KR20210150874A - 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 및 점착 부재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 우수한 점착력을 나타내면서도, 장시간 보관 후 점착제 제거 시 피착물에 대해 잔사를 남기지 않으며, 재 박리가 용이한, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물 및 점착 부재에 관한 것이다.
최근 점착제(Pressure-Sensitive Adhesive, PSA)가 적용된 건축물의 내/외장재, 인테리어 재료 및 광고재 등 스티커 형식의 표면 마감재의 사용이 크게 증가하고 있다. 상기 점착제로서, 기존의 유성 점착제는 시공 후 장기간 동안 잔존 용매가 공기 중에 배출되기 때문에 건축물 내부에 거주하는 사람들에게 두통, 눈코목의 자극, 기침, 가려움증, 현기증, 피로감, 집중력 저하 등의 증상을 발생시키고, 오랜 기간 노출이 되면 호흡기질환, 심장병, 암 등을 유발하는 새집증후군(Sick House Syndrome)의 문제점을 발생시킨다.
이러한 이유로 물을 분산매로 사용하여 친환경적이면서 인체에 유해한 물질의 배출이 없는 수성 에멀젼 점착제에 대한 관심이 집중되고 빠르게 대체되고 있다. 수성 에멀젼 점착제는 점착제 점도와 분산체 폴리머의 분자량이 무관하여 용제계 폴리머에 비해 고분자량을 갖는 폴리머를 사용할 수 있고, 고형분의 농도 범위를 광범위하게 얻을 수 있으며, 내노화성이 작고, 저점도, 저고형분 영역에서의 점착성이 양호하며, 다른 폴리머와의 상용성이 좋은 장점을 가지고 있다.
그러나, 물을 용제로 사용하기 때문에 건조 속도가 느리고, 소수성의 점착면, 비다공질의 피착제에 대한 점착성이 낮으며, 경화제의 선택 범위가 협소하고, 초기 점착력이 떨어지는 문제점을 가질 뿐만 아니라, 유화 및 분산제를 포함하고 있기 때문에 내수성이 낮은 등 유성 점착제만큼의 물성에 이르지 못하는 등의 문제를 가지고 있다. 특히, 의류용 수성 점착제는 의류 원단 자체에 많은 먼지가 붙어있기 때문에 점착 특성이 나오기 어렵고, 부착 후에는 라벨보다 원단에 더 부착이 되는 경우가 많이 발생하고 있다. 특히, 의류용 원단에 우수한 점착력을 가지면서, 깨끗하게 기재에서 제거되는 특성을 동시에 발현하는 점착제를 개발해야 하는데, 두 가지는 서로 반대되는 물성이 되기 때문에, 어느 한 가지가 높아지면 다른 하나는 떨어지게 되어 모두 만족하지 못하는 문제를 가지고 있다.
또한, 의류 기재에 부착 후 포장처리 되어 수출 컨테이너에 선적하고 이동하는 과정에서 고온, 고습의 환경에 쉽게 노출이 되고 이 과정에서 점착제가 의류에 점착이 강하게 되는 현상이 발생하게 되는 문제가 있다. 기존에 알려진 의류용 수성 점착제의 경우 노화 박리 강도가 초기 박리 강도의 약 3~5 배 수준으로 급격하게 높아져 의류가 손상이 발생하는 문제가 있다.
본 명세서는 우수한 점착력을 나타내면서도, 장시간 보관 후 점착제 제거시 피착물에 대해 잔여물을 남기지 않으며, 재박리가 용이한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제공하고자 한다.
본 명세서는, a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제2 반복 단위, 및 a3) 비닐 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 입자(A) 및 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제공한다.
상기 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은 pH 가 약 7 이상, 구체적으로는 약 7 내지 약 10, 또는 약 8 내지 약 9로, 약한 염기성을 띌 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 메타크릴 산(methacrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 비닐 계 단량체는, 탄소 수 3 내지 5의 알케닐(alkenyl) (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 비닐 계 단량체는, 예를 들어, 알릴 (메트)아크릴레이트, 부테닐 (메트)아크릴레이트, 및 펜테닐 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 라텍스 입자는, 상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 중량부, 바람직하게는, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 또는 약 0.5 내지 약 3 중량부를 포함할 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자는, 상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제3 반복 단위 약 0.01 내지 약 0.5 중량부, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.1 중량부, 또는 약 0.01 내지 약 0.05 중량부를 포함할 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자는, 디아세톤 아크릴아미드 유래 제4 반복 단위를 더 포함할 수 있다.
