KR20180026284A - The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma - Google Patents
The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180026284A KR20180026284A KR1020160113461A KR20160113461A KR20180026284A KR 20180026284 A KR20180026284 A KR 20180026284A KR 1020160113461 A KR1020160113461 A KR 1020160113461A KR 20160113461 A KR20160113461 A KR 20160113461A KR 20180026284 A KR20180026284 A KR 20180026284A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- plasma
- flexible substrate
- graphene
- surface treatment
- substrate
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/0026—Apparatus for manufacturing conducting or semi-conducting layers, e.g. deposition of metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/182—Graphene
- C01B32/184—Preparation
- C01B32/186—Preparation by chemical vapour deposition [CVD]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
- H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
- H01J37/32009—Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
- H01J37/32082—Radio frequency generated discharge
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/01—Dielectrics
- H05K2201/0137—Materials
- H05K2201/0154—Polyimide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 플라즈마 표면처리 된 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 접착 및 점착특성이 향상되도록 플렉서블 기판의 표면처리를 통해 우수한 전기적 특성을 가지는 투명전극의 제조가 가능한 플라즈마 표면처리 된 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE
ITO에 비하여 높은 투명성, 전도성, 유연성 및 낮은 제조원가 등 여러 장점이 있는 그래핀 소재를 이용한 투명전극이 산업계, 학계 등에서 많은 관심을 받고 있다. 특히 그래핀 TCF는 종래의 ITO와 같은 TCF에 비하여 유연성이 우수한 것으로 알려져 있다. Transparent electrodes using graphene materials, which have many advantages such as high transparency, conductivity, flexibility and low manufacturing cost compared to ITO, have attracted much attention in industry and academia. Particularly, graphene TCF is known to have excellent flexibility as compared with TCF like conventional ITO.
그래핀은 탄소 원자 한 층이 평면에 벌집 형태로 극히 얇게 펼쳐저 있는 구조로써, 단위면적당 구리보다 약 100배 많은 전류를 흘려 보낼 수 있으며, 열전도도는 다이아몬드 보다 2배 이상 높다. 또한, 그래핀은 탄성 계수가 1.02Tpa 로 기계적 강도가 매우 우수하며 신축성도 좋아 최대 20% 까지 늘리거나 접어도 전기 전도도를 유지할 수 있기 때문에 최근 가장 주목 받고 있는 투명전극 물질이다. 따라서, 그래핀은 투명도(Transparency), 전기적 특성(Electrical property), 기체/수분 베리어 특성(Gas/Moisture barrier property) 뿐만 아니라 플렉서블(Flexible) 디바이스에서 요구되는 연성(flexibility)과 물리적 강도(Mechanical strength)도 제공할 수 있다. Graphene is a structure in which a layer of carbon atoms spreads extremely thinly in a honeycomb shape on a flat surface, which can flow about 100 times more current than copper per unit area, and its thermal conductivity is more than twice as high as that of diamond. In addition, graphene is a transparent electrode material that has been attracting the most attention since its elastic modulus is 1.02 Tpa and its mechanical strength is very good and its stretchability is good and it can be increased up to 20% or maintain its electric conductivity even when it is folded. Therefore, graphene is required to have flexibility and mechanical strength required for flexible devices as well as transparency, electrical properties, gas / moisture barrier properties, Can also be provided.
이에 따라, 최근 각광받는 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이나 플렉서블 디스플레이 디바이스에서도 매우 유용하게 사용될 수 있다는 장점이 있다. 하지만 그래핀이 실제 응용분야에 적용되기 위해서는 고품질의 대면적 그래핀 필름이 필수적이다. 종래의 그래핀 제조 방법은, 고품질 흑연으로부터의 기계적 박리방법, SiC 웨이퍼(wafer)로부터 Si의 선택적 승화를 이용한 그래핀 필름의 제작방법, 흑연의 화학적 산화/환원 반응에 의한 그래핀 필름 제작방법, 화학적 기상증착법 (Chemical vapor deposition, CVD)을 이용한 그래핀필름 합성방법 등이 알려져 있다. 이중 투명전극 분야로의 응용을 위한 상업적 의미의 대면적 그래핀 제조가 가능한 방법은 세번째의 흑연 산화환원법과 네번째의 CVD 합성법을 들 수 있으나, 투명전극용 그래핀 제조에 가장 적합한 방법은 CVD 합성법을 이용한 대면적 합성법으로 알려져 있다.Accordingly, it can be advantageously used in an organic light emitting diode (OLED) display or a flexible display device, which are recently widely used. However, high-quality, large-area graphene films are essential for graphen applications in practical applications. Conventional methods for producing graphene include a mechanical peeling method from high quality graphite, a method for producing a graphene film using selective sublimation of Si from a SiC wafer, a method for producing a graphene film by chemical oxidation / reduction reaction of graphite, And a graphene film synthesis method using a chemical vapor deposition (CVD) method are known. The commercial methods of large-area graphene production for the application of the transparent electrode include the third graphite redox method and the fourth CVD synthesis method. However, the most suitable method for the production of graphene for a transparent electrode is CVD synthesis method Is known as a large-area synthesis method.
그러나, CVD합성법에 의해 제조되는 그래핀은, 촉매 금속으로부터 결정이 랜덤으로 성장하기 때문에, 랜덤으로 결정립계가 생긴 불균질한 다결정막이 되어 버린다. 또한, 촉매 금속을 사용하는 그래핀 성장 방법은 일단 그래핀이 형성되어 버리면, 촉매의 금속은 그래핀과 기판 사이에 끼워지게 되기 때문에, 금속의 제거에는, 많은 노력이 필요하며, 완전한 제거도 용이하지 않다는 문제점이 있다. 또한, CVD합성법으로 성장한 그래핀은 기판소재에 필수적으로 전사하는 과정이 포함되며 이 과정에서의 그래핀을 전사할 때 결함이 생기기도 쉽다. 이러한 문제점으로 인하여 기판에 전사하여 전극 물질로써의 그래핀의 활용은 전기적 특성이 많이 저하되는 문제점을 유발하게 된다. 특히, 폴리머 및 수지를 활용한 플렉서블 기판에 전사한 그래핀의 전기적 특성은, 전사시 0.34nm 두께에 불과한 그래핀에 비해 상대적으로 표면 굴곡이 심한 플렉서블 기판과의 접착을 완벽히 이루지 못해 그래핀 내에 응력이 불균일하게 분포하게 되어 결국 전기적 특성이 감소하는 문제가 있다. 또한 기판 소재의 포함되어 있는 탄소와의 결합에 의해 그래핀 고유의 전기적 특성이 저하되는 문제점이 발생되기도 한다. However, graphene produced by the CVD synthesis method becomes a heterogeneous polycrystalline film in which grains are randomly generated because crystals randomly grow from the catalyst metal. In addition, since the graphene growth method using a catalytic metal once forms graphene, the metal of the catalyst is sandwiched between the graphene and the substrate. Therefore, it takes much effort to remove the metal, There is a problem that it is not. In addition, the graphene grown by the CVD synthesis method necessarily includes a process of transferring to the substrate material, and defects may easily occur when the graphene is transferred in this process. Due to such a problem, the use of graphene as an electrode material, which is transferred to a substrate, causes a problem that electric characteristics are greatly deteriorated. Particularly, the electrical characteristics of graphene transferred to a flexible substrate using a polymer and a resin can not completely be adhered to a flexible substrate having a relatively large surface deflection relative to graphene, which is only 0.34 nm thick at the time of transferring, There is a problem that electrical characteristics are eventually reduced. In addition, there is a problem that the electric characteristic of the graphene is deteriorated due to bonding with the carbon contained in the substrate material.
한편, PET나 PI 등과 같은 고분자 소재 기판의 경우, 낮은 젖음 특성과 가공시 발생하는 첨가제 오염에 의하여 촉매처리 및 전극 금속재료의 도금공정에서 물리적/화학적인 방해를 받게 되며, 그 결과 고분자와 전극금속간의 밀착성이 매우 낮아지는 문제점이 있다.On the other hand, in the case of a polymer substrate such as PET or PI, the wetting property and additive contamination during processing cause physical / chemical interference in the process of the catalyst treatment and the plating process of the electrode metal material. As a result, There is a problem that the adhesion between the electrodes is very low.
