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KR20210139289A - 실리콘 접착제와의 접합을 촉진하기 위한 타이 층 화학 - Google Patents

실리콘 접착제와의 접합을 촉진하기 위한 타이 층 화학 Download PDF

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KR20210139289A
KR20210139289A KR1020217031060A KR20217031060A KR20210139289A KR 20210139289 A KR20210139289 A KR 20210139289A KR 1020217031060 A KR1020217031060 A KR 1020217031060A KR 20217031060 A KR20217031060 A KR 20217031060A KR 20210139289 A KR20210139289 A KR 20210139289A
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KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive
silicone
tie layer
adhesive article
article
Prior art date
Application number
KR1020217031060A
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English (en)
Inventor
제니퍼 엔. 핸슨
큐-위엔 체
아만다 씨. 엥글러
파멜라 에이. 펄차
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20210139289A publication Critical patent/KR20210139289A/ko

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Abstract

본 발명은 타이 층(tie layer) 및 실리콘 접착제를 포함하는 접착 물품이다. 상기 타이 층은 (a) PTMO 또는 PEO/PPO 중 하나를 포함하는 폴리에테르 또는 (b) 폴리실록산 중 하나인 제1 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 포함한다. 상기 세그먼트화된 공중합체는 물 흡수도(water absorbency)가 약 13% 미만이다.

Description

실리콘 접착제와의 접합을 촉진하기 위한 타이 층 화학
본 발명은 대체로 접착 물품 분야에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 실리콘 접착제 층을 갖는 접착 물품이다.
피부에 대한 접착을 위한, 실리콘 감압 접착제를 비롯한 감압 접착제(PSA)의 응용이 당업계에 알려져 있으며, 많은 예가 구매가능하다. 그러나, PSA의 몇몇 특성은 피부에 대한 접착을 위한 그 응용을 제한한다. 예를 들어, 피부에 대한 접착 수준이 너무 높게 나타나는 PSA는 제거 동안에 피부 손상을 일으킬 수 있다. 대안적으로, 접착 강도가 감소되면, PSA는 유용하기에 충분한 유지력이 결여될 수 있다. 특히 응급 처치 붕대(first aid bandage) 내로 혼입될 때 PSA의 다른 잠재적인 파괴 메커니즘은 피부에 대한 접착력이 너무 높을 수 있다는 것과, 제거 시에 접착제가 배킹(backing)으로부터 제거된다는 것이다. 추가적으로, 피부와 대비하여 상대적으로 강성이거나 비순응성인 PSA는 사용 동안 소비자의 불편함을 초래할 수 있고/있거나 피부에 순응할 수 없기 때문에 충분한 유지력이 결여될 수 있다. 또한, 심지어 피부로부터의 박리 접착력이 낮게 측정된 접착제도, 예를 들어 접착제가 체모(hair)와 얽히게 된다면 제거 중에 불편을 야기할 수 있다.
실리콘 겔 접착제는, 그들의 연성(softness), 피부에 대한 높은 접착력, 및 체모로부터의 부드러운 제거를 포함한 그들의 독특한 특성이 이들 접착제가 피부에 순한(gentle to skin) 적용에 적합하게 한다. 실리콘 접착제는 우수한 접착력을 제공하면서도, 일단 피부 상에 배치되면 부드럽게 제거되고 재위치설정(reposition)될 수 있는 능력을 갖는다. 소정의 실리콘 접착제는 의료용 테이프 및 드레싱에 유용한데, 그 이유는, 실리콘 접착제는 외상을 야기하거나 피부 세포 또는 체모를 벗겨내지 않고서 피부로부터 부드럽게 제거하면서 접착력을 제공할 수 있기 때문이다. 이들 실리콘 접착제 중 일부는 미국 특허 출원 공개 제2011/0212325호(Determan et al.) 및 국제 특허 출원 공개 WO 2005/102403호(Gantner et al.)에 기재되어 있다.
실리콘 접착 테이프가 많은 바람직한 특성을 갖지만, 소정의 실리콘 접착 테이프에서는, 테이프 배킹으로부터의 실리콘 접착제의 탈층(delamination)이 문제가 될 수 있다. 그러한 탈층은, 예를 들어 잔류물을 남기지 않으면서 피부로부터 그러한 제품을 제거하는 것을 어렵게 할 수 있다. 배킹으로부터의 실리콘 접착제의 탈층은 일반적으로 테이프 배킹과 타이 층(tie layer), 또는 타이 층과 실리콘 접착제 사이의 접합 파괴에 의해 야기된다. 어느 접합에서의 파괴도 피부로부터 접착제를 제거하는 데 실패할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명은 타이 층 및 실리콘 접착제를 포함하는 접착 물품이다. 상기 타이 층은 (a) PTMO 또는 PEO/PPO 중 하나를 포함하는 폴리에테르 또는 (b) 폴리실록산 중 하나인 제1 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 포함한다. 상기 세그먼트화된 공중합체는 물 흡수도(water absorbency)가 약 13% 미만이다.
다른 실시 형태에서, 본 발명은 실리콘 접착제 및 타이 층을 포함하는 접착 물품이다. 상기 타이 층은 Tendotherm - Tg가 적어도 약 52℃인 세그먼트화된 공중합체를 포함하고, 약 30% 미만의 PEO를 포함한다.
도 1은 본 발명의 접착 물품의 제1 실시 형태의 개략 측면도이다.
도 2는 본 발명의 접착 물품을 포함하는 붕대 구조물의 개략 측면도이다.
도 3은 본 발명의 접착 물품의 제2 실시 형태의 개략 측면도이다.
도 4는 본 발명의 타이 층의 열유량 vs. 온도를 나타낸 도표이다.
도 5는 비교예의 타이 층의 열유량 vs. 온도를 나타낸 도표이다.
상기 확인된 도면 및 형상이 본 발명의 실시 형태를 기술하지만, 다른 실시 형태가 또한 논의에서 언급된 바와 같이 고려된다. 모든 경우에, 본 개시내용은 본 발명을 제한이 아닌 설명으로서 제시한다. 본 발명의 범주 및 사상에 속하는 많은 다른 변형 및 실시 형태가 당업자에 의해 고안될 수 있음이 이해되어야 한다. 도면은 축척대로 도시되지 않을 수 있다.
도 1은 실리콘 접착제와 함께 사용될 때 신뢰성 있는 접착 고착력(adhesion anchorage)을 갖는 본 발명의 접착 물품(10)의 개략 측면도를 도시한다. 접착 물품(10)은 일반적으로 타이 층(12), 실리콘 접착제(14), 및 선택적인 배킹 층(16)을 포함한다. 각각의 타이 층(12), 실리콘 접착제(14), 및 배킹 층(16)은 제1 주 표면 및 제2 주 표면(각각, 12a 및 12b, 14a 및 14b, 및 16a 및 16b)을 갖는다. 배킹 층(16)이 포함될 때, 타이 층(12)은 배킹 층(16)의 제2 주 표면(16b)과 실리콘 접착제(14)의 제1 주 표면(14a) 사이에 위치된다. 본 발명의 접착 물품(10)은 타이 층(12)과 실리콘 접착제(14) 사이의 접합이 정상 사용 동안 파괴되지 않게 될 안정된 구조물을 제공한다.
일 실시 형태에서, 접착 물품(10)은 의료용 물품의 일부이다. 일반적으로, "의료용 물품"에는 의료용 테이프, 외과용 드레이프, 의료용 드레싱 (예를 들어, 정맥내 드레싱, 상처 드레싱 등), 전극, 인공루 파우치(ostomy pouch), 경피 약물 전달 장치 (예를 들어, 패치), 밴드, 및 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 특히, 접착 물품은 도 2에 나타낸 바와 같이 붕대 구조물(18)의 일부로서 사용될 수 있다. 붕대 구조물과 같은 의료용 물품의 일부로서 사용될 때, 패드와 같은 흡수성 재료(20)가 실리콘 접착제(14)의 제2 주 표면(14b)에 인접하게 위치될 수 있으며, 이어서 추가로 이것은 이형 라이너(22)로 덮인다.
타이 층
타이 층(12)은 적어도 제1 세그먼트 및 제2 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 포함한다. 본 출원에 사용되는 바와 같이, "세그먼트화된 공중합체"는 블록 공중합체를 포함할 수 있다. 제1 세그먼트는 (1) 폴리(테트라메틸렌 옥사이드)(PTMO) 또는 폴리에틸렌 옥사이드(PEO)/폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 중 하나를 포함하는 폴리에테르 또는 (2) 폴리실록산 중 어느 하나로 구성된다. PEO의 수준은 팽윤/물 흡수로 인해 실리콘 접착제(14)에 접합하는 타이 층(12)의 능력에 영향을 줄 수 있는 것으로 여겨진다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 높은 물 흡수도에서, 팽윤이 일어나서, 타이 층(12)과 실리콘 접착제(14) 사이의 접합 파괴를 야기할 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 실리콘 접착제(14)에 충분히 접합하기 위하여, 타이 층(12)은 더 낮은 친수성/물 흡수도를 가져야 한다. 일 실시 형태에서, 타이 층(12)은 물 흡수도가 약 13% 미만이다. 따라서, PEO를 포함하는 타이 층에서, PEO는 소정량을 초과하지 않아야 한다. 일 실시 형태에서, 타이 층(12)은 약 30% 미만의 PEO, 특히 약 25% 미만의 PEO, 그리고 더 특히는 약 20% 미만의 PEO를 포함한다. 반면에, 붕대 응용에 있어서는 더 높은 수증기 투과성이 요구되는데, 여기서 그것은 땀 또는 수분이 투과하여 증발될 수 있게 한다. 더 높은 친수성 및 물 흡수도는 전형적으로 더 높은 수증기 투과성과 상관된다. 타이 층(12)에 대한 공중합체의 선택에 있어서 이들 특성에 균형을 이룰 필요가 있다.
