KR20170063753A - 적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재에 관한 것으로, 상기 층 구조는
(a) 800 g/L 초과의 밀도를 갖는 엘라스토머 층,
(b) 50 중량% 이상의 제1 폴리우레탄을 포함하는 열경화성 층
을 포함한다.
본 발명은 추가로, 상기 유형의 부재의 제조 방법으로서,
(i) 층 구조의 개별 층이 도입되는 암금형, 또는 층 구조의 개별 층이 적용되는 수금형을 제공하는 단계,
(ii) 스프레잉을 통해 엘라스토머 층을 제조하는 단계,
(iii) 스프레잉을 통해 열경화성 층을 제조하는 단계,
(iv) 제조된 부재를 탈형하는 단계,
를 포함하고,
여기서 단계 (ii)가 단계 (iii) 전에 수행될 수 있거나 단계 (iii)이 단계 (ii) 전에 수행될 수 있는 것인 제조 방법에 관한 것이다.
(a) 800 g/L 초과의 밀도를 갖는 엘라스토머 층,
(b) 50 중량% 이상의 제1 폴리우레탄을 포함하는 열경화성 층
을 포함한다.
본 발명은 추가로, 상기 유형의 부재의 제조 방법으로서,
(i) 층 구조의 개별 층이 도입되는 암금형, 또는 층 구조의 개별 층이 적용되는 수금형을 제공하는 단계,
(ii) 스프레잉을 통해 엘라스토머 층을 제조하는 단계,
(iii) 스프레잉을 통해 열경화성 층을 제조하는 단계,
(iv) 제조된 부재를 탈형하는 단계,
를 포함하고,
여기서 단계 (ii)가 단계 (iii) 전에 수행될 수 있거나 단계 (iii)이 단계 (ii) 전에 수행될 수 있는 것인 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 상기 유형의 부재의 제조를 위한 방법에 관한 것이다.
층 구조로 이루어지고 엘라스토머 층 및 열경화성 층을 포함하는 부재는 특히 부재가 충격에 노출되는 응용분야에 사용될 수 있다. 엘라스토머 층은 충격의 영향 및 영구적 변형의 가능성을 감소시킨다.
더 나아가 개별 층에 대한 재료의 적절한 선택은 부재의 재료에 대한 적절한 특성을 제공할 수 있어, 이후 부재가 해당 응용분야에서 발생하는 응력을 견딜 수 있게 한다.
층 구조로 이루어진 이러한 유형의 부재는 예시로서 석탄 및 철강 산업에서, 예를 들어 비중 선광에서의 콘 또는 진동 테이블로서 또는 나선 선광기로서 사용된다. 이러한 유형의 부재는 최대 내마멸성(maximum wear resistance)을 갖도록 의도되어, 긴 수명을 보장하도록 한다. DE-A 40 07 569에서는 광물의 선광을 위한 장비의 제조 방법이 개시되어 있으며, 여기서 부재는, 유리 섬유 보강된 폴리머로 제조된 하나의 층 및 그 위에 스프레잉으로 적용된 폴리우레탄으로 제조된 추가 층을 포함하는 층 복합체로 이루어진다. 그러나, 유리 섬유 보강된 폴리머 층과 폴리우레탄 층 둘 모두가 일반적으로 취성이며, 특히 충격에 노출될 때 파열될 수 있다는 것이 단점이다.
DE-A 196 33 479에서는 다중층 시트-유사 몰딩이 개시되어 있다. 이는 지지 층 및 가시성 면을 포함하며, 예시로서 위생 물품을 위해 또는 트레일러 제작에서, 또는 보트 제작에서 사용될 수 있다. 지지 층은 보강된 폴리우레탄 층으로 이루어지며, 가시성 면은 폴리우레탄 코팅 재료 층으로 이루어진다. 기재된 몰딩은 외측 클래딩으로서 사용될 수 있으며, 따라서 특히 여기서 충격과 마모로 인해 증가된 응력에 대한 재료의 충분한 내성은 제공되지 않는다.
DE-A 10 2010 043 284에서는 층 구조로 이루어진 위생 물품이 개시되어 있으며, 상기 위생 물품은 열가소성 시트 및 폴리우레탄 보강 층을 포함한다.
모든 공지된 부재의 특정 단점은 상기 부재가 충격과 마모로 인한 응력에 단지 제한적인 내성을 가지며, 분쇄(shatter)되는 경향이 있거나, 또는 영구적 변형을 겪는다는 점이다.
따라서 본 발명의 목적은, 부재, 및 이의 제조 방법을 제공하는 것으로, 이는 선행 기술로부터 공지된 단점을 갖지 않고, 더 나아가 특히 석탄 및 철강 산업에서, 냉동 장비의 제조에서, 및 일반적으로 복합재 또는 코일 코팅 시트로부터 제조된 표면에 대한 대체물로서 사용될 수 있다.
상기 목적은 적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재를 통해 달성되며, 상기 층 구조는
(a) 800 g/L 초과의 밀도를 갖는 엘라스토머 층,
(b) 50 중량% 이상의 제1 폴리우레탄을 포함하는 열경화성 층
을 포함한다.
엘라스토머 층 및 열경화성 층을 갖는 층 구조로 인해, 특히 충격으로 인한 응력에 대해 내성을 갖는 부재가 제조되며, 이는 엘라스토머 층이 충격으로 인한 응력의 효과를 감소시키기 때문이다. 이는 또한, 부재가 노출되는 응력이 실제로 파열을 일으키는 경우, 덜 문제가 있는 파열 유형 및 파열 거동을 특징으로 한다. 엘라스토머 층의 또 다른 장점은 넓은 온도 범위에 걸친, 특히 낮은 온도에서의 이의 탄성 변형능(elastic deformability)이며, 또한 마모에 대한 개선된 거동이다.