따라서, 본 발명의 목적은 상기한 종래의 문제점을 극복할 수 있는 플라즈마 표면처리 된 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a graphene transparent electrode using a flexible substrate having a plasma surface treated to overcome the above-described problems.
본 발명의 다른 목적은, 플렉서블 기판 소재의 표면 형상 및 거칠기, 화학조성 등을 변화시켜 기판 위에 전사되는 그래핀의 전기적 특성 향상과 표면 요철 및 거칠기 등을 제어하여 그래핀 전사시 발생하는 응력 불균형으로 발생하는 결함을 최소화 시키고 전자 이동을 원활히 할 수 있는 플라즈마 표면처리 된 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법을 제공하는 데 있다. It is another object of the present invention to provide a method of manufacturing a flexible substrate by changing the surface shape, roughness, chemical composition, etc. of the flexible substrate material and improving the electrical characteristics of the graphene transferred onto the substrate, and controlling the surface roughness and roughness, And to provide a method of manufacturing a graphene transparent electrode using a flexible substrate that has been subjected to a plasma surface treatment capable of minimizing defects occurring and facilitating electron movement.
본 발명의 또 다른 목적은 플렉서블 기판 소재를 사용하는 다양한 전자기기 분야의 차세대 투명전극인 그래핀 사용에 따른 신뢰성이 높고 경제성 있는 소자의 제조를 가능하게 할 수 있는 플라즈마 표면처리 된 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법을 제공하는 데 있다. It is still another object of the present invention to provide a plasma display panel capable of manufacturing a highly reliable and economical device by using graphene, which is a next-generation transparent electrode of various electronic devices using flexible substrate materials, And a method for manufacturing a pinned transparent electrode.
상기한 기술적 과제들의 일부를 달성하기 위한 본 발명의 구체화에 따라, 본 발명에 따른 플렉서블 기판을 이용한 그래핀 투명전극 제조방법은, 플렉서블 기판을 준비하는 단계와; 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 적어도 하나가 포함되는 단일가스 또는 이들의 혼합가스로 플라즈마를 발생시켜, 상기 플렉서블 기판에 대한 표면처리를 통해 상기 플라즈마 기판의 표면 개질을 수행하는 단계와; 표면처리가 수행된 상기 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하여 투명전극을 형성하는 단계를 구비한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a method of fabricating a transparent electrode using a flexible substrate according to the present invention, comprising the steps of: preparing a flexible substrate; A plasma is generated from a single gas containing at least one selected from the group consisting of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) or a mixed gas of these gases to modify the surface of the plasma substrate through the surface treatment of the flexible substrate ; ≪ / RTI > And transferring the graphene to the flexible substrate subjected to the surface treatment to form the transparent electrode.
상기 플렉서블 기판은 합성수지 재질 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판일 수 있다.The flexible substrate may be a synthetic resin material or a polymer-based flexible substrate.
상기 플렉서블 기판은, PC(Polycarbonate), PES(Polyether Sulfone), PET(Polyethylene Terephthalate), PEN(Polyethylene Naphthalate), PI(Polyimide), PAR(Polyarylate), COC(Cyclo Olefin), 및 FPR(Glass Fiber Reinforced Plastic) 중에서 선택된 어느 하나의 기판일 수 있다.The flexible substrate may be formed of at least one selected from the group consisting of PC (Polycarbonate), PES (Polyether Sulfone), PET (Polyethylene Terephthalate), PEN (Polyethylene Naphthalate), PI (Polyimide), PAR (Polyarylate), COC (Cyclo Olefin) Plastic) may be used.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 플르오르포름(CHF3), 메탄(CH4), 사불화탄소(CF4) 중에서 선택된 단일가스 또는 이들의 혼합가스일 수 있다.The plasma generating gas for the surface treatment may be a single gas selected from fluoroform (CHF 3 ), methane (CH 4 ), and carbon tetrafluoride (CF 4 ) or a mixed gas thereof.
상기 플라즈마 표면처리를 위한 플라즈마 발생 장치는, 대기압 플라즈마 발생 장치, 유도결합 플라즈마(ICP)장치, 용량성 결합 플라즈마(CCP) 장치, 반응성 이온 식각(RIE)장치, 화학적 이온 빔 식각(CAIBE)장치, 반응성 이온 빔 식각(RIBE)장치, 전자공명 플라즈마(ECR)장치 중에서 선택된 플라즈마 장치 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The plasma generating apparatus for the plasma surface treatment may be at least one of an atmospheric plasma generating apparatus, an inductively coupled plasma (ICP) apparatus, a capacitive coupled plasma (CCP) apparatus, a reactive ion etching (RIE) apparatus, a chemical ion beam etching (CAIBE) A reactive ion beam etching (RIBE) device, or an electron resonance plasma (ECR) device.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 상기 플렉서블 기판의 표면에너지, 표면형상 및 굴곡 조건에 의해, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H)의 유량이나 혼합비율이 조절될 수 있다.The flow rate and mixing ratio of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) can be controlled by the surface energy, surface shape, and bending conditions of the flexible substrate for the surface treatment.
상기 그래핀은 화학기상증착(CVD) 방법에 의해 성장한 그래핀일 수 있다.The graphene may be graphene grown by a chemical vapor deposition (CVD) method.
상기한 기술적 과제들의 일부를 달성하기 위한 본 발명의 다른 구체화에 따라, 본 발명에 따른 플렉서블 기판의 플라즈마 표면처리 방법은, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 적어도 하나가 포함되는 단일가스 또는 이들의 혼합가스로 플라즈마를 발생시켜, 상기 플렉서블 기판에 대한 표면처리를 통해 상기 플라즈마 기판의 표면 개질을 수행하는 단계를 구비한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a plasma surface treatment method for a flexible substrate according to the present invention, which comprises the steps of: (a) providing at least one selected from the group consisting of fluorine (F), carbon (C) Generating a plasma with a single gas or a mixed gas thereof, and performing surface modification of the plasma substrate by performing surface treatment on the flexible substrate.
상기 플렉서블 기판은 합성수지 재질 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판일 수 있다.The flexible substrate may be a synthetic resin material or a polymer-based flexible substrate.
상기 플렉서블 기판은, PC(Polycarbonate), PES(Polyether Sulfone), PET(Polyethylene Terephthalate), PEN(Polyethylene Naphthalate), PI(Polyimide), PAR(Polyarylate), COC(Cyclo Olefin), 및 FPR(Glass Fiber Reinforced Plastic) 중에서 선택된 어느 하나의 기판일 수 있다.The flexible substrate may be formed of at least one selected from the group consisting of PC (Polycarbonate), PES (Polyether Sulfone), PET (Polyethylene Terephthalate), PEN (Polyethylene Naphthalate), PI (Polyimide), PAR (Polyarylate), COC (Cyclo Olefin) Plastic) may be used.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 플르오르포름(CHF3), 메탄(CH4), 사불화탄소(CF4) 중에서 선택된 단일가스 또는 이들의 혼합가스일 수 있다.The plasma generating gas for the surface treatment may be a single gas selected from fluoroform (CHF 3 ), methane (CH 4 ), and carbon tetrafluoride (CF 4 ) or a mixed gas thereof.
