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KR20210035127A - Steel Cord plated with alloy containing Cu and Al, Tire Belt comprising the steel cord and Tire comprising the tire belt - Google Patents

Steel Cord plated with alloy containing Cu and Al, Tire Belt comprising the steel cord and Tire comprising the tire belt Download PDF

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KR20210035127A
KR20210035127A KR1020210035315A KR20210035315A KR20210035127A KR 20210035127 A KR20210035127 A KR 20210035127A KR 1020210035315 A KR1020210035315 A KR 1020210035315A KR 20210035315 A KR20210035315 A KR 20210035315A KR 20210035127 A KR20210035127 A KR 20210035127A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
tire
steel cord
aluminum
copper
rubber
Prior art date
Application number
KR1020210035315A
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Korean (ko)
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KR102236874B1 (en
Inventor
차성윤
Original Assignee
넥센타이어 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to KR1020210035315A priority Critical patent/KR102236874B1/en
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    • B60C9/00Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
    • B60C9/0007Reinforcements made of metallic elements, e.g. cords, yarns, filaments or fibres made from metal
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    • B60C2009/0014Surface treatments of steel cords

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

Provided are a steel cord plated with an alloy containing copper and aluminum, a tire belt including the same, and a tire including the same. According to the present invention, provided is a tire belt comprising: a steel cord plated with an alloy of copper and aluminum; and a rubber composition. In the alloy, the weight ratio of copper and aluminum is 1.597:1 to 1.899:1, the amount of copper plating is 2.15 to 2.29 g per 1 kg of steel wire, and the amount of aluminum plating is 1.21 to 1.35 g per 1 kg of steel wire.

Description

구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 스틸 코드, 이를 포함하는 타이어 벨트 및 이를 포함하는 타이어{Steel Cord plated with alloy containing Cu and Al, Tire Belt comprising the steel cord and Tire comprising the tire belt}Steel Cord plated with alloy containing Cu and Al, Tire Belt comprising the steel cord and Tire comprising the tire belt

구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 스틸 코드, 이를 포함하는 타이어 벨트 및 이를 포함하는 타이어에 관한 것이다.It relates to a steel cord plated with an alloy containing copper and aluminum, a tire belt including the same, and a tire including the same.

일반적으로 타이어의 벨트는 스틸 코드층을 중첩하여 트레드부의 강성을 높여주는 기능을 한다. 이에 벨트 고무는 스틸 코드와 접착력이 좋고 장기간 주행에도 노화되지 않도록 해야 한다. In general, the belt of the tire functions to increase the rigidity of the tread by overlapping a layer of steel cord. Therefore, the belt rubber should have good adhesion to the steel cord and should not age even after long-term driving.

통상적으로 타이어 스틸 코드에 사용되는 Cu/Zn 도금층은 스틸 코드 표면에 금속 산화물(ZnO, CuO)을 형성하며, 가황 반응 후에는 코발트(Co) 이온이 관여하는 복잡한 단계를 거쳐 구리 황화물 등이 생성되고, 이러한 구리 황화물 등이 고무층에 밀착되어 접착력을 가지게 된다. 이는 타이어 주행시 내구 성능을 유지하는 역할을 한다.Typically, the Cu/Zn plating layer used in the tire steel cord forms metal oxides (ZnO, CuO) on the steel cord surface, and after the vulcanization reaction, copper sulfide is generated through a complex step involving cobalt (Co) ions. , These copper sulfides are in close contact with the rubber layer to have adhesive strength. This serves to maintain the durability performance when driving the tire.

스틸 코드의 경우, 타이어 주행시 발생하는 열, 및 침투하는 수분 등은 고무와 스틸 코드 간의 접착력을 떨어지게 한다. 종래 기술의 스틸 코드 도금층인 Cu/Zn은 타이어 노화에 취약하다. 특히 습열 노화시, 황동 층에서 많은 양의 Zn+2가 용해되어 Zn(OH)2로 석출되어 접착층을 파괴할 뿐만 아니라 탈아연화 현상을 발생시켜 고무와 스틸 코드 간의 접착력을 떨어뜨린다.In the case of a steel cord, heat generated during tire driving and moisture penetrating, etc. deteriorate the adhesion between the rubber and the steel cord. Cu/Zn, which is a conventional steel cord plating layer, is susceptible to tire aging. In particular, during moist heat aging, a large amount of Zn +2 is dissolved in the brass layer and precipitated as Zn(OH) 2 , destroying the adhesive layer as well as causing dezincification, which lowers the adhesion between the rubber and the steel cord.

따라서, 고무와 스틸 코드 간의 접착력 저하를 저지하는 것이 중요하다.Therefore, it is important to prevent a decrease in adhesion between the rubber and steel cord.

한 측면은 고무와 스틸 코드 간의 접착력 저하가 저지되는 타이어 벨트용 스틸 코드를 제공하는 것이다.One aspect is to provide a steel cord for a tire belt in which the adhesion between the rubber and the steel cord is prevented.

다른 한 측면은 상기 스틸 코드 및 고무 조성물을 포함하는 타이어 벨트를 제공하는 것이다.Another aspect is to provide a tire belt comprising the steel cord and rubber composition.

또 다른 한 측면은 상기 타이어 벨트를 구비한 타이어를 제공하는 것이다.Another aspect is to provide a tire provided with the tire belt.

한 측면에 따라,According to one aspect,

구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 타이어 벨트용 스틸 코드가 제공된다.A steel cord for a tire belt plated with an alloy containing copper and aluminum is provided.

다른 한 측면에 따라,According to the other side,

상기 스틸 코드 및 고무 조성물을 포함하는 타이어 벨트가 제공된다.A tire belt comprising the steel cord and rubber composition is provided.

또 다른 한 측면에 따라,According to another aspect,

상기 타이어 벨트를 구비한 타이어가 제공된다.A tire provided with the tire belt is provided.