세그먼트화된 공중합체는 또한 제2 세그먼트를 포함한다. 제2 세그먼트는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리옥사미드, 폴리에스테르, 및 폴리카르보네이트를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 따라서, 특히 적합한 타이 층은 폴리에테르 폴리에스테르, 폴리에테르 폴리우레탄, 폴리에테르 폴리우레아, 폴리에테르 폴리옥사민, 폴리에테르 폴리아미드, 폴리에테르 폴리카르보네이트, 실리콘 폴리에스테르, 실리콘 폴리우레탄, 실리콘 폴리우레아, 실리콘 폴리옥사민, 실리콘 폴리아미드, 및 실리콘 폴리카르보네이트를 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 적합한 폴리에테르-기반 폴리우레탄의 구체적인 예에는 폴리(테트라메틸렌 옥사이드)(PTMO) 및 부탄 다이올(BD)과 메틸렌 다이페닐 다이아이소시아네이트(MDI)의 반응으로부터 유도되는 폴리우레탄, 또는 PEO/PTMO와 4,4'-메틸렌 다이사이클로헥실 다이아이소시아네이트(H12-MDI)의 반응으로부터 유도되는 폴리우레탄이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
대조적으로, 폴리에스테르-기반 폴리우레탄 수지, 아디프산, 또는 폴리카프로락톤을 포함한 수지는 실리콘 접착제와의 충분한 접합에 있어서 효과적이지 않은 것으로 밝혀졌다.
실온에서, 타이 층(12)은 반결정질 상태이다. 반결정질이란, 타이 층(12)이 미소한 용융 및 결정화를 나타낼 수 있고 타이 층(12)을 구성하는 세그먼트화된 공중합체가 수지를 위한 그의 결정화 창(crystallization window) 내에 있음을 의미한다. 즉, 타이 층(12)은 그의 유리 전이 온도(Tg)와 그의 평형 용융 온도(Tm) 사이에 있다. 따라서, 타이 층은 약간의 결정질 질서를 유지하며, 즉, 미소한 용융에도 불구하고 더 융점이 높은 재료가 존재한다. 타이 층(12)은 또한 실온에서 발열성을 나타내지 않는다. 이론에 의해 구애됨이 없이, 타이 층(12)은 타이 층이 실리콘 접착제(14)에 효과적으로 접합될 수 있게 하는 다음 3가지 메커니즘 중 하나를 겪고 있는 것으로 여겨진다: (1) 타이 층(12)은 물에 의해 가소화 또는 연화되고 있음, (2) 하위 용융(low order melting)이 일어나고 있음, 또는 (3) 타이 층의 부분 분율이 용융되면서, 또한 결정성을 가짐. 실리콘 접착제에 충분히 접합하기에 충분한 점착성을 갖기 위하여, 일 실시 형태에서, 본 발명의 타이 층(12)은 적어도 약 52℃, 특히 적어도 약 55℃, 그리고 더 특히는 적어도 약 60℃의 Tendotherm - Tg를 포함한다. 흡열 온도는 유리 전이 온도보다 높은 제1 흡열의 개시이며, 여기서 "흡열"은 에너지가 흡수되는 전이로 정의된다.
실리콘 접착제(14)에 대한 타이 층(12)의 접합 강도를 시험하기 위하여, 접착 물품(10)을 표면에 접착하고, 이어서 제거한다. 타이 층(12)은, 표면으로부터 접착 물품(10)을 제거할 때, 실리콘 접착제(14)가 타이 층(12)으로부터 제거되지 않는다면, 충분한 접합 강도를 제공하는 것으로 간주된다. 대조적으로, 타이 층이 접착제에 접착되지 않음으로써 또는 그것이 배킹 층(존재하는 경우)에 고착되지 않았기 때문에 파괴되는 경우, 접착제 잔류물이 표면 상에 남겨진다. 일부 경우에, 접착제는 응집적으로 쪼개질 수 있는데, 이는, 접착제가 타이 층으로부터 제거되기 전에 접착제 그 자체의 강도가 파괴될 정도로 타이 층에 대한 접합이 너무 강하였음을 시사한다. 일 실시 형태에서, 접착 물품을 2 ㎏ 롤러를 사용하여 분당 12 인치로 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403(3M™ Polyester Tape 8403)에 라미네이팅하고 약 20분 동안 머무르게 한다. 이어서, 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403을 약 180도에서 분당 약 12 인치로 제거한다. 일 실시 형태에서, 접착 물품(10)을 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403으로부터 제거한 후에 실리콘 접착제(14)의 적어도 40 면적%가 배킹 층(16) 상에 남아 있으며, 특히 실리콘 접착제(14)의 적어도 50 면적%가 배킹 층(16) 상에 남아 있으며, 더 특히는, 실리콘 접착제(14)의 적어도 약 60 면적%가 배킹 층(16) 상에 남아 있다.
일 실시 형태에서, 접착 물품(10)을 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403 상에 적용하고 약 180도에서 분당 약 12 인치로 제거할 때, 약 60% 미만의 실리콘 접착제가 표면에 전달되며(즉, 40%가 배킹 층에 접착된 채로 남아 있으며), 특히 약 50% 미만의 실리콘 접착제가 표면에 전달되며(즉, 50%가 배킹 층에 접착된 채로 남아 있으며), 더 특히는 약 30% 미만의 실리콘 접착제가 표면에 전달되며(즉, 70%가 배킹 층에 접착된 채로 남아 있으며), 더욱 더 특히는 약 20% 미만의 실리콘 접착제가 표면에 전달된다(즉, 80%가 배킹 층에 접착된 채로 남아 있다).
실리콘 접착제
"접착력" 또는 ("접착 강도")는 아래에 놓인 기재로부터 접착제를 분리하는 데 필요한 힘을 지칭한다. 접착력은 다수의 방식으로 측정될 수 있다. 예를 들어, 접착력은 박리력 또는 전단력에 의해 정의될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 접착력은 ASTM D3330/D3330M-04(2010)를 사용하여 박리 접착력에 의해 정의될 수 있다. 접착력은, 접착되는 특정 기재뿐만 아니라, 접착제(예를 들어, 감압 접착제)가 기재 상에 머무르게 되는 시간에 따라 크게 좌우된다. 사람 피부와 같은 생물학적 기재에 대한 박리 접착력은 변동성이 높은 것으로 알려져 있다. 피부 유형, 신체 상의 위치 및 다른 인자들이 결과에 영향을 줄 수 있다. 일반적으로, 피부로부터의 박리 접착력의 평균값은 큰 표준 편차를 갖기 쉽다. 일부 실시 형태에서, 인간 피부에 대한 평균 박리 접착력은 약 300 그램/2.54 cm 미만, 특히 약 200 그램/2.54 cm 미만, 그리고 더 특히는 약 100 그램/2.54 cm 미만일 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 접착제에는 피부에 대해 허용가능한 접착력을 제공하며 피부 상에서의 사용에 대해 허용가능한 임의의 실리콘 접착제가 포함된다(예를 들어, 접착제는 바람직하게는 비자극성이고 비감작성(non-sensitizing)이어야 한다). 의료 응용을 위한 접착 물품의 사용에 관한 한 가지 문제는 접착 물품의 제거가 피부에 외상을 야기할 수 있다는 것이다. 이는 영아 및 노인과 같은 민감한 피부를 갖는 환자에서 특히 곤란하고, 접착 물품이 장기간에 걸쳐 반복적으로 부착되고 제거되는 만성 환자의 경우 심각해질 수 있다.
의료 응용에서의 접착제의 광범위한 사용은 피부에 대해 부드럽게 제거될 때 피부 세포를 크게 벗겨내지 않는 접착제 및 접착 물품의 개발로 이어져 왔다. 일반적으로, 실리콘 접착제는 드레싱 및 테이프를 피부에 효과적으로 고정시킬 수 있으며 피부로부터 제거 시에 피부 손상을 거의 또는 전혀 유발하지 않는다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 실리콘 접착제(14)는 감압 접착제(PSA)로서, 이는 가벼운 압력의 적용으로 그리고 접착력을 활성시키기 위하여 열 또는 다른 외부 공급원에 대한 필요성 없이 기재를 피부에 접착시킬 수 있다. 다른 실시 형태에서, 실리콘 접착제는 겔이다.
감압 접착제는 실온에서 다음을 포함하는 소정 특성을 보유하는 것으로 당업자에게 잘 알려져 있다: (1) 강력하면서 영구적인 점착성, (2) 손가락 압력 이하의 압력으로 접착, (3) 피착물(adherend) 상에서의 충분한 유지력, 및 (4) 피착물로부터 깨끗하게 제거되기에 충분한 응집 강도. 감압 접착제로서 양호하게 기능하는 것으로 밝혀진 재료는 점착성, 박리 접착력 및 전단 강도의 원하는 균형을 가져오는 데 필요한 점탄성 특성을 나타내도록 설계 및 제형화된 중합체이다. 감압 접착제의 제조에 가장 통상적으로 사용되는 중합체로는 천연 고무, 합성 고무(예컨대, 스티렌/부타디엔 공중합체(SBR) 및 스티렌/아이소프렌/스티렌(SIS) 블록 공중합체), 다양한 (메트)아크릴레이트(예컨대, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트) 공중합체 및 실리콘이 있다.
