KR20210130717A

KR20210130717A - 화장료용 안료의 수분산체 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR20210130717A
Application number: KR1020217025184A
Authority: KR
Inventors: 겐타로 와타나베
Original assignee: 닛신 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2019-02-15
Filing date: 2020-02-10
Publication date: 2021-11-01
Also published as: CN113382776B; US20220142890A1; CN113382776A; JPWO2020166544A1; JP7219781B2; WO2020166544A1

Abstract

본 발명은 상기 사정을 감안하여, 화장료용 안료를 포함하는 수분산체로서, 수분산액이 시간 경과에 의해서도 안정적이고, 또한, 얻어지는 도막이 충분한 내수성(발수성)을 갖고, 또한 케이킹 등을 일으키지 않는 안정적인 화장료를 제공하는 수분산체 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것으로, 본 발명은 알킬트리알콕시실란으로 표면 실릴화된 화장료용 안료와, 물과, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 갖는 수분산체를 제공하는 것으로, 바람직하게는, 상기 화장료용 안료가 산화티탄, 산화아연, 군청 및 운모 티탄의 군에서 선택되는 적어도 1종인 상기 수분산체를 제공하는 것이고, 또한 본 발명은 알킬트리알콕시실란으로 표면 실릴화된 상기 화장료용 안료를 포함하는 수분산체의 제조 방법을 제공하는 것이다.

Description

화장료용 안료의 수분산체 및 그 제조 방법

본 발명은 화장료용 안료의 수분산체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

무기계 UV 흡수재인 산화티탄, 산화아연 등은 유기계 UV 흡수재에 비해 UV 흡수 성능이 높은 것이 잘 알려져 있고, 또한 자극성이나 독성이 낮고, 인체·환경에 대한 부하가 작다는 점에서도 우수하여, 자외선 차단 크림 등에 사용되고 있다. 또한, 군청, 운모 티탄 등의 무기 안료는 아이라이너 등에 사용되고 있고, 유기계 안료에 비해 피부에 대한 자극성·인체에 대한 유해성이 낮기 때문에, 화장료용 안료로서 매우 유효하다.

그러나, 산화티탄, 산화아연 등의 무기 안료는 물에 대한 분산이 곤란하다. 산화티탄, 산화아연 등의 무기 안료의 수분산이 곤란한 이유로서, 그 자체의 비중이 물보다 커서 침강하기 쉬운 것, 또한 표면을 소수화하면 수중에서는 응집되기 쉬워지는 것을 들 수 있다. 대부분의 경우, 계면 활성제나 수용성 고분자를 병용함으로써 물에 대한 분산을 달성하고 있지만, 화장용으로는 수계 특유의 산뜻하고 끈적거리지 않는 촉감 등을 얻을 수 없다는 문제가 있는 경우가 많았다. 또한, 계면 활성제나 수용성 고분자는 시간 경과에도 안정적인 수분산체를 제조하기 위해 대량으로 사용해야 하는 경우가 많아, 내수성은 거의 기대할 수 없다.

예를 들면, 일본 공개특허공보 평10-251125호(특허문헌 1)에는 산화티탄의 분산제로서 각종 수용성 고분자를 이용하여 수분산하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 수용성 고분자는 내수성을 저해하고, 또한 도포했을 때의 수계 특유의 산뜻하고 끈적거리지 않는 촉감을 저해하기 때문에, 화장용으로서의 응용은 곤란하다.

상기 문제를 해결하기 위해 다양한 제안이 이루어지고 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2008-150328호(특허문헌 2)에는 수용성 고분자를 낮은 첨가량으로 하여 촉감을 개량하는 것이 기재되어 있다. 함수 실리카의 산화티탄 수분산체를 사용하고, 도막화 후의 발수성은 발현되지 않기 때문에, 내수성이라는 점에서 과제가 남아 있다. 또한, 수용성 고분자가 낮은 첨가량이기 때문에, 저장 안정성에 개량의 여지를 남긴다.

일본 공개특허공보 2015-105257호(특허문헌 3)에는 산화티탄의 표면을 폴리글리세린 사슬로 수식하여 염화나트륨을 첨가함으로써 안정적인 수분산액을 얻는 것이 기재되어 있다. 그러나, 당해 수분산액에서 얻어지는 도막도 내수성이 충분하지 않다.

