KR20160002252A - Electrode comprising binder layer, electrode assembly comprising the electrode, and method of preparing the electrode - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 바인더 층을 포함하는 전극, 이를 포함하는 전극조립체 및 상기 전극의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode including a binder layer, an electrode assembly including the same, and a method of manufacturing the electrode.
최근, 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북, 나아가 전기 자동차의 에너지까지 적용 분야가 확대되면서 전기화학 소자의 연구 및 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기화학 소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이며, 그 중에서도 충방전이 가능한 이차전지의 개발은 관심의 촛점이 되고 있다.Recently, interest in energy storage technology is increasing. As the application fields of cell phones, camcorders, laptops and even electric vehicles are expanded, efforts for research and development of electrochemical devices are becoming more and more specified. The electrochemical device is one of the most remarkable fields in this respect, and the development of a rechargeable secondary battery has become a focus of attention.
현재 적용되고 있는 이차전지 중에서 1990년대 초에 개발된 리튬 이차전지는 Ni-MH 등의 재래식 전지에 비해서 작동 전압이 높고 에너지 밀도가 크다는 장점으로 각광을 받고 있다. 그러나, 리튬 이차전지는 사용 환경에 따라 발열 현상이 발생하여 폭발을 일으키게 될 우려가 있다.Among the currently applied secondary batteries, the lithium secondary batteries developed in the early 1990's are attracting attention because they have higher operating voltage and higher energy density than conventional batteries such as Ni-MH. However, there is a fear that the lithium secondary battery may generate an explosion due to a heat generation phenomenon depending on the use environment.
이와 같은 전기화학소자의 안전성 문제를 해결하기 위하여, 분리막과 전극의 결합력을 상승시킴으로써 분리막과 전극의 강한 일체화로 인해 안전성을 강화하고, 사이클시 발생되는 전극 부반응에 의한 분리막과 전극의 계면저항 증가를 억제시키고 통기도를 개선시킨 바인더, 및 이를 사용하는 전극 및 전극조립체에 대한 요구가 여전히 존재하고 있다.
In order to solve the safety problem of such an electrochemical device, it is necessary to enhance the safety due to strong integration of the separator and the electrode by increasing the coupling force between the separator and the electrode, and to increase the interfacial resistance of the separator and the electrode due to the electrode side reaction There is still a need for a binder that suppresses the permeability and improves air permeability, and electrodes and electrode assemblies using the same.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 전술한 문제점을 해결함으로써, 분리막과 전극의 접착력을 개선시키고, 전극활물질층 내 기공 구조를 유지시킨 바인더 층을 구비한 전극 및 이의 제조방법을 제공하는 데 있다.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrode having a binder layer that improves the adhesion between the separator and the electrode and maintains the pore structure in the electrode active material layer by solving the above-mentioned problems, and a method for producing the same have.
상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 측면에 따라, 집전체 상에 도포되어 있으며, 제 1 바인더, 전극활물질 입자 및 상기 전극활물질 입자들 사이에 기공을 포함하는 전극활물질층; 및 상기 전극활물질 입자의 표면 및 상기 전극활물질층의 일면 중 1종 이상의 영역에 형성되어 있으며, 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제 2 바인더를 포함하는 바인더 층을 포함하는 전극이 제공된다. According to an aspect of the present invention, there is provided an electrode active material layer coated on a collector, the electrode active material layer including pores between a first binder, electrode active material particles and the electrode active material particles; And a binder layer formed on at least one surface of the surface of the electrode active material layer and on one surface of the electrode active material layer and including a second binder including an acrylate monomer represented by the following Formula 1: / RTI >
또한, 본 발명의 다른 측면에 따라, 제 1 바인더가 제 1 용매에 용해된 제 1 바인더 용액에 전극활물질 입자를 분산시킨 슬러리를 집전체 상에 도포하고, 상기 슬러리로부터 상기 제 1 용매를 제거함으로써 전극활물질층을 형성하는 단계; 및 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제 2 바인더를 제 2 용매에 용해시킨 제 2 바인더 용액을 상기 전극활물질층 상에 도포하고, 상기 제 2 바인더 용액으로부터 상기 제 2 용매를 제거함으로써 바인더 층을 형성하는 단계를 포함하는 전극의 제조방법이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, there is also provided a method for manufacturing a thin film magnetic head, comprising: applying a slurry in which electrode active material particles are dispersed in a first binder solution dissolved in a first solvent to a collector; removing the first solvent from the slurry Forming an electrode active material layer; And a second binder solution containing an acrylate monomer represented by the following formula (1) in a second solvent is coated on the electrode active material layer, and the second solvent is removed from the second binder solution Thereby forming a binder layer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 전극에서 분리막과의 높은 접착력 및 낮은 계면 저항을 달성함으로써, 상기 전극을 포함하는 전극조립체 및 전지의 구조적 안정성 및 성능을 강화시킬 수 있다.
According to an embodiment of the present invention, the structural stability and performance of the electrode assembly including the electrode and the battery can be enhanced by achieving high adhesion and low interface resistance with the separator at the electrode.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서의 실시예에 기재된 구성은 본 발명의 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor may designate the concept of a term appropriately in order to describe its own invention in the best way possible. It should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the constitution described in the embodiments of the present invention is merely an embodiment of the present invention, and does not represent all the technical ideas of the present invention, so that various equivalents and modifications It should be understood.
본 발명의 일 측면에 따르면, 집전체 상에 도포되어 있는 전극활물질층 및 바인더 층을 포함하는 전극이 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided an electrode including an electrode active material layer and a binder layer applied on a current collector.
본 발명에 사용되는 전극은 양극 또는 음극일 수 있으며, 그에 따라 전극활물질과 집전체의 종류가 달라질 것이다. 또한, 본 발명의 일 실시양태에 따른 전극조립체의 경우, 전극이 양극 또는 음극으로 결정되면, 이후 제 2 전극은 상기 전극과 반대인 음극 또는 양극으로 정해질 것이다.The electrode used in the present invention may be a positive electrode or a negative electrode, and thus the kind of the electrode active material and the current collector may be different. Also, in the case of the electrode assembly according to an embodiment of the present invention, if the electrode is determined to be the anode or the cathode, then the second electrode will be defined as a cathode or anode opposite to the electrode.