엘라스토머 층 및 열경화성 층을 갖는 층 구조로 인해, 결과로 생성되는 전체 구조는 매우 내충격성 및 경질이며, 높은 내천공성(puncture resistance)을 갖고, 넓은 온도 범위에 걸쳐 분쇄에 내성을 가진다. 엘라스토머 층 및 열경화성 층을 갖는 층 구조의 또 다른 장점은 이의 높은 내열성이다. 사용된 열경화성 물질로 인해, 상기 구조는 최대 150℃의 고온에서도 치수 안정적으로 유지된다.
오직 하나의 엘라스토머 층 및 하나의 열경화성 층을 갖는 구조와 함께, 복수의 교대되는 엘라스토머 층 및 열경화성 층을 제공하는 것이 또한 가능하다. 따라서 예시적으로 보다 두꺼운 전체 두께를 달성하는 것이 가능하다. 각각, 하나의 엘라스토머 층 및 하나의 열경화성 층보다 많은 층을 갖는 적절한 층 구조는, 더 나아가 추가로 기계적 특성에 영향을 줄 수 있다. 부재 왜곡(distortion)이 또한 열경화성 층 및 추가 엘라스토머 층의 사용에 의해 감소될 수 있으며, 사용되는 엘라스토머 층은 상이한 팽창 계수에 대한 완충을 제공할 수 있다.
열경화성 층은 발포형 또는 압축형(compact) 층일 수 있다. 열경화성 층이 압축형, 즉 미발포된 경우, 이의 밀도는 바람직하게는 800 g/L 초과이다. 발포형 열경화성 층의 밀도는 일반적으로 600 g/L 미만이며, 압축형 폴리머의 밀도와 상이하다. 압축형 열경화성 층에 비해, 발포형 열경화성 층의 보다 낮은 밀도는 상기 층에 유사한 특성에 대해 보다 낮은 중량을 제공하며, 발포형 열경화성 층의 사용은 따라서 부재의 총 질량을 감소시킬 수 있다. 발포형 열경화성 층은 더 나아가 반응 중에 보다 적은 수축도(shrinkage)를 나타내고, 따라서, 왜곡에 대한 보다 적은 감수성과 함께, 몰드 기하 구조의 보다 정밀한 복제를 가능하게 한다.
본 발명에서 열경화성 층은 50 중량% 이상의 제1 폴리우레탄을 포함한다. 열경화성 층은 보다 바람직하게는 75 중량% 이상의 제1 폴리우레탄, 특히 100 중량%의 제1 폴리우레탄을 포함한다.
열경화성 층은 또한, 폴리우레탄과 함께, 1 이상의 다른 폴리머를 포함할 수 있고, 이 경우 열경화성 층은 폴리머 블렌드로 이루어진다. 적합한 다른 폴리머의 예로는 폴리우레아, 폴리(메트)아크레이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 비스페놀-A계 폴리머, 및 높은 유리 전이 온도, 특히 100℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 폴리머가 있다. 그러나, 다른 폴리머를 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다. 여기서 폴리우레탄은 하나의 폴리우레탄만으로 또는 2 이상의 상이한 폴리우레탄들의 혼합물로 이루어질 수 있다.
열경화성 층에 있어서, 400 N/mm2 초과의 인장 탄성률(tensile modulus) 및 70℃ 초과의 높은 유리 전이 온도를 갖는 폴리우레탄을 이용하는 것이 바람직하다. 더 나아가, 부재의 기계적 강도를 개선하기 위해, 폴리우레탄이 낮은 수축도를 나타내고, 낮은 선형 열 팽창 계수를 갖는 것이 바람직하다. 수축도가 1% 미만이고 선형 열 팽창 계수가 110·10-6 1/K 이하인 것이 바람직하다.
압축형 열경화성 층이 사용될 때뿐만 아니라, 또한 발포형 열경화성 층이 사용되는 경우에도, 열경화성 층의 파단시 인장 변형률은 바람직하게는 엘라스토머 층의 파단시 인장 변형률보다 10배 이상 작다. 열경화성 층의 유리 전이 온도의 선택은 특히 예를 들어 부재의 최고 사용 온도보다 적어도 20℃가 높아야 한다.
열경화성 층의 특성은 적합한 첨가제, 예를 들어 섬유형 또는 분체형 충전제, 저밀도 충전제, 예를 들어 유리 중공구체, 가소제, 충격 개질제, 난연제, 염료 또는 폴리머에서 통상적으로 사용되는 기타 첨가제의 사용을 통해 조절될 수 있다. 당업자는 적절한 첨가제를 알고 있다.
섬유형 또는 분체형 충전제는 특히 일반적으로 강직성(stiffness)을 증가시키고, 선형 열 팽창 계수를 감소시키도록 사용된다. 여기서 사용된 섬유형 충전제는 연속 필라멘트 섬유, 장섬유, 또는 단섬유의 형태를 취할 수 있다. 연속 필라멘트 섬유를 사용하는 경우, 복수의 층에서 각각 평행 배향된 섬유의 개별 섬유를 배열하고, 개별 층들의 섬유들의 배향 사이에 각을 이루게 하는 것이 가능하다. 또 다른 가능한 대안에서, 연속 필라멘트 섬유는 직물 패브릭, 편물 패브릭, 또는 섬유 부직물의 형태로 사용된다. 장섬유 및 단섬유 - 및 또한 분체형 충전제 - 는 폴리머와 혼합되며, 따라서 이러한 충전제가 폴리머에 존재하는 형태는 보통 이방성이며, 가공 방법에 따른다.
