ 이상, 특히 바람직하게는 70×10-7/℃ 이상이다. 또한, 프레임부(6)의 유리재에 있어서, 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는 바람직하게는 105×10-7/℃ 이하 100×10-7/℃ 이하, 95×10-7/℃ 이하, 특히 바람직하게는 90×10-7/℃ 이하이다. 열팽창계수가 지나치게 낮으면, 각종 부재, 특히 유리 프릿의 열팽창계수에 정합시키기 어려워진다. 결과적으로, 유리 프릿의 저융점화가 곤란해지기 때문에, 전자장치(1)의 제조 공정의 온도 상승을 초래하며, 전자장치(1)의 성능이 열화하기 쉬워진다. 한편, 열팽창계수가 지나치게 높으면, 열충격에 의해 프레임부(6)가 파손되기 쉬워진다. 또한, 석영 유리의 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는, 예를 들면 4.0×10-7/℃이다. 여기에서, 「30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수」는, 예를 들면 딜라토미터를 이용하여 측정 가능하다.In the glass material of the frame part 6, the coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30 to 380°C is preferably 30×10 -7 /°C or higher, 40×10 -7 /°C or higher, or 50×10 -7 /°C or higher, 60×10 -7 /°C or higher, particularly preferably 70×10 -7 /°C or higher. In addition, in the glass material of the frame part 6, the coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30 to 380°C is preferably 105×10 -7 /°C or lower, 100×10 -7 /°C or lower, 95×10 -7 /°C or lower. 7 /°C or less, particularly preferably 90×10 -7 /°C or less. If the coefficient of thermal expansion is too low, it becomes difficult to match the coefficient of thermal expansion of various members, particularly glass frit. As a result, since it becomes difficult to lower the melting point of the glass frit, the temperature of the manufacturing process of the electronic device 1 increases, and the performance of the electronic device 1 tends to deteriorate. On the other hand, when the coefficient of thermal expansion is too high, the frame portion 6 is easily damaged by thermal shock. The thermal expansion coefficient of quartz glass in the temperature range of 30 to 380°C is, for example, 4.0×10 -7 /°C. Here, "coefficient of thermal expansion in the temperature range of 30-380 degreeC" can be measured using a dilatometer, for example.
프레임부(6)의 유리재의 액상 온도는 바람직하게는 1150℃ 미만, 1120℃ 이하, 1100℃ 이하, 1080℃ 이하, 1050℃ 이하, 1030℃ 이하, 980℃ 이하, 960℃ 이하, 950℃ 이하, 특히 바람직하게는 940℃ 이하이다. 또한, 프레임부(6)의 유리재의 액상 점도는 바람직하게는 104.0dPa·s 이상, 104.3dPa·s 이상, 104.5dPa·s 이상, 104.8dPa·s 이상, 105.1dPa·s 이상, 105.3dPa·s 이상, 특히 바람직하게는 105.5dPa·s 이상이다. 이와 같이 하면 내실투성이 향상된다. 여기에서, 「액상 온도」는 표준체 30메쉬(500㎛)를 통과하며, 50메쉬(300㎛)에 남는 유리 분말을 백금 보트에 넣어, 온두 구배로 중에 24시간 유지한 후, 결정이 석출되는 온도를 현미경 관찰로 측정한 값이다. 「액상 점도」는 액상 온도에 있어서의 유리의 점도를 백금구 인상법에 의해 측정한 값이다.The liquidus temperature of the glass material of the frame portion 6 is preferably less than 1150 ° C, 1120 ° C or less, 1100 ° C or less, 1080 ° C or less, 1050 ° C or less, 1030 ° C or less, 980 ° C or less, 960 ° C or less, 950 ° C or less, Especially preferably, it is 940 degreeC or less. Further, the liquidus viscosity of the glass material of the frame portion 6 is preferably 10 4.0 dPa·s or more, 10 4.3 dPa·s or more, 10 4.5 dPa·s or more, 10 4.8 dPa·s or more, or 10 5.1 dPa·s or more. , 10 5.3 dPa·s or more, particularly preferably 10 5.5 dPa·s or more. In this way, devitrification resistance is improved. Here, the “liquidus temperature” is the temperature at which crystals are precipitated after passing through a standard sieve of 30 mesh (500 μm), putting the glass powder remaining on the 50 mesh (300 μm) into a platinum boat, and holding it in a hot-head gradient furnace for 24 hours. is a value measured by microscopic observation. The "liquidus viscosity" is a value obtained by measuring the viscosity of glass at liquidus temperature by a platinum sphere pulling method.
프레임부(6)의 유리재의 영률은 바람직하게는 55GPa 이상, 60GPa 이상, 65GPa 이상, 특히 바람직하게는 70GPa 이상이다. 영률이 지나치게 낮으면 프레임부(6)의 변형, 휨, 파손이 발생하기 쉬워진다. 여기에서, 「영률」은 공진법에 의해 측정한 값이다.The Young's modulus of the glass material of the frame part 6 is preferably 55 GPa or more, 60 GPa or more, 65 GPa or more, particularly preferably 70 GPa or more. When the Young's modulus is too low, deformation, bending, and breakage of the frame portion 6 tend to occur. Here, "Young's modulus" is a value measured by the resonance method.
프레임부(6)의 유리재는 유리 조성으로서, 질량%로 SiO2 50∼80%, Al2O3+B2O3 1∼45%, Li2O+Na2O+K2O 0∼25%, MgO+CaO+SrO+BaO 0∼25%인 것이 바람직하다. 상기한 바와 같이, 각 성분의 함유량을 한정한 이유를 이하에 나타낸다. 또한, 각 성분의 함유량 설명에 있어서, %표시는 특히 기재가 있는 경우를 제외하고, 질량%를 나타낸다. 「Al2O3+B2O3」은 Al2O3와 B2O3의 합량을 의미한다. 「Li2O+Na2O+K2O」는 Li2O, Na2O 및 K2O의 합량을 의미한다. 「MgO+CaO+SrO+BaO」는 MgO, CaO, SrO 및 BaO의 합량을 의미한다.The glass material of the frame portion 6 is a glass composition, in terms of mass%, SiO 2 50 to 80%, Al 2 O 3 +B 2 O 3 1 to 45%, Li 2 O+Na 2 O+K 2 O 0 to 25 %, preferably MgO+CaO+SrO+BaO 0 to 25%. As described above, the reason for limiting the content of each component is shown below. In addition, in description of content of each component, % display shows mass % except the case where there is a description in particular. “Al 2 O 3 +B 2 O 3” is Al 2 O 3 and It means the total amount of B 2 O 3 . “Li 2 O+Na 2 O+K 2 O” means the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O. “MgO+CaO+SrO+BaO” means the total amount of MgO, CaO, SrO and BaO.
SiO2는 유리의 골격을 형성하는 주성분이다. SiO2의 함유량은 바람직하게는 50∼80%, 55∼75%, 58∼70%, 특히 바람직하게는 60∼68%이다. SiO2의 함유량이 지나치게 적으면 영률, 내산성이 저하하기 쉬워진다. 한편, SiO2의 함유량이 지나치게 많으면, 고온 점도가 높아지며, 용융성이 저하하기 쉬워지는 것에 추가하여, 크리스토발라이트 등의 실투결정이 석출되기 쉬워지며, 액상 온도가 상승하기 쉬워진다.SiO 2 is a main component forming the skeleton of glass. The content of SiO 2 is preferably 50 to 80%, 55 to 75%, 58 to 70%, and particularly preferably 60 to 68%. When there is too little content of SiO2 , a Young's modulus and acid resistance will fall easily. On the other hand, when the content of SiO 2 is too large, the high-temperature viscosity increases, the meltability tends to decrease, devitrification crystals such as cristobalite tend to precipitate, and the liquidus temperature tends to increase.
Al2O3과 B2O3은 내실투성을 높이는 성분이다. Al2O3+B2O3의 함유량은 바람직하게는 1∼40%, 5∼35%, 10∼30%, 특히 바람직하게는 15∼25%이다. Al2O3+B2O3의 함유량이 지나치게 적으면, 유리가 실투하기 쉬워진다. 한편, Al2O3+B2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 유리 조성의 성분 밸런스가 손상되어, 반대로 유리가 실투하기 쉬워진다.Al 2 O 3 and B 2 O 3 are components that improve devitrification resistance. The content of Al 2 O 3 +B 2 O 3 is preferably 1 to 40%, 5 to 35%, and 10 to 30%, particularly preferably 15 to 25%. When the content of Al 2 O 3 +B 2 O 3 is too small, the glass tends to devitrify. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 +B 2 O 3 is too large, the component balance of the glass composition is impaired, conversely, the glass tends to devitrify.
Al2O3은 영률을 높이는 성분임과 아울러, 분상, 실투를 억제하는 성분이다. Al2O3의 함유량은 바람직하게는 1∼20%, 3∼18%, 특히 5∼16%이다. Al2O3의 함유량이 지나치게 적으면, 영률이 저하하기 쉬워지며, 또한 유리가 분상, 실투하기 쉬워진다. 한편, Al2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 고온 점도가 높아지며, 용융성이 저하하기 쉬워진다.While Al 2 O 3 is a component that increases the Young's modulus, it is a component that suppresses phase separation and devitrification. The content of Al 2 O 3 is preferably 1 to 20%, 3 to 18%, particularly 5 to 16%. When the content of Al 2 O 3 is too small, the Young's modulus tends to decrease, and the glass tends to be easily separated and devitrified. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 is too large, the high-temperature viscosity increases and the meltability tends to decrease.
B2O3은 용융성, 내실투성을 높이는 성분이며, 또한 손상되기 쉬움을 개선하며, 강도를 높이는 성분이다. B2O3의 함유량은 바람직하게는 3∼25%, 5∼22%, 7∼19%, 특히 9∼16%이다. B2O3의 함유량이 지나치게 적으면, 용융성, 내실투성이 저하하기 쉬워지며, 또한 불산계의 약액에 대한 내성이 저하하기 쉬워진다. 한편, B2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 영률, 내산성이 저하하기 쉬워진다.B 2 O 3 is a component that enhances meltability and devitrification resistance, and also improves brittleness and enhances strength. The content of B 2 O 3 is preferably 3 to 25%, 5 to 22%, 7 to 19%, particularly 9 to 16%. When the content of B 2 O 3 is too small, the meltability and devitrification resistance tend to decrease, and the resistance to hydrofluoric acid-based chemical solutions tends to decrease. On the other hand, when the content of B 2 O 3 is too large, the Young's modulus and acid resistance tend to decrease.
Li2O, Na2O 및 K2O는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 현저히 높임과 아울러, 유리 원료의 초기 용융에 기여하는 성분이다. Li2O+Na2O+K2O의 함유량은 바람직하게는 0∼25%, 1∼20%, 4∼15%, 특히 7∼13%이다. Li2O+Na2O+K2O의 함유량이 지나치게 적으면, 용융성이 저하하기 쉬워진다. 한편, Li2O+Na2O+K2O의 함유량이 지나치게 많으면, 열팽창계수가 부당하게 높아질 우려가 있다.Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are components that reduce high-temperature viscosity, remarkably increase meltability, and contribute to initial melting of glass raw materials. The content of Li 2 O+Na 2 O+K 2 O is preferably 0 to 25%, 1 to 20%, 4 to 15%, particularly 7 to 13%. When the content of Li 2 O+Na 2 O+K 2 O is too small, the meltability tends to decrease. On the other hand, when the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is too large, there is a possibility that the thermal expansion coefficient becomes unreasonably high.
