KR20160146226A - Conductive laminate - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 도전성 적층체 및 그 용도에 관한 것이다.The present application relates to a conductive laminate and its use.
터치 패널 또는 터치 스크린은 이동 통신 단말기 또는 ATM 등과 같은 각종 정보 처리용 단말기나, TV 및 모니터 등의 표시 장치에 다양하게 적용되고 있다. 또한, 소형 휴대용 전자 기기로의 적용이 증가하면서 보다 소형이고 경량화된 터치 패널 또는 스크린에 대한 요구가 증가하는 추세이다.BACKGROUND ART [0002] A touch panel or a touch screen is variously applied to various information processing terminals such as a mobile communication terminal or an ATM, or a display device such as a TV and a monitor. In addition, as the application to small portable electronic devices increases, there is an increasing tendency for a smaller and lighter touch panel or screen.
상기 터치 패널 또는 스크린의 구성 시에는 예를 들면 특허문헌 1 또는 2에 개시된 것과 같은 도전성 적층체가 사용된다. 이러한 도전성 적층체는 점착제층을 포함하고 있을 수 있다. 상기 도전성 적층체은 점착제층을 통하여 다른 기재에 합지될 경우 기포를 발생시키지 않는 것이 중요하다. 기포가 발생하는 경우 화면의 디자인성을 현저하게 해쳐 외관에 영향을 줄 수 있고, 성능을 저하시키는 원인이 될 수 있기 때문이다.In constructing the touch panel or the screen, for example, a conductive laminate as disclosed in
본 출원은 도전성 적층체 및 그 용도에 관한 것이다. The present application relates to a conductive laminate and its use.
본 출원은 도전성 적층체에 관한 것이다. 도 1은 본 출원의 제 1 실시예에 따른 도전성 적층체의 구조를 예시적으로 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 도전성 적층체(1)는 기재층(101); 및 상기 기재층의 일면에 형성된 도전성층(201); 및 상기 제 1 기재층의 제 1 도전성층이 형성되어 있지 않은 면에 부착되어 있는 점착제층(30)을 포함할 수 있다. 이하, 본 출원의 도전성 적층체에 대하여 구체적으로 설명한다The present application relates to a conductive laminate. Fig. 1 exemplarily shows the structure of the conductive laminate according to the first embodiment of the present application. As shown in Fig. 1, the
[기재층][Base layer]
기재층(101)의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 유리 기재 또는 플라스틱 기재 등을 사용할 수 있다. 플라스틱 기재로는 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름 또는 폴리올레핀 필름 등을 사용할 수 있고, 통상적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 등과 같은 폴리에스테르 필름, 아크릴 수지 필름 또는 폴리카보네이트 필름 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The type of the
기재층(101)의 두께는 특별히 제한되지 않고, 도전성 적층체로서 기능을 할 수 있는 한 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 상기 기재층의 두께는 약 1㎛ 내지 500㎛, 약 3㎛ 내지 300㎛, 약 5㎛ 내지 250㎛ 또는 10㎛ 내지 200㎛ 정도의 범위 내일 수 있다.The thickness of the
기재층(101)에는 예를 들어, 코로나 방전 처리, 자외선 조사 처리, 플라즈마 처리 또는 스퍼터 에칭 처리 등의 적절한 접착 처리가 수행되어 있을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The
[도전성층][Conductive layer]
도전성층(201)은 상기 기재층(101)의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 상기 도전성층(201)을 구성하는 소재로는, 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석 또는 상기 중 2종 이상의 합금 등과 같은 금속, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 티탄, 산화 카드뮴 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물로 구성되는 금속 산화물, 요오드화 구리 등이 사용될 수 있고, 상기 도전성층은 결정층 또는 비결정층 일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 도전성층을 구성하는 소재는 인듐 주석 산화물(ITO; Indium Tin Oxide)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The
도전성층(201)의 두께는 연속 피막의 형성 가능성, 도전성 및 투명성 등을 고려하여, 약 10nm 내지 300nm, 약 10nm 내지 200nm 또는 약 10nm 내지 100nm의 범위로 조절할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the
도전성층(201)의 형성법은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열분해법, 화학 도금법, 전기 도금법 또는 상기 중 2종 이상의 방법을 조합한 통상의 박막 형성법으로 형성할 수 있고, 통상적으로 진공 증착법 또는 스퍼터링법으로 형성할 수 있다.The method of forming the
도전성층(201)은 필요한 경우 앵커층 또는 유전체층을 매개로 기재층 일면에 형성되어 있을 수도 있다. 상기 앵커층 또는 유전체층은 도전성층과 기재층 사이의 밀착성을 향상시키고, 내찰상성 또는 내굴곡성을 개선할 수 있다.The
또한, 상기와 같은 앵커층 또는 유전체층은, 예를 들면, SiO2, MgF2 또는 Al2O3 등과 같은 무기물; 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지 또는 실록산계 폴리머 등의 유기물 또는 상기 중 2종 이상의 혼합물을 사용한 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 또는 도공법을 사용하여 형성할 수 있다. 상기 앵커층 또는 유전체층은 통상적으로 약 100nm 이하, 구체적으로는 15nm 내지 100nm 또는 20nm 내지 60nm의 두께로 형성할 수 있다.The anchor layer or the dielectric layer may be formed of an inorganic material such as SiO 2 , MgF 2 or Al 2 O 3 ; A sputtering method, an ion plating method, or a coating method using an organic material such as an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an alkyd resin or a siloxane-based polymer, or a mixture of two or more of them. The anchor layer or the dielectric layer may typically be formed to a thickness of about 100 nm or less, specifically, 15 nm to 100 nm or 20 nm to 60 nm.