일본 공개특허공보 2007-224050호(특허문헌 4)에는 화장료 조성물로서 탤크나 운모 티탄의 수분산체가 기재되어 있다. 당해 수분산액은 비교적 극성이고 불휘발성의 기름 및 비극성이고 불휘발성의 기름으로 이루어지는 군에서 선택되는 용매(시클로메치콘 등)를 주성분으로 포함하기 때문에, 수계 특유의 산뜻하고 끈적거리지 않는 촉감은 얻어지지 않는다. 또한, 폴리옥시알킬렌 단위를 갖고 있기 때문에, 얻어지는 도막은 내수성이 떨어진다.

일본 공표특허공보 평8-505624호(특허문헌 5)에는 실리콘 등으로 소수화 표면 처리한 산화티탄, 산화아연, 또는 군청 등을 분산시킨 수중유형 에멀션 조성물 및 화장료가 기재되어 있다. 그러나, 상기 조성물은 우레아 등의 대량의 보습제를 첨가하는 것을 전제로 하고 있어, 자외선 차단제 등 화장료로서 도포한 경우 충분한 내수성을 얻을 수 없다.

일본 공개특허공보 평10-251125호 일본 공개특허공보 2008-150328호 일본 공개특허공보 2015-105257호 일본 공개특허공보 2007-224050호 일본 공표특허공보 평8-505624호

본 발명은 상기 사정을 감안하여, 화장료용 안료를 포함하는 수분산체로서, 수분산액이 시간 경과에 의해서도 안정적이고, 또한, 얻어지는 도막이 충분한 내수성(발수성)을 갖고, 또한, 케이킹 등을 일으키지 않는 안정적인 화장료를 제공하는 수분산체 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해 화장료용 안료를 알킬트리알콕시실란으로 실릴화하는 것, 및 상기 표면 실릴화 처리된 화장료용 안료를 포함하는 수분산체의 제조에 있어서, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 분산제로서 사용함으로써, 장기간 응집되지 않고 분산 안정성이 우수하고, 또한 내수성을 갖는 도막을 형성하는 수분산체가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하는 데 이르렀다.

즉, 본 발명은 알킬트리알콕시실란으로 표면 실릴화된 화장료용 안료와, 물과, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 갖는 수분산체를 제공한다. 바람직하게는, 상기 화장료용 안료가 산화티탄, 산화아연, 군청 및 운모 티탄의 군에서 선택되는 적어도 1종인 상기 수분산체를 제공한다. 또한, 본 발명은 알킬트리알콕시실란으로 표면 실릴화된 상기 화장료용 안료를 포함하는 수분산체의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 수분산체는 분산 안정성이 우수하고, 얻어지는 도막에 우수한 내수성을 부여할 수 있다. 나아가서는, 케이킹 등의 시간 경과에 의한 변화를 억제한 화장료를 제공할 수 있기 때문에, 화장료용 수분산체로서 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명은 화장료용 안료를 포함하는 수분산체 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 상기 수분산체는 상기 화장료용 안료의 표면이 알킬트리알콕시실란으로 실릴화되어 있는 것을 특징 중 하나로 한다. 화장료용 안료 표면을 실릴화함으로써, 화장료용 안료의 응집을 억제하고, 장기 안정성을 갖는 수분산체를 제공한다. 또한, 상기 표면 실릴화 처리된 화장료용 안료를 포함하는 수분산체의 제조 방법에 있어서, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 분산제로서 포함하는 것을 특징으로 한다.

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 화장료용 안료를 수중에 분산시키기 위해 유효하게 기능한다. 또한, 실릴화 반응 후에 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 시트르산 등의 산으로 중화함으로써, 얻어지는 수분산체는 발수성을 향상시키기 때문에, 상기 수분산체를 포함하는 액상 화장료는 양호한 내수성(발수성)을 갖는 도막을 형성할 수 있다. 또한, 상기 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 포함하는 액상 화장료는 비누 등으로 용이하게 지울 수 있다.

본 발명의 수분산체에 포함되는 화장료용 안료로는 분체 또는 입자 형상을 갖는 공지의 화장료용 안료이면 된다. 예를 들면, 무기 안료, 유기 안료 및 복합 안료 등을 들 수 있다. 바람직하게는 체질 안료, 착색 안료, 백색 안료 및 펄 안료 등의 무기 안료이다. 보다 상세하게는, 산화티탄, 산화아연, 군청(울트라 마린), 운모 티탄, 감청, 벵갈라, 황산화철, 산화알루미늄, 산화세륨, 무수 규산, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 마이카, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 세리사이트, 탤크, 카올린, 탄화규소, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소 등을 들 수 있다. 단, 흑산화철은 제외될 수 있다. 그 중에서도 특히, 산화티탄, 산화아연, 군청 및 운모 티탄이 바람직하다. 또한, 알루미나, 실리카, 수용성 고분자 등으로 표면 처리되어 있어도 된다.

