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KR20200056857A - Method for separating porous thin film and porous thin flim separated thereby - Google Patents

Method for separating porous thin film and porous thin flim separated thereby Download PDF

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KR20200056857A
KR20200056857A KR1020180141080A KR20180141080A KR20200056857A KR 20200056857 A KR20200056857 A KR 20200056857A KR 1020180141080 A KR1020180141080 A KR 1020180141080A KR 20180141080 A KR20180141080 A KR 20180141080A KR 20200056857 A KR20200056857 A KR 20200056857A
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KR
South Korea
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thin film
porous thin
porous
layer
substrate
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KR1020180141080A
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Korean (ko)
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KR102201148B1 (en
Inventor
이호년
노희준
김현종
박영민
Original Assignee
한국생산기술연구원
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Publication date
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Abstract

One embodiment of the present invention provides a method for separating a porous thin film. The method for separating a porous thin film may comprise a step of forming a water repellent layer on a substrate; a step of forming a porous thin film on the water repellent layer; and a step of separating the porous thin film from the substrate through a physical means or a means for immersing the porous thin film in water. According to the present invention, damage of the porous thin film can be minimized, and separation of the porous thin film from the substrate can be facilitated.

Description

다공성 박막의 박리방법 및 그로부터 박리된 다공성 박막{Method for separating porous thin film and porous thin flim separated thereby}Method for separating porous thin film and porous thin flim separated thereby}

본 발명은 다공성 박막의 박리방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 발수층이 형성된 기판 상에 다공성 박막을 형성하고 상기 다공성 박막을 상기 기판으로부터 용이하게 박리하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of peeling a porous thin film, and more particularly, to a method of forming a porous thin film on a substrate having a water repellent layer and easily peeling the porous thin film from the substrate.

나노다공성 소재(nanoporous materials)는 일정한 다공성 구조를 가지는 소재로, 각종 분리막, 에너지절약/저장/변화소재, 화학적/전기적 활성소재, 정보/전자용 소재의 개발을 위한 핵심기술로 각광받고 있어 고부가가치의 중요한 기술로 인식되고 있다. 나노다공성 소재로 형성된 다공성 박막은 태양전지, 연료전지, 이차전지 및 SERS(surface enhanced Raman scattering) 등의 바이오 센서, 메디컬 디바이스, 전자재료, 광학재료 등의 다양한 디바이스에 활용되고 있으며, 따라서 고기능화, 다기능화 및 집적화를 위하여 고도로 제어된 박막에 대한 개발이 활발히 진행되고 있다. 이러한 다공성 박막의 제법으로는 일반적으로 용액담금 정전기적 자기조립법, 스핀코팅을 활용하는 정전기적 자기조립법, 교대 흡착법, 공증착법, 분자선 에피탁시, 용액 캐스트법, 스핀 코팅법, 랑뮤어-브로제트(Langmuir-Blodgett)법 등이 알려져 있다. 이러한 일반적인 제법에 의해 제조된 다공성 박막은 통상 지지체 상에 형성되어 함께 사용되는 경우가 많다. 따라서 보다 실용적인 다공성 박막의 활용을 위하여 지지체로부터 다공성 박막을 안정적으로 분리시키는 기술에 대한 요구가 커지고 있다.Nanoporous materials are materials that have a certain porous structure, and are attracting attention as a core technology for the development of various separators, energy-saving / storing / changing materials, chemical / electrically active materials, and information / electronic materials. Is recognized as an important skill. Porous thin films formed of nanoporous materials are used in various devices such as solar cells, fuel cells, secondary cells, and biosensors such as surface enhanced raman scattering (SERS), medical devices, electronic materials, and optical materials. For the integration and integration, development of a highly controlled thin film has been actively conducted. As a method of manufacturing such a porous thin film, a solution immersion electrostatic self-assembly method, an electrostatic self-assembly method using spin coating, an alternating adsorption method, a co-deposition method, a molecular beam epitaxy, a solution cast method, a spin coating method, and a Langmuir-Brozet method are commonly used. The (Langmuir-Blodgett) method and the like are known. The porous thin film produced by such a general manufacturing method is usually formed on a support and is often used together. Therefore, there is a growing demand for a technique for stably separating the porous thin film from the support for more practical use of the porous thin film.

종래의 박리 기술로 알려진 지지표면 상에 외부자극 응답재료로 층을 형성하고 상기 층 상에 다공성 박막을 형성한 후 외부자극에 의해 외보자극 응답재료로 형성된 층의 물성을 변화시켜 박막을 분리하는 방법이 보고되어 있다. 하지만 이러한 방법은 지지체로부터 박막을 분리하는 과정에서 박막에 손상을 줄 가능성이 높으며 온도변화에 불안정한 물질에는 응용되기 어렵고, 박막을 다중으로 적층하기 어려운 문제가 있다.A method of forming a layer with an external stimulus-responsive material on a support surface known as a conventional peeling technique, forming a porous thin film on the layer, and then separating the thin film by changing the physical properties of the layer formed of an external stimulus-responsive material by external stimulation Has been reported. However, this method has a high possibility of damaging the thin film in the process of separating the thin film from the support, it is difficult to apply to materials unstable in temperature change, and there is a problem that it is difficult to stack the thin films in multiple layers.

대한민국 등록특허 제10-0884053호Republic of Korea Registered Patent No. 10-0884053

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 다공성 박막의 손상을 최소화하며 기판으로부터 다공성 박막을 용이하게 박리하는 방법을 제공하는 것이다. 또한, 다공성 박막의 박리방법에 의해 분리된 다공성 박막을 제공하는 것이다.The technical problem to be achieved by the present invention is to provide a method for easily peeling a porous thin film from a substrate while minimizing damage to the porous thin film. In addition, to provide a porous thin film separated by a method of peeling the porous thin film.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problems to be achieved by the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description. There will be.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시예는 다공성 박막의 박리방법(S100)을 제공한다. 상기 다공성 박막의 박리방법(S100)은 기판 상에 발수층을 형성하는 단계(S110), 상기 발수층 상에 다공성 박막을 형성하는 단계(S120) 및 상기 기판으로부터 물리적 수단 또는 상기 다공성 박막을 물에 침지하는 수단을 통해 상기 다공성 박막을 박리하는 단계(S130)를 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.In order to achieve the above technical problem, an embodiment of the present invention provides a method for peeling a porous thin film (S100). The method of peeling the porous thin film (S100) includes forming a water repellent layer on the substrate (S110), forming a porous thin film on the water repellent layer (S120), and physical means or the porous thin film from the substrate to water. Peeling method of the porous thin film, characterized in that it comprises the step of peeling the porous thin film by means of immersion (S130).

이때, 상기 발수층(220)은 아크릴 실리콘 화합물, 알킬 사슬 실리콘 화합물, 알킬 실리콘 화합물, 알킬 클로로실란계 화합물, 플루오르 화합물 및 알루미늄 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다.At this time, the water repellent layer 220 may include one or two or more compounds selected from the group consisting of acrylic silicone compounds, alkyl chain silicone compounds, alkyl silicone compounds, alkyl chlorosilane-based compounds, fluorine compounds and aluminum compounds. have.

이때, 상기 발수층(220)의 두께는 0.1 nm 내지 1 ㎛ 인 것을 특징으로 한다.At this time, the thickness of the water repellent layer 220 is characterized in that 0.1 nm to 1 ㎛.