[점착제층][Pressure sensitive adhesive layer]
점착제층(30)은 상기 기재층(101)의 도전성층(201)이 형성되어 있지 않은 면에 부착되어 있을 수 있다. 상기 점착제층 점착성 중합체를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「중합체」는, 서로 상이한 1종 이상의 단량체들이 혼합되어 중합된 중합체를 지칭할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 점착제층은 상기 점착성 중합체를 가교된 상태로 포함할 수 있다. 이하, 점착제층의 저장 탄성률 또는 손실 탄성률에 대하여 기술하면서 특별한 언급이 없는 한, 상기 점착성 중합체를 가교된 상태로 포함하는 점착제층의 저장 탄성률 또는 손실 탄성률을 지칭한다. 상기 점착제층은 표면 단차를 가지는 다른 기재에 부착될 경우 단차 주변부에 기포 발생을 억제한다는 측면에서 그 물성 및 조성이 하기와 같이 조절될 수 있다.The pressure-sensitive
점착제층(30)은 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 저장 탄성률(Storage Modulus)이 1.0 x 10 4 Pa 이하, 0.98 x 10 4 Pa 이하, 0.96 x 10 4 Pa 이하, 0.94 x 10 4 Pa 이하, 0.92 x 10 4 Pa 이하, 0.90 x 10 4 Pa 이하, 0.80 x 10 4 Pa 이하, 0.70 x 10 4 Pa 이하 또는 0.60 x 10 4 Pa 이하일 수 있다. 점착제층(30)의 상기 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 저장 탄성률을 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 0.1 x 104 Pa 이상일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「저장 탄성률」은 통상적으로 알려진 「동적 저장 탄성률」을 의미한다. 즉, 탄성체에 sine 형태의 전단 변형을 가하면, 점탄성 물질의 경우 중간적인 형태로 응력이 지연되어 나타나게 되고, 이를 수학적으로 표현하면, 한 성분은 같은 위상에 있고, 다른 한 성분은 pi/2만큼 지연되는 것을 의미할 수 있으며, 이 경우 같은 위상에 있는 부분, 즉 탄성에 의하여 손실 없이 저장되는 에너지를 「동적 저장 탄성률」 또는 「저장 탄성률」이라 지칭할 수 있다. 점착제층의 저장 탄성률을 전술한 범위 내에서 조절하여, 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer (30) has a storage modulus at a temperature of 50 占 폚 and a frequency of 1 rad / sec of 1.0 x 10 4 Pa or less, 0.98 x 10 4 Pa or less, 0.96 x 10 4 Pa or less, 0.94 x 10 4 Pa or less, 0.92 x 10 4 Pa or less, 0.90 x 10 4 Pa or less, 0.80 x 10 4 Pa or less, 0.70 x 10 4 Pa or less, or may be less than 0.60 x 10 4 Pa. The lower limit of the storage elastic modulus at 50 ℃ temperature and 1 rad / sec frequency of the pressure-sensitive
점착제층(30)은 또한, 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 손실 탄성률(Loss Modulus)이 1.0 x 10 4 Pa 이하, 0.98 x 10 4 Pa 이하, 0.96 x 10 4 Pa 이하, 0.94 x 10 4 Pa 이하, 0.92 x 10 4 Pa 이하, 0.90 x 10 4 Pa 이하, 0.80 x 10 4 Pa 이하, 0.70 x 10 4 Pa 이하, 0.60 x 10 4 Pa 이하 또는 0.50 x 10 4 Pa 이하일 수 있다. 점착제층(30)의 상기 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 손실 탄성률을 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 0.1 x 10 4 Pa 이상일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「손실 탄성률」은 통상적으로 알려진 「동적 손실 탄성률」을 의미한다. 즉, 탄성체에 상기와 같이 sine 형태의 전단 변형을 가하는 경우, pi/2만큼 지연된 위상에 있는 부분, 즉 탄성에 의하여 열 등으로 전환되어 비가역적으로 손실되는 에너지를「동적 손실 탄성률」 또는 「손실 탄성률」이라 지칭될 수 있다. 점착제층의 손실 탄성률을 전술한 범위 내에서 조절하여, 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 억제할 수 있다. The pressure-sensitive
점착제층(30)에 포함되는 점착성 중합체는 탄소수 5 이상의 알킬기를 가지는 제 1 단량체 중합 단위와 가교성 단량체 중합 단위로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「단량체 중합 단위」는 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있는 형태를 의미할 수 있다. 점착성 중합체가 상기 단량체 중합 단위를 포함하는 경우 점착제층은 전술한 손실 또는 저장 탄성률 범위를 나타낼 수 있고, 이를 통해 점착제층이 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer (30) may include a first monomer unit having an alkyl group of 5 or more carbon atoms and a crosslinking monomer unit. As used herein, the term " monomeric polymerization unit " may refer to a form in which the monomer undergoes a polymerization reaction to form the skeleton of the polymer, for example, a main chain or side chain. In the case where the adhesive polymer includes the above monomeric polymerized units, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the aforementioned loss or storage modulus range, and even when the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to a substrate having a surface step difference, have.
제 1 단량체로는 예를 들어, 탄소수 5 이상의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는 탄소수 5 이상인 경우 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 분지쇄 또는 직쇄 알킬기일 수 있고, 보다 바람직하게는 직쇄 알킬기를 사용할 수 있다. 이러한 제 1 단량체로는, 예를 들어 펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 옥틸 (메타)아크릴레이트, 에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트 또는 라우릴 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으며, 본 출원의 일 실시예로서 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있으나, 이제 제한되는 것은 아니다. 제 1 단량체의 알킬기의 탄소수 상한은 특별히 제한되지 않으나 예를 들어, 탄소수 20 이하, 탄소수 18 이하, 탄소수 16 이하, 탄소수 14 이하, 탄소수 12 이하 또는 탄소수 10 이하의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. As the first monomer, for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 5 or more carbon atoms can be used. The alkyl group is not particularly limited when it has 5 or more carbon atoms, but may be, for example, a branched chain or straight chain alkyl group, more preferably a straight chain alkyl group. Examples of the first monomer include monomers such as pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl Acrylate and the like, and one or more of the above can be used. As an embodiment of the present invention, 2-ethylhexyl (meth) acrylate can be used, but is not limited thereto. The upper limit of the carbon number of the alkyl group of the first monomer is not particularly limited. For example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 20 or less carbon atoms, 18 or less carbon atoms, 16 or less carbon atoms, 14 or less carbon atoms, 12 or less carbon atoms, Can be used.