상기 플라즈마 표면처리를 위한 플라즈마 발생 장치는, 대기압 플라즈마 발생 장치, 유도결합 플라즈마(ICP)장치, 용량성 결합 플라즈마(CCP) 장치, 반응성 이온 식각(RIE)장치, 화학적 이온 빔 식각(CAIBE)장치, 반응성 이온 빔 식각(RIBE)장치, 전자공명 플라즈마(ECR)장치 중에서 선택된 플라즈마 장치 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다.The plasma generating apparatus for the plasma surface treatment may be at least one of an atmospheric plasma generating apparatus, an inductively coupled plasma (ICP) apparatus, a capacitive coupled plasma (CCP) apparatus, a reactive ion etching (RIE) apparatus, a chemical ion beam etching (CAIBE) apparatus, A reactive ion beam etching (RIBE) device, or an electron resonance plasma (ECR) device.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 상기 플렉서블 기판의 표면에너지, 표면형상 및 굴곡 조건에 의해, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H)의 유량이나 혼합비율이 조절될 수 있다.The flow rate and mixing ratio of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) can be controlled by the surface energy, surface shape, and bending conditions of the flexible substrate for the surface treatment.
표면처리가 수행된 상기 플렉서블 기판에는 투명전극의 형성을 위해 그래핀이 전사되고, 상기 그래핀은 화학기상증착(CVD) 방법에 의해 성장한 그래핀일 수 있다.On the flexible substrate on which the surface treatment is performed, graphene is transferred to form a transparent electrode, and the graphene may be graphene grown by a chemical vapor deposition (CVD) method.
본 발명에 따르면, 플렉서블 기판 소재의 표면 형상 및 거칠기, 화학조성 등을 변화시켜 기판 위에 전사되는 그래핀의 전기적 특성 향상과 표면 요철 및 거칠기 등을 제어할 수 있으며, 그래핀 전사시 발생하는 응력 불균형으로 발생하는 결함을 최소화시키고 전자 이동을 원활히 할 수 있는 장점이 있다. 또한, 플렉서블 기판 소재를 사용하는 다양한 전자기기 분야의 차세대 투명전극인 그래핀 사용에 따른 신뢰성이 높고 경제성 있는 소자의 제조를 가능하게 할 수 있다.According to the present invention, it is possible to control the surface roughness, chemical composition, and the like of the flexible substrate material so as to improve electrical characteristics of the graphene transferred on the substrate, and to control the surface roughness and roughness. It is possible to minimize the defects caused by the electron beam and to facilitate the electron movement. In addition, it is possible to manufacture a highly reliable and economical device according to the use of graphene, which is a next-generation transparent electrode in various electronic equipment fields using a flexible substrate material.
도 1은 폴리이미드(polyimide) 소재의 폴리머 기판의 표면형상을 주사전자 현미경 (FE-SEM)을 이용하여 접촉각과 표면상태를 측정한 이미지이고,
도 2는 플렉서블 기판의 접촉각과 표면 거칠기 변화를 나타낸 그래프이고,
도 3은 플렉서블 기판의 표면에너지 변화를 나타낸 것이고,
도 4는 플렉서블 기판에 전사된 그래핀의 면저항(Rsh)을 측정한 결과를 나타낸 것이고,
도 5는 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하고 전기적 특성을 알아보기 위해 구리(Cu) 전극을 평행하게 증착한 개념도이고,
도 6은 도 5의 개념도에 따라 플렉서블 기판에 전사된 그래핀을 이용한 회로제작후의 전류-전압(I-V)특성을 측정한 그래프이다.1 is an image obtained by measuring the contact angle and surface state of a polymer substrate of polyimide using a scanning electron microscope (FE-SEM)
2 is a graph showing the contact angle and surface roughness of the flexible substrate,
3 shows the surface energy change of the flexible substrate,
4 shows the result of measuring the sheet resistance (Rsh) of the graphene transferred to the flexible substrate,
FIG. 5 is a conceptual diagram of a copper (Cu) electrode deposited in parallel for transferring graphene to a flexible substrate subjected to a plasma surface treatment according to the present invention and examining electrical characteristics,
FIG. 6 is a graph of current-voltage (IV) characteristics measured after fabricating a circuit using graphene transferred to a flexible substrate according to the conceptual diagram of FIG.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예가, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 철저한 이해를 제공할 의도로 상세히 설명될 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with the intention of providing a thorough understanding of the present invention to those skilled in the art.
본 발명은 합성수지 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판에 플라즈마 표면처리를 통해 플렉서블 기판의 표면개질을 수행하고, 표면처리된 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하여 투명전극을 형성함에 의해, 전기적인 특성을 향상시켜 다양한 전자기기 분야의 차세대 투명전극인 그래핀 사용에 따른 문제점을 개선하고 신뢰성이 높고 경제성 있는 그래핀 투명전극의 제조를 통해 다양한 전자소자의 제조를 가능하게 하기 위한 것이다.In the present invention, the surface of a flexible substrate is subjected to plasma surface treatment on a synthetic resin or polymer-based flexible substrate, and graphene is transferred to a surface-treated flexible substrate to form a transparent electrode. The present invention is intended to solve the problems associated with the use of graphene, which is a next-generation transparent electrode in the field of electronic devices, and to enable various electronic devices to be manufactured through the production of a reliable and economical graphene transparent electrode.
종래기술을 통해 살펴본 바와 같이, CVD법으로 성장한 그래핀을 플렉서블 기판에 전사하여 투명전극을 형성하고자 하는 경우, 종래의 플렉서블 기판을 그대로 사용하는 경우 그래핀 전사과정에서 플렉서블 기판의 표면 요철 및 응력 불균형, 화학결합 등으로 결함을 유발하여 전기적 특성이 저하되는 문제점을 유발하게 된다. In the case where the conventional flexible substrate is used as it is when the graphene grown by the CVD method is transferred to the flexible substrate to form the transparent electrode, and the surface unevenness of the flexible substrate and the stress unbalance , Chemical bonding and the like, which may cause defects and deteriorate electrical characteristics.
본 발명은 플렉서블 기판위에 전사된 그래핀에 가해지는 응력 불균형 및 표면 요철, 화학결합 등에 의한 결함을 방지하도록 플렉서블 기판에 대한 플라즈마 표면처리를 수행함에 의해 플렉서블 기판에 전사되는 그래핀의 안정적인 접착/점착은 통해 플렉서블 디바이스 안전성을 증가시킬 수 있으며 플렉서블 투명전극으로 활용을 높일 수 있게 된다. The present invention relates to stable adhesion / adhesion of graphene transferred to a flexible substrate by performing plasma surface treatment on a flexible substrate to prevent stress imbalance applied to the graphene transferred onto the flexible substrate, defects due to surface irregularities, chemical bonding, Can increase the safety of flexible devices and increase the utilization of flexible transparent electrodes.
본 발명에 따른 그래핀 투명전극의 제조를 위해 우선적으로 플렉서블 기판을 준비한다.In order to manufacture the graphene transparent electrode according to the present invention, a flexible substrate is first prepared.
상기 플렉서블 기판은 합성수지 재질 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판일 수 있다. 예를 들어, 상기 플렉서블 기판은, PC(Polycarbonate), PES(Polyether Sulfone), PET(Polyethylene Terephthalate), PEN(Polyethylene Naphthalate), PI(Polyimide), PAR(Polyarylate), COC(Cyclo Olefin), 및 FPR(Glass Fiber Reinforced Plastic) 중에서 선택된 어느 하나의 기판일 수 있다.The flexible substrate may be a synthetic resin material or a polymer-based flexible substrate. For example, the flexible substrate may be formed of at least one selected from the group consisting of polycarbonate, polyether sulfone (PES), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide (PI), polyarylate (PAR), cycloolefin (Glass Fiber Reinforced Plastic).
다음으로, 플라즈마 발생을 위한 플라즈마 발생 장치를 통해 플라즈마를 발생시켜 상기 플렉서블 기판에 대한 표면처리를 통해 상기 플라즈마 기판의 표면 개질을 수행하게 된다. Next, a plasma is generated through a plasma generator for plasma generation, and the surface of the plasma substrate is modified through surface treatment of the flexible substrate.
