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KR20160098330A - 고분자량 유화 중합체를 이용한 흡음 화합물 - Google Patents

고분자량 유화 중합체를 이용한 흡음 화합물 Download PDF

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KR20160098330A
KR20160098330A KR1020167018390A KR20167018390A KR20160098330A KR 20160098330 A KR20160098330 A KR 20160098330A KR 1020167018390 A KR1020167018390 A KR 1020167018390A KR 20167018390 A KR20167018390 A KR 20167018390A KR 20160098330 A KR20160098330 A KR 20160098330A
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KR
South Korea
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weight
polymer
monomer
composition
emulsion polymerization
Prior art date
Application number
KR1020167018390A
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English (en)
Inventor
외르그-알렉산더 딤머
디르크 울프
페터 프라이슈버-플뤼글
Original Assignee
바스프 에스이
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Publication date
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Abstract

본 발명은 흡음 화합물의 제조를 위한 중합체 분산액의 용도에 관한 것으로서, 상기 중합체 분산액은, 라디칼-중합가능한 단량체들의 유화 중합에 의해 얻을 수 있고, 100,000 초과, 바람직하게는 100,000 초과 내지 350,000의 평균 분자량을 갖는 중합체를 하나 이상 함유한다. 또한 본 발명은 중합체 분산액을 함유하는 대응 흡음 화합물 및 운송수단의 컴포넌트의 떨림(oscilliation) 또는 진동(vibration)을 감소시키는 방법에 관한 것이다.

Description

고분자량 유화 중합체를 이용한 흡음 화합물{ANTI-DRUMMING COMPOUNDS WITH HIGH MOLECULAR WEIGHT EMULSION POLYMERS}
본 발명은 흡음 화합물의 제조를 위한 중합체 분산액의 용도에 관한 것으로서, 상기 중합체 분산액은 라디칼-중합가능한 단량체들의 유화 중합에 의해 얻을 수 있고, 100,000 초과, 바람직하게는 100,000 초과 내지 350,000의 평균 분자량을 갖는 중합체를 하나 이상 함유한다. 또한 본 발명은, 상기 중합체 분산액을 함유하는 대응 흡음 조성물 및 운송수단(vehicle)의 컴포넌트의 떨림(oscilliation) 또는 진동(vibration)을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
기계 또는 운송수단의 컴포넌트의 떨림 또는 진동은 원하지 않는 소음을 발생시킨다. 소음의 감소를 위해, 상기 성분은 제진재 조성물, 또는 LASD(액체 적용 소리 감소) 조성물로 불리는 것으로 처리될 수 있다. 진동-감소 물질은, 예를 들어 문헌 [Journal of Materials Science 36 (2001) 5733-5737], US 2004/0033354 및 US 6502821에 기재되어 있다. 기하학적으로 복잡한 3차원 성분은 수성 분산액 형태의 제진재 조성물을 분사 도포함으로써 처리될 수 있다. 이러한 종류의 분산액은 일반적으로, 분산된, 점탄성 중합체 및 무기 충전제를 포함한다. 추가적인 보조제(auxiliaries)와 함께 수-기반 중합체 분산액 및 무기 충전제에 기초한 진동-감소 조성물은, EP 1520865, WO 2007/034933, EP 2420412 및 WO 2012/010632 및 유럽 특허 출원 번호 13179452.1에 기재되어 있다. 제진재 조성물의 품질은, EN ISO 6721-1:2011 및 EN ISO 6721-3:1996에 따라 공명 곡선 방법에 의한 굽힘 진동을 측정함으로써 측정될 수 있다. 진동-감소 효과의 한 척도는 손실률(loss factor) tanδ이다. 점탄성 중합체에 기초한 제진재 조성물이 사용될 때, 상기 손실률은 온도-의존적이다. 기계 또는 운송수단이 통상적으로 작동되는 온도 범위, 예를 들어 0 내지 40℃에서 최대 손실률을 야기하는 물질이 요구되고 있다.
수성 시스템에 기초한 제진재 조성물의 경우, 건조된 조성물이 수분과 접촉시 물을 흡수하는 특정 문제가 제기된다. 건조는 원하지 않는 블리스터링(blistering), 더 큰 또는 더 작은 기공의 형성 또는 원하지 않는 팽창을 동반할 수 있다.
본 발명의 목적은, 우수한 또는 향상된 진동-감소 특성 및, 특히 우수한 건조 거동, 건조된 조성물 부분에서의 최소한의 물 흡수 및 건조된 조성물 부분상의 매우 낮은 기공도를 갖는 추가적인 물질을 제공하는 것이었다. 우수한 건조 거동은 건조시에 극도로 미세한 기공도 및 극도로 낮은 부피 팽창을 나타낸다.
중합체 분산액에 기초한 공지된 제진재 조성물에 함유된 중합체성 결합제가, 중합체의 분자량의 특정 설정에 의해 향상된 기술적 특성을 가질 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특정 중합체 분산액이 결합제로 사용될 때, 우수한 진동-감소 특성, 낮은 물 흡수 및 우수한 건조 거동을 갖는 제진재 조성물이 제조될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 제진재 조성물을 위한 중합체 분산액의 용도로서, 상기 중합체 분산액은 라디칼-중합가능한 단량체들의 유화 중합에 의해 얻을 수 있고, 100,000 초과, 바람직하게는 100,000 초과 내지 350,000의 평균 분자량을 갖는 중합체를 하나 이상 포함한다. 본 발명의 제진재 조성물을 운송수단의 차체부의 진동 감소를 위해 사용하는 것이 바람직한 용도이다.
또한, 본 발명은
(i) 본원에 더 자세히 기재되어 있는 중합체 분산액;
(ii) 무기 충전제(filler); 및
(iii) 임의적으로, 유기 충전제
를 포함하는 제진재 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 제진재 조성물의, 운송수단 차체부의 진동 감소를 위한 또는 자동차의 하부 보호를 위한 조성물로서의 용도; 및
(1) 본 발명의 제진재 조성물을 제공하고,
(2) 상기 제진재 조성물을 운송수단 컴포넌트에 도포하고 건조하는,
운송수단 컴포넌트의 떨림 또는 진동 감소 방법을 제공한다.