본 발명의 한 실시양태에서 층 구조는 단열층을 추가로 포함하고, 상기 단열층은 80 중량% 이상의 폴리이소시아누레이트 및/또는 제2 폴리우레탄을 포함하는 경질 폼으로 이루어진다. 단열층이 제2 폴리우레탄을 포함하는 경우, 사용되는 제2 폴리우레탄은 특성 및 구조에 있어서 열경화성 층의 제1 폴리우레탄과 상이한 폴리우레탄일 수 있다. 그러나, 열경화성 층용 제1 폴리우레탄 및 단열층용 제2 폴리우레탄과 동일한 폴리우레탄을 이용하는 것이 또한 가능하다. 단열층을 위해 사용되는 경질 폼은 낮은 열 전도율 및 낮은 밀도를 가져, 부재가 냉동 장비에서 우수한 에너지 효율성을 갖고 사용될 수 있게 하거나, 고온이 단열 층 측면 상에 발생하는 경우 다른 측면 상에서는 온도 증가가 없거나 아주 적게 발생하게 한다.
단열층을 위해 사용되는 경질 폼에 대한 재료는 열 전도율이 25 mW/(m·K) 미만이고 밀도가 50 g/L 미만인 것이 바람직하다.
단열층용 재료로서 폴리이소시아누레이트 또는 폴리우레탄의 사용은, 유사한 화학 구조로 인해, 단열층과 열경화성 층 사이에 우수한 부착성을 제공한다.
층 구조의 한 실시양태는, 추가 표면 보호를 얻기 위해 및/또는, 특히 내스크래치성 및 광택에 있어서, 표면의 광학 특성에 영향을 주기 위해 1 이상의 코팅 재료 층을 추가로 포함한다. 코팅 재료 층은 바람직하게는 폴리우레탄계 또는 폴리우레아계 코팅 재료로 이루어진다. 코팅 재료는 또한 광학 특성에 영향을 주기 위해 염료 또는 안료를 포함할 수 있다. 수계 또는 이와 달리 용매계 또는 무용매(100% 고형물) 코팅 재료를 이용하는 것이 가능하다. 여기서 다시, 폴리우레탄계 또는 폴리우레아계 코팅 재료의 사용, 및 결과로 얻어진 열경화성 층에 대한 화학적 유사성은 매우 우수한 부착을 달성한다.
엘라스토머 층의 열경화성 층 상의 우수한 부착을 위해, 엘라스토머 층이 호모폴리우레탄, 호모폴리우레아, 및 폴리우레탄과 폴리우레아를 포함하는 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 재료로 이루어지는 것이 더욱 바람직하다. 엘라스토머 층의 엘라스토머 특성을 얻기 위해, 매우 낮은 가교 수준을 갖는, 실온보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 엘라스토머 층에 대한 재료의 선택은 파단시 인장 변형률이 열경화성 층의 파단시 인장 변형률보다 10배 이상 크도록 하는 것이 더욱 바람직하다. 엘라스토머 층이 사용 온도 범위에 걸쳐 탄성 안정기(elastic plateau)를 갖는 것이 더욱 바람직하다. 여기서 사용 온도는 가동 중에 부재가 사용되는 온도이다. 한 바람직한 실시양태에서, 엘라스토머 층은 100 중량% 이하의 폴리우레아를 포함한다. 폴리우레아의 장점은 동일한 경도의 폴리우레탄에 비해, 높은 고유 반응성으로 인한 비교적 관대한 가공 자유도, 개선된 내열성, 보다 우수한 내가수분해성, 및 우수한 저온 가요성이며, 또한 아주 우수한 마모 특성이다. 폴리우레탄과 폴리우레아의 코폴리머는 순수 폴리우레탄과 비교하여 동일한 장점들을 갖지만, 더 적은 정도로 가진다.
엘라스토머 층의 특성, 및 또한 열경화성 층의 특성은, 첨가제의 첨가를 통해 조절될 수 있다. 여기서 다시, 적합한 첨가제의 예로는 섬유형 또는 분체형 충전제, 가소제, 충격 개질제, 난연제, 염료, 및 당업자에게 공지되고 폴리머에서 관습적으로 사용되는 다른 첨가제가 있다.
엘라스토머 층에 대해 사용되는 엘라스토머의 선택은 바람직하게는 150% 이상, 보다 바람직하게는 250% 이상, 특히 바람직하게는 350% 이상의 파단시 연신률을 나타내도록 한다. 층 구조의 제조를 위해 보다 높은 파단시 연신률을 갖는 엘라스토머를 이용하는 것이 어렵기 때문에, 바람직하게는 적합한 최고 파단시 연신률은 700%이다. 파단시 연신률은 DIN EN ISO 527:2012에 따라 결정된다.
엘라스토머 층의 쇼어 경도는 바람직하게는 95 쇼어 A 미만, 보다 바람직하게는 85 쇼어 A 이하, 특히 바람직하게는 80 쇼어 A 이하이고, 상기 쇼어 경도는 DIN ISO 7619-1:2010에 따라 결정된다.
폴리우레탄, 폴리이소시아누레이트, 또는 폴리우레아의 이용은 층 전체에 있어서 화학적으로 유사한 재료의 사용을 유도하며, 따라서 부재의 재활용을 보다 용이하게 한다.