이 때, 상기 디아세톤 아크릴아미드 유래 제4 반복 단위는, 상기 제1 내지 제3 반복 단위 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.5 내지 약 1 중량부로 포함될 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 라텍스 입자는 아디프산 디하이드라자이드를 더 포함할 수 있다.
발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
(N(R1)(R2)(R3)(R4))+(OH)-
상기 화학식 1에서,
상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 수 1 내지 5의 알킬, 페닐, 탄소 수 7 내지 10의 알킬페닐, 또는 탄소 수 7 내지 10의 페닐알킬이다.
그리고, 상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부로 포함될 수 있다.
또한, 본 명세서는, a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체, a3) 비닐 계 단량체, 및 a4) 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체를 포함하는, 단량체 혼합물을 유화제의 존재 하에 유화 중합하여, 라텍스 입자(A)를 얻는, 중합 단계; 및 상기 라텍스 입자(A)에 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 첨가하는, 중화 단계를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법이 제공된다.
또한, 본 명세서는, 기재, 및 상기 기재 상에 형성된 점착 층을 포함하며, 상기 점착 층은 제1항에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 포함하는, 점착 부재를 제공한다.
본 발명에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 목적으로만 사용된다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합을 설명하기 위한 것이며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 이들의 조합 또는 부가 가능성을 배제하는 것은 아니다.
또한 본 명세서에 있어서, 각 층 또는 요소가 각 층들 또는 요소들의 "상에" 또는 "위에” 형성되는 것으로 언급되는 경우에는 각 층 또는 요소가 직접 각 층들 또는 요소들의 위에 형성되는 것을 의미하거나, 다른 층 또는 요소가 각 층 사이, 대상체, 기재 상에 추가적으로 형성될 수 있음을 의미한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태로 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제2 반복 단위, 및 a3) 비닐 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 입자(A) 및 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물이 제공된다.
본 발명의 발명자들은, 아크릴레이트 계 단량체 등의 유화 중합에 의해 제조되는 라텍스 입자의 에멀젼을 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서, 특정 단량체를 조합하여 제조된 라텍스 입자에 더하여, 4급 암모늄 하이드록사이드를 사용하는 경우, 접착력이 우수하면서도, 박리 시 잔사가 발생하는 현상을 효과적으로 방지할 수 있다는 사실을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
먼저, 본 발명의 일 구현예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 특정 단량체의 유화 중합체, 즉, 라텍스 입자를 포함하며, 각 단량체는, 라텍스 입자 내에서, 단량체로부터 유래된 반복 단위의 형태로 존재할 수 있다.
단량체
먼저, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체가 사용될 수 있으며, 이를 제1 단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제1 반복 단위라 할 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이들을 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 불포화 카르복실 산 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제2단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 불포화 카르복실 산 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제2 반복 단위라 할 수 있다.
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 메타크릴 산(methacrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 라텍스 입자는, 상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 중량부, 바람직하게는, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 또는 약 0.5 내지 약 3 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 상기와 같은 함량 범위로 인하여, 우수한 접착력을 발휘할 수 있으면서도, 박리 시 잔사 발생을 방지할 수 있는 장점이 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 비닐 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제3단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 비닐 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제3 반복 단위라 할 수 있다.
그리고, 상기 비닐 계 단량체는, 탄소 수 3 내지 5의 알케닐(alkenyl) (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 비닐 계 단량체는, 예를 들어, 알릴 (메트)아크릴레이트, 부테닐 (메트)아크릴레이트, 및 펜테닐 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 라텍스 입자는, 상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제3 반복 단위 약 0.01 내지 약 0.5 중량부, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.1 중량부, 또는 약 0.01 내지 약 0.05 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 상기와 같은 함량 범위로 인하여, 우수한 접착력을 발휘할 수 있으면서도, 박리 시 잔사 발생을 방지할 수 있는 장점이 있다.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 디아세톤 아크릴아미드가 더 사용될 수도 있으며, 이를 제4단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 이러한 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제4 반복 단위라 할 수 있다.
디아세톤 아크릴아미드는, 후술하는 아디프산 디하이드라자이드와 함께 사용되는 경우, 점착 물성의 저하 없이 응집력, 노화응집력 및 내수성을 높일 수 있다.
이러한 측면에서, 상기 라텍스 입자는, 상기 제1 내지 제3 반복 단위 총 100 중량부에 대하여 상기 제4 반복 단위 약 0.1 내지 약 5 중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.5 내지 약 1 중량부를 포함될 수 있다.
디아세톤 아크릴아미드의 함량이 너무 적은 경우, 상술한 효과를 충분히 발휘하지 못하여 응집력, 노화 응집력 및 내수 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 디아세톤 아크릴아미드의 함량이 너무 많은 경우, 중합 시 응집물이 많이 발생하여 초기 점착력 및 박리력이 저하될 수 있다.
