KR20190084788A - Coating composition, polarizer protecting film comprizing the same and liquid crystal display device comprizing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 구비된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층이 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a base film; And a coating layer provided on at least one surface of the base film, wherein the coating layer comprises a first compound and a second compound including a unit represented by the general formula (1), a polarizing plate comprising the polarizing plate, And a liquid crystal display device.
Description
본 발명은 코팅 조성물, 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것으로, 보다 구체적으로 우수한 물리적, 광학적 특성을 나타낼 수 있고 하부 편광판의 손상을 방지할 수 있는 편광자 보호 필름을 제조하기 위한 것이다.The present invention relates to a coating composition, a polarizer protective film, a polarizing plate including the polarizing plate, and a liquid crystal display including the polarizing plate. More particularly, the present invention relates to a polarizer protective film capable of exhibiting excellent physical and optical characteristics, .
액정표시장치는 휴대전화나 휴대용 소형 전자 기기로부터, 개인용 컴퓨터나 텔레비전 등의 대형 전자 기기에 이르기까지 널리 사용되고 있으며, 그 용도는 점점 확대되고 있는 평판 디스플레이 중 하나이다. 이러한 액정표시장치는 자체 발광형의 소자가 아니기 때문에 통상적으로 액정 셀 하부측에 구비되는 하부 편광판의 이면에 백라이트 유닛 등의 광원을 위치시키고, 상기 광원으로부터 출사되는 광을 액정 셀에 투과하여 액정 분자의 배열을 변화시켜 영상을 표시하게 된다.BACKGROUND ART [0002] Liquid crystal display devices are widely used from cellular phones and portable electronic devices to personal computers and large-sized electronic devices such as televisions, and their use is one of the ever-expanding flat panel displays. Since such a liquid crystal display device is not a self-luminous type device, a light source such as a backlight unit is usually placed on the back of a lower polarizer plate provided on the lower side of the liquid crystal cell, and the light emitted from the light source is transmitted through the liquid crystal cell, So that an image is displayed.
최근 액정표시장치가 대형화되고, 슬림화(slim)되면서 이송되거나, 사용 시 액정 셀의 가운데 부분에 많은 하중이 가해지게 되어 하부 편광판의 처짐 현상이 발생하여, 액정 셀에 부착된 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 백라이트 유닛 표면의 확산 시트와 맞닿아 하부 편광판이 갈리는 등 손상이 발생한다. 이를 해결하기 위해 하부 편광판의 보호 필름에 하드코팅 층을 코팅하는 방안이 제안되고 있으나, 공정 비용 상승의 문제가 있다.In recent years, a large load has been applied to the central portion of the liquid crystal cell, and a sagging phenomenon of the lower polarizer is generated. Thus, the polarizer protective film of the lower polarizer attached to the liquid crystal cell And the lower polarizing plate is caught by the diffusion sheet on the surface of the backlight unit. To solve this problem, a method of coating a hard coating layer on a protective film of a lower polarizer plate has been proposed, but there is a problem of an increase in process cost.
이러한 필요성에 따라, 공정 비용을 절감하여 가격 경쟁력을 갖추면서도 하부 편광판의 손상을 방지할 수 있는 편광자 보호 필름에 대한 개발이 요구되고 있다.In accordance with this necessity, development of a polarizer protective film which can reduce the cost of the process, and which can prevent damage to the lower polarizer while maintaining price competitiveness is required.
본 발명은 하부 편광판의 편광자 보호 필름이 손상되는 것을 해결하기 위한 것이며, 코팅 외관이 우수한 코팅 조성물, 높은 표면 경도 및 내스크래치성을 갖는 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 우수한 물리적, 광학적 특성을 갖는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다.Disclosed is a polarizer protective film of a lower polarizer. The polarizer protective film has excellent coating appearance, high surface hardness and scratch resistance, a polarizer having excellent physical and optical properties, A liquid crystal display device is provided.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 구비된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 편광자 보호 필름을 제공한다. In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a substrate film comprising: a base film; And a coating layer provided on at least one surface of the base film, wherein the coating layer comprises a first compound and a second compound including a unit represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, In Formula 1,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,R 2 to R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.m and n are each an integer of 1 to 20;
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.The present invention also provides a coating composition comprising a first compound and a second compound comprising a unit represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, In Formula 1,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,R 2 and R 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched chain alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
R4는 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R4는 1 이상의 에폭시기를 포함하며,R 4 is a substituted or unsubstituted straight or branched chain alkyl group, R 4 is an epoxy group containing at least one epoxy group,
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.m and n are each an integer of 1 to 20;
또한, 본 발명은 기재 필름의 적어도 일면 상에 전술한 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계; 또는 연신 후 광경화하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조 방법을 제공한다.The present invention also relates to a method of manufacturing a substrate, comprising: applying the above-described coating composition on at least one side of a substrate film; And stretching and thermosetting the base film to which the coating composition is applied; Or stretching and then photocuring the polarizer protective film.
이 뿐만 아니라, 본 발명은 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면 상에 전술한 편광자 보호 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.In addition to this, the present invention also provides a polarizer comprising: a polarizer; And a polarizer protective film described above on at least one side of the polarizer.
마지막으로, 본 발명은 액정 셀; 상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판; 상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및 상기 하부 편광판과 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며, 상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 전술한 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.Finally, the present invention relates to a liquid crystal cell; An upper polarizer provided on an upper portion of the liquid crystal cell; A lower polarizer disposed on a lower portion of the liquid crystal cell; And a backlight unit provided on the lower polarizer and the lower layer, wherein the lower polarizer comprises a polarizer; And a polarizer protective film disposed on one side or both sides of the polarizer.
본 발명의 편광자 보호 필름은 내스크래치성이 우수하므로 하부 편광판에 적용시 하부 편광판의 처짐 현상으로 인하여 발생할 수 있는 스크래치 및 이로 인한 갈림 불량을 방지할 수 있다.Since the polarizer protective film of the present invention is excellent in scratch resistance, scratches which may occur due to sagging phenomenon of the lower polarizer when applied to the lower polarizer can be prevented.
또한, 본 발명의 코팅 조성물은 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함함으로써, 기재와의 부착력이 우수하고, 표면경도가 높을 뿐만 아니라, 연신성이 우수하여 인-라인(in-line) 코팅에 적용하기에 적절하다는 이점이 있다.Also, since the coating composition of the present invention contains the first compound and the second compound containing the unit represented by the formula (1), the coating composition is excellent in adhesion to a base material, has a high surface hardness, Which is suitable for application to in-line coatings.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 액정표시장치를 도시한 도이다.1 is a view illustrating a liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to explain the present invention in more detail to those skilled in the art.
본 발명의 일 예에 따른 액정표시장치에 있어서 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판의 백라이트 유닛과 인접하는 편광자 보호 필름에 관한 것이며, 상기 편광자 보호 필름은 기재 필름; 및 코팅층으로 구성되며, 상기 코팅층이 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함함으로써, 기재와의 부착력 및 표면 경도가 높고 내스크래치성이 우수한 편광자 보호 필름을 얻을 수 있다.The present invention relates to a polarizer protective film adjacent to a backlight unit of a lower polarizer plate provided in a lower layer portion of a liquid crystal cell in a liquid crystal display device according to an exemplary embodiment of the present invention, And a coating layer, wherein the coating layer contains the first compound and the second compound including a unit represented by the following formula (1), whereby a polarizer protective film having high adhesion to the substrate and high surface hardness and excellent scratch resistance can be obtained have.
도 1에는 본 발명의 액정표시장치의 일 실시예가 도시되어 있다. 도 1에 도시되어 있는 액정표시장치는 액정 셀(20); 액정 셀(20)의 상층부에 구비되어 있는 상부 편광판(10); 상기 액정 셀(20)의 하층부에 구비되어 있는 하부 편광판(30); 및 상기 하부 편광판의 하층부에 구비되어 있는 백라이트 유닛(40)을 포함하며, 이때 상기 하부 편광판(30)에는 백라이트 유닛에 인접한 면에 편광자 보호 필름(34)이 구비되어 있다.1 shows an embodiment of a liquid crystal display device according to the present invention. The liquid crystal display device shown in Fig. 1 includes a
본 발명에서 '상면' 및 '상부'라는 용어는 편광판이 액정표시장치와 같은 디바이스에 장착되었을 때 시청자 쪽, 즉 시인측을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다. 반대로, '하면' 및 '하부'는 편광판이 디바이스에 장착되었을 때, 시청자의 반대쪽, 즉 백라이트 유닛을 향하도록 배치된 면 또는 방향을 의미한다.In the present invention, the terms 'upper surface' and 'upper' mean a surface or a direction arranged toward a viewer side, that is, a viewer side when a polarizing plate is mounted on a device such as a liquid crystal display device. Conversely, 'under' and 'under' mean the face or direction opposite the viewer, that is, facing the backlight unit when the polarizer is mounted on the device.
이하, 본 발명의 코팅 조성물, 편광자 보호 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the coating composition, the polarizer protective film, the polarizing plate including the same, and the liquid crystal display including the same will be described in detail.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타내며, 본 발명의 편광자 보호 필름은 상기 편광자를 외부로부터 보호하는 용도로 사용되며, 상기 편광자의 적어도 일면에 사용된다. The polarizer protective film of the present invention is used for protecting the polarizer from the outside, and at least one surface of the polarizer .
한편, 액정표시장치가 대형화 및 슬림화됨에 따라, 하부 편광판의 처짐 현상이 발생하여 하부 편광판의 하부 보호 필름이 백라이트 유닛과 맞닿아 스크래치가 발생하게 된다.On the other hand, as the liquid crystal display device becomes larger and slimmer, a sagging phenomenon of the lower polarizer plate occurs, and the lower protective film of the lower polarizer plate comes into contact with the backlight unit, causing scratches.
이에 본 발명의 편광자 보호 필름은 상기 코팅층으로 인하여 내스크래치성, 고경도 등 우수한 물리적 특성을 나타내어 하부 편광판을 효과적으로 보호하며, 갈수록 박형화, 대형화되는 액정표시장치용 편광판에 유용하게 적용할 수 있다.Accordingly, the polarizer protective film of the present invention exhibits excellent physical properties such as scratch resistance and hardness due to the coating layer, thereby effectively protecting the lower polarizer, and is applicable to a polarizing plate for a liquid crystal display device which is becoming thinner and larger.
본 발명의 일 구현예에 따른 편광자 보호 필름은 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 형성되는 코팅층을 포함한다.A polarizer protective film according to an embodiment of the present invention includes a base film; And a coating layer formed on at least one surface of the base film.