개별 층에 재료를 섬유 보강 없이 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이는 보다 용이한 공정을 유도할 수 있다. 특히, 섬유의 가공을 위해 특이적으로 디자인된 몰드를 이용할 필요가 없다. 섬유의 생략은 더 나아가 장치의 개별 부품 상의 응력을 감소시키며, 특히 사용된 섬유에 의해 발생한 마모로 인해 섬유 보강된 폴리머로 일어나는 마멸은 더 적다. 섬유를 사용하는 요건이 없는 것으로 인한 또 다른 장점은, 먼지의 생성을 통해 건강상의 위해를 일으킬 수 있는 섬유 찌꺼기가 없다는 점이다. 더 나아가, 배향 충전제(orienting filler), 예컨대 섬유가 이용되지 않는 경우, 부재는 임의 이방성 거동을 나타내지 않는다.
본 발명에 따른 구조는 유사한 특성을 갖는 복합 재료의 사용을 회피하는 것을 가능하게 한다. 따라서 부재는 중량 절감을 달성할 수 있다. 개별 층에 대한 유사한 재료의 사용은 더 나아가 제조 공정 중의 보다 짧은 사이클 시간을 제공할 수 있으며, 재료의 비용을 감소시킬 수 있고, 보다 단순하고 따라서 덜 비싼 복합 계량 장비를 사용하는 것을 가능하게 한다. 또 다른 장점은 보다 높은 수준의 자동화, 및 제조 장치의 보다 단순한 설계의 가능성이다.
한 실시양태에서, 층 구조의 기졔적 특성을 조절하기 위해, 층 중 1 이상은 보강 섬유 또는 충전제를 포함한다.
적합한 섬유의 예로는 유리 섬유, 탄소 섬유, 아라미드 섬유, 티탄산 칼륨 섬유, 광물 섬유 및 천연 섬유가 있다. 열경화성 층에 대해 상기 이미 기재한 바와 같이, 여기서 섬유는 연속 필라멘트 섬유, 장섬유, 또는 단섬유의 형태를 취할 수 있으며, 여기서 사용되는 연속 필라멘트 섬유는 레이드 섬유 스크린, 편물 패브릭, 직물 패브릭, 또는 섬유 부직물의 형태를 취한다.
구체적인 보강 충전제로는 분체형 충전제, 예를 들어 백악, 카올린, 탈크 분말, 또는 유리 중공구체가 있다. 이방성 거동을 회피하기 위해, 사용되는 충전제가 섬유보다 분체형 충전제인 것이 바람직하다.
한 바람직한 실시양태에서, 층 구조의 개별 층이 하기 순서로 배열된다: 임의로 코팅 재료 층, 엘라스토머 층, 열경화성 층, 임의로 단열층. 단열 층에, 또는 단열층이 제공되지 않는 경우 열경화성 층에 코팅 재료 층을 추가로 적용하는 것이 또한 가능하다. 배열은 여기서 기계적 응력에 노출되는 부재의 측면 상에 엘라스토머 층을 가진다. 따라서, 엘라스토머 층이 열경화성 층보다 마모에 대해 더 내성이 있기 때문에, 우수한 내마모성을 달성하는 것이 가능하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 열경화성 층은 제1 부층 및 1 이상의 제2 부층을 포함하고, 여기서 제1 부층은 제1 폴리우레탄을 포함하고, 제1 폴리우레탄은 발포형이며, 1 이상의 제2 부층은 제3 폴리우레탄을 포함하며, 제3 폴리우레탄의 밀도는 제1 폴리우레탄의 밀도보다 높다. 필요시, 제2 부층은 보다 높은 부재 강직도를 제공할 수 있다. 마찬가지로, 재료 수축도에서의 차이 또는 상이한 열 팽창 계수로부터 야기되는 변형을 감소시키거나 회피하는 것이 가능하다.
단 하나의 제2 부층이 제공되는 경우, 제1 부층의 엘라스토머 층을 마주하는 측에 상기 제2 부층이 배열되거나, 또는 제1 부층의 엘라스토머 층을 등지는 측에 상기 제2 부층이 배열될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 제1 부층의 엘라스토머 층을 마주하는 측에 상기 제2 부층이 배열되고 제1 부층의 엘라스토머 층을 등지는 측에 상기 제2 부층이 배열되는 겻이 또한 가능하다.
제1 부층 및 1 이상의 제2 부층을 포함하는 열경화성 층을 사용하는 경우, 제1 부층의 두께는 1 mm 내지 30 mm 범위 내이고, 각각의 제2 부층의 두께는 1 mm 내지 10 mm 범위 내인 것이 바람직하다. 제1 부층의 두께가 2 mm 내지 25 mm 범위 내인 것이 특히 바람직하며, 특별히 3 mm 내지 20 mm 범위 내이다. 각각의 제2 부층의 두께가 1 mm 내지 8 mm 범위 내인 것이 특히 바람직하며, 특별히 1.5 mm 내지 5 mm 범위 내이다.
한 바람직한 실시양태에서, 엘라스토머 층의 두께는 0.2 mm 내지 4 mm 범위 내이고, 열경화성 층의 두께는 2 mm 내지 40 mm 범위 내이다. 엘라스토머 층의 두께가 0.5 mm 내지 3.5 mm 범위 내인 것이 특히 바람직하며, 특별히 1.0 mm 내지 3 mm 범위 내이다. 열경화성 층의 두께가 3 mm 내지 30 mm 범위 내인 것이 특히 바람직하며, 특별히 5 mm 내지 25 mm 범위 내이다. 열경화성 층의 두께는 여기서 열경화성 층의 전체 두께이며, 즉 제1 부층 및 1 이상의 제2 부층을 갖는 구조의 경우 이는 모든 부층의 두께의 합이다.