제 1 단량체 중합 단위는 점착성 중합체 100 중량부 대비 약 50 중량부 초과의 비율로 포함될 수 있다. 본 명세서에서 단위 「중량부」는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다. 보다 구체적으로 제 1 단량체 중합단위는 점착성 중합체 100 중량부 대비 약 55 중량부 이상, 60 중량부 이상, 65 중량부 이상, 약 70 중량부 이상, 약 75 중량부 이상 또는 약 80 중량부 이상의 비율로 점착성 중합체에 포함될 수 있다. 제 1 단량체 중합단위의 점착성 중합체 내의 함량 비율의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 약 95 중량부 이하 또는 약 90 중량부 이하일 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층은 전술한 저장 또는 손실 탄성률 범위를 나타낼 수 있고, 이를 통해 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.The first monomeric polymerized units may be included in a ratio of greater than about 50 parts by weight relative to 100 parts by weight of the viscous polymer. In the present specification, the unit " weight part " may mean a ratio of the weight between the respective components. More specifically, the first monomer polymerized units may be present in a proportion of at least about 55 parts by weight, at least 60 parts by weight, at least 65 parts by weight, at least about 70 parts by weight, at least about 75 parts by weight, or at least about 80 parts by weight relative to 100 parts by weight of the viscous polymer May be included in the adhesive polymer. The upper limit of the content ratio of the first monomer polymerized units in the adhesive polymer is not particularly limited, but may be, for example, about 95 parts by weight or less, or about 90 parts by weight or less. In this range, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the storage or loss elastic modulus range described above, and even when attached to a substrate having a surface step difference, it is possible to effectively suppress the occurrence of bubbles in the peripheral portion of the step.
점착성 중합체는 또한, 가교성 단량체 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「가교성 단량체」는 가교성 관능기와 점착성 중합체를 형성할 수 있는 다른 관능기를 가져서 중합 단위로 중합체에 포함되면, 중합체에 가교성 관능기를 제공할 수 있는 단량체를 의미할 수 있다. The tacky polymer may also comprise a crosslinkable monomeric polymerization unit. As used herein, the term " crosslinkable monomer " may mean a monomer capable of providing a crosslinkable functional group to a polymer when the polymer contains a crosslinkable functional group and another functional group capable of forming a tacky polymer.
점착제의 제조 분야에서는 가교성 단량체로 사용될 수 있는 단량체가 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 단량체는 모두 상기 점착성 중합체에 사용될 수 있다. 예를 들어, 가교성 단량체로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트; 폴리(에틸렌글리콜) (메타)아크릴레이트 또는 폴리(프로필렌글리콜) (메타)아크릴레이트 등의 폴리(알킬렌글리콜) (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 또는 말레산 무수물 등의 카복실기 함유 공중합성 단량체 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In the production of pressure-sensitive adhesives, various monomers which can be used as crosslinking monomers are known, and all of these monomers can be used in the adhesive polymer. Examples of the crosslinkable monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate or 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate; (Meth) acrylates such as poly (alkylene glycol) (meth) acrylates such as poly (ethylene glycol) (meth) acrylate or poly (propylene glycol) , Carboxyl group-containing copolymerizable monomers such as 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyl acid, acrylic acid doublet, itaconic acid, maleic acid or maleic anhydride But is not limited thereto.
상기 점착성 중합체에 가교성 단량체 중합 단위가 포함되는 경우, 예를 들면 상기 가교성 단량체 중합 단위는 점착성 중합체 100 중량부 대비 1 중량부 내지 30 중량부, 5 중량부 내지 30 중량부, 10 중량부 내지 30 중량부 또는 12 중량부 내지 30 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층은 전술한 저장 또는 손실 탄성률 범위를 나타낼 수 있고, 이를 통해 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.When the tacky polymer contains a crosslinkable monomer, for example, the crosslinkable monomer has a polymerization unit in an amount of 1 to 30 parts by weight, 5 to 30 parts by weight, 10 to 30 parts by weight, 30 parts by weight or 12 parts by weight to 30 parts by weight. In this range, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the storage or loss elastic modulus range described above, and even when attached to a substrate having a surface step difference, it is possible to effectively suppress the occurrence of bubbles in the peripheral portion of the step.
점착성 중합체는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 제 2 단량체 중합 단위를 추가로 포함할 수 있다. 제 2 단량체로는 예를 들면, 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬 (메타) 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 4인 경우 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 분지쇄 또는 직쇄 알킬기일 수 있고, 보다 바람직하게는 직쇄 알킬기를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는, 예를 들어 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트 또는 sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 등이 예시될 수 있고, 본 출원의 일 실시예에 따르면 메틸 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있으나, 이제 제한되는 것은 아니다.The tacky polymer may further comprise a second monomer polymerization unit having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. As the second monomer, for example, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms can be used. The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited, but may be, for example, a branched chain or straight-chain alkyl group, more preferably a straight-chain alkyl group. Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, and the like can be exemplified. According to one embodiment of the present application, methyl (meth) acrylate can be used but is not limited thereto.
점착성 중합체에 제 2 단량체 중합 단위가 추가로 포함되는 경우, 예를 들면 상기 제 2 단량체 중합 단위는 점착성 중합체 100 중량부 대비 1 중량부 내지 30 중량부, 5 중량부 내지 30 중량부, 10 중량부 내지 30 중량부 또는 12 중량부 내지 30 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층은 전술한 저장 또는 손실 탄성률 범위를 나타낼 수 있고, 이를 통해 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 더욱 효과적으로 억제할 수 있다.When the tackifier polymer further contains a second monomer polymerized unit, for example, the second monomer polymerized unit may be added in an amount of 1 part by weight to 30 parts by weight, 5 parts by weight to 30 parts by weight, and 10 parts by weight To 30 parts by weight or 12 parts by weight to 30 parts by weight. In this range, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the storage or loss elastic modulus range described above, and even when attached to a substrate having a surface step difference, it is possible to more effectively suppress the occurrence of bubbles in the peripheral portion of the step.