상기 기재 필름은 특별히 제한되지 않으나, 폴리에스테르(polyester), 폴리에틸렌(polyethylene), 사이클릭 올레핀 폴리머(cyclic olefin polymer, COP), 사이클릭 올레핀 코폴리머(cyclic olefin copolymer, COC), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAC), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate, PMMA), 폴리이미드(polyimide, PI) 또는 셀룰로오스(cellulose) 등을 포함하는 필름을 사용할 수 있다.The base film is not particularly limited, but may be a polyester, a polyethylene, a cyclic olefin polymer (COP), a cyclic olefin copolymer (COC), a polyacrylate , PAC), polycarbonate (PC), polymethylmethacrylate (PMMA), polyimide (PI), or cellulose.
상기 기재 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 약 50 내지 1,000㎛, 구체적으로 100 내지 500㎛의 두께를 갖는 필름을 사용할 수 있다.The thickness of the base film is not particularly limited, but a film having a thickness of about 50 to 1,000 占 퐉, specifically 100 to 500 占 퐉 may be used.
상기 기재 필름의 성형 방법 또한 특별히 제한되지 않으며, 용액 캐스트법, 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등 적절한 필름 성형법에 의해 미연신 기재 필름을 준비할 수 있다.The method for forming the base film is not particularly limited, and an unstretched base film can be prepared by a suitable film forming method such as a solution casting method, a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 기재 필름은 미연신 상태에서 그 일면상에 상기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 도포할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the base film may be coated with a coating composition comprising a first compound containing a unit represented by the formula (1) on one surface thereof in an unstretched state.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 도포하기 전 연신을 수행할 수 있다.In another embodiment, the base film may be subjected to stretching before applying the coating composition comprising the first compound comprising a unit represented by the following formula (1).
이때 연신 방향은 특별히 제한되지 않으며, 폭(TD) 방향 또는 길이(MD) 방향으로 연신될 수 있으며, 1축 연신 또는 2축 연신될 수 있다. 또한, 연신비는 상기 연신 방향의 길이를 기준으로 1.1배 이상, 또는 1.2배 이상, 또는 1.5배 이상이고, 5배 이하, 또는 3배 이하가 되도록 연신할 수 있다. At this time, the stretching direction is not particularly limited, and it may be stretched in the width direction (TD) direction or the length (MD) direction, and may be uniaxially stretched or biaxially stretched. The stretching ratio can be stretched so as to be 1.1 times or more, 1.2 times or 1.5 times or more, 5 times or less, or 3 times or less based on the length in the stretching direction.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 편광자 보호 필름은 미연신 되거나 일축 또는 이축 연신된 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함한다. 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물은 2 이상의 실록산계 화합물이 솔-겔 중합 등의 반응에 의해 중합될 수 있으며, 랜덤 공중합체에 해당한다.According to an embodiment of the present invention, the polarizer protective film of the present invention may be a unstretched or uniaxially or biaxially stretched base film; And a coating layer formed on at least one surface of the base film, wherein the coating layer comprises a first compound and a second compound including a unit represented by the following formula (1). The first compound containing a unit represented by the following general formula (1) can be polymerized by a reaction such as sol-gel polymerization of two or more siloxane-based compounds, and corresponds to a random copolymer.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, In Formula 1,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,R 2 to R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.m and n are each an integer of 1 to 20;
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10일 수 있다.In one embodiment of the present invention, R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group, and the alkyl group may have 1 to 10 carbon atoms.
또 하나의 구현예에 있어서, 상기 R1의 지환족 에폭시기는 에폭시기를 가지는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기이다. 구체적으로 상기 지환족 에폭시기는 3,4-에폭시 사이클로헥실기일 수 있다.In another embodiment, the alicyclic epoxy group of R < 1 > is a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms and having an epoxy group. Specifically, the alicyclic epoxy group may be a 3,4-epoxycyclohexyl group.
상기 R1은 3,4-에폭시사이클로헥실에틸기일 수 있다.The R 1 may be a 3,4-epoxycyclohexylethyl group.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 또는 치환 또는 비치화된 탄소수 6 내지 30의 알킬기이다.In one embodiment of the present invention, R 2 and R 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C3- A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 30 carbon atoms.
또 하나의 구현예에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기이다.According to another embodiment, R 2 and R 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted, linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
또 하나의 일 구현예에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기이다.According to another embodiment, R 2 and R 3 are the same or different and each independently is a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 알킬기이다.According to an embodiment of the present invention, R 4 is a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 1 To 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 30 carbon atoms.
또 하나의 구현예에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알콕시기이다.According to another embodiment, R 4 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
또 하나의 일 구현예에 있어서, 상기 R4는 메톡시기, 에톡시기 또는 프로폭시기이다.In another embodiment, R < 4 > is a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R4는 1 이상의 에폭시기를 포함한다.According to an embodiment of the present invention, R 4 is a substituted or unsubstituted straight-chain or branched alkyl group, and R 4 comprises at least one epoxy group.
또 하나의 구현예에 따르면, 상기 R4는 치환 또는 비치환된 알콕시기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며, 1 이상의 에폭시기를 포함한다.According to another embodiment, R 4 is a straight or branched alkyl group of 1 to 10 carbon atoms substituted with a substituted or unsubstituted alkoxy group and contains at least one epoxy group.
또 하나의 구현예에 있어서, 상기 R4는 에폭시기로 치환된 메톡시기로 치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다. 보다 구체적으로 에폭시기로 치환된 메톡시기로 치환된 프로폭시기일 수 있다.In another embodiment, R 4 is a straight or branched alkyl group of 1 to 10 carbon atoms substituted with a methoxy group substituted with an epoxy group. More specifically, a propoxy group substituted with a methoxy group substituted with an epoxy group.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the formula (1) may be represented by the following formula (1-1).
[화학식 1-1][Formula 1-1]
상기 화학식 1-1에 있어서,In Formula 1-1,
R1 내지 R3, m 및 n은 상기 화학식 1에서의 정의와 같고,R 1 to R 3 , m and n are as defined in the above formula (1)
R5는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며, 1 이상의 에폭시기를 포함한다.R 5 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and includes at least one epoxy group.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 R5는 에폭시메틸기이다.According to one embodiment of the present invention, R 5 is an epoxy methyl group.
상기 화학식 1로 표시되는 단위의 말단기는 수소, 하이드록시기(-OH) 또는 치환 또는 비치환된 알킬기일 수 있으며, 구체적으로 수소, 하이드록시기(-OH) 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기일 수 있다.The terminal group of the unit represented by the formula (1) may be hydrogen, a hydroxyl group (-OH) or a substituted or unsubstituted alkyl group, and specifically includes hydrogen, a hydroxyl group (-OH) .
상기 제1 화합물의 중량 평균 분자량은 500 내지 5,000 g/mol이다. 상기 제1 화합물의 중량 평균 분자량이 너무 크면 점도가 높아 코팅성이 좋지 않을 수 있고, 중량 평균 분자량이 너무 작으면 미반응 모노머가 많아지게 되고, 상기 미반응 모노머는 고온 열풍 환경에서 휘발되어 원하는 경도 값에 미치지 못하는 문제점이 있다.The weight average molecular weight of the first compound is 500 to 5,000 g / mol. If the weight average molecular weight of the first compound is too high, the viscosity may be too high to provide good coatability. If the weight average molecular weight is too small, unreacted monomers may be increased, and the unreacted monomers may be volatilized in a high- There is a problem that it does not meet the value.
본 발명의 코팅층은 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하고, 상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물, 폴리올 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 일 예에 따르면, 상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물 또는 가소제이고, 상기 제1 화합물과 에폭시계 화합물 또는 가소제의 중량비(제1 화합물:에폭시계 화합물 또는 가소제)는 70:30 내지 99:1이다. 일 구현예에 따르면, 상기 제1 화합물과 에폭시계 화합물 또는 가소제의 중량비(제1 화합물:에폭시계 화합물 또는 가소제)는 70:30 내지 90:10일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 인 라인(in-line) 코팅 공정 시 적절한 연신성 및 우수한 내스크래치성을 갖는 이점이 있다.The coating layer of the present invention includes a first compound and a second compound, and the second compound may be at least one selected from the group consisting of an epoxy compound, a polyol, and a plasticizer. According to one example, the second compound is an epoxy compound or a plasticizer, and the weight ratio of the first compound and the epoxy compound or plasticizer (first compound: epoxy compound or plasticizer) is 70:30 to 99: 1. According to one embodiment, the weight ratio of the first compound and the epoxy compound or plasticizer (first compound: epoxy compound or plasticizer) may be 70:30 to 90:10. When the above-mentioned content range is satisfied, there is an advantage that an in-line coating process has an appropriate stretchability and excellent scratch resistance.
또 하나의 구현예에 따르면, 상기 제2 화합물은 폴리올이고, 상기 제1 화합물과 폴리올의 중량비(제1 화합물:폴리올)는 80:20 내지 99:1이다. 일 구현예에 따르면, 상기 제1 화합물과 폴리올의 중량비(제1 화합물:폴리올)는 80:20 내지 90:10일 수 있다. 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 인 라인(in-line) 코팅 공정 시 적절한 연신성 및 우수한 내스크래치성을 갖는 이점이 있다.According to another embodiment, the second compound is a polyol, and the weight ratio of the first compound and the polyol (first compound: polyol) is 80:20 to 99: 1. According to one embodiment, the weight ratio of the first compound and the polyol (first compound: polyol) may be 80:20 to 90:10. When the above-mentioned content range is satisfied, there is an advantage that an in-line coating process has an appropriate stretchability and excellent scratch resistance.
본 발명의 일 구현예에 따르면 상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물, 폴리올, 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이다. According to one embodiment of the present invention, the second compound is at least one selected from the group consisting of an epoxy compound, a polyol, and a plasticizer.
상기 에폭시계 화합물은 적어도 1개 이상의 에폭시기를 포함하며, 양이온에 의해 경화가 개시되는 바인더로, 방향족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 지환식 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 지환식 에폭시계 화합물을 사용할 수 있다. 시판품으로는 Synasia 社의 Syna-Epoxy 28, S-186 등을 사용할 수 있다.The epoxy compound is a binder containing at least one epoxy group and initiated to be cured by a cation. Examples of the binder include an aromatic epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an aliphatic epoxy compound. An alicyclic epoxy compound may be preferably used. Commercial products such as Syna-Epoxy 28 and S-186 from Synasia are available.