한 측면에 따른 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 타이어 벨트용 스틸 코드를 적용시, 기존 황동 피복된 스틸 코드에 비하여 우수한 접착층 형성을 보이며, 내열, 습열 노화시에도 접착력을 유지할 수 있어 타이어 내구 주행 안정성을 향상시킬 수 있다.When applying a steel cord for tire belt plated with an alloy containing copper and aluminum according to one aspect, it shows excellent adhesive layer formation compared to the existing brass coated steel cord, and can maintain adhesive strength even during heat-resistance and moist heat aging. Driving stability can be improved.

도 1은 일 구현예에 따른 타이어의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 종래 기술의 황동 피복된 스틸 코드 및 고무층 간의 접착 메커니즘을 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 3은 일 구현예에 따른 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 스틸 코드 및 고무층 간의 접착 메커니즘을 개략적으로 나타낸 도면이다.
1 is a view schematically showing the structure of a tire according to an embodiment.
Figure 2 is a schematic view showing the bonding mechanism between the brass coated steel cord and rubber layer of the prior art.
3 is a diagram schematically illustrating an adhesion mechanism between a steel cord plated with an alloy containing copper and aluminum and a rubber layer according to an embodiment.

이하에서 예시적인 일 구현예에 따른 스틸 코드, 이를 포함하는 타이어 벨트 및 이를 포함하는 타이어에 관하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, a steel cord according to an exemplary embodiment, a tire belt including the same, and a tire including the same will be described in more detail.

본 명세서에 개시된 창의적 사상은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 구현예를 가질 수 있는 바, 특정 구현예들을 상세한 설명에 상세하게 설명하고 필요한 경우 특정 구현예들을 도면에 예시한다. 본 명세서의 창의적 사상의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 구현예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 명세서의 창의적 사상은 이하에서 개시되는 구현예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다. Since the inventive idea disclosed in the present specification can apply various transformations and have various implementations, specific implementations are described in detail in the detailed description, and when necessary, specific implementations are illustrated in the drawings. Effects and features of the creative ideas of the present specification, and a method of achieving them will be apparent with reference to implementation examples described later in detail together with the drawings. However, the creative idea of the present specification is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various forms.

이하의 구현예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. In the following embodiments, terms such as first and second are not used in a limiting meaning, but are used for the purpose of distinguishing one component from another component.

이하의 구현예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the following embodiments, expressions in the singular include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise.

이하의 구현예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다. In the following embodiments, terms such as include or have means that the features or elements described in the specification are present, and do not preclude the possibility of adding one or more other features or elements in advance.

일 구현예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정이 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 진행될 수 있다. When one embodiment can be implemented differently, a specific process order may be performed differently from the described order. For example, two processes described in succession may be performed substantially simultaneously, or may be performed in an order opposite to the described order.

이하, 필요한 경우에, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 구현예들을 상세히 설명하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, if necessary, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and when describing with reference to the drawings, identical or corresponding components are given the same reference numerals, and redundant descriptions thereof will be omitted. It should be.

도면에서는 설명의 편의를 위하여 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다. 예컨대, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 명세서에 개시된 창의적 사상이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. In the drawings, components may be exaggerated or reduced in size for convenience of description. For example, the size and thickness of each component shown in the drawings are arbitrarily shown for convenience of description, and thus the creative ideas disclosed in the present specification are not necessarily limited to those shown.

한 측면에 따른 타이어 벨트용 스틸 코드는 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금되어 있다.The steel cord for a tire belt according to one aspect is plated with an alloy comprising copper and aluminum.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 스틸 코드에 도금되는 합금에서 구리의 도금 부착량은 강선 1kg당 2.15 ~ 2.29g일 수 있으며, 상기 스틸 코드에 도금되는 합금에서 알루미늄의 도금 부착량은 강선 1kg당 1.21 ~ 1.35g일 수 있다. 도금되는 합금에서 구리 및 알루미늄의 부착량이 강선 1kg당 각각 상기 범위일 경우, 스틸 코드 및 고무층과의 접착력이 최적이 된다. According to one embodiment of the present invention, in the alloy plated on the steel cord, the plating amount of copper may be 2.15 to 2.29g per 1 kg of the steel wire, and the plating amount of aluminum in the alloy plated on the steel cord is 1.21 per kg of the steel wire. It may be ~ 1.35g. When the adhesion amount of copper and aluminum in the alloy to be plated is within the above ranges per 1 kg of steel wire, the adhesion between the steel cord and the rubber layer is optimal.

상기 스틸 코드에 도금되는 합금은 구리 및 알루미늄을 포함하며, 예를 들어, 상기 합금은 구리 및 알루미늄으로 이루어질 수 있다.The alloy plated on the steel cord includes copper and aluminum, and for example, the alloy may be made of copper and aluminum.

도 2는 종래 기술의 황동 피복된 스틸 코드 및 고무층 간의 접착 메커니즘을 개략적으로 나타낸 도면이다. Figure 2 is a schematic view showing a bonding mechanism between the brass-coated steel cord and rubber layer of the prior art.

기존의 스틸 코드의 Cu/Zn 도금층은 스틸 코드 표면에 금속 산화물(ZnO, CuO)을 형성하며, 가황 반응 후에는 황(S)이 Cu/Zn 도금층과 반응하여 구리황화물 구리 황화물 및 아연 황화물이 생성된다.The Cu/Zn plating layer of the existing steel cord forms metal oxides (ZnO, CuO) on the surface of the steel cord, and after the vulcanization reaction, sulfur (S) reacts with the Cu/Zn plating layer to produce copper sulfide, copper sulfide and zinc sulfide. do.

이러한 구리 황화물 등과 고무층의 접착층은 성장하고 밀착되어 접착력을 가지게 된다. 이는 타이어 주행시 내구 성능을 유지하는 역할을 한다.The adhesive layer of the rubber layer such as copper sulfide grows and adheres to each other to have adhesive strength. This serves to maintain the durability performance when driving the tire.