이때, 상기 다공성 박막(230)은 다공성층(231) 및 상기 다공성층(231) 상에 형성된 고밀도층(232)을 포함할 수 있다.In this case, the porous thin film 230 may include a porous layer 231 and a high density layer 232 formed on the porous layer 231.

이때, 상기 다공성 박막(230)은 상기 다공성층(231) 및 상기 고밀도층(232)이 반복하여 적층된 구조인 것을 특징으로 한다.In this case, the porous thin film 230 is characterized in that the porous layer 231 and the high-density layer 232 are repeatedly stacked.

또한, 상기 다공성층(231) 또는 상기 고밀도층(232)은 금(Au), 은(Ag), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 코발트(Co), 어븀(Er), 칼슘(Ca), 홀뮴(Ho), 사마륨(Sm), 스칸듐(Sc), 터븀(Tb), 몰리브덴(Mo) 및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속을 포함할 수 있다.In addition, the porous layer 231 or the high density layer 232 is gold (Au), silver (Ag), palladium (Pd), aluminum (Al), copper (Cu), chromium (Cr), iron (Fe) , Magnesium (Mg), Manganese (Mn), Nickel (Ni), Titanium (Ti), Zinc (Zn), Lead (Pb), Vanadium (V), Cobalt (Co), Erbium (Er), Calcium (Ca) , Holmium (Ho), samarium (Sm), scandium (Sc), terbium (Tb), molybdenum (Mo), and platinum (Pt).

또한, 상기 다공성층(231) 또는 상기 고밀도층(232)은 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다. In addition, the porous layer 231 or the high density layer 232 is tin (Sn), nickel (Ni), copper (Cu), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn) , Iron (Fe), cobalt (Co), zinc (Zn), molybdenum (Mo), tungsten (W), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), iridium (Ir), ruthenium (Ru) Group consisting of oxides of lithium (Li), aluminum (Al), antimony (Sb), bismuth (Bi), magnesium (Mg), silicon (Si), indium (In), lead (Pb) and palladium (Pd) It may include at least one metal oxide selected from.

또한, 상기 다공성층(231)의 두께는 0.1 ㎛ 내지 1000 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the porous layer 231 may be 0.1 μm to 1000 μm.

또한, 상기 고밀도층(232)의 두께는 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다.In addition, the thickness of the high-density layer 232 may be 0.1 μm to 100 μm.

또한, 상기 기판으로부터 물리적 수단을 통해 상기 다공성 박막을 박리하는 단계는, 정전기 제거 장치를 이용하여 상기 기판으로부터 상기 다공성 박막을 박리할 때 발생할 수 있는 정전기를 제거하면서 수행할 수 있다.In addition, the step of peeling the porous thin film through the physical means from the substrate may be performed while removing static electricity that may occur when peeling the porous thin film from the substrate using an electrostatic removal device.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 실시예는 다공성 박막을 제공한다. 상기 다공성 박막은 본 발명의 일 실시예에 따른 다공성 박막의 박리방법에 의해 박리된 것일 수 있다.In order to achieve the above technical problem, another embodiment of the present invention provides a porous thin film. The porous thin film may be peeled by a method of peeling the porous thin film according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 실시예에 따르면, 다공성 박막(230)의 형성에 앞서 기판(210) 상에 발수층(220)을 형성하여 다공성 박막(230)과 기판(210)의 접합력을 감소시킬 수 있다. 또한, 다공성 박막(230)을 다공성층(231) 및 고밀도층(232)이 적층된 구조로 형성하여 다공성층(231) 만으로 형성된 경우와 비교하여 다공성 박막(232)의 구조적 안정성을 향상시킬 수 있다. 이로 인해 박리 과정 중에서 발생할 수 있는 다공성 박막(230)의 손상을 방지 할 수 있다. 또한, 다공성층(231)을 상기 발수층(220)이 형성된 기판(210)에 접하는 최하층에 위치하도록 하여 기판(210)과의 접합력을 최소화하고 박리를 용이하게 할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, prior to formation of the porous thin film 230, the water repellent layer 220 may be formed on the substrate 210 to reduce the bonding force between the porous thin film 230 and the substrate 210. In addition, the porous thin film 230 may be formed in a structure in which the porous layer 231 and the high-density layer 232 are stacked to improve the structural stability of the porous thin film 232 compared to the case where only the porous layer 231 is formed. . Due to this, damage to the porous thin film 230 that may occur during the peeling process can be prevented. In addition, by placing the porous layer 231 on the bottom layer in contact with the substrate 210 on which the water-repellent layer 220 is formed, adhesion to the substrate 210 can be minimized and peeling can be facilitated.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 다공성 박막의 박리방법(S100)의 공정흐름도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 다공성 박막의 구조를 나타낸 단면도이다.
도 3은 기판 상에 다공성층 및 고밀도층이 반복하여 적층된 구조를 설명하기 위한 단면도이다
도 4는 실험예 1에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다.
도 5는 실험예 2에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다.
도 6은 실험예 3에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다.
도 7은 실험예 4에 따라 물에 침지하여 다공성 박막을 분리하는 과정을 나타낸 사진이다.
도 8은 실험예 5에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다.
도 9의 (a)는 고밀도층의 내부를 관찰한 SEM 이미지이다.
도 9의 (b)는 고밀도층의 표면을 관할찬 SEM 이미지이다.
도 9의 (c)는 다공성층의 내부를 관찰한 SEM 이미지이다.
도 10은 실험예 6에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다.
1 is a process flow diagram of a method of peeling a porous thin film (S100) according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing the structure of a porous thin film according to an embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view for explaining a structure in which a porous layer and a high density layer are repeatedly stacked on a substrate.
4 is a photograph of a porous thin film peeled according to Experimental Example 1.
5 is a photograph of a porous thin film peeled according to Experimental Example 2.
6 is a photograph of a porous thin film peeled off according to Experimental Example 3.
7 is a photograph showing a process of separating a porous thin film by immersion in water according to Experimental Example 4.
8 is a photograph of a porous thin film peeled off according to Experimental Example 5.
9 (a) is an SEM image observing the inside of the high-density layer.
9B is a SEM image of the surface of the high density layer.
9 (c) is an SEM image of the inside of the porous layer.
10 is a photograph of a porous thin film peeled according to Experimental Example 6.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the present invention may be implemented in various different forms, and thus is not limited to the embodiments described herein. In addition, in order to clearly describe the present invention in the drawings, parts irrelevant to the description are omitted, and like reference numerals are assigned to similar parts throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is "connected (connected, contacted, coupled)" with another part, it is not only "directly connected" but also "indirectly connected" with another member in between. "It also includes the case where it is. Also, when a part “includes” a certain component, this means that other components may be further provided instead of excluding other components, unless otherwise stated.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used herein are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this specification, terms such as “include” or “have” are intended to indicate that a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification exists, and that one or more other features are present. It should be understood that the existence or addition possibilities of fields or numbers, steps, operations, components, parts or combinations thereof are not excluded in advance.