산화티탄으로는 예를 들면, STR-100(표면 미처리), STR-100C(알루미나 처리), STR-100W(실리카 처리)(이상, 사카이 화학공업사 제조), MT-500B(미처리), MT-100AQ(알긴산 Na) 및 MT-100SA(실리카, 알루미나)(이상, 데이카사 제조) 등을 들 수 있다.

산화아연으로는 예를 들면, FINEX-50M(표면 미처리), FINEX-30M(함수 실리카)(이상, 사카이 화학공업사 제조), XZ-100F-LP 및 MZ-500(이상, 데이카사 제조) 등을 들 수 있다.

군청으로는 예를 들면, 17, Ultramarine TR(VENATOR사 제조), 울트라 마린 블루(후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.

운모 티탄으로는 예를 들면, Timiron Super Red(머크사 제조), 판타스펄1060T-WR, 판타스펄 1060T-GA, 프로미넨스 SF 및 프로미넨스 RF(니혼 코켄 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 화장료용 안료는 미립자인 것이 바람직하다. 산화티탄 및 산화아연의 경우, 발색성 혹은 자외선 차단의 관점에서, 평균 입자 직경은 1∼100㎚가 바람직하고, 10∼50㎚가 더욱 바람직하다. 군청 및 운모 티탄의 경우는 평균 입자 직경은 1∼100㎛가 바람직하고, 2∼70㎛가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 상기 평균 입자 직경은 레이저 회절/산란식법에 의해 측정되는 값이다. 상기 평균 입자 직경을 갖는 것이면 화장료용 안료의 입자 형상은 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 침상, 구상 등, 어떤 형상이어도 된다.

본 발명의 수분산체는 표면 실릴화된 화장료용 안료를 화장료용 안료의 양으로서 1∼30질량％ 포함한다. 여기서, 화장료용 안료의 양이란, 표면에 있는 실릴을 포함하지 않는 화장료용 안료의 양을 의미한다. 상기 수분산체 중의 화장료용 안료의 양은 수분산체 전체의 질량에 대해 1∼30질량％이고, 바람직하게는 10∼27질량％이고, 보다 바람직하게는 15∼23질량％인 것이 좋다. 상기 범위 내임으로써, 양호한 분산 안정성을 가질 수 있다.

알킬트리알콕시실란은 실릴화제로서 알려져 있는 화합물이다. 알킬은 탄소수 1∼10, 바람직하게는 탄소수 1∼5를 갖는 것이 좋다. 알콕시기는 탄소수 1∼5, 바람직하게는 1∼3을 갖는 것이 좋다. 예를 들면, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이 중, 알킬트리에톡시실란은 화장료용 안료와 반응하기 쉽고, 또한 부생하는 에탄올은 안전하고 증류하기 쉽기 때문에, 화장료용 안료의 실릴화제로서 취급하기 쉬워 바람직하다.

실릴화 반응에 제공하는 알킬트리알콕시실란의 양은 화장료용 안료 100질량부에 대해 0.1∼20질량부, 바람직하게는 0.5∼15질량부, 보다 바람직하게는 1∼13질량부가 되는 양이면 된다. 상기 범위 내가 되는 양으로 화장료용 안료 표면을 실릴화함으로써, 화장료용 안료의 응집을 효과적으로 억제하고, 장기 안정성을 갖는 수분산체를 제공한다. 알킬트리알콕시실란의 양이 상기 하한값 미만에서는 당해 효과가 충분히 얻어지지 않고, 상기 상한값 초과에서는 입자간 응집이 일어나 발색성이 나빠지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 상기 범위 내의 양으로 실릴화에 제공함으로써, 알킬트리알콕시실란의 거의 전량이 화장료용 안료의 표면에 부착되지만, 본 발명의 수분산체는 실릴화 반응하지 않은 알킬트리알콕시실란을 포함하고 있어도 된다. 따라서, 본 발명의 수분산체에서도 알킬트리알콕시실란의 양은 화장료용 안료 100질량부에 대해 0.5∼20질량부, 바람직하게는 1∼15질량부, 보다 바람직하게는 3∼10질량부이면 된다.

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 점도는 적절하게 선택하면 되지만, 성분 1％ 수용액으로 20℃에서 10∼200mPa·s가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10∼100mPa·s이다. 또한, 본 발명에서 상기 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 점도는 B형 점도계에 의해 측정되는 것이다. 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 시판품이면 되고, 예를 들면, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조 HP-55 등을 들 수 있다.