상기 중량-평균 분자량은 크기 배제 크로마토그래피(SEC)의 방법에 의한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정한다. 용리 곡선은 폴리스티렌 보정 곡선(calibration curve)의 도움으로 분자량 분포 곡선으로 전환된다. 상기 측정을 위해 사용된 파라미터는 하기 실시예에 언급된다.
주 단량체는, 중합체의 모든 단량체의 총합에 기초하여 총 50중량% 초과를 차지하는 단량체이다.
하기 본원에서, 용어 "(메트)아크릴..." 및 유사한 용어는 "아크릴... 또는 메트아크릴..."을 축약한 표현으로서 사용된다. 표현 "Cx 알킬(메트)아크릴레이트"는 알킬기에 x개의 탄소원자를 갖는 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 용도를 위한 중합체 분산액은 수성 매질 내 중합체의 분산액이다. 상기 수성 매질은, 예를 들어 독점적으로 물이거나 대안적으로 물과 수혼화성 용매(예컨대, 메탄올, 에탄올 또는 테트라하이드로퓨란)의 혼합물일 수 있다. 유기 용매를 사용하지 않는 것이 바람직하다. 상기 분산액의 고체 함량은, 바람직하게는 15 내지 75중량%, 더 바람직하게는 40 내지 60중량%, 더 특히 50중량% 초과이다. 상기 고체 함량은 예를 들어 유화 중합에 사용된 단량체 양 및/또는 물의 양에 대응한 조절을 통해 실현될 수 있다. 수성 분산액에 분산된 중합체 입자의 평균 크기는, 바람직하게는 400㎚ 미만, 더 특히 300㎚ 미만이다. 특히 바람직하게는, 상기 평균 입자 크기는 140 내지 250㎚이다. 본원에서 평균 입자 크기는 입자 크기 분포의 d50(즉, 모든 입자의 전체 질량의 50중량%가 d50 미만의 직경을 가짐)을 의미한다. 상기 입자 크기 분포는 분석용 초원심분리기를 이용한 공지된 방법으로 결정될 수 있다(문헌 [W. Machtle, Makromolekulare Chemie 185 (1984), pages 1025 - 1039] 참조). 중합체 분산액의 pH는 바람직하게는 4 초과, 더 특히 5 내지 9로 설정된다.
유화 중합으로 제조된 중합체는, 에틸렌형 불포화 화합물(단량체)의 라디칼 중합에 의해 얻을 수 있다. 상기 중합체는 바람직하게는 40중량% 이상 또는 60중량% 이상 또는 80중량% 이상, 더 바람직하게는 90중량% 이상 또는 100중량% 이상의 하기에 기재된 주 단량체 하나 이상으로 구성된다. 상기 주 단량체는 바람직하게는 C1 내지 C20 알킬 (메트)아크릴레이트, 20 개 이하의 탄소 원자를 포함하는 카복실산의 비닐 에스터, 20 개 이하의 탄소 원자를 갖는 비닐방향족, 에틸렌형 불포화 니트릴, 비닐 할라이드, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 알코올의 비닐 에터, 2 내지 8 개의 탄소 원자 및 하나 또는 두개의 이중 결합을 갖는 지방족 탄화수소 또는 이 단량체들의 혼합물로부터 선택된다.
단량체의 특성 및 양은, 바람직하게는 유화 중합으로 제조된 중합체의 유리 전이 온도가 -60℃ 내지 70℃ 이하의 범위, -30℃ 내지 60℃ 이하의 범위, 더 바람직하게는 -15℃ 내지 50℃의 범위가 되도록 정한다. 상기 유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(ASTM D 3418-08)를 이용하여 "중간점 온도"로 불리는 형태에서 결정될 수 있다.
적합한 단량체는, 예를 들어 C1-C10 알킬 라디칼을 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터(예컨대, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트)이다. 특히, (메트)아크릴산 알킬 에스터의 혼합물도 적합하다. 1 내지 20 개 탄소원자를 갖는 카복실산의 비닐 에스터는, 예를 들어 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 프로피오네이트, 베르사트 산 비닐 에스터 및 비닐 아세테이트이다. 고려된 비닐방향족 화합물은 비닐톨루엔, 알파- 및 파라-메틸스티렌, 알파-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌 및 (바람직하게는) 스티렌을 포함한다. 니트릴의 예는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이다. 상기 비닐 할라이드는 염소, 불소 또는 브롬으로 치환된 에틸렌형 불포화 화합물, 바람직하게는 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드이다. 비닐 에터의 예는 비닐 메틸 에터 또는 비닐 이소부틸 에터를 포함한다. 바람직한 비닐 에터는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알코올의 것이다. 4 내지 8 개의 탄소 원자 및 두개의 올레핀 이중결합을 갖는 적합한 탄화수소는, 예를 들어 부타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌이다.
바람직한 주 단량체는 C1 내지 C10 알킬 아크릴레이트 및 C1 내지 C10 알킬 메타크릴레이트, 더 특히는 C1 내지 C8 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및 비닐방향족, 특히 스티렌 및 이들의 혼합물이다. 특히 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-프로필헵틸 아크릴레이트, 스티렌, 및 이 단량체들의 혼합물이다. 더 특히는, 상기 중합체는 바람직하게는 60중량% 이상, 더 바람직하게는 80중량% 이상, 매우 바람직하게는 90중량% 이상 또는 95중량% 이상의 C1 내지 C10 알킬 (메트)아크릴레이트로 구성된다.
주 단량체 외에, 상기 중합체는 다른 단량체, 예를 들어 카복실산, 설폰산 또는 포스폰산 기를 갖는 에틸렌형 불포화 단량체(산 단량체)를 포함할 수 있다. 카복실산기가 바람직하다. 예는, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산을 포함한다.
예를 들어, 추가의 단량체는 또한 하이드록실기를 포함하는 단량체, 더 특히는 C1 내지 C10 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 또는 (메트)아크릴아마이드이다. 다른 추가의 단량체는 예를 들어, 페닐옥시에틸 글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 아미노알킬 (메트)아크릴레이트(예컨대, 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트)이다. 알킬기는 바람직하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는다.
한 실시양태에서, 상기 중합체는,
(a) 단독중합체로 중합시 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체(예컨대 n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트) 25 내지 75 중량%, 바람직하게는 30 내지 70 중량%;
(b) 단독중합체로 중합시 0℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체(예컨대, 메틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스티렌, 비닐 아세테이트, (메트)아크릴아마이드) 24 내지 75 중량%, 바람직하게는 29 내지 70 중량%; 및
(c) 단량체 (a)와 (b)와 다르고, 하나 이상의 산 기를 갖는 하나 이상의 단량체 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3중량%
로 구성된다.