점착성 중합체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 통상의 방식으로 제조할 수 있다. 상기 점착성 중합체는 예를 들면, LRP(Living Radical Polymerization) 방식으로 중합할 수 있고, 그 예로는 유기 희토류 금속 복합체를 중합 개시제로 사용하거나, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 염 등의 무기산염의 존재 하에 합성하는 음이온 중합, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 유기 알루미늄 화합물의 존재 하에 합성하는 음이온 중합 방법, 중합 제어제로서 원자 이동 라디칼 중합제를 이용하는 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 중합 제어제로서 원자이동 라디칼 중합제를 이용하되 전자를 발생시키는 유기 또는 무기 환원제 하에서 중합을 수행하는 ARGET(Activators Regenerated by Electron Transfer) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), ICAR(Initiators for continuous activator regeneration) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 무기 환원제 가역 부가-개열 연쇄 이동제를 이용하는 가역 부가-개열 연쇄 이동에 의한 중합법(RAFT) 또는 유기 텔루륨 화합물을 개시제로서 이용하는 방법 등이 있으며, 이러한 방법 중에서 적절한 방법이 선택되어 적용될 수 있다.The method for producing the adhesive polymer is not particularly limited and can be produced in a usual manner. The sticky polymer can be polymerized by, for example, the LRP (Living Radical Polymerization) method, and examples thereof include a method of using an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator or using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator to form an alkali metal or alkaline earth metal , An anion polymerization method in which an organic alkali metal compound is used as a polymerization initiator and synthesized in the presence of an organoaluminum compound, an anion polymerization method using an atom transfer radical polymerization agent as a polymerization initiator, (ATRP), Atomic Transfer Radical Polymerization (ATRP), and ICAR (Atomization Transfer), which perform polymerization under an organic or inorganic reducing agent that generates electrons using an atom transfer radical polymerization agent as a polymerization initiator. Initiators for continuous activator regeneration) (RAFT) using a reversible addition-cleavage chain transfer agent using an inorganic reductant chain transfer agent, or an organic tellurium compound as an initiator. Among these methods, an appropriate method can be selected and applied have.
점착성 중합체의 중량평균분자량은 예를 들어, 30만 내지 100만, 30만 내지 90만 또는 30만 내지 80만일 수 있다. 이러한 범위에서 점착제층은 전술한 저장 또는 손실 탄성률 범위를 나타낼 수 있고, 이를 통해 표면 단차를 가지는 기재에 부착된 경우에도 단차 주변부의 기포 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.The weight average molecular weight of the tacky polymer may be, for example, from 300,000 to 1,000,000, from 300,000 to 900,000, or from 300,000 to 80,000. In this range, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit the storage or loss elastic modulus range described above, and even when attached to a substrate having a surface step difference, it is possible to effectively suppress the occurrence of bubbles in the peripheral portion of the step.
점착제층은 점착성 중합체를 가교시킬 수 있는 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가교제로는 상기 점착성 중합체에 포함되는 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 적어도 1개 이상, 1개 내지 10개, 1개 내지 8개, 1개 내지 6개 또는 1개 내지 4개를 가지는 가교제를 사용할 수 있다. 이러한 가교제로는, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 또는 금속 킬레이트 가교제 등의 통상적인 가교제들 중에서 점착성 중합체가 가지는 가교성 관능기의 종류를 고려하여 적절한 종류가 선택되어 사용될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may further include a crosslinking agent capable of crosslinking the pressure-sensitive adhesive polymer. The cross-linking agent includes at least one functional group capable of reacting with the crosslinkable functional group contained in the tacky polymer, and having 1 to 10, 1 to 8, 1 to 6, or 1 to 4 functional groups Crosslinking agents may be used. As such a cross-linking agent, an appropriate type may be selected and used from among conventional cross-linking agents such as an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent, an aziridine cross-linking agent or a metal chelate cross-linking agent considering the kind of the cross-linkable functional group of the adhesive polymer.
이소시아네이트 가교제로는, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나 상기 디이소시아네이트 화합물과 폴리올, 예를 들면 트리메틸롤프로판 등의 반응물 또는 상기 디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트 부가체 등이 예시될 수 있으나, 바람직하게는 크실렌 디이소시아네이트 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용할 수 있고, 에폭시 가교제로는, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 예시될 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoboron diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; A reaction product such as a polyol such as trimethylol propane or an isocyanurate adduct of the above diisocyanate compound. Of these, xylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate can be preferably used. As the epoxy crosslinking agent, , Ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether. It is at least one selected from can be illustrated.
아지리딘 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 금속 킬레이트 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Aziridine crosslinking agents include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide ), Triethylene melamine, bisisoproparyl-1- (2-methyl aziridine), or tri-1-aziridinyl phosphine oxide, but the present invention is not limited thereto. The metal chelate crosslinking agent A compound in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium and / or vanadium is coordinated to acetylacetone or ethyl acetoacetate, and the like.
가교제는, 예를 들면, 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부, 0.015 중량부 내지 5 중량부, 0.02 중량부 내지 2.5 중량부 또는 0.025 중량부 내지 1 중량부의 비율로 포함될 수 있다. 상기 가교제를 전술한 범위에서 상기 점착성 중합체에 포함되도록 조절하여 전술한 저장 또는 손실 탄성률을 원하는 범위 내에서 형성되도록 할 수 있다. The crosslinking agent may be contained in an amount of, for example, 0.01 to 10 parts by weight, 0.015 to 5 parts by weight, 0.02 to 2.5 parts by weight or 0.025 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the adhesive polymer. The cross-linking agent may be adjusted to be included in the tacky polymer in the above-mentioned range so that the aforementioned storage or loss elastic modulus is formed within a desired range.
점착제층은 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는, 예를 들면 분자량이 낮은 중합체에 의해 형성된 점착제가 우수한 밀착성 및 접착 안정성을 나타내도록 할 수 있도록 할 수 있다. 점착제층이 실란 커플링제를 추가로 포함하는 경우 실란 커플링제는 상기 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may further include a silane coupling agent. As the silane coupling agent, for example, a silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group can be used. Such a silane coupling agent can make the pressure-sensitive adhesive formed by, for example, a polymer having a low molecular weight exhibit excellent adhesion and adhesion stability. When the pressure-sensitive adhesive layer further comprises a silane coupling agent, the silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight or 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer.
점착제층은, 필요에 따라 점착성 부여제를 추가로 포함할 수도 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는 상기 점착성 중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer may further include a tackifier if necessary. Examples of the tackifier include a hydrocarbon resin or hydrogenated product thereof, a rosin resin or hydrogenated product thereof, a rosin ester resin or hydrogenated product thereof, a terpene resin or hydrogenated product thereof, a terpene phenol resin or hydrogenated product thereof, Polymerized rosin ester resin, and the like, or a mixture of two or more of them may be used, but the present invention is not limited thereto. The tackifier may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the tacky polymer.
점착제층은, 필요한 경우 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer may further include, if necessary, at least one additive selected from the group consisting of a curing agent, a UV stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant and a plasticizer.