플라즈마 표면처리는 상기 플렉서블 기판에 플라즈마를 접촉시켜 표면처리 하는 방법이 이용된다. 이때 접촉시간이나 온도, 압력 등의 표면처리 조건은 다양하게 조절가능할 수 있다. 구체적으로, 표면 처리 조건은 원하는 표면 에너지 정도, 필요한 기판표면의 형상 및 굴곡 정도에 따라 플라즈마 발생 가스등의 유량 및 혼합비율 의 조절이 가능하다.In the plasma surface treatment, a method of surface-treating the flexible substrate by bringing the plasma into contact with the flexible substrate is used. At this time, the surface treatment conditions such as contact time, temperature, and pressure may be variously adjustable. Specifically, the surface treatment conditions can control the flow rate and the mixing ratio such as the plasma generation gas according to the desired surface energy, the shape of the substrate surface and the degree of curvature required.
상기 플라즈마 발생장치는, 대기압 플라즈마 발생 장치, 유도결합 플라즈마(ICP)장치, 용량성 결합 플라즈마(CCP) 장치, 반응성 이온 식각(RIE)장치, 화학적 이온 빔 식각(CAIBE)장치, 반응성 이온 빔 식각(RIBE)장치, 전자공명 플라즈마(ECR)장치 중에서 선택된 플라즈마 장치 중에서 선택된 어느 하나일 수 있다. The plasma generating device may be at least one of an atmospheric plasma generating device, an inductively coupled plasma (ICP) device, a capacitive coupled plasma (CCP) device, a reactive ion etching (RIE) device, a chemical ion beam etching (CAIBE) device, RIBE devices, and electron resonance plasma (ECR) devices.
플라즈마 발생을 위한 반응가스로는 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 어느 하나의 단일가스 또는 이들의 혼합가스가 이용될 수 있다. 예를 들어, 플루오로포롬(fluoroform ;CHF3), 사불화탄소(Tetrafluoromethane ; CF4), 메탄(methane ; CH4) 등의 단일가스 또는 이들의 혼합가스 등이 이용될 수 있으며, 이외에도, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 어느 하나가 포함된 단일가스 또는 혼합가스가 이용될 수 있다.As the reaction gas for plasma generation, any single gas selected from among fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) or a mixed gas thereof may be used. For example, a single gas such as fluoroform (CHF 3 ), tetrafluoromethane (CF 4 ), methane (CH 4 ), or a mixed gas thereof may be used. In addition, fluorine F), carbon (C), and hydrogen (H) may be used.
그리고, 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 플렉서블 기판 소재와 기판위에 전사된 그래핀의 전기적 특성의 향상정도 및 기판소재와 그래핀 표면의 화학 결합 정도를 제어하기 위해 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H)의 유량이나 혼합비율이 조절될 수 있다. The plasma generating gas for the surface treatment is a mixture of fluorine (F) and carbon (C) to control the degree of improvement of the electrical characteristics of the flexible substrate material and the graphene transferred onto the substrate, ) And hydrogen (H) can be controlled.
이후, 표면처리가 수행된 상기 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하여 투명전극을 형성하게 된다. 상기 그래핀은 화학기상증착(CVD) 방법에 의해 성장한 그래핀임일 수 있다. Thereafter, the graphene is transferred to the flexible substrate on which the surface treatment has been performed to form the transparent electrode. The graphene may be graphene grown by a chemical vapor deposition (CVD) method.
상기 플루오르포롬, 사불화탄소, 메탄 등을 포함하여 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 어느 하나의 단일가스 또는 이들의 혼합가스 등의 활성 가스를 이용하여 플라즈마 표면 처리를 하게 되면, 플렉서블 기판에서의 표면 화학반응에 따른 표면 에너지 감소 및 표면 거칠기가 감소하여, 전사된 그래핀의 응력 불균형을 완화하여 플렉서블 기판과 그래핀의 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한 플렉서블 기판의 거칠기가 감소하기 때문에 전사된 그래핀의 전기적 특성이 향상된다. 이에 따라 신뢰성 있는 그래핀 투명전극 소재의 플렉서블 디바이스 전자소자의 제조를 가능하게 한다.Plasma treatment is performed using an active gas such as a single gas selected from among fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) or a mixed gas thereof including fluoroform, , Surface energy reduction and surface roughness due to the surface chemical reaction on the flexible substrate are reduced, and stress imbalance of the transferred graphene is mitigated, so that the adhesive force between the flexible substrate and the graphene can be improved. In addition, since the roughness of the flexible substrate is reduced, the electrical characteristics of the transferred graphene are improved. This makes it possible to manufacture a flexible electronic device of a reliable graphene transparent electrode material.
이하 본 발명에 따른 플라즈마 표면처리된 플렉서블 기판 및 전사된 그래핀의 특성을 표면처리전, 대조군과 비교함에 의해 본 발명의 효과의 현저성을 설명하기로 한다.Hereinafter, the remarkable effects of the present invention will be described by comparing the characteristics of the plasma-treated flexible substrate and the transferred graphene according to the present invention before and after the surface treatment.
도 1은 폴리이미드(polyimide) 소재의 폴리머 기판의 표면형상을 주사전자 현미경 (FE-SEM)을 이용하여 접촉각과 표면상태를 측정한 이미지이다. 도 1은 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)의 표면이미지와, 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)의 표면이미지와, 대조군으로 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)의 표면이미지를 나타내고 있다.1 is an image obtained by measuring a contact angle and a surface state of a polymer substrate of polyimide using a scanning electron microscope (FE-SEM). FIG. 1 is a graph showing the surface image of a substrate before plasma surface treatment, the surface image of a plasma-treated substrate (CH 4 , CHF 3 ) according to the present invention and the surface image of argon (Ar) and oxygen (O 2 ) (Ar, O 2 ) surface treated with plasma.
접촉각은 액체가 고체 표면 위에서 열역학적으로 평형을 이룰 때 이루는 각을 말하는 것으로 민감한 표면을 분석하기 위한 일 요소로 기능한다. 일반적으로 낮은 접촉각은 높은 젖음성(친수성, hydophillic)과 높은 표면 에너지를 나타내고 높은 접촉각은 낮은 젖음성(소수성, hydrophobic)과 낮은 표면에너지를 나타낸다.The contact angle is the angle made when the liquid equilibrates thermodynamically on the solid surface and serves as an element to analyze the sensitive surface. In general, low contact angles exhibit high wettability (hydophilic) and high surface energy, and high contact angles exhibit low wettability (hydrophobic) and low surface energy.
이러한 접촉각은 측정하고자 하는 대상의 표면에너지를 알 수 있는 요소로, 영의 방정식(Young's equation)을 이용하여 측정을 통해 얻은 접촉각과 이미 알고 있는 액체의 표면에너지를 통하여 측정하고자 하는 시편의 표면에너지를 계산할 수 있는 것으로 알려져 있다. 구체적으로 극성 용매과 비극성 용매의 접촉각을 각각 측정하여 표면에너지를 구할 수 있는 Owen-wendt model equation과 영의 방정식(Young's equation)을 이용하여 간편하면서도, 측정값에 대한 신뢰성이 있는 표면에너지를 구하는 것이 가능하다. The contact angle is a factor that determines the surface energy of the object to be measured. The contact angle obtained through measurement using Young's equation and the surface energy of the specimen to be measured through the known surface energy of the liquid It is known that it can be calculated. Specifically, it is possible to obtain reliable and reliable surface energy by using the Owen-wendt model equation and Young's equation, which can measure the contact angles of the polar solvent and the nonpolar solvent, respectively, Do.
도 1에 도시된 바와 같이, 좌측의 Reference는 플라즈마 표면처리 전의 기판의 표면이미지를 나타낸 것으로, 극성용매(DI water)를 이용한 접촉각은 약 57°정도로 나타남을 알 수 있다. As shown in FIG. 1, the left reference shows the surface image of the substrate before the plasma surface treatment, and the contact angle using the polar solvent (DI water) is about 57 °.