이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 다공성 박막의 박리방법(S100)의 공정흐름도이다.1 is a process flow diagram of a method of peeling a porous thin film (S100) according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 상기 다공성 박막의 박리방법(S100)은 기판(210) 상에 발수층(220)을 형성하는 단계(S110), 상기 발수층(220) 상에 다공성 박막(230)을 형성하는 단계(S120) 및 상기 기판(210)으로부터 물리적 수단 또는 상기 다공성 박막(230)을 물에 침지하는 수단을 통해 상기 다공성 박막(230)을 박리하는 단계를 포함할 수 있다.Referring to Figure 1, the method of peeling the porous thin film (S100) is a step of forming a water repellent layer 220 on the substrate 210 (S110), forming a porous thin film 230 on the water repellent layer 220 It may include the step (S120) and peeling the porous thin film 230 through a physical means or a means for immersing the porous thin film 230 in water from the substrate 210.

상기 다공성 박막의 박리방법(S100)은 상기 기판(210) 및 상기 다공성 박막(230) 사이에 발수층(220)을 형성하여 상기 기판(210)으로부터 상기 다공성 박막(230)을 효과적으로 박리할 수 있다. 발수성(hydrophobic property)을 갖는 표면은 물에 대한 반발력을 가져, 물방울에 대한 접촉각이 90도 이상인 표면을 말한다. 발수 표면은 물방울이 먼지와 함께 구르기 쉬워 자기세정효과와 함께 방오성의 특성을 나타낸다. 또한, 발수 처리된 표면은 외부의 수분이 내부로 침투하는 것을 효과적으로 차단할 수 있으며, 먼지, 지문과 같은 오염물질의 부착방지와 오염물질이 부착되더라도 쉽게 제거 가능하도록 한다. 발수층(220)은 기판(210) 및 다공성 박막(230) 사이에 형성되어 다공성 박막(230)과 기판(210)의 접합력을 최소화할 수 있다. 이로 인해 물리적 수단을 통해 기판(210)으로부터 다공성 박막(230)을 깨끗하게 분리할 수 있다. 상기 물리적 수단은 기계적인 힘을 가하여 기판(210)으로부터 다공성 박막(230)을 분리하는 모든 수단을 포함할 수 있다. 예를 들어, 사람의 손으로 다공성 박막을 당겨 벗기는 것, 기판을 서서히 들어올려 응력을 최소화하여 다공성 박막을 분리하는 것을 포함할 수 있다. 또한, 다공성 박막(230)을 물에 침지할 경우 물이 다공성 박막(230)과 기판(210) 사이에 스며들어 기판(210)으로부터 상기 다공성 박막(230)을 용이하게 분리시킬 수 있다.The method of peeling the porous thin film (S100) can effectively peel the porous thin film 230 from the substrate 210 by forming a water repellent layer 220 between the substrate 210 and the porous thin film 230. . The surface having water repellency (hydrophobic property) refers to a surface having a repelling force against water and having a contact angle of 90 degrees or more with respect to water droplets. On the water-repellent surface, water droplets are easy to roll with dust, and exhibits anti-fouling properties along with self-cleaning effects. In addition, the water-repellent surface can effectively prevent external moisture from penetrating into the interior, and prevents adhesion of contaminants such as dust and fingerprints and can be easily removed even if contaminants are attached. The water repellent layer 220 is formed between the substrate 210 and the porous thin film 230 to minimize the bonding force between the porous thin film 230 and the substrate 210. Due to this, the porous thin film 230 can be cleanly separated from the substrate 210 through physical means. The physical means may include any means for separating the porous thin film 230 from the substrate 210 by applying a mechanical force. For example, it may include pulling and peeling the porous thin film with a human hand, and separating the porous thin film by slowly lifting the substrate to minimize stress. In addition, when the porous thin film 230 is immersed in water, the water may permeate between the porous thin film 230 and the substrate 210 to easily separate the porous thin film 230 from the substrate 210.

이때, 발수층(220)은 기판(210) 표면을 발수처리하거나 또는 발수성 물질로 코팅하여 형성될 수 있다.At this time, the water repellent layer 220 may be formed by coating the surface of the substrate 210 with a water repellent or coating with a water repellent material.

상기 발수층(220)을 형성하는 물질은 실리콘 고분자 또는 불소계 화합물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 발수층(220)은 아크릴 실리콘 화합물, 알킬 사슬 실리콘 화합물, 알킬 실리콘 화합물, 알킬 클로로실란계 화합물, 플루오르 화합물 및 알루미늄 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 실리콘 화합물은 아크릴레이트/트리데실 아크릴레이트/트리에톡시실리프로필 메타크릴레이트/디메티콘메타크릴레이트 공중합체(Acrylate/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilypropyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer), 아크릴레이트/디메티콘 공중합체(Acrylate/Dimethicone Copolymer), 아크릴레이트/디메티콘아크릴레이트/에틸헥실아크릴레이트 공중합체(Acrylate/DimethiconeAcrylate/EthylhexylAcrylate Copolymer), 아크릴레이트/스테아릴아크릴레이트/디메티콘아크릴레이트 공중합체(Acrylate/StearylAcrylate/DimethiconeAcrylate Copolymer), 아크릴레이트/베헤닐 아크릴레이트/디메티콘아크릴레이트 공중합체(Acrylate/Behenyl Acrylate/Dimethicone Acrylate Copolymer) 및 아크릴레이트/에틸헥실 아크릴레이트/디메티콘메타크릴레이트 공중합체(Acrylate/EthylhexylAcrylate/DimethiconeMethacrylate Copolymer)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 고비점 아크릴 실리콘(acryl silicone OEt)계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다.The material forming the water repellent layer 220 may include a silicone polymer or a fluorine-based compound, but is not limited thereto. For example, the water repellent layer 220 includes one or two or more compounds selected from the group consisting of acrylic silicone compounds, alkyl chain silicone compounds, alkyl silicone compounds, alkyl chlorosilane-based compounds, fluorine compounds, and aluminum compounds. can do. For example, the acrylic silicone compound is acrylate / tridecyl acrylate / triethoxysilyl methacrylate / dimethicone methacrylate copolymer (Acrylate / Tridecyl Acrylate / Triethoxysilypropyl Methacrylate / Dimethicone Methacrylate Copolymer), acrylate / Dimethicone copolymer (Acrylate / Dimethicone Copolymer), acrylate / dimethicone acrylate / ethylhexyl acrylate copolymer (Acrylate / DimethiconeAcrylate / EthylhexylAcrylate Copolymer), acrylate / stearyl acrylate / dimethicone acrylate copolymer (Acrylate / StearylAcrylate / DimethiconeAcrylate Copolymer, Acrylate / Behenyl Acrylate / Dimethicone Acrylate Copolymer and Acrylate / ethylhexyl acrylate / dimethicone methacrylate copolymer (Acrylate / EthylhexylAcrylate / DimethiconeMethacrylate Copolymer) may be at least one compound selected from the group consisting of at least one high boiling point acrylic silicone OEt compound.

예를 들어, 알킬 사슬 실리콘 화합물은 트리에톡시실리에틸 폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘(Triethoxysilyethyl Polydimethylsiloxyethylhexyl Dimethicone) 또는 트리에톡시실리에틸폴리디메틸실록시에틸 디메티콘(Triethoxysilyethyl Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone)인 알킬 사슬 실리콘 (branchedalkyl & silicone OEt)계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다.For example, the alkyl chain silicone compound is an alkyl chain silicone (Triethoxysilyethyl Polydimethylsiloxyethylhexyl Dimethicone) or triethoxysilyethyl polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Trithoxysilyethyl Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone). It may be one or more compounds selected from the group consisting of branchedalkyl & silicone OEt) compounds.