여기서 엘라스토머 층 및 열경화성 층의 두께는 또한 부재의 의도된 용도에 따르며, 예시로서, 보다 높은 강도가 보다 두꺼운 두께를 통해 얻어질 수 있다.
적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재는 예시로서 냉동 장비에서 금속 부재 또는 복합 재료로 제조된 부재의 대체물로서, 예를 들어 하우징 부품에 대한 대체물로서 사용된다.
또 다른 용도 부문은 차량 부품, 예를 들어 보행자 보호를 위한 것과 같은 내충격성 및 에너지 감쇄에 대한, 또는 건축용 기계 또는 농업용 기계에서의 사용에 대한 비교적 엄격한 요건에 해당되는 외장 부품에 의해 제공된다. 단열층의 사용은 더 나아가 엔진의 부근 또는 차량의 다른 고온 영역에서 층 구조의 사용을 가능하게 한다. 본 발명의 층 구조의 사용은 중량을 줄일 수 있고, 더 나아가 복잡하고 큰 부재의 제조를 가능하게 한다.
본 발명의 층 구조로부터 제조된, 차량, 예를 들어 승용차 및 트럭, 철도 차량, 전차, 선박, 또는 비행기의 외장 부품뿐만 아니라 또한 내장 부품을 제조하는 것이 가능하다. 층 구조를 사용함으로써, 내마모성 및 낮은 가연성을 갖는 표면을 실현하는 것이 가능하다.
완성된 부재의 특성은, 부재의 모든 폴리머 층에 또는 부재의 선택된 폴리머 층에, 적합한 첨가제, 예를 들어 난연제, 염료, 또는 폴리머에서 관습적으로 사용되는 다른 첨가제를 사용하는 것을 통해 조절될 수 있다. 당업자는 적절한 첨가제를 알고 있다.
또 다른 실시양태에서, 부재는 석탄 및 철강 산업에서의 선광기, 예를 들어 광석 입자를 이의 크기 및/또는 형상에 대해서 선별하기 위한 나선 선광기이다. 엘라스토머 층은 개선된 내마모성을 달성한다. 더 나아가, 수동 공정으로부터 야기되는 복합-하중-지지(composite-load-bearing) 구조에 비해, 보다 짧은 사이클 시간 및 보다 높은 수준의 자동화를 제공하는 적절한 선광기를 제조하는 것이 가능하다.
부재에 대한 또 다른 용도 부문은 전기 장치용 하우징, 예를 들어 변환 하우징(transformer housing) 또는 풍력식 터빈(wind turbine)용 나셀(nacelle)과 같은 것이다.
마지막으로, 부재를 스포츠 장비 또는 위생 물품, 예를 들어 욕조, 샤워 트레이(shower troughs), 윌 풀(whirlpool), 수영장, 또는 세면기로서 사용하는 것이 또한 가능하다.
응용 분야에 관계 없이, 본 발명의 층 구조의 사용은, 종래 재료의 사용과 비교하여, 기하 구조, 형상 및 표면 구조의 면에서 보다 큰 자유도를 제공한다. 더 나아가, 제작 중에 직접 부재들을 통합시킬 수 있어, 보다 적은 연결부가 요구되며, 보다 큰 통합도가 달성될 수 있다. 더 나아가, 예를 들어 맞춤 제작을 통해, 부재를 응용분야에 특이적인 방식으로 형성하는 것이 가능하다.
부재를,
(i) 층 구조의 개별 층이 도입되는 암금형, 또는 층 구조의 개별 층이 적용되는 수금형을 제공하는 단계,
(ii) 스프레잉을 통해 엘라스토머 층을 제조하는 단계,
(iii) 스프레잉을 통해 열경화성 층을 제조하는 단계, 및
(iv) 제조된 부재를 탈형하는 단계
를 포함하고,
여기서 단계 (ii)가 단계 (iii) 전에 수행될 수 있거나 단계 (iii)이 단계 (ii) 전에 수행될 수 있는 것인 제조 방법을 통해 제조하는 것이 특히 바람직하다.
엘라스토머 층 및 열경화성 층의 제조를 위한 스프레잉 공정은 인 (wet-in-wet) 적용 공정으로 실현될 수 있으며, 이는 층 사이에 특히 우수한 부착성을 제공한다. 스프레잉을 통한 제조 방법의 또 다른 장점은 균일한 층 두께를 제조하는 것이 가능하다는 점이다. 스프레이 적용 공정은 더 나아가 현재 제작을 필요로 하는 층 아래의 임의 층의 재료를 보이지 않는다. 또 다른 장점은, 개방 몰드를 사용하는 것이 가능하며, 각 층에 대한 새로운 몰드에 대한 요건이 없다는 점이다. 층이 도입되는 암금형을 제공하거나, 대안적으로 층이 적용되는 수금형을 제공하는 것으로 충분하다. 공정 단계, 예컨대 펀칭, 굽힘 가공, 드릴링(drilling), 코팅, 마모 공정, 탈지, 납땜, 용접, 접착제 결합(adhesive bonding), 및 기타 제조 단계(금속 외층을 위해 사용됨)가 생략될 수 있다. 또한 개별 경우, 적용 부문 및 로딩에 따라, 전체 부재에 걸쳐 또는 특정 영역에 보다 두꺼운 두께의 엘라스토머 층 및/또는 열경화성 층을 적용하는 것이 가능하다. 여기서 층의 보다 두꺼운 두께는 예를 들어 스프레잉 공정에서 보다 높은 재료 스루풋(throughput)에 의해 또는 보다 긴 스프레잉 시간에 의해 실현될 수 있다. 층의 보다 두꺼운 두께를 달성하는 바람직한 방법은 동일한 재료의 다양한 개별 층을 스프레잉하는 것이며, 개별 층은 연결되어 스프레잉 후에 하나의 연속 층을 형성한다.
