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KR20220133294A - 반사 방지 필름 적층체 및 그것을 구비하는 물품 - Google Patents

반사 방지 필름 적층체 및 그것을 구비하는 물품 Download PDF

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KR20220133294A
KR20220133294A KR1020227031058A KR20227031058A KR20220133294A KR 20220133294 A KR20220133294 A KR 20220133294A KR 1020227031058 A KR1020227031058 A KR 1020227031058A KR 20227031058 A KR20227031058 A KR 20227031058A KR 20220133294 A KR20220133294 A KR 20220133294A
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KR
South Korea
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layer
antireflection film
sensitive adhesive
transparent substrate
pressure
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Application number
KR1020227031058A
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English (en)
Inventor
다카시 다무라
다다아키 도요시마
유지 가토
히로키 이노우에
다카유키 히사
유노스케 후지타
Original Assignee
데쿠세리아루즈 가부시키가이샤
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Publication date
Application filed by 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 filed Critical 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤
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Abstract

이 반사 방지 필름 적층체(100)는, 제1 면(10a)과 제1 면(10a)에 대하여 이측의 면인 제2 면(10b)을 갖는 제1 투명 기재(10)와, 제1 면(10a) 위에 차례로 마련된 하드 코트층(21), 무기 다층막층(22), 방오층(23)을 적어도 포함하는 반사 방지층(20)과, 제2 면(10b) 위에 마련된 점착층(30)을 구비하고, 점착층(30)은, 2층의 점착제층(31, 33)과, 2층의 점착제층(31, 33)에 협지되어, 2층의 점착제층(31, 33)의 각각에 직접 접착하는 제2 투명 기재(32)를 포함하고, 표준 광원 D65에 의한 파장 380㎚ 내지 780㎚의 광을 입사각 5°로 입사시켰을 때의 시감도 반사율이 0.8％ 이하이고, 또한 직경 8㎜의 원추상 프로브를, 찌르기 시험 속도 500㎜/min으로 압박한 경우의 파단 응력이 5.7N 이상이고, 제1 투명 기재(10)는 플라스틱 필름이다.

Description

반사 방지 필름 적층체 및 그것을 구비하는 물품
본 발명은 반사 방지 필름 적층체에 관한 것으로, 특히 자동차 등 수송 기계의 내장 등에 마련되는 디스플레이 등과 조합하여 적합하게 사용되는 반사 방지 필름 적층체에 관한 것이다.
본원은, 2020년 3월 31일에, 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2020-063354호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
자동차 등의 수송 기계의 조종석 등에는, 많은 정보를 취급하기 위해 액정 패널 등을 사용한 디스플레이가 다용되도록 되어 있다. 디스플레이에는 종전부터, 시인성 향상 등의 관점에서 반사 방지 필름이 사용되고 있다.
한편, 디스플레이를 수송 기계의 조종석 등에 사용할 때는, 사고 등의 시에 충격으로 탑승자의 헤드부를 디스플레이가 강타하여, 깨진 유리에 의해 부상 당하는 등의 사상에 대응할 필요가 있는 것이 알려져 있다. 디스플레이에 사용하는 커버 유리의 접합 구조를 연구하는, 디스플레이의 설치 구조를 개량하는 등의 제안이 이루어지고 있다.
국제 공개 제2017/208995호 국제 공개 제2002/009976호
이들 제안에 대하여, 반사 방지 필름 등의 광학 필름에 점착층을 마련하여 디스플레이에 부착하고, 시인성을 향상시키면서, 사고 등의 시에는 디스플레이 표면의 비산 방지나, 깨진 유리가 파괴면으로부터 돌출되는 소위 샤프 에지의 발생을 억제함으로써, 탑승자의 보호를 도모하는 것도 생각된다.
그러나, 단순히 반사 방지 필름을, 점착제층을 통해 디스플레이 표면의 커버 유리에 첩부한 것만으로는, 샤프 에지의 발생의 억제에는 불충분한 것을 알아냈다.
또한 본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 반사 방지 필름에 점착제에 의한 부착 기능을 부여한 반사 방지 필름 적층체에 있어서, 반사 방지 필름을 디스플레이 표면의 커버 유리에 부착할 때 사용되는 점착층의 구성을 예의 연구함으로써, 상기 문제를 해결할 수 있어, 본 발명을 완성했다.
본 발명은, 시인성을 향상시키면서, 디스플레이 표면의 비산 방지나 샤프 에지의 발생 억제에 우수한 반사 방지 필름 적층체 및 그것을 구비하는 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해, 이하의 수단을 제공한다.