예를 들어, 상기 알킬 실리콘 화합물은 트리메틸 실록시 실리케이트, 메틸 하이드로젠 폴리실록산, 헥사메틸 사이클로트리실록산, 옥타메틸 폴리실록산, 메틸 사이클로 폴리실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로 펜타 실록산, 테트라 데카 메틸 사이클로 헵타 실록산 및 트리에톡시 카프릴리 실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다.For example, the alkyl silicone compound is trimethyl siloxy silicate, methyl hydrogen polysiloxane, hexamethyl cyclotrisiloxane, octamethyl polysiloxane, methyl cyclo polysiloxane, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopenta siloxane, tetra deca methyl cyclo hepta Siloxane and triethoxy capryl silane.

예를 들어, 상기 알킬 클로로실란계 화합물은 헥실트리클로로실란(hexyltrichlorosilane), 헵타트리클로로실란(heptatrichlorosilane), 옥틸트리클로로실란(octyltrichlorosilane), 데실트리클로로실란(decyltrichlorosilane), 운데실트리클로로실란(undecyltrichlorosilane), 도데실트리클로로실란(dodecyltrichlorosilane), 옥타데실트리클로로실란(octadecyltrichlorosilane)을 포함할 수 있다.For example, the alkyl chlorosilane-based compound is hexyltrichlorosilane, heptatrichlorosilane, octyltrichlorosilane, decyltrichlorosilane, undecyltrichlorosilane ), Dodecyltrichlorosilane, and octadecyltrichlorosilane.

상기 발수층(220)의 두께는 0.1 nm 내지 1 ㎛ 인 것을 특징으로 한다. 이는 0.1 nm 미만의 두께를 가지는 경우, 균일한 층을 형성하기 어려운 문제가 있다. 1 ㎛ 초과의 두께를 가지는 경우, 비용이 증가하고 필요 이상의 발수층을 형성하여 소재 대비 효용성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.The thickness of the water repellent layer 220 is characterized in that 0.1 nm to 1 ㎛. This has a problem that it is difficult to form a uniform layer when it has a thickness of less than 0.1 nm. When it has a thickness of more than 1 μm, it is not preferable because the cost increases and the water-repellency layer is formed more than necessary, so that the efficiency of the material can be reduced.

상기 기판(210)은 종이, 합성수지, 세라믹 물질, 유리, 규소 및 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 소재로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 기판(210)은 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리우레탄, 나피온 등의 합성수지 소재로 형성될 수 있다. 또한, 상기 기판(210)은 알루미나, 실리콘 나이트라이드, 실리콘 카바이드, 지르코니아 등의 세라믹 물질이나 이들을 이용한 세라믹 복합 재료로 형성될 수 있다.The substrate 210 may be formed of one or more materials selected from the group consisting of paper, synthetic resin, ceramic material, glass, silicon, and metal. For example, the substrate 210 may be formed of synthetic resin materials such as polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), polyurethane, and Nafion. In addition, the substrate 210 may be formed of a ceramic material such as alumina, silicon nitride, silicon carbide, zirconia, or a ceramic composite material using them.

상기 다공성 박막(230)은 다공성층(231) 및 상기 다공성층(231) 상에 형성된 고밀도층(232)을 포함할 수 있다. 도 2는 이러한 다공성막(230)이 기판(210) 상에 형성된 구조를 설명하기 위한 단면도이다. 도 2를 참조하면, 상기 다공성층(231)은 발수층(220)이 형성된 상기 기판(210) 상에 접하도록 형성될 수 있으며, 상기 고밀도층(232)은 이러한 다공성층(231) 상에 형성될 수 있다. 상기 다공성층(231)은 상기 고밀도층(232)과 비교하여 낮은 밀도를 갖는 것을 특징으로 한다. 상기 다공성 층(231)은 기공도가 높아 기판(210) 상에 형성되는 경우 상기 기판(210)과 상기 다공성 박막(230)간의 접촉면적이 감소하게 되어 상대적으로 약한 결합관계를 형성할 수 있다. 반면, 상대밀도가 높은 고밀도층(232)을 상기 기판(210)에 접하도록 형성하는 경우, 기판(210)과 다공성 박막(230)간의 접촉면적이 증가하게 되어 상대적으로 강한 결합관계가 형성될 수 있다. 따라서 바람직한 효과를 위하여 상기 다공성층(231)은 기판(210)과 접하는 계면에 위치하도록 형성될 수 있다. 이러한 구성은 상기 기판(210)과 상기 다공성 박막(230)간의 접착력을 최소화하고 다공성 박막(230)을 기판(210)으로부터 용이하게 분리시킬 수 있다.The porous thin film 230 may include a porous layer 231 and a high density layer 232 formed on the porous layer 231. 2 is a cross-sectional view for explaining a structure in which the porous film 230 is formed on the substrate 210. Referring to FIG. 2, the porous layer 231 may be formed to contact the substrate 210 on which the water repellent layer 220 is formed, and the high density layer 232 is formed on the porous layer 231. Can be. The porous layer 231 is characterized by having a low density compared to the high-density layer (232). When the porous layer 231 has a high porosity and is formed on the substrate 210, the contact area between the substrate 210 and the porous thin film 230 is reduced, thereby forming a relatively weak bonding relationship. On the other hand, when the high density layer 232 having a high relative density is formed to contact the substrate 210, the contact area between the substrate 210 and the porous thin film 230 increases, so that a relatively strong bonding relationship can be formed. have. Therefore, for a desired effect, the porous layer 231 may be formed to be located at an interface in contact with the substrate 210. This configuration minimizes the adhesive force between the substrate 210 and the porous thin film 230 and can easily separate the porous thin film 230 from the substrate 210.

상기 고밀도층(232)은 상기 다공성층(231) 상에 형성되어 상기 다공성 박막(230)의 구조적 안정성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 다공성 박막(230)이 다공성층(231)만으로 구성된 경우, 기판(210)으로부터 다공성 박막(230)을 분리하는 과정에서 다공성 박막(230)이 손상될 수 있다. 이는 기공도가 높은 다공성층(231)의 특성으로 인해 다공성 박막(230) 내 안정적인 기계적 결합관계를 갖지 못하기 때문이다. 따라서, 상기 다공성 박막(230)은 상기 다공성층(231) 상에 상대적으로 치밀한 구성을 갖는 고밀도층(232)을 형성하여 상기 다공성 박막(230) 전체의 구조적 안정성을 향상시키고 손상 없이 상기 기판으로부터 안정적으로 분리시킬 수 있다.The high-density layer 232 may be formed on the porous layer 231 to improve structural stability of the porous thin film 230. Specifically, when the porous thin film 230 is composed of only the porous layer 231, the porous thin film 230 may be damaged in the process of separating the porous thin film 230 from the substrate 210. This is because it does not have a stable mechanical bonding relationship in the porous thin film 230 due to the characteristics of the porous layer 231 with high porosity. Accordingly, the porous thin film 230 forms a high density layer 232 having a relatively dense configuration on the porous layer 231 to improve the structural stability of the entire porous thin film 230 and is stable from the substrate without damage. Can be separated.

