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KR20210124174A - Compositions, prepregs, resin sheets, laminates, and printed wiring boards - Google Patents

Compositions, prepregs, resin sheets, laminates, and printed wiring boards Download PDF

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Publication number
KR20210124174A
KR20210124174A KR1020217009633A KR20217009633A KR20210124174A KR 20210124174 A KR20210124174 A KR 20210124174A KR 1020217009633 A KR1020217009633 A KR 1020217009633A KR 20217009633 A KR20217009633 A KR 20217009633A KR 20210124174 A KR20210124174 A KR 20210124174A
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KR
South Korea
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composition
compound
printed wiring
insulating layer
layer
Prior art date
Application number
KR1020217009633A
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Korean (ko)
Inventor
도모에 모리시타
도모키 하마지마
메구루 이토
Original Assignee
미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물의 백 노광을 억제하기 위한 조성물로서, 나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 화합물 (A) 를 함유하는 조성물.A composition for suppressing back exposure of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm, a compound having a naphthalene skeleton and a substituent bonded to at least the 2-position and/or 7-position of the naphthalene ring contained in the naphthalene skeleton ( A) A composition containing.

Figure P1020217009633
Figure P1020217009633

Description

조성물, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 및 프린트 배선판Compositions, prepregs, resin sheets, laminates, and printed wiring boards

본 발명은 조성물, 그리고, 당해 조성물을 사용한, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 금속박 피복 적층판, 프린트 배선판, 및 프린트 배선판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition and to a method for manufacturing a prepreg, a resin sheet, a laminated board, a metal foil-clad laminate, a printed wiring board, and a printed wiring board using the composition.

프린트 배선판에는 회로 형성에 있어서 다양한 가공이 실시된다. 예를 들어, 레이저 가공기를 사용하여 프린트 배선판 표면의 절연층에 회로 홈을 형성한 후에, 선택적으로 회로 홈에 도금을 실시함으로써 배선 회로를 형성하는 방법이나, 프린트 배선판 표면의 절연층에 레이저에 의해서 비아홀을 형성하는 방법 등이 알려져 있다.Various processes are given to a printed wiring board in circuit formation. For example, after forming circuit grooves in the insulating layer on the surface of the printed wiring board using a laser processing machine, a method of forming a wiring circuit by selectively plating the circuit grooves, or using a laser in the insulating layer on the surface of the printed wiring board A method of forming a via hole or the like is known.

특허문헌 1 에는, 레이저에 의해서 홈 가공하고, 그 홈에 금속체를 매립하여 회로로 하기에 적합한 시트로서, 경화물의 흡수 계수가 적어도 355 ㎚ 에서 300 ㎝-1 이상인 절연 수지 시트를 사용하는 것이 기재되어 있다. 이 절연 수지 시트에는 레이저에 의해서 용이하게 홈을 형성할 수 있다.Patent Document 1 describes the use of an insulating resin sheet having an absorption coefficient of the cured product of at least 355 nm and 300 cm -1 or more as a sheet suitable for forming a circuit by grooving with a laser and embedding a metal body in the groove. has been A groove can be easily formed in this insulating resin sheet with a laser.

또, 특허문헌 2 에는, 비아홀을 형성하기에 적합한 층 구조체가 개시되어 있고, 비아홀을 형성할 때에 양호한 레이저 가공성을 얻기 위해서, 자외선 영역에 높은 흡수성을 갖는 수지를 사용하는 것이 개시되어 있다.Moreover, in patent document 2, the layer structure suitable for forming a via hole is disclosed, and when forming a via hole, in order to obtain favorable laser processability, using the resin which has high absorptivity in an ultraviolet region is disclosed.

일본 공개특허공보 2016-037545호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2016-037545 일본 공개특허공보 2013-080757호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-080757

또, 상기 외에, 프린트 배선판의 가공 방법의 주된 최종 공정으로서, 전자 회로를 형성한 프린트 배선판에 솔더 레지스트를 도포하여, 회로 패턴을 보호하는 절연막을 형성하는 방법이 이용된다. 솔더 레지스트에 의한 도막 형성 방법으로는 몇 가지의 방법이 알려져 있는데, 예를 들어, 현상형 솔더 레지스트를 사용한 방법에서는, 솔더 레지스트를 프린트 배선판의 회로 패턴 상에 전체 면을 도포하고, 소정의 회로 패턴이 만들어진 네거티브 필름 (마스크) 을 통과시켜, 솔더 레지스트층에 노광하고, 미경화 부분을 현상하는 것이 행해진다.Moreover, as a main final process of the processing method of a printed wiring board other than the above, the method of apply|coating a soldering resist to the printed wiring board in which the electronic circuit was formed, and forming the insulating film which protects a circuit pattern is used. Some methods are known as a method of forming a coating film with a solder resist. For example, in the method using a developing type soldering resist, the entire surface is coated with a solder resist on the circuit pattern of a printed wiring board, and a predetermined circuit pattern is obtained. It is performed by letting this produced negative film (mask) pass, exposing to a soldering resist layer, and developing a non-hardened part.

양면에 전자 회로를 형성한 프린트 배선판에 대해서 이 방법을 이용하면, 일방의 면에 대해서 조사된 광이, 프린트 배선판의 기판을 통과하여 반대의 면의 솔더 레지스트에 작용하여, 반대의 면에서 제거되어야 할 부분에 레지스트 잔사를 발생시키는 경우가 있다. 이와 같이, 일방의 면에 대해서 조사된 광이, 반대의 면의 솔더 레지스트에 대해서 작용하는 것을 백 노광이라고도 한다.When this method is used for a printed wiring board having electronic circuits formed on both sides, the light irradiated to one side passes through the substrate of the printed wiring board and acts on the solder resist on the opposite side to be removed from the opposite side. A resist residue may be generated in the part to be processed. Thus, what the light irradiated with respect to one surface acts with respect to the soldering resist of the opposite surface is also called back exposure.

특허문헌 1 및 2 는, 모두 회로 형성시에 있어서의 레이저의 가공성의 관점에서, UV 흡수 성능이 우수한 수지를 사용하는 것을 교시하는 것이지만, 이와 같은 솔더 레지스트를 사용한 공정에서 사용하는 재료에 대해서 교시하는 것이 아니고, 양면에 전자 회로를 형성한 프린트 배선판에 있어서의 백 노광의 과제에 대해서도 일절 기재되어 있지 않다.Although patent documents 1 and 2 teach using resin excellent in UV absorption performance from a viewpoint of the workability of the laser at the time of circuit formation, both teach about the material used in the process using such a soldering resist It is not a thing, and it does not describe at all also about the subject of the back exposure in the printed wiring board which provided the electronic circuit on both surfaces.

본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 백 노광을 억제할 수 있는 조성물, 그리고, 당해 조성물을 사용한, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 금속박 피복 적층판, 프린트 배선판, 및 프린트 배선판의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above problems, and provides a composition capable of suppressing back exposure, and a method for manufacturing a prepreg, a resin sheet, a laminated board, a metal foil clad laminate, a printed wiring board, and a printed wiring board using the composition aim to do

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토하였다. 그 결과, 소정의 수지를 사용함으로써, 효율적으로 노광된 광을 흡수하고, 그것에 의해서, 일방의 면에서 조사된 광이, 기재를 통과하여 타방의 면에 작용하는 것을 억제할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said subject, the present inventors earnestly examined. As a result, by using a predetermined resin, it is possible to efficiently absorb the exposed light, thereby suppressing that the light irradiated from one surface passes through the base material and acts on the other surface, The present invention has been completed.

즉, 본 발명은 아래와 같다.That is, the present invention is as follows.

〔1〕〔One〕

파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물의 백 노광을 억제하기 위한 조성물로서, A composition for suppressing back exposure of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm, comprising:

나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 화합물 (A) 를 함유하는, 조성물.A composition comprising a naphthalene skeleton and a compound (A) having a substituent bonded to at least the 2-position and/or the 7-position of the naphthalene ring contained in the naphthalene skeleton.

〔2〕〔2〕

상기 치환기가, 각각 독립적으로, 하기 식 (3) 으로 나타내는, 〔1〕에 기재된 조성물.The composition according to [1], wherein the substituents are each independently represented by the following formula (3).

-OR1 (3) -OR 1 (3)

(식 중, R1 은, 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다) ( wherein R 1 is an organic group having 1 to 20 carbon atoms)

〔3〕[3]

상기 -OR1 기가, 글리시딜기인, 〔2〕에 기재된 조성물.The composition according to [2], wherein the -OR 1 group is a glycidyl group.

〔4〕〔4〕

상기 화합물 (A) 가 하기 식 (1) 또는 식 (2) 로 나타내는, 〔1〕∼〔3〕중 어느 한 항에 기재된 조성물.The composition according to any one of [1] to [3], wherein the compound (A) is represented by the following formula (1) or (2).

[화학식 1] [Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

(R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다) (R 2 each independently represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms)

[화학식 2] [Formula 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

〔5〕[5]

상기 화합물 (A) 의 함유량이, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 5 ∼ 40 질량부인, 〔1〕∼〔4〕중 어느 한 항에 기재된 조성물.The composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the compound (A) is 5 to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin solid content.

〔6〕[6]

상기 화합물 (A) 이외의, 시안산에스테르 화합물, 페놀 화합물, 말레이미드 화합물, 알케닐 치환 나드이미드 화합물, 및 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 추가로 함유하는, 〔1〕∼〔5〕중 어느 한 항에 기재된 조성물.[1] to [[1] to [ 5] the composition according to any one of the above.

〔7〕[7]

프린트 배선판용인, 〔1〕∼〔6〕중 어느 한 항에 기재된 조성물.The composition according to any one of [1] to [6], which is for a printed wiring board.

〔8〕〔8〕

기재와, description and,

그 기재에 함침 또는 도포된〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 갖는, 프리프레그.A prepreg comprising the composition according to any one of [1] to [7] impregnated or applied to the substrate.

〔9〕[9]

〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 수지 시트.A resin sheet comprising the composition according to any one of [1] to [7].

〔10〕[10]

지지체와, support and

그 지지체의 편면 또는 양면에 적층된, 상기 조성물을 포함하는 층을 갖는, 〔9〕에 기재된 수지 시트.The resin sheet according to [9], having a layer containing the composition laminated on one or both surfaces of the support.

〔11〕[11]

〔8〕에 기재된 프리프레그, 또는,〔9〕또는〔10〕에 기재된 수지 시트로 이루어지는 층을 1 층 이상 포함하는, 적층판.A laminate comprising at least one layer comprising the prepreg according to [8] or the resin sheet according to [9] or [10].

〔12〕[12]

〔8〕에 기재된 프리프레그, 또는,〔9〕또는〔10〕에 기재된 수지 시트와, The prepreg according to [8] or the resin sheet according to [9] or [10];

그 프리프레그 또는 그 수지 시트 상에 적층된 금속박을 갖는, 금속박 피복 적층판.A metal foil-clad laminate having a metal foil laminated on the prepreg or the resin sheet.

〔13〕[13]

절연층과, an insulating layer,

그 절연층의 표면에 형성된 도체층을 갖고, It has a conductor layer formed on the surface of the insulating layer,

상기 절연층이,〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 프린트 배선판.The printed wiring board in which the said insulating layer contains the composition in any one of [1]-[7].

〔14〕[14]

적어도 하나의 절연층과, at least one insulating layer;

그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 갖고, a conductor layer disposed on the surface of the outermost layer of the insulating layer;

상기 절연층이,〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 코어리스 프린트 배선판.The coreless printed wiring board in which the said insulating layer contains the composition in any one of [1]-[7].

〔15〕[15]

〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층에 접하는 적어도 하나의 도체층을 적층한 기판을 준비하는 공정과, A step of preparing a substrate in which at least one insulating layer comprising the composition according to any one of [1] to [7] and at least one conductor layer in contact with the insulating layer are laminated;

상기 기판의 양면에 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물층을 형성하는 공정과, forming a layer of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm on both surfaces of the substrate;

상기 감광성 조성물층의 적어도 일방의 표면에 마스크 패턴을 배치하고, 그 마스크 패턴을 통과시켜, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 노광을 행하는 공정을 갖는, 프린트 배선판의 제조 방법.The manufacturing method of the printed wiring board which has the process of arrange|positioning a mask pattern on the surface of at least one of the said photosensitive composition layer, letting the mask pattern pass, and exposing with the light of wavelength 350-420 nm.