하나의 특히 바람직한 중합체는,
(a) 25 내지 75 중량%의 n-부틸 아크릴레이트,
(b) 24 내지 75 중량%의 메틸 메타크릴레이트,
(c) 0.3 내지 3 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 산 단량체
로 구성된다.
중합체가 유화 중합으로 제조되어, 생성물이 유화 중합체가 될 수 있다. 유화 중합에서, 수성 매질 내 단량체의 분산을 돕기 위해, 이온성 및/또는 비이온성 유화제 및/또는 보호성 콜로이드, 및/또는 안정화제를 계면활성 화합물로서 사용하는 것이 일반적이다. 적합한 보호성 콜로이드의 종합적인 기재는, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volume　XIV/1, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular compounds], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, pp.　411-420]에서 찾을 수 있다. 고려된 유화제는 음이온성, 양이온성, 및 비이온성 유화제이다. 동반되는 계면활성 물질로서, 보호성 콜로이드와 대조적으로 분자량이 보통 2000 g/몰 미만인 유화제를 독점적으로 사용하는 것이 바람직하다. 계면활성 물질의 혼합물이 사용되는 경우, 개별 성분은 당연히 서로 양립가능 해야하며, 일부는 의심스러울 경우 소정의 예비 실험을 이용하여 확인될 수 있다. 바람직하게는 음이온성 및 비이온성 유화제를 계면활성 물질로 사용한다. 적합한 유화제는, 예를 들어 3 내지 50 또는 4 내지 30의 에톡시화도를 갖는 에톡시화된 C8 내지 C36 또는 C12 내지 C18 지방족 알코올, 3 내지 50의 에톡시화도를 갖는 에톡시화된 모노-, 디- 및 트리-C4 내지 C12 또는 C4 내지 C9 알킬페놀, 설포석신산의 디알킬 에스터의 알칼리 금속염, C8 내지 C12 알킬 설페이트의 알칼리 금속염 및 암모늄 염, C12 내지 C18 알킬 설폰산의 알칼리 금속염 및 암모늄 염, 및 C9 내지 C18 알킬아릴설폰산의 알칼리 금속염 및 암모늄 염이다. 양이온성 유화제는, 예를 들어 하나 이상의 아미노기 또는 암모늄기를 및 하나 이상의 C8-C22 알킬기를 갖는 화합물이다.
추가의 적합한 유화제는 하기 일반식의 화합물이다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R5 및 R6는 수소 또는 C4 내지 C14 알킬이고, 동시에 수소가 아니며,
X 및 Y는 알칼리 금속 이온 및/또는 암모늄 이온일 수 있다.
바람직하게는 R5 및 R6는 6 내지 18 개의 탄소원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 수소이고, 더 바람직하게는 6, 12 및 16 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이며, R5 및 R6는 동시에 둘다 수소가 아니다. X 및 Y는 바람직하게는, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 이온이고, 나트륨이 특히 바람직하다. 특히 유리한 것은, X 및 Y가 나트륨이고, R5는 12 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 알킬 라디칼이고, R6는 수소이거나 R5인 화합물이다. 50 내지 90 중량%의 모노알킬화된 제품(예로서 다우팍스(Dowfax)® 2A1)의 분획을 포함하는 기술적인 혼합물을 종종 사용한다. 또한, 적합한 유화제는 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Volume 14/1, Makromolekulare Stoffe [Macromolecular compounds], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, pages 192 to 208]에서 찾을 수 있다. 유화제 상품명은, 예를 들어 다우팍스® 2 A1, 에뮬란(Emulan)® NP 50, 덱스트롤(Dextrol)® OC　50, 에뮬게이터(Emulgator) 825, 에뮬게이터 825 S, 에뮬란® OG, 텍사폰(Texapon)® NSO, 네카닐(Nekanil)® 904　S, 루미텐(Lumiten)® I-RA, 루미텐® E 3065, 디스포닐(Disponil)® FES 77, 루텐솔(Lutensol)® AT 18, 스테이나폴(Steinapol)® VSL, 에뮬포어(Emulphor)® NPS 25이다. 또한, 라디칼-중합가능한 에틸렌형 불포화 이중결합을 포함하는 공중합가능한 유화제, 예를 들어 반응성 음이온성 유화제(예컨대, 아데카(Adeka)® 리솝(Resoap) SR-10)가 적합하다.
유화 중합은 일반적으로 30 내지 130℃, 바람직하게는 50 내지 95℃ 또는 50 내지 90℃에서 일어난다. 상기 중합 매질은 물로만, 또는 물 및 이와 혼화가능한 액체(예컨대, 메탄올)의 혼합물로 구성될 수 있다. 바람직한 것은 단지 물만 이용하는 것이다. 상기 유화 중합은, 단계적인 또는 점진적인 방법을 비롯하여, 배취 조작으로서 또는 공급 공정의 형태로 수행될 수 있다. 중합 배취의 일부가 초기 충전물로서 도입되고 중합 온도로 가열되고, 중합이 개시되고, 일반적으로 하나 이상이 단량체를 순수한 형태 또는 유화된 형태로 포함하는, 복수의 공간적으로 분리된 공급물들을 통해 중합 배취의 나머지가 중합 구역으로 공급되고, 이때 첨가는 연속적으로, 단계적으로 또는 농도 구배 하에 일어나고, 중합은 유지되는, 공급 공정이 바람직하다. 입자 크기의 더 효과적인 설정을 위해, 예를 들어 중합시에 중합체 씨드(seed)를 초기 충전물에 포함하는 것도 가능하다.
상기 유화 중합은 하나 이상의 보호성 콜로이드의 존재하에 수행될 수 있다. 이는, 상기 보호성 콜로이드가 초기 충전물에 포함되거나 중합 용기(vessel)에 단량체와 함께 공급되는 것을 의미한다. 바람직하게는, 이는 초기 유화 중합 충전물에 포함되고, 중합하는 동안 임의의 추가적으로 사용된 유화제가 단량체와 함께 공급될 수도 있다.