이때, 상기 다공성층(231)의 두께는 상기 다공성 박막(230)의 활용 용도에 따라 0.1 내지 1000 ㎛ 인 것이 바람직하다.At this time, the thickness of the porous layer 231 is preferably 0.1 to 1000 μm depending on the application of the porous thin film 230.

상기 고밀도층(232)의 두께가 너무 얇은 경우 상기 다공성 박막(230)의 구조가 불안정해질 수 있어 문제가 된다. 또한, 상기 고밀도층(232)의 두께가 너무 두꺼운 경우 다공성막(230)의 활용성이 저하되고 과도한 비용으로 경제성을 잃을 수 있다. 바람직한 효과를 위해서는 상기 고밀도층(232)의 두께는 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛ 일 수 있다.If the thickness of the high density layer 232 is too thin, the structure of the porous thin film 230 may become unstable, which is a problem. In addition, when the thickness of the high-density layer 232 is too thick, the usability of the porous membrane 230 is deteriorated and economical efficiency may be lost at an excessive cost. For a desired effect, the thickness of the high density layer 232 may be 0.1 μm to 100 μm.

상기 다공성 박막(230)은 상기 다공성층(231) 및 상기 고밀도층(232)이 반복하여 적층된 구조로 형성될 수 있다. 도 3은 기판(210) 상에 다공성층(231) 및 고밀도층(232)이 반복하여 적층된 구조를 설명하기 위한 단면도이다. 도 3을 참조하면, 발수층(220)이 형성된 기판(210) 상에 다공성층(231)이 형성되고, 상기 다공성층(231) 상에 고밀도층(232)이 형성되고, 상기 고밀도층(232)에 다공성층(231)이 추가로 형성되고, 상기 추가로 형성된 다공성층(231) 상에 고밀도층(232)이 추가로 형성될 수 있다. 반복 적층된 구조를 갖는 다공성 박막(230)은 고밀도층(232)을 다공성층(231)들 사이에 삽입하여 다공성 박막(230) 구조 내 결합력을 증가시킬 수 있다. 또한, 다공성 박막(230)의 기계적 안정성을 향상시켜 기판으로부터 분리될 때 발생할 수 있는 다공성 박막(230)의 손상을 방지할 수 있다. 이때, 상기 다공성층(231) 및 상기 고밀도층(232)의 수는 같거나 다를 수 있다. 따라서, 상기 다공성막(230)의 최상층은 다공성층(231) 또는 고밀도층(232)일 수 있다.The porous thin film 230 may be formed in a structure in which the porous layer 231 and the high density layer 232 are repeatedly stacked. 3 is a cross-sectional view illustrating a structure in which the porous layer 231 and the high-density layer 232 are repeatedly stacked on the substrate 210. Referring to FIG. 3, a porous layer 231 is formed on the substrate 210 on which the water repellent layer 220 is formed, a high density layer 232 is formed on the porous layer 231, and the high density layer 232 ), A porous layer 231 is additionally formed, and a high density layer 232 may be additionally formed on the additionally formed porous layer 231. The porous thin film 230 having a repeatedly stacked structure may insert a high density layer 232 between the porous layers 231 to increase the bonding force in the porous thin film 230 structure. In addition, the mechanical stability of the porous thin film 230 is improved to prevent damage to the porous thin film 230 that may occur when separated from the substrate. At this time, the number of the porous layer 231 and the high density layer 232 may be the same or different. Therefore, the top layer of the porous layer 230 may be a porous layer 231 or a high density layer 232.

상기 다공성층(231) 및 상기 고밀도층(232)의 밀도 차이가 지나치게 큰 경우 각 층간의 경계면에서 박리가 발생하거나 그에 해당하는 층이 형성되기 어려울 가능성이 있음을 유념해야 한다. 따라서 바람직한 효과를 위해서 다공성층(231) : 고밀도층(232)의 밀도비는 1 : 5 ~ 100일 수 있다.It should be noted that when the difference in density between the porous layer 231 and the high density layer 232 is too large, there is a possibility that peeling occurs at the interface between each layer or a layer corresponding thereto is difficult to be formed. Therefore, for a desirable effect, the density ratio of the porous layer 231: the high density layer 232 may be 1: 5 to 100.

상기 다공성 박막(230)을 이루는 물질로는 금속 및 금속산화물을 고려할 수 있다. 또한, 상기 다공성층(231) 및 상기 고밀도층(232)은 동일하거나 또는 서로 다른 물질로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 다공성층(231) 또는 고밀도층(232)은 금(Au), 은(Ag), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 코발트(Co), 어븀(Er), 칼슘(Ca), 홀뮴(Ho), 사마륨(Sm), 스칸듐(Sc), 터븀(Tb), 몰리브덴(Mo) 및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 다공성층(231) 또는 고밀도층(232)은 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물을 포함할 수 있다.As the material forming the porous thin film 230, metal and metal oxide may be considered. In addition, the porous layer 231 and the high density layer 232 may be formed of the same or different materials. For example, the porous layer 231 or the high density layer 232 is gold (Au), silver (Ag), palladium (Pd), aluminum (Al), copper (Cu), chromium (Cr), iron (Fe) ), Magnesium (Mg), manganese (Mn), nickel (Ni), titanium (Ti), zinc (Zn), lead (Pb), vanadium (V), cobalt (Co), erbium (Er), calcium (Ca ), Holmium (Ho), samarium (Sm), scandium (Sc), terbium (Tb), molybdenum (Mo), and platinum (Pt). For example, the porous layer 231 or the high density layer 232 is tin (Sn), nickel (Ni), copper (Cu), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn) ), Iron (Fe), cobalt (Co), zinc (Zn), molybdenum (Mo), tungsten (W), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), iridium (Ir), ruthenium (Ru) ), Consisting of oxides of lithium (Li), aluminum (Al), antimony (Sb), bismuth (Bi), magnesium (Mg), silicon (Si), indium (In), lead (Pb) and palladium (Pd) It may include one or more metal oxides selected from the group.

상기 기판으로부터 물리적 수단을 통해 상기 다공성 박막을 박리하는 단계는, 정전기 제거 장치를 이용하여 기판(210)으로부터 다공성 박막(230)을 박리할 때 발생할 수 있는 정전기를 제거하면서 수행할 수 있다. 다공성 박막(230)이 박리될 때 계면에서 전하의 분리가 일어나 정전기가 발생할 수 있다. 상기 정전기는 다공성 박막(230)을 기판(210)에 다시 밀착되도록 하여 박리 시 발생하는 정전기를 최소화할 필요가 있다. 상기 정전기 제거 장치는 정전기를 제거하여 다공성 박막(230)의 박리를 원활하게 할 수 있는 수단이라면 충분할 것이다. 예를 들어, 상기 정전기 제거 장치는 이오나이저(ionizer)를 포함할 수 있다.The step of peeling the porous thin film through the physical means from the substrate may be performed while removing static electricity that may occur when peeling the porous thin film 230 from the substrate 210 by using an electrostatic removal device. When the porous thin film 230 is peeled off, charge separation occurs at the interface and static electricity may be generated. The static electricity needs to minimize the static electricity generated during peeling by bringing the porous thin film 230 into close contact with the substrate 210 again. The static electricity removing device will suffice if it is a means to remove the static electricity to smoothly peel the porous thin film 230. For example, the static electricity elimination device may include an ionizer.