상기 방향족 에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 하나 방향족 탄화수소 고리를 포함하는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지와 같은 노볼 락형의 에폭시 수지 테트라히드록시페닐 메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤 조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.The aromatic epoxy compound refers to an epoxy compound containing at least one aromatic hydrocarbon ring in the molecule and includes, for example, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F , Bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol S; Phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin, glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, epoxy And polyvinylphenol, and the like.
또한, 상기 수소화 에폭시계 화합물은, 상기 방향족 에폭시계 화합물을 촉매의 존재 하에 가압하에서 선택적으로 수소화 반응을 행함으로써 얻어지는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 수소화한 비스페놀 A의 디글리시딜에테르를 사용하는 것이 바람직하다.The hydrogenated epoxy compound refers to an epoxy compound obtained by selectively hydrogenating the aromatic epoxy compound under a pressure in the presence of a catalyst, but is not limited thereto. Of these, the hydrogenated bisphenol A It is preferable to use diglycidyl ether.
또한, 상기 지환식 에폭시계 화합물은, 에폭시기가 지방족 탄화수소 고리를 구성하는 인접하는 2개의 탄소 원자사이에 형성되어 있는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로-(3,4-에폭시)시클로헥산-m-다이옥산, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3,4-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트, 비닐시클로헥산디옥시드, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 엑소-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 엔도-엑소비스(2,3-에폭시시클로펜틸)에테르, 2,2-비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)시클로헥실]프로판, 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시시클로헥실-p-다이옥산), 2,6-비스(2,3-에폭시프로폭시)노르보르넨, 리모넨디옥시드, 2,2-비스(3,4-에폭시시클로헥실)프로판, 디시클로펜타디엔디옥시드, 1,2-에폭시-6-(2,3-에폭시프로폭시)헥사히드로-4,7-메타노인단, p-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르, 1-(2,3-에폭시프로폭시)페닐-5,6-에폭시헥사히드로-4,7- 메타노인단, o-(2,3-에폭시)시클로펜틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르), 1,2-비스[5-(1,2-에폭시)-4,7헥사히드로메타노인다노키실]에탄시클로펜테닐페닐글리시딜에테르, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산)에틸렌글리콜디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 3,4-에폭시시클로헥산메탄올의ε-카프로락톤(1~10몰) 부가물과 다원자가(3~20값) 알코올(GR, TMP, PE, DPE, 헥사펜타에리트리톨)의 에스테르화 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 반응성의 관점에서 특히 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트를 사용하는 것이 바람직하다.The alicyclic epoxy compound means an epoxy compound in which an epoxy group is formed between adjacent two carbon atoms constituting an aliphatic hydrocarbon ring, but is not limited thereto. For example, 2- (3, Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4,5- Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, vinylcyclohexanedioxide, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-exobis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, endo-exobis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2,2-bis [4 - (2,3-epoxypropoxy) cyclohexyl] propane, 2,6-bis (2,3-epoxypropoxycyclohexyl-p-dioxane), 2,6- Bis (3,4-epoxycyclohexyl) propane, dicyclopentadienedioxide, 1,2-epoxy-6- (2,3-epoxypropoxy) (2,3-epoxy) cyclopentylphenyl-2,3-epoxypropyl ether, 1- (2,3-epoxypropoxy) phenyl-5,6- (2,3-epoxy) cyclopentylphenyl-2,3-epoxypropyl ether), 1,2-bis [5- (1,2-epoxy) -4 Ethanocyclopentenyl phenyl glycidyl ether, methylene bis (3,4-epoxycyclohexane) ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylene bis (3, Epoxycyclohexanecarboxylate), ε-caprolactone (1 to 10 mol) adduct of 3,4-epoxycyclohexanemethanol and poly (3 to 20) alcohol (GR, TMP, PE, DPE, Hexapentaerythritol), and the like. Among them, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is particularly preferably used from the viewpoint of reactivity.
한편, 상기 폴리올로서는 분자 중에 히드록실기를 2개 이상 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 임의의 적절한 폴리올을 채용할 수 있다. 예를 들면, 상기 폴리올로는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판온디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 4,4'-디히드록시페닐프로판, 4,4'-디히드록시메틸메탄, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 디프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리카보네이트다이올, 폴리카보네이트트라이올, 폴리카보네이트테트라올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디올, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 글리세린, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,2,5-헥사트리올, 펜타에리트리올, 글루코오스, 수크로오스, 및 소르비톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다. On the other hand, the polyol is not particularly limited as long as it has two or more hydroxyl groups in the molecule, and any suitable polyol may be employed. Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxymethylmethane, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol PEG), dipropylene glycol, polytetramethylene glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), polycarbonate diol, polycarbonate triol, polycarbonate tetraol, 1,4-cyclohexanedimethanol, At least one member selected from the group consisting of cyclohexanediol, bisphenol A, bisphenol F, glycerin, 1,1,1-trimethylol propane, 1,2,5-hexatriol, pentaerythritol, glucose, sucrose, It is desirable to be species.
상기 가소제는 설포네이트 가소제, 포스페이트 에스테르 가소제, 설폰아미드 가소제, 글리세린 트리에스테르 가소제, 프탈레이트 함유 가소제 등을 포함한다. 구체적으로 DOP(PHTHALIC ACID DI-2 ETHYL-HEXYL), DIDP(PHTHALIC ACID DI-ISO DECYL), DINP(PHTHALIC ACID DI-ISO NONYL), DBP(PHTHALIC ACID DI-BUTYL), DOA(ADIPIN ACID DI-2 ETHYL HEXYL) 등일 수 있으나, 이에 한정되지 않으며 에폭시기와 함께 사용될 수 있는 당업계에 공지된 모든 종류를 사용할 수 있다.The plasticizer includes a sulfonate plasticizer, a phosphate ester plasticizer, a sulfonamide plasticizer, a glycerin triester plasticizer, a phthalate-containing plasticizer and the like. Specifically, DOP (PHTHALIC ACID DI-2 ETHYL-HEXYL), DIDP (PHTHALIC ACID DI-ISO DECYL), DINP (PHTHALIC ACID DI-ISO NONYL), DBP (PHTHALIC ACID DI-BUTYL) ETHYL HEXYL), and the like, but not limited thereto, and any type known in the art that can be used with an epoxy group can be used.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅층은 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물을 더 포함한다. 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물을 더 포함함으로서, 보호 필름의 안티블로킹성 및 슬립성이 우수해지는 이점이 있다.In one embodiment of the present invention, the coating layer further comprises a silicon-based compound or a fluorine-based compound. By further including a silicone compound or a fluorine compound, the anti-blocking property and the slip property of the protective film are improved.
상기 실리콘계 화합물로는 예를 들어, 디메틸실록산, 메틸실록산 등의 실리콘기(silicon group)를 가지며 알킬기, 또는 폴리에테르기 등을 함유하는 비반응성 실리콘계 화합물; 또는 실리콘기를 가지며 비닐기, (메타)아크릴레이트기, 또는 (메타)아크릴옥시기 등을 함유하는 반응성 실리콘계 화합물; 실리콘기를 갖는 수지, 오일(oil) 또는 계면활성제 등을 들 수 있으며, 바람직하게는, 실리콘기를 가지며 비닐기, (메타)아크릴레이트기, 또는 (메타)아크릴옥시기 등을 함유하는 반응성 실리콘계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the silicon-based compound include a non-reactive silicone compound having a silicon group such as dimethylsiloxane and methylsiloxane and containing an alkyl group, a polyether group or the like; Or a reactive silicone compound having a silicon group and containing a vinyl group, a (meth) acrylate group, or a (meth) acryloxy group; (Meth) acrylate group, a (meth) acryloxy group, and the like. The reactive silicone compound having a silicon group and containing a vinyl group, a (meth) acrylate group, Can be used.
상기 불소계 화합물로는 예를 들어, 플루오로알킬기 등의 불소기(fluorine group)를 갖는 비반응성 불소계 화합물; 또는 불소기를 가지며 비닐기, (메타)아크릴레이트기, 또는 (메타)아크릴옥시기 등을 함유하는 반응성 불소계 화합물; 불소기를 갖는 수지, 오일(oil) 또는 계면활성제 등을 들 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the fluorine compound include a non-reactive fluorine compound having a fluorine group such as a fluoroalkyl group; Or a reactive fluorine compound having a fluorine group and containing a vinyl group, a (meth) acrylate group, or a (meth) acryloxy group; A resin having a fluorine group, an oil or a surfactant, but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물은 상기 코팅층 내 제1 화합물 100 중량부에 대하여 약 0.2 중량부 이상, 또는 약 0.3 중량부 이상, 또는 약 0.5 중량부, 또는 약 1 중량부 이상이면서, 약 10 중량부 이하, 또는 약 8 중량부 이하, 또는 약 6 중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 실리콘계 또는 불소계 화합물의 함량이 너무 적으면 내스크래치성 효과가 낮을 수 있고, 함량이 너무 많으면 편광자 보호 필름의 강도가 저하될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the silicone compound or the fluorine compound may be used in an amount of about 0.2 parts by weight or more, or about 0.3 parts by weight or more, or about 0.5 parts by weight, or about 1 part by weight Or less, about 10 parts by weight or less, or about 8 parts by weight or less, or about 6 parts by weight or less. If the content of the silicon-based or fluorine-based compound is too small, the scratch resistance effect may be low. If the content is too large, the strength of the polarizer protective film may be lowered.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅층은 개시제를 포함하고, 상기 개시제는 양이온계 광개시제 또는 양이온 열개시제일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the coating layer comprises an initiator, and the initiator may be a cationic photoinitiator or a cationic initiator.
상기 양이온계 광개시제는 자외선과 같은 활성 에너지선 조사에 의해 양이온(cation) 종이나 루이스산을 만들어내는 화합물로서 에폭시기와 같은 양이온 중합성기에 작용하여 양이온 중합 반응을 개시시키는 화합물을 의미한다.The cationic photoinitiator is a compound that produces a cationic species or Lewis acid by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and means a compound that acts on a cationic polymerizable group such as an epoxy group to initiate cationic polymerization reaction.
이때, 상기 양이온 광개시제로는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 양이온 광개시제들이 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 양이온 광개시제로는 설포늄 염(Sulfonium salt) 또는 요오드늄 염(Iodonium salt)이 포함된 것이 바람직하게 사용될 수 있다.As the cationic photoinitiator, cationic photoinitiators commonly used in the art can be used without limitation. For example, the cationic photoinitiator may preferably include a sulfonium salt or an iodonium salt.