유화 중합시에, 통상적이고 공지된 보조제, 예컨대 수용성 개시제 및 사슬 전달제를 사용하는 것이 가능하다. 유화 중합을 위한 수용성 개시제는, 예를 들어 퍼옥시이황산의 암모늄 염 및 알칼리 금속염(예컨대, 나트륨 퍼옥시디설페이트), 과산화수소 또는 유기 퍼옥사이드(예컨대, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드)이다. 또한 산화-환원(redox) 개시제 시스템으로 불리는 것이 적합하다. 상기 산화 환원 개시제 시스템은, 하나 이상의 일반적으로 무기 환원제 및 하나의 유기 또는 무기 산화제로 구성된다. 산화 성분은, 예를 들어 유화 중합에 대해 상기에서 특정된 개시제를 포함한다. 환원 성분은, 예를 들어 아황산의 알칼리 금속염(예컨대, 나트륨 설파이트, 나트륨 하이드로겐설파이트), 이황산의 알칼리 금속염(예컨대, 나트륨 디설파이트), 지방족 알데하이드 및 케톤의 중아황산 부가 화합물(예컨대, 아세톤 비설파이트), 또는 환원제(예컨대 하이드록시메탄술핀산 및 이의 염) 또는 아스코르브산을 포함한다. 상기 산화 환원 개시제 시스템은, 금속 성분이 복수의 원자가 상태로 있을 수 있는 용해성 금속 화합물과 함께 사용될 수 있다. 통상적인 산화 환원 개시제 시스템의 예는 아스코르브산/철(II) 설페이트/나트륨 퍼옥시디설페이트, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드/나트륨 디설파이트, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드/나트륨-하이드록시메탄술핀산, 또는 tert-부틸 하이드로퍼옥사이드/아스코르브산을 포함한다. 개별 성분, 환원 성분은, 예를 들어 혼합물일 수도 있으며, 예는 하이드록시메탄설핀산의 나트륨염 및 나트륨 디설파이트의 혼합물이다. 상기 언급된 화합물은 일반적으로 수성 용액의 형태로 사용되고, 낮은 농도는 분산액에서 허용가능한 물의 양에 의해 결정되고, 높은 농도는 물 중 각각의 화합물의 용해도에 의해 정해진다. 일반적으로, 용액에 기초하여 농도는 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 1.0 내지 10 중량%이다. 개시제의 양은, 중합될 단량체에 기초하여 일반적으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%이다. 유화 중합을 위해 둘 이상의 다른 개시제가 사용되는 것도 가능하다. 잔여 단량체를 제거할 목적을 위해, 개시제가 실제 유화 중합이 끝난 후에 첨가되는 것이 또한 통상적이다.
중합시에, 사슬 전달제를 분자량 조절을 위해, 예를 들어 중합되는 단량체 100 중량부에 기초하여 0 내지 0.8 중량부의 양으로 사용하여, 몰질량을 감소시킬 수 있다. 예를 들어, 티올기를 갖는 화합물(예컨대 tert-부틸 메르캅탄), 티오글리콜 에스터(예컨대 2-에틸헥실티오글리콜레이트(EHTG)), 메르캅토에탄올, 메르캅토프로필트리메톡시실란, n-도데실 메르캅탄 또는 tert-도데실 메르캅탄(t-DMK)이 적합하다. 바람직하게는 EHTG 또는 t-DMK이다. 추가적으로, 수소가 제거될 때 펜타디에닐 라디칼이 형성되는, 티올기 없는 사슬 전달제(예컨대 C6 내지 C20 탄화수소)를 사용하는 것이 가능하며, 예는 터피놀렌이다. 한 실시양태에서, 상기 유화 중합체는, 단량체 양에 기초하여 0.05 내지 0.7 중량% 또는 0.4 중량% 미만의, 분자량의 조절을 위한 하나 이상의 사슬 전달제를 사용하여 제조된다.
본 발명에 따른 용도를 위한 중합체는 정의된 중량-평균 분자량을 갖는다. 100,000 초과의 중량-평균 분자량을 갖는 중합체는, 제진재 조성물에서 사용시 물 흡수를 상당히 낮추는 것으로 밝혀졌다. 상기 중합체는 고분자이지만, 바람직하게는 가교되지 않거나 단지 약하게 가교된 것이다. 본 발명에 따른 분자량은 하기의 측정 방법 하나 이상을 사용하여 설정될 수 있다:
- 사슬 전달제를 단량체 100 중량부 당 0.4 중량부 미만의 양으로 사용하거나 사슬 전달제를 사용하지 않고 유화 중합을 수행하는 방법; 및/또는
- 상대적으로 낮은 온도, 예를 들어 90℃ 미만의 온도에서 유화 중합을 수행하는 방법; 및/또는
- 개시제(예컨대, 나트륨 퍼옥소디설페이트)를 단량체 100 중량부 당 0.1 내지 0.7 중량부 미만의 양으로 사용하여 유화 중합을 수행하는 방법; 및/또는
- 유화 중합시에 가교 단량체(예컨대, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트)를 거의 또는 전혀 사용하지 않는(예를 들어, 단량체 100 중량부 당 0.2 중량부 미만의 양으로 사용하는) 방법.
한 실시양태에서, 상기 유화 중합은 1 단계로 및/또는 보호성 콜로이드의 사용 없이 일어난다.
상기 유화 중합에서, 중합체의 수성 분산액은 일반적으로 15 내지 75 중량%, 바람직하게는 40 내지 75 중량%의 고체 함량으로 얻어진다. 반응기의 높은 공간/시간 수율을 위해, 가능한 한 높은 고체 함량을 갖는 분산액이 바람직하다. 60 중량% 초과의 고체 함량을 얻기 위해서, 이봉형(bimodal) 또는 다봉형(polymodal) 입자 크기가 설정되어야 하는데, 그렇지 않으면 점도가 너무 높아지고 분산액이 더이상 관리할 수 없게 되기 때문이다. 새로운 입자 세대의 제조는, 예를 들어 씨드의 첨가(EP 81083)에 의해, 과량의 유화제의 첨가에 의해 또는 미니유화액의 첨가에 의해 달성될 수 있다. 높은 고체 함량에서의 낮은 점도와 관련된 추가 이점은, 높은 고체 함량에서도 향상된 코팅 거동을 보인다는 것이다. 하나 이상의 새로운 입자 세대의 제조는 임의의 바람직한 시점에서 수행될 수 있다. 상기 시점은, 낮은 점도에 바람직한 입자 크기 분포에 의해 유도된다.