Li2O는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 현저히 높임과 아울러, 유리 원료의 초기 용융에 기여하는 성분이다. Li2O의 함유량은 바람직하게는 0∼5%, 0∼3%, 0∼1%, 특히 바람직하게는 0∼0.1%이다. Li2O의 함유량이 지나치게 적으면, 용융성이 저하하기 쉬워지는 것에 추가하여, 열팽창계수가 부당하게 낮아질 우려가 있다. 한편, Li2O의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 분상하기 쉬워진다.Li 2 O is a component that lowers the high-temperature viscosity, remarkably increases the meltability, and contributes to the initial melting of the glass raw material. The content of Li 2 O is preferably 0 to 5%, 0 to 3%, or 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.1%. When the content of Li 2 O is too small, in addition to easily lowering the meltability, there is a possibility that the coefficient of thermal expansion is unreasonably low. On the other hand, when there is too much content of Li2O , glass will become easy to phase-separate.
Na2O는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 현저히 높임과 아울러, 유리 원료의 초기 용융에 기여하는 성분이다. 또한, 열팽창계수를 조정하기 위한 성분이다. Na2O의 함유량은 바람직하게는 0∼25%, 1∼20%, 3∼18%, 5∼15%, 특히 바람직하게는 7∼13%이다. Na2O의 함유량이 지나치게 적으면, 용융성이 저하하기 쉬워지는 것에 추가하여, 열팽창계수가 부당하게 낮아질 우려가 있다. 한편, Na2O의 함유량이 지나치게 많으면, 열팽창계수가 부당하게 높아질 우려가 있다.Na 2 O is a component that lowers high-temperature viscosity, remarkably increases meltability, and contributes to the initial melting of glass raw materials. Moreover, it is a component for adjusting a thermal expansion coefficient. The content of Na 2 O is preferably 0 to 25%, 1 to 20%, 3 to 18%, 5 to 15%, and particularly preferably 7 to 13%. When the content of Na 2 O is too small, in addition to easily lowering the meltability, there is a possibility that the coefficient of thermal expansion becomes unreasonably low. On the other hand, when the content of Na 2 O is too large, there is a possibility that the thermal expansion coefficient becomes unreasonably high.
K2O는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 현저히 높임과 아울러, 유리 원료의 초기 용융에 기여하는 성분이다. 또한, 열팽창계수를 조정하기 위한 성분이다. K2O의 함유량은 바람직하게는 0∼15%, 0.1∼10%, 특히 바람직하게는 1∼5%이다. K2O의 함유량이 지나치게 많으면, 열팽창계수가 부당하게 높아질 우려가 있다.K 2 O is a component that lowers high-temperature viscosity, remarkably increases meltability, and contributes to the initial melting of glass raw materials. Moreover, it is a component for adjusting a thermal expansion coefficient. The content of K 2 O is preferably 0 to 15%, 0.1 to 10%, and particularly preferably 1 to 5%. When the content of K 2 O is too large, there is a possibility that the thermal expansion coefficient becomes unreasonably high.
MgO, CaO, SrO 및 BaO는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 높이는 성분이다. MgO+CaO+SrO+BaO의 함유량은 바람직하게는 0∼25%, 0∼15%, 0.1∼12%, 1∼5%이다. MgO+CaO+SrO+BaO의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 실투하기 쉬워진다.MgO, CaO, SrO, and BaO are components that lower high-temperature viscosity and increase meltability. The content of MgO+CaO+SrO+BaO is preferably 0 to 25%, 0 to 15%, 0.1 to 12%, or 1 to 5%. When there is too much content of MgO+CaO+SrO+BaO, glass becomes easy to devitrify.
MgO는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 높이는 성분이며, 알칼리 토류 금속 산화물 중에서는 영률을 현저히 높이는 성분이다. MgO의 함유량은 바람직하게는 0∼10%, 0∼8%, 0∼5%, 특히 바람직하게는 0∼1%이다. MgO의 함유량이 지나치게 많으면, 내실투성이 저하하기 쉬워진다.MgO is a component that lowers high-temperature viscosity and increases meltability, and is a component that remarkably increases Young's modulus among alkaline earth metal oxides. The content of MgO is preferably 0 to 10%, 0 to 8%, or 0 to 5%, particularly preferably 0 to 1%. When there is too much content of MgO, devitrification resistance will fall easily.
CaO는 고온 점성을 낮추며, 용융성을 현저히 향상시키는 성분이다. 또한, 알칼리 토류 금속 산화물 중에서는 도입 원료가 비교적 저렴하기 때문에, 원료 비용을 저렴화하는 성분이다. CaO의 함유량은 바람직하게는 0∼15%, 0.5∼10%, 특히 바람직하게는 1∼5%이다. CaO의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 실투하기 쉬워진다. 또한, CaO의 함유량이 지나치게 적으면, 상기 효과를 향수하기 어려워진다.CaO is a component that lowers high-temperature viscosity and remarkably improves meltability. In addition, among the alkaline earth metal oxides, since the raw material to be introduced is relatively inexpensive, it is a component that lowers the raw material cost. The content of CaO is preferably 0 to 15%, 0.5 to 10%, and particularly preferably 1 to 5%. When there is too much content of CaO, glass will become easy to devitrify. Moreover, when content of CaO is too small, it will become difficult to enjoy the said effect.
SrO는 내실투성을 높이는 성분이다. SrO의 함유량은 바람직하게는 0∼7%, 0∼5%, 0∼3%, 특히 바람직하게는 0∼1% 미만이다. SrO의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 실투하기 쉬워진다.SrO is a component that enhances devitrification resistance. The content of SrO is preferably 0 to 7%, 0 to 5%, 0 to 3%, and particularly preferably 0 to less than 1%. When there is too much content of SrO, glass will become easy to devitrify.
BaO는 내실투성을 높이는 성분이다. BaO의 함유량은 바람직하게는 0∼7%, 0∼5%, 0∼3%, 0∼1% 미만이다. BaO의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 실투하기 쉬워진다.BaO is a component that enhances devitrification resistance. The content of BaO is preferably 0 to 7%, 0 to 5%, 0 to 3%, and less than 0 to 1%. When there is too much content of BaO, glass will become easy to devitrify.
상기 성분 이외에도, 임의 성분으로서 다른 성분을 도입해도 좋다. 또한, 상기 성분 이외의 다른 성분의 함유량은 본 발명의 효과를 적확하게 향수하는 관점에서 합량으로 10% 이하, 5% 이하, 특히 3% 이하가 바람직하다.In addition to the above components, other components may be introduced as optional components. In addition, the content of components other than the above components is preferably 10% or less, 5% or less, particularly 3% or less in terms of total amount from the viewpoint of accurately enjoying the effect of the present invention.
ZnO는 용융성을 높이는 성분이지만, 유리 조성 중에 다량으로 함유시키면, 유리가 실투하기 쉬워진다. 따라서, ZnO의 함유량은 바람직하게는 0∼5%, 0∼3%, 0∼1%, 0∼1% 미만, 특히 바람직하게는 0∼0.1%이다.ZnO is a component that enhances the meltability, but when it is contained in a large amount in the glass composition, the glass tends to devitrify. Therefore, the content of ZnO is preferably 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 1%, or less than 0 to 1%, particularly preferably 0 to 0.1%.
ZrO2은 내산성을 높이는 성분이지만, 유리 조성 중에 다량으로 함유시키면, 유리가 실투하기 쉬워진다. 따라서, ZrO2의 함유량은 바람직하게는 0∼5%, 0∼3%, 0∼1%, 0∼0.5%, 특히 바람직하게는 0.001∼0.2%이다.ZrO 2 is a component that enhances acid resistance, but when it is contained in a large amount in the glass composition, the glass tends to devitrify. Therefore, the content of ZrO 2 is preferably 0 to 5%, 0 to 3%, 0 to 1%, or 0 to 0.5%, particularly preferably 0.001 to 0.2%.
Fe2O3과 TiO2은 심자외역에서의 투과율을 저하시키는 성분이다. Fe2O3+TiO2의 함유량은 바람직하게는 100ppm 이하, 80ppm 이하, 60ppm 이하, 0.1∼40ppm 이하, 특히 바람직하게는 1∼20ppm이다. Fe2O3+TiO2의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 착색되며, 심자외역에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다. 또한, Fe2O3+TiO2의 함유량이 지나치게 적으면, 고순도의 유리 원료를 사용하지 않으면 안되어, 배치 비용의 급등을 초래한다. 또한, 「Fe2O3+TiO2」는 Fe2O3과 TiO2의 합량을 의미한다.Fe 2 O 3 and TiO 2 are components that reduce transmittance in the deep ultraviolet region. The content of Fe 2 O 3 +TiO 2 is preferably 100 ppm or less, 80 ppm or less, 60 ppm or less, 0.1 to 40 ppm or less, particularly preferably 1 to 20 ppm. When the content of Fe 2 O 3 +TiO 2 is too large, the glass is colored and the transmittance in the deep ultraviolet region tends to decrease. In addition, when the content of Fe 2 O 3 +TiO 2 is too small, a high-purity glass raw material must be used, resulting in a rapid increase in batch cost. In addition, “Fe 2 O 3 +TiO 2 ” means the total amount of Fe 2 O 3 and TiO 2 .
Fe2O3은 심자외역에서의 투과율을 저하시키는 성분이다. Fe2O3의 함유량은 바람직하게는 100ppm 이하, 80ppm 이하, 60ppm 이하, 40ppm 이하, 20ppm 이하, 10ppm 이하, 특히 바람직하게는 1∼8ppm이다. Fe2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 착색되며, 심자외역에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다. 또한, Fe2O3의 함유량이 지나치게 적으면, 고순도의 유리 원료를 사용하지 않으면 안되어, 배치 비용의 급등을 초래한다.Fe 2 O 3 is a component that reduces transmittance in the deep ultraviolet region. The content of Fe 2 O 3 is preferably 100 ppm or less, 80 ppm or less, 60 ppm or less, 40 ppm or less, 20 ppm or less, 10 ppm or less, particularly preferably 1 to 8 ppm. When the content of Fe 2 O 3 is too large, the glass is colored and the transmittance in the deep ultraviolet region tends to decrease. In addition, when the content of Fe 2 O 3 is too small, high-purity glass raw materials must be used, resulting in a rapid increase in batch cost.