설포늄 염(Sulfonium salt) 또는 요오드늄 염(Iodonium salt)이 포함된 양이온 중합 개시제의 구체적인 예로는, 예를 들면 디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로안티몬네이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate), 디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate), (페닐)[4-(2-메틸프로필) 페닐]-요오드늄 헥사플루오로포스페이트((phenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-Iodonium hexafluorophosphate), (티오디-4,1-페닐렌)비스(디페닐설포늄)디헥사플루오로안티몬네이트((Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium)dihexafluoroantimonate) 및 (티오디-4,1-페닐렌)비스(디페닐설포늄) 디헥사플루오로포스페이트((Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluorophosphate)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the cationic polymerization initiator including a sulfonium salt or an iodonium salt include diphenyl (4-phenylthio) phenylsulfonium hexafluoroantimonate (Diphenyl (4- phenylthio) phenylsulfonium hexafluoroantimonate), diphenyl (4-phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, phenyl (4- (2-methylpropyl) phenyl] -iodonium hexa (2-methylpropyl) phenyl] -iodonium hexafluorophosphate, (thiodi-4,1-phenylene) bis (diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate ((Thiodi- 4,1-phenylene) bis (diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate and thiodi-4,1-phenylene bis (diphenylsulfonium) bis (diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate) dihexafluorophosphate), but is limited to at least one selected from the group consisting of No.
상기 양이온 열개시제는 열개시 시작온도가 60℃ 이상 150℃이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the cationic thermal initiator has a starting temperature at the time of decomposition of 60 ° C or more and 150 ° C or less.
상기 양이온 열개시제는 열처리에 의해 양이온(cation)이나 루이스산을 만들어내는 화합물로서 에폭시기와 같은 양이온 중합성기에 작용하여 양이온 중합 반응을 개시시키는 화합물을 의미한다.The cationic thermal initiator means a compound that produces a cation or a Lewis acid by heat treatment and acts on a cationic polymerizable group such as an epoxy group to initiate a cationic polymerization reaction.
이때, 상기 양이온 열개시제로는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 양이온 열 개시제들이 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 설포늄염, 암모늄염, 포스포늄염, 오늄염, 아이오도늄염 등일 수 있다. 구체적으로 암모늄/안티몬 헥사플루오라이드, 트리아릴설포늄 헥사플루오로안티모네이트염, 트리아닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, (톨리큐밀) 아이오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 비스(도데실페닐)아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 아이오도늄 (4-메틸페닐)(4-(2-메틸프로필)페닐) 헥사플루오로포스페이트, 옥틸 디페닐아이오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 디아릴아이오도늄염, 벤질설포늄염, 페나실설포늄염, N-벤질피리디늄염, N-벤질피라지늄염, N-벤질암모늄염, 포스포늄염, 하이드라지늄염, 암모늄 보레이트염, 트리페닐 메틸 클로라이드 및 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 바람직하게는 암모늄/안티몬 헥사플루오라이드, 트리아닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐 메틸 클로라이드 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 산-에이드(San Aid) SI-B3, SI-360등을 사용할 수 있다.At this time, the cationic thermal initiators generally used in the art can be used without limitation when the cationic thermal decomposition occurs. For example, a sulfonium salt, an ammonium salt, a phosphonium salt, an onium salt, an iodonium salt, and the like. Specific examples thereof include ammonium / antimony hexafluoride, triarylsulfonium hexafluoroantimonate salts, trianylsulfonium hexafluoroantimonate, (Tolylumil) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, iodonium (4-methylphenyl) (4- (2-methylpropyl) phenyl) hexafluorophosphate, octyldiphenyliodonium hexafluoroantimonate Benzylpyridinium salts, N-benzylpyridinium salts, N-benzylammonium salts, phosphonium salts, hydrazinium salts, ammonium borate salts, triaryl iodonium salts, benzylsulfonium salts, phenacylsulfonium salts, Phenylmethyl chloride, and mixtures thereof. Preferred examples thereof include ammonium / antimony hexafluoride, trianylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylmethyl chloride, and the like. Products in the mountains - can be used such aid (San Aid) SI-B3, SI-360.
상기 양이온 광개시제 및 양이온 열개시제의 함량은 전술한 제1 화합물 고형분을 기준으로 100 중량부에 대하여, 각각 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부일 수 있다.The content of the cation photoinitiator and the cationic thermal initiator may be 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the first compound solid.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 코팅층은 경도 향상, 안티블로킹성 및 슬립성을 부여하기 위하여 미립자를 더 포함할 수 있다. 상기 미립자는 유기 미립자 및 무기 미립자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 유기 또는 무기 미립자의 입경은 헤이즈 및 코팅 두께를 적절하게 하기 위한 측면에서 10㎛ 이하일 수 있으며, 보다 구체적으로 10 nm 내지 10㎛, 바람직하게는 50nm 내지 5㎛, 보다 바람직하게는 100nm 내지 3㎛일 수 있다.Meanwhile, according to one embodiment of the present invention, the coating layer may further include fine particles for imparting hardness improvement, anti-blocking property and slipperiness. The fine particles may be at least one selected from the group consisting of organic fine particles and inorganic fine particles. The particle size of the organic or inorganic fine particles may be 10 mu m or less in terms of proper haze and coating thickness, more specifically 10 nm to 10 mu m, preferably 50 nm to 5 mu m, more preferably 100 nm to 3 mu m Lt; / RTI >
상기 유기 미립자 또는 무기 미립자는 보호 필름의 코팅층 형성을 위해 사용되는 종류이면 한정되지 않는다.The organic fine particles or the inorganic fine particles are not limited as long as they are used for forming a coating layer of a protective film.
상기 유기 미립자는 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 에폭시 수지 및 나일론 수지로 이루어진 유기 미립자로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The organic fine particles may be at least one selected from organic fine particles made of an acrylic resin, a styrene resin, an epoxy resin and a nylon resin.
보다 구체적으로 상기 유기 미립자는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설폰산, p-t-부톡시스티렌, m-t-부톡시스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐에테르, 알릴 부틸 에트르, 알릴 글리시틸 에트르, (메타)아크릴산, 말레산, 불포 화 카르복시산, 알킬(메타)아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 및 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, the organic fine particles may be at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl Acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Acrylates such as polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl But are not limited to, methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m- chlorostyrene, p- chloromethylstyrene, m- chloromethylstyrene, styrenesulfonic acid, m-butoxystyrene, vinyl acetic acid (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylonitrile, vinyltoluene, vinyltoluene, vinyltoluene, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycityl ether, (meth) acrylic acid, maleic acid, And (meth) acrylate, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 유기 미립자는 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트-co-스티렌, 폴리카보네이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 에폭시레진, 페놀레진, 실리콘 수지, 멜라민 수지, 벤조구아민, 폴리디비닐벤젠, 폴리디비닐벤젠-co-스티렌, 폴리디비닐벤젠-co-아크릴레이트, 폴리디알릴프탈레이트 및 트리알릴이소시아눌레이트폴리머 중에서 선택된 하나의 이상의 것 또는 이들의 2 이상의 코폴리머(copolymer)인 것을 사용할 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The organic fine particles may be selected from the group consisting of polystyrene, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyacrylate, polyacrylate-co-styrene, polymethyl acrylate-co-styrene, polymethyl methacrylate- Polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide resin, polyimide resin, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, melamine resin, One or more members selected from the group consisting of amine, polydivinylbenzene, polydivinylbenzene-co-styrene, polydivinylbenzene-co-acrylate, polydiallyl phthalate and triallyl isocyanurate polymer, A copolymer may be used, but the present invention is not limited thereto.
또한, 상기 무기 미립자는 산화규소, 이산화티탄, 산화인듐, 산화주석, 산화지르코늄 및 산화알루미늄으로 이루어진 무기 미립자군으로부터 선택되는 1 종 이상을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The inorganic fine particles may be at least one selected from the group consisting of inorganic fine particles of silicon oxide, titanium dioxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide and aluminum oxide, but the present invention is not limited thereto.
상기 유기 및 무기 미립자의 총 함량은, 상기 코팅층을 형성하는 코팅 조성물의 고형분 기준 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부의 범위일 수 있다. 상기 유기 및 무기 미립자의 총 함량이 상기 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 경도 및 내스크래치성 향상 효과가 미미하고, 20 중량부를 초과하는 경우, 코팅 조성물의 점도가 높아져 코팅성이 불량해지고 내부 산란에 의한 헤이즈 값이 너무 커져서 명암 대비비(contrast ratio)가 저하될 수 있다.The total content of the organic and inorganic fine particles may be in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of solids of the coating composition forming the coating layer. When the total content of the organic and inorganic fine particles is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the coating composition, the effect of improving the hardness and scratch resistance is insignificant. When the total content of the organic and inorganic fine particles is more than 20 parts by weight, The coating property becomes poor and the haze value due to the internal scattering becomes too large and the contrast ratio may be lowered.
한편, 본 발명의 코팅층은 전술한 성분들 외에도, 계면활성제, 산화방지제, UV 안정제, 레벨링제, 방오제, 대전방지제, UV 흡수제, 소포제, 방부제 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 본 발명의 코팅 조성물의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 코팅층을 형성하기 위한 코팅 조성물의 고형분 기준 100 중량부에 대하여, 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있다. Meanwhile, the coating layer of the present invention may contain additives other than the above-mentioned components, such as surfactants, antioxidants, UV stabilizers, leveling agents, antifouling agents, antistatic agents, UV absorbers, antifoaming agents, preservatives, . ≪ / RTI > The content is not particularly limited as it can be varied within a range that does not deteriorate the physical properties of the coating composition of the present invention. For example, about 100 parts by weight based on the solid content of the coating composition for forming the coating layer, about 0.1 to about 10 parts by weight.
본 발명의 상기 코팅층은 전술한 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물; 및 제2 화합물을 포함하는 코팅 조성물에 의하여 형성된다. 상기 코팅 조성물은 점도가 낮고 코팅성이 양호하여 용매없이 무용제(solvent-free) 타입으로 사용할 수 있다. 그러나, 유기 용매의 사용을 배제하는 것은 아니며, 필요에 따라 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 용매를 소량으로 포함할 수 있다. 이때, 유기 용매는 전체 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 약 20 중량부 이하로 포함하여 사용할 수 있다. 일 예에 따르면 유기 용매는 전체 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 20 중량부로 포함할 수 있다.The coating layer of the present invention comprises a first compound containing a unit represented by the general formula (1) described above; And a second compound. The coating composition is low in viscosity and good in coatability and can be used in a solvent-free type without a solvent. However, it does not exclude the use of an organic solvent, and may contain a small amount of an organic solvent generally used in the art if necessary. The organic solvent may be used in an amount of about 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total coating composition. According to one example, the organic solvent may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating composition.