본 발명의 일 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 제1 면과 해당 제1 면에 대하여 이측의 면인 제2 면을 갖는 제1 투명 기재와, 상기 제1 면 위에 차례로 마련된 하드 코트층, 무기 다층막층, 방오층을 적어도 포함하는 반사 방지층과, 상기 제2 면 위에 마련된 점착층을 구비하고, 상기 점착층은, 2층의 점착제층과, 상기 2층의 점착제층에 협지되어, 상기 2층의 점착제층의 각각에 직접 접착하는 제2 투명 기재를 포함하고, 표준 광원 D65에 의한 파장 380㎚ 내지 780㎚의 광을 입사각 5°로 입사시켰을 때의 반사율 Y가 0.8％ 이하이고, 또한 직경 8㎜의 원추상 프로브를, 찌르기 시험 속도 500㎜/min으로 압박한 경우의 파단력이 5.7N 이상이고, 상기 제1 투명 기재는 플라스틱 필름이다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 상기 제2 투명 기재가 두께 12㎛ 미만의 PET 필름이어도 된다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 상기 제2 투명 기재가 TAC 필름이어도 된다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 상기 무기 다층막층이, 저굴절률 재료층과 고굴절 재료층의 적층체이고, 저굴절률 재료층과 고굴절 재료층이 스퍼터링막이어도 된다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 25℃ 하에 있어서의 저장 탄성률이 0.20 내지 0.10㎫, 또한 손실 정접이 0.40 내지 0.20이어도 된다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 두께가 170㎛ 이하여도 된다.
상기 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 상기 방오층의 제1 투명 기재와는 반대측의 면에 보호 필름을 더 구비하고, 또한 상기 2층의 점착제층 중 제1 투명 기재로부터 이격된 측의 점착제층의 제2 투명 기재와는 반대측의 면에 이형 필름을 더 구비해도 된다.
본 발명의 다른 형태에 관한 물품은, 상기 양태의 반사 방지 필름 적층체를 구비하고 있다.
본 발명에 따르면, 시인성을 향상시키면서, 디스플레이 표면의 비산 방지나 샤프 에지의 발생 억제에 우수한 반사 방지 필름 적층체를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체의 단면 모식도이다.
도 3a는 찌르기 시험의 개요를 나타내는 사시도이다.
도 3b는 찌르기 시험에서 사용하는 반사 방지 필름 적층체 샘플을 샘플 설치대에 첩부한 상태를 나타내는 평면 모식도이다.
도 4는 도 3a에서 나타낸, 반사 방지 필름 적층체 샘플을 샘플 설치대와 누름 플레이트로 집은 상태의 일부를 확대한 단면 모식도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 도면을 사용하여 설명한다. 이하의 설명에 있어서 예시되는 재료, 치수 등은 일례이며, 본 발명은 그것들에 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 효과를 발휘하는 범위에서 적절히 변경하여 실시하는 것이 가능하다. 하나의 실시 형태로 나타낸 구성을 다른 실시 형태에 적용할 수도 있다.
도 1에, 본 발명의 일 실시 형태에 관한 반사 방지 필름 적층체의 단면 모식도를 나타낸다.
도 1에 나타내는 반사 방지 필름 적층체(100)는, 제1 면(10a)과 제1 면(10a)에 대하여 이면의 면인 제2 면(10b)을 갖는 제1 투명 기재(10)와, 제1 면(10a) 위에 차례로 마련된 하드 코트층(21), 무기 다층막층(22), 방오층(23)을 적어도 포함하는 반사 방지층(20)과, 제2 면(10b) 위에 마련된 점착층(30)을 구비하고, 점착층(30)은, 2층의 점착제층(31, 33)과, 2층의 점착제층(31, 33)에 협지되어, 2층의 점착제층(31, 33)의 각각에 직접 접착하는 제2 투명 기재(32)를 포함하고, 표준 광원 D65에 의한 파장 380㎚ 내지 780㎚의 광을 입사각 5°로 입사시켰을 때의 시감도 반사율이 0.8％ 이하이고, 또한 직경 8㎜의 원추형 프로브를, 찌르기 시험 속도 500㎜/min으로 가압한 경우의 파단 응력이 5.7N 이상이다.
디스플레이 등에 첩부하는 용도가 많은 점에서, 반사 방지 필름 적층체(100)의 두께는 얇은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 170㎛ 이하인 것이 바람직하고, 140㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.
도 2에 나타내는 반사 방지 필름 적층체(200)와 같이, 수송 시나 보관 시의 취급성의 점에서, 방오층(23)의 제1 투명 기재(10)의 측의 면(23b)과는 반대측의 면(23a)에 공지의 보호 필름(40)을 더 구비해도 된다. 보호 필름(40)으로서는 예를 들어, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 기재로 하고, 천연 고무나 합성 고무, 아크릴 수지 등을 주성분으로 하는 점착제층을 갖는 것을 들 수 있다.
또한, 2층의 점착제층(31, 33) 중 제1 투명 기재(10)로부터 이격된 측의 점착제층(33)의 제2 투명 기재의 측의 면(33a)과는 반대측의 면(33b)에, 공지의 이형 필름(50)을 더 구비해도 된다. 이형 필름(50)으로서는 예를 들어, 실리콘 재료나 불소계 재료가 표면에 도포된 폴리에틸렌테레프탈레이트제 필름을 들 수 있다.
〔제1 투명 기재〕
제1 투명 기재(10)는, 제1 면(10a)과, 제1 면(10a)에 대하여 이측의 면에 닿는 제2 면(10b)을 갖는다.