한 실시양태에서, 상기 중합체는 코어-쉘 모폴로지를 갖거나 두 단계 이상의 중합에 의해 제조될 수 있고, 이때 코어-형성 중합체(A)의 유리 전이 온도는 쉘-형성 중합체(B)의 유리 전이 온도와 10℃ 이상, 바람직하게는 15℃ 이상 또는 20℃ 이상, 예컨대 10 내지 50℃만큼 차이가 있거나, 또는 제 1 중합(A) 단계에서 형성된 중합체의 유리 전이 온도는 제 2 중합 단계(A)에서 형성된 중합체의 유리 전이 온도와 10℃ 이상, 바람직하게는 15℃ 이상 또는 20℃ 이상, 예컨대 10 내지 50℃만큼 차이가 있다. 따라서, 이 실시양태는 수성 중합체 분산액에 관한 것으로서, 이때 중합체 입자는, 서로 상이하고 다른 유리 전이 온도를 갖는 둘 이상의 중합체 상 (A) 및 (B)를 갖는다. 이의 이점은, 이에 따라 제조된 제진재 조성물이 더 넓은 온도 범위에서 진동-감소 작용을 갖는다는 것이다. 상기 코어의 유리 전이 온도는 바람직하게는 쉘의 유리 전이 온도보다 높다.
코어-쉘 입자의 경우, 코어의 표면은 쉘-형성 중합체로 전체적으로 또는 적어도 부분적으로 덮힌다. 바람직하게는 코어-쉘 입자는 동적 광 산란 광도계로 측정가능한, 10㎚ 내지 1㎛ 또는 20㎚ 내지 500㎚의 평균 입자 직경을 갖는다. 중합체 (A)와 이와 상이한 중합체 (B)는 바람직하게는 아크릴레이트 공중합체이고, 단량체의 특성 및 양은 유리 전이 온도 간의 적어도 최소한의 차이가 있도록 한다. 2-상 이상의 중합체 입자의 형성에 적합한 아크릴레이트 공중합체는, 예를 들어 WO 2007/034933, EP 1520865 및 DE 19954619에 기재되어 있다.
바람직하게는, 2-상 이상의 중합체 입자를 갖는 중합체 분산액은 라디칼 수성 유화 중합으로 얻을 수 있고, 이 중합은
a) 제 1 단량체 배취 M1을 중합하여 이론적인 유리 전이 온도 Tg(1)(Fox에 따름)을 갖는 중합체 P1을 생성하는 단계; 및
b) 중합체 P1의 수성 분산액 중에서, 제 2 단량체 배취 M2를 중합하여, Tg(1)와 다른 이론적인 유리 전이 온도 Tg(2)(Fox에 따름)을 갖는 중합체 P2를 생성하는 단계
를 포함하며, 이때 바람직하게는 단량체 배취 M1의 중합시 또는 단량체 배취 M2의 중합시에 하나 이상의 사슬 전달제가 사용된다.
본원에서, 이론적인 유리 전이 온도는, 각각 단량체 배취 M1 및 단량체 배취 M2의 단량체 조성에 기초하여 Fox에 따라 계산된, 유리 전이 온도 Tg(1) 또는 Tg(2)로 이해된다. Fox(문헌 [T.G.　Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956]] 및 [Ullmann's Enzyklopadie der technischen Chemie, Weinheim (1980), pp.　17, 18])에 따르면, 고 몰질량의 공중합체의 유리 전이 온도는 하기 식에 의해 우수한 근사치가 주어진다:
1/Tg=x1/Tg(1) + x2/Tg(2) + ... + xn/Tg(n)
(상기 식에서, x1, x2,... xn은 몰 분율 1, 2, ..., n이고, Tg(1), Tg(2), ..., Tg(n)은 켈빈 온도 단위로, 각각의 경우, 단량체 1, 2, ..., n 중의 하나로만 구성된 중합체의 유리 전이 온도이다).
후자는 예를 들어, 문헌 [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, vol.　A　21 (1992) p.　169] 또는 [J.　Brandrup, E.H.　Immergut, Polymer Handbook 3rd edn., J.　Wiley, New York 1989]에 공지되어 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따르면, 단량체 배취 M2는, 생성 중합체 상 P2의 이론적인 유리 전이 온도(Fox에 따름)가 먼저 제조된 중합체 P1의 이론적인 유리 전이 온도보다 높도록 선택된다. 이 경우, 상기 단량체 배취 M2는 바람직하게는, 중합체 상 P2의 이론적인 유리 전이 온도 Tg(2)가 30℃ 초과, 바람직하게는 40℃ 초과, 더 특히는 50 내지 120℃이 되도록 하는 조성을 갖는다. Tg(2)가 Tg(1)를 초과한다면, 상기 단량체 배취 M1은 바람직하게는, 생성 중합체 상 P1의 이론적인 유리 전이 온도 Tg(1)이 -40 내지 +40℃, 바람직하게는 -30 내지 +30℃, 매우 바람직하게는 -10 내지 +25℃ 범위가 되도록 하는 단량체 조성을 갖는다. Tg(1)이 Tg(2)를 초과한다면, 중합체 상 P1의 바람직한 유리 전이 온도는, Tg(2)가 Tg(1)를 초과하는 경우의 P2에 대해 상기에 언급된 내용을 적용한다. 이 경우, 따라서, 중합체 상 P2의 유리 전이 온도는 Tg(1)에 대해 상기에 언급된 내용을 적용한다.
본 발명의 중합체 분산액에서, 서로 간의 중합체 상의 중량비는 20:1 내지 1:20, 바람직하게는 9:1 내지 1:9 범위이다. 본 발명에서는 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중합체 상의 분율이 우세한 중합체 분산액이 바람직하다. 바람직하게는, 본 발명에 따르면, P1이 더 낮은 유리 전이 온도를 가지면, 비율 P1:P2는 특히 1:1 내지 5:1의 범위, 특히 바람직하게는 2:1 내지 4:1 범위이다. 중합체 상 P1 및 P2의 중량비는 단량체 배취 M1 및 M2의 비율에 거의 대응한다. Tg(1)이 Tg(2)를 초과하는 경우, 비율 P1:P2는 특히 1:1 내지 1:5 범위, 더 바람직하게는 1:2 내지 1:4 범위이다.