사용가능한 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 시클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the organic solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol, alkoxy alcohol solvents such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol, Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone and cyclohexanone, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , Ether solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether and diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, benzene, toluene, xylene And the like can be used alone or in combination.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다. According to one embodiment of the present invention, there is provided a coating composition comprising a first compound and a second compound comprising a unit represented by the following general formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에 있어서, In Formula 1,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,R 2 to R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.m and n are each an integer of 1 to 20;
상기 화학식 1로 표시되는 단위의 말단기는 수소, 하이드록시기(-OH) 또는 치환 또는 비치환된 알킬기일 수 있으며, 구체적으로 수소, 하이드록시기(-OH) 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기일 수 있다.The terminal group of the unit represented by the formula (1) may be hydrogen, a hydroxyl group (-OH) or a substituted or unsubstituted alkyl group, and specifically includes hydrogen, a hydroxyl group (-OH) .
상기 제1 화합물의 중량 평균 분자량은 500 내지 5,000 g/mol이다. 상기 제1 화합물의 중량 평균 분자량이 너무 크면 점도가 높아 코팅성이 좋지 않을 수 있고, 중량 평균 분자량이 너무 작으면 미반응 모노머가 많아지게 되고, 상기 미반응 모노머는 고온 열풍 환경에서 휘발되어 원하는 경도 값에 미치지 못하는 문제점이 있다.The weight average molecular weight of the first compound is 500 to 5,000 g / mol. If the weight average molecular weight of the first compound is too high, the viscosity may be too high to provide good coatability. If the weight average molecular weight is too small, unreacted monomers may be increased, and the unreacted monomers may be volatilized in a high- There is a problem that it does not meet the value.
상기 화학식 1의 치환기에 대한 정의는 전술한 바와 같다.The definition of the substituent in the above formula (1) is as described above.
상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물, 폴리올 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상이며, 구체적인 종류 및 함량은 전술한 바와 같다.The second compound is at least one selected from the group consisting of an epoxy compound, a polyol, and a plasticizer, and the specific kinds and contents thereof are as described above.
상기 코팅 조성물은 개시제를 더 포함할 수 있으며, 상기 개시제는 양이온계 광개시제 또는 양이온계 열개시제일 수 있고, 상기 양이온계 광개시제 및 양이온계 열개시제의 종류 및 함량은 전술한 바와 같다.The coating composition may further contain an initiator, and the initiator may be a cationic photoinitiator or a cationic initiator, and the types and contents of the cationic photoinitiator and the cationic thermal initiator are as described above.
상기 코팅 조성물은 실리콘계 화합물, 불소계 화합물 및 미립자로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있으며, 상기 실리콘계 화합물, 불소계 화합물 및 미립자의 구체적인 종류 및 함량은 전술한 바와 같다.The coating composition may further include at least one member selected from the group consisting of a silicone compound, a fluorine compound, and a fine particle, and the specific types and contents of the silicone compound, the fluorine compound and the fine particles are as described above.
본 발명의 상기 코팅 조성물은 점도가 낮고 코팅성이 양호하여 용매없이 무용제(solvent-free) 타입으로 사용할 수 있다. 그러나, 유기 용매의 사용을 배제하는 것은 아니며, 필요에 따라 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 용매를 소량으로 포함할 수 있다. 이때, 유기 용매는 전체 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 약 20 중량부 이하로 포함하여 사용할 수 있다. 일 예에 따르면 유기 용매는 전체 코팅 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 20 중량부로 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물에 포함되는 유기 용매는 전술한 바와 같다. The coating composition of the present invention is low in viscosity and good in coatability and can be used in a solvent-free type without a solvent. However, it does not exclude the use of an organic solvent, and may contain a small amount of an organic solvent generally used in the art if necessary. The organic solvent may be used in an amount of about 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total coating composition. According to one example, the organic solvent may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating composition. The organic solvent contained in the coating composition is as described above.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 전술한 코팅 조성물을 도포하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공한다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a polarizer protective film comprising applying the above-mentioned coating composition on at least one surface of the base film.
상기 코팅 조성물을 기재 필름에 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 또는 솔루션 캐스팅방식 등을 이용할 수 있다.The method of applying the coating composition to the substrate film is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs. For example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, A micro-gravure coating method, a comma coating method, a slot die coating method, a lip coating method, or a solution casting method.
상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 코팅하고, 열처리 및/또는 UV 조사하여 코팅 조성물을 경화시킨다.A coating composition comprising a first compound and a second compound is coated on at least one side of the substrate film, and the coating composition is cured by heat treatment and / or UV irradiation.
상기 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 코팅 조성물이 코팅된 기재 필름은 열처리 후 UV 조사하여 경화될 수 있다.The substrate film coated with the coating composition containing the first compound and the second compound may be cured by UV irradiation after the heat treatment.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 기재 필름의 적어도 일면 상에 전술한 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계; 또는 연신 후 광경화하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법을 제공할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: applying the above-mentioned coating composition on at least one side of the base film; And stretching and thermosetting the base film to which the coating composition is applied; Or stretching and then photocuring the polarizer protective film.
이때, 연신 방향은 특별히 제한되지 않으며, 폭(TD)방향 또는 길이(MD)방향으로 연신될 수 있으며, 1축 연신 또는 2축 연신될 수 있다. 또한, 연신비는 연신 방향의 길이를 기준으로 1.05배 내지 10배, 또는 1.2배 내지 10배, 1.5배 내지 5배, 또는 1.5배 내지 3배가 되도록 연신할 수 있다. 상기 연신비가 1.05배 미만인 경우 연신의 효과를 충분히 달성하지 못할 수 있고, 10배를 초과할 경우 코팅층이 갈라질 수 있다.In this case, the stretching direction is not particularly limited, and may be stretched in the width direction (TD) or the length (MD) direction, and may be uniaxially or biaxially stretched. The stretching ratio may be 1.05 to 10 times, or 1.2 to 10 times, 1.5 to 5 times, or 1.5 to 3 times, based on the length in the stretching direction. If the stretching ratio is less than 1.05 times, the effect of stretching may not be sufficiently achieved, and when the stretching ratio is more than 10 times, the coating layer may be cracked.
상기 기재 필름이 상기 코팅 조성물을 도포하기 전 일축 연신된 상태이면, 상기 코팅 후 연신 방향은 상기 코팅 조성물의 도포 전의 연신 방향과 수직 방향으로 연신하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 코팅 조성물을 도포하기 전에 기재 필름을 길이(MD)방향으로 연신하였다면, 상기 코팅 조성물을 도포한 후에는 폭(TD)방향으로 연신할 수 있다.When the base film is uniaxially stretched before application of the coating composition, it is preferable that the stretching direction after the coating is stretched in the direction perpendicular to the stretching direction before coating the coating composition. For example, if the base film is stretched in the MD direction before application of the coating composition, it may be stretched in the width direction (TD) after application of the coating composition.
또한, 상기 코팅 조성물을 도포하기 전과 후에 각각 연신을 하는 경우, 총 연신비는 상기 기재 필름의 총 연신 면적을 기준으로 1.1배 이상, 또는 1.2배 이상, 또는 1.5배 이상이고, 25배 이하, 또는 10배 이하, 또는 7배 이하가 되도록 연신할 수 있다. 상기 연신비가 1.1배 미만인 경우 연신의 효과를 충분히 달성하지 못할 수 있고, 25배를 초과하는 경우 코팅층이 갈라질 수 있다.When the coating composition is stretched before and after coating, the total stretching ratio is at least 1.1 times, or at least 1.2 times, or at least 1.5 times, at least 25 times, or at most 10 times the total stretching area of the substrate film, Fold or less, or 7 times or less. When the stretching ratio is less than 1.1 times, the effect of stretching may not be sufficiently achieved, and when the stretching ratio is more than 25 times, the coating layer may be cracked.
상기 연신 전, 코팅 조성물의 도포면을 평탄화하고, 코팅 조성물에 포함된 용매를 휘발시키기 위해 건조하는 과정을 더 수행할 수 있다.Before the stretching, the coating surface of the coating composition may be planarized and dried to volatilize the solvent contained in the coating composition.
상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계에서 연신 및 열경화(열처리)온도는 80℃ 이상이다. 구체적으로 80℃ 이상 250℃ 이하이다. 보다 구체적으로 80℃ 이상 150℃ 이하이다. In the step of stretching and thermosetting the base film coated with the coating composition, the stretching and thermosetting (heat treatment) temperature is not lower than 80 캜. Specifically, it is not lower than 80 ° C but not higher than 250 ° C. More specifically, it is 80 DEG C or more and 150 DEG C or less.
또한, 상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계의 열경화(열처리)시간은 1분 내지 30분일 수 있다. 구체적으로 1분 내지 20분일 수 있으며, 보다 구체적으로 1분 내지 10분일 수 있다. 상기 열경화(열처리)시간이 상기 범위를 만족하는 경우 열개시제에 의한 경화반응이 충분히 일어나 원하는 도막 강도를 갖는 필름을 얻을 수 있다.The heat curing (heat treatment) time in the step of stretching and thermosetting the base film coated with the coating composition may be from 1 minute to 30 minutes. Specifically, it may be from 1 minute to 20 minutes, more specifically from 1 minute to 10 minutes. When the heat curing (heat treatment) time satisfies the above range, the curing reaction by the thermal initiator sufficiently occurs, and a film having the desired film strength can be obtained.
상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계 후, 상기 코팅 조성물에 대해 광경화 또는 열처리를 수행하는 단계를 더 포함할 수 있다. The method may further include the step of subjecting the coating composition to photo-curing or heat-treating after stretching and thermosetting the applied substrate film.
상기 연신 및 열경화하는 단계 후 열처리를 수행하는 경우 열처리 온도 및 시간은 상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계에서 연신 및 열경화(열처리)온도 및 시간과 동일하게 적용된다.In the case of performing the heat treatment after the stretching and thermosetting, the heat treatment temperature and time are the same as the stretching and thermosetting (heat treatment) temperature and time in the step of stretching and thermosetting the base film coated with the coating composition.
상기 연신 코팅층은 상기 연신된 기재 필름과 일체화되어 연신된 것이므로, 별도의 프라이머층이 없어도 기재 필름과의 부착성이 높고 두께가 균일한 박형의 코팅층을 갖는 편광자 보호 필름을 제공하는데 유리하다.Since the stretched coating layer is formed integrally with the stretched base film, it is advantageous to provide a polarizer protective film having a thin coating layer having high adhesion to a base film and uniform thickness even without a separate primer layer.