수분산체 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 양은 화장료용 안료 100질량부에 대해 0.5∼15질량부가 되는 양이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.2∼5질량부가 되는 양이다. 함유량이 상기 하한값 미만에서는 얻어지는 분산체의 분산성이 현저히 저하될 우려가 있기 때문에, 바람직하지 않다. 또한, 함유량이 상기 상한값을 초과하면 수분산체의 점도가 대폭으로 증가하고, 저점도의 화장료에 대한 첨가가 곤란해지고, 또한 발수성도 저하된다는 문제가 발생하는 경우가 있다.

또한, 본 발명의 수분산제에는 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트와 함께 히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트숙시네이트를 사용해도 된다. 이 경우, 히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트숙시네이트의 배합량은 화장료용 안료 100질량부에 대해, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트와의 합계로 바람직하게는 0.1∼10질량부인 것이 좋다. 히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트숙시네이트는 점도(20℃) 1∼200mPa·s를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면, 시판품 Shin-Etsu AQOAT(신에츠 화학 공업사 제조)를 사용될 수 있다.

이하, 수분산체의 제조 방법에 대해, 보다 상세하게 설명한다.

본 발명의 화장료용 안료 함유 수분산체는 수중에서 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 존재하에서 화장료용 안료와 알킬트리알콕시실란을 실릴화 반응시킴으로써 얻어진다. 반응 용액의 pH는 염기성인 것이 바람직하고, pH를 염기성으로 하기 위해 탄산 소다 등을 첨가해도 된다. 또한, 상기 반응에는 알칼리 촉매를 첨가하는 것이 바람직하다. 즉, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트와 화장료용 안료를 암모니아수 중에서 호모지나이저 등의 교반기로 교반하면서 알킬트리알콕시실란을 적하하여 화장료용 안료와 실릴화 반응시켜, 수중에 분산시킨다. 반응 온도는 적절히 조정하면 되고, 바람직하게는 실온∼80℃에서 행하면 된다. 이어서, 암모니아와 부생하는 에탄올을 증류 제거한 후, 시트르산 등의 산으로 중화하여 수분산체를 얻는다. 얻어지는 수분산체의 pH는 6∼8인 것이 바람직하다. 필요에 따라 습식 미립화 장치(스타버스트) 등으로 해쇄하는 공정을 포함해도 된다. 또한, 얻어진 수분산체에는 필요에 따라 방부제나 항균제를 첨가해도 된다.

본 발명의 수분산체에서 분산매는 물(이온 교환수, 정제수, 증류수, 순수 등)이 바람직하고, 필요에 따라 유기 용매를 배합해도 상관 없다. 상기 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 화장료용 안료는 표면이 실릴화됨으로써 소수화하고, 화장료용 안료의 응집이 억제되기 때문에 수중에서의 분산 안정성이 향상된다. 또한, 화장료용 안료의 표면이 실릴화되어 있는 것은 예를 들면, 도막의 발수성이 향상됨으로써 확인할 수 있다. 또한, 주사형 전자 현미경(SEM)이나 투과 전자 현미경(TEM) 등에 의해 표면 구조를 관찰함으로써도 확인할 수 있다.

본 발명은 추가로, 상기 수분산체를 함유하는 액상 화장료를 제공한다. 액상 화장료에 포함되는 본 발명의 수분산체의 배합량은 화장료용 안료의 함유량으로서 화장료 중에 0.3∼15질량％가 되는 양이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 7∼12질량％이다. 상기 범위 내에서 수분산체를 함유함으로써, 장기간 저장 안정성이 우수하고, 또한, 발수성이 우수한 도막을 제공하는 액상 화장료를 제공할 수 있다. 함유량이 상기 하한값 미만에서는 발색이 연하여 화장료로서 충분한 기능을 발휘하지 않는다. 또한, 상기 상한값 초과에서는 점도가 지나치게 높아 바람직하지 않은 경우가 있다.

또한, 본 발명의 액상 화장료에는 추가로 피막 형성성 폴리머 에멀션을 배합할 수 있다. 피막 형성성 폴리머 에멀션의 배합량은 액상 화장료에 대해 고형분(즉, 피막 형성성 폴리머의 양)으로 5∼25질량％인 것이 바람직하다. 피막 형성성 폴리머 에멀션을 배합함으로써, 내수성이 우수하고, 예를 들면, 땀 등에 의해 무너지지 않는 지속성이 우수한 아이라이너 등의 액상 화장료를 제공할 수 있다. 보다 바람직하게는 피막 형성성 폴리머 양이 액상 화장료에 대해 5∼15질량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7∼12질량％인 것이 좋다. 상기 하한값 미만에서는 도막에 균열이 발생하여 화장료로서 제대로 기능하지 않기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 상기 상한값 초과에서는 도막 건조시에 응력이 발생하여, 피부에 위화감이 남기 때문에 바람직하지 않다.