이 전극은 특별히 제한되지 않으며, 당업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 전극활물질(통상적으로, 입자 형태를 취함)를 집전체에 결착된 형태로 제조할 수 있다. 상기 전극활물질 중 양극활물질의 비제한적인 예로는 종래 전기화학소자의 양극에 사용될 수 있는 통상적인 양극활물질이 사용 가능하며, 특히 리튬망간산화물, 리튬코발트산화물, 리튬니켈산화물, 리튬철산화물 또는 이들을 조합한 리튬복합산화물을 사용할 수 있다. 음극활물질의 비제한적인 예로는 종래 전기화학소자의 음극에 사용될 수 있는 통상적인 음극활물질이 사용 가능하며, 특히 리튬 금속 또는 리튬 합금, 탄소, 석유코크(petroleum coke), 활성화 탄소(activated carbon), 그래파이트(graphite) 또는 기타 탄소류 등과 같은 리튬 흡착물질 등이 사용 가능하다. The electrode is not particularly limited and an electrode active material (usually taken in particle form) can be produced in the form bound to a current collector according to a conventional method known in the art. Examples of the cathode active material include, but are not limited to, lithium manganese oxide, lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, lithium iron oxide, or a combination thereof A lithium complex oxide may be used. As a non-limiting example of the negative electrode active material, a conventional negative electrode active material that can be used for a negative electrode of an electrochemical device can be used. In particular, lithium metal or a lithium alloy, carbon, petroleum coke, activated carbon, Lithium adsorbing materials such as graphite or other carbon-based materials and the like can be used.
집전체의 경우, 양극 집전체의 비제한적인 예로는 알루미늄, 니켈 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있으며, 음극 집전체의 비제한적인 예로는 구리, 금, 니켈 또는 구리 합금 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있다.In the current collector, a non-limiting example of the positive current collector is aluminum, nickel, or a foil produced by a combination thereof. Non-limiting examples of the negative current collector include copper, gold, nickel, And a foil manufactured by combination.
상기 전극활물질층은 제 1 바인더, 전술된 바와 같은 전극활물질 입자 및 상기 전극활물질 입자들 사이에 기공을 포함한다.The electrode active material layer includes pores between the first binder, the electrode active material particles as described above, and the electrode active material particles.
상기 제 1 바인더는 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무 및 불소 고무로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있지만 이에 국한되지 않는다.Wherein the first binder is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene, But are not limited to, polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber and fluororubber.
상기 전극활물질 입자의 표면 및 상기 전극활물질층의 일면 중 1종 이상의 영역에 바인더 층이 형성되어 있다.And a binder layer is formed on at least one of the surface of the electrode active material particle and one surface of the electrode active material layer.
상기 바인더 층은 제 2 바인더를 포함하며, 이 제 2 바인더는 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함한다:Wherein the binder layer comprises a second binder and the second binder comprises an acrylate monomer represented by the following formula:
화학식 1Formula 1
상기 식에서,In this formula,
R1 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고,R 1 and R 4 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups,
R2는 포스페이트기; 치환 또는 비치환된 3가의 C6-C24 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 3가의 C3-C24 헤테로 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 고리 구조를 갖는 경우, 하나의 고리 구조로 존재하거나, 2개 이상이 서로 접합되어 축합 고리 구조를 형성하거나; 또는 2개 이상의 고리 구조가 단일결합, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(p는 1 내지 10의 정수), C(CH3)2 및 C(=O)NH로 이루어진 군으로부터 선택된 작용기에 의해 연결되어 있고, R3은 H, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 CR5 2=CR6-COO-R7-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, R7은 단일결합 및 C1-C10 알킬렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, X1 및 X2는 각각 독립적으로 단일결합, O, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되고, n은 1 내지 20의 정수이고, m은 1 내지 20의 정수이다.R 2 is a phosphate group; A substituted or unsubstituted trivalent C 6 -C 24 arylene group and a substituted or unsubstituted trivalent C 3 -C 24 heteroarylene group, and when they have a cyclic structure, they exist as a single ring structure , Two or more of which are bonded to each other to form a condensed ring structure; Or two or more ring structures is a single bond, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p (p is 1 to 10 integer), C (CH 3) 2 and C (= O) and from the group consisting of NH are connected with the selected functional group, R 3 is H, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy group and CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -, R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups, R 7 is selected from the group consisting of a single bond and a C 1 -C 10 alkylene group, X 1 and X 2 are each independently selected from the group consisting of a single bond, O, C 1 -C 6 alkyl and C 1 -C 6 alkoxy N is an integer of 1 to 20, and m is an integer of 1 to 20.
상기 아크릴레이트계 단량체는 전극, 예컨대 전극활물질층의 일면 및 전극활물질 입자의 표면 상에 얇은 막으로서 형성이 용이하고, 또한 경화 반응의 경우 경화가 잘 진행된다. 또한, 상기 아크릴레이트계 단량체는 그의 화학적 구조상 리튬 이온과의 배위결합이 잘 이루어질 수 있는 구조를 갖고 있다.The acrylate monomer is easily formed as a thin film on one surface of the electrode, for example, the electrode active material layer and on the surface of the electrode active material particle, and in the case of the curing reaction, the curing proceeds well. In addition, the acrylate monomer has a structure capable of coordinating with lithium ions well in its chemical structure.
바람직하게는, 상기 R2는 하기 군으로부터 선택된다:Preferably, R < 2 > is selected from the group:
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더 바람직하게는, 상기 R2는 하기 군으로부터 선택된다:More preferably, R < 2 > is selected from the group:
, , 및 , , And
더욱더 바람직하게는, 상기 R2는 H 또는 CR5 2=CR6-COO-R7-이되, R5 및 R6은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C3 알킬기이고, R7은 단일결합 또는 C1-C6 알킬렌기일 수 있다.More preferably, R 2 is H or CR 5 2 ═CR 6 -COO-R 7 -, wherein R 5 and R 6 are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group, R 7 is a single bond or C 1 -C 6 alkylene group.
상기 아크릴레이트계 단량체는 가교결합되어 있다.The acrylate monomer is crosslinked.
상기 바인더 층의 두께는 마이크론 이하(submicron), 예컨대 약 0.1 내지 약 1 ㎛일 수 있다. 상기 바인더 층의 두께가 전술된 범위를 만족하는 경우, 이후 결합되는 분리막과의 결합력을 충분히 유지할 수 있고, 이들 사이의 계면 저항을 낮출 수 있으므로, 우수한 전지의 성능 구현에 유리하게 할 수 있다.The thickness of the binder layer may be submicron, for example, about 0.1 to about 1 mu m. When the thickness of the binder layer satisfies the above-described range, it is possible to sufficiently maintain the bonding force with the separating film to be bonded thereafter, and to lower the interfacial resistance therebetween.
상기 바인더 층은 여러 패턴화된 구멍을 갖거나, 또는 다수의 띠 형태를 가질 수 있다. 또한, 상기 바인더 층은 전극과 접촉하는 면적이 상기 전극의 일면의 면적의 약 50 내지 약 70%일 수 있다. 상기 패턴화된 외관을 갖는 바인더 층이 전술된 면적 범위로 제공되면, 접촉하게 되는 다공성 분리막과 전극의 결합력을 우수하게 유지하면서도 이온 전도도가 크게 개선될 것이다.The binder layer may have several patterned holes or may have a plurality of band shapes. In addition, the area of the binder layer contacting the electrode may be about 50 to about 70% of the area of one surface of the electrode. When the binder layer having the patterned outer appearance is provided in the above-described area range, the ion conductivity will be greatly improved while keeping the bonding strength between the porous separator and the electrode to be contacted to be excellent.