개별 층의 스프레잉에 의한 층 구조의 제조에 대한 대안은 순차적 캐스팅 공정에 의한 또는 스프레잉과 캐스팅 공정의 조합에 의한 층 구조의 제조이다. 그러나, 개별 층의 스프레잉으로 전부 이루어진 제조에 비할 때, 이는 복수의 몰드 또는 몰드 변형이 있는 여러 몰딩 단계가 필요하다는 단점을 가진다.
열경화성 층 및 엘라스토머 층에 추가로, 코팅 재료 층이 제공되는 경우, 한 실시양태에서, 코팅 재료 층은 암금형 또는 수금형에 적용된다. 이 경우, 용이한 탈형이 가능하도록 코팅 재료 층을 위한 재료가 이형제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 코팅 재료 층이 암금형 또는 수금형에 먼저 적용되는 경우, 이는 바람직하게는 마찬가지로 스프레잉을 통해 적용된다.
또 다른 실시양태에서, 엘라스토머 층 및 열경화성 층의 제조 후에, 코팅 재료 층이 부재에 추가로 적용된다. 여기서 코팅 재료 층은 탈형 공정 전에 또는 탈형 공정 후에 부재에 적용될 수 있다. 코팅 재료 층이 탈형 공정 후에 적용되는 경우, 암금형 또는 수금형으로의 코팅 재료 층의 적용이 생략될 수 있으며, 이는 이 경우 부재의 모든 영역이 코팅 재료 층의 적용에 대해 자유롭게 가용적이기 때문이다. 그러나, 그럼에도 불구하고, 코팅 재료 층을 암금형 또는 수금형에 적용하는 것이 가능하며, 특별히 코팅 재료 층이 없는 영역에서, 탈형 공정 후에 추가의 코팅 재료 층을 적용하는 것이 가능하다.
경질 폼으로 제조된 단열층이 추가로 사용되는 경우, 이는 마찬가지로 스프레잉을 통해 적용될 수 있으며, 또는 대안적으로 폐쇄 몰드 내로 캐스팅될 수 있다. 발포 공정은 화학적 발포제 또는 물리적 발포제를 사용할 수 있다. 화학적 발포제는 일반적으로, 열에 노출시 서로 화학적으로 반응하기 시작하여 기체를 생성하는 2가지 상이한 성분을 포함한다. 기체의 생성이 폴리머를 발포시킨다. 물리적 발포제는 이의 구조를 변형시키지 않으며, 가압된 가스 형태 또는 폴리머 내 액체 형태로 포함될 수 있다. 물리적 발포제가 가압된 가스 형태로 포함되는 경우, 이는 폴리며가 연화되는 즉시 팽창하며, 따라서 폼이 발포된다. 액체 형태로 사용되는 발포제는 열에 노출시 기화하며, 따라서 폴리머를 발포시킨다.
단열층이 제공되는 경우, 이는 엘라스토머 층 및 열경화성 층의 도입 전에, 또는 대안적으로 엘라스토머 층 및 열경화성 층의 도입 후에 몰드 내에 도입된다. 1 초과의 열경화성 층 및 1 초과의 엘라스토머 층이 제공되는 경우, 엘라스토머 층과 열경화성 층으로 제조된 두 복합체 사이에 단열층을 배열하는 것이 또한 가능하다. 그러나, 엘라스토머 층이, 외장 층 중 하나로서, 열경화성 층과 코팅 재료 층 사이에, 또는, 코팅 재료 층이 제공되지 않는 경우 열경화성 층 상의 마감 층으로서 존재하는 것이 바람직하다. 단열층이 열경화성 층에 적용되는 것이 바람직하다.
부재의 성공적인 탈형을 위해, 개별 층의 도입 전에 수금형 또는 암금형에 이형제를 적용하는 것이 가능하다.
개별 층 사이의 부착을 개선하고, 발생할 수 있는 임의 응력을 감소시키고, 완전한 경화를 보장하기 위해, 탈형 공정 전에 또는 탈형 공정 후에 부재를 가열하는 것이 또한 가능하다. 가열은 일반적으로 개별 층 및 전체 구조의 기계적 특성 및 열적 특성에서의 보다 추가적인 개선을 제공할 수 있다.
독립적인 층 구조의 제조와 함께, 또 다른 가능한 대안은, 개별 층을 기존 구조에 후속하여 적용하는 것이다. 이 경우, 단열 층을, 이러한 층이 제공되는 경우 적용하고, 이후 열경화성 층을 적용한 후, 세째로 엘라스토머 층을 적용하고, 마지막으로 코팅 재료 층을, 이러한 층이 제공되는 경우 적용시킴으로써 시작하는 것이 바람직하다. 여기서 복수의 엘라스토머 층 및 열경화성 층을 교대로 적용하는 것이 가능하다.
더 나아가 본 발명의 방법은 두 층 사이의 개별 층 내로 구조적 요소의 층의 통합을 가능하게 한다. 적절한 부재의 예로는 피트(feet), 손잡이나 다리 등을 적용하는 목적을 갖는 나사산의 후속 사용과 같은, 나사산 관련 요소, 발전기 또는 냉동 장비용 보호 외장 요소, 장식재, 및 로고(logos)가 있다.
마지막으로, 탈형 공정의 전에 또는 후에, 요구되는 형상으로의 조정을 위해, 맞춤 절단(cutting-to-size)을 통한 것과 같이 기계적 또는 열적 방법을 이용하는 것이 가능하다.