점착제층을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 통상의 방식으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 점착성 중합체가 가교된 상태로 존재하는 점착제 조성물을 통상의 수단으로 적절한 공정 기재에 도포한 후 경화시키는 방식에 의하여 제조될 수 있다. 본 출원에서 상기 경화 과정은, 점착제 조성물 내부에 포함된 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하다. 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 점착 계면에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다. 상기에서 점착제 조성물을 경화시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 적절한 가열, 건조 및/또는 숙성(aging) 공정을 통한 경화, 또는 자외선(UV)과 같은 전자기파 조사에 의한 경화 방식을 채용할 수 있다.The method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be produced in a usual manner. For example, a pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive polymer is present in a crosslinked state can be prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition to an appropriate process substrate by conventional means and curing the pressure-sensitive adhesive composition. In the present application, it is preferable that the curing process is performed after sufficiently removing bubble-inducing components such as volatile components or reaction residues contained in the pressure-sensitive adhesive composition. Accordingly, the crosslinking density or the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low to lower the elastic modulus, and bubbles existing in the pressure-sensitive adhesive interface at high temperature are increased to form a scattering body therein. The method of curing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be cured by suitable heating, drying and / or aging processes or by curing by electromagnetic wave irradiation such as ultraviolet .
[제 2 기재층 및 제 2 도전성층][Second base layer and second conductive layer]
도전성 적층체는 제 2 기재층 및 제 2 도전성층을 추가로 포함할 수 있다. 이하, 구분을 위하여 전술한 기재층 및 도전성층을 각각 제 1 기재층 및 제 1 도전성층으로 호칭한다. 도 2는 본 출원의 제 2 실시예에 따른 도전성 적층체(2)의 구조를 예시적으로 나타낸다. 도 2 에 나타낸 바와 같이, 도전성 적층체(2)는 제 1 기재층(101); 상기 제 1 기재층(101)의 일면에 형성된 제 1 도전성층(201); 및 상기 제 1 기재층의 제 1 도전성층이 형성되어 있지 않은 면에 부착되어 있는 점착제층(30)을 포함한다. 또한, 상기 도전성 적층체(2)는 제 2 기재층(102) 및 제 2 기재층(102)의 일면에 형성되고 표면 단차(2021)를 가지는 제 2 도전성층(202)를 포함한다. 또한, 상기 제 1 기재층(101)의 제 1 도전성층이 형성되어 있지 않은 면과 상기 제 2 도전성층(202)의 단차를 가지는 표면은 상기 점착층(30)에 의하여 부착된 상태로 존재할 수 있다. The conductive laminate may further include a second base layer and a second conductive layer. Hereinafter, the above-described base layer and conductive layer are referred to as a first base layer and a first conductive layer, respectively, for the purpose of classification. Fig. 2 exemplarily shows the structure of the
본 명세서에서 용어 「표면 단차」는 표면의 높이의 차이(도 2의 H로 도시)를 의미할 수 있다. 제 2 도전성층의 표면의 단차는 예를 들어, 후술하는 터치 패널에 사용되는 패턴 전극에 유래하는 것일 수 있다. 패턴 전극의 패턴 형상은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 메쉬 형상이거나 또는 단면이 다각형 또는 원형인 전극이 서로 이격되어 존재하는 형상일 수도 있다. 또한, 패턴 전극의 소재는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 몰리브덴(Mo) 중 어느 하나 또는 이들의 합금일 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 제 2 도전성층 표면의 단차는 예를 들어, 화면의 디자인성을 향상시키기 위해 인쇄된 인쇄 단차일 수도 있다. As used herein, the term " surface step " may mean the difference in height of the surface (shown as H in Fig. 2). The step difference of the surface of the second conductive layer may be derived, for example, from a pattern electrode used in a touch panel to be described later. The pattern shape of the pattern electrode is not particularly limited and may be, for example, a mesh shape or a shape in which electrodes having a polygonal or circular cross-section are spaced apart from each other. The material of the pattern electrode is not particularly limited and may be any one of silver (Ag), aluminum (Al), copper (Cu), chromium (Cr), nickel (Ni), molybdenum . ≪ / RTI > In another example, the step difference of the surface of the second conductive layer may be printed printed steps, for example, to improve the design of the screen.
제 2 도전성층의 표면 단차의 두께는 특별히 제한되지 않고, 표면 단차를 유발하는 구성이 적용되는 용도에 따라 적절히 선택될 수 있으나, 통상적으로 약 1 um 내지 150 um 범위내일 수 있다. 점착제층의 두께 범위는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 15 um 내지 30 um 범위 내일 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 점착제층의 두께는 예를 들어, 상기 표면 단차의 두께에 비하여 약 2 um 이상 두꺼운 두께 범위를 가질 수 있다. 점착제층(30)의 두께가 상기 범위 내인 경우, 제 2 도전성층의 표면 단차 주변부(도 2의 A로 도시)에 기포를 발생을 효과적으로 감소시킬 수 있다.The thickness of the surface step of the second conductive layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the application to which the structure causing the surface step difference is applied, but it may be usually within the range of about 1 to 150 [mu] m. The thickness range of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but may be within the range of, for example, 15 μm to 30 μm. In another example, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may have a thickness range of greater than about 2 占 퐉, for example, as compared with the thickness of the surface step difference. When the thickness of the pressure-
도전성 적층체는 전술한 기재층, 도전성층 및 점착제층을 기본 단위로 포함하고, 필요한 경우 도전성 적층체의 형성에 통상 적용되는 다른 요소, 예를 들면, 투명 시트층, 이형 필름층 또는 하드 코팅층 등을 추가로 포함할 수 있다. The conductive laminate includes the above-described base layer, conductive layer and pressure-sensitive adhesive layer as basic units, and if necessary, other elements usually used for forming the conductive laminate, such as a transparent sheet layer, a release film layer or a hard coating layer May be further included.
본 출원은, 또한 상기 도전성 적층체의 용도에 관한 것이다. 본 출원의 도전성 적층체는 예를 들어, 터치 패널의 구성으로 사용될 수 있다. 터치 패널은 상기 도전성 적층체를 예를 들면, 터치 패널용 전극판으로 포함할 수 있다. 또한, 전술한 패턴 전극은 터치 센서로서 기능할 수 있다. 상기 터치 패널은 상기 도전성 적층체를 포함하는 한, 정전용량 방식 또는 저항막 방식 등을 포함한 공지의 구조로 형성될 수 있다. 상기 도전성 적층체는, 터치 패널뿐만 아니라 액정 디스플레이 등의 다양한 장치의 형성 등에 사용할 수 있다.