유화 중합
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함되는 유화 중합체, 즉 라텍스 입자는, 상술한 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물, 중합 개시제, 및 유화제를 포함하는 중합용 조성물을 유화 중합하는 단계를 포함하는, 유화 중합법에 의해 제조될 수 있다.
이 때, 중합 온도 및 중합 시간은 경우에 따라 적절히 결정할 수 있다. 예를 들어, 중합 온도는 약 50 ℃ 내지 약 200 ℃ 일 수 있고, 중합 시간은 약 0.5 시간 내지 약 20 시간일 수 있다.
상기 유화 중합 시 사용 가능한 중합 개시제로는, 무기 또는 유기 과산화물이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 중합 개시제와, 큐멘 하이드로퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 등을 포함하는 유용성 중합 개시제를 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합 개시제와 함께 과산화물의 반응 개시를 촉진시키기 위해 활성화제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 활성화제로는 소듐 포름알데히드 설폭실레이트, 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트, 황산 제1 철, 및 덱스트로오스로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 중합 개시제는 건조 중량 기준으로 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 전술한 성분 외에 발명이 목적하는 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 기타 첨가제를 특별한 제한 없이 포함할 수 있다.
구체적으로, 중합 반응에서 pH를 조절하고, 중합 안정성을 부여하기 위해 전해질을 더 포함할 수 있으며, 예를 들면, 소듐 히드록시드, 소듐 바이카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 포스페이트, 소듐 설페이트, 소듐 클로라이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
유화 중합은, 구체적으로 하기 단계를 통해 진행될 수 있다.
유화제를 용매에 분산시켜, 유화액을 제조하는, 제1 단계;
각 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물 및 유화제 등을 혼합하여, 프리 에멀젼을 제조하는, 제2 단계;
중합 개시제 존재 하에, 상기 제1단계의 유화액 및 상기 제2단계의 프리 에멀젼을 혼합하고, 유화 중합을 진행하는 제3 단계.
본 발명의 구체적인 실시예에서, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 구체적으로, 하기와 같은 방법에 의해 제조될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
먼저, 제1 단계로, 유화제를 포함하는 유화액을 제조한다. 이는, 하기 프리 에멀젼(pre-emulsion) 제조 과정과 별도이다.
유화제는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제, 양이온성 유화제 및 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있으며, 이러한 유화제 성분 및 물 등의 용매를 혼합하여, 유화액을 제조할 수 있다.
상기 유화액 제조 과정에서, 수 나노미터 크기의 마이셀 초기 입자(micelle)가 안정적으로 형성될 수 있다.
그리고, 제2 단계로, 상술한 단량체 혼합물을 포함하는, 프리 에멀젼을 제조하는 과정으로, 상술한 각 단량체, 유화제 등을 물에 혼합하여 프리 에멀젼을 제조한다. 각 단량체들은, 프리 에멀젼에 처음부터 혼합된 상태로 중합에 투입될 수도 있으며, 경우에 따라 라텍스 입자의 각 부분에 따른 조성을 달리 하기 위해, 시간을 달리하여 투입될 수도 있다. 예를 들어, 처음부터 혼합된 상태로 중합에 투입되는 단량체의 경우, 라텍스 입자의 중심부 및 외각부에 균일하게 분포되지만, 시간을 달리하여 나중에 투입되는 단량체의 경우, 라텍스 입자의 외각부에 주로 분포하게 되어, 라텍스 입자의 표면 특성에 영향을 주게 된다.
특히 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 내지 제4단량체는 프리 에멀젼에 처음부터 혼합된 상태로 중합에 투입되어, 그로부터 유래된 반복 단위가 라텍스 입자의 중심부 및 외각부에 균일하게 분포하는 것이 바람직하며, 상기 제5단량체는 상기 제1 내지 제4단량체와 시간을 달리하여 나중에 투입되어, 그로부터 유래된 반복 단위가 라텍스 입자의 외각부에 주로 분포하는 것이, 후술하는 아디프산 디하이드라자이드와의 상호작용 측면에서 바람직할 수 있다.
이 때 역시, 유화제로는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제 및 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있다. 이 과정에서 상기 프리 에멀젼 내에는, 나노 사이즈의 라텍스 입자들이 형성될 수 있다.
즉, 상술한 유화제는, 유화액 제조 단계, 및 프리 에멀젼 제조 단계 중 어느 한 단계 이상에서 사용될 수 있다.