〔16〕[16]

코어 기판을 준비하는 공정과, a process of preparing a core substrate;

상기 코어 기판 상에,〔1〕∼〔7〕중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 적층한 적층체를 얻는 공정과, To obtain a laminate in which at least one insulating layer comprising the composition according to any one of [1] to [7] and a conductor layer disposed on the outermost surface of the insulating layer are laminated on the core substrate process and

상기 적층체로부터 상기 코어 기판을 제거함으로써 코어리스 기판을 형성하는 공정과, forming a coreless substrate by removing the core substrate from the laminate;

상기 코어리스 기판의 양면에 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물층을 형성하는 공정과, A step of forming a layer of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm on both sides of the coreless substrate;

상기 감광성 조성물층의 적어도 일방의 표면에 마스크 패턴을 배치하고, 그 마스크 패턴을 통과시켜, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 노광을 행하는 공정을 갖는, 코어리스 프린트 배선판의 제조 방법.The manufacturing method of the coreless printed wiring board which has the process of arrange|positioning a mask pattern on the surface of at least one of the said photosensitive composition layer, making the mask pattern pass, and exposing with the light of wavelength 350-420 nm.

본 발명에 의하면, 백 노광을 억제할 수 있는 조성물, 그리고, 당해 조성물을 사용한, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 금속박 피복 적층판, 프린트 배선판, 및 프린트 배선판의 제조 방법을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition which can suppress back exposure, and the manufacturing method of a prepreg, a resin sheet, a laminated board, a metal foil clad laminated board, a printed wiring board, and a printed wiring board using the said composition can be provided.

도 1 은, 백 노광이 발생된 경우의 프린트 배선판의 개략 단면도이다.
도 2 는, 백 노광이 억제된 경우의 프린트 배선판의 개략 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of a printed wiring board in the case where back exposure generate|occur|produced.
2 : is a schematic sectional drawing of the printed wiring board at the time of back exposure being suppressed.

이하, 본 발명의 실시형태 (이하,「본 실시형태」라고 한다.) 에 대해서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고, 그 요지를 일탈하지 않는 범위에서 여러 가지로 변형이 가능하다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as "the present embodiment") will be described in detail, but the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. .

〔조성물〕[Composition]

본 실시형태의 조성물은, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물의 백 노광을 억제하기 위한 조성물로서, 나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 화합물 (A) 를 함유하고, 필요에 따라서, 화합물 (A) 이외의 열경화성 수지나 충전재를 함유해도 된다.The composition of this embodiment is a composition for suppressing the back exposure of the photosensitive composition hardened|cured with the light of wavelength 350-420 nm, Comprising: At least 2-position and/or 7-position of a naphthalene skeleton and the naphthalene ring contained in this naphthalene skeleton. The compound (A) which has the substituent couple|bonded with is contained, and you may contain thermosetting resin and fillers other than a compound (A) as needed.

본 실시형태의 조성물은, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 솔더 레지스트 등의 감광성 조성물이, 백 노광에 의해서 의도하지 못한 부분이 경화되는 것을 억제하기 위한 것이다.It is for suppressing that the part which photosensitive compositions, such as a soldering resist hardened by the light of wavelength 350-420 nm, did not intend the composition of this embodiment hardening by back exposure.

도 1 에 백 노광이 발생된 경우의 프린트 배선판의 개략 단면도를 나타내고, 도 2 에 백 노광이 억제된 경우의 프린트 배선판의 개략 단면도를 나타낸다. 도 1 은, 절연층 (1) 의 양면에 회로 패턴 (2) 이 형성된 프린트 배선판 (10) 에 대해서, 솔더 레지스트 (3) 를 도포하고, 절연층의 양측으로부터 마스크 (4) 를 개재하여 솔더 레지스트에 광을 조사하는 경우의 일례를 나타낸다. 이 경우, 표면 (3a) 에 조사된 광은, 절연층 (1) 을 통과하여 조사면 (표면 (3a)) 과 반대측에 도달할 가능성이 있다. 이와 같이 조사면과 반대측에 도달한 광은, 마스크된 이면 (3b) 측에 레지스트 잔사 (5) 를 발생시킨다.The schematic sectional drawing of the printed wiring board in case back exposure generate|occur|produces in FIG. 1 is shown, and the schematic sectional drawing of the printed wiring board at the time of back exposure is suppressed in FIG. 1 : about the printed wiring board 10 in which the circuit pattern 2 was formed in both surfaces of the insulating layer 1, the soldering resist 3 is apply|coated, and the soldering resist 3 is applied through the mask 4 from both sides of the insulating layer. An example of irradiating light to In this case, the light irradiated to the surface 3a may pass through the insulating layer 1 and arrive at the side opposite to the irradiation surface (surface 3a). The light reaching the side opposite to the irradiated surface in this way generates a resist residue 5 on the masked back surface 3b side.

이에 비해서, 본 실시형태의 조성물은, 소정의 구조를 가짐으로써 자외선 흡수능을 갖는 화합물 (A) 를 함유한다. 이와 같은 본 실시형태의 조성물을 포함하는 절연층을 형성함으로써, 표면 (3a) 에 조사된 광은 절연층 (1) 을 통과하는 과정에서 화합물 (A) 에 흡수되어, 광이 조사면 (표면 (3a)) 과 반대측에 도달하는 것을 억제할 수 있다. 이로써, 본 실시형태의 조성물은 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광을 흡수하여, 경화되는 감광성 조성물의 백 노광을 억제할 수 있다.On the other hand, the composition of this embodiment contains the compound (A) which has ultraviolet-ray absorption ability by having a predetermined structure. By forming such an insulating layer containing the composition of the present embodiment, the light irradiated to the surface 3a is absorbed by the compound (A) in the process of passing through the insulating layer 1, and the light is transmitted to the irradiated surface (surface ( 3a)) and reaching the opposite side can be suppressed. Thereby, the composition of this embodiment can absorb the light of wavelength 350-420 nm, and can suppress the back exposure of the photosensitive composition hardened|cured.

또한, 본 실시형태의 조성물을 사용함으로써, 레이저 가공이나 마스크 패턴을 사용한 UV 노광 중 어느 것에 있어서도, 백 노광을 억제할 수 있다.In addition, by using the composition of this embodiment, back exposure can be suppressed also in any UV exposure using a laser processing and a mask pattern.

〔화합물 (A)〕[Compound (A)]

화합물 (A) 는, 나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 것이다. 여기서, 치환기로는, 각각 독립적으로, 하기 식 (3) 으로 나타내는 것이 바람직하고, R1O- 가 글리시딜기인 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 치환기를 갖는 화합물 (A) 를 사용함으로써, 백 노광이 보다 억제되는 경향이 있다. 치환기는 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리 전체에 적어도 1 개 이상 결합하고 있는 것이 바람직하다.The compound (A) has a naphthalene skeleton and a substituent bonded to at least the 2-position and/or the 7-position of the naphthalene ring contained in the naphthalene skeleton. Here, as a substituent, what is each independently represented by following formula (3) is preferable, and it is preferable to have a substituent whose R<1>O- is a glycidyl group. By using the compound (A) which has such a substituent, there exists a tendency for back exposure to be suppressed more. It is preferable that at least one or more substituents are bonded to the entire naphthalene ring included in the naphthalene skeleton.

-OR1 (3) -OR 1 (3)

(식 중, R1 은, 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다) ( wherein R 1 is an organic group having 1 to 20 carbon atoms)

나프탈렌 골격으로는, 2 이상의 나프탈렌 고리가 연결된 골격을 말한다. 나프탈렌 고리를 연결하는 연결기로는, 예를 들어, -O-, -CH2-, 또는 단결합을 들 수 있다. 이와 같은 골격을 가짐으로써, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광의 흡수성이 보다 향상되어, 백 노광이 보다 억제되는 경향이 있다. 나프탈렌 골격을 형성하는 나프탈렌 고리의 수는, 바람직하게는 2 ∼ 4 이고, 보다 바람직하게는 2 ∼ 3 이며, 더욱 바람직하게는 2 이다. 또, 나프탈렌 골격은, 나프탈렌 고리 이외의 아릴 고리는 포함하지 않는 것이 바람직하다.The naphthalene skeleton refers to a skeleton in which two or more naphthalene rings are linked. As a linking group which connects the naphthalene ring, -O-, -CH 2 -, or a single bond is mentioned, for example. By having such a skeleton, the absorptivity of the light with a wavelength of 350-420 nm improves more, and there exists a tendency for white exposure to be suppressed more. The number of naphthalene rings which form a naphthalene skeleton becomes like this. Preferably it is 2-4, More preferably, it is 2-3, More preferably, it is 2. Moreover, it is preferable that naphthalene skeleton does not contain aryl rings other than a naphthalene ring.

화합물 (A) 로는, 나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어, 하기 식 (1) 또는 식 (2) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다. 여기서, 식 (1) 로 나타내는 화합물은, 3 개의 나프탈렌 고리가 연결된 나프탈렌 골격을 갖고, 각 나프탈렌 고리의 2 위치 및/또는 7 위치에 글리시딜기가 1 개씩 결합한 화합물이고, 식 (2) 로 나타내는 화합물은, 2 개의 나프탈렌 고리가 연결된 나프탈렌 골격을 갖고, 각 나프탈렌 고리의 2 위치 및 7 위치에 글리시딜기가 2 개씩 결합한 화합물이다. 이와 같은 화합물을 사용함으로써, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광의 흡수 성능이 보다 향상되어, 백 노광의 억제 성능이 보다 향상되는 경향이 있다.The compound (A) is not particularly limited as long as it is a compound having a naphthalene skeleton and a substituent bonded to at least the 2-position and/or the 7-position of the naphthalene ring contained in the naphthalene skeleton. For example, the following formula (1) or formula The compound represented by (2) is mentioned. Here, the compound represented by the formula (1) is a compound having a naphthalene skeleton to which three naphthalene rings are linked, and a glycidyl group is bonded to the 2-position and/or 7-position of each naphthalene ring, one by one, represented by the formula (2) The compound has a naphthalene skeleton in which two naphthalene rings are linked, and is a compound in which two glycidyl groups are bonded to each of the 2-position and 7-position of each naphthalene ring. By using such a compound, the light absorption performance with a wavelength of 350-420 nm improves more, and there exists a tendency for the suppression performance of white exposure to improve more.

[화학식 3] [Formula 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

(R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다) (R 2 each independently represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms)

[화학식 4] [Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다. 유기기의 탄소수는, 바람직하게는 1 ∼ 10 이고, 보다 바람직하게는 1 ∼ 5 이다. 또, 유기기로는 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기 또는 아르알킬기를 들 수 있다. 또, R2 가 모두 수소인 것이 보다 바람직하다.R 2 is each independently a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms. Carbon number of an organic group becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-5. Moreover, although it does not restrict|limit especially as an organic group, For example, a C1-C4 alkyl group or aralkyl group is mentioned. Moreover, it is more preferable that all of R<2> are hydrogen.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 화합물 (A) 의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 3 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 45 질량부이며, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 40 질량부이다. 화합물 (A) 의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광의 흡수 성능이 보다 향상되어, 백 노광의 억제 성능이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the compound (A) in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content], Preferably it is 3-50 mass parts, More preferably, it is 5-45 mass parts, More preferably, it is 5 -40 parts by mass. When content of a compound (A) is in the said range, the light absorption performance of wavelength 350-420 nm improves more, and there exists a tendency for the suppression performance of white exposure to improve more.

또한, 본 실시형태에 있어서,「수지 고형분」이란, 특별히 언급이 없는 한, 본 실시형태의 조성물에 있어서의, 용제 및 충전재를 제외한 성분을 말하고,「수지 고형분 100 질량부」란, 본 실시형태의 조성물에 있어서의 용제 및 충전재를 제외한 성분의 합계가 100 질량부인 것을 말하는 것으로 한다.In addition, in this embodiment, "resin solid content" means the component in the composition of this embodiment except a solvent and a filler, unless otherwise indicated, and "resin solid content of 100 mass parts" means this embodiment It shall say that the sum total of the components excluding the solvent and filler in the composition is 100 mass parts.