다음으로 본 발명의 다른 실시예에 따른 다공성 박막에 대해 설명한다. 상기 다공성 박막은 상기 다공성 박막의 박리방법(S100)에 따라 박리된 것을 특징으로 한다. Next, a porous thin film according to another embodiment of the present invention will be described. The porous thin film is characterized in that it is peeled according to the peeling method (S100) of the porous thin film.

이하에서는 실시예 및 비교예를 통해 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명한다. 하지만 본 발명이 실시예 및 비교예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to Examples and Comparative Examples.

<실험예 1><Experimental Example 1>

발수층이 형성되지 않은 기판 상에 다공성층만으로 구성된 다공성막을 형성한 후 기판으로부터 분리하는 실험을 진행하였다. 이를 위해 Ag를 증착물질로 선택하고 열증착법을 활용하여 다공성 박막의 증착을 수행하였다. 기판은 Si wafer를 선택하였으며, 9 Torr 압력, 3 ℃ 온도 및 Ar 가스를 100 sccm으로 주입하는 조건 하에서 진행하였다. 이후, 기판 상에 형성된 Ag 다공성 박막을 물리적 수단을 통해 기판으로부터 박리하였다. 도 4는 이에 따라 박리된 Ag 다공성 박막의 사진이다. 도 4를 참조하면, Ag 박막은 Si wafer 기판 상에 강하게 접합되었으며 물리적으로 박리시키는 경우 Ag 박막이 찢어지는 것을 확인할 수 있다.After forming a porous film composed of only a porous layer on a substrate on which no water repellent layer was formed, an experiment was conducted to separate from the substrate. To this end, Ag was selected as a deposition material and deposition of a porous thin film was performed using a thermal deposition method. Si wafer was selected as the substrate, and it was performed under 9 Torr pressure, 3 ° C. temperature, and Ar gas injection conditions at 100 sccm. Thereafter, the Ag porous thin film formed on the substrate was peeled from the substrate through physical means. 4 is a photograph of the Ag porous thin film thus peeled. Referring to FIG. 4, it was confirmed that the Ag thin film was strongly bonded on the Si wafer substrate and the Ag thin film was torn when physically peeled.

<실험예 2><Experimental Example 2>

발수층이 형성되지 않은 기판으로부터 하부에 다공성층이 형성되고 상부에 고밀도층이 형성된 다공성막을 분리하는 실험을 진행하였다. 이를 위해 Si wafer 기판 상에 열증착법을 통해 Ag를 증착물질로 선택하여 Ag 다공성층을 형성하였다. 9 Torr압력, 3 ℃ 온도 및 Ar 가스를 100 sccm 주입하는 조건 하에서 진행하였다. 상기 다공성층 상에 다시 Ag를 증착물질로 선택하고 공정압력을 10-5 Torr 이하의 고진공 조건 하에서 증착하여 Ag 고밀도층을 형성하였다. 이후, Ag 다공성층 및 Ag 고밀도층으로 구성된 Ag 박막을 물리적 수단을 통해 기판으로부터 박리하였다. 도 5는 이에 따라 박리된 Ag 박막의 사진이다. 도 5를 참조하면, Ag 박막은 기판 상에 강하게 접합되어 물리적으로 박리시키는 경우 박막이 끊어지거나 구겨지는 등 손상이 발생하는 것을 확인할 수 있다.An experiment was conducted in which a porous layer was formed at the bottom and a high-density layer was formed at the top from the substrate on which the water repellent layer was not formed. To this end, Ag was selected as a deposition material through a thermal evaporation method on a Si wafer substrate to form an Ag porous layer. It proceeded under the conditions of 9 Torr pressure, 3 ° C. temperature and 100 sccm injection of Ar gas. Ag was again selected as a deposition material on the porous layer, and a process pressure was deposited under high vacuum conditions of 10 -5 Torr or less to form an Ag dense layer. Thereafter, the Ag thin film composed of the Ag porous layer and the Ag high density layer was peeled from the substrate through physical means. 5 is a picture of the Ag thin film thus peeled. Referring to FIG. 5, when the Ag thin film is strongly bonded to the substrate and physically peeled, it can be confirmed that damage occurs such as the thin film is broken or wrinkled.

<실험예 3><Experimental Example 3>

발수층이 형성되지 않은 기판으로부터 다공성층 및 고밀도층이 반복적으로 적층된 구조로 이루어진 다공성 박막을 분리하는 실험을 진행하였다. 다공성 박막은 다공성층이 최하층에 위치하고 다공성층 및 고밀도층이 각각 2번씩 번갈아 적층된 구조로 형성되게 하였다. 이를 위해 Ag를 증착물질로 선택하고 열증착법을 활용하여 9 Torr압력, 3 ℃ 온도 및 Ar 가스를 100 sccm 주입하는 조건 하에서 기판 상에 Ag 다공성층을 형성하였다. 기판은 Si wafer로 선택하였다. 형성된 Ag 다공성층 상에 다시 Ag를 증착물질로 선택하고 공정압력을 10-5 Torr 이하의 고진공 조건으로 변경하여 증착을 진행하였으며, 이를 통해 Ag 다공성층 상에 Ag고밀도층을 형성하였다. 다시 Ag를 증착물질로 선택하고 공정압력을 9 Torr로 설정하여 형성된 Ag 고밀도층 상에 다시 Ag 다공성층을 형성하였다. 이후 공정압력을 10-5 Torr 이하의 고진공 조건으로 변경하여 Ag 고밀도층을 형성하였다. 형성된 Ag 다공성 박막을 Si wafer 기판으로부터 박리하였으며 그 결과를 도 6에 나타내었다. 도 6을 참조하면, Ag 다공성 박막과 기판 간의 접합력이 강하여 물리적으로 떼어낼 경우 Ag 다공성 박막이 찢어지거나 박막에 주름이 생기는 것을 확인할 수 있다. An experiment was performed to separate the porous thin film having a structure in which the porous layer and the high-density layer were repeatedly stacked from the substrate on which the water-repellent layer was not formed. In the porous thin film, the porous layer was positioned at the lowest layer, and the porous layer and the high-density layer were formed in a stacked structure alternately two times. To this end, Ag was selected as a deposition material, and a thermally vapor deposition method was used to form an Ag porous layer on the substrate under conditions of 9 Torr pressure, 3 ° C. temperature and 100 sccm of Ar gas. The substrate was selected as Si wafer. On the formed Ag porous layer, Ag was again selected as a deposition material, and the process pressure was changed to a high vacuum condition of 10 -5 Torr or less to proceed with the deposition, thereby forming an Ag high density layer on the Ag porous layer. Again Ag was selected as the deposition material and the process pressure was set to 9 Torr to form an Ag porous layer again on the formed Ag high density layer. Thereafter, the process pressure was changed to a high vacuum condition of 10 -5 Torr or less to form an Ag high density layer. The formed Ag porous thin film was peeled from the Si wafer substrate, and the results are shown in FIG. 6. Referring to FIG. 6, it can be seen that the Ag porous thin film is torn or wrinkles are formed on the thin film when the Ag porous thin film is physically separated due to a strong bonding force between the substrate and the substrate.