본 발명의 다른 측면에 따라, 전술된 전극; 상기 전극 상에 형성된 다공성 분리막; 및 상기 다공성 분리막 상에 형성되어 있으며, 상기 전극과 반대인 제 2 전극을 포함하는 전극조립체가 제공될 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided an electrode comprising: the above-described electrode; A porous separator formed on the electrode; And an electrode assembly formed on the porous separation membrane and including a second electrode opposite to the electrode.
다공성 분리막은 특별히 제한되지 않으며, 당업계에 알려진 통상적인 방법에 따라 필름, 부직포 또는 직포 형태로 제조할 수 있다. 상기 분리막의 비제한적인 예로는 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리아릴에테르케톤(polyaryletherketone), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 폴리아미드이미드(polyamideimide), 폴리벤지미다졸(polybenzimidazole), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 사이클릭 올레핀 코폴리머(cyclic olefin copolymer), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 및 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 고분자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물로 형성된 필름, 부직포 또는 직포 형태일 수 있다.The porous separator is not particularly limited and may be formed into a film, a nonwoven fabric or a woven fabric according to a conventional method known in the art. Non-limiting examples of the separation membrane include polyethylene, polypropylene, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyester, polyacetal, polyamide ( polyamide, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone, polyaryletherketone, polyetherimide, polyamideimide, polybenzimidazole, polybenzimidazole, polyethersulfone, polyphenylene oxide, cyclic olefin copolymer, polyphenylenesulfide, and polyethylenenaphthalene. The term " polybenzimidazole " Polymer or a mixture of two or more thereof The formed film may be a non-woven or woven fabric form.
또한, 상기 다공성 분리막은 무기물 입자 및 제 3 바인더를 포함하는 다공성 코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 다공성 코팅층은, 상기 다공성 분리막(기재)의 적어도 일면 및 상기 다공성 분리막의 기공 중 1종 이상의 영역에 형성되어 있으며, 다수의 무기물 입자 및 상기 무기물 입자의 표면의 일부 또는 전부에 위치하여 상기 무기물 입자 사이를 연결 및 고정시키는 제 3 바인더를 포함한다.In addition, the porous separation membrane may further include a porous coating layer including inorganic particles and a third binder. Wherein the porous coating layer is formed on at least one surface of the porous separator (substrate) and at least one of the pores of the porous separator, and includes a plurality of inorganic particles and a part or all of the surface of the inorganic particles, And a third binder for connecting and securing between the first binder and the second binder.
상기 무기물 입자는 유전율 상수가 약 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.The inorganic particles are selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of about 5 or more, inorganic particles having lithium ion transporting ability, and mixtures thereof.
상기 유전율 상수가 약 5 이상인 무기물 입자는, BaTiO3, Pb(Zrx,Ti1-x)O3(PZT, 0<x<1), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT, 0<x<1, 0<y<1), (1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT, 0<x<1), 하프니아(HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, SiO2, Y2O3, Al2O3, SiC 및 TiO2로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다. The inorganic particles having a dielectric constant of about 5 or more may be BaTiO 3 , Pb (Zr x , Ti 1 -x ) O 3 (PZT, 0 <x <1), Pb 1 -x La x Zr 1 -y Ti y O 3 (PMN-PT, 0 < x < 1), (1-x) Pb (Mg 1/3 Nb 2/3 ) O 3-x PbTiO 3 (PLZT, 0 <x < Wherein the metal oxide selected from the group consisting of hafnia (HfO 2 ), SrTiO 3 , SnO 2 , CeO 2 , MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO 2 , SiO 2 , Y 2 O 3 , Al 2 O 3 , SiC and TiO 2 Or a mixture of two or more thereof.
상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는, 비제한적으로 리튬포스페이트(Li3PO4), 리튬티타늄포스페이트(LixTiy(PO4)3,0<x<2,0<y<3), 리튬알루미늄티타늄 포스페이트 (LixAlyTiz(PO4)3, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3), (LiAlTiP)xOy계열 글래스(glass)(0<x<4, 0<y<13), 리튬란탄 티타네이트(LixLayTiO3,0<x<2,0<y<3), 리튬게르마니움티오 포스페이트(LixGeyPzSw, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5), 리튬 나이트라이드(LixNy, 0<x<4, 0<y<2), SiS2(LixSiySz,0<x<3,0<y<2,0<z<4)계열 글래스 및 P2S5(LixPySz, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7)계열 글래스로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있다. The inorganic particles having lithium ion transferring ability include, but are not limited to, lithium phosphate (Li 3 PO 4 ), lithium titanium phosphate (Li x Ti y (PO 4 ) 3 , 0 <x < lithium aluminum titanium phosphate (Li x Al y Ti z ( PO 4) 3, 0 <x <2, 0 <y <1, 0 <z <3) (LiAlTiP) x O y series glass (glass), (0 < x <4, 0 <y < 13), lithium lanthanum titanate (Li x La y TiO 3, 0 <x <2,0 <y <3), lithium germanium thiophosphate Mani Titanium (Li x Ge y P z S w, 0 <x <4, 0 <y <1, 0 <z <1, 0 <w <5), lithium nitrides (Li x N y, 0 < x <4, 0 <y <2), SiS 2 (Li x Si y S z , 0 <x <3,0 <y <2,0 <z <4) based glass, and P 2 S 5 (Li x P y S z, 0 <x <3, 0 < y <3, 0 <z <7) series glass, or a mixture of two or more thereof.
무기물 입자의 평균입경은 특별한 제한이 없으나 균일한 두께의 다공성 코팅층 형성 및 적절한 공극률을 위하여, 약 0.001㎛ 내지 약 10㎛ 범위일 수 있다. 상기 무기물 입자의 평균입경이 상기 범위를 만족하는 경우, 무기물 입자의 분산성 저하를 막을 수 있고, 다공성 코팅층을 적절한 두께로 조절할 수 있다. The average particle size of the inorganic particles is not particularly limited, but may range from about 0.001 탆 to about 10 탆 for the formation of a porous coating layer of uniform thickness and proper porosity. When the average particle diameter of the inorganic particles satisfies the above range, the dispersibility of the inorganic particles can be prevented from decreasing, and the porous coating layer can be adjusted to an appropriate thickness.
상기 제 3 바인더는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리아크릴산(PAA, polyacrylic acid), 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 폴리프로필렌글리콜(PPG, polypropylene glycol), 톨루엔 다이이소시아네이트(TDI, toluene diisocyanate), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체(polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸 풀루란(cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알코올(cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸 셀룰로오스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸 수크로오스(cyanoethyl sucrose), 풀루란(pullulan), 카르복실 메틸 셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose, CMC), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 및 스티렌 부타디엔 고무(styrene butadiene rubber, SBR)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있지만 이에 국한되지 않는다.The third binder may be selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylic acid (PAA), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), toluene diisocyanate ), Polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, But are not limited to, polyethylene oxide, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinyl alcohol cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethyl cellulose, But are not limited to, cyanoethyl sucrose, pullulan, carboxyl methyl cellulose (CMC), acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, polyimide, , Polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, and styrene butadiene rubber (SBR), or a mixture of two or more thereof, but is not limited thereto.