특히, 식 (1) 로 나타내는 화합물 (바람직하게는 R2 가 모두 수소인 화합물) 의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 10 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 15 ∼ 45 질량부이며, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 40 질량부이다. 식 (1) 로 나타내는 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광의 흡수 성능이 보다 향상되어, 백 노광의 억제 성능이 보다 향상되는 경향이 있다.In particular, the content of the compound represented by the formula (1) (preferably the compound in which all R 2 is hydrogen) is preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 15 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. It is a mass part, More preferably, it is 30-40 mass parts. When content of the compound represented by Formula (1) is in the said range, the light absorption performance of wavelength 350-420 nm improves more, and there exists a tendency for the suppression performance of white exposure to improve more.

또, 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 5 ∼ 30 질량부이고, 보다 바람직하게는 7.5 ∼ 25 질량부이며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 20 질량부이다. 식 (2) 로 나타내는 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광의 흡수 성능이 보다 향상되어, 백 노광의 억제 성능이 보다 향상되는 경향이 있다.Moreover, with respect to 100 mass parts of resin solid content, content of the compound represented by Formula (2) becomes like this. Preferably it is 5-30 mass parts, More preferably, it is 7.5-25 mass parts, More preferably, it is 10-20 mass parts. is wealth When content of the compound represented by Formula (2) is in the said range, the light absorption performance of wavelength 350-420 nm improves more, and there exists a tendency for the suppression performance of white exposure to improve more.

〔열경화성 수지〕[thermosetting resin]

본 실시형태의 조성물은, 상기 화합물 (A) 와 열경화성 수지를 포함하여, 열에 의해서 경화되어 절연부를 형성하는 것인 것이 바람직하다. 열경화성 수지로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 시안산에스테르 화합물, 페놀 화합물, 말레이미드 화합물, 알케닐 치환 나드이미드 화합물, 및 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서, 화합물 (A) 는 열경화성 수지에는 포함시키지 않는 것으로 한다.It is preferable that the composition of this embodiment is what hardens|cures with a heat|fever, including the said compound (A) and a thermosetting resin, and forms an insulating part. Although it does not specifically limit as a thermosetting resin, For example, 1 or more types selected from the group which consists of a cyanate ester compound, a phenol compound, a maleimide compound, an alkenyl-substituted nadimide compound, and an epoxy compound are mentioned. In addition, in this embodiment, a compound (A) shall not be contained in a thermosetting resin.

이 중에서도, 열경화성 수지는, 내열성, 흡수성, 절연성, 동박 필 강도 등이 우수한 경화물을 얻는 관점에서, 2 종 이상을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 그와 같은 양태로는 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어, 말레이미드 화합물, 에폭시 화합물, 및 페놀 수지를 포함하는 조합 ; 말레이미드 화합물, 에폭시 화합물, 및 시안산에스테르 화합물을 포함하는 조합 ; 말레이미드 화합물, 에폭시 화합물, 및 알케닐 치환 나드이미드를 포함하는 조합 ; 말레이미드 화합물, 시안산에스테르 화합물, 및 알케닐 치환 나드이미드를 포함하는 조합 ; 말레이미드 화합물, 에폭시 화합물, 시안산에스테르 화합물, 및 알케닐 치환 나드이미드를 포함하는 조합 ; 및, 말레이미드 화합물, 알케닐 치환 나드이미드를 포함하는 조합을 들 수 있다.Among these, it is preferable to use a thermosetting resin in combination of 2 or more types from a viewpoint of obtaining the hardened|cured material excellent in heat resistance, water absorption, insulation, copper foil peeling strength, etc. Although it does not restrict|limit especially as such an aspect, For example, Combination containing a maleimide compound, an epoxy compound, and a phenol resin; Combination containing a maleimide compound, an epoxy compound, and a cyanate ester compound; a combination comprising a maleimide compound, an epoxy compound, and an alkenyl-substituted nadimide; A combination containing a maleimide compound, a cyanate ester compound, and an alkenyl-substituted nadimide; A combination containing a maleimide compound, an epoxy compound, a cyanate ester compound, and an alkenyl-substituted nadimide; and combinations containing maleimide compounds and alkenyl-substituted nadimides.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 열경화성 수지의 함유량의 하한치는, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 50 질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 60 질량부 이상이며, 70 질량부 이상이다. 또, 열경화성 수지의 함유량의 상한치는, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 97 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 95 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 90 질량부 이하이다. 열경화성 수지의 함유량이 상기한 하한치 및/또는 상한치의 범위 내임으로써, 내열성, 흡수성, 절연성, 동박 필 강도 등이 우수한 경화물이 얻어지는 경향이 있다.Preferably the lower limit of content of the thermosetting resin in the composition of this embodiment is 50 mass parts or more with respect to 100 mass parts of resin solid content, More preferably, it is 60 mass parts or more, and is 70 mass parts or more. Moreover, with respect to 100 mass parts of resin solid content, the upper limit of content of a thermosetting resin becomes like this. Preferably it is 97 mass parts or less, More preferably, it is 95 mass parts or less, More preferably, it is 90 mass parts or less. When content of a thermosetting resin exists in the range of an above-described lower limit and/or an upper limit, there exists a tendency for the hardened|cured material excellent in heat resistance, water absorption, insulation, copper foil peeling strength, etc. to be obtained.

(말레이미드 화합물) (maleimide compound)

말레이미드 화합물로는, 분자 중에 1 개 이상의 말레이미드기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, N-페닐말레이미드, N-하이드록시페닐말레이미드, 비스(4-말레이미드페닐)메탄, 2,2'-비스{4-(4-말레이미드페녹시)-페닐}프로판, 비스(3,5-디메틸-4-말레이미드페닐)메탄, 비스(3-에틸-5-메틸-4-말레이미드페닐)메탄, 비스(3,5-디에틸-4-말레이미드페닐)메탄, 폴리페닐메탄말레이미드 화합물, 이들 말레이미드 화합물의 프레폴리머, 혹은 말레이미드 화합물과 아민 화합물의 프레폴리머를 들 수 있다.The maleimide compound is not particularly limited as long as it is a compound having one or more maleimide groups in the molecule. For example, N-phenylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide, bis(4-maleimidephenyl)methane, 2,2'-bis{4-(4-maleimidephenoxy)-phenyl}propane, bis(3,5-dimethyl-4-maleimidephenyl)methane, bis(3-ethyl-5-methyl-4- maleimidephenyl)methane, bis(3,5-diethyl-4-maleimidephenyl)methane, polyphenylmethanemaleimide compound, a prepolymer of these maleimide compounds, or a prepolymer of a maleimide compound and an amine compound. can

이 중에서도, 비스(4-말레이미드페닐)메탄, 2,2'-비스{4-(4-말레이미드페녹시)-페닐}프로판, 비스(3-에틸-5-메틸-4-말레이미드페닐)메탄, 및 폴리페닐메탄말레이미드 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다. 이와 같은 말레이미드 화합물을 함유함으로써, 얻어지는 경화물의 열팽창률이 보다 저하되고, 내열성이 보다 향상되는 경향이 있다. 말레이미드 화합물은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Among these, bis(4-maleimidephenyl)methane, 2,2'-bisb4-(4-maleimidephenoxy)-phenylbpropane, and bis(3-ethyl-5-methyl-4-maleimidephenyl) ) At least one selected from the group consisting of methane and polyphenylmethane maleimide compounds is preferable. By containing such a maleimide compound, the coefficient of thermal expansion of the hardened|cured material obtained falls more and there exists a tendency for heat resistance to improve more. A maleimide compound may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 말레이미드 화합물의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 5 ∼ 35 질량부이고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 30 질량부이며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 질량부이다. 말레이미드 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the maleimide compound in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content ], Preferably it is 5-35 mass parts, More preferably, it is 10-30 mass parts, More preferably, it is 10- 25 parts by mass. When content of a maleimide compound exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and sclerosis|hardenability to improve more.

또, 말레이미드 화합물의 함유량은, 화합물 (A) 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 20 질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 45 질량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 60 질량부 이상이다. 또, 말레이미드 화합물의 함유량은, 화합물 (A) 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 100 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 70 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 50 질량부 이하이다. 말레이미드 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.Moreover, with respect to 100 mass parts of compounds (A), content of a maleimide compound becomes like this. Preferably it is 20 mass parts or more, More preferably, it is 45 mass parts or more, More preferably, it is 60 mass parts or more. Moreover, to [ content of a maleimide compound / 100 mass parts of compounds (A) ], Preferably it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 70 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less. When content of a maleimide compound exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and sclerosis|hardenability to improve more.

(에폭시 화합물) (epoxy compound)

에폭시 화합물로는, 화합물 (A) 이외의, 1 분자 중에 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 3 관능 페놀형 에폭시 수지, 4 관능 페놀형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 페놀아르알킬형 에폭시 수지, 비페닐아르알킬형 에폭시 수지, 아르알킬 노볼락형 에폭시 수지, 나프톨아르알킬형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 폴리올형 에폭시 수지, 이소시아누레이트 고리 함유 에폭시 수지, 혹은 이것들의 할로겐화물을 들 수 있다. 에폭시 화합물은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in one molecule other than the compound (A). For example, bisphenol A epoxy resin, bisphenol E epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, Bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, naphthalene novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, trifunctional phenol type Epoxy resin, tetrafunctional phenol type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, phenol aralkyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, aralkyl novolak type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, dicyclo A pentadiene-type epoxy resin, a polyol-type epoxy resin, an isocyanurate ring containing epoxy resin, or these halides are mentioned. An epoxy compound may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

이 중에서도, 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐아르알킬형 에폭시 수지가 바람직하다. 이와 같은 에폭시 화합물을 사용함으로써, 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.Among these, a naphthalene novolak-type epoxy resin and a biphenyl aralkyl-type epoxy resin are preferable. By using such an epoxy compound, there exists a tendency for heat resistance and sclerosis|hardenability to improve more.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 에폭시 화합물의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 1 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 3 ∼ 50 질량부이며, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 45 질량부이고, 특히 바람직하게는 7.5 ∼ 40 질량부이다. 에폭시 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the epoxy compound in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content ], Preferably it is 1-50 mass parts, More preferably, it is 3-50 mass parts, More preferably, it is 5-45 mass parts. It is a mass part, Especially preferably, it is 7.5-40 mass parts. When content of an epoxy compound exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and sclerosis|hardenability to improve more.

본 실시형태의 조성물에 있어서, 화합물 (A) 와 에폭시 화합물의 합계 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 35 ∼ 60 질량부이고, 보다 바람직하게는 40 ∼ 55 질량부이며, 더욱 바람직하게는 45 ∼ 50 질량부이다. 합계 함유량이 상기 범위 내임으로써, 백 노광의 억제 성능과 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.The composition of this embodiment WHEREIN: With respect to 100 mass parts of resin solid content, total content of a compound (A) and an epoxy compound becomes like this. Preferably it is 35-60 mass parts, More preferably, it is 40-55 mass parts, More Preferably it is 45-50 mass parts. When total content is in the said range, there exists a tendency for the suppression performance of back exposure, heat resistance, and sclerosis|hardenability to improve more.

또, 에폭시 화합물의 함유량은, 화합물 (A) 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 15 질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 40 질량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 80 질량부 이상이다. 또, 에폭시 화합물의 함유량은, 화합물 (A) 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 180 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 100 질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 50 질량부 이하이다. 에폭시 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성, 경화성이 보다 향상되는 경향이 있다.Moreover, to [ content of an epoxy compound / 100 mass parts of compounds (A) ], Preferably it is 15 mass parts or more, More preferably, it is 40 mass parts or more, More preferably, it is 80 mass parts or more. Moreover, to [ content of an epoxy compound / 100 mass parts of compounds (A) ], Preferably it is 180 mass parts or less, More preferably, it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less. When content of an epoxy compound exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and sclerosis|hardenability to improve more.