또한, 본 발명은
(i) 상기에 더 자세히 기재되어 있는 중합체 분산액으로서, 라디칼-중합가능한 단량체의 유화 중합에 의해 얻을 수 있는 중합체를 하나 이상 포함하고 수 중 분산액으로 존재하고, 100,000 초과, 바람직하게는 100,000 초과 내지 350,000의 중량-평균 분자량을 갖는 중합체 분산액;
(ii) 무기 충전제; 및
(iii) 임의적으로, 유기 충전제
를 포함하는 제진재 조성물을 제공한다.
바람직하게는, 상기 제진재 조성물은,
(a) 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 중합체 분산액(상기 중량%는 중합체 분산액의 고체 함량을 기준으로 함),
(b) 40 내지 80 중량%, 바람직하게는 60 내지 70 중량%의 무기 충전제,
(c) 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 유기 충전제,
(d) 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 23 내지 28 중량%의 물, 및
(e) 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%의 보조제
를 포함한다.
예를 들어, 적합한 무기 충전제는 칼슘 카보네이트, 카올린, 운모(mica), 실리카, 쵸크(chalk), 미세백운암(microdolomite), 미세하게 분쇄된 석영, 운모, 탈크(talc), 점토, 바륨 설페이트, 점토질 희토류, 산화철, 이산화티타늄, 유리 분말, 유리 플레이크, 마그네슘 카보네이트, 알루미늄 하이드록사이드, 벤토나이트, 화산재, 규조토(kieselguhr), 펄라이트, 카본 블랙, 흑연, 점토 광물, 미세백운암(microdolomite), 미세하게 분쇄된 석영 및 운모이다. 바람직하게는, 충전제를 플레이크 형태(예컨대 운모)로 단독으로 또는 통상적인 무기 안료(예컨대, 칼슘 카보네이트, 바륨 설페이트, 카올린, 실리카, 쵸크 또는 탈크)와 함께 사용한다.
예를 들어, 적합한 유기 충전제는 분말 코팅 물질로서, 예로서 에폭시 분말 코팅 물질, 분쇄된 고체 에틸렌/비닐 아세테이크 공중합체(EVA) 수지의 중합체 분말, 건조 아크릴레이트 분산액 및 폴리사카라이드이다.
바람직하게는 중합체 분산액 100 중량부 당 50 내지 700 중량부 또는 100 내지 550 중량부의 무기 충전제를 사용하는 것이 바람직하고, 중합체 분산액 100 중량부 당 30 내지 150 중량부 또는 40 내지 120 중량부의 충전제를 플레이트 형태로 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게는 0.1 중량% 이상, 예를 들어 0.1 내지 10 중량% 또는 0.2 내지 5 중량% 또는 0.2 내지 3 중량%로 사용되는 보조제는, 예를 들어 증점제(thickener), 수지, 가소제(plasticizer), 분산제, 공용매, 안정화제, 습윤제, 보존제, 폼 억제제, 유리 비드 또는 플라스틱 비드, 중공 유리 또는 플라스틱 바디, 부동제, 항산화제, UV 흡수제, 유화제, 실록산, 유기-개질된 실록산 및 대전방지제이다. 상기 보조제 중에서 하나, 둘 또는 그 이상을 함께 사용할 수 있다. 적합한 공용매는, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 알킬 에터(예컨대, 셀로솔브(Cellosolve)® 제품), 디에틸렌 글리콜 알킬 에터(예컨대, 카르비톨(Carbitol)® 제품), 카르비톨 아세테이트, 부틸카르비톨 아세테이트 또는 이들의 혼합물이다. 증점제는, 예를 들어 고체 100 중량부 당 0.01 내지 4 또는 0.05 내지 1.5 또는 0.1 내지 1 중량부의 양의, 예를 들어 폴리비닐 알코올, 셀룰로오스 유도체, 폴리아크릴산 또는 아크릴산/아크릴레이트 에스터 공중합체이다. 분산제는, 예를 들어 나트륨 헥사메타포스페이트, 나트륨 트리폴리포스페이트 또는 폴리카복실산이다. 부동제는, 예를 들어 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜이다. 폼 억제제는, 예를 들어 실리콘이다. 안정화제는, 예를 들어 다가 금속 화합물(예컨대, 아연 옥사이드, 아연 클로라이드 또는 아연 설페이트)이다.
한 실시양태에서, 상기 제진재 조성물은 플루오르화된 화합물을 포함하지 않는다.
본 발명의 제진재 조성물에 대한 손실률 tanδ의 최대값은, 바람직하게는 -30 내지 +60℃의 범위 내에 든다. 코어-쉘 입자 또는 다중상 입자 구조를 갖는 다른 입자가 사용되는 경우, 상이한 중합체 상은 상이한 유리 전이 온도를 가지며 일반적으로 둘 이상의 상이한 온도에서 두개 이상의 손실률 최대값이 존재한다. 이 경우, 바람직하게는 모든 손실률 최대값은 -30 내지 +60℃의 범위 내에 든다.
또한, 본 발명은, 본 발명의 제진재 조성물의, 운송수단 차체부의 진동 감소를 위한 또는 자동차의 하부 보호를 위한 조성물로서의 용도; 및
(1) 본 발명의 제진재 조성물을 제공하고,
(2) 상기 제진재 조성물을 운송수단 컴포넌트에 도포하고 건조하는,
운송수단 컴포넌트의 떨림 또는 진동 감소 방법을 제공한다.
도포는 일반적인 방법, 예를 들어 스프레딩(spreading), 롤링(rolling) 또는 분사에 의해 일어날 수 있다. 바람직하게는, 도포되는 양은 건조 후에 1 내지 7 kg/㎡ 또는 2 내지 6 kg/㎡이다. 건조는 주변 온도에서 또는 바람직하게는 열의 적용에 의해 일어날 수 있다. 건조 온도는 바람직하게는 80 내지 210℃ 또는 90 내지 180℃ 또는 120 내지 170℃이다.
상기 제진재 조성물은, 예를 들어 모든 종류의 운송수단, 더 특히는 로드용 자동차, 자동차, 기차 및 또한 선박, 비행기, 전기 장비, 건축 장비 및 빌딩에 사용될 수 있다.