이 제 3 바인더는, 상기 제 3 바인더와 무기물 입자의 총량 100중량부를 기준으로, 약 0.1 내지 약 20중량부, 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량부의 함량으로 포함될 수 있다.The third binder may be contained in an amount of about 0.1 to about 20 parts by weight, preferably about 1 to about 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the third binder and the inorganic particles.
본 발명의 다른 측면에 따라, 전술된 전극조립체를 하나 이상 포함하는 전기화학소자가 제공된다. According to another aspect of the present invention, there is provided an electrochemical device including at least one of the above-described electrode assemblies.
전기화학소자는 전기화학 반응을 하는 모든 소자를 포함하며, 구체적인 예를 들면, 모든 종류의 일차전지, 이차전지, 연료전지, 태양전지 또는 슈퍼 커패시터 소자와 같은 커패시터(capacitor) 등이 있다. 특히, 상기 이차전지 중 리튬 이차전지, 예컨대 리튬 이온 이차전지, 리튬 폴리머 이차전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차전지 등이 바람직하다.The electrochemical device includes all devices that perform an electrochemical reaction, and specific examples include capacitors such as all kinds of primary cells, secondary cells, fuel cells, solar cells, or super-capacitor devices. Particularly, a lithium secondary battery such as a lithium ion secondary battery, a lithium polymer secondary battery, or a lithium ion polymer secondary battery is preferable.
본 발명의 다른 측면에 따라, 전극활물질층의 형성 단계(S1) 및 바인더 층의 형성 단계(S2)를 포함하는 전극의 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an electrode including a step (S1) of forming an electrode active material layer and a step (S2) of forming a binder layer.
S1 단계에서, 우선 제 1 바인더를 제 1 용매에 용해시켜 제 1 바인더 용액을 형성한다. 여기서, 상기 제 1 바인더는 앞서 본원에서 전극에 관하여 기재된 바와 같다.In the step S1, the first binder is first dissolved in the first solvent to form the first binder solution. Here, the first binder is as described above with respect to the electrodes herein.
제 1 용매로는 사용하고자 하는 제 1 바인더와 용해도 지수가 유사하며, 끓는점이 낮은 것이 바람직하다. 이는 혼합이 균일하게 이루어질 수 있으며, 이후 제 1 용매를 용이하게 제거할 수 있기 때문이다. 상기 제 1 용매는 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드(methylene chloride), 클로로포름(chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 시클로헥산(cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있지만 이에 국한되지 않는다.The first solvent is preferably similar in solubility index to the first binder to be used, and has a low boiling point. This is because the mixing can be made uniform and then the first solvent can be easily removed. The first solvent may be selected from the group consisting of acetone, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, NMP), cyclohexane, and water, but is not limited thereto.
그 다음, 상기 제 1 바인더 용액에 전극활물질 입자를 분산시켜 슬러리를 형성시킨다. 여기서, 상기 전극활물질 입자는 앞서 본원에서 전극에 관하여 기재된 바와 같다.Then, the electrode active material particles are dispersed in the first binder solution to form a slurry. Here, the electrode active material particles are as described with respect to the electrodes hereinabove.
이어서, 상기 전극활물질 입자에 따라 적합한 집전체를 선택하고, 이 선택된 집전체 상에 상기 형성된 슬러리를 도포한다. 여기서, 상기 집전체 또한 앞서 본원에서 전극에 관하여 기재된 바와 같다. 도포하는 방법은 당업계에 알려진 통상적인 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들면 딥(Dip) 코팅, 다이(Die) 코팅, 롤(roll) 코팅, 콤마(comma) 코팅 또는 이들의 혼합 방식 등 다양한 방식을 이용할 수 있다.Next, a suitable current collector is selected according to the electrode active material particles, and the slurry thus formed is applied on the selected current collector. Here, the current collector is also as described with respect to the electrode hereinabove. The coating may be carried out by a conventional coating method known in the art, for example, a dip coating method, a die coating method, a roll coating method, a comma coating method, Method can be used.
상기 형성된 슬러리로부터 상기 제 1 용매를 제거함으로써 전극활물질층을 형성한다. 상기 제 1 용매의 제거는 비제한적으로 당업계에 공지되어 있는 방법에 따라 실시될 수 있다.The first solvent is removed from the formed slurry to form an electrode active material layer. Removal of the first solvent may be carried out according to methods known in the art without limitation.
S2 단계에서, 상기 S1 단계에서 형성된 전극활물질층 상에 바인더 층을 형성시킨다. 구체적으로는, 상기 S1 단계에서 형성된 전극활물질층의 일면 및 상기 전극활물질 입자의 표면 중 1종 이상의 영역에 바인더 층을 형성시킨다.In step S2, a binder layer is formed on the electrode active material layer formed in step S1. Specifically, a binder layer is formed on one surface of the electrode active material layer formed in the step S1 and at least one surface of the surface of the electrode active material particles.
상기 바인더 층은 제 2 바인더를 포함하며, 이 제 2 바인더는 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함한다. 이 제 2 바인더를 제 2 용매에 용해시킨 제 2 바인더 용액을 상기 전극활물질층 상에 도포하고, 상기 제 2 바인더 용액으로부터 상기 제 2 용매를 제거함으로써 바인더 층을 형성한다.The binder layer includes a second binder, and the second binder includes an acrylate monomer represented by the following formula (1). A second binder solution in which the second binder is dissolved in a second solvent is coated on the electrode active material layer and the second solvent is removed from the second binder solution to form a binder layer.
화학식 1Formula 1
상기 식에서,In this formula,
R1 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, R2는 포스페이트기; 치환 또는 비치환된 3가의 C6-C24 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 3가의 C3-C24 헤테로 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되되, R 1 and R 4 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups, R 2 is a phosphate group; A substituted or unsubstituted trivalent C 6 -C 24 arylene group and a substituted or unsubstituted trivalent C 3 -C 24 heteroarylene group,
고리 구조를 갖는 경우, 하나의 고리 구조로 존재하거나, 2개 이상이 서로 접합되어 축합 고리 구조를 형성하거나; 또는 2개 이상의 고리 구조가 단일결합, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(p는 1 내지 10의 정수), C(CH3)2 및 C(=O)NH로 이루어진 군으로부터 선택된 작용기에 의해 연결되어 있고, R3은 H, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 CR5 2=CR6-COO-R7-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, R7은 단일결합 및 C1-C10 알킬렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, X1 및 X2는 각각 독립적으로 단일결합, O, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되고, n은 1 내지 20의 정수이고, m은 1 내지 20의 정수이다.
When they have a cyclic structure, they may exist as a single cyclic structure, or two or more may be bonded to each other to form a condensed cyclic structure; Or two or more ring structures is a single bond, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p (p is 1 to 10 integer), C (CH 3) 2 and C (= O) and from the group consisting of NH are connected with the selected functional group, R 3 is H, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy group and CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -, R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups, R 7 is selected from the group consisting of a single bond and a C 1 -C 10 alkylene group, X 1 and X 2 are each independently selected from the group consisting of a single bond, O, C 1 -C 6 alkyl and C 1 -C 6 alkoxy N is an integer of 1 to 20, and m is an integer of 1 to 20.