본 발명에 사용하는 피막 형성성 폴리머 에멀션은 화장료에 사용되는 공지의 것이면 된다. 아크릴산, 메타크릴산 혹은 이들의 알킬에스테르 또는 유도체, 스티렌, 아세트산비닐 중의 1종 또는 2종 이상의 모노머로 이루어지는 (공)중합체 에멀션 수지를 들 수 있다. 예를 들면, 아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 스티렌·아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 스티렌·메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아세트산비닐 중합체 에멀션, 비닐피롤리돈·스티렌 공중합체 에멀션, 아크릴산알킬·아세트산비닐 공중합체 에멀션, 메타크릴산알킬·아세트산비닐 공중합체 에멀션, 아크릴산·아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산·아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산·메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아크릴산알킬디메치콘 공중합체 에멀션 등을 들 수 있다. 특히, 아크릴산, 메타크릴산 혹은 이들 알킬에스테르 또는 유도체를 포함하는 아크릴 폴리머 에멀션이 바람직하다.

본 발명의 액상 화장료에는 성능을 해치지 않는 범위에서 액상 화장료에 배합되는 그 밖의 성분을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, pH 중화제, 방부제, 증점제 등을 들 수 있다. 또한 용매로서의 다가 알코올, 상기 표면 실릴화된 화장료용 안료 이외의 분체 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 이외의 분산제를 포함할 수도 있다.

pH 중화제로는 예를 들면, 시트르산, 아스코르브산, 탄산나트륨, AMP(아미노메틸프로판올) 등을 들 수 있다. 방부제로는 예를 들면, 페녹시에탄올, 펜틸렌글리콜, 에탄올 등을 들 수 있다. 증점제로는 예를 들면, 카보머, 잔탄검, 팔미트산덱스트린 등을 들 수 있다. 이들 함유량은 특별히 제한되는 것이 아니고, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적절히 조정되면 된다.

다가 알코올은 화장품에 일반적으로 사용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않고, 어떤 것도 사용할 수 있다. 다가 알코올로는, 예를 들면, 글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,2-펜틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들 다가 알코올은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 글리콜류는 화장료 전체량에 대해 1∼20질량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼15질량％이다.

상기 표면 실릴화된 화장료용 안료 이외의 분체로는 화장료에 사용되는 일반적인 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 판상, 방추상, 침상 등의 형상, 입자 직경, 다공질 및 무공질 등의 입자 구조 등을 갖는 것이어도 된다. 예를 들면, 무기 분체류, 광휘성 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류 및 복합 분체류 등을 들 수 있다. 보다 상세하게는, 감청, 벵갈라, 황산화철, 흑산화철, 산화알루미늄, 산화세륨, 무수 규산, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 마이카, 합성 마이카, 합성 세리사이트, 세리사이트, 탤크, 카올린, 탄화규소, 황산바륨, 벤토나이트, 스멕타이트, 질화붕소 등의 무기 분체류, 옥시염화비스무트, 산화철 피복 운모, 산화철 피복 운모 티탄, 무수 규산 피복 운모 티탄, 유기 안료 처리 운모 티탄, 산화티탄 피복 유리 분말, 산화티탄·산화철 피복 유리 분말, 산화티탄·무수 규산 피복 유리 분말, 알루미늄 파우더 등의 광휘성 분체류, 스테아르산마그네슘, 스테아르산아연, N-아실리진, 나일론 등의 유기 분체류, 유기 타르계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등의 색소 분체류, 미립자 산화티탄 피복 운모 티탄, 미립자 산화아연 피복 운모 티탄, 황산바륨 피복 운모 티탄, 산화티탄 함유 이산화규소, 산화아연 함유 이산화규소 등의 복합 분체, 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층 분말, 폴리에틸렌테레프탈레이트·폴리올레핀 적층 필름 분말, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리메틸메타크릴레이트 적층 필름 분말 등을 들 수 있다. 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 이외의 분산제로는 주로 표면 실릴화된 화장료용 안료 이외의 상기 분체의 분산을 위해 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 폴리아스파르트산, 폴리아크릴산염, 및 수용성의 아크릴산계 폴리머 및 그 염류가 사용된다.

상기 액상 화장료의 제조 방법은 특별히 제한되는 것이 아니고, 종래 공지의 방법을 따르면 된다. 예를 들면, 본 발명의 수분산체를 용기에 넣고, 프로펠러식 교반기 등의 공지의 교반 방법에 의해 교반하면서 물(순수 또는 이온 교환수), 다가 알코올(예를 들면, 글리콜), pH 중화제, 방부제, 증점제 및 피막 형성제 등을 첨가하여 일정 시간 혼합한다. 교반 시간은 임의로 설정하면 되지만, 30분∼60분간 교반 혼합하면 된다.