(페놀 수지) (phenolic resin)

페놀 수지로는, 공지된 것을 적절히 사용할 수 있고, 그 종류는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 1 분자 중에 페놀성 수산기를 2 개 이상 갖는 수지를 들 수 있다. 그러한 페놀 수지로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 크레졸 노볼락형 페놀 수지, 페놀 노볼락 수지, 알킬페놀 노볼락 수지, 비스페놀 A 형 노볼락 수지, 디시클로펜타디엔형 페놀 수지, 자이록크형 페놀 수지, 테르펜 변성 페놀 수지, 폴리비닐페놀류, 나프톨아르알킬형 페놀 수지, 비페닐아르알킬형 페놀 수지, 나프탈렌형 페놀 수지, 아미노트리아진 노볼락형 페놀 수지 등을 들 수 있다. 페놀 수지는 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As a phenol resin, a well-known thing can be used suitably, The kind in particular is not limited, For example, resin which has two or more phenolic hydroxyl groups in 1 molecule is mentioned. Although it does not specifically limit as such a phenol resin, For example, cresol novolak type phenol resin, phenol novolak resin, alkylphenol novolak resin, bisphenol A type novolak resin, dicyclopentadiene type phenol resin, xylock type|mold A phenol resin, a terpene-modified phenol resin, polyvinyl phenols, a naphthol aralkyl type phenol resin, a biphenyl aralkyl type phenol resin, a naphthalene type phenol resin, an aminotriazine novolak type phenol resin, etc. are mentioned. A phenol resin may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

이 중에서도, 크레졸 노볼락형 페놀 수지, 아미노트리아진 노볼락형 페놀 수지, 나프탈렌형 페놀 수지, 나프톨아르알킬형 페놀 수지, 및 비페닐아르알킬형 페놀 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다. 이와 같은 페놀 수지를 사용함으로써, 얻어지는 경화물의 흡수율이 보다 저하되고, 내열성이 보다 향상되는 경향이 있다.Among these, at least one selected from the group consisting of cresol novolak-type phenol resins, aminotriazine novolak-type phenol resins, naphthalene-type phenol resins, naphthol aralkyl-type phenol resins, and biphenyl aralkyl-type phenol resins is preferable. do. By using such a phenol resin, the water absorption of the hardened|cured material obtained falls more and there exists a tendency for heat resistance to improve more.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 페놀 수지의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 10 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 45 질량부이며, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 40 질량부이다. 페놀 수지의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성, 내약품성이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the phenol resin in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content ], Preferably it is 10-50 mass parts, More preferably, it is 20-45 mass parts, More preferably, it is 30-40 mass parts. is the mass part. When content of a phenol resin exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and chemical-resistance to improve more.

(시안산에스테르 화합물) (Cyanic acid ester compound)

시안산에스테르 화합물로는, 1 분자 중에 방향 고리에 직접 결합한 시안산에스테르기 (시아나토기) 를 1 개 이상 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 나프톨아르알킬형 시안산에스테르, 노볼락형 시안산에스테르, 비페닐아르알킬형 시안산에스테르, 비스(3,5-디메틸4-시아나토페닐)메탄, 비스(4-시아나토페닐)메탄, 1,3-디시아나토벤젠, 1,4-디시아나토벤젠, 1,3,5-트리시아나토벤젠, 1,3-디시아나토나프탈렌, 1,4-디시아나토나프탈렌, 1,6-디시아나토나프탈렌, 1,8-디시아나토나프탈렌, 2,6-디시아나토나프탈렌, 2,7-디시아나토나프탈렌, 1,3,6-트리시아나토나프탈렌, 4,4'-디시아나토비페닐, 비스(4-시아나토페닐)에테르, 비스(4-시아나토페닐)티오에테르, 비스(4-시아나토페닐)술폰, 및 2,2'-비스(4-시아나토페닐)프로판 ; 이들 시안산에스테르의 프레폴리머 등을 들 수 있다. 시안산에스테르 화합물은 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The cyanate ester compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one cyanate ester group (cyanato group) directly bonded to an aromatic ring in one molecule, for example, naphthol aralkyl cyanate ester, novolac Type cyanate ester, biphenyl aralkyl type cyanate ester, bis(3,5-dimethyl4-cyanatophenyl)methane, bis(4-cyanatophenyl)methane, 1,3-dicyanatobenzene, 1, 4-dicyanatobenzene, 1,3,5-tricyanatobenzene, 1,3-dicyanatonaphthalene, 1,4-dicyanatonaphthalene, 1,6-dicyanatonaphthalene, 1,8-dicyana Tonaphthalene, 2,6-dicyanatonaphthalene, 2,7-dicyanatonaphthalene, 1,3,6-tricyanatonaphthalene, 4,4'-dicyanatobiphenyl, bis(4-cyanatophenyl)ether , bis(4-cyanatophenyl)thioether, bis(4-cyanatophenyl)sulfone, and 2,2'-bis(4-cyanatophenyl)propane; The prepolymer of these cyanate esters, etc. are mentioned. You may use a cyanate ester compound individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

이 중에서도, 나프톨아르알킬형 시안산에스테르, 노볼락형 시안산에스테르, 및 비페닐아르알킬형 시안산에스테르로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다. 이와 같은 시안산에스테르 화합물을 사용함으로써, 난연성이 보다 우수하고, 경화성이 보다 높으며, 또한 열팽창 계수가 보다 낮은 경화물이 얻어지는 경향이 있다.Among these, at least one selected from the group consisting of naphthol aralkyl cyanate esters, novolak cyanate esters, and biphenyl aralkyl cyanate esters is preferable. By using such a cyanate ester compound, it exists in the tendency for the hardened|cured material to be obtained more excellent in a flame retardance, sclerosis|hardenability is higher, and a thermal expansion coefficient lower.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 시안산에스테르 화합물의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 1 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 40 질량부이며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 30 질량부이다. 시안산에스테르 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성과 내약품성이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the cyanate ester compound in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content ], Preferably it is 1-50 mass parts, More preferably, it is 5-40 mass parts, More preferably, it is 10 - 30 parts by mass. When content of a cyanate ester compound exists in the said range, there exists a tendency for heat resistance and chemical-resistance to improve more.

(알케닐 치환 나드이미드 화합물) (alkenyl substituted nadimide compound)

알케닐 치환 나드이미드 화합물은, 1 분자 중에 1 개 이상의 알케닐 치환 나드이미드기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 이 중에서도, 식 (3) 으로 나타내는 화합물이 바람직하다. 이와 같은 알케닐 치환 나드이미드 화합물을 사용함으로써, 얻어지는 경화물의 열팽창률이 보다 저하되고, 내열성이 보다 향상되는 경향이 있다.The alkenyl-substituted nadimide compound is not particularly limited as long as it is a compound having one or more alkenyl-substituted nadimide groups in one molecule. Among these, the compound represented by Formula (3) is preferable. By using such an alkenyl-substituted nadimide compound, there exists a tendency for the thermal expansion coefficient of the hardened|cured material obtained to fall more and to improve heat resistance more.

[화학식 5] [Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

(식 중, R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, R3 은, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌기, 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 또는 식 (4) 혹은 (5) 로 나타내는 기를 나타낸다.) (wherein, R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, or a formula The group represented by (4) or (5) is shown.)

[화학식 6] [Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

(식 중, R4 는, 메틸렌기, 이소프로필리덴기, 또는, CO, O, S, 혹은 SO2 로 나타내는 치환기를 나타낸다.) (In the formula, R 4 represents a methylene group, an isopropylidene group, or a substituent represented by CO, O, S, or SO 2 .)

[화학식 7] [Formula 7]

Figure pct00007
Figure pct00007

(식 중, R5 는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬렌기, 또는 탄소수 5 ∼ 8 의 시클로알킬렌기를 나타낸다.) (In the formula, R 5 each independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms.)

본 실시형태의 조성물에 있어서의 알케닐 치환 나드이미드 화합물의 함유량은, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 10 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 20 ∼ 45 질량부이며, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 40 질량부이다. 알케닐 치환 나드이미드 화합물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 내열성이 보다 향상되는 경향이 있다.To [ content of the alkenyl-substituted nadimide compound in the composition of this embodiment / 100 mass parts of resin solid content], Preferably it is 10-50 mass parts, More preferably, it is 20-45 mass parts, More preferably is 30 to 40 parts by mass. When content of an alkenyl-substituted nadimide compound is in the said range, there exists a tendency for heat resistance to improve more.

〔충전재〕〔filling〕

충전재로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 천연 실리카, 용융 실리카, 합성 실리카, 아모르퍼스 실리카, 아에로질, 중공 실리카 등의 실리카류 ; 화이트 카본 등의 규소 화합물 ; 티탄 화이트, 산화아연, 산화마그네슘, 산화지르코늄 등의 금속 산화물 ; 질화붕소, 응집 질화붕소, 질화규소, 질화알루미늄 등의 금속 질화물 ; 황산 바륨 등의 금속 황산화물 ; 수산화알루미늄, 수산화알루미늄 가열 처리품 (수산화알루미늄을 가열 처리하여, 결정수의 일부를 줄인 것), 수산화마그네슘 등의 금속 수산화물 ; 베마이트 등의 금속 수화물 ; 산화몰리브덴, 몰리브덴산아연 등의 몰리브덴 화합물 ; 붕산아연, 주석산아연 등의 아연 화합물 ; 알루미나, 클레이, 카올린, 탤크, 소성 클레이, 소성 카올린, 소성 탤크, 마이카, E-유리, A-유리, NE-유리, C-유리, L-유리, D-유리, S-유리, M-유리 G20, 유리 단섬유 (E 유리, T 유리, D 유리, S 유리, Q 유리 등의 유리 미분말류를 포함한다.), 중공 유리, 구상 유리 등을 들 수 있다. 충전재는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Although it does not specifically limit as a filler, For example, Silicas, such as natural silica, a fused silica, a synthetic silica, amorphous silica, aerosil, hollow silica; silicon compounds such as white carbon; metal oxides such as titanium white, zinc oxide, magnesium oxide, and zirconium oxide; metal nitrides such as boron nitride, agglomerated boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride; metal sulfates such as barium sulfate; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, aluminum hydroxide heat-treated products (aluminum hydroxide is heat-treated to reduce a part of crystal water), and magnesium hydroxide; metal hydrates such as boehmite; molybdenum compounds such as molybdenum oxide and zinc molybdate; zinc compounds such as zinc borate and zinc stannate; Alumina, clay, kaolin, talc, calcined clay, calcined kaolin, calcined talc, mica, E-glass, A-glass, NE-glass, C-glass, L-glass, D-glass, S-glass, M-glass G20, short glass fibers (including fine glass powders such as E glass, T glass, D glass, S glass, and Q glass), hollow glass, spherical glass, and the like. A filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

본 실시형태의 조성물에 있어서의 충전재의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 바람직하게는 50 ∼ 500 질량부이고, 보다 바람직하게는 75 ∼ 350 질량부이며, 더욱 바람직하게는 75 ∼ 250 질량부, 보다 더 바람직하게는 100 ∼ 200 질량부이다. 충전재의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 열팽창률이 보다 저하되는 경향이 있다.Although content of the filler in the composition of this embodiment is not specifically limited, To 100 mass parts of resin solid content, Preferably it is 50-500 mass parts, More preferably, it is 75-350 mass parts, More preferably, It is 75-250 mass parts, More preferably, it is 100-200 mass parts. When content of a filler exists in the said range, there exists a tendency for a thermal expansion coefficient to fall more.

〔실란 커플링제 및 습윤 분산제〕[Silane coupling agent and wetting and dispersing agent]

본 실시형태의 조성물은, 실란 커플링제나 습윤 분산제를 추가로 함유해도 된다. 실란 커플링제나 습윤 분산제를 함유함으로써, 상기 충전재의 분산성, 수지 성분, 충전재, 및 후술하는 기재의 접착 강도가 보다 향상되는 경향이 있다.The composition of the present embodiment may further contain a silane coupling agent or a wetting and dispersing agent. By containing a silane coupling agent or a wet dispersing agent, the dispersibility of the said filler, a resin component, a filler, and the adhesive strength of a base material mentioned later tend to improve more.

실란 커플링제로는, 일반적으로 무기물의 표면 처리에 사용되고 있는 실란 커플링제이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노실란계 화합물 ; γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시 실란계 화합물 ; γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 아크릴실란계 화합물 ; N-β-(N-비닐벤질아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란 염산염 등의 카티오닉 실란계 화합물 ; 페닐실란계 화합물 등을 들 수 있다. 실란 커플링제는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent generally used for surface treatment of inorganic substances. For example, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyl aminosilane-based compounds such as trimethoxysilane; Epoxy silane compounds, such as (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxysilane; acrylsilane-based compounds such as γ-acryloxypropyltrimethoxysilane; cationic silane compounds such as N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride; A phenylsilane type compound etc. are mentioned. A silane coupling agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

습윤 분산제로는, 도료용으로 사용되고 있는 분산 안정제이면 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 빅케미·재팬 (주) 제조의 DISPERBYK(등록상표)-110, 111, 118, 180, 161, BYK-W996, W9010, W903 등을 들 수 있다.Although it will not specifically limit if it is a dispersion stabilizer used for paints as a wetting and dispersing agent, For example, DISPERBYK (trademark)-110, 111, 118, 180, 161, BYK-W996 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. , W9010, W903, and the like.