그리고, 제3 단계로, 위에서 준비된 상기 유화액에 중합 개시제를 투입한 후, 상기 프리 에멀젼 및 중합 개시제를 균등한 비율로 소정의 시간 동안 연속 투입한다.
본 발명의 비제한적인 실시예에서, 상기 유화액에 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0 내지 약 1 중량부일 수 있고, 상기 프리 에멀젼과 함께 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 2 중량부일 수 있으며, 상기 연속 투입하는 시간은, 약 3시간 내지 약 7시간일 수 있다.
이 과정을 통해서, 프리 에멀젼 내 부유 모노머 또는 중합체들이 상기 유화액에서 생성된 초기 입자들 내로 유입될 수 있다.
이러한 반응의 결과물들은, 이후, 추가 중합 개시제의 존재 하에, 가온 중합하는 과정을 거칠 수도 있으며, 이를 통해 나머지 단량체 들의 중합이 이루어진다.
이때, 중합 개시제는 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부가 더 투입될 수 있고, 상기 가온 중합은, 약 75 내지 약 85 ℃의 온도에서, 약 40 분 내지 약 80 분 정도 진행될 수 있다.
이러한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법은, 유화액 제조 과정과 프리 에멀젼 제조 과정으로 이원화 되어 있고, 이후, 유화액에 프리 에멀젼을 혼합하는 단순한 방법으로 진행될 수 있어, 종래의 고고형분, 저점도의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제조하는 방법들에 비해 공정 안정성 및 생산성을 향상시킬 수 있다.
유화제
그리고, 상기 유화 중합에 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이러한 유화제는, 친수성(hydrophilic) 기와 소수성(hydrophobic) 기를 동시에 가지고 있는 물질로, 유화 중합 과정에서, 미셀(micelle) 구조를 형성하고, 미셀 구조 내부에서 각 단량체의 중합이 일어날 수 있게 한다.
유화 중합에 일반적으로 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제 등으로 나뉠 수 있는데, 유화 중합에서의 중합 안정성 측면에서 2종 이상을 서로 섞어 사용할 수도 있다.
구체적으로, 상기 비이온성 유화제는, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아민, 및 폴리에틸렌옥사이드 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
그리고, 상기 음이온성 유화제는, 소듐 알킬 디페닐 에테르 디설포네이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 아릴 에테르 설페이트, 소듐 알킬 설페이트, 소듐 알킬 벤젠 설포네이트, 및 디알킬 소듐 설포석시네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 음이온 유화제와 비이온 유화제를 혼합하여 사용하는 경우 보다 효과적일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이러한 유화제의 종류에 제한되는 것은 아니다.
그리고, 상기 유화제는, 예를 들어, 상기 라텍스 입자의 제조에 사용되는 단량체 성분 총 100 중량부에 대해, 약 0.1 내지 약 10 중량부, 또는, 약 1 내지 약 5 중량부로 사용될 수 있다.
사용되는 유화제의 양이 너무 많은 경우, 라텍스 입자의 입경이 작아지게 되어, 점, 접착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 유화제가 지나치게 적게 사용되는 경우, 유화 중합 반응에서 중합의 안정성이 저하되고, 생성되는 라텍스 입자의 안정성 역시 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
용매
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 중합용 조성물은, 상술한 유화제나 단량체 성분 외에, 물 등의 수성 용매를 더 포함할 수도 있다.
이때, 상기 수성 용매는, 라텍스 입자의 안정성 및 점도 조절 측면에서, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대해, 약 10 내지 약 1,000 중량부로 사용될 수 있으며, 예를 들어, 조성물 총량을 기준으로 하였을 때, 총 고형분 함량(total solid content, TSC)이 약 10 내지 약 60 중량%로 조절되도록 사용될 수 있다.
용매가 지나치게 적게 사용되는 경우, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서 점도가 상승하고, 유화 중합 시, 라텍스 입자의 안정성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 용매가 지나치게 많이 사용되는 경우, 점도 저하로 인하여, 코팅성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
본 발명의 일 측면에 따른 점착 부재에 사용되는 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물은 상술한 바와 같은, 유화 중합에 의해 제조된 라텍스 입자와 4급 암모늄 하이드록사이드를 포함한다.
4급 암모늄 하이드록사이드는, 수산화 나트륨이나 암모니아수 등의 다른 일반적인 염기와 달리 지방족 잔기들을 포함하기 때문에, 상대적으로 소수성이 높다. 이러한 4급 암모늄 하이드록사이드를 사용하여 유화 중합에 의해 제조된 라텍스 입자에 적용하면, 라텍스 입자의 산기와 이온성 결합을 형성하게 되는데, 이렇게 이온성 결합이 형성된 아크릴계 에멀젼 점착제는, 코팅 과정에서 증발 속도가 느려지게 되고, 코팅성이 우수하여, 도포된 표면에 필름 형태의 점착 표면을 형성할 수 있다. 이러한 필름 형태의 점착 표면은 내수성이 우수하며, 점착 면의 빌드업 현상을 감소시킬 수 있는 장점을 구현할 수 있다.