The present application also relates to the use of the conductive laminate. The conductive laminate of the present application can be used, for example, in the configuration of a touch panel. The touch panel may include the conductive laminate as an electrode plate for a touch panel, for example. Further, the above-described pattern electrode can function as a touch sensor. The touch panel may have a known structure including an electrostatic capacity type or a resistance film type as long as the touch panel includes the conductive laminated body. The conductive laminate can be used for forming various devices such as a liquid crystal display as well as a touch panel.
본 출원의 도전성 적층체는 표면 단차를 가지는 기재에 부착되는 경우에도 단차부 주변의 기포 발생을 억제할 수 있으므로, 상기 도전성 적층체가 적용된 제품의 외관이나 성능을 유지할 수 있다. 이러한 도전성 적층체는 예를 들어, 터치 패널 등에 유용하게 사용될 수 있다.
Since the conductive laminate of the present application can suppress the generation of bubbles in the vicinity of the step portion even when attached to a substrate having a surface step difference, the appearance and performance of the product to which the conductive laminate is applied can be maintained. Such a conductive laminate can be usefully used, for example, in touch panels and the like.
도 1은 본 출원 제 1 실시예의 도전성 적층체의 모식도이다.
도 2는 본 출원 제 2 실시예의 도전성 적층체의 모식도이다.1 is a schematic view of a conductive laminate according to the first embodiment of the present application.
2 is a schematic view of the conductive laminate of the second embodiment of the present application.
이하 본 출원에 따르는 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present application will be described in more detail by way of examples according to the present application and comparative examples not complying with the present application, but the scope of the present application is not limited by the following embodiments.
이하 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.
The physical properties in the following examples and comparative examples were evaluated in the following manner.
1. 분자량 측정1. Molecular weight measurement
중량평균분자량(Mw)는 GPC를 사용하여 이하의 조건으로 측정하였으며, 검량선의 제작에는 Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여 측정 결과를 환산하였다.The weight average molecular weight (Mw) was measured using GPC under the following conditions, and the measurement results were converted using standard polystyrene of Agilent system for the calibration curve.
<측정 조건><Measurement Conditions>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)Measuring instrument: Agilent GPC (Agilent 1200 series, U.S.)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용리액: THF(Tetrahydrofuran)Eluent: THF (Tetrahydrofuran)
유속: 1.0 mL/minFlow rate: 1.0 mL / min
농도: ~ 1 mg/mL (100μL injection)
Concentration: ~ 1 mg / mL (100 μL injection)
2. 저장 탄성률 평가2. Evaluation of storage modulus
이형필름 사이에 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물을 코팅한 후 15 cm × 25 cm의 크기로 재단하고, 편면의 이형 필름을 제거한 다음, 5번 적층시켜서, 두께를 약 1mm가 되도록 하였다. 이어서, 상기 적층체를 지름 8 mm의 원형으로 재단하고, 글래스(glass)를 이용하여, 압축한 다음, 밤새 방치하여, 각 층간의 계면에서의 웨팅(wetting)을 향상시켜, 적층시 생긴 기포를 제거하여 시료를 제조하였다. 이어서, 시료를 패러랠 플레이트(parallel plate) 위에 놓고, 갭(gap)을 조정한 후, Normal & Torque의 영점을 맞추고, Normal force의 안정화를 확인한 후, 저장 탄성률을 측정하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated between release films and cut to a size of 15 cm x 25 cm. The release film on one side was removed and laminated five times to have a thickness of about 1 mm. Subsequently, the laminate was cut into a circular shape having a diameter of 8 mm, compressed using glass, and allowed to stand overnight to improve wetting at the interface between the respective layers, To prepare a sample. Then, the sample was placed on a parallel plate, the gap was adjusted, the zero point of Normal & Torque was set, and the normal force was stabilized. Then, the storage elastic modulus was measured.
측정 기기 및 측정 조건 Measuring instruments and measuring conditions
측정 기기: 강제 대류 오븐을 구비한 ARES-RDA, TA Instruments Inc. Measuring instrument: ARES-RDA, TA Instruments Inc. with forced convection oven.
측정 조건: Measuring conditions:
geometry : 8 mm parallel plategeometry: 8 mm parallel plate
간격: 약 1 mmThickness: about 1 mm
test type : dynamic strain frequency sweeptest type: dynamic strain frequency sweep
변형(Strain) = 10.0 [%], 온도: 50 ℃Strain = 10.0 [%], Temperature: 50 [deg.] C
초기 주파수: 0.1 rad/s, 최종 주파수 : 1 rad/s
Initial frequency: 0.1 rad / s, Final frequency: 1 rad / s
3. 3. 단차Step 특성 평가 (1) Evaluation of characteristics (1)
PET 필름(가로x세로 = 10cm x 10cm 두께: 50um) 상에 ITO층(가로x세로 = 10cm x 10cm 두께: 20nm)을 통상적인 방식으로 형성한 투명 도전성 적층체를 약 150 ℃ 오븐에서 약 1시간 동안 열처리 한 후, 상기 열처리된 투명 전도성 적층체의 ITO층 상에 Ag paste (가로x세로=1cm x 10cm, 두께: 18um)를 도포한 후, 약 150 ℃ 오븐에서 약 30분 동안 열처리 하였다. 다음으로, 실시예 및 비교예에서 제조된 도전성 적층체의 점착층이 상기 투명 도전성 적층체의 Ag paste가 형성된 면에 접하도록 도포한 후, 광학 현미경을 통하여 단차 주변부에 기포를 관찰하였다. A transparent conductive laminate having an ITO layer (width x length = 10 cm x 10 cm thickness: 20 nm) formed on a PET film (width x length = 10 cm x 10 cm thickness: Ag paste (width x length = 1 cm x 10 cm, thickness: 18 um) was applied on the ITO layer of the heat-treated transparent conductive laminate, and then heat-treated in an oven at about 150 ° C for about 30 minutes. Next, the adhesive layer of the conductive laminate produced in Examples and Comparative Examples was applied so as to be in contact with the surface of the transparent conductive laminate on which the Ag paste was formed, and then bubbles were observed on the periphery of the steps through an optical microscope.