본 발명의 액상 화장료는 원하는 화장품 용기에 삽입 또는 충전하여 사용할 수 있다. 본 발명의 액상 화장료의 25℃에서의 점도는 BM형 점도계(No.1 로터, 6rpm)에 의해 측정되는 25℃에서의 점도 10mPa·s 이하를 갖는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 점도 2∼10mPa·s이고, 보다 바람직하게는 점도 4∼7mPa·s의 범위가 좋다. 점도가 상기 상한값을 초과하면 스프레이 타입 자외선 차단제로서 사용하기 곤란하거나, 펜형 용기에 충전하여 사용할 때 펜촉에서 나오지 않게 되기 때문에 바람직하지 않다.

본 발명의 수분산액을 포함하는 화장료로는 예를 들면, 자외선 차단제 화장료, 리퀴드 파운데이션, 아이라이너, 마스카라 및 아이섀도우 등의 메이크업 화장료, 및 스타일링 젤 등의 모발 화장료 등을 들 수 있다. 본 발명의 수분산액은 케이킹을 일으키지 않기 때문에 리퀴드 타입뿐만 아니라 스프레이 타입에도 사용할 수 있다. 또한 펜형 용기에 충전하여 사용할 수도 있다.

실시예

이하, 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 화장료용 안료는 이하에 나타내는 바와 같다.

산화티탄 1: STR-100C(사카이 화학공업사 제조, Al₂O₃ 처리 산화티탄, 평균 입자 직경 16㎚)

산화티탄 2: MT-100AQ(데이카사 제조, 알긴산 Na 표면 처리 산화티탄, 평균 입자 직경 15㎚)

산화아연: FINEX-30W(사카이 화학공업사 제조, 평균 입자 직경 35㎚)

군청: 울트라 마린 블루(후지 필름 와코 순약사 제조, 평균 입자 직경 3∼5㎛)

운모 티탄: Timiron Super Red(머크사 제조, 평균 입자 직경 10∼60㎛)

하기 실시예 및 비교예에서 사용한 그 밖의 성분은 이하에 나타내는 바와 같다.

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 1: (신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 상품명 HP-55, 20℃ 용액 점도 40mPa·s(성분 1％ 수용액으로서))

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트 2: (신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 상품명 HP-50, 20℃ 용액 점도 55mPa·s(성분 1％ 수용액으로서))

폴리아스파르트산나트륨수(성분 30％): 아쿠아듀 SPA-30(아지노모토 헬시 서플라이사 제조)

카르복시메틸셀룰로오스: 셀로겐 F-SB(에테르화도(0.85∼0.95), 다이이치고교 제약사 제조)

메틸트리에톡시실란: KBE-13(신에츠 화학 공업사 제조)

[실시예 1] 산화티탄의 수분산체(1)의 제조

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트(신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 상품명 HP-55) 2g, 탄산 소다 2g과 이온 교환수 196g을 혼합 용해하여 1질량％ HP-55 수용액을 미리 제조하였다.

이온 교환수 30g에 상기 1질량％ HP-55 수용액을 130g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후에 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 297g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하고, pH를 6.0∼8.0으로 중화하여 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(1)를 얻었다. 또한, 수분산체(1) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.4질량％(계산값)이다. 또한, 산화티탄의 표면이 실릴화되어 있는 것은 TEM에 의해 관찰하였다.

[실시예 2] 산화티탄의 수분산체(2)의 제조

상기 1질량％ HP-55 수용액 200g을 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 아쿠아듀 SPA-30(아지노모토사 제조, 폴리아스파르트산 Na) 6.3g, 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 313g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 20g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하고, pH를 6.0∼8.0으로 중화하여 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(2)를 얻었다. 또한, 수분산체(2) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.6질량％(계산값)이다.

[실시예 3] 산화티탄의 수분산체(3)의 제조

상기 1질량％ HP-55 수용액 200g을 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 MT-100AQ(데이카 주식회사 제조) 70.2g과 아쿠아듀 SPA-30(아지노모토사 제조, 폴리아스파르트산 Na) 6.3g, 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 4.5g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 313g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 20g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(3)를 얻었다. 또한, 수분산체(3) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.6질량％(계산값)이다.

[실시예 4] 산화티탄의 수분산체(4)의 제조

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트(신에츠 화학 공업 주식회사 제조, 상품명 HP-50) 2g, 탄산 소다 2g과 이온 교환수 196g을 혼합 용해하여 1질량％의 HP-50 수용액을 미리 제조하였다.