상기 광경화 공정의 자외선 조사량은 20 내지 800 mJ/cm2일 수 있다. 자외선 조사의 광원으로는 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트(black light) 형광 램프 등을 사용할 수 있다.The ultraviolet irradiation amount of the photocuring process may be 20 to 800 mJ / cm 2 . The light source for ultraviolet irradiation is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs. For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light fluorescent lamp and the like can be used.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅층은 건조, 연신 및 경화된 후의 최종 두께가 50nm 내지 10㎛일 수 있으며, 구체적으로 100nm 내지 10㎛일 수 있다. 또한 보다 구체적으로 500nm 내지 5㎛일 수 있다. 이처럼 본 발명의 코팅층은 박형으로 제조가 가능하며 충분한 강도를 나타낼 수 있다. 또한, 단일 코팅층에 의해서도 충분한 경도와 내스크래치성을 나타낼 수 있으며, 프라이머층 없이도 기재에 대한 높은 부착성을 나타내어 제조 공정의 작업성 및 생산성이 높다.According to one embodiment of the present invention, the final thickness of the coating layer after drying, stretching and curing may be 50 nm to 10 탆, specifically 100 nm to 10 탆. And more specifically 500 nm to 5 탆. As described above, the coating layer of the present invention can be produced in a thin shape and exhibits sufficient strength. In addition, even a single coating layer can exhibit sufficient hardness and scratch resistance, and exhibits high adhesiveness to a substrate without a primer layer, so that workability and productivity of the manufacturing process are high.
상기 코팅층은 연신된 기재 필름의 일면에만 형성될 수도 있고, 양면에 모두 형성될 수도 있다.The coating layer may be formed on only one side of the stretched substrate film, or may be formed on both sides of the base film.
상기 코팅층이 연신된 기재 필름의 일면에만 형성되는 경우, 다른 일면에는 다른 광경화 코팅층 및/또는 열경화 코팅층이나, 기능성 부여를 위한 기타 층, 막, 또는 필름 등을 1개 이상으로 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 연신 코팅층 상에 다른 기능성 층을 추가로 형성하는 것도 가능하다.When the coating layer is formed only on one side of the stretched base film, the other side may further include another photocurable coating layer and / or a thermosetting coating layer or other layers, films, or films for imparting functionality have. It is also possible to further form another functional layer on the stretched coating layer.
이처럼 본 발명의 편광자 보호 필름이 상기 기재 필름의 다른 일면 상에 다른 층, 막 또는 필름 등을 포함하는 경우, 그 형성 방법 및 단계는 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 기재 필름의 연신 전에 코팅하여 연신 후 경화하는 방법, 상기 기재 필름의 연신 후에 코팅 및 경화하는 방법, 별도로 형성한 층, 막, 또는 필름을 접착제 등을 이용하여 상기 연신된 기재 필름에 라미네이션(lamination)하는 방법 등, 당 기술분야에 알려진 다양한 방법으로 상기 연신된 기재 필름의 다른 일면 상에 다른 층, 막, 또는 필름을 적층시킬 수 있다.As such, when the polarizer protective film of the present invention includes another layer, film or film or the like on the other surface of the base film, the forming method and the step are not limited. For example, a method of coating the base film before stretching and curing after stretching, a method of coating and curing after stretching the base film, a method of coating a layer, a film, or a film formed separately using an adhesive, Film or film may be laminated on the other surface of the stretched substrate film by various methods known in the art, such as a method of laminating the stretched substrate film to the substrate.
상기와 같은 본 발명의 제조방법에 의해 수득한 편광자 보호 필름은, 진동 발생기에 샘플을 연결하여 샘플과 확산 시트가 맞닿도록 포개어 놓고, 하중을 가한 상태에서 진동을 일정 시간 동안 가한 후, 편광자 보호 필름의 표면을 확인하여 내스크래치성을 평가할 수 있다.The polarizer protective film obtained by the production method of the present invention as described above is obtained by connecting a sample to a vibration generator and superimposing the sample and the diffusion sheet in contact with each other, applying a vibration for a predetermined time under a load, The scratch resistance can be evaluated.
또한 본 발명의 제조방법에 의해 수득한 편광자 보호 필름은, 500g 하중에서의 연필 경도가 H 이상일 수 있다.Further, the polarizer protective film obtained by the production method of the present invention may have a pencil hardness of H or higher at a load of 500 g.
상술한 제조방법에 의해 수득되는 편광자 보호 필름을 편광자의 적어도 일면에 적층하여 이를 포함하는 편광판을 제공할 수 있다.A polarizer protective film obtained by the above-mentioned production method can be laminated on at least one surface of a polarizer, and a polarizing plate including the polarizer protective film can be provided.
이때, 상기 편광자는 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면, 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름이 사용된다. At this time, the polarizer is not particularly limited, and a film made of polyvinyl alcohol (PVA) including a polarizer well-known in the related art, for example, iodine or a dichroic dye, is used.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 특성을 나타낸다. 이러한 특성은 요오드를 흡수한 PVA(poly vinyl alcohol)를 강한 장력으로 연신하여 달성할 수 있다. 예를 들어 보다 구체적으로, PVA 필름을 수용액에 담가 팽윤(swelling)시키는 팽윤하는 단계, 상기 팽윤된 PVA 필름에 편광성을 부여하는 이색성 물질로 염색하는 단계, 상기 염색된 PVA 필름을 연신(stretch)하여 상기 이색성 염료 물질을 연신 방향으로 나란하게 배열시키는 연신 단계, 및 상기 연신 단계를 거친 PVA 필름의 색을 보정하는 보색 단계를 거쳐 편광자를 형성할 수 있다. 그러나, 본 발명의 편광판이 이에 제한되는 것은 아니다.The polarizer vibrates in various directions and exhibits a characteristic of extracting only light vibrating in one direction from the incident light. This property can be achieved by stretching polyvinyl alcohol (PVA) absorbing iodine with a strong tension. For example, more specifically, there is a method comprising swelling a PVA film by swelling in an aqueous solution, dyeing the swollen PVA film with a dichroic material imparting polarizing properties, stretching the dyed PVA film, ) To align the dichroic dye materials in the stretching direction, and a polarizing step for correcting the color of the PVA film after the stretching step. However, the polarizing plate of the present invention is not limited thereto.
한편, 본 명세서에 따른 편광판은 상기 편광자와 광학 필름의 부착을 위하여, 편광자의 일면 또는 양면에 접착제층을 더 포함할 수 있으며, 예를 들면, 본 명세서의 편광판은 편광자를 기준으로, 그 편면의 구조가 [코팅층/기재 필름/접착제층/편광자]로 구성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이때, 상기 접착제층 형성시 사용 가능한 접착제는 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 수계 또는 비수계 접착제가 바람직하다.The polarizer according to the present invention may further include an adhesive layer on one side or both sides of the polarizer for attachment of the polarizer and the optical film. For example, the polarizer of the present specification may be a polarizer, The structure may be [coating layer / base film / adhesive layer / polarizer], but is not limited thereto. At this time, the adhesive that can be used in forming the adhesive layer is preferably a water-based or non-aqueous adhesive commonly used in the art.
상기 수계 접착제로는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 아크릴계 접착제, 에폭시계 접착제, 우레탄계 접착제 등이 있다. 편광자와의 접착력 등을 고려할 때, 이 중에서도 폴리비닐알코올계 접착제가 바람직하며, 이 중에서도 아세토아세 틸기 등을 포함하는 변성 폴리비닐알코올 접착제가 특히 바람직하다. 폴리비닐알코올계 접착제의 구체적인 예로는, 일본합성화학 Gohsefiner Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220, Z-320 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the water-based adhesives include polyvinyl alcohol-based adhesives, acrylic adhesives, epoxy-based adhesives, and urethane-based adhesives. Among them, a polyvinyl alcohol-based adhesive is preferable, and a modified polyvinyl alcohol adhesive containing an acetoacetyl group and the like is particularly preferable in view of the adhesive force with a polarizer and the like. Specific examples of the polyvinyl alcohol-based adhesive include, but are not limited to, Japanese synthetic chemicals Gohsefiner Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 and Z-320.
여기서, 상기 수계 접착제를 이용한 편광자와 광학 필름의 접착은 광학 필름 또는 편광자인 PVA 필름의 표면상에 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터, 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 접착제를 먼저 코팅하고, 접착제가 완전히 건조되기 전에 보호 필름과 편광막을 합지 롤로 가열압착하거나 상온압착하여 합지하는 방법에 의하여 수행될 수 있다. 핫 멜트형 접착제를 이용하는 경우에는 가열 압착롤을 사용하여야 한다.The adhesion of the polarizer to the optical film using the water-based adhesive may be performed by first coating an adhesive on the surface of the optical film or the PVA film as a polarizer using a roll coater, a gravure coater, a bar coater, a knife coater or a capillary coater And the protective film and the polarizing film are thermally pressed or compressed at room temperature by a ply roll before the adhesive is completely dried. When a hot-melt type adhesive is used, a hot press roll is used.
한편, 비수계 접착제는 자외선 경화형이 바람직하고, 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, (메타)아크릴레이트계 접착제, 엔/티올계 접착제, 불포화 폴리에스테르계 접착제 등의 광 라디칼 중합반응을 이용하는 접착제나 에폭시계 접착제, 옥세탄계 접착제, 에폭시/옥세탄계 접착제, 비닐에테르계 접착제 등의 광 양이온 중합반응을 이용하는 접착제 등이 있다. 상기 비수계 접착제를 이용한 편광자와 광학 필름의 접착은 접착제 조성물을 도포하여 접착층을 형성한 다음, 편광자와 광학 필름을 합판한 후 광 조사를 통해 접착제 조성물을 경화시키는 방법으로 수행된다.On the other hand, the non-aqueous adhesive is preferably an ultraviolet curing type and is not particularly limited. For example, an adhesive using a photo radical polymerization reaction such as a (meth) acrylate adhesive, an ene / thiol adhesive or an unsaturated polyester adhesive And an adhesive using a photo cationic polymerization reaction such as an epoxy adhesive, an oxetane adhesive, an epoxy / oxetane adhesive, and a vinyl ether adhesive. The adhesion of the polarizer to the optical film using the non-aqueous adhesive is performed by applying an adhesive composition to form an adhesive layer, then laminating the polarizer and the optical film, and curing the adhesive composition through light irradiation.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광자 보호 필름은 편광자의 양 면에 모두 부착할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polarizer protective film may be attached to both surfaces of the polarizer.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 편광자의 일 면에만 상기 편광자 보호 필름이 구비되고, 다른 일 면에는 편광자 보호용으로 통상적으로 사용되는 범용의 보호 필름을 구비할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the polarizer protective film is provided on only one side of the polarizer, and the general protective film commonly used for protecting the polarizer may be provided on the other side.