도 2에서 x는 구리와 황의 결합의 상대적인 비를 나타내는 임의의 자연수이다(도 3에서도 마찬가지이다).In Fig. 2, x is an arbitrary natural number representing the relative ratio of the bonds of copper and sulfur (the same applies to Fig. 3).

시간이 경과함에 따라, 타이어 주행시 발생하는 열, 및 침투하는 수분 등은 고무와 스틸 코드 간의 접착력을 떨어지게 한다. 종래 기술의 스틸 코드 도금층인 Cu/Zn은 타이어 노화에 취약하다. 특히 습열 노화시, 황동 층에서 많은 양의 Zn+2가 용해되어 Zn(OH)2로 석출되어 탈아연화 현상에 의해 Cu/Zn 도금층의 격자 구조에 균열이 발생할 뿐만 아니라, 생성된 Zn(OH)2의 영향으로 구리 황화물 등과 고무층의 접착층을 파괴하여 고무와 스틸 코드 간의 접착력을 떨어뜨린다.As time elapses, heat generated during tire driving, moisture penetrating, and the like decrease the adhesion between the rubber and the steel cord. Cu/Zn, which is a conventional steel cord plating layer, is susceptible to tire aging. In particular, during moist heat aging, a large amount of Zn +2 is dissolved in the brass layer and precipitated as Zn(OH) 2 , which not only causes cracks in the lattice structure of the Cu/Zn plating layer due to dezincification, but also the generated Zn(OH) Under the influence of 2, it destroys the adhesive layer of the rubber layer such as copper sulfide, thereby lowering the adhesive strength between the rubber and the steel cord.

도 3은 일 구현예에 따른 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 스틸 코드 및 고무층 간의 접착 메커니즘을 개략적으로 나타낸 도면이다.3 is a diagram schematically illustrating an adhesion mechanism between a steel cord plated with an alloy containing copper and aluminum and a rubber layer according to an embodiment.

본 발명의 일 구현예에 따른 스틸 코드의 Cu/Al 도금층에서 Al은 산화에 의해 Al2O3로 산화하여 피막을 형성하는데, 산화알루미늄 피막은 구조가 치밀하여 내마모성, 내식성, 내열성 등이 우수하다. In the Cu/Al plating layer of the steel cord according to an embodiment of the present invention, Al is oxidized to Al 2 O 3 by oxidation to form a film, and the aluminum oxide film has a dense structure and has excellent wear resistance, corrosion resistance, and heat resistance. .

한편, 수분에 의해 Al이 Al(OH)3을 형성하는 탈알루미늄화가 일어나지만, Al의 경우 Zn보다 양이온 1개당 반응하는 OH-수가 많아 전체적인 반응 속도가 느리다. 따라서, 본 발명의 일 구현예에 따른 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 타이어 벨트용 스틸 코드는 종래 기술의 Cu/Zn 도금된 스틸 코드보다 스틸 코드와 고무층 간의 우수한 접착력을 오랜 동안 유지할 수 있다.On the other hand, dealumination occurs in which Al forms Al(OH) 3 due to moisture, but in the case of Al, the overall reaction rate is slower because the number of OH − reacts per one cation than Zn. Therefore, the steel cord for a tire belt plated with an alloy containing copper and aluminum according to an embodiment of the present invention can maintain excellent adhesion between the steel cord and the rubber layer for a longer time than the conventional Cu/Zn plated steel cord. .

본 발명의 일 구현예에 따른 스틸 코드의 도금 방식은 종래 기술의 일반적인 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 전기를 사용하는 도금 방식, 금속 이온 용액을 사용하는 습식 방식, 플라즈마를 사용하는 방식 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 타이어용 스틸 코드의 경우 산성 용액이 수용된 전해조를 통과시키는 전해 산처리 공정을 진행하고, 금속 이온 용액을 사용하는 습식 방식을 통해 와이어 표면에 도금층을 형성시킬 수 있다.The plating method of the steel cord according to the exemplary embodiment of the present invention may use a general method of the prior art, and is not particularly limited. For example, a plating method using electricity, a wet method using a metal ion solution, a method using plasma, or the like can be used. For example, in the case of a steel cord for a tire, a plating layer may be formed on the wire surface through an electrolytic acid treatment process in which an acidic solution is passed through an electrolytic cell, and a wet method using a metal ion solution.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 스틸 코드에 도금되는 합금에서 구리 및 알루미늄의 중량비는 1.597:1 ~ 1.899:1 일 수 있다. 예들 들어, 구리 및 알루미늄의 중량비는 1.70:1 ~ 1.80:1일 수 있다. 도금되는 합금에서 구리 및 알루미늄의 중량비가 상기 범위일 경우, 스틸 코드 및 고무층과의 접착력이 최적이 된다.According to one embodiment of the present invention, the weight ratio of copper and aluminum in the alloy plated on the steel cord may be 1.597:1 to 1.899:1. For example, the weight ratio of copper and aluminum may be 1.70:1 to 1.80:1. When the weight ratio of copper and aluminum in the alloy to be plated is within the above range, the adhesion between the steel cord and the rubber layer is optimal.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 스틸 코드의 직경은 제한되지는 않으나, 바람직하게는 0.6 ~ 1.2mm일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the diameter of the steel cord is not limited, but may be preferably 0.6 ~ 1.2mm.

다른 한 측면에 따른 타이어 벨트는 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 상기 스틸 코드 및 고무 조성물을 포함한다. A tire belt according to another aspect includes the steel cord and rubber composition plated with an alloy containing copper and aluminum.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 고무 조성물은 원료 고무로서 천연 고무를 포함할 수 있다. 상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the rubber composition may include natural rubber as a raw material rubber. The natural rubber may be a general natural rubber or a modified natural rubber.