피부에 대한 접착을 위한, 실리콘 감압 접착제를 비롯한 감압 접착제의 응용이 당업계에 알려져 있으며, 많은 예가 구매가능하다. 그러나, 일부 감압 접착제는 피부에 대한 접착을 위한 그들의 사용을 제한하는 문제를 갖는다. 예를 들어, 피부에 대해 너무 높은 표면 접착력을 나타내는 감압 접착제의 제거 동안 피부 손상이 초래될 수 있다. 대안적으로, 피부에 대한 표면 접착력이 감소되면, 감압 접착제는 유용하기에 충분한 유지력이 결여될 수 있다. 추가적으로, 피부와 대비하여 상대적으로 강성이거나 비순응성인 일부 감압 접착제는 전형적으로 사용 중에 환자에게 상당한 불편함을 준다. 또한, 심지어 피부에 대한 박리 접착력이 낮게 측정된 접착제도, 예를 들어 접착제가 표면이 체모 주위에 부착되게 되면 제거 중에 불편을 일으킬 수 있다.
의료 응용에 사용되는 다른 접착제 부류는 실리콘 겔이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "실록산"과 "실리콘"은 상호교환 가능하게 사용된다. 용어 실록산은 일반적인 사용에서 실리콘을 대체하고 있지만, 두 용어 모두 당업계에서 사용된다. 실리콘 겔(가교결합된 폴리 다이메틸실록산("PDMS")) 물질은 유전성 충전제, 진동 댐퍼(damper) 및 흉터 조직 치유를 촉진시키기 위한 의료 요법에 사용되어 왔다. 구매가능한 실리콘 겔은 비교적 높은 수준의 유체(액체)를 포함하는 연질이고 점착성인 탄성 재료이다. 실리콘 겔은 전형적으로 실리콘 감압 접착제보다 더 연질이며, 그 결과 피부에 접착될 때 그리고 그로부터 제거될 때 덜 불편하다. 제거 시의 낮은 피부 외상과 착용 시의 낮은 피부 자극의 조합은 실리콘 겔이 피부에 순한 접착제 응용에 적합하게 한다.
구매가능한 실리콘 겔 접착제 시스템의 예에는 상표명 다우 코닝(Dow Corning) MG 7-9850, 바커(WACKER) 2130, 블루스타(BLUESTAR) 4317 및 4320, 및 누실(NUSIL) 6345 및 6350으로 시판되는 제품이 포함된다. 이러한 피부에 순한 접착제는 하이드로실릴화 촉매(예를 들어, 백금 착물)의 존재 하에서 비닐 종결된 PDMS와 수소 종결된 PDMS 사이의 부가 경화 반응에 의해 형성된다. 비닐-함유 PDMS 사슬 및 수소-함유 PDMS 사슬은 그들의 특정 경화성 화학적 모이어티(moiety)로 인해 '작용화된' 실리콘으로 불린다. 개별적으로, 그러한 작용성 실리콘들은 일반적으로 반응성이지 않지만; 그들은 함께 반응성 실리콘 시스템을 형성한다. 일반적으로, 무용매에 대한 필요성, 원하는 제형 수명, 및 경화 반응의 반응 속도론과 같은 가공 요건으로 인해, 이들 반응성 실록산 시스템은 전형적으로 낮은 점도 및 이에 따른 낮은 분자량을 갖는 작용성 PDMS 유체를 사용한다. 추가적으로, 실리콘 수지(때때로 "실리케이트 수지"로 불리는 점착부여제(tackifier)) 및 다수의 수소 작용기를 갖는 PDMS(가교결합제)는 겔의 접착 특성을 개질하도록 제형화될 수 있다.
감압 접착제는 매우 다양한 기재에 대해(예를 들어, 피부뿐만 아니라 튜빙, 드레이프, 테이프 배킹 등에 대해) 우수한 접착력을 가질 수 있기 때문에 의료 응용에 사용된다. 그러나, 이들은 때때로 피부 손상을 야기할 수 있다. 반면에, 겔 접착제는 원하는 낮은 피부 외상을 가질 수 있다. 그러나, 이들은 피부, 및 튜빙, 드레이프, 테이프 배킹 등과 같은 다른 기재 둘 모두에 대해 낮은 접착력을 가질 수 있다. 따라서, 피부 손상을 야기하지 않으면서 광범위한 기재에 대해 높은 접착력을 갖는 의료 용도에 적합한 접착제에 대한 필요성이 남아 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "겔 접착제"는 하나 이상의 기재에 접착할 수 있는 액체 또는 유체를 함유하는 점착성 반고체 가교결합된 매트릭스를 지칭한다. 겔 접착제는 감압 접착제와 공통된 일부 특성을 가질 수 있지만, 감압 접착제는 아니다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "실리콘" 또는 "실리콘-기반"은 다이알킬 또는 다이아릴 실록산(-SiR2O-) 반복 단위를 갖는 단위를 함유하는 중합체를 지칭한다. 실리콘-기반 중합체는 세그먼트화된 공중합체 또는 폴리실록산 중합체일 수 있다. 용어 실리콘과 실록산은 상호교환 가능하게 사용된다.
본 발명을 실시하는 데 유용한 실리콘 접착제는 실리콘 겔 접착제 또는 실리콘 감압 접착제를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 본 발명을 실시하는 데 유용한 일부 실리콘 감압 접착제 조성물은, 예를 들어 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝으로부터 상표명 "7735"로, 그리고 미국 오하이오주 콜럼버스 소재의 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터 상표명 "실그립(SILGRIP) 6574"로 구매가능하다. 의료 응용에 적합한 실리콘 접착제는 중간 정도의 접착 강도를 갖는, 연성이고 점착성인 탄성 재료인 약하게 가교결합된 실리콘 겔 접착제를 포함한다. 실리콘 겔 접착제는 전형적으로 그의 고유의 낮은 유리 전이 온도, 낮은 표면 에너지, 및 비교적 낮은 저장 모듈러스로 인해 탁월한 습윤 특성을 갖는다. 실리콘 재료의 불활성 및 반응성의 결여는 실리콘 겔을 피부에 순한 접착제 응용에 적합하게 한다. 대안적으로, 가교결합된 겔의 탄성 성질 및 체모 표면과의 상호작용의 결여는 연신 해제(stretch releasing)에 의해 피부로부터 접착제를 접합해제(debond)시키고 제거 동안의 통증 사례를 추가로 감소시킨다. 본 발명을 실시하는 데 유용한 일부 실리콘 접착제(예를 들어, 실리콘 겔 접착제)는, 예를 들어 다우 코닝으로부터 상표명 "MG 7-9850" 및 "MG 7-1010"으로; 독일 뮌헨 소재의 바커 케미 아게(Wacker Chemie AG)로부터 상표명 "실푸란(SILPURAN) 2130"으로; 미국 뉴저지주 이스트 브룬스윅 소재의 블루스타 실리콘즈(Bluestar Silicones)로부터 상표명 "RT 겔(GEL) 4317 및" 실비온(SILBIONE) RT 겔 4320"으로; 그리고 미국 캘리포니아주 카핀테리아 소재의 누실 실리콘 테크놀로지(NuSIL Silicone Technology)로부터 상표명 "MED-6345" 및 "MED-6350"으로 구매가능하다.
일부 실시 형태에서, 본 발명을 실시하는 데 유용한 실리콘 접착제는 하이드로실릴화 촉매(예를 들어, 백금 착물)의 존재 하에서, 비닐-종결된 폴리(다이메틸실록산)(PDMS)과 수소-종결된 PDMS 사이의 부가 경화 반응에 의해 형성된다. 비닐-종결된 PDMS 사슬 및 수소-종결된 PDMS 사슬은 그들의 특정 화학적 모이어티로 인해 '작용화된' 실리콘으로 불린다. 개별적으로, 그러한 작용성 실리콘들은 일반적으로 반응성이 아니지만; 그들은 함께 반응성 실리콘 시스템을 형성한다. 추가적으로, 실리케이트 수지 점착부여제, 예컨대 하기에 추가로 상세히 기재된 것들, 및 다수의 수소 작용기를 갖는 PDMS(가교결합제)가 실리콘 접착제의 접착 특성을 개질하도록 제형화될 수 있다. 이러한 부가 반응으로부터 생성되는 실리콘 접착제는, 유리(가교결합되지 않은) 폴리다이메틸실록산(PDMS) 유체의 수준이 어느 정도이고 점착부여 수지의 수준이 없거나 낮은, 매우 약하게 가교결합된 PDMS 네트워크인 경우, 전형적으로 실리콘 겔 접착제로 불린다. 대조적으로, 실리콘 감압 접착제는 전형적으로 더 높은 수준의 점착부여 수지(예를 들어, 45 내지 60 중량%)를 사용하여 제형화된다. 점착부여 수지의 양 및 가교결합 밀도의 제어(가교결합들 사이의 중합체의 사슬 길이)는 피부에 접착될 의료용 물품에 유용한 실리콘 접착제에서 신중하게 제어되는 특징이다. 본 발명을 실시하는 데 유용한 실리콘 접착제(예를 들어, 실리콘 겔 접착제)는 또한 하이드록실 작용기를 포함할 수 있다. 그러한 접착제의 예가 국제 특허 출원 공개 WO 2005/102403호(Gantner et al.)에 개시되어 있다.