제1 투명 기재(10)는, 가시광 영역의 광을 투과 가능한 투명 재료로 형성되면 되고, 예를 들어 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 플라스틱 필름의 구성 재료의 구체예로서는, 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지를 들 수 있다. 또한, 광학 특성을 손상시키지 않는 한에 있어서, 보강 재료가 포함되어 있어도 되고, 예를 들어 셀룰로오스 나노파이버나 나노실리카 등을 들 수 있다. 특히, 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리올레핀계 수지가 적합하게 사용되고, 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 기재나 폴리메타크릴산메틸 기재가 적합하게 사용된다. 또한, 무기 기재로서 유리 필름을 사용할 수도 있다.
플라스틱 필름이 TAC 기재이면, 그 일면측에 하드 코트층(21)을 형성했을 때, 하드 코트층(21)을 구성하는 성분의 일부가 침투하여 이루어지는 침투층을 형성할 수 있고, 투명 기재와 하드 코트층(21)의 밀착성 및 서로의 층 사이의 굴절률차에 기인한 간섭 줄무늬의 발생을 억제할 수 있다.
또한, 제1 투명 기재(10)가 광학적 기능이나 물리적 기능이 부여된 필름이어도 된다. 광학적 또는 물리적인 기능을 갖는 필름의 예로서는, 편광판, 위상차 보상 필름, 열전 차단 필름, 투명 도전 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.
제1 투명 기재(10)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 25㎛ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 40㎛ 이상이다.
제1 투명 기재(10)의 두께가 25㎛ 미만이면, 응력이 가해졌을 때 주름이 발생하기 쉽고, 반사 방지 필름 적층체(100)를 제조할 때, 제1 투명 기재(10) 위에 하드 코트층(21)을 연속적으로 형성하는 조작이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 컬이 커지고, 긁기 경도도 악화될 우려가 있다.
제조 시에 있어서, 롤에 의해 실시하는 경우는, 제1 투명 기재(10)의 두께가 300㎛를 초과하면, 반사 방지 필름 적층체(100)를 제조할 때, 제1 투명 기재(10)를 롤 형상으로 할 수 없거나, 반사 방지 필름 적층체(100)의 박막화, 경량화 및 저비용화에 불리해지거나 하는 경우가 있다. 또한, 하드 코트층(21)의 적층 시에, 제1 투명 기재(10)로부터 가스(수분이나 유기물 등)가 발생하기 쉬워져, 하드 코트층(21)의 형성의 저해 요인이 되는 경우가 있다.
또한, 제1 투명 기재(10)는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 하도 처리가 실시되어 있어도 된다. 이들 처리가 미리 실시되어 있음으로써, 제1 투명 기재(10) 위에 형성되는 하드 코트층(21)과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 하드 코트층(21)을 형성하기 전에, 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등을 행함으로써, 제1 투명 기재(10)의 표면을 제진, 청정화시켜 두는 것도 바람직하다.
〔반사 방지층〕
반사 방지층(20)은, 제1 투명 기재(10)의 제1 면(10a) 위에 마련되어 있고, 제1 면(10a)측으로부터 차례로 하드 코트층(21), 무기 다층막층(22), 방오층(23)을 구비하고 있다.
<하드 코트층>
하드 코트층(21)은, 제1 투명 기재(10)와 무기 다층막층(22) 사이에 형성되는 유기물의 경화층, 또는 무기물을 포함하는 유기물의 경화층이다.
하드 코트층(21)은, 결합제 수지에 필러로서 실리카(Si의 산화물) 입자나 알루미나(산화알루미늄) 입자를 포함하는 것이면 된다. 이들 실리카 입자나 알루미나 입자는, 하드 코트층(21)의 무기 다층막층(22)측의 표면으로부터 노출되어 있어도 된다. 이러한 구성에 의하면, 무기 다층막층(22)을 하드 코트층(21)의 결합제 수지에 강하게 접합시킬 수 있음과 함께, 노출된 실리카 입자나 알루미나 입자에 더 견고하게 부착되기 때문에, 하드 코트층(21)과 무기 다층막층(22)의 밀착성이 향상되어, 반사 방지 필름 적층체(100)의 내찰상성을 향상시킬 수 있다.
또한, 하드 코트층(21)의 필러인 실리카 입자나 알루미나 입자는, 예를 들어 평균 입자경이 800㎚ 이하, 바람직하게는 780㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 100㎚ 이하이고 단일 입자의 상태로 하드 코트층(21)의 결합제 수지에 분산되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 필러로서 실리카 입자나 알루미나 입자가 분산되어 있음으로써, 하드 코트층(21)의 표면에 미세한 요철을 형성할 수 있고, 또한 하드 코트층(21)의 고경도화와 함께, 반사 방지 필름 적층체(100)와의 밀착성의 향상을 도모할 수 있다.
하드 코트층(21)의 결합제 수지로서는, 투명성의 것이 바람직하고, 예를 들어 자외선이나 전자선에 의해 경화되는 수지인 전리 방사선 경화형 수지, 열가소성 수지, 열경화성 수지 등을 사용할 수 있다.