〔경화 촉진제〕[curing accelerator]

본 실시형태의 조성물은, 경화 촉진제를 추가로 함유해도 된다. 경화 촉진제로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 과산화벤조일, 라우로일퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드, 파라클로로벤조일퍼옥사이드, 디-tert-부틸-디-퍼프탈레이트 등의 유기 과산화물 ; 아조비스니트릴 등의 아조 화합물 ; N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸톨루이딘, 2-N-에틸아닐리노에탄올, 트리-n-부틸아민, 피리딘, 퀴놀린, N-메틸모르폴린, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 테트라메틸부탄디아민, N-메틸피페리딘 등의 제 3 급 아민류 ; 페놀, 자일레놀, 크레졸, 레조르신, 카테콜 등의 페놀류 ; 나프텐산납, 스테아르산납, 나프텐산아연, 옥틸산아연, 올레산주석, 디부틸주석말레이트, 나프텐산망간, 나프텐산코발트, 아세틸아세톤철 등의 유기 금속염 ; 이들 유기 금속염을 페놀, 비스페놀 등의 수산기 함유 화합물에 용해시켜 이루어지는 것 ; 염화주석, 염화아연, 염화알루미늄 등의 무기 금속염 ; 디옥틸주석옥사이드, 그 밖의 알킬주석, 알킬주석옥사이드 등의 유기 주석 화합물 등을 들 수 있다.The composition of this embodiment may further contain a hardening accelerator. Although it does not specifically limit as a hardening accelerator, For example, Organic peroxides, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, di-tert- butyl- di- perphthalate; azo compounds such as azobisnitrile; N,N-dimethylbenzylamine, N,N-dimethylaniline, N,N-dimethyltoluidine, 2-N-ethylanilinoethanol, tri-n-butylamine, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, triethanolamine , tertiary amines such as triethylenediamine, tetramethylbutanediamine, and N-methylpiperidine; phenols such as phenol, xylenol, cresol, resorcin, and catechol; organic metal salts such as lead naphthenate, lead stearate, zinc naphthenate, zinc octylate, tin oleate, dibutyltin maleate, manganese naphthenate, cobalt naphthenate, and iron acetylacetone; What is formed by dissolving these organometallic salts in hydroxyl-containing compounds, such as a phenol and a bisphenol; inorganic metal salts such as tin chloride, zinc chloride, and aluminum chloride; Organotin compounds, such as a dioctyl tin oxide, other alkyl tin, and an alkyl tin oxide, etc. are mentioned.

〔조성물의 제조 방법〕[Method for producing composition]

본 실시형태의 조성물의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 각 성분을 순차적으로 용제에 배합하고, 충분히 교반하는 방법을 들 수 있다. 이 때, 각 성분을 균일하게 용해 혹은 분산시키기 위해서, 교반, 혼합, 혼련 처리 등의 공지된 처리를 행할 수 있다. 구체적으로는, 적절한 교반 능력을 갖는 교반기를 부설한 교반조를 사용하여 교반 분산 처리를 행함으로써, 조성물에 대한 충전재의 분산성을 향상시킬 수 있다. 상기한 교반, 혼합, 혼련 처리는, 예를 들어, 볼 밀, 비즈 밀 등의 혼합을 목적으로 한 장치, 또는, 공전 또는 자전형의 혼합 장치 등의 공지된 장치를 사용하여 적절히 행할 수 있다.Although the manufacturing method in particular of the composition of this embodiment is not specifically limited, For example, each component is mix|blended with a solvent one by one, and the method of fully stirring is mentioned. At this time, in order to melt|dissolve or disperse|distribute each component uniformly, well-known processes, such as stirring, mixing, and kneading|mixing process, can be performed. The dispersibility of the filler with respect to a composition can be improved by carrying out a stirring dispersion process using the stirring tank which specifically, attached the stirrer which has suitable stirring ability. The above-described stirring, mixing, and kneading treatment can be appropriately performed using, for example, an apparatus for the purpose of mixing such as a ball mill or a bead mill, or a known apparatus such as a revolving or autorotating mixing apparatus.

또, 조성물의 조제시에 있어서는, 필요에 따라서 유기 용제를 사용할 수 있다. 유기 용제의 종류는 조성물 중의 수지를 용해시킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다.Moreover, at the time of preparation of a composition, an organic solvent can be used as needed. The kind of organic solvent will not be specifically limited if it can melt|dissolve resin in a composition.

〔용도〕〔purpose〕

상기한 본 실시형태의 조성물은, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 금속박 피복 적층판, 또는 프린트 배선판으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 이하, 프리프레그, 수지 시트, 적층판, 금속박 피복 적층판, 또는 프린트 배선판에 대해서 설명한다.The composition of this embodiment mentioned above can be used suitably as a prepreg, a resin sheet, a laminated board, a metal foil clad laminated board, or a printed wiring board. Hereinafter, a prepreg, a resin sheet, a laminated board, a metal foil clad laminated board, or a printed wiring board is demonstrated.

〔프리프레그〕[Prepreg]

본 실시형태의 프리프레그는, 기재와, 그 기재에 함침 또는 도포된, 본 실시형태의 조성물을 갖는다. 프리프레그의 제조 방법은 통상적인 방법에 따라서 행할 수 있어, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 실시형태에 있어서의 조성물을 기재에 함침 또는 도포시킨 후, 100 ∼ 200 ℃ 의 건조기 중에서 1 ∼ 30 분 가열하거나 하여 반경화 (B 스테이지화) 시킴으로써, 본 실시형태의 프리프레그를 제조할 수 있다.The prepreg of this embodiment has a base material and the composition of this embodiment impregnated or apply|coated to the base material. The manufacturing method of a prepreg can be performed according to a conventional method, and is not specifically limited. For example, after impregnating or apply|coating the composition in this embodiment to a base material, it heats in a 100-200 degreeC dryer for 1-30 minutes, or by semi-hardening (B-staging), the prepreg of this embodiment can be manufactured.

프리프레그에 있어서의 본 실시형태의 조성물 (충전재를 함유한다.) 의 함유량은, 프리프레그의 총량에 대해서, 바람직하게는 30 ∼ 90 질량% 이고, 보다 바람직하게는 35 ∼ 85 질량% 이며, 바람직하게는 40 ∼ 80 질량% 이다. 조성물의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 성형성이 보다 향상되는 경향이 있다.Content of the composition (filler is included) of this embodiment in a prepreg becomes like this with respect to the total amount of a prepreg, Preferably it is 30-90 mass %, More preferably, it is 35-85 mass %, Preferably Preferably, it is 40-80 mass %. When content of a composition exists in the said range, there exists a tendency for a moldability to improve more.

(기재) (write)

기재로는 특별히 한정되지 않고, 각종 프린트 배선판 재료에 사용되고 있는 공지된 것을, 목적으로 하는 용도나 성능에 의해서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 기재를 구성하는 섬유의 구체예로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, E 유리, D 유리, S 유리, Q 유리, 구상 유리, NE 유리, L 유리, T 유리 등의 유리 섬유 ; 쿼츠 등의 유리 이외의 무기 섬유 ; 폴리파라페닐렌테레프탈아미드 (케블라 (등록상표), 듀퐁 주식회사 제조), 코폴리파라페닐렌·3,4'옥시디페닐렌·테레프탈아미드 (테크노라 (등록상표), 테이진 테크노 프로덕츠 주식회사 제조) 등의 전방향족 폴리아미드 ; 2,6-하이드록시나프토산·파라하이드록시벤조산 (벡트란 (등록상표), 주식회사 쿠라레 제조), 제크시온 (등록상표, KB 세이렌 제조) 등의 폴리에스테르 ; 폴리파라페닐렌벤즈옥사졸 (자일론 (등록상표), 토요 방적 주식회사 제조), 폴리이미드 등의 유기 섬유를 들 수 있다. 이 중에서도 저열팽창률의 관점에서, E 유리 크로스, T 유리 크로스, S 유리 크로스, Q 유리 크로스, 및 유기 섬유로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다. 이들 기재는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.It does not specifically limit as a base material, According to the target use and performance, the well-known thing used for various printed wiring board materials can be selected and used suitably. Although it does not specifically limit as a specific example of the fiber which comprises a base material, For example, Glass fibers, such as E glass, D glass, S glass, Q glass, spherical glass, NE glass, L glass, T glass; Inorganic fibers other than glass, such as quartz; Polyparaphenylene terephthalamide (Kevlar (registered trademark), manufactured by DuPont Co., Ltd.), copolyparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide (Technora (registered trademark), manufactured by Teijin Techno Products Co., Ltd.) wholly aromatic polyamides, such as; polyesters such as 2,6-hydroxynaphthoic acid and parahydroxybenzoic acid (Vectran (registered trademark), manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and Zexion (registered trademark, manufactured by KB Siren); Organic fibers, such as polyparaphenylene benzoxazole (Xylon (trademark), Toyo Spinning Co., Ltd. make) and polyimide, are mentioned. Among these, from a viewpoint of a low thermal expansion coefficient, at least 1 sort(s) chosen from the group which consists of E glass cloth, T glass cloth, S glass cloth, Q glass cloth, and organic fiber is preferable. These base materials may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

기재의 형상으로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 직포, 부직포, 로빙, 촙드 스트랜드 매트, 서피싱 메트 등을 들 수 있다. 직포의 직조법으로는 특별히 한정되지 않는데, 예를 들어, 평직, 사자직, 능직 등이 알려져 있고, 이 공지된 것들로부터 목적으로 하는 용도나 성능에 의해서 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또, 이것들을 개섬 처리한 것이나 실란 커플링제 등으로 표면 처리한 유리 직포가 바람직하게 사용된다. 기재의 두께나 질량은 특별히 한정되지 않는데, 통상적으로는 0.01 ∼ 0.3 ㎜ 정도의 것이 바람직하게 사용된다. 특히, 강도와 흡수성의 관점에서, 기재는 두께 200 ㎛ 이하, 질량 250 g/㎡ 이하의 유리 직포가 바람직하고, E 유리, S 유리, 및 T 유리의 유리 섬유로 이루어지는 유리 직포가 보다 바람직하다.Although it does not specifically limit as a shape of a base material, For example, a woven fabric, a nonwoven fabric, roving, a chopped strand mat, a surfacing mat, etc. are mentioned. The weaving method of the woven fabric is not particularly limited, and for example, plain weave, lion weave, twill weave, etc. are known, and may be appropriately selected from these known ones depending on the intended use and performance. Moreover, the thing which carried out the fiber opening process of these, the glass woven fabric surface-treated with the silane coupling agent etc. are used preferably. Although the thickness and mass of a base material are not specifically limited, Usually, the thing of about 0.01-0.3 mm is used preferably. In particular, from the viewpoint of strength and water absorption, the substrate is preferably a glass woven fabric having a thickness of 200 μm or less and a mass of 250 g/m 2 or less, and more preferably a woven glass fabric made of glass fibers of E glass, S glass, and T glass.

〔수지 시트〕[resin sheet]

본 실시형태의 수지 시트는, 본 실시형태의 조성물을 포함한다. 수지 시트의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어, 본 실시형태의 조성물을 지지체 상에 도포하여 건조시키고, 건조 후에, 지지체를 박리 또는 에칭함으로써 수지 시트를 얻는 방법, 또는, 본 실시형태의 조성물을, 시트상의 캐비티를 갖는 금형 내에 공급하여 건조시키거나 하여 시트상으로 성형하는 방법을 들 수 있다.The resin sheet of this embodiment contains the composition of this embodiment. Although the manufacturing method in particular of a resin sheet is not restrict|limited, For example, the method of obtaining a resin sheet by apply|coating the composition of this embodiment on a support body, drying, and peeling or etching a support body after drying, or The method of supplying a composition into the metal mold|die which has a sheet-like cavity and drying it, and shape|molding it in a sheet form is mentioned.