구체적으로 상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 상술한 라텍스 입자와 산 염기 중화 반응을 일으킬 수 있으며, 따라서 본 발명의 일 측면에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 라텍스 입자(A) 및 4급 암모늄 하이드록사이드(B) 중 적어도 일부를 라텍스 입자(A) 및 4급 암모늄 하이드록사이드(B)의 염의 형태로 포함할 수 있다.
발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
(N(R1)(R2)(R3)(R4))+(OH)-
상기 화학식 1에서,
상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 수 1 내지 5의 알킬, 페닐, 탄소 수 7 내지 10의 알킬페닐, 또는 탄소 수 7 내지 10의 페닐알킬이다.
그리고, 상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부로 포함될 수 있다.
4급 암모늄 하이드록사이드의 함량이 지나치게 적거나 지나치게 많은 경우, 라텍스 입자의 응집이 발생하여, 점착제가 도포된 표면에 필름 형태의 점착 표면을 형성하는 상술한 유리한 효과를 구현하기 어려워지는 문제점이 발생할 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 라텍스 입자는 아디프산 디하이드라자이드를 더 포함할 수 있다.
상술한 제4 단량체, 즉, 디아세톤 아크릴아미드는 다양한 종류의 코모노머와 빠르게 중합반응을 하여 공중합체를 형성할 수 있으며, 특히 상온에서도 아디프산 디하이드라자이드의 케톤기와 반응할 수 있기 때문에, 상기 유화 중합 반응으로 생성된 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물에 아디프산 디하이드라자이드를 투입하여 디아세톤 아크릴아미드와 아디프산 디하이드라자이드의 반응을 유도할 수 있다.
디아세톤 아크릴아미드와 아디프산 디하이드라자이드와 함께 사용되는 경우, 점착 물성의 저하 없이 응집력, 노화응집력 및 내수성을 높일 수 있다.
상기 아디프산 디하이드라자이드는 디아세톤 아크릴아미드 대비 약 0.2 내지 약 1.0의 중량비로 포함될 수 있다.
아디프산 디하이드라자이드의 함량이 너무 적은 경우, 디아세톤 아크릴아미드와의 상호 작용이 충분하지 못하여, 점착제의 응집력이 저하되고, 점착 물성이 저하될 수 있으며, 박리 시 피착체에 잔사가 발생할 수 있다. 아디프산 디하이드라자이드의 함량이 너무 많은 경우, 초기 점착력 및 박리력이 저하되고, 코팅성이 저하될 수 있다.
그리고, 상기 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은 pH 가 약 7 이상, 구체적으로는 약 7 내지 약 10, 또는 약 8 내지 약 9로, 약한 염기성을 띌 수 있다.
또한, 본 명세서는, a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체, a3) 비닐 계 단량체, 및 a4) 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체를 포함하는, 단량체 혼합물을 유화제의 존재 하에 유화 중합하여, 라텍스 입자(A)를 얻는, 중합 단계; 및 상기 라텍스 입자(A)에 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 첨가하는, 중화 단계를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법이 제공된다.
중합 단계에 대해서는 상술한 유화 중합에 대한 내용으로 갈음한다.
상기 중화 단계에서는, 유화 중합에 의해 제조된 라텍스 입자, 혹은 아크릴 계 에멀젼에 상술한 4급 암모늄 하이드록사이드를 첨가하고 혼합하면서 중화하는 방법으로 진행될 수 있으며, 그 외의 중화 반응 조건은 특별히 한정되지 않는다.
접착 부재
전술한 방법에 따라 제조된 본 발명의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은 점착 시트 등의 접착 부재에 적용될 수 있으며, 인테리어 재료, 광고용 필름, 또는 의류용 라벨의 점착용 필름이나 시트일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
다만, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 점착제 조성물이, 박리 시 잔사 개선 효과가 큰 것을 고려하면, 의류용 라벨 등에 적용하는 것이 가장 바람직할 수 있다.
이러한 접착 부재는 기재, 및 상기 기재 상에 형성된 점착 층을 포함하며, 상기 점착 층은 제1항에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 포함할 수 있다.