또한, 상기 R2에 대한 바람직한 범위들은 앞서 본원에서 전극에 관하여 기재한 바와 같다. 더 바람직하게는, 상기 R2는 , , 및 로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 상기 R2는 H 또는 CR5 2=CR6-COO-R7-이되, R5 및 R6은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C3 알킬기이고, R7은 단일결합 또는 C1-C6 알킬렌기일 수 있다.Also preferred ranges for R < 2 > are as described above with respect to the electrodes herein. More preferably, R < 2 > is , , And ≪ / RTI > More preferably, R 2 is H or CR 5 2 ═CR 6 -COO-R 7 -, wherein R 5 and R 6 are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group, R 7 is a single bond or C 1 -C 6 alkylene group.
상기 아크릴레이트계 단량체는 다른 중합체와 혼합되어 사용될 수 있는데, 예컨대 소정의 증점제가 첨가된 상태에서 해당 부위에 도포된 후 경화될 수 있다. 이러한 점도를 증가시킬 수 있는 카복시 메틸 셀룰로오스(carboxy methyl cellulose), 하이드록시 에틸 셀룰로오스(hydroxy ethyl cellulose), 폴리비닐 알콜(Polyvinyl Alcohol), 폴리비닐아세테이트(Polyvinylacrylate) 등과 같은 증점제를 첨가하여 해당 부위에 도포함으로써, 도포가 용이해지고, 밀봉성이 향상된 효과를 얻을 수 있다.The acrylate monomer may be used in admixture with other polymers, for example, after being coated with a predetermined thickener and then cured. A thickening agent such as carboxy methyl cellulose, hydroxy ethyl cellulose, polyvinyl alcohol, or polyvinylacrylate, which can increase the viscosity, Thus, the coating can be facilitated and the sealing property can be improved.
상기 제 2 바인더는 상기 제 2 용매 100 중량부에 대하여 약 0.1 내지 약 20 중량부일 수 있다. 상기 제 2 바인더가 전술된 범위에 속하는 경우, 분리막 등과의 접착력을 개선시킬 수 있고, 또한 이온 전도도를 증가시킴으로써, 본 발명에 따른 전극을 포함하는 전지의 rate 특성 및 사이클 수명을 개선시킬 수 있다.The second binder may be about 0.1 to about 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the second solvent. When the second binder belongs to the above-mentioned range, it is possible to improve the adhesion with the separator and the like, and by increasing the ionic conductivity, the rate characteristics and the cycle life of the battery including the electrode according to the present invention can be improved.
제 2 용매는 그의 종류 및 선택 이유와 관련하여 앞서 본원에서 제 1 용매에 관하여 기재된 바와 같다. The second solvent is as hereinbefore described with respect to the first solvent in terms of its type and the reason for selection.
상기 바인더 층의 두께는 약 0.1 내지 약 1 ㎛일 수 있다. 상기 바인더 층의 두께가 전술된 범위에 속하는 경우, 분리막 등과의 접착력을 유지하면서도 이온 전도도를 개선시킬 수 있다.The thickness of the binder layer may be from about 0.1 to about 1 mu m. When the thickness of the binder layer falls within the above-mentioned range, the ion conductivity can be improved while maintaining the adhesion with the separation membrane or the like.
상기 바인더 층은 여러 패턴화된 구멍을 갖거나, 또는 다수의 띠 형태를 가질 수 있다. 또한, 상기 바인더 층은 전극과 접촉하는 면적이 상기 전극의 일면의 면적의 약 50 내지 약 70%일 수 있다. 상기 패턴화된 외관을 갖는 바인더 층이 전술된 면적 범위로 제공되면, 접촉하게 되는 다공성 분리막과 전극의 결합력을 우수하게 유지하면서도 이온 전도도가 크게 개선될 것이다.The binder layer may have several patterned holes or may have a plurality of band shapes. In addition, the area of the binder layer contacting the electrode may be about 50 to about 70% of the area of one surface of the electrode. When the binder layer having the patterned outer appearance is provided in the above-described area range, the ion conductivity will be greatly improved while keeping the bonding strength between the porous separator and the electrode to be contacted to be excellent.
또한, 아크릴레이트계 단량체는 가교결합시킬 수 있다. 이러한 가교결합을 달성하는 방법으로는 빛, 열, E-빔, 감마선, UV 등에 의한 경화 방식이 포함될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 단량체는 UV 등에 의한 조사시 화학 반응에 의해 가교 결합이 이루어지면서 높은 분자간 결합력을 발휘하는 물질로서 점도가 낮은 액체 상태의 물질이다. 아크릴레이트계 단량체는 해당 부위에 대한 도포가 용이하고 이러한 도포 후에도 유동이 거의 없어 최적의 밀봉성 향상 효과를 얻을 수 있다. Further, the acrylate-based monomer may be crosslinked. Methods of achieving such cross-linking may include curing by light, heat, E-beam, gamma ray, UV, and the like. The acrylate monomer is a material having a low viscosity and exhibiting a high intermolecular bonding force when crosslinked by a chemical reaction upon irradiation with UV or the like. The acrylate-based monomer is easily applied to the site, and there is no flow even after such application, so that an optimal sealing property improving effect can be obtained.
예를 들면, 상기 도포된 제 2 바인더에 UV를 조사함으로써 이를 경화시켜 바인더 층을 형성할 수 있다. 여기서, 제 2 바인더는 약 20 내지 약 30 ℃의 온도에서 약 1,000 내지 약 2,000 mW/㎠의 세기, 및 약 5 내지 약 300 초 동안 광(UV)을 조사하여 경화시킬 수 있다. 이러한 경화 반응 중에 축합물 또는 부반응물이 발생하는 경우는, 감압 하에서 경화가 진행되는 것이 바람직하며, 압력은 약 0.01torr 내지 약 500torr가 적합하다. 약 0.01torr 이하의 급감압 조건은 양산 조건으로 구현하기 힘들고, 약 500torr 이상의 압력 조건에서는 축합물이나 부반응물의 제거가 용이하지 않다.For example, the applied second binder may be cured by UV irradiation to form a binder layer. Here, the second binder can be cured by irradiating light at a temperature of about 20 to about 30 DEG C for about 1,000 to about 2,000 mW / cm < 2 > for about 5 to about 300 seconds. In the case where a condensate or an adduct is generated during the curing reaction, it is preferable that curing proceeds under reduced pressure, and a pressure of about 0.01 torr to about 500 torr is suitable. It is difficult to realize the pressure reducing condition of about 0.01 torr or less under the mass production condition, and it is not easy to remove the condensate or the side reaction product under the pressure condition of about 500 torr or more.