그러나 본 발명의 실시예로서 중간상단의 메탄(CH4)가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판 및 우측 상단의 플르오르포름(CHF3) 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판의 접촉각은 각각 약 78°와 87°로 상승한 것을 볼 수 있다. 또한, 중간상단의 메탄(CH4)가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판 및 우측 상단의 플르오르포름(CHF3) 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판의 표면 형상은 표면에 존재하는 미세 파티클 및 void, 표면 크랙이 완화되어 부드러운(smooth)한 형상으로 변한 것을 알 수 있다. However, as an embodiment of the present invention, the contact angles of the substrates subjected to the plasma surface treatment using the intermediate upper-stage methane (CH 4 ) gas and the substrates subjected to the plasma surface treatment using the upper-right fluorocarbon (CHF 3 ) ° and 87 °, respectively. In addition, the surface shape of the substrate subjected to the plasma surface treatment using the methane (CH 4 ) gas at the uppermost stage and the plasma surface treated using the fluorocarbon (CHF 3 ) gas at the upper right side, void, and surface cracks are alleviated to form a smooth shape.
반면에, 대조군으로 실시한 중간 하단의 아르곤(Ar)과 우측 하단의 산소(O2)를 이용한 플라즈마 표면처리 후의 기판의 접촉각은 각각 약 44°와 12°로 플라즈마 표면처리 전보다 감소한 것을 볼 수 있다. 본 발명에 따른 중간상단의 메탄(CH4)가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판 및 우측 상단의 플르오르포름(CHF3) 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리한 기판의 접촉각과 비교하는 경우에는 34°~ 75°의 차이가 발생하는 것을 알 수 있다. 표면 형상 또한 표면 요철이 심화된 것을 알 수 있다. On the other hand, the contact angles of the substrate after the plasma surface treatment using argon (Ar) at the lower middle level and oxygen (O 2 ) at the lower right level, which were performed as the control group, were about 44 ° and 12 °, respectively. In comparison with the contact angle of a substrate subjected to a plasma surface treatment using an intermediate upper-stage methane (CH 4 ) gas according to the present invention and a substrate subjected to a plasma surface treatment using a right upper fluorocarbon (CHF 3 ) gas, ~ 75 deg. Is generated in the case of the present invention. It can be seen that the surface irregularity of the surface shape is also intensified.
도 2는 플렉서블 기판의 접촉각과 표면 거칠기 변화를 나타낸 그래프이다. 도 2는 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)과, 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)과, 대조군으로 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)의 접촉각(contact angle) 및 표면거칠기(Ra:roughness)를 나타내고 있다.2 is a graph showing the contact angle of the flexible substrate and the change in surface roughness. FIG. 2 is a graph showing the results of a plasma surface treatment using a substrate before plasma surface treatment, a substrate (CH 4 , CHF 3 ) subjected to a plasma surface treatment according to the present invention and a control group using argon (Ar) and oxygen (O 2 ) (Contact angle) and surface roughness (Ra) of the substrate (Ar, O 2 ).
도 2에 도시된 바와 같이, 플라즈마 처리 전 플렉서블 기판(Reference)의 표면의 산술평균 거칠기(Ra) 값은 33.6Å으로 나타났다. 한편, 본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 처리이후의 기판(CH4,CHF3)의 산술평균 거칠기(Ra) 값은 각각 26.2Å, 30.1Å로 감소한 것을 알 수 있다. As shown in FIG. 2, the arithmetic mean roughness (Ra) value of the surface of the flexible substrate before plasma processing was 33.6 Å. Meanwhile, according to the embodiment of the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) values of the substrates (CH 4 , CHF 3 ) after the plasma treatment using the methane gas and the fluoroform gas were decreased to 26.2 Å and 30.1 Å, .
반면에 대조군으로 실시한 아르곤과 산소 가스를 이용한 플라즈마 처리 후 기판(Ar,O2)의 산술평균 거칠기(Ra) 값은 40.3Å, 47.9Å으로 급격히 증가한 것을 알 수 있다. On the other hand, the arithmetic average roughness (Ra) of the substrate (Ar, O 2 ) after the plasma treatment using argon and oxygen gas as the control group increased sharply to 40.3 Å and 47.9 Å.
이는 표면 형상 변화에 따른 거칠기 변화가 나타남을 알 수 있으며 본 발명에서와 같이 플라즈마 처리를 통한 기판의 표면 형상을 제어할 수 있음을 나타낸다. 따라서 플렉서블 기판 표면의 거칠기를 완화하고 전사된 그래핀의 전기적 특성을 향상시키기 위해서는 플르오르포름과 메탄 등의 플로오르, 탄소, 수소가 포함되는 가스를 사용하여 기판을 표면처리 하는 것이 바람직하다.It can be seen that the surface roughness changes according to the change of the surface shape and it is possible to control the surface shape of the substrate through the plasma treatment as in the present invention. Therefore, in order to alleviate the roughness of the surface of the flexible substrate and to improve the electrical characteristics of the transferred graphene, it is preferable to perform the surface treatment of the substrate by using a gas containing fluorine, carbon and hydrogen such as fluoroform and methane.
도 3은 플렉서블 기판의 표면에너지 변화를 나타낸 것이다. 도 3은 극성 용매(DI water)와 비극성 용매(Diiodomethane)의 접촉각을 각각 측정하여 Owen & wendt model 방법을 이용하여 측정한 표면에너지 값을 도시한 것으로, 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)과, 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)과, 대조군으로 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)의 표면에너지 변화를 나타내고 있다.3 shows the surface energy change of the flexible substrate. FIG. 3 shows the surface energy values measured using the Owen & wendt model method by measuring the contact angles of a polar solvent (DI water) and a non-polar solvent (Diiodomethane) The surface energy change of the substrate (Ar 4 O 2 ) subjected to the plasma surface treatment by using the plasma-treated substrate (CH 4 , CHF 3 ) and the argon (Ar) and oxygen (O 2 ) .
도 3에서 'd' 는 고체와 액체사이의 쌍극자-쌍극자, 쌍극자-유도쌍극자, 수소결합 등의 분산(비극성) 성분과 관계된 결합력을 나타내고, 'p' 는 극성 성분과 관계된 결합력을 나타낸다. 표면 에너지는 원자 혹은 분자사이의 상호작용에 의해 생기므로 극성 힘의 성분과 무극성 힘의 성분을 모두 고려하기 위해 2개의 에너지 항을 사용하여 다음과 같이 [식1]을 통해 구할 수 있다. In FIG. 3, 'd' represents a bonding force related to a dispersion (non-polar) component such as a dipole-dipole between a solid and a liquid, a dipole-induced dipole, a hydrogen bond, etc., and 'p' represents a bonding force related to a polar component. Since the surface energy is generated by the interaction between atoms or molecules, we can use [2] as follows to take both the polar and nonpolar components into account.
[식1][Formula 1]
표면에너지(γS) = γS d + γS p Surface energy (γ S ) = γ S d + γ S p
(γS d :dispersion term of surface energy, γS p :polar term of surface energy)(? S d : dispersion term of surface energy, γ S p : polar term of surface energy)
도 3에 도시된 바와 같이, 플라즈마 처리 전 플렉서블 기판(Reference)의 표면 에너지 값은 56.37mJ/m2 으로 나타났다. 한편, 본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)의 표면 에너지 값은 각각 49.34mJ/m2 와 26.14mJ/m2로 감소하였음을 알 수 있다. 반면, 대조군으로 실시한 아르곤과 산소 가스를 이용한 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)의 표면 에너지는 63.13mJ/m2과 76.12mJ/m2로 증가한 것을 알 수 있다. As shown in FIG. 3, the surface energy value of the flexible substrate before plasma treatment was 56.37 mJ / m 2 . On the other hand, the use of methane gas and peulreu climb formaldehyde gas plasma surface processing a substrate according to an embodiment of the present invention (CH 4, CHF 3) surface energy are reduced to respective 49.34mJ / m 2 and 26.14mJ / m 2 of . On the other hand, the surface energies of the plasma-treated substrates (Ar, O 2 ) using argon and oxygen gas as the control group increased to 63.13 mJ / m 2 and 76.12 mJ / m 2 , respectively.