상기 기재는, 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지, 크라프드지, 형광지, 멸균지, 인화지 등의 종이류, 또는 PET, PVC, PE, PP, PS, PI 등의 고분자 필름 류가 사용될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 구현 예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 우수한 접착력을 구현할 수 있는 동시에, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 장점이 있으며, 박리 이후에도 접착 대상의 표면을 손상시키거나 접착되었던 표면에 잔사를 거의 남기지 않아, 특히 의류용 라벨 등으로 바람직하게 사용될 수 있다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
<실시예>
유화 중합
실시예 1
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 3 L 용량의 유리 반응기에 물 200 g과 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 1.5 g을 넣고 교반하면서 반응기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 80 ℃로 승온시키고 이를 60 분 동안 유지하였다.
이와 별도로, 2 L 비이커에, 2-에틸헥실 아크릴레이트 300 g(제1 단량체), 부틸아크릴레이트 195 g(제1 단량체) 메틸메타크릴레이트 96 g(제1 단량체), 아크릴산 6 g(제2 단량체), 알릴메타크릴레이트 0.2 g(제3 단량체)를 투입한 후, 30 분 동안 교반하여, 단량체 혼합물을 제조하였다.
여기에, 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 23 g, 소듐 카보네이트 2 g, 및 물 185 g으로 이루어진 용액을 투입하고, 교반하여, 백탁의 프리 에멀젼을 제조하였다.
상기 유화액을 담고 있는 유리 반응기에 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 6 g을 투입하고 10 분 동안 교반하여 용해시켰다.
상기 유리 반응기에 상기 프리 에멀젼과, 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 36 g을 6 시간 동안 균등하게 연속 투입하면서, 80 ℃에서 중합을 진행하고, 투입 시작 약 4 시간 이후, 35 중량% 농도의 디아세톤 아크릴아미드 12 g(제4 단량체)을 투입하였다.
투입이 완료된 후, 80 ℃에서 약 1시간 동안 유지시키며 유화 중합 반응을 진행시킨 다음, 이를 상온으로 냉각하였다. 여기에 10 중량% 농도의 아디프산 디하이드라자이드 42 g을 투입하고, 2시간 동안 혼합하여, 라텍스 입자를 포함하는 아크릴 계 에멀젼을 제조하였다.
상기 아크릴 계 에멀젼에 40 중량% 농도의 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 3.5 g을 첨가하여 중화하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
실시예 2
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 3 L 용량의 유리 반응기에 물 200 g과 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 1.5 g을 넣고 교반하면서 반응기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 80 ℃로 승온시키고 이를 60 분 동안 유지하였다.
이와 별도로, 2 L 비이커에, 2-에틸헥실 아크릴레이트 300 g(제1 단량체), 부틸아크릴레이트 195 g(제1 단량체) 메틸메타크릴레이트 96 g(제1 단량체), 아크릴산 6 g(제2 단량체), 알릴메타크릴레이트 0.2 g(제3 단량체)를 투입한 후, 30 분 동안 교반하여, 단량체 혼합물을 제조하였다.
여기에, 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 23 g, 소듐 카보네이트 2 g, 및 물 185 g으로 이루어진 용액을 투입하고, 교반하여, 백탁의 프리 에멀젼을 제조하였다.
상기 유화액을 담고 있는 유리 반응기에 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 6 g을 투입하고 10 분 동안 교반하여 용해시켰다.
상기 유리 반응기에 상기 프리 에멀젼과, 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 60 g을 6 시간 동안 균등하게 연속 투입하면서, 80 ℃에서 중합을 진행하고, 투입 시작 약 4 시간 이후, 35 중량% 농도의 디아세톤 아크릴아미드 8.5 g(제4 단량체)을 투입하였다.
투입이 완료된 후, 80 ℃에서 약 1시간 동안 유지시키며 유화 중합 반응을 진행시킨 다음, 이를 상온으로 냉각하였다. 여기에 10 중량% 농도의 아디프산 디하이드라자이드 30 g을 투입하고, 2시간 동안 혼합하여, 라텍스 입자를 포함하는 아크릴 계 에멀젼을 제조하였다.
상기 아크릴 계 에멀젼에 40 중량% 농도의 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 5.25 g을 첨가하여 중화하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
실시예 3
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 3 L 용량의 유리 반응기에 물 200 g과 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 1.5 g을 넣고 교반하면서 반응기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 80 ℃로 승온시키고 이를 60 분 동안 유지하였다.
이와 별도로, 2 L 비이커에, 2-에틸헥실 아크릴레이트 300 g(제1 단량체), 부틸아크릴레이트 195 g(제1 단량체) 메틸메타크릴레이트 96 g(제1 단량체), 아크릴산 6 g(제2 단량체), 알릴메타크릴레이트 0.2 g(제3 단량체)를 투입한 후, 30 분 동안 교반하여, 단량체 혼합물을 제조하였다.