이온 교환수 30g에 상기 1질량％ HP50 수용액을 130g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 297g의 수성 분산액을 얻었다. 또한 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(4)를 얻었다. 또한, 수분산체(4) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.4질량％(계산값)이다.

[실시예 5] 산화아연의 수분산체(5)의 제조

이온 교환수 30g에 상기 1질량％ HP55 수용액을 130g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화아연 FINEX-30W(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 297g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화아연 약 23질량％)의 수분산체(5)를 얻었다. 또한, 수분산체(5) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.4질량％(계산값)이다.

[실시예 6] 군청 수분산체(6)의 제조

이온 교환수 30g에 상기 1질량％ HP55 수용액을 130g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 울트라 마린 블루(후지 필름 와코 순약사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 297g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로서 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(군청 약 23질량％)의 수분산체(6)를 얻었다. 또한, 수분산체(6) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.4질량％(계산값)이다.

[실시예 7] 운모 티탄의 수분산체(7)의 제조

이온 교환수 30g에 상기 1질량％ HP55 수용액을 130g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 운모 티탄 Timiron Super Red(머크사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 297g의 수성 분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로서 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(운모 티탄 약 23질량％)의 수분산체(7)를 얻었다. 또한, 수분산체(7) 중의 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트는 0.4질량％(계산값)이다.

[비교예 1] 산화티탄의 수분산체(8)의 제조

이온 교환수 155g을 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 아쿠아듀 SPA-30(아지노모토 헬시 서플라이사 제조, 폴리아스파르트산 Na) 6.3g, 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 294g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산액(8)을 얻었다.

[비교예 2] 산화티탄의 수분산체(9)의 제조

셀로겐 FS-B(다이이치 고교 제약 주식회사 제조, 카르복시메틸셀룰로오스) 2g, 이온 교환수 198g을 혼합 용해하여 1질량％의 셀로겐 FS-B 수용액을 미리 제조하였다. 상기 1질량％ 셀로겐 FS-B 수용액을 100g과 이온 교환수 60g을 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 292g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산액(9)을 얻었다.

[비교예 3] 산화티탄의 수분산체(10)의 제조

이온 교환수 25g에 상기 1질량％ HP55 수용액을 200g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g을 첨가하고, 약 274g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(10)를 얻었다.

[비교예 4] 산화티탄의 수분산체(11)의 제조

이온 교환수 30g을 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화티탄 STR-100C(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g과 이온 교환수 200g을 첨가하였다. 25℃에서 교반하면서 이온 교환수 53g과 25％ 암모니아수 22.5g을 첨가한 메틸트리에톡시실란 9g을 30분간에 걸쳐 연속 적하하였다. 이어서, 60℃로 승온하여 1시간 숙성 반응한 후 60∼70℃로 유지하면서 진공으로 하여 계에서 암모니아와 에탄올을 포함하는 물 80ml를 증류 제거하여 계외로 발출하고, 약 310g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화티탄 약 23질량％)의 수분산체(11)를 얻었다.

[비교예 5] 산화아연의 수분산체(12)의 제조

이온 교환수 25g에 상기 1질량％ HP-55 수용액을 200g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 산화아연 FINEX-30W(사카이 화학공업 주식회사 제조) 70.2g을 첨가하고, 약 274g 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(산화아연 약 23질량％)의 수분산체(12)를 얻었다.

[비교예 6] 군청 수분산체(13)의 제조

이온 교환수 25g에 상기 1질량％ HP-55 수용액을 200g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 울트라 마린 블루(후지 필름 와코 순약사 제조) 70.2g을 첨가하고, 약 274g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(군청 약 23질량％)의 수분산체(13)를 얻었다.

[비교예 6] 운모 티탄의 수분산체(14)의 제조

이온 교환수 25g에 상기 1질량％ HP55 수용액을 200g 첨가하고, 호모 믹서(회전수 5000rpm)로 교반하면서 운모 티탄 Timiron Super Red(머크사 제조) 70.2g을 첨가하고, 약 274g의 수분산액을 얻었다. 또한, 세정용으로 50g의 이온 교환수를 사용하였다. 여기에 10질량％ 시트르산 수용액을 12g 첨가하여 pH를 6.0∼8.0으로 중화하고, 고형분 약 25질량％(운모 티탄 약 23질량％)의 수분산체(14)를 얻었다.