본 발명의 편광자 보호 필름을 편광자에 적층하여 접착할 때, 상기 기재 필름이 편광자에 부착되는 것이 바람직하다.When the polarizer protective film of the present invention is laminated on the polarizer and adhered, it is preferable that the base film is attached to the polarizer.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 액정표시장치는 액정 셀; 상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판; 상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및 상기 하부 편광판의 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며, 상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 전술한 편광자 보호 필름을 포함한다.According to an embodiment of the present invention, the liquid crystal display comprises a liquid crystal cell; An upper polarizer provided on an upper portion of the liquid crystal cell; A lower polarizer disposed on a lower portion of the liquid crystal cell; And a backlight unit provided on a lower portion of the lower polarizer, wherein the lower polarizer comprises a polarizer; And the above-described polarizer protective film disposed on one side or both sides of the polarizer.
상술한 본 발명의 편광자 보호 필름을 포함하는 편광판을 액정표시장치의 하부 편광판으로 하여 제공될 수 있다.The polarizing plate including the polarizer protective film of the present invention can be provided as a lower polarizing plate of a liquid crystal display device.
또한, 본 발명의 편광자 보호 필름을 포함하는 편광판은 액정표시장치의 하부 편광판으로 하고, 본 발명의 편광자 보호 필름은 백라이트 유닛에 대면되도록 배치될 수 있다.In addition, the polarizing plate including the polarizer protective film of the present invention may be a lower polarizing plate of a liquid crystal display, and the polarizing plate protective film of the present invention may be disposed to face the backlighting unit.
상기와 같이 상기 편광자 보호 필름을 하부로 하여 편광판을 LCD에 적층시킬 때, 편광판 하부에 구비되는 백라이트 유닛과 맞닿아 편광판의 하부 보호 필름이 손상되는 문제점을 막아 우수한 광학물성을 나타낼 수 있다.As described above, when the polarizer protective film is laminated on the LCD and the polarizer is stacked on the LCD, the lower protective film of the polarizer is damaged by abutting against the backlight unit provided under the polarizer, thereby exhibiting excellent optical properties.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 편광자의 일 면에만 상기 편광자 보호 필름이 구비되고, 다른 일 면에는 편광자 보호용으로 통상적으로 사용되는 범용의 보호 필름을 구비할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the polarizer protective film is provided on only one side of the polarizer, and the general protective film commonly used for protecting the polarizer may be provided on the other side.
이와 같은 본 발명의 보호 필름을 구비하는 편광판은, LCD에 적용하는 것으로 예를 들어 설명하였지만 이에 제한되는 것은 아니며, 다양한 분야에서 활용이 가능하다. 예를 들어 이동통신 단말기, 스마트폰, 기타 모바일 기기, 디스플레이 기기, 전자칠판, 옥외 전광판, 각종 표시부의 용도로 사용될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판은 TN(Twisted Nematic), STN(Super Twisted Nematic) 액정용 편광판일 수 있으며, IPS(In-Plane Switching), Super-IPS, FFS(Fringe Field Switching) 등의 수평배향모드용 편광판일 수도 있고, 수직배향 모드용 편광판일 수도 있다.The polarizing plate having the protective film of the present invention is applied to an LCD, but the present invention is not limited thereto and can be applied to various fields. For example, mobile communication terminals, smart phones, other mobile devices, display devices, electronic blackboards, outdoor electronic signboards, and various displays. According to an embodiment of the present invention, the polarizing plate may be a TN (Twisted Nematic) or STN (Super Twisted Nematic) liquid crystal polarizing plate, and may be an IPS (In-Plane Switching), a Super-IPS, a Fringe Field Switching Or a polarizing plate for the vertical alignment mode.
도 1은 본 발명의 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치를 도시하는 도이다.1 is a diagram showing a liquid crystal display device including a polarizer protective film of the present invention.
백라이트 유닛은 액정 패널의 배면으로부터 광을 조사하는 광원을 포함하며, 상기 광원의 종류는 특별히 제한되지 않고, CCFL, HCFL 또는 LED 등 일반적인 LCD용 광원을 사용할 수 있다.The backlight unit includes a light source that emits light from the back surface of the liquid crystal panel. The type of the light source is not particularly limited, and a general LCD light source such as CCFL, HCFL, or LED can be used.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.Best Mode for Carrying Out the Invention Hereinafter, the function and effect of the present invention will be described in more detail through specific examples of the present invention. It is to be understood, however, that these embodiments are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention.
<< 제조예Manufacturing example >>
에폭시-Epoxy- 실란Silane 공중합체 A 제조 Preparation of copolymer A
2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 [2-(3, 4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane] (Momentive社, Silquest A-186)과 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 [3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane] (Momentive社, Silquest A-187)을 2:1 중량비로 소량의 물과 함께 솔-겔 중합[Sol-Gel condensation] 반응을 시켜 수평균분자량(Mn)이 1170, 중량평균분자량(Mw)이 2480인 지환식 에폭시기를 포함하는 에폭시-실란 공중합체 A를 얻었다.2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (Momentive, Silquest A-186) and 3- glycidoxypropyltrimethoxysilane [3 (4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane -Glycidoxypropyltrimethoxysilane (Momentive, Silquest A-187) was subjected to a sol-gel condensation reaction with a small amount of water at a weight ratio of 2: 1 to obtain a polymer having a number average molecular weight (Mn) of 1170 and a weight average molecular weight (Mw ) ≪ / RTI > of 2480 was obtained. ≪ tb > < TABLE >
편광자Polarizer 보호 필름 제조 Manufacture of protective film
실시예Example 1. One.
폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LGMMA PMMA830HR) 수지를 250℃, 250rpm 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm의 미연신 아크릴계 필름을 제조한 후, 135℃의 온도에서 MD방향으로 1.8배 연신하였다.A non-extensible acrylic film having a width of 800 mm was prepared using a poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) (LMMA PMMA830HR) resin at 250 DEG C and 250 rpm using a T- And stretched 1.8 times in the MD direction at the temperature.
상기, 합성예의 에폭시-실란 공중합체 A 18.0g, 2관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. Syna-Epoxy 28: 고형분 100wt%) 2.0g, 양이온 UV개시제 (San-Apro Ltd. CPI-100P: 고형분 50wt%)0.6g를 혼합하여 코팅액을 제조하였다. 이후, MD 방향으로 연신된 상기 아크릴 필름 위에 메이어바(Mayer bar)로 상기 제조된 코팅액을 코팅 한 후 130℃의 온도에서 1분 동안 TD 방향으로 2.5배 연신하고, UV경화 처리하여 내스크래치 코팅층이 형성된 아크릴계 필름을 제조하였다. 2.0 g of bifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. Syna-Epoxy 28, solid content: 100 wt%), 20 g of a cationic UV initiator (San-Apro Ltd. CPI-100P: solid content 50 wt%), Were mixed to prepare a coating solution. Thereafter, the coating solution prepared above was coated on a Mayer bar on the acrylic film stretched in the MD direction, and then stretched 2.5 times in the TD direction for 1 minute at a temperature of 130 DEG C, followed by UV curing to form a scratch- To thereby produce an acrylic film.
실시예Example 2. 2.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 14.0g, 2관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. Syna-Epoxy 28: 고형분 100wt%) 6.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 14.0 g of epoxy-silane copolymer A and 6.0 g of bifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. Syna-Epoxy 28: solid content 100 wt%) were used.
실시예Example 3. 3.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 18.0g, 3관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. S-186: 고형분 100wt%) 2.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 18.0 g of epoxy-silane copolymer A and 2.0 g of trifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. S-186: solid content 100 wt%) were used.
실시예Example 4. 4.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 14.0g, 3관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. S-186: 고형분 100wt%) 6.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 14.0 g of epoxy-silane copolymer A and 6.0 g of trifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. S-186: solid content 100 wt%) were used.
실시예Example 5. 5.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 18.0g, 폴리올(AsahiKASEI DURANOL T5651: 고형분 100wt%) 2.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 18.0 g of the epoxy-silane copolymer A and 2.0 g of a polyol (Asahi KASEI DURANOL T5651: solid content 100 wt%) were used.
실시예Example 6. 6.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 16.0g, 폴리올(AsahiKASEI DURANOL T5651: 고형분 100wt%) 4.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 16.0 g of the epoxy-silane copolymer A and 4.0 g of a polyol (Asahi KASEI DURANOL T5651: solid content 100 wt%) were used.
비교예Comparative Example 1. One.
코팅액 제조 시 2관능 에폭시 모노머를 포함하지 않고, 에폭시-실란 공중합체 A는 20.0g 포함하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bifunctional epoxy monomer was not contained and 20.0 g of the epoxy-silane copolymer A was contained.
비교예Comparative Example 2. 2.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 12.0g, 2관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. Syna-Epoxy 28: 고형분 100wt%) 8.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the epoxy-silane copolymer A (12.0 g) and bifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. Syna-Epoxy 28: solid content 100 wt%) were changed to 8.0 g.
비교예Comparative Example 3. 3.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 12.0g, 3관능 에폭시 모노머(Synasia Inc. S-186: 고형분 100wt%) 8.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 12.0 g of the epoxy-silane copolymer A and 8.0 g of a trifunctional epoxy monomer (Synasia Inc. S-186: solid content 100 wt%) were used.
비교예Comparative Example 4. 4.
코팅액 제조 시 에폭시-실란 공중합체 A 14.0g, 폴리올(AsahiKASEI DURANOL T5651: 고형분 100wt%) 6.0g으로 변경하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.When preparing coating liquid A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 14.0 g of epoxy-silane copolymer A and 6.0 g of polyol (Asahi KASEI DURANOL T5651: solid content 100 wt%) were used.
비교예Comparative Example 5. 5.
코팅을 실시하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating was not performed.