하드 코트층(21)의 결합제 수지에 사용하는 전리 방사선 경화형 수지로서는, 에틸(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 스티렌, 메틸스티렌, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.
또한, 2 이상의 불포화 결합을 갖는 전리 방사선 경화형 수지인 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르트리(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디(메트)아크릴레이트, 비스페놀디(메트)아크릴레이트, 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, 아다만틸디(메트)아크릴레이트, 이소보로닐디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 등의 다관능 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA) 및 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA)가 적합하게 사용된다. 또한, 「(메트)아크릴레이트」는, 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 가리키는 것이다. 또한, 전리 방사선 경화형 수지로서, 상술한 화합물을 PO(프로필렌옥사이드), EO(에틸렌옥사이드), CL(카프로락톤) 등으로 변성한 것도 사용할 수 있다.
하드 코트층(21)의 결합제 수지에 사용하는 열가소성 수지로서는, 예를 들어 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세트산비닐계 수지, 비닐에테르계 수지, 할로겐 함유 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 셀룰로오스 유도체, 실리콘계 수지 및 고무 또는 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 열가소성 수지는, 비결정성이고, 또한 유기 용매(특히 복수의 폴리머나 경화성 화합물을 용해 가능한 공통 용매)에 가용인 것이 바람직하다. 특히, 투명성이나 내후성이라는 관점에서, 스티렌계 수지, (메트)아크릴계 수지, 지환식 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스 유도체(셀룰로오스에스테르류 등) 등이 바람직하다.
하드 코트층(21)의 결합제 수지에 사용하는 열경화성 수지로서는, 예를 들어 페놀 수지, 요소 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지(바구니 형상, 사다리 형상 등의 소위 실세스퀴옥산 등을 포함함) 등을 들 수 있다.
하드 코트층(21)은, 유기 수지와 무기 재료를 포함하고 있어도 되고, 유기 무기 하이브리드 재료여도 된다. 일례로서는 졸겔법으로 형성된 것을 들 수 있고, 무기 재료로서는 실리카, 알루미나, 지르코니아, 티타니아를 들 수 있고, 유기 재료로서는 아크릴 수지를 들 수 있다.
하드 코트층(21)의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1㎛ 이상이다. 상한으로서는 100㎛ 이하이다.
하드 코트층(21)의 두께가 0.5㎛ 미만이면, 강도가 부족하여 긁기 경도가 악화될 우려가 있다. 한편, 하드 코트층(21)의 두께가 너무 두꺼우면, 반사 방지층(10)의 박막화, 경량화 및 저비용화에 불리해지거나 하는 경우가 있다.
또한, 하드 코트층(21)으로서는, 단일의 층이어도 되고, 복수의 층이어도 된다. 또한, 하드 코트층(21)은, 예를 들어 자외선 흡수 성능, 대전 방지 성능, 굴절률 조정 기능, 경도 조정 기능 등 공지의 기능이 더 부여되어 있어도 된다.
또한, 하드 코트층(21)에 부여되는 기능은, 단일의 하드 코트층(21) 중에 부여되어 있어도 되고, 복수의 층으로 분할하여 부여되어 있어도 된다.
<무기 다층막층>
무기 다층막층(22)은, 광학 기능, 본 실시 형태에서는 반사 방지 기능을 발현시키는 적층체이다. 본 실시 형태의 무기 다층막층(22)은, 하드 코트층(21)측으로부터 차례로 저굴절률층 a와 고굴절률층 b가 교호로 적층된 것이고, 예를 들어 하드 코트층(21)측 및 방오층(23)측은 모두 저굴절률층 a로 된 합계 5층의 적층체로 할 수 있다.
이 중, 하드 코트층(21)에 접하는 저굴절률층 a는, 하드 코트층(21)에 대한 접착층으로서의 기능을 갖는다.
또한, 저굴절률층 a와 고굴절률층 b의 층수는, 5층에 한정되는 것은 아니고, 임의의 층수의 저굴절률층 a와 고굴절률층 b를 형성할 수 있다.
저굴절률층 a는, SiO2(Si의 산화물) 등을 주성분으로 한 층이다. SiO2 단층막은 무색 투명이고, 저굴절률층의 굴절률은, 바람직하게는 1.20 내지 1.60이고, 보다 바람직하게는 0 내지 1.50이다.
Si의 산화물을 포함하는 무기 박막층은, 50％ 이내의 다른 원소를 포함해도 된다.
내구성 향상의 목적으로 Na, 경도 향상의 목적으로 Zr, Al, 또한 N를 포함해도 된다. 함유량은, 바람직하게는 10％ 이하이다.
고굴절률층의 굴절률은, 바람직하게는 2.00 내지 2.60이고, 보다 바람직하게는 2.10 내지 2.45이다. 이러한 고굴절률의 유전체로서는, 오산화니오븀(Nb2O5, 굴절률 2.33), 산화티타늄(TiO2, 굴절률 2.33 내지 2.55), 산화텅스텐(WO3, 굴절률 2.2), 산화세륨(CeO2, 굴절률 2.2), 오산화탄탈(Ta2O5, 굴절률 2.16), 산화아연(ZnO, 굴절률 2.1), 산화인듐주석(ITO, 굴절률 2.06) 등을 들 수 있다.