산화철 중의 Fe 이온은 Fe2+ 또는 Fe3+의 상태에서 존재한다. Fe2+의 비율이 지나치게 적으면, 심자외선에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다. 따라서, 산화철 중의 Fe2+/(Fe2++Fe3+)의 질량 비율은 바람직하게는 0.1 이상, 0.2 이상, 0.3 이상, 0.4 이상, 특히 바람직하게는 0.5 이상이다.Fe ions in iron oxide exist in the state of Fe 2+ or Fe 3+ . When the proportion of Fe 2+ is too small, the transmittance in deep ultraviolet rays tends to decrease. Therefore, the mass ratio of Fe 2+ /(Fe 2+ +Fe 3+ ) in iron oxide is preferably 0.1 or more, 0.2 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more.
TiO2는 심자외역에서의 투과율을 저하시키는 성분이다. TiO2의 함유량은 바람직하게는 100ppm 이하, 80ppm 이하, 60ppm 이하, 40ppm 이하, 20ppm 이하, 10ppm 이하, 특히 바람직하게는 0.5∼5ppm이다. TiO2의 함유량이 지나치게 많으면, 유리가 착색되며, 심자외역에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다. 또한, TiO2의 함유량이 지나치게 적으면, 고순도의 유리 원료를 사용하지 않으면 안되어, 배치 비용의 급등을 초래한다.TiO 2 is a component that reduces transmittance in the deep ultraviolet region. The content of TiO 2 is preferably 100 ppm or less, 80 ppm or less, 60 ppm or less, 40 ppm or less, 20 ppm or less, 10 ppm or less, particularly preferably 0.5 to 5 ppm. When the content of TiO 2 is too large, the glass is colored and the transmittance in the deep ultraviolet region tends to decrease. In addition, when the content of TiO 2 is too small, a high-purity glass raw material must be used, resulting in a rapid increase in batch cost.
Sb2O3은 청징제로서 작용하는 성분이다. Sb2O3의 함유량은 바람직하게는 1000ppm 이하, 800ppm 이하, 600ppm 이하, 400ppm 이하, 200ppm 이하, 100ppm 이하, 특히 바람직하게는 50ppm 미만이다. Sb2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 심자외역에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다.Sb 2 O 3 is a component that acts as a refining agent. The content of Sb 2 O 3 is preferably 1000 ppm or less, 800 ppm or less, 600 ppm or less, 400 ppm or less, 200 ppm or less, 100 ppm or less, particularly preferably less than 50 ppm. When the content of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the deep ultraviolet region tends to decrease.
SnO2는 청징제로서 작용하는 성분이다. SnO2의 함유량은 바람직하게는 2000ppm 이하, 1700ppm 이하, 1400ppm 이하, 1100ppm 이하, 800ppm 이하, 500ppm 이하, 200ppm 이하, 특히 바람직하게는 100ppm 이하이다. SnO2의 함유량이 지나치게 많으면, 심자외역에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다.SnO 2 is a component that acts as a clarifier. The content of SnO 2 is preferably 2000 ppm or less, 1700 ppm or less, 1400 ppm or less, 1100 ppm or less, 800 ppm or less, 500 ppm or less, 200 ppm or less, particularly preferably 100 ppm or less. When the content of SnO 2 is too large, the transmittance in the deep ultraviolet region tends to decrease.
F2, Cl2 및 SO3은 청징제로서 작용하는 성분이다. F2+Cl2+SO3의 함유량은 10∼10000ppm인 것이 바람직하다. F2+Cl2+SO3의 적합한 하한 범위는 10ppm 이상, 20ppm 이상, 50ppm 이상, 100ppm 이상, 300ppm 이상, 특히 500ppm 이상이며, 적합한 상한 범위는 3000ppm 이하, 2000ppm 이하, 1000ppm 이하, 특히 800ppm 이하이다. 또한, F2, Cl2, SO3의 각각의 적합한 하한 범위는 10ppm 이상, 20ppm 이상, 50ppm 이상, 100ppm 이상, 300ppm 이상, 특히 500ppm 이상이며, 적합한 상한 범위는 3000ppm 이하, 2000ppm 이하, 1000ppm 이하, 특히 800ppm 이하이다. 이들 성분의 함유량이 지나치게 적으면, 청징 효과를 발휘하기 어려워진다. 한편, 이들 성분의 함유량이 지나치게 많으면, 청징 가스가 유리 중에 기포로서 잔존할 우려가 있다. 또한, 「F2+Cl2+SO3」은 F2, Cl2 및 SO3의 합량을 의미한다.F 2 , Cl 2 and SO 3 are components that act as refining agents. The content of F 2 +Cl 2 +SO 3 is preferably 10 to 10000 ppm. A suitable lower range of F 2 +Cl 2 +SO 3 is at least 10 ppm, at least 20 ppm, at least 50 ppm, at least 100 ppm, at least 300 ppm, in particular at least 500 ppm, and a suitable upper range is at most 3000 ppm, at most 2000 ppm, at most 1000 ppm, especially at most 800 ppm. . In addition, each suitable lower limit range of F 2 , Cl 2 , SO 3 is 10 ppm or more, 20 ppm or more, 50 ppm or more, 100 ppm or more, 300 ppm or more, particularly 500 ppm or more, and suitable upper limit ranges are 3000 ppm or less, 2000 ppm or less, 1000 ppm or less; In particular, it is 800 ppm or less. When there is too little content of these components, it will become difficult to exhibit a clarification effect. On the other hand, when there is too much content of these components, there exists a possibility that a clarification gas may remain|survive as a bubble in glass. In addition, “F 2 +Cl 2 +SO 3” means F 2, Cl 2 and It means the total amount of SO 3 .
프레임부(6)의 유리재는, 예를 들면 각종 유리 원료를 조합하여, 유리 배치를 얻은 후, 이 유리 배치를 용융하여 얻어진 용융 유리를 청징, 균질화하며, 소정 형상으로 성형함으로써 제작할 수 있다.The glass material of the frame part 6 can be produced, for example, by combining various glass raw materials to obtain a glass batch, then melting the glass batch, clarifying and homogenizing the obtained molten glass, and forming it into a predetermined shape.
프레임부(6)의 유리재의 제조 공정에 있어서, 유리 원료의 일부로서 환원제를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 유리 중에 포함되는 Fe3+가 환원되어, 심자외선에서의 투과율이 향상된다. 환원제로서, 톱밥, 탄소 분말, 금속 알루미늄, 금속 규소, 플루오르화알루미늄 등의 재료가 사용 가능하지만, 그 중에서도 금속 규소, 플루오르화알루미늄이 바람직하다.In the manufacturing process of the glass material of the frame part 6, it is preferable to use a reducing agent as a part of glass raw material. In this way, Fe 3+ contained in the glass is reduced, and the transmittance in deep ultraviolet rays is improved. As the reducing agent, materials such as sawdust, carbon powder, metallic aluminum, metallic silicon, and aluminum fluoride can be used, but among these, metallic silicon and aluminum fluoride are preferable.
프레임부(6)의 유리재의 제조 공정에 있어서, 유리 원료의 일부로서, 금속 규소를 사용하는 것이 바람직하며, 그 첨가량은 유리 배치의 전체 질량에 대하여 0.001∼3질량%, 0.005∼2질량%, 0.01∼1질량%, 특히 0.03∼0.1질량%가 바람직하다. 금속 규소의 첨가량이 지나치게 적으면, 유리 중에 포함되는 Fe3+가 환원되지 않으며, 심자외선에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다. 한편, 금속 규소의 첨가량이 지나치게 많으면, 유리가 갈색으로 착색되는 경향이 있다.In the manufacturing process of the glass material of the frame part 6, it is preferable to use metal silicon as a part of glass raw material, and the addition amount is 0.001-3 mass %, 0.005-2 mass %, with respect to the total mass of a glass batch, 0.01 to 1% by mass, particularly preferably 0.03 to 0.1% by mass. If the addition amount of metal silicon is too small, Fe 3+ contained in glass will not be reduced, and the transmittance|permeability in deep ultraviolet will fall easily. On the other hand, when the addition amount of metallic silicon is too large, the glass tends to be colored brown.
유리 원료의 일부로서, 플루오르화알루미늄(AlF3)을 사용하는 것도 바람직하며, 그 첨가량은 유리 배치의 전체 질량에 대하여, F2 환산으로 0.01∼5질량%, 0.05∼4질량%, 0.1∼3질량%, 0.2∼2질량%, 0.3∼1질량%가 바람직하다. 한편, 플루오르화알루미늄의 첨가량이 지나치게 많으면, F2 가스가 유리 중에 기포로서 잔존할 우려가 있다. 플루오르화알루미늄의 첨가량이 지나치게 적으면, 유리 중에 포함되는 Fe3+가 환원되지 않으며, 심자외선에서의 투과율이 저하하기 쉬워진다.As part of the glass raw material, it is also preferable to use aluminum fluoride (AlF 3 ), and the addition amount thereof is 0.01 to 5% by mass, 0.05 to 4% by mass, and 0.1 to 3% by mass in terms of F 2 with respect to the total mass of the glass batch. Mass %, 0.2-2 mass %, 0.3-1 mass % are preferable. On the other hand, if there is too much addition amount of aluminum fluoride, there exists a possibility that F2 gas may remain as a bubble in glass. When the added amount of aluminum fluoride is too small, Fe 3+ contained in the glass is not reduced, and the transmittance in deep ultraviolet rays tends to decrease.
프레임부(6)의 유리재의 제조 공정에 있어서, 다운드로우법, 특히 오버플로우 다운드로우법에 의해 평판 형상으로 성형하는 것이 바람직하다. 오버플로우 다운드로우법은 내열성의 홈통 형상 구조물의 양측으로부터 용융 유리를 넘치게 해서, 넘친 용융 유리를 홈통 형상 구조물 최하단으로 합류시키면서, 하방으로 연신 성형해서 유리판을 성형하는 방법이다. 오버플로우 다운드로우법에서는 유리판의 표면이 되어야 할 면은 홈통 형상 내화물에 접촉하지 않으며, 자유 표면의 상태에서 성형된다. 이 때문에, 박형의 유리판을 제작하기 쉬워짐과 아울러, 표면을 연마하지 않아도 판 두께 불균일을 저감할 수 있다. 결과적으로, 유리판의 제조 비용을 저렴화할 수 있다. 또한, 홈통 형상 구조물의 구조나 재질은 소망의 치수나 표면 정밀도를 실현할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 또한, 하방으로의 연신 성형을 실시할 때에, 힘을 인가하는 방법도 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 충분히 큰 폭을 갖는 내열성 롤을 유리에 접촉시킨 상태에서 회전시켜 연신하는 방법을 채용해도 좋으며, 복수의 쌍으로 된 내열성 롤을 유리의 단면 근방에만 접촉시켜 연신하는 방법을 채용해도 좋다.In the manufacturing process of the glass material of the frame part 6, it is preferable to shape|mold in flat form by the down-draw method, especially the overflow down-draw method. The overflow down-draw method is a method of forming a glass sheet by causing molten glass to overflow from both sides of a heat-resistant gutter-like structure and stretching and forming downward while merging the overflowing molten glass to the lowermost end of the gutter-like structure. In the overflow down-draw method, the surface to be the surface of the glass plate does not contact the gutter-shaped refractory material, and is molded in a free surface state. For this reason, while it becomes easy to produce a thin glass plate, board|board thickness nonuniformity can be reduced even if it does not grind|polish the surface. As a result, the manufacturing cost of a glass plate can be reduced. In addition, the structure and material of the gutter-shaped structure are not particularly limited as long as desired dimensions and surface accuracy can be realized. In addition, when performing downward stretch molding, the method of applying force is not particularly limited either. For example, a method of stretching by rotating a heat-resistant roll having a sufficiently wide width while in contact with the glass may be employed, or a method of stretching a plurality of pairs of heat-resistant rolls by bringing them into contact only near the end surface of the glass may be employed. .