여기에, 유화제 Disponil FES-77(BASF 사) 23 g, 소듐 카보네이트 2 g, 및 물 185 g으로 이루어진 용액을 투입하고, 교반하여, 백탁의 프리 에멀젼을 제조하였다.
상기 유화액을 담고 있는 유리 반응기에 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 6 g을 투입하고 10 분 동안 교반하여 용해시켰다.
상기 유리 반응기에 상기 프리 에멀젼과, 5 중량% 농도의 과황산 암모늄 90 g을 6 시간 동안 균등하게 연속 투입하면서, 80 ℃에서 중합을 진행하고, 투입 시작 약 4 시간 이후, 35 중량% 농도의 디아세톤 아크릴아미드 12 g(제4 단량체)을 투입하였다.
투입이 완료된 후, 80 ℃에서 약 1시간 동안 유지시키며 유화 중합 반응을 진행시킨 다음, 이를 상온으로 냉각하였다. 여기에 10 중량% 농도의 아디프산 디하이드라자이드 21 g을 투입하고, 2시간 동안 혼합하여, 라텍스 입자를 포함하는 아크릴 계 에멀젼을 제조하였다.
상기 아크릴 계 에멀젼에 40 중량% 농도의 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 5.25 g을 첨가하여 중화하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
비교예 1
상기 실시예 1에서, 마지막 단계에 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드를 사용한 것 대신, 10 중량% 농도의 수산화나트륨 수용액 24 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 진행하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
비교예 2
상기 실시예 2에서, 마지막 단계에 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드를 사용한 것 대신, 28 중량% 농도의 암모니아수 4.5 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 2과 동일하게 진행하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
비교예 3
상기 실시예 3에서, 마지막 단계에 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드를 사용한 것 대신, 10 중량% 농도의 수산화나트륨 수용액 32 g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일하게 진행하여, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 얻었다.
점착 특성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 각각 실리콘 코팅 이형지 위에 도포하고, 약 120 ℃의 오븐에서 약 1 분간 건조하여 점착층의 건조 두께가 약 16 ㎛ 가 되도록 하였다.
이것을 BOPP 필름(Bi-Axially Oriented PP Film)과 라미네이션하여 의류용 라벨을 만들고 1 inch x 150 mm 크기로 재단하여 의류용 라벨 시편을 제조하였다.
상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 사용한 의류용 라벨 시편의 점착 특성을 다음과 같은 방법으로 시험하였다. 결과는 하기 표에 나타내었다.
초기 박리력 테스트(90degree peel, N/inch)
시험법 FINAT TEST METHOD NO. 2에 준하여 아크릴계 에멀젼 점착제 의류용 라벨 시편을 약 2 kg 롤러로 약 300 mm/min의 속도로 1 회 왕복시켜 스테인레스 스틸판(Stainless steel plate) 위에 부착시키고 약 20 분 동안 상온에서 숙성시킨 후 TA Texture Analyzer 기기를 사용하여 약 300 mm/min의 속도로 90도(90°) 박리하면서 초기 박리력(A)를 측정하였다.
노화 박리력 테스트(90degree peel, N/inch)
선명한 스테인레스 스틸판(Bright Stainless steel plate, SUS) 기재에 라벨 시편을 부착 후, 온도 25℃, 상대 습도 50% 항온항습기에서 약 5kg 하중 조건에서 부착된 샘플을 누르고, 이를 4일간 방치한 후에 상기와 동일한 방법으로 노화 박리력(B)을 측정하였다.
빌드 업 평가
상기 2-1에서 측정된 초기 박리력(A)에 대하여, 2-2에서 측정된 노화 박리력(B)의 비율((B-A)/A*100, %)을 측정하였다.
상기 변화율을 통해 점착제의 빌드업 현상 정도를 측정할 수 있으며, 70%를 초과하는 경우, 빌드업으로 의류용 점착제로 적합하지 않음을 확인할 수 있다.