따라서, 본 발명의 일 실시양태에 따른 전극의 제조방법에는, 상기 바인더 층을 전술된 경화 방식에 의해 경화시키는 단계를 더 포함할 수 있다.Therefore, the method of manufacturing an electrode according to an embodiment of the present invention may further include a step of curing the binder layer by the curing method described above.
또한, 상기 바인더 층은 경화성 개시제를 더 포함할 수 있다. 상기 경화성 개시제는 벤조페논, 아세토페논, 클로로아세토페논, 디에톡시 아세토페논(Diethoxy Acetophenone)(DEAP), 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인안식향산, 벤조인안식향산메틸, 벤조인디메틸케탈, 2,4-디에틸티오크산톤, 벤질디페닐술피드, 테트라메틸우람모노설피드, 아조비스이소부티로니트릴, 벤질, 디벤질, 디아세틸, 베타클로로안트라퀴논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄-1 {2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리온페닐)-부타논-1}, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-원, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드, 1-페닐-2-히드록시-2-메틸 프로파논(1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propaneone)(HMPP), 알파-아미노 아세토페논(α-Amino Acetophenone), 티옥산톤(Thioxanthone) 및 2-에틸 안트라퀴논(2-ethyl Anthraquinone)(2-ETAQ)로 이루어진 군으로부터 선택되지만 이에 국한되지 않는다. In addition, the binder layer may further include a curable initiator. The curable initiator is selected from the group consisting of benzophenone, acetophenone, chloroacetophenone, diethoxyacetophenone (DEAP), benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether , Benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl diphenylsulfide, tetramethylurammonosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - (4-morpholinophenyl) 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1 - [(2-hydroxyphenyl) 2-methyl-1-propane-1-one, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, 1-phenyl -2-heptane Hydroxy-2-methyl propaneone (HMPP), alpha -amino acetophenone, thioxanthone and 2-ethyl anthraquinone (1-phenyl- 2-ethyl Anthraquinone (2-ETAQ).
상기 개시제의 함량은 상기 제 2 바인더 100 중량부에 대하여 약 0.01 내지 약 10 중량부일 수 있다. 상기 개시제의 함량이 전술된 범위에 속하는 경우, 효과적이고 빠른 경화 반응이 일어나며, 저장 안정성, 접착력 및 경화 물성이 개선될 수 있다.The content of the initiator may be about 0.01 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the second binder. When the content of the initiator falls within the above-mentioned range, an effective and quick curing reaction occurs, and storage stability, adhesion and curing properties can be improved.
상기 바인더 층은 리튬염을 더 포함할 수 있으며, 이 리튬염의 함량은 상기 바인더 층의 고체 100 중량부에 대하여 약 10 내지 약 30 중량부일 수 있다.The binder layer may further include a lithium salt, and the content of the lithium salt may be about 10 to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid of the binder layer.
이와 같이 제조된 본 발명의 일 실시예에 따른 전극은 전기화학 소자의 전극으로서, 즉, 양극 또는 음극으로서 유용하게 사용될 수 있다. The electrode according to one embodiment of the present invention thus manufactured can be useful as an electrode of an electrochemical device, that is, as an anode or a cathode.
전기화학 소자는 당 기술 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있으며, 이의 일례를 들면 전술한 전극들, 즉 양극과 음극 사이에 분리막을 개재시켜 조립한 후 전해액을 주입함으로써 제조될 수 있다.The electrochemical device may be manufactured according to a conventional method known in the art, and examples thereof may be manufactured by assembling the above-described electrodes, that is, a separator between the positive electrode and the negative electrode, followed by injecting an electrolyte solution.
본 발명에서 사용될 수 있는 전해액은 A+B-와 같은 구조의 염으로서, A+는 Li+, Na+, K+와 같은 알칼리 금속 양이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하고, B-는 PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, CH3CO2 -, CF3SO3 -, N(CF3SO2)2 -, C(CF2SO2)3 -와 같은 음이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하는 염이 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 다이에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 다이프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 다이메톡시에탄, 다이에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸메틸카보네이트(EMC), 감마 부티로락톤(γ-부티로락톤) 또는 이들의 혼합물로 이루어진 유기 용매에 용해 또는 해리된 것이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The electrolyte solution that can be used in the present invention is a salt having a structure such as A + B - , wherein A + includes ions consisting of alkali metal cations such as Li + , Na + , K + , or combinations thereof, and B - 6 -, BF 4 -, Cl -, Br -, I -, ClO 4 -, AsF 6 -, CH 3 CO 2 -, CF 3 SO 3 -, N (CF 3 SO 2) 2 -, C (CF 2 SO 2) 3 - anion, or a salt containing an ion composed of a combination of propylene carbonate (PC) such as, ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC), di-propyl carbonate (DPC ), Dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), ethylmethyl carbonate (EMC), gamma-butyrolactone Butyrolactone), or a mixture thereof, but the present invention is not limited thereto.
상기 전해액의 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전지 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전지 조립 전 또는 전지 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다.
The electrolyte may be injected at an appropriate stage of the battery manufacturing process, depending on the manufacturing process and required properties of the final product. That is, it can be applied before assembling the cell or at the final stage of assembling the cell.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.
실시예 1Example 1
전극의 제조Manufacture of electrodes
양극활물질 입자로서 리튬 코발트 복합산화물 90 중량부, 제 1 바인더로서 PVDF 5 중량부를 제 1 용매로서 N-메틸-2 피롤리돈(NMP) 40 중량부에 첨가하여 양극활물질 슬러리를 준비하였다. 상기 양극활물질 슬러리를 양극 집전체로서 두께가 100 ㎛인 알루미늄(Al) 박막에 도포하고 건조시켰다.90 parts by weight of lithium cobalt composite oxide as cathode active material particles and 5 parts by weight of PVDF as a first binder were added to 40 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a first solvent to prepare a cathode active material slurry. The positive electrode active material slurry was applied to an aluminum (Al) thin film having a thickness of 100 탆 as a positive electrode collector and dried.
상기 양극활물질층이 도포된 집전체를, 제 2 바인더로를 제 2 용매로서 아세톤에 용해시킨 바인더 용액에 함침시키고, 상온에서 진공으로 건조시켰다. 이어서, 오븐 내에서 90℃/10분의 조건 하에서 열 경화시켜 최종 양극을 제조하였다.The current collector coated with the positive electrode active material layer was impregnated with a binder solution in which a second binder solution was dissolved in acetone as a second solvent and dried under vacuum at room temperature. Subsequently, a final cathode was prepared by thermosetting in an oven under conditions of 90 deg. C / 10 min.
음극활물질 입자로서 탄소 분말 95 중량부를 사용하는 것, 및 음극 집전체로서 두께가 90㎛인 구리(Cu) 박막을 사용하는 것을 제외하고는, 양극의 제조와 유사하게 최종 음극을 제조하였다.
A final negative electrode was prepared similarly to the preparation of the positive electrode, except that 95 parts by weight of carbon powder was used as the negative electrode active material particles and a copper (Cu) thin film having a thickness of 90 占 퐉 was used as the negative electrode collector.