또, 본 실시형태의 수지 시트는, 지지체와, 그 지지체의 편면 또는 양면에 적층된, 본 실시형태의 조성물을 갖는 것이어도 된다. 이와 같은 수지 시트는 지지체 부착 수지 시트라고도 한다. 지지체 부착 수지 시트는, 박엽화의 하나의 수단으로서 사용되는 것으로, 예를 들어, 금속박이나 필름 등의 지지체에 직접 프리프레그 등에 사용되는 열경화성 수지 (충전재를 함유하는) 를 도포 및 건조시켜 제조할 수 있다.Moreover, the resin sheet of this embodiment may have a support body and the composition of this embodiment laminated|stacked on the single side|surface or both surfaces of this support body. Such a resin sheet is also called a resin sheet with a support body. A resin sheet with a support is used as a means of thinning, for example, it can be produced by applying and drying a thermosetting resin (containing a filler) used for a prepreg or the like directly to a support such as a metal foil or film. have.

지지체로는 특별히 한정되지 않지만, 각종 프린트 배선판 재료에 사용되고 있는 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리이미드필름, 폴리아미드 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT) 필름, 폴리프로필렌 (PP) 필름, 폴리에틸렌 (PE) 필름, 알루미늄박, 동박, 금박, 유리판, SUS 판 등을 들 수 있다. 그 중에서도 전해 동박, PET 필름이 바람직하다.Although it does not specifically limit as a support body, The well-known thing used for various printed wiring board materials can be used. For example, polyimide film, polyamide film, polyester film, polycarbonate film, polyethylene terephthalate (PET) film, polybutylene terephthalate (PBT) film, polypropylene (PP) film, polyethylene (PE) film, Aluminum foil, copper foil, gold foil, a glass plate, SUS plate, etc. are mentioned. Especially, an electrolytic copper foil and a PET film are preferable.

도포 방법으로는, 예를 들어, 본 실시형태의 조성물을 용제에 용해시킨 용액을, 바 코터, 다이 코터, 닥터 블레이드, 베이커 어플리케이터 등으로 지지체 상에 도포하는 방법을 들 수 있다.As a coating method, the method of apply|coating the solution which melt|dissolved the composition of this embodiment in the solvent on a support body with a bar coater, a die coater, a doctor blade, a baker applicator, etc. is mentioned, for example.

지지체 부착 수지 시트는, 본 실시형태의 조성물을 지지체에 도포 후, 반경화 (B 스테이지화) 시킨 것인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어, 본 실시형태의 조성물을 동박 등의 지지체에 도포한 후, 20 ∼ 200 ℃ 의 건조기 내에서, 1 ∼ 90 분 가열시키는 방법 등에 의해서 반경화시켜, 지지체 부착 수지 시트를 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 지지체에 대한 조성물의 부착량은, 수지층의 두께로 0.1 ∼ 500 ㎛ 의 범위가 바람직하다.It is preferable that after apply|coating the composition of this embodiment to a support body, the resin sheet with a support body was made to semi-harden (B-staging). Specifically, for example, after apply|coating the composition of this embodiment to supports, such as copper foil, in a 20-200 degreeC dryer, it is made semi-hardened by the method of heating for 1-90 minutes, etc., and the resin sheet with a support body The manufacturing method etc. are mentioned. As for the adhesion amount of the composition with respect to a support body, the range of 0.1-500 micrometers is preferable with the thickness of a resin layer.

〔적층판〕[Laminate]

본 실시형태의 적층판은, 상기 프리프레그 또는 수지 시트로 이루어지는 층을 1 층 이상 포함한다. 적층판은 프리프레그 또는 수지 시트를 1 층 이상 구비하는 것이면 특별히 한정되지 않고, 다른 어떠한 층을 갖고 있어도 된다. 적층판의 제조 방법으로는, 일반적으로 공지된 방법을 적절히 적용할 수 있어 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기한 프리프레그끼리나 수지 시트끼리, 혹은 프리프레그와 수지 시트를 적층하여, 가열 가압 성형함으로써 적층판을 얻을 수 있다. 이 때, 가열하는 온도는 특별히 한정되지 않지만, 65 ∼ 300 ℃ 가 바람직하고, 120 ∼ 270 ℃ 가 보다 바람직하다. 또, 가압하는 압력은 특별히 한정되지 않지만, 2 ∼ 5 ㎫ 가 바람직하고, 2.5 ∼ 4 ㎫ 가 보다 바람직하다. 본 실시형태의 적층판은, 금속박으로 이루어지는 층을 구비함으로써, 후술하는 금속박 피복 적층판으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The laminated board of this embodiment contains one or more layers which consist of the said prepreg or a resin sheet. A laminate will not be specifically limited if it is equipped with one or more layers of a prepreg or a resin sheet, You may have any other layer. As a manufacturing method of a laminated board, a generally well-known method can be applied suitably, and it does not specifically limit. For example, a laminated board can be obtained by laminating|stacking said prepregs, resin sheets, or a prepreg and a resin sheet, and heat-pressing-molding. Although the temperature to heat is not specifically limited at this time, 65-300 degreeC is preferable and 120-270 degreeC is more preferable. Moreover, the pressure to press is although it does not specifically limit, 2-5 Mpa is preferable and 2.5-4 Mpa is more preferable. By providing the layer which consists of metal foil, the laminated board of this embodiment can be used suitably as a metal foil-clad laminated board mentioned later.

〔금속박 피복 적층판〕[Metal foil clad laminate]

본 실시형태의 금속박 피복 적층판은, 상기 프리프레그 또는 상기 수지 시트와, 프리프레그 또는 수지 시트 상에 적층된 금속박을 갖는다. 절연층은, 상기 조성물, 1 층의 프리프레그, 또는 수지 시트로 이루어지는 것이어도 되고, 상기 조성물, 프리프레그, 또는 수지 시트를 2 층 이상 적층한 것이어도 되며, 상기 조성물, 프리프레그, 및 수지 시트를 적층한 것이어도 된다.The metal foil-clad laminate of this embodiment has the said prepreg or the said resin sheet, and the metal foil laminated|stacked on the prepreg or the resin sheet. The insulating layer may be composed of the composition, prepreg of one layer, or a resin sheet, or may be obtained by laminating two or more layers of the composition, prepreg, or resin sheet, and the composition, prepreg, and resin sheet may be laminated.

금속박으로는 구리나 알루미늄 등을 사용할 수 있다. 여기서 사용하는 금속박은, 프린트 배선판 재료에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 압연 동박이나 전해 동박 등의 공지된 동박이 바람직하다. 또, 금속박 (도체층) 의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 1 ∼ 70 ㎛ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 ∼ 35 ㎛ 이다.Copper, aluminum, etc. can be used as metal foil. Although the metal foil used here will not be specifically limited if used for a printed wiring board material, Well-known copper foils, such as a rolled copper foil and an electrolytic copper foil, are preferable. Moreover, although the thickness in particular of metal foil (conductor layer) is not limited, 1-70 micrometers is preferable, More preferably, it is 1.5-35 micrometers.

금속박 피복 적층판의 성형 방법 및 그 성형 조건은 특별히 한정되지 않고, 일반적인 프린트 배선판용 적층판 및 다층판의 수법 및 조건을 적용할 수 있다. 예를 들어, 금속박 피복 적층판의 성형시에는 다단 프레스기, 다단 진공 프레스기, 연속 성형기, 오토클레이브 성형기 등을 사용할 수 있다. 또, 금속박 피복 적층판의 성형에 있어서, 온도는 100 ∼ 300 ℃, 압력은 면압 2 ∼ 100 kgf/㎠, 가열 시간은 0.05 ∼ 5 시간의 범위가 일반적이다. 또한, 필요에 따라서, 150 ∼ 300 ℃ 의 온도에서 후경화를 행할 수도 있다. 또, 상기 서술한 프리프레그와, 별도로 제조한 내층용의 배선판을 조합하여 적층 성형함으로써, 다층판으로 할 수도 있다.The forming method of the metal foil-clad laminate and the forming conditions thereof are not particularly limited, and the methods and conditions of general laminates for printed wiring boards and multilayer boards are applicable. For example, a multistage press machine, a multistage vacuum press machine, a continuous molding machine, an autoclave molding machine, etc. can be used at the time of shaping|molding of a metal foil clad laminated board. Moreover, in shaping|molding of a metal foil clad laminated board, temperature is 100-300 degreeC, a pressure is 2-100 kgf/cm<2> of surface pressure, and the range of 0.05 to 5 hours is common for a heating time. Moreover, you can also post-cure at the temperature of 150-300 degreeC as needed. Moreover, it can also be set as a multilayer board by combining the prepreg mentioned above and the wiring board for inner layers manufactured separately and lamination|stacking.

〔프린트 배선판〕[printed wiring board]

본 실시형태의 프린트 배선판은, 절연층과, 상기 절연층의 표면에 형성된 도체층을 갖고, 상기 절연층이 본 실시형태의 조성물을 포함한다. 상기한 금속박 피복 적층판은 소정의 배선 패턴을 형성함으로써, 프린트 배선판으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 그리고, 상기한 금속박 피복 적층판은 낮은 열팽창률, 양호한 성형성 및 내약품성을 갖고, 그와 같은 성능이 요구되는 반도체 패키지용 프린트 배선판의 재료로서 특히 유효하게 사용할 수 있다.The printed wiring board of this embodiment has an insulating layer and the conductor layer formed in the surface of the said insulating layer, The said insulating layer contains the composition of this embodiment. The above-described metal foil-clad laminate can be preferably used as a printed wiring board by forming a predetermined wiring pattern. In addition, the above-described metal foil-clad laminate has a low coefficient of thermal expansion, good moldability and chemical resistance, and can be particularly effectively used as a material for a printed wiring board for semiconductor packages requiring such performance.

또, 다층 구조를 갖는 프린트 배선판으로는, 적층된 복수의 절연층과, 그 복수의 절연층 사이 및 최외층 표면에 배치된 1 또는 복수의 도체층을 갖고, 상기 절연층이 상기 조성물을 포함하는 것을 들 수 있다. 이와 같은 다층 프린트 배선판은, 그 밖의 구성으로서 복수의 절연층을 관통하는 도금 스루홀 등, 다층 프린트 배선판으로서 공지된 구성을 가질 수 있다.In addition, a printed wiring board having a multilayer structure has a plurality of laminated insulating layers, and one or a plurality of conductor layers disposed between the plurality of insulating layers and on the outermost layer surface, wherein the insulating layer contains the composition. thing can be heard Such a multilayer printed wiring board can have a well-known structure as a multilayer printed wiring board, such as a plating through-hole which penetrates several insulating layers as another structure.

또, 본 실시형태의 다층 프린트 배선판은, 절연층으로서의 코어 기판을 갖지 않고, 빌드업층만을 절연층으로서 적층한 코어리스 프린트 배선판이어도 된다. 이와 같은, 코어리스 프린트 배선판으로는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 갖는 것을 들 수 있다. 절연층이 복수 있을 경우, 복수의 절연층 사이에 추가로 도체층을 갖고 있어도 된다. 이 경우, 하나 또는 복수 있는 절연층 중 어느 쪽이 상기 서술한 조성물을 포함하는 것이 된다.Moreover, the multilayer printed wiring board of this embodiment does not have a core board|substrate as an insulating layer, but the coreless printed wiring board which laminated|stacked only the buildup layer as an insulating layer may be sufficient as it. As such a coreless printed wiring board, what has at least 1 insulating layer and the conductor layer arrange|positioned on the outermost layer surface of this insulating layer is mentioned. When there are two or more insulating layers, you may have a conductor layer further between several insulating layers. In this case, any one of the one or more insulating layers will contain the composition mentioned above.