상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The general natural rubber may be used as long as it is known as natural rubber, and the country of origin is not limited. The natural rubber mainly contains cis-1,4-polyisoprene, but may contain trans-1,4-polyisoprene depending on required properties. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main body, the natural rubber includes trans-1,4-isoprene as a main body, such as Valata, a kind of rubber of the Sapota family from South America. It may also contain rubber.

상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.The modified natural rubber means that the general natural rubber is modified or purified. For example, examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), and hydrogenated natural rubber.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 고무 조성물은 필러를 포함할 수 있고, 예를 들어, 실리카 또는 카본 블랙을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the rubber composition may include a filler, for example, may include silica or carbon black.

상기 실리카는 일반적으로 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있으며, 예를 들면 상업적으로 판매되고 있는 Z-175, US7000GR 또는 9000GR 등을 사용할 수 있다.Any of the silicas generally known may be used, and for example, commercially available Z-175, US7000GR, or 9000GR may be used.

상기 실리카의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만인 경우 상기 실리카를 첨가하는 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우 가공성 측면에서 문제가 있을 수 있다. When the content of the silica is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, the effect of adding the silica is insignificant, and when it exceeds 20 parts by weight, there may be a problem in terms of processability.

상기 실리카는 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 100 내지 180㎡/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 110 내지 170㎡/g일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The silica may have a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) of 100 to 180 m 2 /g, and a specific surface area of CTAB (cetyl trimethyl ammonium bromide) adsorption of 110 to 170 m 2 /g, but the present invention This is not limited to this.

상기 실리카의 질소흡착 비표면적이 100㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 180㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 실리카의 CTAB흡착 비표면적이 110㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 170㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.When the nitrogen adsorption specific surface area of the silica is less than 100 m 2 /g, the reinforcing performance by silica as a filler may be disadvantageous, and when it exceeds 180 m 2 /g, the processability of the rubber composition may be disadvantageous. In addition, if the CTAB adsorption specific surface area of the silica is less than 110 m 2 /g, the reinforcing performance by silica as a filler may be disadvantageous, and if it exceeds 170 m 2 /g, the processability of the rubber composition may be disadvantageous.

상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 30 내지 300m2/g일 수 있고, DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 60 내지 180cc/100g 일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen adsorption specific surface area (nitrogen surface area per gram, N 2 SA) of 30 to 300 m 2 /g, and an oil absorption of DBP (n-dibutyl phthalate) of 60 to 180 cc/100 g, but the present invention This is not limited to this.

상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 300m2/g을 초과하면 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 30m2/g미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 180cc/100g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 저하될 수 있고, 60cc/100g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다.When the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black exceeds 300 m 2 /g, the processability of the rubber composition for tires may be disadvantageous, and when it is less than 30 m 2 /g, the reinforcing performance by carbon black as a filler may be disadvantageous. In addition, when the DBP oil absorption amount of the carbon black exceeds 180cc/100g, the processability of the rubber composition may be deteriorated, and when it is less than 60cc/100g, the reinforcing performance by carbon black as a filler may be disadvantageous.

상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Representative examples of the carbon black include N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582 , N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.

상기 카본블랙은 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 30 내지 80 중량부로 포함될 수 있고, 45 내지 65 중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 53 내지 57 중량부로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 카본블랙의 함량이 30 중량부 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 저하될 수 있고, 80 중량부를 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.The carbon black may be included in an amount of 30 to 80 parts by weight, preferably 45 to 65 parts by weight, and more preferably 53 to 57 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber. If the content of the carbon black is less than 30 parts by weight, the reinforcing performance by the carbon black as a filler may be deteriorated, and if it exceeds 80 parts by weight, the processability of the rubber composition may be disadvantageous.

상기 타이어 벨트 고무 조성물은 선택적으로 추가적인 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제, 산화 방지제, 또는 연화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어 벨트 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.The tire belt rubber composition may optionally further include various additives such as an additional vulcanization agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, an antioxidant, or a softener. Any of the various additives may be used as long as they are commonly used in the field to which the present invention belongs, and their content is not particularly limited as it depends on the blending ratio used in a typical tire belt rubber composition.

상기 가류제로는 유황계 가류제를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. As the vulcanizing agent, a sulfur-based vulcanizing agent can be preferably used. The sulfur-based vulcanizing agents include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), and colloidal sulfur, and tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethyl Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine may be used. As the sulfur vulcanizing agent, specifically elemental sulfur or a vulcanizing agent that produces sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur, or the like may be used.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가황 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the vulcanizing agent be included in an amount of 0.5 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, as an appropriate vulcanizing effect, and that the raw rubber is less sensitive to heat and is chemically stable.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator refers to an accelerator that accelerates the vulcanization rate or accelerates the delaying action in the initial vulcanization step.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based, aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, xanthate-based and these Any one selected from the group consisting of combinations may be used.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), and N,N-dicyclohexyl Any one selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N,N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and combinations thereof Sulfenamide-based compounds of can be used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , Copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-(2,4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole, 2-(2,6-di Any one thiazole-based compound selected from the group consisting of ethyl 4-morpholinothio)benzothiazole and combinations thereof may be used.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerator include tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide, dipentamethylene Thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide, and any one thiuram-based compound selected from the group consisting of a combination thereof may be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. As the thiourea-based curing accelerator, for example, any one thiourea-based selected from the group consisting of thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, and combinations thereof Compounds can be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, for example, any one guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof can be used. I can.