O: 육안에 의해 기포가 확인되지 않음.O: No air bubbles were observed.
△: 미세한 기포가 육안으로 관찰됨B: Fine bubbles were visually observed
X: 큰 기포가 육안으로 관찰됨
X: Large bubbles were observed with the naked eye
4. 4. 단차Step 특성 평가 (2) Evaluation of characteristics (2)
단차 특성 평가 (1)의 시편을 50℃에서 30분 동안 6kgf/cm2 조건에서 오토클레이브 처리한 후, 광학 현미경을 통하여 단차 주변부에 기포를 관찰하였다.Evaluation of Step Characteristic The specimen of (1) was heated at 50 ° C for 30 minutes to 6 kgf / cm 2 After the autoclave treatment, bubbles were observed on the periphery of the step through an optical microscope.
O: 육안에 의해 기포가 확인되지 않음.O: No air bubbles were observed.
△: 미세한 기포가 육안으로 관찰됨B: Fine bubbles were visually observed
X: 큰 기포가 육안으로 관찰됨
X: Large bubbles were observed with the naked eye
제조예Manufacturing example 1. 점착성 중합체(A1)의 제조 1. Preparation of adhesive polymer (A1)
내부에 질소가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 80 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 10 중량부 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA) 10 중량부를 투입하였다. 이어서, 에틸아세테이트(EAc) 100 중량부를 용제로 투입하고, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 60분 동안 퍼지(purging)한 후, 온도를 60℃로 유지한 상태에서 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.06 중량부를 투입하여 반응을 개시시켰다. 이 후, 약 5시간 반응을 시킨 반응물을 에틸아세테이트(EAc)로 희석하여 점착성 중합체(A1)를 제조하였다.
80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 10 parts by weight of methyl acrylate (MA) and 2 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (EA) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device, 10 parts by weight of HEA were added. Subsequently, 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was poured into a solvent, and nitrogen gas was purged for 60 minutes to remove oxygen. Then, while maintaining the temperature at 60 占 폚, azobisisobutyronitrile (AIBN) were added to initiate the reaction. Thereafter, the reaction product which had been reacted for about 5 hours was diluted with ethyl acetate (EAc) to prepare a sticky polymer (A1).
제조예Manufacturing example 2 내지 2 to 제조예Manufacturing example 5. 점착성 중합체(A2 내지 A3 및 B1 내지 B2)의 제조 5. Preparation of sticky polymers (A2 to A3 and B1 to B2)
제조예 1에서 점착성 중합체(A1) 중합 시에 사용된 원료 및 첨가제 등의 종류를 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는 제조예 1의 경우와 동일하게 점착성 중합체(A2 내지 A3 및 B1 내지 B2)를 제조하였다.(A 2 to A 3 and
EA
V-65
점착 성
중합체
Adhesiveness
polymer
BA: n-butyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
MA: (meth)acrylate
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
EHA : 2-ethylhexyl acrylate
EA: ethyl acetate
V-65: 2,2'-azobis(2,4-dimethyl valeronitrile)Content Unit: g
BA: n-butyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
MA: (meth) acrylate
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
EHA: 2-ethylhexyl acrylate
EA: ethyl acetate
V-65: 2,2'-azobis (2,4-dimethyl valeronitrile)
실시예Example 1 One
점착제 조성물의 제조Preparation of pressure-sensitive adhesive composition
제조예 1에서 제조된 점착성 중합체(A1) 고형분 100 중량부에 대하여 가교제로서 크실렌 디이소시아네이트인 "Takenate D110N" ((주)미쯔이 화학) 0.25 중량부로 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
To 100 parts by weight of the solid content of the adhesive polymer (A1) prepared in Preparation Example 1, 0.25 parts by weight of "Takenate D110N" (xylene diisocyanate) (Mitsui Chemicals, Inc.) as a crosslinking agent was uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
도전성 Conductivity 적층체의Of the laminate 제조 Produce
PET 필름의 일면에 실리콘으로 이형 처리한 후, 그 위에 상기 제조된 점착제 조성물을 두께가 약 25㎛ 정도가 되도록 코팅 및 경화하여 점착제층을 형성하였다. 그 후, 상기 점착제층을 통상적인 방식으로 일면에 ITO층을 형성한 PET 필름(두께: 약 25㎛)의 반대면에 전사하고, 상기 이형 처리된 PET 필름을 박리하여 도전성 적층체를 제조하였다.
On one side of the PET film, the pressure-sensitive adhesive composition was releasably treated with silicone, and the pressure-sensitive adhesive composition thus prepared was coated and cured to a thickness of about 25 탆 to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the opposite surface of a PET film (thickness: about 25 mu m) having an ITO layer formed on one surface thereof in a usual manner, and the PET film thus treated was peeled off to produce a conductive laminate.
실시예Example 2 2
실시예 1의 점착제 조성물에 포함된 점착성 중합체를 A2로 투입한 것을 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제 조성물 및 점착 필름을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film were prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was changed to A2.
실시예Example 3 3
실시예 1의 점착제 조성물에 포함된 점착성 중합체를 A3으로 투입한 것을 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제 조성물 및 점착 필름을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film were prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was changed to A3.
비교예Comparative Example 1 One
실시예 1의 점착제 조성물에 포함된 점착성 중합체를 B1로 투입한 것을 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제 조성물 및 점착 필름을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film were prepared in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was charged as B1.
비교예Comparative Example 2 2
실시예 1의 점착제 조성물에 포함된 점착성 중합체를 B2로 투입한 것을 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제 조성물 및 점착 필름을 제조하였다.
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film were prepared in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was charged with B2.
상기 각 실시예 및 비교예에 대하여 측정한 물성 및 평가 결과는 하기 표 2에 나타난 바와 같다.
The physical properties and evaluation results of the above-mentioned Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 below.
(단위: pa)Storage modulus (× 10 4 )
(Unit: pa)
상기 표 2로부터 확인되는 바와 같이, 본 출원의 도전성 적층체의 경우, 특정 범위 내의 저장 탄성률을 가짐으로써, 단차 주변부의 기포 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
As can be seen from the above Table 2, in the case of the conductive laminate of the present application, by having the storage elastic modulus within a specific range, the generation of bubbles in the periphery of the step difference can be effectively suppressed.