<실험예 4><Experimental Example 4>

발수층이 형성된 기판 상에 다공성층 및 고밀도층이 반복적으로 적층된 구조로 이루어진 다공성 박막을 물에 침지하는 수단을 통해 분리하는 실험을 진행하였다. 이때, 상기 다공성 박막은 다공성층이 최하층에 위치하고 다공성층 및 고밀도층이 각각 2번씩 번갈아 적층된 구조로 형성되게 하였다. 이를 위해 옥타데실트리클로로실란(octadecyltrichlorosilane) 및 톨루엔이 각각 1.4 : 98.6의 부피비로 혼합된 용액을 준비하였다. Si wafer 상에 상기 용액을 코팅한 후 건조하여 발수층을 형성하였다. 상기 발수층 상에 상기 실험예 3과 동일한 방법으로 Ag 다공층이 최하층에 위치하고 Ag 다공층 및 Ag 고밀도층이 번갈아 적층된 구조로 이루어진 Ag 다공성 박막을 제조하였다. 이후Ag 다공성 박막을 물에 침지한 후 기판으로부터 박리하였다. 구체적으로, Ag 다공성 박막이 패트리 디쉬 안에 위치한 상태에서 물을 부어 침지시켰다. 기판을 흔들어 Ag 다공성 박막을 분리하였으며 이후 스포이드를 이용하여 패트리 디쉬 내부의 물을 제거한 후 상온에서 건조하였다. 도 7은 실험예 4에 따라 물에 침지하여 다공성 박막을 분리하는 과정을 나타낸 사진이다. 도 7을 참조하면, Ag 다공성 박막을 물에 침지할 경우 막의 테두리가 안으로 접히는 현상이 발생하지만 전체적인 구조가 안정적으로 유지된 채 기판으로부터 분리되는 것을 확인할 수 있다.On the substrate on which the water-repellent layer was formed, an experiment was conducted in which a porous thin film made of a structure in which a porous layer and a high-density layer was repeatedly stacked was separated by means of immersing in water. At this time, in the porous thin film, the porous layer was positioned at the lowest layer, and the porous layer and the high-density layer were formed in a stacked structure alternately twice each. To this end, a solution was prepared in which octadecyltrichlorosilane and toluene were mixed in a volume ratio of 1.4: 98.6, respectively. The solution was coated on a Si wafer and dried to form a water repellent layer. In the same manner as in Experiment 3, an Ag porous thin film was formed on the water repellent layer in the same manner as the Ag porous layer and the Ag porous layer and the Ag high density layer were alternately stacked. Thereafter, the Ag porous thin film was immersed in water and then peeled from the substrate. Specifically, water was poured and immersed in a state where the Ag porous thin film was located in the Petri dish. The substrate was shaken to separate the Ag porous thin film, and then the water inside the Patri dish was removed using an eyedropper, and then dried at room temperature. 7 is a photograph showing a process of separating a porous thin film by immersion in water according to Experimental Example 4. Referring to FIG. 7, when the Ag porous thin film is immersed in water, a phenomenon in which the rim of the film folds in may occur, but it can be confirmed that the entire structure is separated from the substrate while stably maintained.

<실험예 5><Experimental Example 5>

발수층이 형성된 기판 상에 다공성층 및 고밀도층이 반복적으로 적층된 구조로 이루어진 다공성 박막을 물리적 수단을 통해 분리하는 실험을 진행하였다. 이를 위해 상기 실험예 4와 같은 방법으로 발수층이 형성된 Si wafer 기판 및 상기 기판 상에 형성된 Ag다공층이 최하층에 위치하고 Ag 다공층 및 Ag 고밀도층이 번갈아 적층된 구조로 이루어진 Ag 다공성 박막을 제조하였다. 이후 ionizer를 이용하여Ag 다공성 박막을 박리하는 과정에서 발생할 수 있는 정전기를 제거하고 기계적 응력을 최소화하기 위해 Si wafer 기판을 천천히 들어 기판과 Ag 다공성 박막을 박리하였다. 그 후에 SUS로 만든 날을 이용하여 Ag 다공성 막을 샘플 지그로부터 분리하였다. 도 8은 실험예 5에 따라 박리된 다공성 박막의 사진이다. 도 8을 참조하면, Ag 다공성 막이 기판에서 안정적으로 분리된 것을 확인할 수 있다. 또한, 물리적 수단을 통해 다공성 박막을 분리하는 경우 기판의 발수처리, 다공성 박막 구조의 최적화를 통한 기계적 강도 개선 및 박리 시의 기계적 응력 최소화가 중요하다는 것을 알 수 있으며, 이와 같은 방식으로 다공성 박막을 안정적으로 박리할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.An experiment was performed in which a porous thin film made of a structure in which a porous layer and a high-density layer were repeatedly stacked on a substrate having a water-repellent layer was separated through physical means. To this end, an Ag porous thin film having a structure in which a Si wafer substrate having a water-repellent layer and an Ag porous layer formed on the substrate is located at the bottom layer and the Ag porous layer and the Ag high-density layer are alternately stacked is prepared in the same manner as in Experimental Example 4. . Subsequently, to remove static electricity that may occur in the process of peeling the Ag porous thin film using an ionizer and to slowly lift the Si wafer substrate to minimize mechanical stress, the substrate and the Ag porous thin film were peeled off. Thereafter, the Ag porous membrane was separated from the sample jig using a blade made of SUS. 8 is a photograph of a porous thin film peeled off according to Experimental Example 5. Referring to FIG. 8, it can be seen that the Ag porous film was stably separated from the substrate. In addition, when separating the porous thin film by physical means, it can be seen that it is important to improve the mechanical strength through water-repellent treatment of the substrate, optimize the porous thin film structure, and minimize the mechanical stress during peeling. It can be confirmed that can be peeled.

박리된 Ag 다공성 박막을 SEM으로 관찰하여 그 결과를 도 9에 나타내었다. 도 9의 (a) 및 (b)는 각각 고밀도층의 내부 및 표면을 관찰한 SEM 이미지이다. 도 9의 (c)는 다공성층의 SEM 이미지이다. 도 9의 (a) 및 (c)를 참조하면, 고밀도층은 다공성층과 비교하여 내부가 치밀하게 형성된 것을 확인할 수 있다. 또한, 고밀도층은 내부에 주상구조(columnar structure)를 지니고 주상구조간 간격이 작은 것처럼 나타났으며, 도 9의 (b)에 나타난 고밀도층의 표면관찰 결과 구조간에 간격이 확인되었으며, 이를 통하여 각 주상구조간 기공이 있는 open structure 임을 확인할 수 있다.The peeled Ag porous thin film was observed by SEM and the results are shown in FIG. 9. 9A and 9B are SEM images of the inside and the surface of the high-density layer, respectively. 9 (c) is an SEM image of the porous layer. 9 (a) and (c), it can be seen that the dense layer is densely formed inside compared to the porous layer. In addition, the high-density layer has a columnar structure (columnar structure) inside, and appeared to have a small gap between columnar structures. As a result of surface observation of the high-density layer shown in FIG. 9 (b), gaps between the structures were confirmed. It can be seen that it is an open structure with pores between columnar structures.