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecylisopropyldithiocarbamate, octadecyl Zinc isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, dia Any one dithiocarbamic acid-based compound selected from the group consisting of cadmium mildithiocarbamate and combinations thereof may be used.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerator include, for example, an aldehyde selected from the group consisting of acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant, and combinations thereof. -Amine-based or aldehyde-ammonia-based compounds can be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As the imidazoline-based vulcanization accelerator, an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline may be used, and as the xanthate-based vulcanization accelerator, for example, a xanthate-based zinc dibutylxanthogenate or the like can be used. Compounds can be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 4.0 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in order to maximize productivity and rubber properties through acceleration of the vulcanization speed.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerator aid is a blending agent used in combination with the vulcanization accelerator to complete the accelerating effect, and any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators, and combinations thereof may be used. .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerator, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and combinations thereof can be used. have. The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof. You can use any one of them.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerator, and in this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, thereby reducing advantageous sulfur during the vulcanization reaction. It facilitates the crosslinking reaction of the rubber by making it.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부 및 0.5 내지 3 중량부로 사용할 수 있다. 상기 산화아연과 상기 스테아르산의 함량이 상기 범위 미만인 경우 가황 속도가 느려 생산성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 스코치 현상이 발생하여 물성이 저하될 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, it may be used in an amount of 1 to 10 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, respectively, to serve as an appropriate vulcanization accelerator. When the content of the zinc oxide and the stearic acid is less than the above range, the vulcanization rate may be slow and productivity may decrease, and when the content of the zinc oxide and the stearic acid exceed the above range, a scorch phenomenon may occur and physical properties may be reduced.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제는 가공오일(Process oil) 또는 기타 고무 조성물에 포함되는 오일류를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softening agent is added to the rubber composition to facilitate processing by imparting plasticity to the rubber or to reduce the hardness of the vulcanized rubber, and refers to oils and other materials used during rubber compounding or rubber production. The softener means process oil or oils included in other rubber compositions. As the softener, any one selected from the group consisting of petroleum oils, vegetable oils, and combinations thereof may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the petroleum oil, any one selected from the group consisting of paraffin oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof may be used.

상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Representative examples of the paraffinic oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, and P-6 of Michang Oil Co., Ltd., and a representative example of the naphthenic oil is Michang Oil. N-1, N-2, and N-3 of Co., Ltd. may be mentioned, and representative examples of the aromatic oil include A-2 and A-3 of Michang Oil Co., Ltd.

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 PAHs라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 높은 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, it is known that cancer-causing potential is high when the content of polycyclic aromatic hydrocarbons (hereinafter referred to as PAHs) contained in the aromatic oil is 3% by weight or more along with the recent increase in environmental awareness, TDAE ( Treated distillate aromatic extract) oil, mild extraction solvate (MES) oil, residual aromatic extract (RAE) oil, or heavy naphthenic oil may be preferably used.

특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. In particular, the oil used as the softener has a total content of PAHs of 3% by weight or less with respect to the entire oil, a kinematic viscosity of 95 or more (210°F SUS), an aromatic component in the softener of 15 to 25% by weight, and a naphthenic component TDAE oil having 27 to 37% by weight and 38 to 58% by weight of the paraffinic component can be preferably used.

상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil is advantageous in terms of environmental factors such as cancer-causing potential of PAHs while improving low-temperature characteristics and fuel economy performance of tires including the TDAE oil.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil , Jojoba oil, macadamia nut oil, saflower oil, tung oil, and any one selected from the group consisting of a combination thereof may be used.

상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0 내지 10 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다.The softening agent is preferably used in an amount of 0 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in that it improves the processability of the raw rubber.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The anti-aging agent is an additive used to stop a chain reaction in which the tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of amine-based, phenol-based, quinoline-based, imidazole-based, carbamic acid metal salts, waxes, and combinations thereof may be appropriately selected and used.

상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.Examples of the amine-based anti-aging agent include N-phenyl-N'-(1,3-dimethyl)-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,N'-diaryl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N' -Any one selected from the group consisting of cyclohexyl p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine, and combinations thereof may be used. The phenolic antioxidants include phenolic 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-isobutylidene-bis(4,6-dimethylphenol), 2 ,6-di-t-butyl-p-cresol, and any one selected from the group consisting of combinations thereof may be used. As the quinoline-based antioxidant, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and derivatives thereof may be used, and specifically, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-di Consisting of hydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and combinations thereof Any one selected from the group can be used. As the wax, waxy hydrocarbon may be preferably used.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.In addition to the anti-aging effect, the anti-aging agent must have a high solubility in rubber, low volatility, and inert to rubber, and not inhibit vulcanization, etc., 1 to 10 parts by weight of the raw rubber. It may be included in parts by weight.

상기 산화방지제의 전형적 양은, 예를 들면, 약 1 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. 대표적 산화방지제는, 예를 들면, 다이페닐-p-페닐렌다이아민 및 다른 것들이나, 이에 제한되지는 않는다.A typical amount of the antioxidant may be included in, for example, about 1 to about 5 parts by weight. Representative antioxidants are, for example, diphenyl-p-phenylenediamine and others, but are not limited thereto.

도 1를 참조하면, 타이어(10)는 트레드부(100), 사이드월부(200) 및 비드부(300)를 포함한다.Referring to FIG. 1, the tire 10 includes a tread part 100, a sidewall part 200, and a bead part 300.

트레드부(100)는 단면상 지면과 접하는 부분으로, 노면 등으로부터의 충격, 외상으로부터 타이어를 보호하는 역할을 한다. 상기와 같은 트레드부의 표면에는 타이어의 배수성 향성을 위해 그루브(groove)에 의해 구획되는 다수개의 블록들이 형성될 수 있다.The tread portion 100 is a portion in contact with the ground in cross section, and serves to protect the tire from impact and trauma from the road surface. A plurality of blocks partitioned by grooves may be formed on the surface of the tread portion as described above to improve the drainage characteristics of the tire.

트레드부를 중심으로 타이어의 폭 방향을 따라 양측으로 사이드월(200) 및 비드부(300)가 순차적으로 위치한다.The sidewall 200 and the bead 300 are sequentially positioned on both sides along the width direction of the tire with the tread portion as the center.