본 발명의 제진재 조성물은 큰 도포 용이성, 우수한 진동-감쇠 특성, 우수한 건조 거동 및 건조된 조성물 부분에서의 낮은 물 흡수 및 우수한 기공도의 관점에서, 우수한 성능 특성을 갖는다.
도 1은, 코팅된 형태의 제진재 조성물의 물 흡수율[중량%]을, 중합체 결합제의 중량-평균 분자량의 함수로서 그래프로 나타낸 것이다. 아래쪽 선은 1일(24시간) 후의 물 흡수율을 보여준다. 위쪽 선은 7일 후의 물 흡수율을 보여준다.
도 2는, 코팅된 형태의 제진재 조성물의 부피 팽창[mm]을 중합체 결합제의 중량-평균 분자량의 함수로서 그래프로 나타낸 것이다.
실시예
사용된 물질:
EHTG 2-에틸헥실 티오글리콜레이트
n-BA n-부틸 아크릴레이트
MMA 메틸 메타크릴레이트
SDS 나트륨 도데실 설페이트
NaPS 나트륨 퍼옥소디설페이트
분자량 측정:
중량-평균 분자량은 크기 배제 크로마토그래피(SEC)의 방법에 의한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정한다. 용리 곡선은 폴리스티렌 보정 곡선의 도움으로 분자량 분포 곡선으로 전환된다. 가용성 분획만 측정하며, 불용성 겔 분획은 여과로 제거한다. 측정은 하기의 파라미터를 사용하여 수행한다:
크기 배제 크로마토그래피:
Figure pct00002
샘플 용액을 사르토리우스 미니사르트(Sartorius Minisart) SRP 25(0.2 ㎛)를 통해 여과하였다.
사용된 분리 칼럼 조합은 하기와 같았다(1, 2 및 3은 서로 직렬로 연결됨):
Figure pct00003
보정은, 헥실벤젠(M=162)와 함께, 500 내지 6,870,000의 분자량 M을 갖는 폴리머 래보레토리즈(Polymer Laboratories)사의 좁은-범위 폴리스티렌 표준 물질을 사용하여 수행한다. 용리 범위 밖의 값은 외삽한다.
분포 곡선을 사용하여 평균 몰질량, 예컨대 수평균 Mn(g/몰) 또는 중량 평균 Mw(g/몰)을 결정할 수 있다.
실시예 B1 내지 B7: 중합체 분산액의 제조
분산액은 하기의 방법에 따라 제조하였다:
반응기 용기에 188.10g의 완전 탈염수, 2.75g의 아크릴산, 및 2.64g의 25% 농도의 수성 NH3 용액을 연속하여 충전하고, 이 충전물을 앵커(anchor) 교반기를 이용하여 150rpm으로 교반하고, 92℃에서 가열한다. 92℃에서, 5중량%의 유화액 공급물을 3분 동안에 걸쳐 첨가하고, 추가 2분간 교반한다. 그 후, 초기 충전물을 2분에 걸쳐 첨가하고, 3분간 더 교반한다. 그 후, 유화액 공급물을 3.5시간에 걸쳐, 초기 공급물을 4시간에 걸쳐 첨가한다. 그 후, 10.95g의 완전 탈염수를 첨가하고, 39분간 교반을 계속한다. 추가 15.90g의 완전 탈염수를 첨가하고, 배취를 실온으로 냉각시킨다. 10% 농도의 수성 NaOH 용액으로 pH를 7 내지 9로 조정한다.
유화액 공급물의 조성[g 단위]을 하기 표에 나타낸다:
Figure pct00004
초기 충전물[g 단위]을 하기 표에 나타낸다:
Figure pct00005
각각의 경우 4시간에 걸쳐 첨가된 초기 용액의 양[g 단위]을 하기 표에 나타낸다:
Figure pct00006
B1을 제조하기 위해, 중합을 90℃ 대신 75℃에서 수행하였다. B1의 경우, 반응기 용기에 205.20g의 완전 탈염(FD)수, 3.0g의 아크릴산 및 2.88g의 25% 농도의 수성 NH3 용액을 충전하였다.
제조된 분산액의 분석 데이터 및 GPC로 결정된 분산액의 중량-평균 분자량은 하기 표에 따른다:
Figure pct00007
제진재 조성물 실시예
제진재 조성물 A1:
수성 분산액 B1을, 용해기-교반기를 이용하여 실온에서 25:75의 비율(고체 기준)로, 충전제 바륨 설페이트, 쵸크(오미아카브(Omyacarb)® 20BG) 및 에폭시 분말 코팅(EP 부식 프라이머 제트 블랙 GL)(46.5:46.5:7의 비율(고체 기준))과, 또한 4%의 디에틸렌 글리콜, 0.6%의 비스카렉스(Viskalex)® HV30(증점제), 0.4%의 루미텐 I-SC(유화제), 1%의 헥사몰(Hexamoll) 딘츠(DINCH)(가소제) 및 0.2%의 EFKA 3580(유기-개질된 실록산)과 혼합하고, 그 후 혼합물을 스피드믹서(Speedmixer)에서 균질화한다.
제진재 조성물 A2:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B2를 이용한다.
제진재 조성물 A3:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B3을 이용한다.
제진재 조성물 A4:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B4를 이용한다.
제진재 조성물 A5:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B5를 이용한다.
제진재 조성물 A6:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B6을 이용한다.
제진재 조성물 A7:
제진재 조성물 A1와 같으나, B1 대신 분산액 B7을 이용한다.
혼합 장비의 설명:
스피드믹서: 하우스칠드(Hausschild)사의 DAC 400FVZ 스피드믹서를 사용한다.
용해기-교반기: 이 장비는 교반기 장치, 상기 교반기로 구동되는 샤프트(shaft) 및 교반 도구로서의 용해기 디스크로 구성된다.
성능 시험
물 흡수율의 결정:
물 흡수율은 DIN EN ISO 62:2008에 따라 결정한다. 이 목적을 위해, 각각의 경우 약 2 mm의 두께 및 25 mm의 측면 길이를 갖는, 제조된 제진재 조성물 A1 내지 A7의 필름을 제조한다. 상기 필름을 160℃에서 30분간 건조시키고, 24시간 또는 7일간 탈염수에서 저장한다. 저장시의 상대적인 중량 증가량[%]을 결정한다.