일반적으로 표면에너지는 고체와 기체 사이(보다 정확히는 원자의 이동이 없는 공간)의 값으로 정의되고 접착/점착의 중요한 지표가 되며, 표면 거칠기와 더불어 표면결합에 관련된 중요한 요소이다. In general, the surface energy is defined as the value of the space between the solid and the gas (more precisely, the space in which the atoms do not move) and is an important indicator of adhesion / adhesion, and is an important factor in surface bonding as well as surface roughness.
표면에너지가 높다는 뜻은 단위 면적당 더 높은 에너지가 집중되어 있어 보다 강한 결합을 할 수 있다는 의미로 파악될 수 있다. 하지만 본 발명의 경우처럼 전사된 그래핀과의 접착시에는, 그래핀의 경우 앞서 설명한 바와 같이 그 두께가 0.34nm에 불과하기 때문에 표면 거칠기 증가에 따른 표면 에너지의 증가는 표면 굴곡에 따른 전사된 그래핀의 응력 불균형을 초래하여 접착/점착 특성 및 전기적 특성을 감소시키는 요인이 된다. 또한 그래핀의 두께를 고려할 때 거칠기의 증가는 전자의 이동을 방해하는 역할을 하게 된다.The high surface energy means that the higher energy per unit area is concentrated, which means that stronger bonding can be achieved. However, in the case of the grafting with the transferred graphene as in the case of the present invention, since the thickness of graphene is only 0.34 nm as described above, the increase of the surface energy due to the increase in surface roughness Which causes stress imbalance of the fins, which is a factor for reducing the adhesive / adhesive property and the electrical property. Also, considering the thickness of the graphene, the increase of the roughness serves to prevent the movement of electrons.
따라서, 본 발명과 같이 플르오르포름과 메탄 등의 플로오르와 탄소, 수소가 포함되는 가스를 이용한 플라즈마 사용하여 플렉서블 기판을 표면처리하여 표면에너지를 감소시키는 것이 바람직하다.Therefore, it is preferable that the surface of the flexible substrate is surface-treated by using a plasma including fluorine such as fluoroform and methane and a gas containing carbon and hydrogen as in the present invention, thereby reducing the surface energy.
도 4는 플렉서블 기판에 전사된 그래핀의 면저항(Rsh)을 측정한 결과를 나타낸 것이다. 도 4는 플렉서블 기판위에 전사 된 그래핀의 4-point probe를 이용하여 면저항을 측정한 결과를 나타낸 것으로, 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)과, 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)과, 대조군으로 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)에 전사된 그래핀의 면저항 특성을 나타내고 있다.4 shows the result of measuring the sheet resistance (Rsh) of the graphene transferred to the flexible substrate. 4 shows the result of measuring the sheet resistance using a 4-point probe of graphene transferred onto a flexible substrate. The substrate before the plasma surface treatment and the substrate subjected to the plasma surface treatment according to the present invention (CH 4 , CHF 3), and shows the sheet resistance properties of the graphene transfer using argon (Ar) and oxygen (O 2) as a control on the plasma-treated substrate surface (Ar, O 2).
도 4에 도시된 바와 같이, 플라즈마 처리 전 플렉서블 기판(Reference)에 전사된 그래핀의 면저항은 1.68kΩ/□로 나타나고, 본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)에 전사된 그래핀의 면저항은 각각 0.89kΩ/□ 와 0.58kΩ/□ 으로 나타나고, 대조군으로 실시한 아르곤과 산소 가스를 이용한 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)에 전사된 그래핀의 면저항은 각각 1.86kΩ/□, 2.32kΩ/□ 로 나타난다.As shown in FIG. 4, the sheet resistance of the graphene transferred to the flexible substrate before the plasma treatment was 1.68 k? / Square, and in accordance with the embodiment of the present invention, The sheet resistances of the graphene transferred to the treated substrate (CH 4 , CHF 3 ) were 0.89 kΩ / □ and 0.58 kΩ / □, respectively. The plasma treated substrate (Ar, O 2 ), The sheet resistance of the graphene transferred is 1.86 k? /? And 2.32 k? /?, Respectively.
본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)에 전사된 그래핀의 면저항이 각각 0.89kΩ/□ 와 0.58kΩ/□ 로, 플라즈마 표면처리전의 플렉서블 기판(Reference)에 전사한 그래핀의 면저항인 1.68kΩ/□ 보다 대폭적으로 감소하였음을 알 수 있으며, 비교예시인 아르곤과 산소 가스를 이용한 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)에 전사된 그래핀의 면저항은 플라즈마 표면처리 전의 경우보다 면저항이 더 증가했음을 알 수 있다. According to the embodiment of the present invention, the sheet resistances of graphene transferred to the substrate (CH 4 , CHF 3 ) subjected to the plasma surface treatment using methane gas and fluoroform gas are respectively 0.89 k? /? And 0.58 k? /? the sheet resistance can be seen the surface of hayeoteum 1.68kΩ / □ more significantly reduced in the graphene transferred to the flexible substrate (Reference) before the treatment, and Comparative example and the argon plasma using an oxygen gas surface substrate (Ar, O 2) The surface resistance of the graphene transferred to the surface of the nonwoven fabric was more increased than that of the nonwoven fabric before the plasma surface treatment.
이와 같은 결과는 본 발명에 따라 플렉서블 기판을 표면처리 후에 그래핀을 전사 시키면 그래핀의 전기적 특성을 향상시킬 수 있음을 보여준다. These results show that the electrical characteristics of graphene can be improved by transferring the graphene after the surface treatment of the flexible substrate according to the present invention.
도 5는 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하고 전기적 특성을 알아보기 위해 구리(Cu) 전극을 평행하게 증착한 개념도이고, 도 6은 도 5의 개념도에 따라 플렉서블 기판에 전사된 그래핀을 이용한 회로제작후의 전류-전압(I-V)특성을 측정한 그래프이다. 도 6은 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)과, 본 발명에 따라 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)과, 대조군으로 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)에 전사된 그래핀의 전류-전압 특성을 나타내고 있다.FIG. 5 is a conceptual view in which a copper (Cu) electrode is deposited in parallel for transferring graphene to a flexible substrate subjected to a plasma surface treatment according to the present invention and for examining electrical characteristics. FIG. 6 is a cross- (IV) characteristics after circuit fabrication using transferred graphene. FIG. 6 is a graph showing the results of a comparison between a substrate before plasma surface treatment, a substrate subjected to a plasma surface treatment according to the present invention (CH 4 , CHF 3 ), and a plasma surface treated with argon (Ar) and oxygen (O 2 ) Voltage characteristic of the graphene transferred to the substrate (Ar, O 2 ).
도 5 및 도 6에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)에 전사된 그래핀의 전류-전압 곡선(I-V curve) 각각은 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)에 전사된 그래핀의 전류-전압 곡선에 비해 기울기가 높게 측정됨을 알 수 있다. 전류-전압 곡선의 기울기의 역수는 곧 저항을 의미하므로, 이는 본 발명의 실시예에 따라 메탄가스와 플르오르포름 가스를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(CH4,CHF3)에 전사된 그래핀의 저항이 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)에 전사된 그래핀의 저항보다 낮게 형성됨을 의미한다. As shown in FIGS. 5 and 6, the current-voltage curve of the graphene transferred to the plasma-treated substrate (CH 4 , CHF 3 ) using methane gas and fluoroform gas according to the embodiment of the present invention (IV curves) are measured with a higher slope than the current-voltage curve of the graphene transferred to the substrate before the plasma surface treatment. Since the inverse of the slope of the current-voltage curve means the resistance, it means that the graphene transferred to the plasma-treated substrate (CH 4 , CHF 3 ) using methane gas and fluoroform gas according to the embodiment of the present invention Is formed to be lower than the resistance of the graphene transferred to the substrate before the plasma surface treatment.