사이드월(200)은 트레드의 양 단부로부터 연장되어 타이어의 측면을 형성하는 부분으로, 주행 중 지속적으로 반복되는 수축 및 팽창작용을 견디며, 내측면에 위치하는 카카스층(400)을 보호하는 역할을 한다.The sidewall 200 is a part that extends from both ends of the tread to form side surfaces of the tire, withstands continuously repeated contraction and expansion during driving, and protects the carcass layer 400 located on the inner surface. Do it.

비드부(300)는 사이드월(200)의 양단에 구비되어 코드지의 끝부분을 감싸고 있으며 상기 비드부(300)는 링 형태의 강선재를 포함하는 비드 코어(500)를 포함한다.The bead part 300 is provided at both ends of the sidewall 200 to surround the end of the cord paper, and the bead part 300 includes a bead core 500 including a ring-shaped steel wire.

좌우 한 쌍의 비드부(300) 사이에는 카카스층(400)이 위치하며 타이어 내부에 타이어 고무 시트와 접합되어 타이어의 골격을 형성하는 역할을 하고 상기 카카스층(400)이 비드 코어(500) 주위를 타이어 내측에서 외측으로 감아 올라가고 있다. A carcass layer 400 is positioned between the pair of left and right bead portions 300, and is bonded to the tire rubber sheet inside the tire to form the skeleton of the tire, and the carcass layer 400 is the bead core 500 ) It is winding up from the inside of the tire to the outside.

카카스층(400)의 내측의 일면상에는 이너라이너(700)가 위치하며 타이어 내부의 공기가 밖으로 빠져나가지 않도록 하는 역할을 한다.An inner liner 700 is positioned on one side of the inner side of the carcass layer 400 and serves to prevent air inside the tire from escaping to the outside.

트레드부(100)에 위치하는 카카스층(400)의 외측면에는 트레드의 탄성을 높이고, 조종성 및 안정성을 갖도록 하는 보강층으로서 벨트층(600)이 위치할 수 있다. The belt layer 600 may be positioned on the outer surface of the carcass layer 400 located on the tread portion 100 as a reinforcing layer that increases the elasticity of the tread and has maneuverability and stability.

상기 벨트층(600)은 본 발명의 일 구현예에 따른 구리 및 알루미늄을 포함하는 합금으로 도금된 스틸 코드 및 고무 조성물을 포함하는 타이어 벨트를 포함한다. The belt layer 600 includes a steel cord plated with an alloy containing copper and aluminum according to an embodiment of the present invention, and a tire belt including a rubber composition.

본 발명의 일 구현예에 따른 타이어 벨트의 스틸 코드의 구조는 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들어, 상기 타이어 벨트의 스틸 코드의 구조는 2X0.30일 수 있다.The structure of the steel cord of the tire belt according to the embodiment of the present invention is not particularly limited. For example, the structure of the steel cord of the tire belt may be 2×0.30.

상기 타이어 벨트 고무 조성물은 코발트 화합물을 포함할 수 있다.The tire belt rubber composition may include a cobalt compound.

상기 코발트 화합물은 코발트 염, 코발트-붕소 에스테르, 유기산 코발트염, 무기산 코발트염, 비코발트 염 등이 사용되고 있으며, 접착 시스템으로써는 코발트 염 단독, 코발트-RH, 코발트-HRH 외에도 수지[예를 들면, 메틸렌 수용체: 페놀계, 레조시놀계, 크레졸계 등, 또는 공여체: 헥사메틸렌테트라아민(HMT), 헥사메톡시메틸멜라민(HMMA), 펜타메톡시메틸멜라민(PMMA)]을 개질한 접착 시스템 등이 있다. The cobalt compound is cobalt salt, cobalt-boron ester, organic acid cobalt salt, inorganic acid cobalt salt, non-cobalt salt, and the like, and as an adhesion system, cobalt salt alone, cobalt-RH, cobalt-HRH, and other resins [for example, Methylene acceptor: phenolic, resorcinol, cresol, etc., or donor: hexamethylenetetraamine (HMT), hexamethoxymethylmelamine (HMMA), pentamethoxymethylmelamine (PMMA)] have.

일반적으로 접착력 향상을 위해서 접착 배합 고무의 접착계 개선(코발트-RH, 코발트-HRH, 이들의 변성 시스템), 접착조제로 사용되는 수지의 개선과 성능 향상, 접착 조제로 사용되는 코발트 염 개선, 접착 고무의 가류 시스템 개선, 새로운 배합 조성물 사용(보강제, 카본블랙, 실리카, 폴리머, 약품 류) 등을 사용하고 있다. In general, to improve adhesion, improve the adhesion system of adhesive compounded rubber (cobalt-RH, cobalt-HRH, their modification system), improve resins used as adhesion aids and improve performance, improve cobalt salts used as adhesion aids, adhesion Improvements in the vulcanization system of rubber and the use of new compounding compositions (reinforcing agents, carbon black, silica, polymers, chemicals) are being used.

상기 코발트 화합물의 함량은 원료 고무 100 중량부에 대해서 0.2 내지 5.0 중량부 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The content of the cobalt compound may include 0.2 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, but is not limited thereto.

상기 코발트 화합물의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.2 중량부 미만인 경우 상기 실리카를 첨가하는 효과가 미미하고, 5.0 중량부를 초과하는 경우 접착력이 감소하는 문제가 있을 수 있다. When the content of the cobalt compound is less than 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, the effect of adding the silica is insignificant, and when it exceeds 5.0 parts by weight, there may be a problem that the adhesive strength decreases.

상기 타이어 벨트 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The tire belt rubber composition may be manufactured through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the first step of thermomechanical treatment or kneading at a maximum temperature ranging from 110 to 190°C, preferably at a high temperature of 130 to 180°C and the finishing step in which the crosslinking system is mixed, typically less than 110°C, for example It can be prepared in a suitable mixer by using the second step of mechanical treatment at a low temperature of 40 to 100 ℃, but is not limited thereto.