101 및 102: 제 1 및 제 2 기재층
201 및 202: 제 2 및 제 2 도전성층
2021: 단차
30: 점착제층
H: 단차 두께
A: 단차 주변부101 and 102: First and second substrate layers
201 and 202: second and second conductive layers
2021: Step
30: pressure-sensitive adhesive layer
H: step thickness
A: step periphery
Claims (21)
상기 제 1 기재층의 일면에 형성된 제 1 도전성층; 및
상기 제 1 기재층의 제 1 도전성층이 형성되어 있지 않은 면에 부착되어 있고, 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 저장 탄성률이 1.0 x 10 4 Pa 이하인 점착제층을 포함하는 도전성 적층체. A first base layer;
A first conductive layer formed on one surface of the first base layer; And
And a pressure-sensitive adhesive layer adhered to a surface of the first base layer on which the first conductive layer is not formed, the pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus at a temperature of 50 ° C and a frequency of 1 rad / sec of 1.0 x 10 4 Pa or less.
제 1 기재층은 유리 기판, 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름 및 폴리올레핀 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 도전성 적층체The method according to claim 1,
The first base layer may be at least one conductive layer selected from the group consisting of a glass substrate, a polyester film, a polyamide film, a polyvinyl chloride film, a polystyrene film and a polyolefin film
제 1 도전성층은 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 티탄, 산화 카드뮴 또는 요오드화 구리를 포함하는 도전성 적층체. The method according to claim 1,
Wherein the first conductive layer comprises gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide or copper iodide.
제 1 도전성층은 앵커층 또는 유전체층을 매개로 제 1 또는 제 2 기재층의 일면에 형성되어 있는 도전성 적층체.The method according to claim 1,
Wherein the first conductive layer is formed on one surface of the first or second base layer via an anchor layer or a dielectric layer.
점착제층은 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 저장 탄성률이 0.1 x 104 Pa 이상인 도전성 적층체.The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus at a temperature of 50 DEG C and a frequency of 1 rad / sec of 0.1 x 10 < 4 > Pa or more.
점착제층은 50℃ 온도 및 1 rad/sec 주파수에서의 손실 탄성률이 1.0 x 10 4 Pa 이하인 도전성 적층체.The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a loss elastic modulus at a temperature of 50 DEG C and a frequency of 1 rad / sec of 1.0 x 10 < 4 > Pa or less.
점착제층은 점착성 중합체를 가교된 상태로 포함하는 도전성 적층체.The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive polymer in a crosslinked state.
점착성 중합체는 중량평균분자량이 30만 내지 100만 범위 내인 도전성 적층체.8. The method of claim 7,
Wherein the adhesive polymer has a weight average molecular weight within the range of 300,000 to 1,000,000.
점착성 중합체는 탄소수 5 이상의 알킬기를 가지는 제 1 단량체 중합 단위 및 가교성 단량체 중합 단위를 포함하는 도전성 적층체.8. The method of claim 7,
Wherein the adhesive polymer comprises a first monomeric polymerization unit having an alkyl group having not less than 5 carbon atoms and a crosslinkable monomeric polymerization unit.
제 1 단량체는 탄소수 5 이상의 분지쇄 또는 직쇄 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트인 도전성 적층체.10. The method of claim 9,
Wherein the first monomer is an alkyl (meth) acrylate having a branched chain or straight chain alkyl group having 5 or more carbon atoms.
제 1 단량체 중합 단위는 점착성 중합체 100 중량부 대비 50 중량부 초과의 비율로 포함되는 도전성 적층체.10. The method of claim 9,
Wherein the first monomer polymerization unit is contained in a proportion of more than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the sticking polymer.
가교성 단량체는 점착성 중합체 100 중량부 대비 1 중량부 내지 30 중량부 비율로 포함되는 도전성 적층체.10. The method of claim 9,
Wherein the crosslinkable monomer is contained in an amount of 1 part by weight to 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the adhesive polymer.
점착성 중합체는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 제 2 단량체 중합단위를 추가로 포함하는 도전성 적층체.10. The method of claim 9,
Wherein the adhesive polymer further comprises a second monomer polymerization unit having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
제 2 단량체는 탄소수 1 내지 4의 분지쇄 또는 직쇄 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트인 도전성 적층체.14. The method of claim 13,
And the second monomer is alkyl (meth) acrylate having a branched or straight-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
제 2 단량체는 점착성 중합체 100 중량부 대비 1 중량부 내지 30 중량부 비율로 포함되는 도전성 적층체.14. The method of claim 13,
And the second monomer is contained in an amount of 1 part by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive polymer.
점착제층은 점착성 중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부의 가교제를 추가로 포함하는 도전성 적층체.8. The method of claim 7,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer further comprises 0.01 to 10 parts by weight of a crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the adhesive polymer.
제 2 기재층 및 제 2 기재층의 일면에 형성되고 표면 단차를 가지는 제 2 도전성층을 추가로 포함하고, 상기 제 1 기재층의 제 1 도전성층이 형성되어 있지 않은 면과 상기 제 2 도전성층의 단차를 가지는 표면은 상기 점착층에 의하여 부착된 상태로 존재하는 도전성 적층체.The method according to claim 1,
And a second conductive layer formed on one surface of the second base layer and the second base layer and having a surface step difference, wherein the surface of the first base layer, on which the first conductive layer is not formed, Wherein the surface having the step of the adhesive layer is present in an attached state by the adhesive layer.
제 2 도전성층의 표면 단차는 제 2 도전성층의 표면에 형성된 패턴 전극에 유래하는 도전성 적층체. 18. The method of claim 17,
And the surface step difference of the second conductive layer is derived from the pattern electrode formed on the surface of the second conductive layer.
패턴 전극은 은(Ag), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 몰리브덴(Mo) 중 어느 하나 또는 이들의 합금을 포함하는 도전성 적층체.19. The method of claim 18,
Wherein the pattern electrode comprises any one of silver (Ag), aluminum (Al), copper (Cu), chromium (Cr), nickel (Ni), and molybdenum (Mo) or an alloy thereof.
점착층의 두께는 표면 단차의 두께 대비 2 um 이상 두꺼운 도전성 적층체.18. The method of claim 17,
Wherein the thickness of the adhesive layer is not less than 2 占 퐉 thick relative to the thickness of the surface step difference.
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