이러한 저굴절률층 a와 고굴절률층 b를 교호로 적층함으로써, 방오층(23)측으로부터 입사한 광이 확산되어, 일방향으로 반사되는 것을 방지하여, 반사 방지 기능을 발휘시킬 수 있다.
무기 다층막층(22)은, 저굴절률층 a와 고굴절률층 b를 스퍼터링에 의해 형성할 수 있다. 이때, 저굴절률층 a의 성막 시와 고굴절률층 b의 성막 시에 스퍼터링 타깃을 바꾸어 성막하면 된다. 또한, 예를 들어 1종류의 재료를 타깃으로 하여, 스퍼터링 시의 산소 유량을 바꿈으로써, 타깃 재료를 포함하는 층과 타깃 재료의 산화물을 포함하는 층을 교호로 형성하여, 저굴절률층과 고굴절률층으로 해도 된다.
무기 다층막층(22)을 구성하는 저굴절률층 a의 막 두께는, 반사 방지 기능을 필요로 하는 파장 영역에 따라 적절히 선택되지만, 예를 들어 1㎚ 이상 200㎚ 이하이면 된다. 또한, 고굴절률층 b의 막 두께는, 15㎚ 이상 200㎚ 이하의 범위이면 된다.
또한, 저굴절률층 a와 고굴절률층 b의 막 두께는, 각각 모두가 동일한 막 두께일 필요는 없고, 무기 다층막층(22)의 설계에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 하드 코트층(21)측으로부터 차례로, 30 내지 120㎚의 저굴절률층 a, 10 내지 50㎚의 고굴절률층 b, 30 내지 120㎚의 저굴절률층 a, 50 내지 200㎚의 고굴절률층 b, 50 내지 200㎚의 저굴절률층 a 등으로 할 수 있다.
<방오층>
방오층(23)은, 무기 다층막층(22)의 최외면에 형성되어, 무기 다층막층(22)의 오손을 방지하고, 또한 터치 패널 등에 적용할 때 내마모성에 의해 무기 다층막층(22)의 손모를 억제한다.
방오층(23)을 구성하는 불소계 유기 화합물로서는, 불소 변성 유기기와, 반응성 실릴기(예를 들어, 알콕시실란)를 포함하는 화합물이 바람직하게 사용된다. 일례로서, 퍼플루오로데실트리에톡시실란(FDTS)을 들 수 있다. 시판품으로서는, 옵툴 DSX(다이킨 가부시키가이샤제), KY-1901(신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 등을 들 수 있다.
또한, 방오층(23)은, 필요에 따라 광안정제, 자외선 흡수제, 착색제, 대전 방지제, 활제, 레벨링제, 소포제, 산화 방지제, 난연제, 적외선 흡수제, 계면 활성제 등의 첨가제를 더 포함하고 있어도 된다.
방오층(23)은, 전술한 불소 화합물을 가용의 용매로 희석하여, 바 코터 등 공지의 도포 장치를 사용하여 무기 다층막층(22) 위에 도포한 후에 건조시켜 형성해도 되고, 증착법 등으로 형성해도 된다.
〔점착층〕
점착층(30)은, 제1 투명 기재(10)의 제2 면(10b) 위에 마련되어, 제2 투명 기재(32)와, 제2 투명 기재(32)의 양면에 마련된 2층의 점착제층(31, 33)을 포함한다. 제2 투명 기재(32)는 2층의 점착제층(31, 33)의 각각에 면 전체가 직접 접착되어 있다.
<제2 투명 기재>
제2 투명 기재(32)는, 가시광 영역의 광을 투과 가능한 투명 재료로 형성되어 있으면 되고, 예를 들어 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 플라스틱 필름의 구성 재료의 구체예로서는, 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 특히, 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리올레핀계 수지가 적합하게 사용되고, 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 기재나 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재, 폴리메타크릴산메틸 수지가 적합하게 사용된다.
제2 투명 기재(32)의 재료의 인장 탄성률로서는, 490 내지 4500㎫인 것이 바람직하다.
제2 투명 기재(32)의 굴절률은, 반사 방지 필름 적층체로서의 광학 특성을 손상시키지 않기 위해 제1 투명 기재(10)의 굴절률과의 차가 작은 것이 바람직하지만, 예를 들어 0.1 미만으로 할 수 있다.
<점착제층>
본 실시 형태의 점착제층(31, 33)은, 점착제로서는 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제 등의 각종 감압 점착제를 사용할 수 있지만, 무색 투명으로 하는 것이 가능하고, 반사 방지 필름 적층체의 광학 특성의 손실을 적게 하는 것이나 점착성의 조정이 용이한 것, 재료의 선택성의 점에서 아크릴계 점착제가 바람직하다.