본 발명의 또 다른 측면에 따른 타이어는 그린 타이어 성형시 상기 벨트를 이용하는 단계를 포함한다. 상기 타이어 벨트 고무 조성물을 이용하여 타이어 벨트를 제조하는 방법 및 상시 벨트를 이용하여 그린 타이어를 성형하는 방법 등은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another aspect of the present invention includes the step of using the belt when forming a green tire. The method of manufacturing a tire belt using the tire belt rubber composition and the method of forming a green tire using a regular belt can be applied to any method as long as it is a method conventionally used for manufacturing a tire. Description is omitted.

상기 벨트층(600)과 트레드부(100) 사이에 하이브리드 코드를 포함하는 캡플라이(800)가 배치될 수 있다. 캡플라이(800)는 주행시 벨트층(600)의 유동을 억제하여 타이어의 성능을 유지시켜 줄 수 있다.A cap ply 800 including a hybrid cord may be disposed between the belt layer 600 and the tread portion 100. The cap ply 800 may suppress the flow of the belt layer 600 during driving to maintain the performance of the tire.

도 1에서는 승용차용 타이어에 대해서 예시하고 있으나, 이에 한정되지 않고, 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 바람직하게는 레디얼 타이어이다. 1 illustrates a tire for a passenger car, but is not limited thereto, and may be a tire for a passenger car, a tire for racing, an airplane tire, a tire for agricultural machinery, an off-the-road tire, a truck tire, a bus tire, and the like. have. Further, the tire may be a radial tire or a bias tire, preferably a radial tire.

이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것이 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples and comparative examples. However, the examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

스틸 코드(2×0.30 SHT)Steel cord (2×0.30 SHT)

구리 및 아연 합금 도금Copper and zinc alloy plating

직경 0.3mm, 구리 및 아연으로 이루어진 합금으로 도금된 스틸 코드에 2 가닥을 꼬임피치 14.0±1.0(S)가 되도록 스틸 코드를 준비하였다. A steel cord was prepared so that two strands were twisted on a steel cord plated with an alloy of 0.3mm in diameter and copper and zinc to have a twist pitch of 14.0±1.0 (S).

구리 도금 부착량: 강선 1kg당 2.22gCopper plating adhesion: 2.22g per 1 kg of steel wire

아연 도금 부착량: 강선 1kg당 1.28gZinc plating amount: 1.28g per 1kg of steel wire

구리 및 알루미늄 합금 도금Copper and aluminum alloy plating

직경 0.3mm, 구리 및 알루미늄으로 이루어진 합금으로 도금된 스틸 코드에 2 가닥을 꼬임피치 14.0±1.0(S)가 되도록 스틸 코드를 준비하였다.A steel cord was prepared so that two strands were twisted on a steel cord plated with an alloy of 0.3 mm in diameter, copper and aluminum to have a twist pitch of 14.0±1.0 (S).

구리 도금 부착량: 강선 1kg당 2.22gCopper plating adhesion: 2.22g per 1kg of steel wire

알루미늄 도금 부착량: 강선 1kg당 1.28gAluminum plating amount: 1.28g per 1 kg of steel wire

상기 각각의 코드에 대해서 물성을 측정하여 결과를 아래 표 1에 나타내었다.The physical properties were measured for each of the above codes, and the results are shown in Table 1 below.

코드(2×0.30 SHT)Code (2×0.30 SHT) 코드 직경(mm)Cord diameter (mm) 선밀도(g/m)Linear density (g/m) 절단신율(%)Cutting elongation (%) 강력(kgf)Strong (kgf) Cu/Zn 합금 도금Cu/Zn alloy plating 0.60.6 1.121.12 2.02.0 4545 Cu/Al 합금 도금Cu/Al alloy plating 0.60.6 1.121.12 2.02.0 4545

실시예 1 및 비교예 1하기 표 2와 같은 조성을 반바리 믹서에 첨가하여 벨트용 고무 조성물을 배합하였다. Example 1 and Comparative Example 1 A rubber composition for a belt was blended by adding the composition shown in Table 2 below to a Banbari mixer.

재료material 중량부(phr)Parts by weight (phr) 배합
(중량부)
combination
(Part by weight)
천연고무Natural rubber 100100
카본 블랙1) Carbon black 1) 6060 스테아린산Stearic acid 1One 활성 ZnOActive ZnO 10.010.0 노화 방지제2) Anti-aging agent 2) 2.52.5 산화 방지제3) Antioxidant 3) 0.50.5 왁스4) Wax 4) 0.150.15 sulfur 7.57.5 촉진제5) Accelerator 5) 0.50.5 코발트6) Cobalt 6) 1.01.0

1) 카본 블랙: N2342) 노화 방지제: N-(1,3-DIMETHYLBUTYL)-N-PHENYL-P-PHENYLENDIAMINE1) Carbon black: N2342) Anti-aging agent: N-(1,3-DIMETHYLBUTYL)-N-PHENYL-P-PHENYLENDIAMINE

3) 산화 방지제: 2,2,4-TRIMETHYL-1,2-DIHYDROQUINOLINE, POLYMERIZED3) Antioxidant: 2,2,4-TRIMETHYL-1,2-DIHYDROQUINOLINE, POLYMERIZED

4) 왁스: ISO-PARAFFINE + NORMAL PARAFFINE4) Wax: ISO-PARAFFINE + NORMAL PARAFFINE

5) 촉진제: N,N-Dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide5) Accelerator: N,N-Dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide

6) 코발트: COBALT BORO NEODECANOATE6) Cobalt: COBALT BORO NEODECANOATE

비교예 1Comparative Example 1

상기에서 제조된 고무 시트에 상기 Cu/Zn 합금으로 도금된 스틸 코드를 넣고 가류기에서 160℃에서 16분 동안 가류 시편을 제작하였다.The steel cord plated with the Cu/Zn alloy was put into the rubber sheet prepared above, and a cured specimen was prepared at 160° C. for 16 minutes in a curing machine.