리튬 이차전지의 제조Manufacture of lithium secondary battery
전술된 방법으로 제조한 양극과 음극 사이에 두께 18㎛의 폴리에틸렌 다공성 분리막(기공도 45%)을 개재시킨 다음, 전해액(에틸렌카보네이트(EC)/프로필렌카보네이트(PC)/디에틸카보네이트(DEC) = 3/2/5 (부피비), 리튬헥사플로로포스페이트 (LiPF6) 1몰)을 주입하여 리튬 이차전지를 제조하였다.
(Ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / diethyl carbonate (DEC) = 1/2) was prepared by interposing a polyethylene porous separator (porosity of 45%) having a thickness of 18 탆 between the positive electrode and the negative electrode prepared by the above- 3/2/5 (by volume), and 1 mole of lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 )) to prepare a lithium secondary battery.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1과 동일하게 제조하되, 단 전극의 제조 공정에서 제 2 바인더로서 PVD를 사용한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
A lithium secondary battery was produced in the same manner as in Example 1 except that PVD was used as the second binder in the step of manufacturing the single electrode.
Claims (33)
상기 전극활물질 입자의 표면 및 상기 전극활물질층의 일면 중 1종 이상의 영역에 형성되어 있으며, 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제 2 바인더를 포함하는 바인더 층
을 포함하는 전극:
[화학식 1]
상기 식에서,
R1 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R2는 포스페이트기; 치환 또는 비치환된 3가의 C6-C24 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 3가의 C3-C24 헤테로 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되되,
고리 구조를 갖는 경우, 하나의 고리 구조로 존재하거나, 2개 이상이 서로 접합되어 축합 고리 구조를 형성하거나; 또는 2개 이상의 고리 구조가 단일결합, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(p는 1 내지 10의 정수) 및 C(CH3)2, C(=O)NH로 이루어진 군으로부터 선택된 작용기에 의해 연결되어 있고, R3은 H, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 CR5 2=CR6-COO-R7-로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, R7은 단일결합 및 C1-C10 알킬렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 1 및 X2는 각각 독립적으로 단일결합, O, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되고, n은 1 내지 20의 정수이고, m은 1 내지 20의 정수이다.
An electrode active material layer coated on the current collector and including a first binder, electrode active material particles and pores between the electrode active material particles; And
A binder layer formed on at least one surface of the surface of the electrode active material particle and on one surface of the electrode active material layer and including a second binder including an acrylate monomer represented by the following formula
≪ / RTI >
[Chemical Formula 1]
In this formula,
R 1 and R 4 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups,
R 2 is a phosphate group; A substituted or unsubstituted trivalent C 6 -C 24 arylene group and a substituted or unsubstituted trivalent C 3 -C 24 heteroarylene group,
When they have a cyclic structure, they may exist as a single cyclic structure, or two or more may be bonded to each other to form a condensed cyclic structure; Or two or more ring structures is a single bond, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p (p is 1 to 10 integer), and C (CH 3) 2, C (= O) and from the group consisting of NH are connected with the selected functional group, R 3 is H, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy group and CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -,
R 5 and R 6 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups, R 7 is selected from the group consisting of a single bond and a C 1 -C 10 alkylene group , 1 and X 2 are each independently selected from the group consisting of a single bond, O, C 1 -C 6 alkyl and C 1 -C 6 alkoxy, n is an integer from 1 to 20, and m is an integer from 1 to 20 to be.
상기 R2가 하기 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극:
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .
The method according to claim 1,
Wherein R < 2 > is selected from the group consisting of:
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .
상기 R2가 하기 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극:
, , 및 .
3. The method of claim 2,
Wherein R < 2 > is selected from the group consisting of:
, , And .
상기 R2가 H 또는 CR5 2=CR6-COO-R7-이되,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C3 알킬기이고,
R7은 단일결합 또는 C1-C6 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 전극.The method of claim 3,
Wherein R 2 is H or CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -
R 5 and R 6 are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group,
R 7 has the electrode, it characterized in that a single bond or a C 1 -C 6 alkylene group.
상기 아크릴레이트계 단량체가 가교결합되어 있는 것을 특징으로 하는 전극.The method according to claim 1,
Wherein the acrylate monomer is crosslinked.
상기 제 1 바인더가 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무 및 불소 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극.The method according to claim 1,
Wherein the first binder is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene, Wherein the electrode is selected from the group consisting of polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber and fluororubber.
상기 바인더 층의 두께가 0.1 내지 1 ㎛인 것을 특징으로 하는 전극.The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the binder layer is 0.1 to 1 占 퐉.
상기 바인더 층이 여러 패턴화된 구멍을 갖거나, 또는 다수의 띠 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 전극.The method according to claim 1,
Wherein the binder layer has a plurality of patterned holes or a plurality of band shapes.
상기 바인더 층이 전극과 접촉하는 면적이 상기 전극의 일면의 면적의 50 내지 70%인 것을 특징으로 하는 전극.The method according to claim 1,
Wherein the area of contact of the binder layer with the electrode is 50 to 70% of the area of one surface of the electrode.
상기 전극 상에 형성된 다공성 분리막; 및
상기 다공성 분리막 상에 형성되어 있으며, 상기 전극과 반대인 제 2 전극을 포함하는 전극조립체.10. An electrode according to any one of claims 1 to 9;
A porous separator formed on the electrode; And
And a second electrode formed on the porous separation membrane and opposite to the electrode.
상기 다공성 분리막이 무기물 입자 및 제 3 바인더를 포함하는 다공성 코팅층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극조립체.11. The method of claim 10,
Wherein the porous separator further comprises a porous coating layer comprising inorganic particles and a third binder.
상기 무기물 입자가 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극조립체.12. The method of claim 11,
Wherein the inorganic particles are selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transferring ability, and mixtures thereof.
상기 제 3 바인더가 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 폴리아크릴산(PAA, polyacrylic acid), 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 폴리프로필렌글리콜(PPG, polypropylene glycol), 톨루엔 다이이소시아네이트(TDI, toluene diisocyanate), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체(polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸 풀루란(cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알코올(cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸 셀룰로오스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸 수크로오스(cyanoethyl sucrose), 풀루란(pullulan), 카르복실 메틸 셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose, CMC), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile) 및 스티렌 부타디엔 고무(styrene butadiene rubber, SBR)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전극조립체.12. The method of claim 11,
Wherein the third binder is selected from the group consisting of PVDF, polyacrylic acid, polyethylene glycol, PPG, ), Polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, But are not limited to, polyethylene oxide, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinyl alcohol cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethyl cellulose, But are not limited to, cyanoethyl sucrose, pullulan, carboxyl methyl cellulose (CMC), acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, polyimide, A polyvinylidene fluoride, a polyacrylonitrile, and a styrene butadiene rubber (SBR), or a mixture of two or more thereof.
상기 전기화학소자가 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.
15. The method of claim 14,
Wherein the electrochemical device is a lithium secondary battery.