점착제층(31, 33)과 제2 투명 기재(32)의 굴절률차는, 반사 방지 필름 적층체의 광학 특성을 손상시키지 않는 관점에서 가능한 한 적은 것이 바람직하지만, 예를 들어 0.12 이하로 할 수 있고, 나아가 0.05 이하로 할 수 있다.
또한, 제2 투명 기재(32)의 양면에 형성되는 점착제층(31, 33)은, 원하는 광학 특성이나 내충격성의 관점에서, 동일한 조성물을 포함하는 것이어도 되고 다른 조성물을 포함하는 것이어도 되지만, 양면에 있어서의 굴절률차가 적은 쪽이 광학 특성상 바람직하다.
점착제층(31, 33)의 저장 탄성률은, 내충격성의 관점에서, 25℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.20 내지 0.10㎫이고, 또한 손실 정접이 0.40 내지 0.20인 것이 바람직하다.
점착층(30)의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 제2 투명 기재(32)에, 용제로 희석한 점착제 조성물을 도포하여 건조시키는 방법, 점착제 조성물이 무용제의 자외성 경화성 조성물을 포함하는 경우에는, 제2 투명 기재(32) 위에 도포한 후에 자외선을 조사하여 경화하는 방법, 점착제층(31, 33)을 마련한 이형 시트로부터, 제2 투명 기재(32)에 점착제층을 전사하는 방법 등을 들 수 있고, 이것들을 조합해도 된다. 점착층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 30㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다.
〔반사 방지 필름 적층체의 제조 방법〕
반사 방지 필름 적층체의 제조 방법의 일례로서는, 제1 투명 기재의 제1 면에 반사 방지층을 형성한 후, 전술한 방법으로 제조한 점착층을, 한쪽의 점착제층을 사용하여 접합하는 방법을 들 수 있다. 또는, 먼저 제1 투명 기재의 제2 면에 점착층을 접합한 후에, 제1 면에 반사 방지층을 형성해도 된다.
또한, 먼저 제1 투명 기재의 제2 면에, 점착제층의 한쪽을 형성한 후에 이형 필름을 보호를 위해 접합하고, 제1 투명 기재의 제1 면에 반사 방지층을 형성한 후, 이형 필름을 박리하고, 별도 제조한, 제2 투명 기재의 편면에만 점착제층을 마련한 것을 접합하는 등의 방법을 들 수 있다.
〔물품〕
본 실시 형태에 있어서의 물품은, 예를 들어 액정 표시 패널이나 유기 EL 표시 패널 등, 화상 표시부의 표시면에, 전술한 반사 방지 필름 적층체를 마련한 것이다. 이에 의해, 예를 들어 액정 표시 패널이나 유기 EL 표시 패널, 특히 자동차 등의 수송 기계의 내외에 마련되는 액정 표시 패널이나 유기 EL 표시 패널 등에 대하여, 사고 시 등에 강도의 힘으로 이것들에 충돌했을 때 발생하는 상해의 저감 작용을 부여하는 것이 가능해진다.
또한, 물품으로서는 화상 표시 장치에 한정되지 않고, 예를 들어 본 실시 형태의 반사 방지 필름 적층체가 표면에 마련된 창 유리나 고글, 태양 전지의 수광면, 스마트폰의 화면이나 퍼스널 컴퓨터의 디스플레이, 정보 입력 단말기, 태블릿 단말기, 전광 표시판, 유리 테이블 표면, 유기기, 항공기나 전철 등의 운행 지원 장치, 내비게이션 시스템, 계기판, 광학 센서의 표면, 헬멧의 바이저, 거울, 헤드 마운트 디스플레이 등을 들 수 있다.
실시예
〔실시예 1〕
제1 투명 기재를 두께 80㎛의 TAC 필름으로 하고, TAC 필름의 제1 면에 하기표 1에 나타낸 광경화성 수지 조성물을 바 코터로 도포한 후, 수지 조성물을 광중합, 건조시켜, 두께 5㎛의 하드 코트층을 형성했다.
Figure pct00001
이어서, 글로우 방전 처리의 처리 속도를 8300W·min/㎡로 하드 코트층의 표면 처리를 행하였다.
글로우 처리 후, 스퍼터링에 의해 두께 10㎚의 SiOx를 포함하는 밀착층(저굴절률층)을 성막하고, 밀착층 위에 Nb2O5막(고굴절률층), SiO2층(저굴절률층), Nb2O5막(고굴절률층) 및 SiO2층(저굴절률층)을 포함하는, 두께 200㎚의 AR층(무기 다층막층)을 성막했다. 또한, AR층 위에 퍼플루오로폴리에테르기를 갖는 알콕시실란 화합물을 포함하는 두께 10㎚의 방오층을 형성하여, 반사 방지층을 얻었다.
한편, 제2 투명 기재로서, 두께 25㎛의 TAC 필름(굴절률 1.49)을 사용하여, 그 양면에 두께 10㎛가 되도록 굴절률 1.47을 나타내는 아크릴계 점착제를 바 코터로 도포하여 점착제층을 형성하여, 점착층을 얻었다.