실시예 1 Example 1

상기 Cu/Al 합금으로 도금된 스틸 코드를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 가류 시편을 제작하였다.A vulcanized specimen was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that a steel cord plated with the Cu/Al alloy was used.

평가예Evaluation example

실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 시편에 대하여 하기와 같이 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 하기 표 3의 수치는 비교예 1을 100 기준으로 지수화하여 나타낸 것으로, 내열 접착성 및 습열 접착성 수치가 높을수록 우수한 것이다.The physical properties of the specimens prepared in Example 1 and Comparative Example 1 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 3 below. The numerical values in Table 3 below are expressed by indexing Comparative Example 1 based on 100, and the higher the heat resistance and wet heat adhesion values, the better.

내열 접착력 측정Heat-resistant adhesion measurement

ASTM 규격(D4776-98)에 의해 측정하였다. 내열 접착력은 고온에서 스틸 코드와 가류 고무와의 접착력을 값으로 나타낸 것으로 수치가 높을수록 타이어의 안전성이 높다고 할 수 있다.It was measured according to ASTM standard (D4776-98). Heat-resistant adhesion is the value of adhesion between the steel cord and vulcanized rubber at high temperatures, and the higher the value, the higher the safety of the tire.

습열 접착력 측정Moist heat adhesion measurement

ASTM 규격(D4776-98)에 의해 측정하였다. 습열 접착력은 고온의 습한 환경에서 스틸 코드와 가류 고무와의 접착력을 값으로 나타낸 것으로 수치가 높을수록 타이어의 안전성이 높다고 할 수 있다.It was measured according to ASTM standard (D4776-98). Moist heat adhesion is a value that indicates the adhesion between steel cord and vulcanized rubber in a high temperature and humid environment. The higher the value, the higher the safety of the tire.

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 평가evaluation 내열 접착력Heat-resistant adhesion 100100 104104 습열 접착력Moist heat adhesion 100100 109109

상기 표 3의 결과로부터 Cu/Al 합금으로 도금된 스틸 코드를 포함하는 벨트가 Cu/Zn 합금으로 도금된 스틸 코드를 포함하는 벨트보다 우수하다는 것을 알 수 있다.From the results of Table 3, it can be seen that a belt including a steel cord plated with a Cu/Al alloy is superior to a belt including a steel cord plated with a Cu/Zn alloy.

10: 타이어 100: 트레드부
200: 사이드월부 300: 비드부
400: 카카스층 500: 비드 코어
600: 벨트층 700: 이너라이너
800: 캡플라이
10: tire 100: tread portion
200: side wall portion 300: bead portion
400: carcass layer 500: bead core
600: belt layer 700: inner liner
800: cap fly

Claims (4)

구리 및 알루미늄으로 이루어진 합금으로 도금된 스틸 코드; 및
고무 조성물;로 이루어진 타이어 벨트로서,
상기 합금에서 구리 및 알루미늄의 중량비가 1.597:1 ~ 1.899:1이고,
구리의 도금 부착량이 강선 1kg당 2.15 ~ 2.29g이고,
알루미늄의 도금 부착량이 강선 1kg당 1.21 ~ 1.35g이며,
상기 고무 조성물 및 스틸 코드 사이에
구리 황화물(CuxS) 및 알루미늄 황화물(AlxS)로 이루어진 층/Al2O3층/구리 및 알루미늄으로 이루어진 합금 층이 위치하고,
구리 황화물(CuxS) 및 알루미늄 황화물(AlxS)로 이루어진 상기 층은 상기 고무 조성물과 접촉하고(x는 구리 및 알루미늄이 황과 결합하는 상대적인 비를 나타내는 수),
구리 및 알루미늄으로 이루어진 상기 합금 층은 상기 스틸 코드와 접촉하며,
상기 Al2O3층에서,
침투한 수분에 의해 상기 합금의 알루미늄이 Al(OH)3을 형성하며,
상기 고무 조성물은 천연 고무, 카본 블랙(N234), 스테아린산, 활성 ZnO, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 왁스, 황, N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드 및 코발트를 포함하는 타이어 벨트.
A steel cord plated with an alloy made of copper and aluminum; And
As a tire belt consisting of; a rubber composition,
The weight ratio of copper and aluminum in the alloy is 1.597:1 to 1.899:1,
The plating amount of copper is 2.15 ~ 2.29g per 1 kg of steel wire,
The amount of aluminum plating is 1.21 ~ 1.35g per 1 kg of steel wire,
Between the rubber composition and the steel cord
A layer made of copper sulfide (CuxS) and aluminum sulfide (AlxS)/Al 2 O 3 layer/alloy layer made of copper and aluminum is located,
The layer made of copper sulfide (CuxS) and aluminum sulfide (AlxS) is in contact with the rubber composition (x is a number representing the relative ratio at which copper and aluminum bond with sulfur),
The alloy layer made of copper and aluminum is in contact with the steel cord,
In the Al 2 O 3 layer,
The aluminum of the alloy forms Al(OH) 3 by the infiltrating moisture,
The rubber composition is natural rubber, carbon black (N234), stearic acid, active ZnO, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1, Tire belt comprising 2-dihydroquinoline, wax, sulfur, N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide and cobalt.
제1항에 있어서, 상기 스틸 코드의 직경이 0.6 ~ 1.2mm인 타이어 벨트.The tire belt according to claim 1, wherein the steel cord has a diameter of 0.6 to 1.2 mm. 제1항에 있어서, 상기 스틸 코드의 구조가 2X0.30인 타이어 벨트.The tire belt according to claim 1, wherein the steel cord has a structure of 2×0.30. 제1항의 타이어 벨트를 구비한 타이어.A tire provided with the tire belt of claim 1.
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