<< 실험예Experimental Example > >
<측정방법><Measurement method>
실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름에 대하여 하기 방법으로 물성을 측정하였다.Physical properties of the polarizer protective films of Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
1) 내스크래치성1) scratch resistance
진동 발생기가 연결된 샘플 폴더(50 mm X 50 mm)에 실시예 및 비교예의 편광자 보호 필름의 코팅층과 확산 시트(LG Electronics Inc., ND146)가 맞닿도록 포개어 놓고 300g의 무게추로 하중을 준 상태에서 진동(인가 진동 세기 2.8 Grams, 주파수 20-60Hz)을 240초간 가하였다. 이후 편광자 보호 필름의 코팅층 및 확산 시트 표면에 스크래치 및 갈림 발생 유무를 가지고 내스크래치성을 평가하였다. 스크래치나 갈림 발생이 없으면 ○, 미세한 스크래치나 갈림이 발생하면 △, 스크래치가 뚜렷하게 발생하면 X로 기재하였다.The coating layer of the polarizer protective film of the examples and comparative examples and the diffusion sheet (LG Electronics Inc., ND146) were put in contact with each other in a sample folder (50 mm x 50 mm) to which the vibration generator was connected, Vibration (applied vibration intensity 2.8 Grams, frequency 20-60 Hz) was applied for 240 seconds. Then scratch resistance was evaluated on the surface of the coating layer and the surface of the diffusion sheet of the polarizer protective film with or without scratches. ? Indicates no scratch or cracking;? Indicates fine scratch or cracking; and X indicates scratching.
2) 코팅 외관2) Coating appearance
아크릴 기재에 코팅액 도포 직 후, 디웨팅(Dewetting)자국, 기포자국, 바(Bar) 자국 등 기본적인 코팅 불량이 없어야 하며 코팅층이 경화된 필름의 폭 방향 5지점을 헤이즈 미터기(Haze Meter, HM-150/MURAKAMI), 규격 JIS K 7136를 이용하여 헤이즈(Haze)를 측정했을 때 평균값이 0.4% 이하이고, 최대값과 최소값의 차가 0.2%이하 일 경우에만 코팅외관이 양호(○)하고, 상기 항목 중 어느 하나라도 만족하지 못할 경우 불량(X)하다고 평가하였다.After coating the coating liquid on the acrylic base material, there should be no basic coating defects such as dewetting marks, bubble marks, and bar marks, and 5 points in the width direction of the cured films were measured with a haze meter (HM-150 / MURAKAMI), the haze (Haze) measured using standard JIS K 7136 was 0.4% or less, the appearance of coating was good only when the difference between the maximum value and the minimum value was 0.2% or less, If any one of them is not satisfied, it is evaluated as bad (X).
3) 연신성3) Extensibility
아크릴 기재에 코팅액 도포 후, 130℃에서 TD 방향으로 연신 할 때 코팅층 데미지 없이 필름이 균일하게 연신 될 시 연신성이 양호(○)하고 코팅층 크랙 발생 및 필름 판단 시 불량(X)하다고 평가한다. 코팅층 크랙은 광학현미경으로 관찰하며 장축 길이가 1um 이상인 경우를 말한다. When the coating liquid is applied to the acrylic base material, it is evaluated that when the film is stretched uniformly at 130 ° C in the TD direction, the film is uniformly stretched without damage to the coating layer and the coating layer is cracked and the film is judged as defective (X). The coating layer cracks are observed with an optical microscope and refer to a case where the major axis length is 1 μm or more.
상기 물성 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results of the physical properties measurement are shown in Table 1 below.
상기 표 1로부터, 실시예 1 내지 6은 코팅 외관, 연신성 및 내스크래치성이 매우 우수하나, 제2 화합물을 포함하지 않는 비교예 1의 편광자 보호 필름은 내스크래치성이 떨어지며, 코팅외관 및 연신성이 매우 떨어지는 것을 확인하였다.From the above Table 1, it can be seen that Examples 1 to 6 are excellent in coating appearance, stretchability and scratch resistance, but the polarizer protective film of Comparative Example 1 which does not contain the second compound has poor scratch resistance, I have confirmed that the divinity is very low.
또한, 코팅 조성물 내에 제1 화합물인 에폭시-실란 공중합체 A와 제2 화합물인 에폭시 모노머의 중량비(제1 화합물:에폭시계 화합물)가 70:30 내지 99:1의 범위를 벗어나는 비교예 2 및 3, 제1 화합물인 에폭시-실란 공중합체 A와 제2 화합물인 폴리올의 중량비(제1 화합물:폴리올)가 80:20 내지 99:1의 범위를 벗어나는 비교예 4, 및 코팅층이 형성되지 않은 비교예 5는 내스크래치성이 매우 떨어지는 것을 확인하였다.Comparative Examples 2 and 3 in which the weight ratio of the epoxy-silane copolymer A as the first compound and the epoxy monomer as the second compound (the first compound: epoxy compound) was out of the range of 70:30 to 99: 1, Comparative Example 4 in which the weight ratio of the epoxy-silane copolymer A as the first compound and the polyol as the second compound (first compound: polyol) was out of the range of 80:20 to 99: 1, and Comparative Example 4 in which the coating layer was not formed 5 showed very low scratch resistance.
10: 상부 편광판
20: 액정 셀
30: 하부 편광판
34: 편광자 보호 필름
40: 백라이트 유닛10: Upper polarizer
20: liquid crystal cell
30: Lower polarizer plate
34: polarizer protective film
40: Backlight unit
Claims (18)
상기 코팅층은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 제1 화합물 및 제2 화합물을 포함하는 편광자 보호 필름.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고,
R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.A base film; And a coating layer provided on at least one side of the base film,
Wherein the coating layer comprises a first compound comprising a unit represented by the following formula (1) and a second compound.
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R 2 to R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
m and n are each an integer of 1 to 20;
상기 R4는 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R4는 1 이상의 에폭시기를 포함하는 것인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein R < 4 > is a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group, and R < 4 > includes at least one epoxy group.
상기 제1 화합물의 중량 평균 분자량은 500 내지 5,000 g/mol인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the first compound has a weight average molecular weight of 500 to 5,000 g / mol.
상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물 또는 가소제이고,
상기 제1 화합물과 에폭시계 화합물 또는 가소제의 중량비(제1 화합물:에폭시계 화합물 또는 가소제)는 70:30 내지 99:1인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the second compound is an epoxy compound or plasticizer,
Wherein the weight ratio of the first compound and the epoxy compound or plasticizer (first compound: epoxy compound or plasticizer) is 70:30 to 99: 1.
상기 제2 화합물은 폴리올이고,
상기 제1 화합물과 폴리올의 중량비(제1 화합물:폴리올)는 80:20 내지 99:1인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the second compound is a polyol,
Wherein the weight ratio of the first compound to the polyol (first compound: polyol) is 80:20 to 99: 1.
상기 코팅층은 개시제를 더 포함하는 것인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the coating layer further comprises an initiator.
상기 코팅층은 실리콘계 화합물, 불소계 화합물 및 미립자로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것인 편광자 보호 필름.The method according to claim 1,
Wherein the coating layer further comprises at least one selected from the group consisting of a silicone compound, a fluorine compound, and a fine particle.
[화학식 1]
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 지환족 에폭시기를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고,
R2 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 치환 또는 비치환된 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 알콕시기 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
m 및 n은 각각 1 내지 20의 정수이다.1. A coating composition comprising a first compound comprising a unit represented by the following formula (1) and a second compound.
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
R 1 is a linear or branched alkyl group containing an alicyclic epoxy group,
R 2 to R 4 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted straight or branched alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group Lt;
m and n are each an integer of 1 to 20;
상기 R4는 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고, R4는 1 이상의 에폭시기를 포함하는 것인 코팅 조성물.9. The method of claim 8,
Wherein R < 4 > is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl group, and R < 4 > includes at least one epoxy group.
상기 제2 화합물은 에폭시계 화합물 또는 가소제이고,
상기 제1 화합물과 에폭시계 화합물 또는 가소제의 중량비(제1 화합물:에폭시계 화합물 또는 가소제)는 70:30 내지 99:1인 코팅 조성물.In the eighth aspect,
Wherein the second compound is an epoxy compound or plasticizer,
Wherein the weight ratio of the first compound and the epoxy compound or plasticizer (first compound: epoxy compound or plasticizer) is 70:30 to 99: 1.
상기 제2 화합물은 폴리올이고,
상기 제1 화합물과 폴리올의 중량비(제1 화합물:폴리올)는 80:20 내지 99:1인 코팅 조성물.9. The method of claim 8,
Wherein the second compound is a polyol,
Wherein the weight ratio of the first compound and the polyol (first compound: polyol) is 80:20 to 99: 1.
상기 코팅 조성물은 개시제를 더 포함하는 것인 코팅 조성물.9. The method of claim 8,
Wherein the coating composition further comprises an initiator.
상기 코팅 조성물은 실리콘계 화합물, 불소계 화합물 및 미립자로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것인 코팅 조성물.9. The method of claim 8,
Wherein the coating composition further comprises at least one selected from the group consisting of a silicon-based compound, a fluorine-based compound, and a fine particle.
상기 코팅 조성물을 도포하는 단계 후,
상기 코팅 조성물이 도포된 기재 필름을 연신 및 열경화하는 단계; 또는 연신 후 광경화하는 단계를 포함하는 편광자 보호 필름의 제조방법.15. The method of claim 14,
After the step of applying the coating composition,
Stretching and thermosetting the substrate film coated with the coating composition; Or stretching and then photocuring the polarizer protective film.
상기 편광자의 적어도 일면 상에 청구상 1 내지 7 중 어느 한 항의 편광자 보호 필름을 포함하는 편광판.A polarizer; And
A polarizer comprising a polarizer protective film according to any one of claims 1 to 7 on at least one side of the polarizer.
상기 액정 셀의 상층부에 구비되는 상부 편광판;
상기 액정 셀의 하층부에 구비되는 하부 편광판; 및
상기 하부 편광판의 하층부에 구비되는 백라이트 유닛을 포함하며,
상기 하부 편광판은 편광자; 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 배치되는 청구항 1 내지 7 중 어느 하나의 편광자 보호 필름을 포함하는 액정표시장치.A liquid crystal cell;
An upper polarizer provided on an upper portion of the liquid crystal cell;
A lower polarizer disposed on a lower portion of the liquid crystal cell; And
And a backlight unit provided on a lower portion of the lower polarizer plate,
Wherein the lower polarizer comprises a polarizer; And a polarizer protective film according to any one of claims 1 to 7 disposed on one side or both sides of the polarizer.
상기 편광자 보호 필름은 백라이트 유닛에 대면되도록 배치되는 것인 액정표시장치.18. The method of claim 17,
Wherein the polarizer protective film is disposed to face the backlight unit.
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