의류 원단에 대한 박리력(180 degree peel, N/inch) 및 잔사율(%) 테스트
- 시료 크기1inch X 150mm
- 피착제: 면 100% 원단 또는 폴리에스테르 100% 원단
- 측정 조건: 25±2℃, 50±5%RH
- 측정 방법: 선정한 피착제에 라벨 샘플을 하중 약 5 kg의 롤러로 5 회 압착 후, 유리 시편을 이용하여 유리 사이에 끼워 넣은 후 (4~5개 시료 적층), 온도 약 60 ℃, 상대 습도 95%의 항온항습기에서 약 10 kg의 하중으로 부착된 샘플을 누른 뒤 2 일 동안 숙성(aging)하였다. 이렇게 2일 동안 숙성된 샘플을 꺼내어 약 5 kg 하중을 적용한 뒤 항온 항습실(25±2℃, 50±5%RH) 에서 약 24 시간 동안 방치 후 꺼내어 TA(Texture Analysers) 기기를 사용하여 약 300 mm/min의 속도로 180도(180°) 박리하면서 박리력(N/inch)을 측정하였다.
또한, 박리 후, 의류 원단 기재에 남아있는 점착제 양으로 잔사율을 적용하였다(의류 Size Sticker test는 KOTITI 의류시험기관에 분석 방법과 동일하게 적용하였다). 의류시험기관에서는 잔사율 등을 육안으로 보이는 점착제의 양상이나 손으로 만졌을 때 점착력 유무, 의류의 손상 여부, 의류 색 변화 등을 관찰하였다.
구분 | 90° peel (N/inch, SUS) |
180° peel (N/inch, 의류원단) |
|||||
초기 박리력 (A) |
노화 박리력 (B) |
변화율(%) | 박리력 (면 100%) |
박리력 (폴리에스테르 100%) |
잔사율 (면 100%) |
잔사율 (폴리에스테르 100%) |
|
실시예 1 | 4.5 | 4.6 | 2 | 0.8 | 1.3 | 0 | 0 |
실시예 2 | 5.5 | 6.2 | 13 | 1.0 | 1.8 | 0 | 0 |
실시예 3 | 6.4 | 7.6 | 19 | 1.3 | 1.7 | 0 | 0 |
비교예 1 | 3.8 | 5.5 | 45 | 0.6 | 1.4 | 0 | 0 |
비교예 2 | 4.5 | 8.3 | 84 | 1.2 | 2.1 | 0 | 30 |
비교예 3 | 5.6 | 15.0 | 168 | 1.4 | 2.0 | 20 | 70 |
상기 표 1에서 확인할 수 있듯이, 본원발명의 실시예들은 우수한 점착력을 구현할 수 있으면서도, 장시간 보관 후 점착력 빌드업(Build up)현상을 현저히 감소된 것을 확인할 수 있었으며, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있었다.
이에 비해 비교예의 경우, 실시예와 대비하였을 때, 노화 후의 박리 강도가 현저히 증가하여 박리 후 점착 표면에 잔사가 발생하게 되며, 점착제 제거 시 외관 불량 등의 문제가 발생됨을 확인할 수 있었다.
Claims (14)
- a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제2 반복 단위, 및 a3) 비닐 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 입자(A) 및 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
pH 가 7 이상인, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 메타크릴 산(methacrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 비닐 계 단량체는, 탄소 수 3 내지 5의 알케닐(alkenyl) (메트)아크릴레이트를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제2 반복 단위 0.1 내지 10 중량부를 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1 반복 단위 100 중량부에 대하여, 상기 제3 반복 단위 0.01 내지 0.5 중량부를 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 라텍스 입자는, 디아세톤 아크릴아미드 유래 제4 반복 단위를 더 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제8항에 있어서,
상기 디아세톤 아크릴아미드 유래 제4 반복 단위는, 상기 제1 내지 제3 반복 단위 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함되는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
아디프산 디하이드라자이드를 더 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 하기 화학식 1로 표시되는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물:
[화학식 1]
(N(R1)(R2)(R3)(R4))+(OH)-
상기 화학식 1에서,
상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 수 1 내지 5의 알킬, 페닐, 탄소 수 7 내지 10의 알킬페닐, 또는 탄소 수 7 내지 10의 페닐알킬이다.
- 제1항에 있어서,
상기 4급 암모늄 하이드록사이드는, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부로 포함되는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
- a1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체, a2) 불포화 카르복실 산 계 단량체, a3) 비닐 계 단량체, 및 a4) 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체를 포함하는, 단량체 혼합물을 유화제의 존재 하에 유화 중합하여, 라텍스 입자(A)를 얻는, 중합 단계; 및
상기 라텍스 입자(A)에 4급 암모늄 하이드록사이드(B)를 첨가하는, 중화 단계를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법.
- 기재, 및 상기 기재 상에 형성된 점착 층을 포함하며,
상기 점착 층은 제1항에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 포함하는, 점착 부재.
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---|---|---|---|
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-
2020
- 2020-06-04 KR KR1020200067842A patent/KR20210150874A/ko not_active Application Discontinuation
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