실시예
실시예를 위해, 각각 하나의 층 구조를 코팅 재료 층, 엘라스토머 층 및 열경화성 층의 순차적 스프레잉으로 제조하였다. 일부 실시예에서, 비교 목적으을 위해 코팅 재료 층 또는 엘라스토머 층을 사용하지 않았다. 최종 단계로서, 층 구조를 몰드에 위치시키고 폐쇄 몰드에서 경질 폼으로 코팅하였다. 측면 길이가 4 cm인 정사각 견본을 이러한 방식으로 제조된 부재로부터 잘라내었다.
볼 낙하 시험에서 견본의 내충격성을 결정하였다. 낙하 중량체의 구 형상 팁의 직경은 20 mm였다. 견본을 볼 낙하 시험에서 30 주울에 노출시켰다. 견본 상의 충격은 경질 폼으로부터 먼 쪽의 측면 상에서 실시하였다.
개별 실시예에서의 층 구조에 대해 하기 재료를 사용하였다:
코팅 재료 층:
70 쇼어 D 초과의 경도를 갖는, 폴리우레탄/폴리우레아-코폴리머 기재 상의 시판 고강도 무용매 2성분 겔 코팅.
엘라스토머 A:
스프레이 폴리우레탄/폴리우레아-코폴리머로서, 3 ㎛의 d50 및 15 ㎛의 d98의 평균 입자 크기를 갖는 10 중량%의 표면 코팅된 탄산칼슘을 갖고, 각각 DIN ISO 7619-1:2010에 따라 결정된 95 쇼어 A 및 46 쇼어 D의 경도, DIN EN ISO 1183-1:2013에 따라 결정된 1100 kg/m3의 밀도, 14 MPa의 인장 강도, DIN EN ISO 527:2012에 따른 100%의 파단시 연신률 및 DIN ISO 34-1:2004에 따른 53 N/mm의 인열 저항을 갖는 코폴리머.
엘라스토머 B:
스프레이 폴리우레탄/폴리우레아-코폴리머로서, 3 ㎛의 d50 및 15 ㎛의 d98의 평균 입자 크기를 갖는 10 중량%의 표면 코팅된 탄산칼슘을 갖고, DIN ISO 7619-1:2010에 따라 결정된 77 쇼어 A의 경도, DIN EN ISO 1183-1:2013에 따라 결정된 1060 kg/m3의 밀도, 8 MPa의 인장 강도, DIN EN ISO 527:2012에 따른 460%의 파단시 연신률 및 DIN ISO 34-1:2004에 따른 20 N/mm의 인열 저항을 갖는 코폴리머.
열경화성 A:
스프레이 폴리우레탄/폴리우레아-코폴리머로서, 20 중량%의 백악을 갖고, DIN ISO 7619-1:2010에 따라 결정된 63 쇼어 D의 경도, DIN EN ISO 845:2009에 따라 결정된 600 kg/m3의 벌크 밀도, 870 MPa의 탄성의 3점 굴곡 탄성률(flexural modulus), 각각 DIN EN ISO 178:2010 및 DIN EN ISO 178 A1:2013에 따라 결정된 21 MPa의 굽힘 강도, 7 mm의 휨(deflection), 및 70℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 코폴리머.
열경화성 B:
스프레이 폴리우레탄으로서, 8 mm의 섬유 길이를 갖는 15 중량%의 절단(chopped) 유리 섬유를 갖고, DIN EN ISO 845:2009에 따라 결정된 850 kg/m3의 벌크 밀도, 32 MPa의 인장 강도, DIN EN ISO 527:2012에 따른 2%의 파단시 연신률 및 70℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 스프레이 폴리우레탄.
사용한 경질 폼은 BASF Polyurethanes GmbH사제 Elastocool® 2030/13/OT였다.
하기 표 1은 다양한 층 구조에 대한 볼 낙하 시험의 결과를 나타낸다.
번호 | 층 구조 (mm) | 볼 낙하 시험 결과 | |
층 | 층 두께 (mm) | ||
실시예 1 | 엘라스토머 A | 2.35 | 탈락 |
열경화성 A | 4.60 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 2 | 코팅 재료 층 | 0.15 | 탈락 |
엘라스토머 A | 1.60 | ||
열경화성 A | 7.20 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 3 | 열경화성 A | 6.30 | 탈락 |
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 4 |
코팅 재료 층 | 0.20 | 탈락 |
엘라스토머 A | 2.4 | ||
열경화성 B | 4.60 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 5 |
열경화성 B | 6.30 | 탈락 |
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 6 |
코팅 재료 층 | 0.20 | 탈락 |
열경화성 B | 6.30 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 7 | 엘라스토머 B | 2.35 | 통과 |
열경화성 A | 3.90 | ||
경질 폼 | 43.40 | ||
실시예 8 | 코팅 재료 층 | 0.20 | 통과 |
엘라스토머 B | 2.30 | ||
열경화성 A | 4.00 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 9 | 코팅 재료 층 | 0.20 | 통과 |
엘라스토머 B | 2.3 | ||
열경화성 B | 4.00 | ||
경질 폼 | 40.00 | ||
실시예 10 | 엘라스토머 B | 2.3 | 통과 |
열경화성 B | 4.00 | ||
경질 폼 | 40.00 |
볼 낙하 시험은, 30 주울의 충격 후 낙하 중량체의 흔적이 없거나 아주 약간 보이는 경우, 엘라스토머에서 인열이 없고 열경화성 물질에서 길이가 2 cm 미만인 인열이 발생하며 열경화성 물질에서의 인열은 1개 초과의 층에 영향을 미치지 못하는 경우 통과한 것으로 간주되었다.