도막의 발수성(내수성) 평가

상기 실시예 및 비교예의 각 수분산액(1∼14)을 2MIL 바 코터를 사용하여 유리 슬라이드에 도포하고, 25℃×2h 건조시켜 도막을 제조하였다. 상기 도막에 0.1μL의 물방울을 적하하고 나서 30초 후의 접촉각을 교와 계면 화학사 제조 자동 접촉각계 DCA-VZ로 측정하였다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

시간 경과에 의한 안정성

수분산액 100ml을 PE병에 넣고 정치하였다. 40℃×1개월 정치한 후의 수분산체에 대해 재분산 가능 여부 및 케이킹의 유무를 확인하였다.

결과를 하기 표 1 및 2에 나타낸다. 용기를 잘 흔들었을 때 침강물 없이 재분산할 수 있는 것은 양호한 것으로 기재하였다. 용기를 잘 흔들어도 침강물이 있는 것은 케이킹이 있는 것으로 기재하였다.

촉감

10인의 전문 패널리스트에 의해 수분산체의 촉감을 평가하였다. 수분산액을 손가락 끝에 조금 묻혀 손등에서 펴발랐을 때의 촉감을 하기 지표로 평가하고, 10인의 총 득점에서 40점 이상을 ○, 40점 미만 15점 이상은 △, 15점 미만을 ×로 하였다. 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.

끈적임이 느껴지지 않고, 윤기 있으며 미끄러지는 듯한 편안한 촉감: 5점

미끄러지지만 약간 이질감을 느끼는 촉감: 3점

이질감이나 끈적임을 느끼는 촉감: 1점

표 1 및 2에 나타내는 바와 같이, 산화티탄의 분산제로서 히드록시프로필메틸메틸셀룰로오스프탈레이트 대신에 폴리아스파르트산나트륨을 사용한 비교예 1의 수분산체는 막발수성이 떨어지고, 또한 시간 경과에 의해 케이킹이 발생하였다. 이것은 분산 안정성이 떨어지는 것을 의미한다. 또한, 증점제로서 셀로겐 F-SB를 첨가한 비교예 2의 수분산체도 막발수성 및 분산 안정성이 떨어졌다. 비교예 3 및 5∼7에 나타내는 바와 같이, 메틸트리에톡시실란으로 표면 처리되어 있지 않은 산화티탄, 산화아연, 군청 또는 운모 티탄을 포함하는 수분산체도 막발수성 및 분산 안정성이 떨어졌다. 또한, 히드록시프로필메틸메틸셀룰로오스프탈레이트 및 어떤 분산제도 포함하지 않는 비교예 4의 수분산체는 막발수성 및 분산 안정성이 떨어지고, 또한 촉감 평가도 나빴다.

이에 비해, 표 1 및 2의 실시예 1∼7에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 수분산체는 막발수성 및 분산 안정성이 우수하고, 또한 촉감도 양호하였다.

본 발명의 수분산체는 분산 안정성이 우수하다. 상기 수분산체는 내수성이 우수한 도막을 부여할 수 있고, 시간 경과에 의한 안정성이 우수하기 때문에, 화장료용으로서 양호하게 사용할 수 있다.

Claims

알킬트리알콕시실란으로 표면 실릴화된 화장료용 안료와, 물과, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 갖는, 수분산체.
제 1 항에 있어서,
상기 화장료용 안료가 산화티탄, 산화아연, 군청 및 운모 티탄에서 선택되는 적어도 1종인, 수분산체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 화장료용 안료 100질량부에 대해, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 양이 0.5∼15질량부이고, 또한 알킬트리알콕시실란의 양이 0.1∼20질량부인, 수분산체.
히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트를 포함하는 수중에서 화장료용 안료와 알킬트리알콕시실란을 반응시켜, 표면 실릴화된 상기 화장료용 안료를 포함하는 수분산체를 얻는 공정을 포함하는, 수분산체의 제조 방법.
제 4 항에 있어서,
상기 화장료용 안료가 산화티탄, 산화아연, 군청 및 운모 티탄에서 선택되는 적어도 1종인, 수분산체의 제조 방법.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
상기 수분산체는 표면 실릴화된 상기 화장료용 안료를 화장료용 안료의 양으로서 1∼30질량부 포함하고, 상기 수분산체 중 상기 화장료용 안료 100질량부에 대해, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트의 양이 0.5∼15질량부이고, 또한 알킬트리알콕시실란의 양이 0.1∼20질량부인, 수분산체의 제조 방법.
제 1 항 또는 제 2 항의 수분산체를 화장료용 안료의 양으로서 0.3∼15질량부로 포함하는, 액상 화장료.
제 3 항의 수분산체를 화장료용 안료의 양으로서 0.3∼15질량부로 포함하는, 액상 화장료.