종래의 빌드업 기판은, 지지 기판인 코어 기판의 상하에 절연층과 도체층을 겹쳐 쌓은 구조를 갖는다. 코어 기판의 상하에 반복되는 절연층과 도체층은, 빌드업층이라고도 불린다. 배선을 고밀도로 형성하는 관점에서, 빌드업층은 얇은 층의 적층에 의해서 구성된다. 이에 비해서, 코어 기판은, 절연층과 도체층을 적층하는 공정에 있어서 어느 정도의 강도 등을 갖는 지지 기판으로서의 역할도 갖는다. 그 때문에, 일반적으로 코어 기판은 빌드업층에 있어서의 절연층보다 두꺼운 것이다. 본 실시형태에 있어서의 코어리스 프린트 배선판이란, 이 코어 기판을 갖지 않는 프린트 배선판을 말한다.A conventional build-up substrate has a structure in which an insulating layer and a conductor layer are stacked above and below a core substrate serving as a support substrate. The insulating layer and the conductor layer repeated above and below the core substrate are also called a buildup layer. From the viewpoint of forming wirings with high density, the build-up layer is constituted by lamination of thin layers. On the other hand, the core substrate also has a role as a support substrate having a certain level of strength or the like in the step of laminating the insulating layer and the conductor layer. Therefore, in general, the core substrate is thicker than the insulating layer in the buildup layer. The coreless printed wiring board in this embodiment means a printed wiring board which does not have this core board.

다층 프린트 배선판의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 프린트 배선판을 적층하는 방법 등, 종래 공지된 방법을 이용할 수 있다.The manufacturing method in particular of a multilayer printed wiring board is not restrict|limited, Conventionally well-known methods, such as the method of laminating|stacking a printed wiring board, can be used.

〔프린트 배선판의 제조 방법〕[Method for Manufacturing Printed Wiring Board]

본 실시형태의 프린트 배선판은, 구체적으로는, 예를 들어 아래의 방법에 의해서 제조할 수 있다. 먼저, 상기 서술한 금속박 피복 적층판 (구리 피복 적층판 등) 을 준비한다. 금속박 피복 적층판의 표면에 에칭 처리를 실시하여 내층 회로를 형성하고, 내층 기판을 제조한다. 이 내층 기판의 내층 회로 표면에, 필요에 따라서 접착 강도를 높이기 위한 표면 처리를 행하고, 이어서 그 내층 회로 표면에 상기 서술한 프리프레그를 필요한 장 수 겹치고, 추가로 그 외측에 외층 회로용의 금속박을 적층하고, 가열 가압하여 일체로 성형한다. 이와 같이 하여, 내층 회로와 외층 회로용의 금속박 사이에, 기재 및 열경화성 조성물의 경화물로 이루어지는 절연층이 형성된 다층의 적층판이 제조된다. 이어서, 이 다층의 적층판에 스루홀이나 비아홀용의 천공 가공을 실시한 후, 경화물층에 포함되어 있는 수지 성분에서 유래하는 수지의 잔사인 스미어를 제거하기 위해서 디스미어 처리가 행해진다. 그 후 이 구멍의 벽면에 내층 회로와 외층 회로용의 금속박을 도통시키는 도금 금속 피막을 형성하고, 추가로 외층 회로용의 금속박에 에칭 처리를 실시하여 외층 회로를 형성하고, 프린트 배선판이 제조된다.The printed wiring board of this embodiment can be manufactured by the following method specifically, for example. First, the above-mentioned metal foil-clad laminated board (copper-clad laminated board etc.) is prepared. The surface of the metal foil-clad laminate is etched to form an inner-layer circuit, and an inner-layer substrate is produced. The surface of the inner circuit of this inner substrate is subjected to surface treatment to increase the adhesive strength as necessary, and then the required number of prepregs described above are stacked on the surface of the inner circuit, and a metal foil for the outer circuit is further applied to the outside of the inner circuit surface. It is laminated, heat-pressed, and integrally molded. In this way, a multilayer laminate in which an insulating layer composed of a substrate and a cured product of a thermosetting composition is formed between the metal foil for the inner circuit and the outer circuit is produced. Next, after performing the drilling process for through-holes and via holes to this multilayer laminated board, in order to remove the smear which is a resin residue which originates in the resin component contained in the hardened|cured material layer, a desmear process is performed. Thereafter, a plated metal film is formed on the wall surface of the hole to conduct the inner circuit and the metal foil for the outer circuit, and the metal foil for the outer circuit is further etched to form the outer circuit, and a printed wiring board is manufactured.

예를 들어, 상기 서술한 프리프레그 (기재 및 이것에 첨착된 상기 서술한 조성물), 금속박 피복 적층판 중의 조성물층 (상기 서술한 조성물로 이루어지는 층) 이, 상기 서술한 조성물을 포함하는 절연층을 구성하는 것이 된다.For example, the above-mentioned prepreg (base material and the above-mentioned composition attached thereto) and the composition layer (layer composed of the above-mentioned composition) in the metal foil clad laminate constitute an insulating layer containing the above-mentioned composition. becomes to do

또, 금속박 피복 적층판을 사용하지 않는 경우에는, 상기 프리프레그, 또는 상기 수지 시트 상에, 회로가 되는 도체층을 형성하여 프린트 배선판을 제조해도 된다. 이 때, 도체층의 형성에 무전해 도금의 수법을 이용할 수도 있다.Moreover, when not using a metal foil clad laminated board, you may form the conductor layer used as a circuit on the said prepreg or the said resin sheet, and may manufacture a printed wiring board. At this time, the method of electroless plating can also be used for formation of a conductor layer.

또한, 상기와 같이 하여 얻어진 프린트 배선판에 대해서, 솔더 레지스트를 도포하여, 회로 패턴을 보호하는 절연막을 형성하는 공정을 행해도 된다. 보다 구체적으로는, 프린트 배선판을 상기와 같이 준비하는 공정과, 프린트 배선판의 양면에 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물층을 형성하는 공정과, 감광성 조성물층의 표면에 마스크 패턴을 배치하고, 그 마스크 패턴을 통과시켜 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 노광을 행하는 공정을 갖는 방법을 들 수 있다. 노광 후, 감광성 조성물층의 미경화 부분을 현상하여, 회로 패턴이 보호된 프린트 배선판을 얻을 수 있다. 또한, 감광성 조성물층으로는, 예를 들어, 솔더 레지스트층을 들 수 있다.Moreover, you may perform the process of forming the insulating film which apply|coats a soldering resist and protects a circuit pattern with respect to the printed wiring board obtained by making it above. More specifically, the step of preparing the printed wiring board as described above, the step of forming a photosensitive composition layer cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm on both sides of the printed wiring board, and disposing a mask pattern on the surface of the photosensitive composition layer and the method of having the process of exposing with the light of wavelength 350-420 nm through the mask pattern is mentioned. After exposure, the non-hardened part of the photosensitive composition layer can be developed, and the printed wiring board in which the circuit pattern was protected can be obtained. Moreover, as a photosensitive composition layer, a soldering resist layer is mentioned, for example.

또, 코어리스 프린트 배선판의 제조 방법에서는, 예를 들어, 상기 프린트 배선판을 상기와 같이 준비하는 공정 대신에, 코어 기판을 준비하는 공정과, 코어 기판 상에, 본 실시형태의 조성물을 포함하는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 적층한 적층체를 얻는 공정을 거친다. 즉, 코어 기판 상에, 1 또는 복수의 절연층과 1 또는 복수의 도체층을 적층함으로써, 코어 기판 상에 빌드업층이 형성된 적층체를 얻을 수 있다. 그 후, 코어 기판을 제거 (박리) 함으로써, 코어리스 프린트 배선판 (코어리스 기판이라고도 한다) 을 형성한다.Moreover, in the manufacturing method of a coreless printed wiring board, for example, instead of the process of preparing the said printed wiring board as mentioned above, the process of preparing a core board, and containing the composition of this embodiment on a core board, A step of obtaining a laminate in which at least one insulating layer and a conductor layer disposed on the surface of the outermost layer of the insulating layer are laminated is performed. That is, by laminating|stacking one or several insulating layer and one or several conductor layer on a core board|substrate, the laminated body in which the buildup layer was formed on the core board|substrate can be obtained. Then, a coreless printed wiring board (it is also mentioned a coreless board|substrate) is formed by removing (peeling) a core board|substrate.

그리고, 이 코어리스 기판에 대해서, 상기 서술한 것과 동일하게, 감광성 조성물층을 형성하는 공정, 노광을 행하는 공정을 행함으로써, 회로 패턴이 형성된 코어리스 프린트 배선판을 얻을 수 있다.And the coreless printed wiring board in which the circuit pattern was formed can be obtained by performing the process of forming a photosensitive composition layer and the process of exposing similarly to what was mentioned above about this coreless board|substrate.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 보다 구체적으로 설명한다. 본 발명은 아래의 실시예에 의해서 전혀 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail using Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited at all by the following examples.

〔실시예 1〕[Example 1]

비페닐아르알킬페놀 수지 (KAYAHARD GPH-103, 닛폰 화약사 제조) 35 질량부와, 말레이미드 화합물 (BMI-70, 다이와 화성 공업 (주) 제조) 15 질량부와, 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-9900, DIC 주식회사 제조) 10 질량부와, 비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 20 질량부와, 화합물 (A) 로서 나프탈렌에테르형 에폭시 수지 (HP-6000, DIC 주식회사 제조) 20 질량부와, 실란 커플링제 (Z6040, 토오레 다우코닝사 제조) 5 질량부와, 습윤 분산제 (DISPERBYK(등록상표)-161, 빅케미·재팬사 제조) 1 질량부와, 경화 촉진제 (2,4,5-트리페닐이미다졸, 토쿄 화성 공업사 제조) 1 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써 바니시를 얻었다. 이 바니시를 사용하여, 두께 0.08 ㎜ 의 수지판을 성형하였다. 또한, 상기 나프탈렌에테르형 에폭시 수지는, 식 (1) 로 나타내는 구조로, R2 가 모두 수소인 것이었다. 또, HP-9900 은 2 이상의 나프탈렌 고리가 연결된 나프탈렌 골격을 갖지 않는 것이다.35 parts by mass of biphenyl aralkylphenol resin (KAYAHARD GPH-103, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15 parts by mass of a maleimide compound (BMI-70, manufactured by Daiwa Chemical Industries, Ltd.), naphthalene novolac-type epoxy resin ( HP-9900, manufactured by DIC Corporation) 10 parts by mass, biphenyl aralkyl-type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 20 parts by mass, and a naphthalene ether type epoxy resin (HP-6000, DIC Corporation) as compound (A) Manufacture) 20 parts by mass, 5 parts by mass of a silane coupling agent (Z6040, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), 1 part by mass of a wetting and dispersing agent (DISPERBYK (registered trademark)-161, manufactured by Big Chemie Japan), and a curing accelerator ( 2,4,5-triphenylimidazole, the Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. make) 1 mass part were mixed, and the varnish was obtained by diluting with methyl ethyl ketone. A resin plate having a thickness of 0.08 mm was molded using this varnish. In addition, the said naphthalene ether type epoxy resin was a structure shown by Formula (1), and R<2> was all a thing of hydrogen. Further, HP-9900 does not have a naphthalene skeleton in which two or more naphthalene rings are linked.

〔실시예 2〕[Example 2]

비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 를 사용하지 않고, 나프탈렌에테르형 에폭시 수지 (HP-6000, DIC 주식회사 제조) 의 사용량을 40 질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다.The same as in Example 1, except that no biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was used and the amount of naphthalene ether type epoxy resin (HP-6000, manufactured by DIC Corporation) was changed to 40 parts by mass. and a resin plate was formed.

〔실시예 3〕[Example 3]

비페닐아르알킬페놀 수지 (KAYAHARD GPH-103, 닛폰 화약사 제조) 35 질량부와, 말레이미드 화합물 (BMI-70, 다이와 화성 공업 (주) 제조) 15 질량부와, 4 관능 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-4710, DIC 주식회사 제조) 10 질량부와, 비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 40 질량부와, 실란 커플링제 (Z6040, 토오레 다우코닝사 제조) 5 질량부와, 습윤 분산제 (DISPERBYK(등록상표)-161, 빅케미·재팬사 제조) 1 질량부와, 경화 촉진제 (2,4,5-트리페닐이미다졸, 토쿄 화성 공업사 제조) 1 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써 바니시를 얻었다. 이 바니시를 사용하여, 두께 0.08 ㎜ 의 수지판을 성형하였다. 또한, 상기 4 관능 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지는, 식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 것이었다.35 parts by mass of a biphenyl aralkylphenol resin (KAYAHARD GPH-103, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15 parts by mass of a maleimide compound (BMI-70, manufactured by Daiwa Chemical Industries, Ltd.) tetrafunctional naphthalene novolac-type epoxy Resin (HP-4710, manufactured by DIC Corporation) 10 parts by mass, biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 40 parts by mass, and silane coupling agent (Z6040, manufactured by Toray Dow Corning) 5 parts by mass and 1 part by mass of a wetting and dispersing agent (DISPERBYK (registered trademark)-161, manufactured by Big Chemie Japan) and 1 part by mass of a curing accelerator (2,4,5-triphenylimidazole, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) , a varnish was obtained by diluting with methyl ethyl ketone. A resin plate having a thickness of 0.08 mm was molded using this varnish. In addition, the said tetrafunctional naphthalene novolak-type epoxy resin had a structure shown by Formula (2).