그 후에, 점착층에 있어서의 점착제층의 제1 면을 제1 투명 기재의 제2 면에 접합하여, 점착층을 갖는 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔실시예 2〕
제2 투명 기재를 두께 6㎛의 투명 PET 필름(굴절률 1.58)으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔실시예 3〕
제2 투명 기재를 두께 9㎛의 투명 PET 필름(굴절률 1.58)으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔비교예 1〕
두께 75㎛의 이형 처리를 행한 PET 필름 위에, 두께 25㎛가 되도록 아크릴계 점착제를 도포하여, 제2 투명 기재를 갖지 않는 점착층을 형성했다. 그 후에, 이 점착층을 실시예 1과 마찬가지로 얻은 반사 방지층에 접합하여, 제2 투명 기재를 갖지 않는 점착층을 갖는 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔비교예 2〕
제2 투명 기재를 두께 16㎛의 투명 PET 필름(굴절률 1.58)으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔비교예 3〕
제2 투명 기재를 두께 25㎛의 투명 PET 필름(굴절률 1.58)으로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 반사 방지 필름 적층체를 얻었다.
〔평가〕
상기한 실시예, 비교예의 반사 방지 필름 적층체에 대하여, 이하에 나타내는 방법으로, 유리 패널의 비산 억제 효과 및 광학 특성을 평가했다.
〔찌르기 시험〕
본 명세서에 있어서 찌르기 시험이란, 높이 9㎜, 직경 9㎜의 원 형상의 개구를 마련한 샘플 설치대(두께 9㎜)의 개구 위에, 반사 방지 필름 적층체 샘플을 점착제층을 사용하여 첩부하고(도 3b 참조), 높이 3㎜, 직경 11㎜의 원 형상의 개구를 갖는 누름 플레이트(두께 3㎜)를 개구끼리가 겹치도록 하여 눌러 고정한 것(도 4 참조)을 준비한 후에, 반사 방지 필름 적층체 샘플 중, 그 개구에 중복되는 부분에 대하여 소정의 찌르기 지그(프로브)를 일정 찌르기 속도로 압입하여(도 3a 참조), 반사 방지 필름 적층체 샘플이 파단(찢어짐)될 때의 힘(파단력)을 측정하는 것이다.
찌르기 시험용의 샘플은, 상술한 실시예 및 비교예의 반사 방지 필름 적층체를 한 변이 30㎜인 정사각형으로 잘라내어 제작했다.
찌르기 지그로서는 직경 8㎜이고 선단측이 원추상인 스테인리스제 찌르기 지그(원추상 프로브)를 사용했다. 원추상 부분의 길이는 6㎜이고, 원추상 부분의 선단은 뾰족하게 되어 있다.
측정은, 상기한 샘플 설치대를 누름 플레이트를 위로 하여 시험기(EZ-SX, 시마즈 세이사쿠쇼 가부시키가이샤제)에 세트하고, 찌르기 지그를 500㎜/min의 찌르기 속도로 반사 방지 필름 적층체 샘플에 압박하여, 반사 방지 필름 적층체 샘플이 파단될 때의 힘(파단력)을 측정했다.
본 발명의 반사 방지 필름 적층체에서는, 파단력은 5.7N 이상인 것을 필요로 한다.
〔낙구 시험〕
본 명세서에 있어서 낙구 시험이란, 상술한 실시예 및 비교예의 반사 방지 필름 적층체를, 8인치의 커버 유리가 부착된 LCD 모듈의 커버 유리에 접합하여, 시험용 샘플을 제작하고, 접합면을 상면으로 한 시험용 샘플에 대하여, 6.8㎏의 철구를 2.4m의 높이로부터 낙하시켜, 깨진 커버 유리의 비산 방지 효과 및 깨진 커버 유리의 샤프 에지 발생 방지 효과를 평가하는 것이다. 상기한 커버 유리가 부착된 LCD 모듈이란, 두께 1.1㎜의 화학 강화 소다석회 유리를 커버 유리로서 마련한 LCD 모듈이다.
<비산 방지성 평가>
낙구 시험 후에, 깨진 LCD 모듈의 커버 유리의 비산의 유무를 눈으로 보아 확인했다.
<샤프 에지 평가>
낙구 시험 후에, 깨진 LCD 모듈의 커버 유리가 반사 방지 필름 적층체를 뚫었는지 여부를 확인했다.
〔광학 특성 평가〕
또한, 반사 방지 필름 적층체의 반사율 Y(％), 전광선 투과율(％), 무지개 얼룩을 이하의 방법으로 측정했다.
<반사율 Y(％)>
반사율 Y란, 시감도 보정 반사율을 의미하고 있고(시감도란, 인간의 눈의 색감각, 즉, 망막의 색 지각 세포의 감도의 감수도에 상당하는 것), 구체적으로는, JIS Z8701에 규정되는 C광원에 대한 380㎚ 내지 780㎚의 분광 반사율에 대하여, CIE가 정의한 등색 함수 Y(λ)를 사용하여, 시감도 보정한 것이다. 반사광 Y는, 분광 광도계 등을 사용하여 측정할 수 있다.