프레임부(6)의 유리재의 성형 방법으로서, 다운드로우법 이외에도, 예를 들면 슬롯 다운법, 리드로우법, 플로트법 등을 채택할 수도 있다.As a method for forming the glass material of the frame portion 6, in addition to the down-draw method, for example, a slot down method, a re-draw method, a float method, or the like may be employed.
프레임부(6)의 유리재로서는 구체적으로, 예를 들면 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤제의 BU-41을 사용할 수 있다. BU-41의 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는, 예를 들면 42×10-7/℃이다.As a glass material of the frame part 6, specifically, BU-41 by Nippon Denki Glass Co., Ltd. can be used, for example. The coefficient of thermal expansion of BU-41 in the temperature range of 30 to 380°C is, for example, 42×10 -7 /°C.
프레임부(6)의 두께(상하 방향 치수)는 전자부품(2)보다도 큰 것이 바람직하며, 전자부품(2)보다도 0.01∼1㎜ 큰 것이 바람직하며, 0.05∼0.5㎜ 큰 것이 보다 바람직하며, 0.1∼0.2㎜ 큰 것이 가장 바람직하다.The thickness (vertical dimension) of the frame portion 6 is preferably larger than the electronic component 2, preferably 0.01 to 1 mm larger than the electronic component 2, more preferably 0.05 to 0.5 mm larger, and 0.1 mm larger than the electronic component 2. Larger -0.2 mm is most preferred.
덮개부(7)는 제 2 투명 무기재로 구성되어 있다. 제 2 투명 무기재로서는 제 1 투명 무기재로서 예시한 것을 마찬가지로 적용할 수 있다. 제 2 투명 무기재는 제 1 투명 무기재와 마찬가지인 재질이어도 좋으며, 다른 재질이어도 좋다. 단, 자외선의 취출 효율의 관점에서는 덮개부(7)는 석영 유리로 구성하는 것이 바람직하다. 본 실시형태에서는 덮개부(7)는 석영 유리로 구성되어 있다. 또한, 본 실시형태에서는 덮개부(7)는 상면(7a) 및 하면(7b)이 모두 평면으로 구성되는 판 형상체이다.The lid portion 7 is made of a second transparent inorganic material. As a 2nd transparent inorganic material, what was illustrated as a 1st transparent inorganic material is similarly applicable. The second transparent inorganic material may be of the same material as the first transparent inorganic material, or may be of a different material. However, from the viewpoint of extraction efficiency of ultraviolet rays, it is preferable that the lid portion 7 is made of quartz glass. In this embodiment, the cover part 7 is comprised from quartz glass. Moreover, in this embodiment, the cover part 7 is a plate-shaped body in which both the upper surface 7a and the lower surface 7b are comprised by plane.
덮개부(7)의 두께(상하 방향 치수)는 0.1∼1.0㎜인 것이 바람직하며, 0.2∼0.8㎜인 것이 보다 바람직하며, 0.3∼0.6㎜인 것이 가장 바람직하다.The thickness of the cover portion 7 (vertical dimension) is preferably 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.2 to 0.8 mm, and most preferably 0.3 to 0.6 mm.
본 실시형태에서는 프레임부(6) 및 기재(3)를 접합하는 접합부(5)는 프레임부(6)와 기재(3)가 직접 용착된 용착부(9)로 형성되어 있다. 마찬가지로, 프레임부(6) 및 덮개부(7)를 접합하는 접합부(8)도 프레임부(6)와 덮개부(7)가 직접 용착된 용착부(10)로 형성되어 있다. 용착부(9, 10)는 레이저 접합에 의해 형성된다.In this embodiment, the junction part 5 which joins the frame part 6 and the base material 3 is formed by the welding part 9 by which the frame part 6 and the base material 3 were directly welded. Similarly, the junction part 8 which joins the frame part 6 and the cover part 7 is also formed by the welding part 10 where the frame part 6 and the cover part 7 are directly welded. The welded portions 9 and 10 are formed by laser bonding.
상세하게는, 용착부(9)는 레이저의 조사 영역에 있어서, 프레임부(6) 및 기재(3)의 적어도 일방측을 용융한 후에, 그 용융부를 고화시킴으로써 형성된다. 즉, 용착부(9)는, 예를 들면 프레임부(6) 및 기재(3)의 적어도 일방측의 재료로 구성되며, 프레임부(6) 및 기재(3) 이외의 재료를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 마찬가지로, 용착부(10)는 레이저의 조사 영역에 있어서, 프레임부(6) 및 덮개부(7)의 적어도 일방측을 용융한 후에, 그 용융부를 고화시킴으로써 형성된다. 즉, 용착부(9)는, 예를 들면 프레임부(6) 및 덮개부(7)의 적어도 일방측의 재료로 구성되며, 프레임부(6) 및 덮개부(7) 이외의 재료를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다.In detail, the welded portion 9 is formed by melting at least one side of the frame portion 6 and the base material 3 in a laser irradiation area and then solidifying the melted portion. That is, the welded portion 9 is composed of, for example, a material on at least one side of the frame portion 6 and the substrate 3, and does not substantially contain materials other than the frame portion 6 and the substrate 3. It is preferable not to Similarly, the welded portion 10 is formed by melting at least one side of the frame portion 6 and the lid portion 7 in the laser irradiation area and then solidifying the melted portion. That is, the welded portion 9 is constituted by, for example, a material on at least one side of the frame portion 6 and the cover portion 7, and materials other than the frame portion 6 and the cover portion 7 are substantially It is preferable not to include
용착부(9, 10)는 관통 구멍(H)을 따라 동심 환 형상으로 복수(도시예에서는 2개) 형성되지만, 1개여도 좋다. 복수의 용착부(9, 10)는 서로 반경 방향으로 이간되어 있지만, 반경 방향으로 겹쳐져 있어도 좋다. 각 용착부(9, 10)는 평면에서 볼 때에 사각 환 형상으로 구성되지만, 이에 한정하지 않으며, 원 환 형상이나 기타 환 형상으로 구성될 수 있다.The welded portions 9 and 10 are formed in a plurality (two in the illustrated example) in a concentric annular shape along the through hole H, but may be one. The plurality of welded portions 9 and 10 are separated from each other in the radial direction, but may overlap each other in the radial direction. Each of the welded portions 9 and 10 is configured in a square annular shape when viewed from a plan view, but is not limited thereto, and may be configured in a circular annular shape or other annular shapes.
용착부(9)는 두께 방향에 있어서, 프레임부(6)와 기재(3)에 연속해서 걸쳐 형성되어 있다. 마찬가지로, 용착부(10)는 두께 방향에 있어서, 프레임부(6)와 덮개부(7)에 연속해서 걸쳐 형성되어 있다. 또한, 본 실시형태에서는 용착부(9)의 내부에 있어서, 프레임부(6)와 기재(3) 사이에는 계면이 없으며, 용착부(10)의 내부에 있어서, 프레임부(6)와 덮개부(7) 사이에는 계면이 없다. 물론, 용착부(9, 10)의 내부에 있어서, 계면이 남아 있어도 좋다.The welded portion 9 is formed continuously over the frame portion 6 and the substrate 3 in the thickness direction. Similarly, the welded portion 10 is formed continuously over the frame portion 6 and the cover portion 7 in the thickness direction. In this embodiment, there is no interface between the frame portion 6 and the substrate 3 in the inside of the welded portion 9, and the frame portion 6 and the cover portion inside the welded portion 10. (7) There is no interface between them. Of course, in the inside of the welded parts 9 and 10, the interface may remain.
용착부(9, 10)의 폭 S1은 10∼200㎛인 것이 바람직하고, 10∼100㎛인 것이 보다 바람직하며, 10∼50㎛인 것이 가장 바람직하다. 용착부(9, 10)의 두께 S2는 10∼200㎛인 것이 바람직하고, 10∼150㎛인 것이 보다 바람직하며, 10∼100㎛인 것이 가장 바람직하다.The width S1 of the welded portions 9 and 10 is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm, and most preferably 10 to 50 μm. The thickness S2 of the welded portions 9 and 10 is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 150 μm, and most preferably 10 to 100 μm.
용착부(9, 10)의 평면 방향의 잔류 응력의 최대값은 10MPa 이하인 것이 바람직하며, 7MPa 이하인 것이 보다 바람직하며, 5MPa 이하인 것이 가장 바람직하다. 평면 방향의 잔류 응력의 최대값은 10㎜×10㎜ 이상의 치수를 갖는 유리판에 있어서, 유니옵트사제 복굴절 측정기: ABR-10A를 이용하여, 접합부 부근의 복굴절(단위:㎚)을 계측하고, 평면 방향의 잔류 응력으로 환산한 경우의 최대값이다. 또한, 광학적인 복굴절의 측정, 즉 직교하는 직선 편광파의 광로차의 측정에 의해, 유리판 중의 잔류 응력값을 어림잡는 것이 가능하며, 잔류 응력에 의해 발생하는 편차응력 F(MPa)는 F=D/CW의 식으로 표기된다. 「D」는 광로차(㎚)이고, 「W」는 편광파가 통과한 거리(㎝)이고, 「C」는 광탄성 정수(비례 정수)이며, 통상 20∼40(㎚/㎝)/(MPa)의 값이 된다. 또한, 평면 방향의 잔류 응력에는 인장 응력과 압축 응력이 존재하지만, 상기에서는 양자의 절대값을 평가하는 것으로 한다.The maximum value of the residual stress in the planar direction of the welded portions 9 and 10 is preferably 10 MPa or less, more preferably 7 MPa or less, and most preferably 5 MPa or less. The maximum value of the residual stress in the plane direction was measured by birefringence (unit: nm) in the vicinity of the junction using a birefringence meter: ABR-10A manufactured by Uniopt in a glass plate having dimensions of 10 mm × 10 mm or more, and measuring the birefringence (unit: nm) in the plane direction. It is the maximum value when converted to the residual stress of In addition, by measuring optical birefringence, that is, measuring the optical path difference of orthogonal linearly polarized waves, it is possible to estimate the residual stress value in the glass plate, and the differential stress F (MPa) generated by the residual stress is F = D It is expressed as /CW. “D” is the optical path difference (nm), “W” is the distance through which the polarized wave passes (cm), and “C” is the photoelastic constant (proportional constant), usually 20 to 40 (nm/cm)/(MPa) ) is the value of In addition, tensile stress and compressive stress exist in the residual stress in the plane direction, but the absolute values of both are evaluated in the above.