<실험예 6><Experimental Example 6>

발수층이 형성된 기판 상에 하부에 다공성층이 형성되고 상부에 고밀도층이 형성된 다공성막을 분리하는 실험을 진행하였다. 이를 위해 Si wafer 기판 상에 열증착법을 통해 Ag를 증착물질로 선택하여 Ag 다공성층을 형성하였다. 9 Torr압력, 3 ℃ 온도 및 Ar 가스를 100 sccm 주입하는 조건 하에서 진행하였다. 상기 다공성층 상에 다시 Ag를 증착물질로 선택하고 공정압력을 10-5 Torr 이하의 고진공 조건 하에서 증착하여 Ag 고밀도층을 형성하였다. 이후, Ag 다공성층 및 Ag 고밀도층으로 구성된 Ag 박막을 실시예 5와 동일하게 기판을 천천히 들어 기판으로부터 박리하였다. 도 10은 이에 따라 박리된 Ag 박막의 사진이다. 도 10을 참조하면, Ag 박막의 기계적 물성 부족으로 인하여 다공성 박막의 일부가 Si 기판에 남은 상태로 박리된 것을 확인할 수 있다. 따라서 다공성 박막의 박리성 개선을 위해서는 다공성 박막 자체의 기계적 물성 개선이 중요함을 확인할 수 있다.On the substrate on which the water repellent layer was formed, an experiment was conducted in which a porous layer was formed at the bottom and a high-density layer was formed at the top. To this end, Ag was selected as a deposition material through a thermal evaporation method on a Si wafer substrate to form an Ag porous layer. It proceeded under the conditions of 9 Torr pressure, 3 ° C. temperature and 100 sccm injection of Ar gas. Ag was again selected as a deposition material on the porous layer, and a process pressure was deposited under high vacuum conditions of 10-5 Torr or less to form a high density Ag layer. Thereafter, the Ag thin film composed of the Ag porous layer and the Ag high density layer was slowly lifted off the substrate in the same manner as in Example 5, and peeled from the substrate. 10 is a photograph of the Ag thin film thus peeled. Referring to FIG. 10, it can be seen that due to the lack of mechanical properties of the Ag thin film, a part of the porous thin film was peeled off in the state remaining on the Si substrate. Therefore, it can be seen that in order to improve the peelability of the porous thin film, it is important to improve the mechanical properties of the porous thin film itself.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present invention is for illustration only, and those skilled in the art to which the present invention pertains can understand that the present invention can be easily modified into other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is indicated by the following claims, and all modifications or variations derived from the meaning and scope of the claims and their equivalent concepts should be interpreted to be included in the scope of the present invention.

210 : 기판
220 : 발수층
230 : 다공성막
231 : 다공성층
232 : 고밀도층
210: substrate
220: water repellent layer
230: porous membrane
231: porous layer
232: high density layer

Claims (11)

기판 상에 발수층을 형성하는 단계;
상기 발수층 상에 다공성 박막을 형성하는 단계; 및
상기 기판으로부터 물리적 수단 또는 상기 다공성 박막을 물에 침지하는 수단을 통해 상기 다공성 박막을 박리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
Forming a water repellent layer on the substrate;
Forming a porous thin film on the water repellent layer; And
And peeling the porous thin film through a physical means or immersing the porous thin film in water from the substrate.
제1항에 있어서,
상기 발수층은 아크릴 실리콘 화합물, 알킬 사슬 실리콘 화합물, 알킬 실리콘 화합물, 알킬 클로로실란계 화합물, 플루오르 화합물 및 알루미늄 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 다공성 박막의 박리방법.
According to claim 1,
The water-repellent layer comprises one or two or more compounds selected from the group consisting of acrylic silicone compounds, alkyl chain silicone compounds, alkyl silicone compounds, alkyl chlorosilane-based compounds, fluorine compounds, and aluminum compounds. Peeling method.
제1항에 있어서,
상기 발수층의 두께는 0.1 nm 내지 1 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
According to claim 1,
The thickness of the water-repellent layer is 0.1 nm to 1 ㎛, characterized in that the method of peeling the porous thin film.
제1항에 있어서,
상기 다공성 박막은 다공성층; 및
상기 다공성층 상에 형성된 고밀도층을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
According to claim 1,
The porous thin film is a porous layer; And
A method of peeling a porous thin film, comprising a high density layer formed on the porous layer.
제4항에 있어서,
상기 다공성 박막은 상기 다공성층 및 상기 고밀도층이 반복하여 적층된 구조인 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
The method of claim 4,
The porous thin film is a method of peeling a porous thin film, characterized in that the porous layer and the high-density layer are repeatedly stacked.
제4항에 있어서,
상기 다공성층 또는 상기 고밀도층은 금(Au), 은(Ag), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 코발트(Co), 어븀(Er), 칼슘(Ca), 홀뮴(Ho), 사마륨(Sm), 스칸듐(Sc), 터븀(Tb), 몰리브덴(Mo) 및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
The method of claim 4,
The porous layer or the high density layer is gold (Au), silver (Ag), palladium (Pd), aluminum (Al), copper (Cu), chromium (Cr), iron (Fe), magnesium (Mg), manganese ( Mn), nickel (Ni), titanium (Ti), zinc (Zn), lead (Pb), vanadium (V), cobalt (Co), erbium (Er), calcium (Ca), holmium (Ho), samarium (Ho Sm), scandium (Sc), terbium (Tb), molybdenum (Mo) and platinum (Pt) at least one metal selected from the group consisting of a method of peeling a porous thin film characterized in that it comprises a metal.
제4항에 있어서,
상기 다공성층 또는 상기 고밀도층은 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
The method of claim 4,
The porous layer or the high density layer is tin (Sn), nickel (Ni), copper (Cu), titanium (Ti), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt ( Co), zinc (Zn), molybdenum (Mo), tungsten (W), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), iridium (Ir), ruthenium (Ru), lithium (Li), aluminum ( Al), one or more metal oxides selected from the group consisting of antimony (Sb), bismuth (Bi), magnesium (Mg), silicon (Si), indium (In), lead (Pb) and palladium (Pd). Peeling method of the porous thin film, characterized in that it comprises.
제4항에 있어서,
상기 다공성층의 두께는 0.1 ㎛ 내지 1000 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
The method of claim 4,
The method of peeling a porous thin film, characterized in that the thickness of the porous layer is 0.1 ㎛ to 1000 ㎛.
제4항에 있어서,
상기 고밀도층의 두께는 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
The method of claim 4,
The high-density layer has a thickness of 0.1 μm to 100 μm.
제1항에 있어서,
상기 기판으로부터 물리적 수단을 통해 상기 다공성 박막을 박리하는 단계는,
정전기 제거 장치를 이용하여 상기 기판으로부터 상기 다공성 박막을 박리할 때 발생할 수 있는 정전기를 제거하면서 수행하는 것을 특징으로 하는 다공성 박막의 박리방법.
According to claim 1,
Peeling the porous thin film through the physical means from the substrate,
A method of peeling a porous thin film, characterized in that it is performed while removing static electricity that may occur when the porous thin film is peeled from the substrate using an electrostatic removal device.
청구항 1 내지 청구항 10중 어느 한 항의 박리방법에 따라 박리된 것을 특징으로 하는 다공성 박막.A porous thin film characterized by being peeled off according to the peeling method according to any one of claims 1 to 10.
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