건조 거동:
(i) 블리스터링:
3 mm의 두께 및 60 mm x 100　mm의 모서리 길이를 갖는 제진재 조성물을 160℃에서 30분간 건조 후 검측한다. 이 검측에서, 하기의 등급이 사용된다:
1: 블리스터 없음
2: 2 내지 3개의 작은 블리스터
3: 조성물의 약간의 들뜸
4: 큰 블리스터, 완전한 조성물 팽윤
(ii) 기공도:
3 mm의 두께 및 60 mm x 100　mm의 모서리 길이를 갖는 제진재 조성물을 160℃에서 30분간 건조 후 검측한다. 이 검측에서, 하기의 등급이 사용된다:
1: 균일한 미세 기공
2: 미세 내지 중간의 기공
3: 균일한 중간 기공
4: 중간 내지 큰 기공
(iii) 부피 팽창:
3 mm의 두께 및 60 mm x 100　mm의 모서리 길이를 갖는 제진재 조성물을 160℃에서 30분간 건조 후 검측한다. 그 후, 조성물의 두께를 다시 측정하고, 건조 전 두께와 비교하여 높이의 절대값 차[mm 단위]를 확인한다.
상기 결과를 표 1 및 도 1 과 도 2에 나타낸다.
표 1: 성능 시험 결과
Figure pct00008
상기 결과는, 본 발명의 중합체 분산액으로, 분자량에 따라, 코팅의 우수한 물 흡수율(WA-1d <　7%; WA-7d <　11%), 우수한 기공도 및 매우 적은 블리스터링(2 미만) 및 코팅의 감소된 부피 팽창을 달성할 수 있음을 보여준다.

Claims (14)

  1. 제진재(sound deadener) 조성물의 제조를 위한 중합체 분산액의 용도로서, 상기 중합체 분산액은 라디칼-중합가능한 단량체의 유화 중합에 의해 얻을 수 있는 중합체를 하나 이상 포함하고, 상기 중합체는 100,000 초과, 바람직하게는 100,000 초과 내지 350,000의 중량-평균 분자량을 갖는, 용도.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유화 중합에 의해 얻을 수 있는 중합체가, 60 중량% 이상의, 알킬기에 1 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트, 20 개 이하의 탄소 원자를 포함하는 카복실산의 비닐 에스터, 20 개 이하의 탄소 원자를 갖는 비닐방향족, 에틸렌형 불포화 니트릴, 비닐 할라이드, 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 알코올의 비닐 에터, 2 내지 8 개의 탄소 원자 및 하나 또는 두개의 이중 결합을 갖는 지방족 탄화수소 또는 이 단량체들의 혼합물로부터 선택되는 주 단량체로 구성되는, 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 중합체가, 60 중량% 이상의, 알킬기에 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트로 구성되는, 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체가
    (a) 단독중합체로 중합시 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체 25 내지 75 중량%;
    (b) 단독중합체로 중합시 0℃ 초과, 바람직하게는 50℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체 25 내지 75 중량%; 및
    (c) 단량체 (a)와 (b)와 다르고 하나 이상의 산 기를 갖는 하나 이상의 단량체 0 내지 5 중량%
    로 구성된, 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체가
    (a) 25 내지 75 중량%의 n-부틸 아크릴레이트,
    (b) 24 내지 75 중량%의 메틸 메타크릴레이트,
    (c) 0.3 내지 3 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 산 단량체
    로 구성된, 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유화 중합에 의해 제조된 상기 중합체의 유리 전이 온도가 -60℃ 내지 +70℃이하의 범위인, 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유화 중합에서 사슬 전달제(chain transfer agent)가 단량체 100 중량부 당 0.4 중량부 미만의 양으로 사용되거나 사슬 전달제가 사용되지 않고; 및/또는 상기 유화 중합이 90℃ 미만의 온도에서 수행되고; 및/또는 상기 유화 중합에서 개시제가 단량체 100 중량부 당 0.1 내지 0.6 중량부 미만의 양으로 사용되고; 및/또는 상기 유화 중합에서 가교 단량체가 단량체 100 중량부 당 0.2 중량부 미만의 양으로 사용되거나 가교 단량체가 사용되지 않는, 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유화 중합이 1 단계로 및/또는 보호성 콜로이드의 사용 없이 일어나는, 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제진재 조성물이 플루오르화된 화합물을 포함하지 않는, 용도.
  10. 제진재 조성물로서,
    (i) 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 특징을 갖는 중합체 분산액;
    (ii) 무기 충전제(filler); 및
    (iii) 임의적으로, 유기 충전제
    를 포함하는 제진재 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    (a) 5 내지 50 중량%의 중합체 분산액(상기 중량%는 중합체 분산액의 고체 함량을 기준으로 함),
    (b) 40 내지 80 중량%의 무기 충전제,
    (c) 0 내지 40 중량%의 유기 충전제,
    (d) 10 내지 40 중량%의 물, 및
    (e) 0 내지 10 중량%의 보조제(auxiliaries)
    를 포함하는 제진재 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 무기 충전제가 카올린, 쵸크(chalk), 바륨 설페이트, 카본 블랙, 흑연, 탈크(talc), 점토 광물, 미세백운암(microdolomite), 미세하게 분쇄된 석영 및 운모로부터 선택되고; 상기 유기 충전제가 분말 코팅 물질, 예를 들어 분쇄된 고체 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 수지의 중합체 분말, 건조 아크릴레이트 분산액 및 폴리사카라이드로부터 선택되고; 상기 보조제는 0.1 중량% 이상으로 사용되고, 증점제(thickener), 수지, 가소제(plasticizer), 분산제, 공용매, 안정화제, 습윤제, 보존제, 폼(foam) 억제제, 유리 비드 또는 플라스틱 비드, 중공 유리 또는 플라스틱 바디, 부동제, 항산화제, UV 흡수제, 유화제, 실록산, 유기-개질된 실록산 및 대전방지제로부터 선택되는, 제진재 조성물.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 제진재 조성물의, 운송수단(vehicle)의 차체부의 진동 감소를 위한 또는 자동차의 하부 보호를 위한 조성물로서의 용도.
  14. 운송수단 컴포넌트의 떨림 또는 진동을 감소시키는 방법으로서,
    (1) 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 제진재 조성물을 제공하고,
    (2) 상기 제진재 조성물을 운송수단 컴포넌트에 도포하고 건조하는, 방법.
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