일부 실시 형태에서, 실리콘 접착제(14)는 방사선 가교결합된 실리콘 접착제, 예컨대 미국 특허 출원 공개 제2011/0212325호(Determan et al.)에 개시된 것들이며, 이의 개시내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 전형적으로 방사선 가교결합 공정은 촉매된 열경화 공정보다 더 적은 공간 및 더 적은 자본 설비를 필요로 한다. 또한, 방사선 가교결합은 전형적으로 열경화보다 더 신속한 공정이며, 이는 더 높은 처리량 및 더 낮은 제조 비용으로 이어진다. 방사선 경화는 미국 특허 출원 공개 제2011/0212325호(Determan et al.)에 기재된 바와 같이, 전형적으로 고에너지 방사선, 예컨대 전자빔 또는 감마선 방사선을 통해 달성된다. 접착제 조성물에서는 방사선 가교결합된 실리콘 접착제를 제조하기 위하여 반응성 작용기가 필요하지 않다.
일부 실시 형태에서, 본 발명의 물품 및 방법에 유용한 실리콘 접착제는 하나 이상의 폴리 다이오가노실록산 물질(예를 들어, 실리콘 오일 또는 유체)을, 선택적으로, 적절한 점착부여 수지와 배합하고, 생성된 접착제 조성물을 기재 또는 프라이머 상에 코팅하고, 접착제 조성물을 가교결합하여 실리콘 접착제를 형성함으로써 제조될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 실리콘 접착제 조성물을 코팅하는 것은 패턴 코팅을 포함한다. 일반적으로, 접착제의 제형화에 유용한 임의의 알려진 첨가제가 또한 포함될 수 있다. 예를 들어, 접착제 성분은 점착부여제, 가소제, 리올로지 조절제뿐만 아니라, 예를 들어 항미생물제를 포함한 활성 성분을 함유할 수 있다.
포함된다면, 일반적으로, 임의의 알려진 점착부여 수지가 사용될 수 있다. 적합한 실리케이트 점착부여 수지는 하기와 같은 공급처로부터 구매가능하다: 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(예를 들어, 상표명 "SR545" 및 "SR1000"으로), 및 바커 케미 아게(예를 들어, 상표명 "MQ 803 TF"로).
폴리실록산 물질, 존재하는 경우, 점착부여 수지, 및 임의의 선택적인 첨가제(예를 들어, 충전제, 안료, 접착력을 개선하기 위한 첨가제, 약제학적 작용제, 미용 작용제, 천연 추출물, 실리콘 왁스, 및 리올로지 조절제)는 코팅되고 경화되기 전에 임의의 매우 다양한 알려진 수단에 의해 배합될 수 있다. 예를 들어, 일부 실시 형태에서, 다양한 성분들은 혼합기, 블렌더, 밀(mill), 및 압출기와 같은 통상적인 장비를 사용하여 사전-블렌딩될 수 있다.
소정 실시 형태에서, 실리콘 접착제(14)는 수분 증발을 가능하게 하는 비교적 높은 수증기 투과율을 갖는다. 피부와 접촉 상태에 있는 접착제의 경우, 그러한 접착제는 인간 피부보다 크거나 같은 비율로 수증기를 투과시킬 수 있는 것이 바람직하다. 그러한 특징은 적절한 접착제의 선택을 통해 달성될 수 있지만, 미국 특허 제4,595,001호 및 미국 특허 출원 공개 제2008-0233348호 - 이들의 개시내용은 본 명세서에 참고로 포함됨 - 에 기재된 바와 같이, 접착제를 천공하거나 접착제를 패턴 코팅하는 것과 같은, 높은 상대적 수증기 투과율을 달성하는 다른 방법이 사용될 수 있는 것으로 또한 고려된다.
실리콘 접착제(14)의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 일 실시 형태에서, 그 두께는 적어도 약 10 마이크로미터이고, 일부 실시 형태에서는 적어도 약 20 마이크로미터일 것이다. 일부 실시 형태에서, 그 두께는 약 400 마이크로미터 이하이고, 일부 실시 형태에서는 약 200 마이크로미터 이하일 것이다.
배킹 층
선택적인 배킹 층(16) 또는 기재는 당업자에게 알려진 임의의 재료일 수 있으며, 단일층 및 다층 구조물을 포함할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 본 발명의 배킹 층은 의료용 물품에 사용하기 위해 특히 적합한, 즉, 적절한 통기 특성, 광학 특성, 및 기계적 특성을 갖는 의료용 배킹을 포함할 수 있다. 일반적으로, 배킹 층(16)은 손가락, 팔꿈치 또는 무릎과 같은 신체에서의 만곡부 및 굴곡부 주위로의 접착 물품의 적용을 용이하게 하기 위해 가요성 재료로 구성될 것이다. 게다가, 배킹 층(16)은 선택적으로 통기성일 수 있다. 배킹 층(16)은 또한 액체 및 적어도 일부 가스의 통과에 대해 불투과성 배리어(barrier)를 제공할 수 있다. 적합한 배킹 층의 예에는 직조 및 부직 섬유질 웨브, 편조물(knit), 필름, 천(fabric), 폼(foam), 중합체 필름, 또는 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 아래에 놓인 피부 또는 의료 장치의 관찰을 가능하게 하도록 투명 기재가 바람직하다.
직조물(woven)은 천연 또는 합성 섬유로 제조될 수 있으며, 이에는 면, 나일론, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리아미드, 천조각(cloth) 또는 아크릴-기반 재료가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 직조 배킹의 예에는 폴리에스테르(PET)/스판덱스 직조 블렌드 또는 폴리폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)/면 블렌드가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일 실시 형태에서, 직조물은 70% PET/30% 스판덱스 직조 블렌드일 수 있다. 다른 실시 형태에서, 직조물은 95% PET/5% 스판덱스로 구성될 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 직조물은 100% PET로 구성될 수 있다.
적합한 부직 배킹은 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리스티렌, 셀룰로스, 폴리올레핀, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 및 이들의 조합을 포함하지만 이로 한정되지 않는 다양한 재료로 형성될 수 있다. 적합한 부직 배킹 층 재료의 예는 스위스 바젤 소재의 제이콥 홀름(Jacob Holm)으로부터 상표명 손타라(Sontara)로 입수가능한 고강도 부직 천이며, 이에는 하이드로인탱글드(hydroentangled) 폴리에스테르 천인 손타라 8010이 포함된다. 다른 적합한 부직 웨브는 미국 매사추세츠주 월폴 소재의 인터내셔널 페이퍼(International Paper)의 디비전인 베라텍(Veratec)으로부터 입수가능한 하이드로인탱글드 폴리에스테르 천을 포함한다. 다른 적합한 부직 웨브는 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제5,230,701호에 기재된 부직 탄성중합체 웨브이다.
다른 적합한 부직물은 밀착된 통기성 섬유질 부직 배킹 층의 형태로 서로 얽힌 섬유들을 가질 수 있다. 적합한 부직 배킹 층은, 예를 들어 문헌[Wente, Van A., "Superfine Thermoplastic Fibers", Industrial Engineering Chemistry, Vol. 48, pages 1342-1346], 문헌[Wente, Van A. et al., "Manufacture of Superfine Organic Fibers", Report No. 4364 of the Navel Research Laboratories, published May 25, 1954], 및 미국 특허 제3,849,241호; 제3,825,379호; 및 다른 곳에 논의된 장치를 사용하여 멜트 블로운 마이크로섬유 웨브로서 형성될 수 있다. 콘쥬게이트 멜트 블로운 섬유는, 예를 들어 다층 섬유로서 형성될 수 있는데, 이는, 예를 들어 미국 특허 제5,238,733호; 제5,601,851호; 또는 국제 특허 출원 공개 WO 97/2375호에 기재된 바와 같다. 다층 및 시스-코어(multilayered and sheath-core) 멜트 블로운 섬유는, 예를 들어 미국 특허 제5,238,733호에 기재되어 있으며, 이의 요지는 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
선택적인 배킹 층(16)은 또한 폼으로 구성될 수 있다. 잠재적으로 유용한 중합체 배킹 재료는 미국 특허 제5,516,581호(Kreckel et al.) 및 국제 특허 출원 공개 WO 95/06691호에 개시되어 있다. 중합체 폼 층 또는 중합체 필름 층에 잠재적으로 유용한 중합체 배킹 재료의 대표적인 예에는 폴리우레탄; 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET); 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌 - 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 및 선형 초저밀도 폴리에틸렌을 포함함 -, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 또는 이들의 조합(예를 들어, 폴리에틸렌 블렌드); 비닐 공중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 - 가소화 및 비가소화 둘 모두 -, 폴리비닐 아세테이트, 또는 이들의 조합; 폴리이미드; 폴리아미드; 폴리스티렌; 셀룰로스 아세테이트; 올레핀 공중합체, 예를 들어 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 또는 이들의 조합; 아크릴 중합체 및 공중합체; 및 이들의 조합이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 임의의 플라스틱 또는 플라스틱과 탄성중합체성 재료의 혼합물 또는 블렌드, 예를 들어, 폴리프로필렌/폴리에틸렌, 폴리우레탄/폴리올레핀, 폴리우레탄/폴리카르보네이트, 및 폴리우레탄/폴리에스테르가 또한 사용될 수 있다. 적합한 필름은 또한 금속성 포일을 포함할 수 있다.
필름은 접착 물품의 하중 지지 강도(load bearing strength) 및 파열 강도를 증가시키는 데 사용될 수 있다. 필름은 특히 매끄러운 표면들을 함께 접착시키는 것을 수반하는 응용에 매우 적합하다. 필름 배킹, 또는 이의 층은 두께가 약 10 마이크로미터(0.4 밀(mil)) 내지 약 254 마이크로미터(10 밀)일 수 있다. 필름은 연속적일 수 있거나 천공될 수 있다.
배킹 층(16)은 반투명하거나 투명한 중합체 탄성 필름일 수 있으며, 탄성중합체 폴리우레탄, 코-폴리에스테르, 폴리에틸렌, 또는 이들의 조합으로 형성된 필름을 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 일 실시 형태에서, 배킹 층은 높은 수증기 투과성을 갖지만 액체인 물에 대해서는 일반적으로 불투과성이어서, 미생물 및 기타 오염물이 기재 아래의 영역으로부터 봉쇄된다. 적합한 재료의 일례는 미국 특허 제3,645,835호 및 제4,595,001호에 기재된 바와 같은 고 수증기 투과성의 필름이며, 상기 특허들의 개시내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 고 수증기 투과성 필름/접착제 복합재에서, 이 복합재는, 예를 들어, 미국 특허 제4,595,001호에 기재된 바와 같은 반전 컵 방법(inverted cup method)을 사용하여, 37℃/100-10% RH에서 적어도 300 g/m2/24시간, 또는 37℃/100-10% RH에서 적어도 700 g/m2/24시간, 또는 37℃/100-10% RH에서 적어도 2000 g/m2/24시간의 투과율과 같이, 인간 피부와 같거나 더 큰 투과율로 수증기를 투과시킬 것이다. 천공된 기재 또는 필름 또는 패턴 코팅된 접착제가 수증기 투과율을 증가시키는 데 사용될 수 있다. 일 실시 형태에서, 기재는 탄성중합체성 폴리우레탄, 폴리에스테르, 또는 폴리에테르 블록 아미드 필름이다. 이러한 필름은 탄력성(resiliency), 탄성(elasticity), 높은 수증기 투과성, 및 투명성의 바람직한 특성들을 겸비한다. 배킹 층의 이러한 특성에 대한 설명은 미국 특허 제5,088,483호 및 제5,160,315호에서 찾아볼 수 있으며, 상기 특허들의 개시내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
잠재적으로 적합한 배킹 층 재료의 구매가능한 예에는 상표명 테가덤(TEGADERM)(쓰리엠 컴퍼니(3M Company)), 옵사이트(OPSITE)(스미스 앤드 네퓨(Smith & Nephew)) 등으로 판매되는 얇은 중합체 필름 배킹을 포함할 수 있다. 외과용 절개 드레이프(예를 들어, 쓰리엠 컴퍼니에 의해 제조된 상표명 스테리드레이프(STERIDRAPE) 및 이오반(IOBAN)의 절개 드레이프)의 제조에 일반적으로 사용되는 것들 등을 포함한 많은 다른 배킹 층이 또한 사용될 수 있다.
그러나, 여하튼, 배킹 층(16)은, 예를 들어 순응성(conformability)을 개선하기 위하여 비교적 얇게 유지되는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 배킹 층은 두께가 200 마이크로미터 이하, 또는 100 마이크로미터 이하, 잠재적으로 50 마이크로미터 이하, 또는 심지어 25 마이크로미터 이하인 중합체 필름으로 형성될 수 있다.
접착 물품(10)이 타이 층과 별개로 배킹 층을 포함하는 것으로 기재되어 있지만, 일부 실시 형태에서, 타이 층(12)은 또한 배킹 층으로서 기능할 수 있는데, 이때에는 접착제 층이 단지 타이 층 및 실리콘 접착제만을 포함한다. 도 3은 접착 물품이 배킹 층을 포함하지 않는 실시 형태를 나타낸다.
추가 층
도 1 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 접착 물품(10)은 저접착력 백사이즈(low adhesion backsize, LAB) 코팅(24)을 포함할 수 있다. 접착 물품이 롤 형태로 제공되는 실시 형태에서, LAB 코팅(24)은 실리콘 접착제(14)에 대한 이형 특성을 제공하여 접착 물품이 이형 라이너의 사용 없이 자체적으로 직접 감길 수 있도록 구성될 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 접착 물품은 실리콘 접착제 위에 실리콘 접착제에 충분한 이형 특성을 제공하는 이형 라이너를 포함할 수 있다. 이용되는 경우, LAB 코팅 조성물은 실리콘 접착제 조성물과 상용성이어야 하고, 실리콘 접착제 조성물에 전달되는 것과 같은 것에 의해, 접착 물품의 접착 특성을 열화시키지 않아야 한다.
LAB 코팅 조성물은 실리콘, 알킬, 또는 불소화합물계 성분, 또는 이들의 조합을 이형 부여 성분으로서 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 유용한 LAB 코팅 조성물에는 실리콘 함유 중합체, 실리콘 거대단량체(macromer), 예를 들어 국제 특허 출원 공개 WO2012091742호에 기재된 것들, 및 실리콘 폴리우레탄, 실리콘 폴리우레아 및 실리콘 폴리우레탄/우레아, 예를 들어 미국 특허 제5,214,119호, 제5,290,615호, 제5,750,630호, 및 제5,356,706호에 기재된 것들, 및 미국 특허 제5,032,460호, 제5,202,190호, 및 제4,728,571호에 기재된 실리콘 아크릴레이트 그래프팅된 공중합체가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 다른 유용한 LAB 코팅 조성물에는 불소화합물계 함유 중합체, 예를 들어 미국 특허 제3,318,852호에 기재된 것들, 및 긴 알킬 측쇄를 함유하는 중합체, 예를 들어 미국 특허 제2,532,011호에 기재된 바와 같은 폴리비닐 N-알킬 카르바메이트(예를 들어, 폴리비닐 N-옥타데실 카르바메이트), 및 미국 특허 제2,607,711호에 기재된 것들과 같이, 고급 알킬 아크릴레이트(예를 들어, 옥타데실 아크릴레이트 또는 베헤닐 아크릴레이트), 또는 미국 특허 제3,502,497호 및 제4,241,198호에 기재된 것들과 같이, 알킬 메타크릴레이트(예를 들어, 스테아릴 메타크릴레이트)를 함유하는 공중합체(여기서, 알킬 측쇄는 약 16 내지 22개의 탄소 원자를 포함함)가 포함된다.
의료용 물품의 일부로서 사용될 때, 접착 물품(10)은 또한 상처와 접촉하고 이를 보호하기 위해 실리콘 접착제에 인접하게 위치된 흡수성 재료(20)를 포함할 수 있다. 흡수성 재료(20)는 당업자에게 알려진 임의의 흡수성 재료일 수 있다. 예를 들어, 흡수성 재료는 직조 또는 부직 면, 폴리에틸렌, 레이온, 거즈, 또는 폼을 포함하지만 이로 한정되지 않는 다양한 재료들 중 임의의 것으로 제조될 수 있다. 흡수성 재료는 또한 항미생물제, 경피 약물 전달용 약물, 환자의 호르몬 또는 다른 물질을 모니터링하기 위한 화학적 표지자 등을 선택적으로 포함하는, 다수의 물질을 함유할 수 있다.
흡수성 재료(20)는 미국 특허 제5,622,711호 및 제5,633,010호에 기재된 하이드로콜로이드 조성물을 포함한, 하이드로콜로이드 조성물을 포함할 수 있으며, 상기 특허들의 개시내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 하이드로콜로이드 흡수재는, 예를 들어, 펙틴, 젤라틴, 또는 카르복시메틸셀룰로스(CMC)(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 아쿠알론 코포레이션(Aqualon Corp.))와 같은 천연 하이드로콜로이드, 가교결합된 카르복시메틸셀룰로스(X4ink CMC)(예컨대, Ac-Di-Sol; 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 에프엠씨 코포레이션(FMC Corp.))와 같은 반합성 하이드로콜로이드, 가교결합된 폴리아크릴산(PAA)(예컨대, 카르보폴(CARBOPOL)™ No. 974P; 미국 오하이오주 브렉스빌 소재의 비.에프. 굿리치(B.F. Goodrich))과 같은 합성 하이드로콜로이드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 흡수성 재료는 또한 중합체 겔 및 발포체를 포함한 다른 합성 및 천연 친수성 재료로부터 선택될 수도 있다.
일 실시 형태에서, 접착 물품은 실리콘 접착제의 오염을 방지하기 위해 실리콘 접착제의 전부 또는 일부분을 덮는 이형 라이너(22)를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 접착 물품을 수용하는 패키지가 이형 라이너의 역할을 할 수 있다. 이형 라이너(22)는 당업자에게 알려진 임의의 이형 라이너일 수 있다. 적합한 이형 라이너의 예는 크라프트지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 또는 임의의 이들 재료의 복합재로 제조된 것일 수 있다. 일 실시 형태에서, 라이너는 실리콘과 같은 이형제로 코팅된다. 예를 들어, 이형 라이너(22)는 플라스틱, 종이, 또는 포일 라이너 상의 용매-코팅된 이형 층으로 구성될 수 있다. 라이너를 갖는 이형 층으로서 사용될 수 있는 다른 이형 재료는 실리콘, 폴리우레탄 등을 포함한다. 일 실시 형태에서, 라이너는 실리콘 이형 재료로 코팅된 종이, 폴리올레핀 필름, 또는 폴리에스테르 필름이다.
접착 물품의 제조 방법
본 발명의 접착 물품(10)을 구성하기 위하여, 타이 층(12)을 구성하는 수지를 먼저 건조시키고, 압출하고, 롤 포맷으로 수집한다. 배킹 층(16)이 접착 물품(10)의 일부인 경우, 수지는 배킹 층(16) 상에 압출된다. 타이 층(12)을 제조할 때, 가공 온도는 타이 층(12)을 구성하는 각각의 수지의 요건을 충족시켜 수지가 가공될 수 있음을 보장하도록 조정된다. 추가적으로, 중합체 용융물의 점도에 따라, 목표 평량이 달성되는 것을 보장하도록 분당 스크류 회전수가 조정될 수 있다. 백업 롤을 가열하고, 타이 층을 구성하는 수지를 압출하기 직전에 코로나 처리(예를 들어, 0.20 kW)를 배킹의 표면에 적용하여 배킹과 압출된 필름 사이의 접합을 촉진시키는 것을 돕는다. 압출에 더하여, 수지는 또한 용매계 또는 수계 에멀젼 또는 현탁액으로부터 코팅될 수 있다.
일 실시 형태에서, 타이 층 필름은 적어도 약 0.5 밀의 두께로 압출되며, 이때 두께는 용융물의 점도에 따라(그러나 이뿐만은 아니고) 약 0.5 내지 약 4 밀, 특히 약 0.5 내지 약 2 밀, 더 특히는 약 0.8 내지 약 1.0 밀의 범위이다.
이어서, 실리콘 접착제(14)를 배킹 층(16)의 반대편 표면 상의 타이 층(12) 상에 코팅하고 경화시킨다. 실리콘 접착제(14)는 열경화 및 광경화를 포함한 당업자에게 알려진 임의의 수단에 의해 경화될 수 있다. 일 실시 형태에서, 실리콘 접착제(14)는 전자 빔 방사선을 사용하여 경화된다. 테이프 구조물의 일부로서 사용될 때, 제품은 그 자체 상에 권취되거나 선택적으로, 포함된 이형 라이너(22)를 가질 수 있다. 붕대 구조물과 같은 의료용 물품의 일부로서 사용될 때, 흡수성 재료(20)는 실리콘 접착제(14)의 일부분에 인접하게 위치될 수 있다. 이어서, 접착 물품(10)이 사용할 준비가 될 때까지 환경으로부터 보호하기 위하여 이형 라이너(22)가 실리콘 접착제(14) 및 흡수성 재료(20) 위에 위치될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 접착 물품(10)은 이형 라이너(22)를 포함하지 않고 자체-권취되며, 실리콘 접착제(14) 반대편의 노출된 표면은 배킹 층의 코팅되지 않은 표면과 접촉하게 될 것이다.
본 발명의 접착 물품(10)이 붕대 구조물에 사용되는 것으로 논의되어 있지만, 접착 물품은 임의의 다수의 구조물에 사용될 수 있으며, 특히 의료용 물품, 예컨대 테이프, 상처 드레싱, 외과용 드레이프, IV 부위 드레싱, 보철, 인공루(ostomy) 또는 스토마(stoma) 파우치, 협면 패치 또는 경피 패치에 사용될 수 있다.
실시예
이러한 실시예는 단지 예시의 목적만을 위한 것이며, 첨부된 청구범위의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 달리 언급되지 않는 한, 실시예 및 본 명세서의 나머지에서 모든 부, 백분율, 비 등은 중량 기준이다. 실시예에서 사용된 재료 및 그의 공급처는 표 1에 제공되어 있다. 달리 나타내지 않는 한, 사용한 용매 및 다른 시약은 미국 미주리주 세인트 루이스 소재의 시그마-알드리치 케미칼 컴퍼니(Sigma-Aldrich Chemical Company)로부터 입수하였다.
[표 1]
Figure pct00001
실리콘 폴리우레탄/폴리우레아 프라이머(SiPU)의 제조
실리콘 폴리우레탄/폴리우레아 중합체를 20 g의 실리콘 다이올 X-22-176DX와 125 g의 MEK를 배합함으로써 제조하였다. 40 g의 MEK를 증류시킴으로써 이 재료를 공비 건조시켰다. 용액을 60℃로 냉각시키고, 36.8 g의 H12MDI 및 0.04 g의 DBU를 첨가하였다. 이 용액을 75℃에서 3시간 동안 교반하고, 이어서 25℃로 냉각시켜 아이소시아네이트-종결된 예비중합체 용액을 얻었다. 별도의 반응 베셀(reaction vessel) 내에서, 143.2 g의 제파민 THF 100과 365 g의 IPA를 배합하였다. 이어서, 아이소시아네이트-종결된 예비중합체 용액을 온도를 3℃ 미만으로 유지하는 속도로 제파민 용액에 서서히 첨가하였다. 이 혼합물을 25℃에서 1시간 동안 교반하였다. 생성된 용액은 IPA와 MEK의 1:1 블렌드 중에 30.5% 고형물 함량의 실리콘 폴리우레탄/폴리우레아 프라이머를 갖는 것으로 결정되었다. 이 용액을 사용하여 하기에 기재된 바와 같이 실시예 7을 제조하였다.
접착 고착력 시험
접착 고착력 시험은 압출된 수지와 경화된 접착제 사이의 접합의 강도를 측정하였다. 그러한 접합이 상당량의 접착제가 압출된 수지로부터 제거되지 않도록 하기에 충분한 강도를 가졌다면, 수지는 성공적인 타이 층인 것으로 간주되었다. 접착제-압출된 필름-배킹 계면의 접착 고착 접합 강도를 쓰리엠 폴리에스테르 테이프 8403(1 인치 폭, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니)의 2 내지 4 인치 절편을 가교결합된 접착제 표면에 라미네이팅함으로써 시험하였다. 테이프를 분당 12 인치로 2 킬로그램 롤러의 2회 통과를 사용하여 롤링하고, 이어서 15 내지 20분(일수 0 측정) 동안 또는 표 2에 제공된 바와 같은 지정된 시간 길이 동안 머무르게 하였다. 박리 시험기 아이매스(IMASS) SP-2300(미국 매사추세츠주 어코드 소재의 아이매스, 인크.(IMASS, Inc.)로부터 입수가능함) 상에 양면 코팅 테이프에 의해 시편을 장착하였다. 8403 테이프를 180° 박리 각도에서 분당 약 12 인치로 시험 시편으로부터 제거하였다. 평균 박리력(적어도 3회 측정의 평균)을 보고하였다. 접착제 전달의 백분율을 시각적으로 평가하고 기록하였는데, 이는 배킹 상에 접착제가 남아 있지 않은(즉, 끈적거리지 않는) 시험 시편의 % 면적이다. 배킹 층 상에 남아 있는 접착제의 면적 백분율은 100%에서 접착제 전달의 백분율을 감산한 값이다.
압출
모든 수지를 압출 전에 진공 하에서 150℉에서, 전형적으로 하룻밤 동안 건조시켰다. 하케(Haake) 일축 압출기(모델: TYP 557-0029, 미국 매사추세츠주 월섬 소재의 서모 피셔 사이언티픽(Thermo Fisher Scientific))를 사용하여 손타라 8010 부직 배킹(미국 노스 캐롤라이나주 캔들러 소재의 제이콥-홀름) 상에 수지를 압출하였다. 에스테인 58309에 대한 예시적인 압출기 설정이 하기에 제시되어 있다:
압출기 구역 온도: 300℉, 315℉, 330℉
압출 다이 온도: 330℉
백업 롤 온도: 150℉
분당 스크류 회전수(RPM): 77.5 RPM
라인 속도: 25 피트/분
손타라 8010 배킹 상에 압출된 수지의 샘플을 표 1에 열거된 각각의 재료를 사용하여 전술된 바와 같이 제조하였다. 가공 온도는 각각의 수지의 요건을 충족시키도록 조정하였다. 예를 들어, 대부분의 펄본드 수지는 200 내지 300℉ 범위의 압출기 온도를 필요로 한 반면, 펠레테인 및 아르니텔 수지는 더 높은 온도를 필요로 하였다. 추가적으로, 중합체 용융물의 점도에 따라, 대략 6.6 그레인/4"x6"(1 밀 또는 25 gsm)의 목표 평량이 달성되는 것을 보장하도록 스크류 RPM을 조정하였다. 백업 롤을 가열하고, 수지 압출 직전에 코로나 처리(예를 들어, 0.20 kW)를 손타라 8010 배킹의 표면에 적용하여 부직 배킹과 압출된 필름 사이의 접합을 촉진시키는 것을 도왔다.
타이 층 필름은 적어도 0.5 밀(12.7 마이크로미터(μm))로 압출하였으며, 이때 바람직한 두께는 0.8 내지 1.0 밀(20.32 내지 25.4 μm)이었다.
접착제-코팅된 필름 시편의 제조
접착제 1: AK 1,000,000 폴리다이메틸실록산 유체(80 그램, 미국 미시간주 아드리안 소재의 바커 케미칼 코포레이션(Wacker Chemical Corp.)으로부터 입수가능함) 및 MQ 803 TF 실리콘 수지 분말(20 그램, 이 또한 바커 케미칼 코포레이션으로부터 입수가능함)을 컵에 첨가하고 혼합기(미국 사우스 캐롤라이나주 랜드럼 소재의 플랙텍 인크(FlackTek Inc)로부터 상표명 "스피드믹서(SPEEDMIXER) 모델 DAC 150.1 FV"로 입수됨) 내에서 2500 rpm으로 90초 동안 블렌딩하여 균질한 혼합물을 형성하였다. 혼합물을 배킹의 수지 면 상에 100 μm의 두께로 코팅하였다. 코팅에 3 MRad의 전자 빔(E-빔) 선량을 조사하였다.