〔실시예 4〕[Example 4]

나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-9900, DIC 주식회사 제조) 를 10 질량부 사용하여, 4 관능 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-4710, DIC 주식회사 제조) 의 사용량을 20 질량부로 변경하고, 비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 의 사용량을 20 질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다.Using 10 parts by mass of naphthalene novolac-type epoxy resin (HP-9900, manufactured by DIC Corporation), the amount of tetrafunctional naphthalene novolac-type epoxy resin (HP-4710, manufactured by DIC Corporation) was changed to 20 parts by mass, and biphenyl Except having changed the usage-amount of the aralkyl type epoxy resin (NC3000H, the Nippon Kayaku company make) into 20 mass parts, it carried out similarly to Example 3, and formed the resin plate.

〔비교예 1〕[Comparative Example 1]

비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 의 사용량을 40 질량부로 변경하고, 나프탈렌에테르형 에폭시 수지 (HP-6000, DIC 주식회사 제조) 를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다.Same as Example 1 except that the amount of the biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was changed to 40 parts by mass, and naphthalene ether type epoxy resin (HP-6000, manufactured by DIC Corporation) was not used. and a resin plate was formed.

〔비교예 2〕[Comparative Example 2]

나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-9900, DIC 주식회사 제조) 10 질량부 대신에, 나프탈렌형 에폭시 수지 (EXA-4032, DIC 주식회사 제조) 10 질량부를 사용한 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다. 아래에 나타내는 바와 같이, EXA-4032 는 2 이상의 나프탈렌 고리가 연결된 나프탈렌 골격을 갖지 않는 것이다.In the same manner as in Comparative Example 1, except that 10 parts by mass of a naphthalene novolac-type epoxy resin (HP-9900, manufactured by DIC Corporation) was used instead of 10 parts by mass of a naphthalene-type epoxy resin (EXA-4032, manufactured by DIC Corporation), the resin plate was formed. As shown below, EXA-4032 does not have a naphthalene skeleton in which two or more naphthalene rings are linked.

[화학식 8] [Formula 8]

Figure pct00008
Figure pct00008

〔비교예 3〕[Comparative Example 3]

비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 40 질량부 대신에, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 (HP-7200L, DIC 주식회사 제조) 40 질량부를 사용한 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다. 또한, HP-7200L 은 나프탈렌 고리를 갖지 않는 화합물이다.In the same manner as in Comparative Example 1, except that 40 parts by mass of a dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200L, manufactured by DIC Corporation) was used instead of 40 parts by mass of a biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Thus, a resin plate was formed. Also, HP-7200L is a compound having no naphthalene ring.

〔비교예 4〕[Comparative Example 4]

비페닐아르알킬형 에폭시 수지 (NC3000H, 닛폰 화약사 제조) 의 사용량을 50 질량부로 변경하고, 나프탈렌 노볼락형 에폭시 수지 (HP-9900, DIC 주식회사 제조) 를 사용하지 않은 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 수지판을 형성하였다.Comparative Example 1 and Comparative Example 1 except that the amount of the biphenyl aralkyl type epoxy resin (NC3000H, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was changed to 50 parts by mass and naphthalene novolac type epoxy resin (HP-9900, manufactured by DIC Corporation) was not used. In the same manner, a resin plate was formed.

〔노광 테스트〕[Exposure test]

상기와 같이 하여 얻어진 수지판의 양면에 대해서, 두께 15 ㎛ 의 필름상의 레지스트 (타이요 홀딩스 주식회사 제조 PSR-800 AUS SR1) 를 라미네이트하고, 일방의 면 (노광면) 으로부터 하기 조건으로 노광하였다. 그 후, 노광면과 반대측의 면 (이면) 의 레지스트를 제거하였다. 이면에 있어서, 노광면으로부터의 백 노광에 의해서 레지스트 잔사가 잔류하는지의 여부를 확인하였다.About both surfaces of the resin board obtained as mentioned above, 15-micrometer-thick film-form resist (PSR-800 AUS SR1 manufactured by Taiyo Holdings Co., Ltd.) was laminated, and it exposed on the following conditions from one side (exposed side). Then, the resist on the surface (back surface) opposite to the exposure surface was removed. On the back side, it was confirmed whether or not a resist residue remained by back exposure from the exposure surface.

장치 : ORC 제조 DI 노광기Apparatus: ORC-manufactured DI exposure machine

광원 : 3 종 혼합 (g 선, h 선, i 선) Light source: 3 types mixed (g line, h line, i line)

노광량 : 220 mJExposure dose: 220 mJ

상기 테스트에 있어서, 이면에 있어서 레지스트 잔사가 잔류하지 않은 것을 ○ 로 평가하고, 레지스트 잔사가 잔류한 것을 × 로 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.In the said test, the thing with no resist residue remaining in the back surface was evaluated as (circle), and the thing which resist residue remained was evaluated as x. A result is shown in Table 1.

Figure pct00009
Figure pct00009

산업상 이용가능성Industrial Applicability

본 발명의 조성물은 백 노광에 의한 솔더 레지스트의 효과 등을 억제할 수 있는 조성물로서, 산업상 이용 가능성을 갖는다.The composition of this invention is a composition which can suppress the effect of the soldering resist by back exposure, etc., Comprising: It has industrial applicability.

1 : 절연층,
2 : 구리 패턴,
3 : 솔더 레지스트,
3a : 표면,
3b : 이면,
4 : 마스크,
5 : 레지스트 잔사,
10 : 프린트 배선판
1: insulating layer;
2: copper pattern,
3: Solder resist;
3a: surface;
3b: if,
4: mask,
5: resist residue;
10: printed wiring board

Claims (16)

파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물의 백 노광을 억제하기 위한 조성물로서,
나프탈렌 골격과, 그 나프탈렌 골격에 포함되는 나프탈렌 고리의 적어도 2 위치 및/또는 7 위치에 결합한 치환기를 갖는 화합물 (A) 를 함유하는, 조성물.
A composition for suppressing back exposure of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm, comprising:
A composition comprising a naphthalene skeleton and a compound (A) having a substituent bonded to at least the 2-position and/or the 7-position of the naphthalene ring contained in the naphthalene skeleton.
제 1 항에 있어서,
상기 치환기가, 각각 독립적으로, 하기 식 (3) 으로 나타내는, 조성물.
-OR1 (3)
(식 중, R1 은, 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다)
The method of claim 1,
The composition in which the said substituent is each independently represented by following formula (3).
-OR 1 (3)
( wherein R 1 is an organic group having 1 to 20 carbon atoms)
제 2 항에 있어서,
상기 -OR1 기가, 글리시딜기인, 조성물.
3. The method of claim 2,
The -OR 1 group is a glycidyl group, the composition.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화합물 (A) 가 하기 식 (1) 또는 식 (2) 로 나타내는, 조성물.
Figure pct00010

(R2 는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 유기기이다)
Figure pct00011
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The composition, wherein the compound (A) is represented by the following formula (1) or (2).
Figure pct00010

(R 2 each independently represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms)
Figure pct00011
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화합물 (A) 의 함유량이, 수지 고형분 100 질량부에 대해서, 5 ∼ 40 질량부인, 조성물.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The composition in which content of the said compound (A) is 5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 화합물 (A) 이외의, 시안산에스테르 화합물, 페놀 화합물, 말레이미드 화합물, 알케닐 치환 나드이미드 화합물, 및 에폭시 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 추가로 함유하는, 조성물.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The composition which further contains 1 or more types selected from the group which consists of a cyanate ester compound, a phenol compound, a maleimide compound, an alkenyl-substituted nadimide compound, and an epoxy compound other than the said compound (A).
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
프린트 배선판용인, 조성물.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
A composition for a printed wiring board.
기재와,
그 기재에 함침 또는 도포된 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 갖는, 프리프레그.
description and,
A prepreg having the composition according to any one of claims 1 to 7 impregnated or applied to the substrate.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 수지 시트.The resin sheet containing the composition in any one of Claims 1-7. 제 9 항에 있어서,
지지체와,
그 지지체의 편면 또는 양면에 적층된, 상기 조성물을 포함하는 층을 갖는, 수지 시트.
10. The method of claim 9,
support and
A resin sheet having a layer comprising the composition laminated on one or both surfaces of the support.
제 8 항에 기재된 프리프레그, 또는, 제 9 항 또는 제 10 항에 기재된 수지 시트로 이루어지는 층을 1 층 이상 포함하는, 적층판.A laminate comprising one or more layers comprising the prepreg according to claim 8 or the resin sheet according to claim 9 or 10. 제 8 항에 기재된 프리프레그, 또는, 제 9 항 또는 제 10 항에 기재된 수지 시트와,
그 프리프레그 또는 그 수지 시트 상에 적층된 금속박을 갖는, 금속박 피복 적층판.
The prepreg according to claim 8 or the resin sheet according to claim 9 or 10;
A metal foil-clad laminate having a metal foil laminated on the prepreg or the resin sheet.
절연층과,
그 절연층의 표면에 형성된 도체층을 갖고,
상기 절연층이, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 프린트 배선판.
an insulating layer,
It has a conductor layer formed on the surface of the insulating layer,
The printed wiring board in which the said insulating layer contains the composition in any one of Claims 1-7.
적어도 하나의 절연층과
그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 갖고,
상기 절연층이, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 코어리스 프린트 배선판.
at least one insulating layer;
a conductor layer disposed on the surface of the outermost layer of the insulating layer;
The coreless printed wiring board in which the said insulating layer contains the composition in any one of Claims 1-7.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층에 접하는 적어도 하나의 도체층을 적층한 기판을 준비하는 공정과,
상기 기판의 양면에 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물층을 형성하는 공정과,
상기 감광성 조성물층의 적어도 일방의 표면에 마스크 패턴을 배치하고, 그 마스크 패턴을 통과시켜, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 노광을 행하는 공정을 갖는, 프린트 배선판의 제조 방법.
A step of preparing a substrate in which at least one insulating layer comprising the composition according to any one of claims 1 to 7 and at least one conductor layer in contact with the insulating layer is laminated;
forming a layer of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm on both surfaces of the substrate;
The manufacturing method of the printed wiring board which has the process of arrange|positioning a mask pattern on the surface of at least one of the said photosensitive composition layer, letting the mask pattern pass, and exposing with the light of wavelength 350-420 nm.
코어 기판을 준비하는 공정과,
상기 코어 기판 상에, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 포함하는, 적어도 하나의 절연층과, 그 절연층의 최외층 표면에 배치된 도체층을 적층한 적층체를 얻는 공정과,
상기 적층체로부터 상기 코어 기판을 제거함으로써 코어리스 기판을 형성하는 공정과,
상기 코어리스 기판의 양면에 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 경화되는 감광성 조성물층을 형성하는 공정과,
상기 감광성 조성물층의 적어도 일방의 표면에 마스크 패턴을 배치하고, 그 마스크 패턴을 통과시켜, 파장 350 ∼ 420 ㎚ 의 광으로 노광을 행하는 공정을 갖는, 코어리스 프린트 배선판의 제조 방법.
a process of preparing a core substrate;
To obtain a laminate in which at least one insulating layer comprising the composition according to any one of claims 1 to 7 and a conductor layer disposed on the outermost layer surface of the insulating layer are laminated on the core substrate process and
forming a coreless substrate by removing the core substrate from the laminate;
A step of forming a layer of a photosensitive composition cured with light having a wavelength of 350 to 420 nm on both sides of the coreless substrate;
The manufacturing method of the coreless printed wiring board which has the process of arrange|positioning a mask pattern on the at least one surface of the said photosensitive composition layer, making the mask pattern pass, and exposing with the light of wavelength 350-420 nm.
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