도 3은 파장 200∼600㎚에 있어서의 BU-41(니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤제) 및 석영 유리의 투과율 곡선을 나타낸다. 동 도면에 나타내는 바와 같이 석영 유리는 심자외역(예를 들면, 파장 영역 200∼350㎚)에 있어서, 두께의 증가에 따르는 투과율의 저하는 없으며, 90% 이상의 투과율을 갖는다. 한편, BU-41은 심자외역에 있어서, 두께 0.2㎜에서 84% 이상의 투과율을 갖고, 두께 0.5㎜에서 70% 이상의 투과율을 갖는다. 즉, BU-41은 심자외역에 있어서, 석영 유리보다도 약간 뒤떨어지지만 양호한 투과율을 갖고 있다. 전자장치(발광장치)(1)의 상태에서는 구체적으로는, 덮개부(7) 및 프레임부(6)를 모두 두께 0.6㎜의 석영 유리로 구성한 경우의 자외선의 취출 효율(전자부품(자외선 LED)(2)의 출력 배율)은 평균 89%이고, 덮개부(7)를 두께 0.6㎜의 석영 유리로 구성하며, 프레임부(6)를 두께 0.6㎜의 BU-41로 구성한 경우의 자외선의 취출 효율은 평균 88%였다. 따라서, 덮개부(7)를 석영 유리로 구성하며, 프레임부(6)를 석영 유리 이외의 자외선 투과성을 갖는 유리재(예를 들면, BU-41)로 구성해도, 자외역의 광 취출 효율을 높은 수준으로 유지할 수 있다. 단, 자외선의 취출 효율을 향상시키는 관점에서는 덮개부(7) 및 프레임부(6)는 모두 석영 유리로 구성하는 것이 바람직하다.Fig. 3 shows transmittance curves of BU-41 (manufactured by Nippon Denki Glass Co., Ltd.) and quartz glass at a wavelength of 200 to 600 nm. As shown in the figure, quartz glass has a transmittance of 90% or more in the deep ultraviolet region (for example, a wavelength range of 200 to 350 nm) without a decrease in transmittance due to an increase in thickness. On the other hand, BU-41 has a transmittance of 84% or more at a thickness of 0.2 mm and a transmittance of 70% or more at a thickness of 0.5 mm in the deep ultraviolet region. That is, BU-41 has a good transmittance in the deep ultraviolet region, although slightly inferior to that of quartz glass. Specifically, in the state of the electronic device (light emitting device) 1, the extraction efficiency of ultraviolet rays (electronic component (ultraviolet ray LED)) when both the lid portion 7 and the frame portion 6 are made of quartz glass with a thickness of 0.6 mm. The output magnification of (2) is 89% on average, and the ultraviolet extraction efficiency when the lid part 7 is made of quartz glass with a thickness of 0.6 mm and the frame part 6 is made of BU-41 with a thickness of 0.6 mm. was an average of 88%. Therefore, even if the cover portion 7 is made of quartz glass and the frame portion 6 is made of a glass material (for example, BU-41) having ultraviolet transmittance other than quartz glass, the light extraction efficiency in the ultraviolet region can be reduced. can be maintained at a high level. However, from the viewpoint of improving the extraction efficiency of ultraviolet rays, it is preferable that both the lid portion 7 and the frame portion 6 are made of quartz glass.
도 4∼도 7은 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 전자장치(1)의 제조 방법을 예시하고 있다.4 to 7 illustrate a manufacturing method of the electronic device 1 according to the first embodiment of the present invention.
본 실시형태에 의한 전자장치(1)의 제조 방법은 보호 캡(4)을 얻기 위해 덮개부(7)와 프레임부(6)를 접합하는 제 1 접합 공정과, 전자부품(2)이 탑재된 기재(3)와 보호 캡(4)을 접합하는 제 2 접합 공정을 구비하고 있다.The manufacturing method of the electronic device 1 according to the present embodiment includes a first bonding step of bonding the lid part 7 and the frame part 6 to obtain the protective cap 4, and the electronic component 2 is mounted thereon. A second bonding step for bonding the substrate 3 and the protective cap 4 is provided.
제 1 접합 공정에서는, 우선 도 4에 나타내는 바와 같이 덮개부(7)와, 프레임부(6)를 준비한다. 이어서, 덮개부(7)의 하면(7b)과 프레임부(6)의 상단면(6a)을 직접 접촉시킨다. 이 상태에서, 도 5에 나타내는 바와 같이 레이저 조사장치(11)에 의해, 덮개부(7)와 프레임부(6)의 접촉부에 대하여 레이저(L)를 집광해서 조사한다. 레이저(L)는 덮개부(7) 및 프레임부(6)의 적어도 일방측으로부터 조사된다. 본 실시형태에서는 레이저(L)는 덮개부(7)측으로부터 조사된다. 이에 따라, 접촉부를 용착해서 용착부(10)를 형성함과 아울러, 용착부(10)에 의해 프레임부(6)와 덮개부(7)를 접합한다. 이와 같이 하면, 프레임부(6)와 덮개부(7) 사이에 다른 부재가 개재하지 않기 때문에, 프레임부(6)의 열팽창계수와 덮개부(7)의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부(6)와 덮개부(7)를 확실하게 접합할 수 있다.In the first bonding step, first, as shown in FIG. 4 , the lid portion 7 and the frame portion 6 are prepared. Then, the lower surface 7b of the cover part 7 and the upper surface 6a of the frame part 6 are brought into direct contact. In this state, as shown in FIG. 5 , the laser L is condensed and irradiated to the contact portion between the cover portion 7 and the frame portion 6 by the laser irradiation device 11 . The laser L is irradiated from at least one side of the cover part 7 and the frame part 6. In this embodiment, the laser L is irradiated from the lid portion 7 side. Thereby, while forming the welding part 10 by welding the contact part, the frame part 6 and the cover part 7 are joined by the welding part 10. In this way, since no other member is interposed between the frame portion 6 and the lid portion 7, even if the difference between the thermal expansion coefficient of the frame portion 6 and the thermal expansion coefficient of the lid portion 7 is large to some extent, the frame portion (6) and the cover part (7) can be joined reliably.
도 6에 나타내는 바와 같이 레이저(L)는 관통 구멍(H)의 외측에서, 관통 구멍(H)을 따른 환 형상 궤도(T)를 그리도록 주사된다. 이 경우에 있어서, 레이저(L)는 그 조사 영역(R)이 환 형상 궤도(T) 상에서 겹치면서 환 형상 궤도(T)를 일주하도록 주사된다. 또는, 레이저(L)는 그 환 형상 궤도(T)를 복수회에 걸쳐 주회하도록 주사된다. 또한, 용착부(10)를 동심 환 형상으로 복수 형성하는 경우에는 레이저(L)를 주사하는 환 형상 궤도(T)도 동심 환 형상으로 복수 설정된다.As shown in Fig. 6, the laser L is scanned so as to draw an annular trajectory T along the through hole H from the outside of the through hole H. In this case, the laser L is scanned so that the irradiation area R is overlapped on the annular trajectory T and goes around the annular trajectory T. Alternatively, the laser L is scanned so as to circumnavigate the annular trajectory T a plurality of times. Further, in the case where a plurality of welded portions 10 are formed in a concentric annular shape, a plurality of annular trajectories T for scanning the laser L are also set in a concentric annular shape.
또한, 관통 구멍(H)을 둘러싸도록 4개의 직선을 우물 정(井)자 형상으로 교차시킴으로써, 프레임 형상으로 접합부를 형성해도 좋다. 이에 따라, 복수의 보호 캡(4)을 한번에 제작할 수 있기 때문에, 전자장치(1)의 제조 효율을 높일 수 있다.Alternatively, the joining portion may be formed in a frame shape by intersecting four straight lines in a square shape so as to surround the through hole H. Accordingly, since a plurality of protective caps 4 can be manufactured at one time, manufacturing efficiency of the electronic device 1 can be increased.
제 2 접합 공정에서는, 우선 도 7에 나타내는 바와 같이 제 1 접합 공정에서 얻어진 보호 캡(4)과, 전자부품(2)이 탑재된 기재(3)를 준비한다. 이어서, 프레임부(6)의 하단면(6b)과 기재(3)의 상면(3a)을 직접 접촉시킨다. 이 상태에서, 도 8에 나타내는 바와 같이 레이저 조사장치(11)에 의해, 프레임부(6)와 기재(3)의 접촉부에 대하여 레이저(L)를 집광해서 조사한다. 레이저(L)는 프레임부(6) 및 기재(3) 중의 레이저(L)를 투과하는 프레임부(6)측으로부터 조사된다. 이에 따라, 접촉부를 용착해서 용착부(9)를 형성함과 아울러, 용착부(9)에 의해 프레임부(6)와 기재(3)를 접합한다. 이와 같이 하면, 프레임부(6)와 기재(3) 사이에 다른 부재가 개재하지 않기 때문에, 프레임부(6)의 열팽창계수와 기재(3)의 열팽창계수의 차가 어느 정도 커도, 프레임부(6)와 기재(3)를 확실하게 접합할 수 있다.In the second bonding process, first, as shown in FIG. 7 , the protective cap 4 obtained in the first bonding process and the base material 3 on which the electronic component 2 is mounted are prepared. Subsequently, the lower surface 6b of the frame portion 6 and the upper surface 3a of the substrate 3 are brought into direct contact. In this state, as shown in FIG. 8 , the laser L is condensed and irradiated to the contact portion between the frame portion 6 and the substrate 3 by the laser irradiation device 11 . The laser L is irradiated from the frame portion 6 side that transmits the laser L in the frame portion 6 and the base material 3 . Thereby, while forming the welding part 9 by welding the contact part, the frame part 6 and the base material 3 are bonded by the welding part 9. In this way, since no other member is interposed between the frame portion 6 and the base material 3, even if the difference between the coefficient of thermal expansion of the frame portion 6 and the coefficient of thermal expansion of the base material 3 is large to some extent, the frame portion 6 ) and the substrate 3 can be bonded reliably.
덮개부(7)의 하면(7b), 프레임부(6)의 상단면(6a), 프레임부(6)의 하단면(6b) 및 기재(3)의 상면(3a)의 각각의 산술 평균 조도 Ra는 2.0㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1.0㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.5㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 0.2㎚ 이하인 것이 가장 바람직하다. 산술 평균 조도 Ra는 JIS B0601:2001에 준거한 방법으로 측정한 값을 의미한다. 이와 같이 하면, 덮개부(7) 및 프레임부(6)나, 프레임부(6) 및 기재(3)가 서로 접합면 사이의 분자간 힘(옵티컬 콘택트)에 의해 밀착되기 때문에, 레이저 접합 전의 핸들링성이 향상된다.Each of the arithmetic mean roughnesses of the lower surface 7b of the cover part 7, the upper surface 6a of the frame part 6, the lower surface 6b of the frame part 6, and the upper surface 3a of the substrate 3 Ra is preferably 2.0 nm or less, more preferably 1.0 nm or less, still more preferably 0.5 nm or less, and most preferably 0.2 nm or less. Arithmetic average roughness Ra means the value measured by the method based on JIS B0601:2001. In this way, since the lid part 7 and the frame part 6, or the frame part 6 and the base material 3 are brought into close contact with each other by the intermolecular force (optical contact) between the bonding surfaces, the handling property before laser bonding is improved. this improves
레이저(L)로서는 피코초 순이나 펨토초 순의 펄스 폭을 갖는 초단 펄스 레이저가 적합하게 사용된다.As the laser L, an ultrashort pulse laser having a pulse width in the order of picoseconds or femtoseconds is preferably used.
레이저(L)의 파장은 유리 부재를 투과하는 파장이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 400∼1600㎚인 것이 바람직하며, 500∼1300㎚인 것이 보다 바람직하다. 레이저(L)의 펄스 폭은 10ps 이하인 것이 바람직하고, 5ps 이하인 것이 보다 바람직하며, 200fs∼3ps인 것이 가장 바람직하다. 레이저(L)의 집광 지름은 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 30㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 20㎛ 이하인 것이 바람직하다.The wavelength of the laser L is not particularly limited as long as it is a wavelength that transmits through the glass member, but is preferably 400 to 1600 nm, and more preferably 500 to 1300 nm, for example. The pulse width of the laser L is preferably 10 ps or less, more preferably 5 ps or less, and most preferably 200 fs to 3 ps. The converging diameter of the laser L is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and preferably 20 μm or less.
레이저(L)의 반복 주파수는 연속적인 열 축적을 발생시킬 정도인 것이 필요하며, 구체적으로는, 100kHz 이상인 것이 바람직하고, 200kHz 이상인 것이 보다 바람직하며, 500kHz 이상인 것이 더욱 바람직하다.The repetition frequency of the laser L needs to be sufficient to generate continuous heat accumulation, and specifically, it is preferably 100 kHz or more, more preferably 200 kHz or more, and still more preferably 500 kHz or more.
또한, 1펄스를 복수로 분배시켜, 펄스 간격을 더욱 짧게 해서 조사하는 방법(버스트 모드)을 이용하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 열 축적이 생기기 쉬워지며, 접합부(8)를 안정적으로 형성할 수 있다.In addition, it is preferable to use a method (burst mode) in which one pulse is divided into a plurality of parts and the pulse interval is further shortened to irradiate. Thereby, heat accumulation becomes easy to occur, and the junction part 8 can be formed stably.
(제 2 실시형태)(Second Embodiment)
도 9는 본 발명의 제 2 실시형태에 의한 전자장치(1)를 예시하고 있다. 제 2 실시형태에서는 프레임부(6) 및 덮개부(7)를 접합하는 접합부(8)의 구성이 제 1 실시형태와 상위하다.9 illustrates an electronic device 1 according to a second embodiment of the present invention. In 2nd Embodiment, the structure of the junction part 8 which joins frame part 6 and cover part 7 is different from 1st Embodiment.
본 실시형태에서는 프레임부(6) 및 덮개부(7)는 석영 유리로 구성된다. 접합부(8)는 접착층(21)에 의해 구성되어 있다. 즉, 프레임부(6) 및 덮개부(7)는 서로 직접 접촉하고 있지 않으며, 양자 간에 접착층(21)이 개재되어 있다. 접착층(21)은, 예를 들면 접착재를 소성함으로써 형성된다.In this embodiment, the frame part 6 and the cover part 7 are comprised from quartz glass. The bonding portion 8 is constituted by an adhesive layer 21 . That is, the frame part 6 and the cover part 7 do not directly contact each other, and the adhesive layer 21 is interposed between them. The adhesive layer 21 is formed, for example, by baking an adhesive material.
접착층(21)의 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는 -25×10-7∼25×10-7/℃이고, -20×10-7∼20×10-7/℃인 것이 바람직하고, -15×10-7∼15×10-7/℃인 것이 보다 바람직하며, -10×10-7∼10×10-7/℃인 것이 가장 바람직하다. 석영 유리의 30∼380℃의 온도 범위에 있어서의 열팽창계수는, 예를 들면 4.0×10-7/℃이다. 따라서, 상기 열팽창계수를 갖는 접착층(21)을 사용하면, 석영 유리 등의 저팽창계수 재료로 구성되는 프레임부(6) 및 덮개부(7)의 열팽창계수와, 접착층(21)의 열팽창계수를 정합시킬 수 있다. 이 결과, 접착층(21)을 사용해도 접착층(21) 또는 그 근방에 생기는 잔류 응력을 작게 해서, 보호 캡(4)의 파손(크랙 등)을 억제할 수 있다.The coefficient of thermal expansion of the adhesive layer 21 in the temperature range of 30 to 380 ° C is -25 × 10 -7 to 25 × 10 -7 / ° C, and -20 × 10 -7 to 20 × 10 -7 / ° C It is preferably -15×10 -7 to 15×10 -7 /°C, more preferably -10×10 -7 to 10×10 -7 /°C, and most preferably -10×10 -7 to 10×10 -7 /°C. The coefficient of thermal expansion of quartz glass in the temperature range of 30 to 380°C is, for example, 4.0×10 -7 /°C. Therefore, when the adhesive layer 21 having the above thermal expansion coefficient is used, the thermal expansion coefficient of the frame portion 6 and the cover portion 7 composed of a low expansion coefficient material such as quartz glass and the thermal expansion coefficient of the adhesive layer 21 are can be matched. As a result, even if the adhesive layer 21 is used, the residual stress generated in or in the vicinity of the adhesive layer 21 can be reduced, and damage (such as cracking) of the protective cap 4 can be suppressed.
접착층(21)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 접착층(21)의 두께가 지나치게 작으면, 접착층(21)의 기계적 강도가 저하하기 쉬워진다. 한편, 접착층(21)의 두께가 지나치게 큰 경우도, 접착층(21)에 있어서의 잔류 응력이 커져서 기계적 강도가 저하할 우려가 있다. 또한, 보호 캡(4)이나 전자장치(1)의 사이즈가 커지는 경향이 있다. 이 때문에, 접착층(21)의 두께는 10㎛∼100㎛인 것이 바람직하고, 20㎛∼80㎛인 것이 보다 바람직하며, 30㎛∼60㎛인 것이 가장 바람직하다.Although the thickness of the adhesive layer 21 is not specifically limited, If the thickness of the adhesive layer 21 is too small, the mechanical strength of the adhesive layer 21 will fall easily. On the other hand, also when the thickness of the adhesive layer 21 is too large, residual stress in the adhesive layer 21 may increase and mechanical strength may decrease. In addition, the size of the protective cap 4 or the electronic device 1 tends to increase. For this reason, the thickness of the adhesive layer 21 is preferably 10 μm to 100 μm, more preferably 20 μm to 80 μm, and most preferably 30 μm to 60 μm.
접착층(21)은 유리를 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 접착층(21)의 내열성이나 기밀성을 향상시킬 수 있다. 특히, 접착층(21)이 결정화 유리를 포함하는 것이면, 저팽창화가 용이해지고, 석영 유리로 구성되는 프레임부(6) 및 덮개부(7)의 열팽창계수를 정합시키기 쉬워진다. 구체적으로는, 접착층(21)은 저팽창 결정인 β-석영 고용체를 함유하는 것이 바람직하다. 접착층(21)에 있어서의 β-석영 고용체의 함유량은 75∼99질량%, 80∼97질량%, 특히 85∼95질량%인 것이 바람직하다. β-석영 고용체의 함유량이 지나치게 적으면, 접착층(21)의 저팽창화가 곤란해지는 경향이 있다. 한편, β-석영 고용체의 함유량이 지나치게 많으면, 접합 시에 있어서의 유동성이 저하하기 쉬워진다. 또한, 결정화 유리를 포함하는 접착층(21)은 결정성 유리를 포함하는 접착재(밀봉재)를 열처리함으로써 얻어진다.The adhesive layer 21 preferably includes glass. In this way, the heat resistance and airtightness of the adhesive layer 21 can be improved. In particular, when the adhesive layer 21 is made of crystallized glass, low expansion is facilitated, and the thermal expansion coefficients of the frame portion 6 and the cover portion 7 made of quartz glass are easily matched. Specifically, it is preferable that the adhesive layer 21 contains a β-quartz solid solution which is a low-expansion crystal. The content of the β-quartz solid solution in the adhesive layer 21 is preferably 75 to 99% by mass, 80 to 97% by mass, particularly 85 to 95% by mass. When the content of the β-quartz solid solution is too small, low expansion of the adhesive layer 21 tends to be difficult. On the other hand, when the content of the β-quartz solid solution is too large, the fluidity at the time of joining tends to decrease. In addition, the adhesive layer 21 containing crystallized glass is obtained by heat-treating the adhesive material (sealing material) containing crystalline glass.
접착층(21)의 구체적인 예로서는 조성으로서, 몰%로, SiO2 48∼75%, Al2O3 5∼25%, Li2O 5∼30%, B2O3 5∼23%, ZnO 0∼10%를 함유하는 유리를 포함하는 것을 들 수 있다. 특히, 조성으로서 몰%로, SiO2 48∼75%, Al2O3 35∼25%, Li2O 5∼30%, B2O3 10∼23%(단, 10%를 포함하지 않는다), ZnO 0∼2.5%(단, 2.5%를 포함하지 않는다)를 함유하는 유리가 바람직하다. 이러한 조성으로 한 이유를 이하에 설명한다. 또한, 이하의 각 성분의 함유량에 관한 설명에 있어서, 특별히 명시하지 않는 한, 「%」는 「몰%」를 의미한다.As a specific example of the adhesive layer 21, as a composition, in mol%, SiO 2 48 to 75%, Al 2 O 3 5 to 25%, Li 2 O 5 to 30%, B 2 O 3 5 to 23%, ZnO 0 to and those containing glass containing 10%. In particular, as a composition, in mol%, SiO 2 48 to 75%, Al 2 O 3 35 to 25%, Li 2 O 5 to 30%, B 2 O 3 10 to 23% (but not including 10%) , glass containing 0 to 2.5% (but not including 2.5%) of ZnO is preferred. The reason why it was set as such is explained below. In addition, in the description regarding the content of each component below, unless otherwise specified, "%" means "mol%".
SiO2는 유리 골격을 형성하는 성분이며, 또한 β-석영 고용체의 구성 성분이다. SiO2의 함유량은 48∼75%, 53∼70%, 특히 58∼65%인 것이 바람직하다. SiO2의 함유량이 지나치게 적으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지며, 저열팽창 특성이 얻기 어려워진다. 한편, SiO2가 지나치게 많으면, 연화점이 상승하기 때문에, 접합 시(밀봉 시)의 열처리에 의한 연화 유동성이 저하하기 쉬워진다.SiO 2 is a component that forms the glass skeleton and is also a component of the β-quartz solid solution. The content of SiO 2 is preferably 48 to 75%, 53 to 70%, particularly 58 to 65%. When the content of SiO 2 is too small, the amount of precipitation of β-quartz solid solution decreases, and low thermal expansion characteristics become difficult to obtain. On the other hand, when the content of SiO 2 is too large, the softening fluidity due to heat treatment at the time of bonding (at the time of sealing) tends to decrease because the softening point increases.
Al2O3은 β-석영 고용체의 구성 성분이다. Al2O3의 함유량은 5∼25%, 7∼15%, 특히 7∼13%인 것이 바람직하다. Al2O3의 함유량이 지나치게 적으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지며, 저열팽창 특성이 얻기 어려워진다. 한편, Al2O3이 지나치게 많으면, 연화점이 상승하기 때문에, 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동성이 저하하기 쉬워진다.Al 2 O 3 is a component of β-quartz solid solution. The content of Al 2 O 3 is preferably 5 to 25%, 7 to 15%, particularly 7 to 13%. If the content of Al 2 O 3 is too small, the amount of β-quartz solid solution precipitated decreases, making it difficult to obtain low thermal expansion characteristics. On the other hand, when the content of Al 2 O 3 is too large, the softening fluidity due to heat treatment at the time of joining tends to decrease because the softening point increases.
Li2O는 β-석영 고용체의 구성 성분이며, 또한 연화점을 저하시키는 성분이다. Li2O의 함유량은 5∼30%, 10∼25%, 특히 10∼20%인 것이 바람직하다. Li2O의 함유량이 지나치게 적으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지며, 저열팽창 특성이 얻기 어려워진다. 또한, 연화점이 상승하기 때문에, 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동성이 저하하기 쉬워진다. 한편, Li2O의 함유량이 지나치게 많으면, 열처리 후의 잔류 유리 중에 있어서의 Li2O의 함유량이 많아지며, 잔류 유리의 열팽창계수가 높아지기 때문에, 결과적으로 저열팽창 특성이 얻기 어려워진다.Li 2 O is a component of the β-quartz solid solution and also a component that lowers the softening point. The content of Li 2 O is preferably 5 to 30%, 10 to 25%, particularly 10 to 20%. When the content of Li 2 O is too small, the amount of precipitation of β-quartz solid solution decreases, and low thermal expansion characteristics become difficult to obtain. In addition, since the softening point increases, the softening fluidity due to heat treatment at the time of joining tends to decrease. On the other hand, if the content of Li 2 O is too large, the content of Li 2 O in the residual glass after heat treatment increases and the thermal expansion coefficient of the residual glass increases, resulting in difficulty in obtaining low thermal expansion characteristics.
B2O3은 유리 골격을 형성하는 성분이며, 연화점을 저하시키는 성분이다. B2O3의 함유량은 5∼23%, 10∼23%(단, 10%를 포함하지 않는다), 12∼16%, 특히 13∼15%인 것이 바람직하다. B2O3의 함유량이 지나치게 적으면, 연화점이 상승하며 연화점과 결정화 온도의 차가 작아진다. 그 때문에, 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동 전에 결정이 석출되는 경향이 있으며, 유동성이 저하하기 쉬워진다. 한편, B2O3의 함유량이 지나치게 많으면, 열처리 후의 잔류 유리 상의 비율이 증가하기(β-석영 고용체의 석출량이 저하하기) 때문에, 또한 잔류 유리 상의 열팽창계수가 증대하기 때문에, 결과적으로 저열팽창 특성이 얻기 어려워진다.B 2 O 3 is a component that forms a glass skeleton and lowers the softening point. The content of B 2 O 3 is preferably 5 to 23%, 10 to 23% (but not including 10%), 12 to 16%, and particularly preferably 13 to 15%. When the content of B 2 O 3 is too small, the softening point rises and the difference between the softening point and the crystallization temperature becomes small. Therefore, there is a tendency for crystals to precipitate before the softening flow due to the heat treatment at the time of bonding, and the fluidity tends to decrease. On the other hand, if the content of B 2 O 3 is too large, the ratio of the residual glass phase after heat treatment increases (the amount of precipitation of β-quartz solid solution decreases), and the coefficient of thermal expansion of the residual glass phase increases, resulting in low thermal expansion characteristics. This becomes difficult to obtain.
또한, B2O3과 Li2O의 각 함유량의 비율을 적당하게 조정함으로써, 저열팽창 특성이 얻기 쉬워진다. 구체적으로는, B2O3/Li2O의 값을 0.5∼1, 0.7∼1, 특히 0.8∼1로 조정하는 것이 바람직하다. 또한, 「B2O3/Li2O」는 B2O3과 Li2O의 각 함유량의 몰비를 의미한다.In addition, by appropriately adjusting the ratio of each content of B 2 O 3 and Li 2 O, low thermal expansion characteristics are easily obtained. Specifically, it is preferable to adjust the value of B 2 O 3 /Li 2 O to 0.5 to 1, 0.7 to 1, and particularly 0.8 to 1. In addition, "B 2 O 3 /Li 2 O" means the molar ratio of each content of B 2 O 3 and Li 2 O.
ZnO는 내후성을 향상시키는 성분이다. 또한, 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동성을 향상시키는 효과가 있다. ZnO의 함유량은 0∼10%, 0∼2.5%(단, 2.5%를 포함하지 않는다), 특히 0∼2%인 것이 바람직하다. ZnO의 함유량이 지나치게 많으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지거나, Zn-Al계 결정 등의 저팽창화에 기여하지 않는 이종 결정이 석출되기 쉬워진다. 또한, 열처리 후의 잔류 유리의 열팽창계수가 높아지는 경향이 있다. 결과적으로, 열팽창계수가 커지는 경향이 있다.ZnO is a component that improves weatherability. In addition, there is an effect of improving the softening fluidity by heat treatment at the time of bonding. The content of ZnO is 0 to 10%, 0 to 2.5% (but not including 2.5%), and particularly preferably 0 to 2%. If the content of ZnO is too large, the amount of β-quartz solid solution precipitated decreases, or heterogeneous crystals that do not contribute to low expansion such as Zn-Al-based crystals tend to precipitate. In addition, the thermal expansion coefficient of the residual glass after heat treatment tends to increase. As a result, the coefficient of thermal expansion tends to increase.
또한, 내후성을 향상시키는 성분으로서 MgO, CaO, SrO 또는 BaO를 함유시켜도 좋다. 이들 성분은 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동성을 향상시키는 효과도 있다. MgO+CaO+SrO+BaO의 함유량은 0∼10%, 0∼5%, 특히 0.1∼2%인 것이 바람직하다. MgO+CaO+SrO+BaO의 함유량이 지나치게 많으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지거나, 열처리 후의 잔류 유리 상의 열팽창계수가 높아지는 경향이 있다. 그 결과, 열팽창계수가 높아지는 경향이 있다.Moreover, you may contain MgO, CaO, SrO, or BaO as a component which improves weather resistance. These components also have the effect of improving the softening fluidity by heat treatment at the time of bonding. The content of MgO+CaO+SrO+BaO is preferably 0 to 10%, 0 to 5%, particularly 0.1 to 2%. If the content of MgO+CaO+SrO+BaO is too large, the precipitation amount of β-quartz solid solution tends to decrease or the thermal expansion coefficient of the residual glass phase after heat treatment tends to increase. As a result, the coefficient of thermal expansion tends to increase.
또한, 마찬가지로, 내후성을 향상시키는 성분으로서 La2O3, ZrO2 또는 Bi2O3을 함유시켜도 좋다. 이들 중 ZrO2 및 Bi2O3은 접합 시의 열처리에 의한 연화 유동성을 향상시키는 효과도 있다. La2O3+ZrO2+Bi2O3의 함유량은 0∼10%, 0∼5%, 특히 0.1∼2%인 것이 바람직하다. La2O3+ZrO2+Bi2O3의 함유량이 지나치게 많으면, β-석영 고용체의 석출량이 적어지거나, 열처리 후의 잔류 유리 상의 열팽창계수가 높아지는 경향이 있다. 특히, La2O3에 관해서는 그 함유량이 지나치게 많으면, La-B계 결정 등의 저팽창화에 기여하지 않는 이종 결정이 석출되기 쉽다. 그 결과, 열팽창계수가 높아지는 경향이 있다. 또한, 「La2O3+ZrO2+Bi2O3」은 La2O3, ZrO2 및 Bi2O3의 합량을 의미한다.Similarly, La 2 O 3 , ZrO 2 or Bi 2 O 3 may be contained as a component for improving weather resistance. Among these, ZrO 2 and Bi 2 O 3 also have an effect of improving softening fluidity by heat treatment at the time of bonding. The content of La 2 O 3 +ZrO 2 +Bi 2 O 3 is preferably 0 to 10%, 0 to 5%, particularly 0.1 to 2%. If the content of La 2 O 3 +ZrO 2 +Bi 2 O 3 is too large, the precipitation amount of β-quartz solid solution tends to decrease or the thermal expansion coefficient of the residual glass phase after heat treatment tends to increase. In particular, when the content of La 2 O 3 is too large, heterogeneous crystals that do not contribute to low expansion, such as La-B-based crystals, tend to precipitate. As a result, the coefficient of thermal expansion tends to increase. In addition, “La 2 O 3 +ZrO 2 +Bi 2 O 3 ” means the total amount of La 2 O 3 , ZrO 2 and Bi 2 O 3 .
상기 성분 이외에도, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, Na2O, K2O, MnO, P2O5, MoO2, TiO2, V2O5 등을 합량으로 30% 이하, 20% 이하, 또한 10% 이하의 범위에서 함유시키는 것이 가능하다.In addition to the above components, the total amount of Na 2 O, K 2 O, MnO, P 2 O 5 , MoO 2 , TiO 2 , V 2 O 5 and the like is 30% or less, 20%, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. It is possible to make it contain in the range of 10% or less below.
또한, 접착층(21)에는 열팽창계수 조정을 위해 내화성 필러 분말이 포함되어 있어도 좋다. 내화성 필러의 함유량은 0∼30질량%, 0.1∼20질량%, 특히 1∼10질량%인 것이 바람직하다. 내화성 필러 분말의 함유량이 지나치게 많으면, 피접합 부재에 대한 접합성이 저하하기 쉬워진다.In addition, the adhesive layer 21 may contain a refractory filler powder for adjusting the thermal expansion coefficient. The content of the fire-resistant filler is preferably 0 to 30% by mass, 0.1 to 20% by mass, particularly 1 to 10% by mass. When the content of the refractory filler powder is too large, the bondability to the member to be joined tends to decrease.