접착제 2: OHX-4070 폴리다이메틸실록산 유체(69 그램, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 자이아미터(XIAMETER)로부터 입수가능함) 및 MQ 803 TF 실리콘 수지 분말(31 그램)을 컵에 첨가하고 스피드믹서 모델 DAC 150.1 FV 혼합기 내에서 2500 rpm으로 90초 동안 블렌딩하여 균질한 블렌드를 형성하였다. 블렌드를 배킹의 수지 면 상에 100 μm의 두께로 코팅하였다. 코팅에 7 MRad의 E-빔 선량을 조사하였다.
샘플의 전자 빔 이온화 처리
실리콘 접착제로 코팅된 샘플을 미국 특허 제8,541,481호에 기재된 방법을 사용하여 전자 빔 발생 장치(미국 매사추세츠주 윌밍턴 소재의 에너지 사이언시스, 인크.(Energy Sciences, Inc.)로부터 상표명 "모델(MODEL) CB-300"으로 입수됨) 상에서의 가교결합을 위하여 이온화 방사선에 노출시켰다. 샘플을 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 지지 필름에 부착하여 전자 빔 발생 장치의 질소 불활성화된 조사 챔버를 통해 이들을 이송하였다. 샘플을 280 킬로볼트(㎸)에서 상기에 나타낸 바와 같이 방사 에너지에 노출시켰다. 이어서, 샘플을 이형 라이너로 덮었다.
이들 전자 빔-경화된 접착제-코팅된 필름 시편에서, 압출된 수지는 경화된 접착제와 손타라 8010 배킹 사이의 타이 층으로서 작용한다. 전자 빔-경화된 접착제-코팅된 필름 시편을 제조 후 하루 이내에 접착 고착력 시험 방법을 사용하여 시험하고, 이어서 후속으로 시간 경과에 걸쳐 다시 시험하였다.
접착 고착력 시험의 결과 및 접착 파괴 모드의 시각적 평가가 표 2에 제시되어 있다. 표 2에 제시된 데이터는 손타라 8010 부직 배킹 상에 압출된 상이한 중합체 필름들에 대하여, 초기의 그리고 이어서 적어도 3일 후의 접착 고착력 데이터를 나타낸다. (배킹으로부터 시험 테이프 8403으로의) 60%부터 최대 100%까지의 접착제 전달을 나타낸 샘플은 시험 접착제(예를 들어, 표 2에 제시된 비교 샘플 1 내지 비교 샘플 9)와의 허용 불가능한 접착 고착력을 갖는 것으로 간주되었다. 일부 샘플은 시간 경과에 따라 더 우수해지는 시험 접착제와의 접착 고착력을 보여주거나 - 예를 들어, 접착제 전달의 양이 극적으로 감소됨 -, 또는 일부 경우에는 단지 짧은 에이징 기간으로 제로 접착제 전달을 보여주었다(예를 들어, 실시예 1 내지 실시예 4). 시험 접착제와의 강한 접착 고착력을 입증한 샘플(예를 들어, 실시예 5)은 20% 이하의 접착제 전달을 나타내고/나타내거나 응집 쪼개짐(cohesive splitting)을 나타내었다. 응집 쪼개짐은 배킹에 대한 접합이 매우 강하여 접착제가 압출된 타이 층 배킹으로부터 제거되기 전에 접착제 그 자체의 강도가 파괴되었음을 시사한다.
Figure pct00002
실시예 6의 제조
MG 7-1010 연질 피부 접착제(Soft Skin Adhesive) 파트 A(50 그램) 및 파트 B(50 그램)(현재 다우듀폰(DowDuPont)으로 경영 중인, 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우-코닝으로부터 입수가능함)를 컵에 첨가하고 혼합기(미국 사우스 캐롤라이나주 랜드럼 소재의 플랙텍 인크로부터 상표명 "스피드믹서 모델 DAC 150.1 FV"로 입수됨) 내에서 120초 동안 1000 rpm으로 블렌딩하여 균질한 혼합물을 형성하였다. 혼합물을 실플루(SILFLU) 1R82001 플루오로실리콘-코팅된 PET 이형 라이너(이탈리아 소재의 실리코네이처 에스.피.에이.(Siliconature S.p.A.)로부터 입수가능함) 상에 100 μm의 두께로 코팅하고, 120℃에서 10분 동안 경화시켰다. 코팅되고 경화된 접착제를 70% PET/30% 스판덱스 직조 블렌드(중국 저장성 소재의 샤오산 존슨 클로스 컴퍼니(Xiaoshan Johnson Cloth Company)) 상에 압출된 아르니텔 EL250에 라미네이팅하였다. 샘플을 접착 고착력 시험 방법을 사용하여 시험하였으며, 결과가 표 3에 있다.
[표 3]
Figure pct00003
NMR을 사용한 수지의 조성 분석
수지를 양성자 핵자기 공명 분광법(1H-NMR)을 사용하여 조성적으로 분석하였다. 접착제 1과의 접합 허용성과 함께, 접착 고착력 시험 방법에 따라 시험된 결과가 표 4에 제시되어 있다.
[표 4]
Figure pct00004
1H-NMR 분석으로부터, 각각의 중합체의 조성을 결정하였다. 알 수 있는 바와 같이, 수지 내의 PEO가 더 많을수록(특히 30% 초과), 접착 고착력 시험에 실패할 가능성이 더 높았다. 다른 관찰은 폴리에테르-기반 폴리우레탄 수지(예를 들어, MDI, PTMO, BD로 구성된 수지)가 일반적으로 시간 경과에 따라 시험 접착제와의 개선된 접합을 나타낸다는 것이었다. 이들 수지를 함유하는 구조물은 시험 시편 제조와 시험 사이에 여러 날이 경과하였을 때, 일반적으로 접착 고착력 시험에서 더 우수한 성능을 나타내었다. 추가적으로, 테레프탈레이트를 갖는 폴리에테르-기반 폴리에스테르는 더 많은 양의 PEO(34.24 중량%)를 함유하는 아르니텔 VT3108을 제외하고는, 일반적으로 허용가능한 접착 고착력 시험 결과를 제공하였다. 폴리에스테르-기반 폴리우레탄은 모두 접착 고착력 시험에 실패하였다.
물 흡수도
하기에 제공된 시험 방법을 사용하여 각각의 수지의 물 흡수도를 또한 측정하였다.
1) 5 그램의 각각의 수지를 측정하였다.
2) 수지를 여과지 안에 넣었다.
3) 번들을 트위스트 타이(twist tie)를 사용하여 밀봉하였다.
4) 번들을 다시 칭량하였다.
5) 번들을 24시간 동안 물에 잠기게 하였다.
6) 번들을 꺼내고 약간 진탕하여 과량의 물을 제거하였다. 남아 있는 눈에 보이는 물을 조심스럽게 닦아내었다.
7) 번들 중량을 수집하고 기록하였다.
8) 백분율 변화를 계산하여 흡수된 물의 양을 결정하였다.
결과가 하기 표 5에 제시되어 있다. 알 수 있는 바와 같이, 높은 비율의 물 흡수도(즉, 30 중량% 초과의 물 흡수도)를 나타낸 수지로 제조된 시험 시편은 불량한 접착 고착력을 가졌다.
[표 5]
Figure pct00005
열분석
시차 주사 열량측정법(DSC)을 각각의 수지에 대해 수행하였다. 재료를 칭량하고 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments) 알루미늄 DSC 샘플 팬 내로 로딩함으로써 DSC 분석을 위한 시편을 제조하였다. 표준 모드에서 가열-냉각-가열 방법을 이용하여 티에이 인스트루먼츠 디스커버리 2500 시차 주사 열량측정계(Discovery 2500 Differential Scanning Calorimeter)(DSC2A-00886/LN2P 냉각)를 사용하여 시편을 분석하였다. (방법: 10℃/분으로 -130℃ 내지 270℃에서 가열-냉각-가열 분석. 최대 DSC 시험 온도는 샘플 열안정성에 기초하여 선택되었다).
데이터 수집 후에, 티에이 만능 분석(TA Universal Analysis) 프로그램을 사용하여 열 전이를 분석하였다. 존재하는 경우, 임의의 유리 전이(Tg) 또는 유의한 흡열 또는 발열 피크를 평가하였다. 표준 열류량(HF) 곡선에서의 단계적 변화를 사용하여 유리 전이 온도를 평가하였다. 유리 전이에서 관찰되는 열 용량의 변화뿐 아니라, 전이의 개시, 중간점(절반 높이), 및 종료 온도를 기록하였다. 임의의 피크 전이를 평가하였는데, 이에는 피크 면적 값 및/또는 피크 최소/최대 온도를 또한 결정하는 것이 포함되며; 피크 적분 결과를 샘플 중량에 대해 정규화하고 J/g 단위로 보고한다. 다수의 피크 최소치 또는 최대치가 흡열에서 관찰된 경우, 흡열의 외삽된 개시 온도는, 가열 동안 흡열의 시작을 반영하는 것과는 대조적으로, 중심 흡열 피크 온도 범위 내에서 빈번하게 잘 관찰되었다. 샘플을 일관되게 비교하기 위하여, 추가의 흡열 특징 평가를 완료하였다. 25℃에서 평가 종점을 갖는 것을 제외하고는 전체 흡열 피크를 평가하는 데 이용된 것과 동일한 출발 온도 사이의 개시 온도 및 피크 면적을 계산함으로써 초기 흡열 개시 및 부분 피크 면적을 평가하였다. 이러한 방식으로 흡열 피크의 초기 영역을 분할하고 분석함으로써 1) 개시 온도 및 2) 흡열의 개시와 25℃, 즉 실온 사이의 재료의 부분 열 유동 거동을 제공한다.