볼 낙하 시험은 하기 준거 중 하나가 충족되는 경우 탈락한 것으로 간주되었다:
-
열경화성 층, 해당하는 경우 엘라스토머 층, 및 코팅 재료 층을 포함하는 층 구조가 모든 층에서 인열을 나타냄,
-
인열에 추가로, 경질 폼이 비가역적으로 변형됨,
-
코팅 재료 층에서 인열이 일어나고 낙하 중량체의 흔적이 시각적으로 인식될 수 있음,
-
열경화성 물질에서 2 cm 초과 길이의 인열이 발생함,
-
엘라스토머가 1 cm 초과 길이로 뚜렷한 인열을 나타냄,
-
열경화성 층, 해당하는 경우 엘라스토머 층, 및 해당하는 경우 코팅 재료 층을 포함하는 층 구조가 인열을 나타내지 않았지만, 경질 폼이 너무 비가역적으로 변형되어 이것이 부재에 가시적인 흔적을 야기하거나 아래의 경질 폼으로부터의 층의 비가역적인 분리를 야기함.
실시예는, 코팅 재료 층을 제거하는 것이 충격 응력의 결과에 영향을 미치지 않는 것으로 보이지만, 엘라스토머 층은 필수불가결하다는 점을 명확히 나타낸다. 더 나아가, 엘라스토머 층의 물리적 특성은 충격 응력의 결과에 영향을 미친다.
Claims (20)
- 적어도 어느 정도는 층 구조로 이루어진 부재로서, 상기 층 구조는
(a) 800 g/L 초과의 밀도를 갖는 엘라스토머 층,
(b) 50 중량% 이상의 제1 폴리우레탄을 포함하는 열경화성 층
을 포함하는 것인 부재. - 제1항에 있어서, 열경화성 층은 발포형이고 이의 밀도는 600 g/L 미만이거나, 또는 열경화성 층은 압축형이고 이의 밀도는 800 g/L 초과인 부재.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 층 구조는 단열층을 추가로 포함하고, 상기 단열층은 80 중량% 이상의 폴리이소시아누레이트 및/또는 제2 폴리우레탄을 포함하는 경질 폼으로 이루어지는 것인 부재.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 엘라스토머 층은 DIN EN ISO 527:2012에 따른 파단시 연신률이 150% 이상인 부재.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 엘라스토머 층은 DIN ISO 7619-1:2010에 따른 쇼어 경도가 95 쇼어 A 미만인 부재.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 층 구조는 1 이상의 코팅 재료 층을 추가로 포함하는 것인 부재.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 엘라스토머 층은 호모폴리우레탄, 호모폴리우레아, 및 폴리우레탄과 폴리우레아를 포함하는 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 재료로 이루어지는 것인 부재.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 개별 층이 하기 순서로 배열되는 것인 부재: 임의로 코팅 재료 층, 엘라스토머 층, 열경화성 층, 임의로 단열층.
- 제2항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 열경화성 층은 제1 부층 및 1 이상의 제2 부층을 포함하고, 제1 부층은 제1 폴리우레탄을 포함하며, 제1 폴리우레탄은 발포형이고, 1 이상의 제2 부층은 제3 폴리우레탄을 포함하며, 제3 폴리우레탄의 밀도는 제1 폴리우레탄의 밀도보다 높은 것인 부재.
- 제9항에 있어서, 제1 부층의 엘라스토머 층을 마주하는 측에 제2 부층이 배열되고/배열되거나, 제1 부층의 엘라스토머 층을 등지는 측에 제2 부층이 배열되는 것인 부재.
- 제9항 또는 제10항에 있어서, 제1 부층의 두께는 1 mm 내지 30 mm 범위 내이고, 각각의 제2 부층의 두께는 1 mm 내지 10 mm 범위 내인 부재.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 엘라스토머 층은 100 중량% 이하의 폴리우레아를 포함하는 것인 부재.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 엘라스토머 층의 두께는 0.2 mm 내지 4 mm 범위 내이고, 열경화성 층의 두께는 2 mm 내지 40 mm 범위 내인 부재.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 층 중 하나 이상이 보강 섬유 또는 충전제를 포함하는 것인 부재.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 부재는 광업에서 사용하기 위한 선광기, 전기 장치용 냉각 장치 또는 하우징, 또는 차량, 스포츠 장비 또는 위생 장치의 부품인 부재.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 하나의 항에 따른 부재의 제조 방법으로서,
(i) 층 구조의 개별 층이 도입되는 암금형, 또는 층 구조의 개별 층이 적용되는 수금형을 제공하는 단계,
(ii) 스프레잉을 통해 엘라스토머 층을 제조하는 단계,
(iii) 스프레잉을 통해 열경화성 층을 제조하는 단계, 및
(iv) 제조된 부재를 탈형하는 단계
를 포함하고,
여기서 단계 (ii)가 단계 (iii) 전에 수행될 수 있거나 단계 (iii)이 단계 (ii) 전에 수행될 수 있는 것인 제조 방법. - 제16항에 있어서, 제1 단계에서 코팅 재료 층을 암금형 또는 수금형에 적용하는 것인 제조 방법.
- 제16항 또는 제17항에 있어서, 탈형 공정 전에 또는 탈형 공정 후에 코팅 재료 층을 부재에 적용하는 것인 제조 방법.
- 제16항 내지 제18항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탈형 공정 전에 또는 후에 부재를 가열하는 것인 제조 방법.
- 제16항 내지 제19항 중 어느 하나의 항에 있어서, 스프레잉 또는 캐스팅을 통해 단열층을 추가로 적용하는 것인 제조 방법.
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