내화성 필러 분말로서는 코디어라이트, 윌레마이트, 알루미나, 인산 지르코늄, 지르콘, 지르코니아, 산화 주석, 뮬라이트, 실리카, β-유크립타이트, β-스포듀민, β-석영 고용체, 인산 텅스텐산 지르코늄 등을 사용할 수 있다.As the refractory filler powder, cordierite, willemite, alumina, zirconium phosphate, zircon, zirconia, tin oxide, mullite, silica, β-eucryptite, β-spodumene, β-quartz solid solution, zirconium tungstate phosphate, etc. can be used. can
접착층(21)을 구성하는 접착재는 분체, 압분체, 페이스트 등의 형태에서, 프레임부(6)와 덮개부(7) 사이에 배치된다. 접착재를 페이스트로 하는 경우, 예를 들면 결정성 유리의 분말, 수지 및 용매를 포함하는 페이스트를 도포한다. 페이스트의 도포는, 예를 들면 디스펜서를 사용할 수 있다.The adhesive material constituting the adhesive layer 21 is disposed between the frame portion 6 and the lid portion 7 in the form of powder, green compact, paste, or the like. When the adhesive material is used as a paste, a paste containing, for example, crystalline glass powder, resin, and solvent is applied. For application of the paste, a dispenser can be used, for example.
페이스트의 수지로서는 아크릴산 에스테르(아크릴계 수지), 에틸셀룰로오스, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 니트로셀룰로오스, 폴리메틸렌스티렌, 폴리에틸렌카보네이트, 메타크릴산 에스테르 등을 사용할 수 있다. 특히, 아크릴산 에스테르, 에틸셀룰로오스는 열분해성이 양호하기 때문에 바람직하다.As the resin of the paste, acrylic acid ester (acrylic resin), ethyl cellulose, polyethylene glycol derivatives, nitrocellulose, polymethylene styrene, polyethylene carbonate, methacrylic acid ester and the like can be used. In particular, acrylic acid esters and ethyl cellulose are preferable because they have good thermal decomposition properties.
페이스트의 용매로서는 α-테르피네올, 파인 오일, N,N'-디메틸포름아미드(DMF), 고급 알콜, γ-부티로락톤(γ-BL), 테트랄린, 부틸카르비톨아세테이트, 아세트산 에틸, 아세트산 이소아밀, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 벤질알콜, 톨루엔, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌카보네이트, N-메틸-2-피롤리돈 등을 사용할 수 있다. 특히, α-테르피네올은 고점성이고 또한 수지 등의 용해성도 양호하기 때문에 바람직하다.As the solvent for the paste, α-terpineol, pine oil, N,N'-dimethylformamide (DMF), higher alcohol, γ-butyrolactone (γ-BL), tetralin, butylcarbitol acetate, ethyl acetate , isoamyl acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, benzyl alcohol, toluene, 3-methoxy-3-methylbutanol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene carbonate, N-methyl-2-pyrrolidone and the like can be used. In particular, α-terpineol is preferable because it has high viscosity and good solubility in resins and the like.
소성 온도는 접착재의 연화점±100℃, 특히 연화점±50℃의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 소성 온도는, 예를 들면 500℃∼800℃, 특히 600℃∼750℃의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 소성 온도가 지나치게 낮으면 연화 유동이 불충분해져, 접착 강도가 뒤떨어지는 경향이 있다. 한편, 소성 온도가 지나치게 높으면, 유동성이 과잉으로 되어서 접합이 곤란해지는 경향이 있다. 또한, 접착재가 결정성 유리를 포함하는 경우, 결정 전이(예를 들면, β-석영 고용체로부터 β-스포듀민 고용체로의 결정 전이)가 생겨 접착층(21)이 고팽창화할 우려가 있다. 또한, 접착재의 소성은 가열로를 사용한 가열이어도 좋고, 레이저를 사용한 가열이어도 좋다.The firing temperature is preferably within the range of the softening point of the adhesive material ± 100 ° C, particularly the softening point ± 50 ° C. Specifically, the firing temperature is preferably in the range of, for example, 500°C to 800°C, particularly 600°C to 750°C. If the firing temperature is too low, the softening flow tends to become insufficient and the adhesive strength tends to deteriorate. On the other hand, when the firing temperature is too high, the fluidity tends to be excessive and bonding becomes difficult. In addition, when the adhesive material contains crystalline glass, crystal transition (for example, a crystal transition from a β-quartz solid solution to a β-spodumene solid solution) occurs, and the adhesive layer 21 may have high expansion. In addition, the firing of the adhesive material may be heating using a heating furnace or heating using a laser.
접착재의 평균 입자지름 D50은 15㎛ 이하, 0.5∼10㎛, 특히 0.7∼5㎛가 바람직하다. 평균 입자지름 D50의 입도가 지나치게 크면, 소성 후에 얻어지는 접착층(21)에 있어서 기공이 지나치게 많아져 접합 강도가 저하할 우려가 있다. 여기에서, 「평균 입자지름 D50」이란, 레이저 회절 장치로 측정한 값을 가리키며, 레이저 회절법에 의해 측정했을 때의 체적 기준의 누적 입도 분포 곡선에 있어서, 그 적산량이 입자가 작은 쪽으로부터 누적해서 50%인 입자지름을 나타낸다.The average particle diameter D 50 of the adhesive material is preferably 15 μm or less, 0.5 to 10 μm, particularly preferably 0.7 to 5 μm. If the particle size of the average particle diameter D 50 is too large, there is a possibility that the number of pores in the adhesive layer 21 obtained after firing is too large, and the bonding strength is reduced. Here, "average particle diameter D 50" refers to a value measured with a laser diffraction device, and in a volume-based cumulative particle size distribution curve measured by a laser diffraction method, the accumulated amount is accumulated from the smaller particle side. 50% of the particle diameter.
(제 3 실시형태)(Third Embodiment)
도 10은 본 발명의 제 3 실시형태에 의한 전자장치(1)를 예시하고 있다. 제 3 실시형태에서는 보호 캡(4)이 프레임부(6)와 덮개부(7) 사이에 접합부가 없는 단일 부재로 구성되어 있으며, 이 점이 제 1 및 제 2 실시형태와 상위하다. 단일 부재로 구성되는 보호 캡(4)의 프레임부(6)는 용착부(9)에 의해 기재(3)와 직접 용착되어 있다.10 illustrates an electronic device 1 according to a third embodiment of the present invention. In the third embodiment, the protective cap 4 is constituted by a single member without a junction between the frame portion 6 and the cover portion 7, which is different from the first and second embodiments. The frame portion 6 of the protective cap 4 composed of a single member is directly welded to the base material 3 by the welding portion 9.
또한, 본 발명은 상기 실시형태의 구성에 한정되는 것은 아니며, 상기한 작용 효과에 한정되는 것도 아니다. 본 발명은 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 각종 변경이 가능하다.In addition, this invention is not limited to the structure of the said embodiment, nor is it limited to the said effect. Various changes are possible in the present invention within a range not departing from the gist of the present invention.
상기 실시형태에 있어서, 프레임부(6)와 기재(3)를 접합한 후에, 프레임부(6)에 덮개부(7)를 접합해도 좋다. 이 경우, 프레임부(6)와 기재(3)를 접합한 후에 기재(3)에 전자부품(2)을 탑재하고, 그 후에 프레임부(6)에 덮개부(7)를 접합해도 좋다. 단, 작업성을 고려한 경우, 프레임부(6)와 기재(3)를 접합하기 전에, 기재(3)에 전자부품(2)을 탑재하는 것이 바람직하다.In the above embodiment, after bonding the frame part 6 and the base material 3, you may bond the cover part 7 to the frame part 6. In this case, after bonding the frame part 6 and the base material 3, the electronic component 2 may be mounted on the base material 3, and then the cover part 7 may be joined to the frame part 6. However, when workability is considered, it is preferable to mount the electronic component 2 on the base material 3 before bonding the frame part 6 and the base material 3 together.
상기 실시형태에 있어서, 자외선의 취출 효율을 향상시키기 위해, 프레임부(6)의 내주면에 반사막을 형성해도 좋다.In the above embodiment, a reflective film may be formed on the inner circumferential surface of the frame portion 6 in order to improve the extraction efficiency of ultraviolet rays.
1: 전자장치 2: 전자부품
3: 기재 4: 보호 캡
5: 접합부 6: 프레임부
7: 덮개부 8: 접합부
9: 용착부 10: 용착부1: electronic device 2: electronic component
3: substrate 4: protective cap
5: junction 6: frame
7: cover part 8: joint part
9: welding part 10: welding part
Claims (8)
상기 보호 캡이 제 1 투명 무기재로 이루어지는 프레임부와, 상기 프레임부의 일단 개구를 덮는 제 2 투명 무기재로 이루어지는 덮개부를 구비하며,
상기 프레임부와 상기 기재가 직접 용착되어 있는 것을 특징으로 하는 전자장치.An electronic device having an electronic component, a substrate on which the electronic component is mounted, and a protective cap bonded to the substrate so that the electronic component is accommodated therein,
The protective cap includes a frame portion made of a first transparent inorganic material and a lid portion made of a second transparent inorganic material covering an opening at one end of the frame portion,
An electronic device characterized in that the frame portion and the substrate are directly welded.
상기 프레임부와 상기 덮개부가 직접 용착되어 있는 전자장치.According to claim 1,
An electronic device in which the frame part and the cover part are directly welded.
상기 제 1 투명 무기재가 석영 유리인 전자장치.According to claim 1 or 2,
An electronic device wherein the first transparent inorganic material is quartz glass.
상기 제 2 투명 무기재가 연화점이 1000℃ 이하의 유리재인 전자장치.According to any one of claims 1 to 3,
The electronic device wherein the second transparent inorganic material is a glass material having a softening point of 1000° C. or less.
상기 제 2 투명 무기재가 석영 유리인 전자장치.According to any one of claims 1 to 3,
An electronic device wherein the second transparent inorganic material is quartz glass.
상기 전자부품이 자외선 LED인 전자장치.According to any one of claims 1 to 5,
An electronic device wherein the electronic component is an ultraviolet LED.
상기 보호 캡이 제 1 투명 무기재로 이루어지는 프레임부와, 상기 프레임부의 일단 개구를 덮는 제 2 투명 무기재로 이루어지는 덮개부를 구비하며,
상기 프레임부와 상기 기재를 접촉시킨 상태에서, 상기 프레임부와 상기 기재의 접촉부에 레이저를 조사함으로써, 상기 프레임부와 상기 기재를 직접 용착하는 접합 공정을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 전자장치의 제조 방법.A method of manufacturing an electronic device comprising an electronic component, a substrate on which the electronic component is mounted, and a protective cap bonded to the substrate so that the electronic component is accommodated therein,
The protective cap includes a frame portion made of a first transparent inorganic material and a lid portion made of a second transparent inorganic material covering an opening at one end of the frame portion,
and a bonding step of directly welding the frame portion and the substrate by irradiating a laser beam on a contact portion between the frame portion and the substrate in a state in which the frame portion and the substrate are brought into contact with each other. method.
상기 프레임부와 상기 덮개부를 접촉시킨 상태에서, 상기 프레임부와 상기 덮개부의 접촉부에 레이저를 조사함으로써, 상기 프레임부와 상기 덮개부를 직접 용착하는 접합 공정을 추가로 구비하고 있는 전자장치의 제조 방법.
According to claim 7,
A method of manufacturing an electronic device, further comprising a bonding step of directly welding the frame portion and the cover portion by irradiating a laser to a contact portion between the frame portion and the cover portion in a state in which the frame portion and the cover portion are brought into contact with each other.
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