이러한 분석 접근법이 연구된 재료에 적용되었으며, DSC 결과는 제1 가열 데이터로부터의 단계 전이의 중간점(1/2 높이)으로서 취해진 유리 전이(Tg) 온도와 (전술된) Tg보다 높은 제1 흡열의 개시 온도 사이에 관찰되는 온도 스팬[Tendotherm - Tg (℃)]으로서 표 6에 제시되어 있다. Tg보다 높은 제1 흡열의 개시 온도(Tendotherm)는 제1 가열 데이터/제공받은 그대로의 샘플 데이터에서의 흡열 특징의 출발점으로서 취해진다. Tg는 유리 전이 중간점 온도로서 정의된다.
[표 6]
Figure pct00006
접착 전단 시험
낮은 접착제 전달 및 낮은 평균 박리력을 갖는 비교 샘플과 낮은 접착제 전달 및 높은 평균 박리력을 갖는 예시적인 실시예 사이를 구별하기 위하여 접착 전단 시험을 수행하였다. 직경이 12.7 mm인 원형 샘플을 다이로 절단하였다. 이형 라이너를 제거하고 샘플을 칭량하였다. 접착제가 위로 향하게 하여 압력 매트(미국 뉴저지주 매디슨 소재의 센서 프로덕츠 인크.(Sensor Products Inc.)로부터 입수가능한 탁틸루스 접촉 표면 압력 맵핑(TACTILUS Contact Surface Pressure Mapping)) 상에 샘플을 배치하였다. 샘플을 접착제 상에서 하나의 손가락으로, 그리고 압력 매트의 다른 한쪽 면 상에서 하나의 손가락으로 잡았다. 압력이 258 mmHg를 초과할 때까지 접착제를 손가락으로 30회 문질렀다. 샘플을 매 5회의 문지름마다 돌려서 샘플의 전체 영역을 시험하는 것을 보장하였다. 샘플을 다시 칭량하고 % 중량 손실을 계산하였다.
표 7은 구매가능한 재료인 실리콘 소프트(Silicone Soft)(비교예 10, 독일 함부르크 소재의 한사플라스트(HANSAPLAST)로부터 입수가능함) 및 이퀘이트 민감성 피부용 가요성 천 붕대(EQUATE Sensitive Skin Flexible Fabric Bandage)(비교예 11, 미국 아리조나주 벤톤빌 소재의 월마트(Walmart)로부터 입수가능함)와 대비하여 실시예 5에 대한 접착 고착력 시험 및 접착 전단 시험으로부터의 결과를 요약한다. 표 7에서의 결과는 비교예 10 및 비교예 11이 접착 고착력 시험 동안 접착제 전달을 나타내지 않더라도, 이들이 낮은 박리력을 나타내고 전단 시험 동안 접착제가 제거되었음을 입증한다. 특히 비교예 10은 전단 시험에서 특별히 높은 중량 손실을 나타낸다. 그러나, 실시예 5는 접착제 전달을 보여주지 않고, 높은 박리력을 나타내고, 전단 시험 동안 소량의 접착제가 제거되었음을 보여준다. 이러한 방식으로, 새로운 실리콘 접착 구조물을 개발할 때에는 3가지 시험 결과를 모두 고려하는 것이 중요하다(박리 시험, 접착 고착력 시험, 및 전단 시험). 접착제 전달 시험을 통과하고 낮은 양의 접착제 전달은 나타내는 것만으로는 피부 기재에 대한 우수한 접착력을 갖기에 충분하지 않으며; 박리 접착력이 또한 높아야 하며, 전형적으로 대략 10 oz/in 초과이다.
[표 7]
Figure pct00007
실시예 7 및 실시예 8의 제조
실시예 7 및 실시예 8은 각각 폴리실록산 제1 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 함유한 타이 층을 포함하였다. 실리콘 폴리옥사미드 펠릿을 톨루엔/IPA(70/30) 중에 30% 고형물로 용해시켰다. 실리콘 폴리옥사미드 용액 및 SiPU 용액을 3SAB 상에 코팅하고, 오븐 내에서 70℃에서 20분 동안 건조시켜 50 마이크로미터 두께의 필름을 제조하였다. 이들 샘플의 접착제 코팅 및 전자 빔 이온화를 전술된 바와 같이 수행하였다. 샘플을 제조한 지 5일 후에 접착 고착력 시험을 수행하였으며, 결과가 표 8에 제시되어 있다. 표 8에서의 결과는 실시예 7 및 실시예 8이 높은 박리력을 나타내고 접착제 전달을 나타내지 않음을 입증한다.
[표 8]
Figure pct00008
본 발명의 특정 실시 형태들이 본 명세서에 도시되고 설명되었지만, 이러한 실시 형태들은 본 발명의 원리를 적용함에 있어 고안될 수 있는 많은 가능성 있는 특정 배열들을 단순히 예시하는 것임을 이해해야 한다. 수많은 다양한 다른 배열들이 당업자에 의해 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 이들 원리에 따라 안출될 수 있다. 따라서, 본 발명의 범주는 본 출원에 기술된 구성으로 제한되는 것이 아니라, 청구범위의 언어에 의해 기술된 구성 및 이들 구성의 등가물에 의해서만 제한되어야 한다.

Claims (19)

  1. 접착 물품으로서,
    타이 층(tie layer); 및
    실리콘 접착제를 포함하며,
    상기 타이 층은 (a) PTMO 또는 PEO/PPO 중 하나를 포함하는 폴리에테르 또는 (b) 폴리실록산 중 하나인 제1 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 포함하며, 상기 세그먼트화된 공중합체는 물 흡수도(water absorbency)가 약 13% 미만인, 접착 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 세그먼트화된 공중합체는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리옥사미드, 폴리에스테르, 및 폴리카르보네이트 중 하나를 포함하는 제2 세그먼트를 포함하는, 접착 물품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 타이 층에 인접하게 위치된 배킹 층(backing layer)을 추가로 포함하는, 접착 물품.
  4. 제1항에 있어서, 저접착력 백사이즈(low adhesion backsize)를 추가로 포함하는, 접착 물품.
  5. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 접착제에 인접하게 위치된 흡수성 재료를 추가로 포함하는, 접착 물품.
  6. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 접착제에 인접하게 위치된 이형 라이너를 추가로 포함하는, 접착 물품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 접착 물품을 2 ㎏ 롤러를 사용하여 분당 12 인치로 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403(3M™ Polyester Tape 8403)에 라미네이팅하고 약 20분 동안 머무르게 하고, 상기 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403을 약 180도에서 분당 약 12 인치로 제거할 때, 상기 실리콘 접착제의 적어도 40 면적%가 상기 배킹 층 상에 남아 있는, 접착 물품.
  8. 제7항에 있어서, 상기 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403의 제거 후에, 상기 실리콘 접착제의 적어도 50 면적%가 상기 배킹 층 상에 남아 있는, 접착 물품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403의 제거 후에, 상기 실리콘 접착제의 적어도 70 면적%가 상기 배킹 층 상에 남아 있는, 접착 물품.
  10. 접착 물품으로서,
    실리콘 접착제; 및
    타이 층을 포함하며,
    상기 타이 층은 Tendotherm - Tg가 적어도 약 52℃인 세그먼트화된 공중합체를 포함하고, 상기 세그먼트화된 공중합체는 약 30% 미만의 PEO를 포함하는, 접착 물품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 타이 층에 인접하게 위치된 배킹 층을 추가로 포함하는, 접착 물품.
  12. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 (a) PTMO 또는 PEO/PPO 중 하나를 포함하는 폴리에테르 또는 (b) 폴리실록산인 제1 세그먼트를 갖는 세그먼트화된 공중합체를 포함하는, 접착 물품.
  13. 제10항에 있어서, 상기 접착 물품을 2 ㎏ 롤러를 사용하여 분당 12 인치로 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403에 라미네이팅하고 약 20분 동안 머무르게 하고, 상기 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403을 약 180도에서 분당 약 12 인치로 제거할 때, 상기 실리콘 접착제의 약 50 면적% 미만이 상기 쓰리엠™ 폴리에스테르 테이프 8403에 전달되는, 접착 물품.
  14. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 Tendotherm - Tg가 적어도 약 55℃인 세그먼트화된 공중합체를 포함하는, 접착 물품.
  15. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 Tendotherm - Tg가 적어도 약 60℃인 세그먼트화된 공중합체를 포함하는, 접착 물품.
  16. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 약 25% 미만의 PEO를 포함하는, 접착 물품.
  17. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 약 20% 미만의 PEO를 포함하는, 접착 물품.
  18. 제10항에 있어서, 상기 타이 층은 물 흡수도가 약 13% 미만인, 접착 물품.
  19. 제12항에 있어서, 상기 세그먼트화된 공중합체는 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미드, 폴리옥사미드, 폴리에스테르, 및 폴리카르보네이트 중 하나를 포함하는 제2 세그먼트를 포함하는, 접착 물품.
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