분광 광도계 U-4100(가부시키가이샤 히타치 하이테크 사이언스제)을 사용하여, 입사각 5°, 표준 광원 D65의 조건 하에서 측정했다.
본 발명의 반사 방지 필름 적층체에서는, 반사율 Y는 0.8％ 이하인 것을 필요로 한다.
<전광선 투과율(％)>
전광선 투과율이란, 표준 광원 D65 상당의 광을 측정 대상에 입사했을 때 투과한 모든 광을 말하고, JIS K7361에 규정되는 방법에 준거하여 제작된 헤이즈 미터를 사용하여 측정된 값을 말한다.
전광선 투과율은, 헤이즈 미터 NDH-5000(닛폰 덴쇼쿠 고교 가부시키가이샤제)을 사용하여 측정했다.
본 발명의 반사 방지 필름 적층체에서는, 전광선 투과율은 94％ 이상인 것이 바람직하다.
<무지개 얼룩>
무지개 얼룩은, 각 계면에 있어서 광의 반사가 발생하면, 반사된 광이 서로 간섭하여 무지개색의 간섭 얼룩을 말한다.
무지개 얼룩은, 반사 방지 필름 적층품과 소다라임 유리를 접합한 것을, 백색을 표시한 액정 디스플레이에 겹치면서 회전시켜, 색조의 변화의 유무를 확인했다.
<제2 투명 기재와 점착제층의 굴절률차>
본 발명의 반사 방지 필름 적층체에서는, 제2 투명 기재와 점착제층의 굴절률차는 0.12 이하인 것이 바람직하다.
각종 시험 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
Figure pct00002
실시예에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 반사율이 소정의 값보다 낮기 때문에, 특히 자동차 등의 수송 기계에 마련되는 디스플레이와 조합한 경우에 적합한 반사 방지 성능을 가지면서, 샤프 에지의 발생을 억제하고 있기 때문에, 사고 시 등의 충격에 의해, 예를 들어 탑승원이 디스플레이에 헤드부를 강타했을 때는, 가령 디스플레이를 구성하는 유리가 깨진 경우에도, 탑승원에 대한 상해를 경감하는 것을 기대할 수 있다.
비교예 1에 관한 반사 방지 적층체는, 반사율은 소정의 성능을 충족시키기는 하지만, 찌르기 시험의 파단력이 낮아, 샤프 에지의 발생을 억제할 수 없어, 사고 시의 탑승원 보호 성능은 떨어질 것이 추정된다.
비교예 2 내지 3에 관한 반사 방지 필름 적층체는, 찌르기 시험에 의한 파단력은 높기는 하지만, 반사율이 높고, 반사 방지 기능이 떨어지고, 특히 자동차 등의 수송 기계에 마련되는 디스플레이와 조합하는 경우에는 적합한 것으로는 되지 않는다.
10: 제1 투명 기재
10a: 제1 면
10b: 제2 면
20: 반사 방지층
21: 하드 코트층
22: 무기 다층막층
23: 방오층
30: 점착층
31, 33: 점착제층
32: 제2 투명 기재

Claims (8)

  1. 제1 면과 해당 제1 면에 대하여 이측의 면인 제2 면을 갖는 제1 투명 기재와,
    상기 제1 면 위에 차례로 마련된 하드 코트층, 무기 다층막층, 방오층을 적어도 포함하는 반사 방지층과,
    상기 제2 면 위에 마련된 점착층을 구비하고,
    상기 점착층은, 2층의 점착제층과, 상기 2층의 점착제층에 협지되어, 상기 2층의 점착제층의 각각에 직접 접착하는 제2 투명 기재를 포함하고,
    표준 광원 D65에 의한 파장 380㎚ 내지 780㎚의 광을 입사각 5°로 입사시켰을 때의 반사율 Y가 0.8％ 이하이고, 또한
    직경 8㎜의 원추상 프로브를, 찌르기 시험 속도 500㎜/min으로 압박한 경우의 파단력이 5.7N 이상이고,
    상기 제1 투명 기재는 플라스틱 필름인, 반사 방지 필름 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제2 투명 기재가 두께 12㎛ 미만의 PET 필름인, 반사 방지 필름 적층체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제2 투명 기재가 TAC 필름인, 반사 방지 필름 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 다층막층이, 저굴절률 재료층과 고굴절 재료층의 적층체이고, 저굴절률 재료층과 고굴절 재료층이 스퍼터링막인, 반사 방지 필름 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 25℃ 하에 있어서의 저장 탄성률은 0.20 내지 0.10㎫, 또한 손실 정접이 0.40 내지 0.20인, 반사 방지 필름 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 170㎛ 이하인, 반사 방지 필름 적층체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방오층의 제1 투명 기재와는 반대측의 면에 보호 필름을 더 구비하고, 또한 상기 2층의 점착제층 중 제1 투명 기재로부터 이격된 측의 점착제층의 제2 투명 기재와는 반대측의 면에 이형 필름을 더 구비하는, 반사 방지 필름 적층체.
  8. 제1항 내지 제7항에 기재된 반사 방지 필름 적층체를 구비한, 물품.
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