반면, 대조군인 아르곤(Ar)과 산소(O2)를 이용하여 플라즈마 표면처리된 기판(Ar,O2)에 전사된 그래핀의 전류-전압 곡선은 기울기가 낮게 측정되어 플라즈마 표면처리 전의 기판(Reference)에 전사된 그래핀의 저항보다도 증가하였음을 알 수 있다. 이는 앞서 설명한 바와 같이 플렉서블 기판을 플르오르포름과 메탄 등의 플로오르와 탄소, 수소가 포함되는 가스를 이용한 플라즈마 장치를 사용하여 기판을 표면처리 후 그래핀을 전사시키면 그래핀의 전기적 특성을 향상시킬 수 있음을 나타내는 것이라 하겠다.On the other hand, the current-voltage curve of the graphene transferred to the plasma-treated substrate (Ar, O 2 ) using argon (Ar) and oxygen (O 2 ) The resistance of the graphene transferred to the reference was increased. This is because, as described above, when a flexible substrate is subjected to surface treatment of a substrate using a plasma apparatus using fluorine such as fluoroform and methane, and a gas containing carbon and hydrogen, graphene is transferred to improve the electrical characteristics of graphene I can say that it is possible.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 플렉서블 기판 소재의 표면 형상 및 거칠기, 화학조성 등을 변화시켜 기판 위에 전사되는 그래핀의 전기적 특성 향상과 표면 요철 및 거칠기 등을 제어할 수 있으며, 그래핀 전사시 발생하는 응력 불균형으로 발생하는 결함을 최소화시키고 전자 이동을 원활히 할 수 있는 장점이 있다. 또한, 플렉서블 기판 소재를 사용하는 다양한 전자기기 분야의 차세대 투명전극인 그래핀 사용에 따른 신뢰성이 높고 경제성 있는 소자의 제조를 가능하게 할 수 있다.As described above, according to the present invention, the surface shape, roughness, chemical composition and the like of the flexible substrate material can be changed to improve the electrical characteristics of the graphenes transferred onto the substrate, and to control surface roughness and roughness. It is possible to minimize the defects caused by the stress unbalance occurring at the time of electron transfer and to facilitate the electron movement. In addition, it is possible to manufacture a highly reliable and economical device according to the use of graphene, which is a next-generation transparent electrode in various electronic equipment fields using a flexible substrate material.
상기한 실시예의 설명은 본 발명의 더욱 철저한 이해를 위하여 도면을 참조로 예를 든 것에 불과하므로, 본 발명을 한정하는 의미로 해석되어서는 안될 것이다. 또한, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 본 발명의 기본적 원리를 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화와 변경이 가능함은 명백하다 할 것이다. The foregoing description of the embodiments is merely illustrative of the present invention with reference to the drawings for a more thorough understanding of the present invention, and thus should not be construed as limiting the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the basic principles of the present invention.
Claims (14)
플렉서블 기판을 준비하는 단계와;
플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 적어도 하나가 포함되는 단일가스 또는 이들의 혼합가스로 플라즈마를 발생시켜, 상기 플렉서블 기판에 대한 표면처리를 통해 상기 플라즈마 기판의 표면 개질을 수행하는 단계와;
표면처리가 수행된 상기 플렉서블 기판에 그래핀을 전사하여 투명전극을 형성하는 단계를 구비함을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.A method of manufacturing a graphene transparent electrode using a flexible substrate, comprising:
Preparing a flexible substrate;
A plasma is generated from a single gas containing at least one selected from the group consisting of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) or a mixed gas of these gases to modify the surface of the plasma substrate through the surface treatment of the flexible substrate ; ≪ / RTI >
And transferring the graphene to the flexible substrate on which the surface treatment has been performed to form a transparent electrode.
상기 플렉서블 기판은 합성수지 재질 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판임을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the flexible substrate is a synthetic resin material or a polymer-based flexible substrate.
상기 플렉서블 기판은, PC(Polycarbonate), PES(Polyether Sulfone), PET(Polyethylene Terephthalate), PEN(Polyethylene Naphthalate), PI(Polyimide), PAR(Polyarylate), COC(Cyclo Olefin), 및 FPR(Glass Fiber Reinforced Plastic) 중에서 선택된 어느 하나의 기판임을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method of claim 2,
The flexible substrate may be formed of at least one selected from the group consisting of PC (Polycarbonate), PES (Polyether Sulfone), PET (Polyethylene Terephthalate), PEN (Polyethylene Naphthalate), PI (Polyimide), PAR (Polyarylate), COC (Cyclo Olefin) Wherein the substrate is a glass substrate.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 플르오르포름(CHF3), 메탄(CH4), 사불화탄소(CF4) 중에서 선택된 단일가스 또는 이들의 혼합가스임을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the plasma generating gas for the surface treatment is a single gas selected from the group consisting of fluoroform (CHF 3 ), methane (CH 4 ), and carbon tetrafluoride (CF 4 ) or a mixed gas thereof.
상기 플라즈마 표면처리를 위한 플라즈마 발생 장치는, 대기압 플라즈마 발생 장치, 유도결합 플라즈마(ICP)장치, 용량성 결합 플라즈마(CCP) 장치, 반응성 이온 식각(RIE)장치, 화학적 이온 빔 식각(CAIBE)장치, 반응성 이온 빔 식각(RIBE)장치, 전자공명 플라즈마(ECR)장치 중에서 선택된 플라즈마 장치 중에서 선택된 어느 하나임을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method according to claim 1 or 4,
The plasma generating apparatus for the plasma surface treatment may be at least one of an atmospheric plasma generating apparatus, an inductively coupled plasma (ICP) apparatus, a capacitive coupled plasma (CCP) apparatus, a reactive ion etching (RIE) apparatus, a chemical ion beam etching (CAIBE) apparatus, A reactive ion beam etching (RIBE) device, and an electron resonance plasma (ECR) device.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 상기 플렉서블 기판의 표면에너지, 표면형상 및 굴곡 조건에 의해, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H)의 유량이나 혼합비율이 조절됨을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method according to claim 1,
The flow rate and mixing ratio of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) are controlled by the surface energy, surface shape, and bending conditions of the flexible substrate for the surface treatment. Graphene transparent electrode manufacturing method.
상기 그래핀은 화학기상증착(CVD) 방법에 의해 성장한 그래핀임을 특징으로 하는 그래핀 투명전극 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the graphene is graphene grown by a chemical vapor deposition (CVD) method.
플렉서블 기판을 준비하는 단계와;
플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H) 중에서 선택된 적어도 하나가 포함되는 단일가스 또는 이들의 혼합가스로 플라즈마를 발생시켜, 상기 플렉서블 기판에 대한 표면처리를 통해 상기 플라즈마 기판의 표면 개질을 수행하는 단계를 구비함을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.A plasma surface treatment method for a flexible substrate, comprising:
Preparing a flexible substrate;
A plasma is generated from a single gas containing at least one selected from the group consisting of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) or a mixed gas of these gases to modify the surface of the plasma substrate through the surface treatment of the flexible substrate And performing the plasma surface treatment.
상기 플렉서블 기판은 합성수지 재질 또는 폴리머 계열의 플렉서블 기판임을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 8,
Wherein the flexible substrate is a synthetic resin material or a polymer-based flexible substrate.
상기 플렉서블 기판은, PC(Polycarbonate), PES(Polyether Sulfone), PET(Polyethylene Terephthalate), PEN(Polyethylene Naphthalate), PI(Polyimide), PAR(Polyarylate), COC(Cyclo Olefin), 및 FPR(Glass Fiber Reinforced Plastic) 중에서 선택된 어느 하나의 기판임을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 9,
The flexible substrate may be formed of at least one selected from the group consisting of PC (Polycarbonate), PES (Polyether Sulfone), PET (Polyethylene Terephthalate), PEN (Polyethylene Naphthalate), PI (Polyimide), PAR (Polyarylate), COC (Cyclo Olefin) Wherein the substrate is one selected from the group consisting of plastics.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 플르오르포름(CHF3), 메탄(CH4), 사불화탄소(CF4) 중에서 선택된 단일가스 또는 이들의 혼합가스임을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 8,
Wherein the plasma generating gas for the surface treatment is a single gas selected from the group consisting of fluoroform (CHF 3 ), methane (CH 4 ), and carbon tetrafluoride (CF 4 ) or a mixed gas thereof.