하기 화학식 1로 표시되는 아크릴레이트계 단량체를 포함하는 제 2 바인더를 제 2 용매에 용해시킨 제 2 바인더 용액을 상기 전극활물질층 상에 도포하고, 상기 제 2 바인더 용액으로부터 상기 제 2 용매를 제거함으로써 바인더 층을 형성하는 단계
를 포함하는 전극의 제조방법:
화학식 1
상기 식에서,
R1 및 R4는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R2는 포스페이트기; 치환 또는 비치환된 3가의 C6-C24 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 3가의 C3-C24 헤테로 아릴렌기로 이루어진 군으로부터 선택되되,
고리 구조를 갖는 경우, 하나의 고리 구조로 존재하거나, 2개 이상이 서로 접합되어 축합 고리 구조를 형성하거나; 또는 2개 이상의 고리 구조가 단일결합, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(p는 1 내지 10의 정수) 및 C(CH3)2, C(=O)NH로 이루어진 군으로부터 선택된 작용기에 의해 연결되어 있고,
R3은 H, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 및 CR5 2=CR6-COO-R7-로 이루어진 군으로부터 선택되고, R5 및 R6은 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬기 및 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되고, R7은 단일결합 및 C1-C10 알킬렌기로 이루어진 군으로부터 선택되고, X1 및 X2는 각각 독립적으로 단일결합, O, C1-C6 알킬 및 C1-C6 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되고, n은 1 내지 20의 정수이고, m은 1 내지 20의 정수이다.
Forming an electrode active material layer by applying a slurry in which electrode active material particles are dispersed in a first binder solution in which a first binder is dissolved in a first solvent, and removing the first solvent from the slurry; And
A second binder solution obtained by dissolving a second binder containing an acrylate monomer represented by the following formula (1) in a second solvent is applied on the electrode active material layer, and the second solvent is removed from the second binder solution Forming a binder layer
A method for producing an electrode comprising:
Formula 1
In this formula,
R 1 and R 4 are each independently selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups and C 1 -C 6 alkoxy groups,
R 2 is a phosphate group; A substituted or unsubstituted trivalent C 6 -C 24 arylene group and a substituted or unsubstituted trivalent C 3 -C 24 heteroarylene group,
When they have a cyclic structure, they may exist as a single cyclic structure, or two or more may be bonded to each other to form a condensed cyclic structure; Or two or more ring structures is a single bond, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p (p is 1 to 10 integer), and C (CH 3) 2, C (= O) and from the group consisting of NH are connected with the selected functional group,
R 3 is selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl groups, C 1 -C 6 alkoxy groups and CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -, R 5 and R 6 are each independently H, C 1 -C 6 alkyl group and C 1 -C 6 alkoxy group, R 7 is selected from the group consisting of a single bond and a C 1 -C 10 alkylene group, X 1 and X 2 are each independently a single bond a bond, O, C 1 -C 6 alkyl and C 1 -C 6 is selected from the group consisting of alkoxy, n is an integer from 1 to 20, m is an integer from 1 to 20.
상기 R2가 하기 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법:
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .
17. The method of claim 16,
Wherein R < 2 > is selected from the group consisting of:
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,
, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , .
상기 R2가 하기 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법:
, , 및 .17. The method of claim 16,
Wherein R < 2 > is selected from the group consisting of:
, , And .
상기 R2가 H 또는 CR5 2=CR6-COO-R7-이되,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C3 알킬기이고,
R7은 단일결합 또는 C1-C6 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.19. The method of claim 18,
Wherein R 2 is H or CR 5 2 = CR 6 -COO-R 7 -
R 5 and R 6 are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group,
R 7 is a method of manufacturing an electrode, characterized in that a single bond or a C 1 -C 6 alkylene group.
상기 제 2 바인더가 상기 제 2 용매 100중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the second binder is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the second solvent.
상기 제 1 바인더가 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무 및 불소 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the first binder is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene, Wherein the electrode is selected from the group consisting of polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber and fluororubber.
상기 제 1 용매 및 제 2 용매가 각각 독립적으로 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드(methylene chloride), 클로로포름(chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 시클로헥산(cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the first solvent and the second solvent are each independently selected from the group consisting of acetone, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, Wherein the mixture is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), cyclohexane and water.
상기 바인더 층의 두께가 0.1 내지 1 ㎛인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the thickness of the binder layer is 0.1 to 1 占 퐉.
상기 바인더 층이 여러 패턴화된 구멍을 갖거나, 또는 다수의 띠 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the binder layer has a plurality of patterned holes or has a plurality of band shapes.
상기 바인더 층이 전극과 접촉하는 면적이 상기 전극의 일면의 면적의 50 내지 70%인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the area of contact of the binder layer with the electrode is 50 to 70% of the area of one surface of the electrode.
상기 아크릴레이트계 단량체를 가교결합시키는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the acrylate monomer is crosslinked.
상기 바인더 층을 경화시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Further comprising the step of curing the binder layer.
상기 바인더 층이 경화성 개시제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the binder layer further comprises a curable initiator.
상기 경화성 개시제가 벤조페논, 아세토페논, 클로로아세토페논, 디에톡시 아세토페논(Diethoxy Acetophenone)(DEAP), 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인안식향산, 벤조인안식향산메틸, 벤조인디메틸케탈, 2,4-디에틸티오크산톤, 벤질디페닐술피드, 테트라메틸우람모노설피드, 아조비스이소부티로니트릴, 벤질, 디벤질, 디아세틸, 베타클로로안트라퀴논, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄-1 {2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리온페닐)-부타논-1}, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-원, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드, 1-페닐-2-히드록시-2-메틸 프로파논(1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl propaneone)(HMPP), 알파-아미노 아세토페논(α-Amino Acetophenone), 티옥산톤(Thioxanthone) 및 2-에틸 안트라퀴논(2-ethyl Anthraquinone)(2-ETAQ)로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.28. The method of claim 27,
Wherein the curable initiator is selected from the group consisting of benzophenone, acetophenone, chloroacetophenone, diethoxyacetophenone (DEAP), benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether , Benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl diphenylsulfide, tetramethylurammonosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - (4-morpholinophenyl) 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1 - [(2-hydroxyphenyl) 2-methyl-1-propane-1-one, phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, 1-phenyl -2-heptane Hydroxy-2-methyl propaneone (HMPP), alpha -amino acetophenone, thioxanthone and 2-ethyl anthraquinone (1-phenyl- 2-ethyl anthraquinone (2-ETAQ).
상기 개시제의 함량이 상기 제 2 바인더 100중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.28. The method of claim 27,
Wherein the content of the initiator is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the second binder.
상기 바인더 층이 리튬염을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.17. The method of claim 16,
Wherein the binder layer further comprises a lithium salt.
상기 리튬염의 함량이 상기 바인더 층의 고체 100중량부에 대하여 10 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 전극의 제조방법.32. The method of claim 31,
Wherein the content of the lithium salt is 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid of the binder layer.
32. An electrode manufactured by the method of manufacturing an electrode according to any one of claims 16 to 32.
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