상기 플라즈마 표면처리를 위한 플라즈마 발생 장치는, 대기압 플라즈마 발생 장치, 유도결합 플라즈마(ICP)장치, 용량성 결합 플라즈마(CCP) 장치, 반응성 이온 식각(RIE)장치, 화학적 이온 빔 식각(CAIBE)장치, 반응성 이온 빔 식각(RIBE)장치, 전자공명 플라즈마(ECR)장치 중에서 선택된 플라즈마 장치 중에서 선택된 어느 하나임을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 8,
The plasma generating apparatus for the plasma surface treatment may be at least one of an atmospheric plasma generating apparatus, an inductively coupled plasma (ICP) apparatus, a capacitive coupled plasma (CCP) apparatus, a reactive ion etching (RIE) apparatus, a chemical ion beam etching (CAIBE) apparatus, A reactive ion beam etching (RIBE) device, and an electron resonance plasma (ECR) device.
상기 표면처리를 위한 플라즈마 발생가스는, 상기 플렉서블 기판의 표면에너지, 표면형상 및 굴곡 조건에 의해, 플루오르(F), 탄소(C) 및 수소(H)의 유량이나 혼합비율이 조절됨을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 8,
The flow rate and mixing ratio of fluorine (F), carbon (C), and hydrogen (H) are controlled by the surface energy, surface shape, and bending conditions of the flexible substrate for the surface treatment. Plasma surface treatment method.
표면처리가 수행된 상기 플렉서블 기판에는 투명전극의 형성을 위해 그래핀이 전사되고, 상기 그래핀은 화학기상증착(CVD) 방법에 의해 성장한 그래핀임을 특징으로 하는 플라즈마 표면처리 방법.The method of claim 8,
Wherein the graphene is transferred to the flexible substrate on which the surface treatment is performed to form a transparent electrode, and the graphene is graphene grown by a chemical vapor deposition (CVD) method.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160113461A KR101940702B1 (en) | 2016-09-02 | 2016-09-02 | The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160113461A KR101940702B1 (en) | 2016-09-02 | 2016-09-02 | The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20180026284A true KR20180026284A (en) | 2018-03-12 |
KR101940702B1 KR101940702B1 (en) | 2019-01-21 |
Family
ID=61728983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020160113461A KR101940702B1 (en) | 2016-09-02 | 2016-09-02 | The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101940702B1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200060934A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-02 | 순천대학교 산학협력단 | Fabricating method for composite of nanoparticle on graphene |
CN115012206A (en) * | 2022-06-06 | 2022-09-06 | 上海大学 | Graphene/polyimide composite fiber and preparation method thereof |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102486211B1 (en) * | 2021-01-19 | 2023-01-06 | 순천대학교 산학협력단 | Method for manufacturing of graphene wrinkles using three-dimensional structure patterning process |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20120099889A (en) * | 2011-03-02 | 2012-09-12 | 순천대학교 산학협력단 | Surface treatment method of tco |
KR20130022575A (en) * | 2011-08-25 | 2013-03-07 | 그래핀스퀘어 주식회사 | Organic field-effect transistor, and preparing method of the same |
KR20130136854A (en) | 2012-06-05 | 2013-12-13 | 포항공과대학교 산학협력단 | Transparent electrode including graphene and method for fabricating the same |
KR20140014113A (en) * | 2011-02-10 | 2014-02-05 | 독립행정법인 산업기술종합연구소 | Method for producing graphene and graphene |
KR20140118508A (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-08 | 경희대학교 산학협력단 | Light Emitting Device Light-Amplified with Graphene and method for Fabricating the same |
JP2015124117A (en) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 東ソー・ファインケム株式会社 | Method of producing metal oxide thin film |
KR20160061212A (en) * | 2014-11-21 | 2016-05-31 | 한화테크윈 주식회사 | Method for transferring graphene |
-
2016
- 2016-09-02 KR KR1020160113461A patent/KR101940702B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140014113A (en) * | 2011-02-10 | 2014-02-05 | 독립행정법인 산업기술종합연구소 | Method for producing graphene and graphene |
KR20120099889A (en) * | 2011-03-02 | 2012-09-12 | 순천대학교 산학협력단 | Surface treatment method of tco |
KR20130022575A (en) * | 2011-08-25 | 2013-03-07 | 그래핀스퀘어 주식회사 | Organic field-effect transistor, and preparing method of the same |
KR20130136854A (en) | 2012-06-05 | 2013-12-13 | 포항공과대학교 산학협력단 | Transparent electrode including graphene and method for fabricating the same |
KR20140118508A (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-08 | 경희대학교 산학협력단 | Light Emitting Device Light-Amplified with Graphene and method for Fabricating the same |
JP2015124117A (en) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 東ソー・ファインケム株式会社 | Method of producing metal oxide thin film |
KR20160061212A (en) * | 2014-11-21 | 2016-05-31 | 한화테크윈 주식회사 | Method for transferring graphene |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200060934A (en) * | 2018-11-23 | 2020-06-02 | 순천대학교 산학협력단 | Fabricating method for composite of nanoparticle on graphene |
CN115012206A (en) * | 2022-06-06 | 2022-09-06 | 上海大学 | Graphene/polyimide composite fiber and preparation method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101940702B1 (en) | 2019-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Deng et al. | Wrinkle-free single-crystal graphene wafer grown on strain-engineered substrates | |
US9728605B2 (en) | Roll-to-roll doping method of graphene film, and doped graphene film | |
KR101295664B1 (en) | Stable graphene film and preparing method of the same | |
KR101611421B1 (en) | Nanostructure-film lcd devices | |
KR101736462B1 (en) | Method for manufacturing graphene | |
Singh et al. | Molecular n-doping of chemical vapor deposition grown graphene | |
US11124870B2 (en) | Transfer-free method for producing graphene thin film | |
Guo et al. | Selective‐Area Van der Waals Epitaxy of Topological Insulator Grid Nanostructures for Broadband Transparent Flexible Electrodes | |
KR101262327B1 (en) | Graphene roll-to-roll transfer method, graphene roll-to-roll transfer apparatus, and graphene roll | |
Sun et al. | High quality graphene films with a clean surface prepared by an UV/ozone assisted transfer process | |
KR101221581B1 (en) | Fabrication method of flexible transparent electrode substrate with graphene, and the flexible transparent electrode substrate substrate thereby | |
KR101940702B1 (en) | The graphene transparent electrode manufacturing method using the flexible substrate treated by plasma | |
KR20120070973A (en) | N-doped transparent graphene film and method for preparing the same | |
KR101886659B1 (en) | Preparation Method of Graphene Thin Film Layer without Transferring | |
Juvaid et al. | Direct growth of wafer-scale, transparent, p-type reduced-graphene-oxide-like thin films by pulsed laser deposition | |
Kahouli et al. | Effect of O2, Ar/H2 and CF4 plasma treatments on the structural and dielectric properties of parylene-C thin films | |
JPWO2010001686A1 (en) | Semiconductor device using graphene / graphite film and manufacturing method thereof | |
KR101299597B1 (en) | Organic field-effect transistor, and preparing method of the same | |
Pu et al. | Chemical vapor deposition growth of few-layer graphene for transparent conductive films | |
JP5069082B2 (en) | Silicon nitride film manufacturing method, gas barrier film, and thin film element | |
KR101133250B1 (en) | manufacturing mathod of transparency electrode using polymer substrate atmosphere plasma treated | |
KR101999488B1 (en) | Method for removal of polymer residues on a graphene film | |
Oh et al. | Fabrication of high-performance graphene nanoplatelet-based transparent electrodes via self-interlayer-exfoliation control | |
KR101807182B1 (en) | Transfer method of graphene and method for fabricating electronic device using the same | |
KR101716187B1 (en) | Method for transferring graphene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |