KR20160001296A - Etching solution composition for metal layer and manufacturing method of an array substrate for Liquid crystal display using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to an etching liquid composition for a metal film and a method of manufacturing an array substrate for a liquid crystal display using the same.
LCD, PDP와 OLED와 같은 평판 디스플레이, 특히 TFT-LCD의 경우는 대화면화되면서 배선 저항을 감소시키고 실리콘 절연막과의 부착성을 증가시키기 위하여 구리 또는 구리 합금으로 된 단일막, 나아가서는, 구리 또는 구리 합금/타 금속, 타금속간 합금 또는 금속산화물의 2층 이상 다중막의 채용이 널리 검토되고 있다. 예를 들면, 구리/몰리브덴막, 구리/티타늄막 또는 구리/몰리브덴-티타늄막은 TFT-LCD의 게이트 배선 및 데이터 라인을 구성하는 소스/드레인 배선을 형성 할 수 있으며 이를 통하여 디스플레이의 대화면화에 일조할 수 있다. 따라서, 상기와 같은 구리계 막을 포함하는 금속막을 식각할 수 있는 식각 특성이 우수한 조성물의 개발이 요구되고 있다.In the case of flat panel displays such as LCDs, PDPs and OLEDs, in particular, in the case of TFT-LCDs, a single film of copper or copper alloy, or copper or copper alloy, in order to reduce the wiring resistance and increase the adhesion with the silicon insulating film, An alloy / other metal, an intermetallic alloy or a metal oxide has been widely studied. For example, a copper / molybdenum film, a copper / titanium film or a copper / molybdenum-titanium film can form a source / drain wiring constituting a gate wiring and a data line of the TFT-LCD, . Therefore, it is required to develop a composition having excellent etching properties capable of etching a metal film including the copper-based film.
상기와 같은 식각 조성물는 대표적으로 과산화수소와 아미노산을 베이스로 하는 식각액, 과산화수소와 인산을 베이스로 하는 식각액, 과산화수소와 폴리에틸렌글리콜을 베이스로 하는 식각액 등이 알려져 있다. Such etching compositions are typically known as etching solutions based on hydrogen peroxide and amino acids, etching solutions based on hydrogen peroxide and phosphoric acid, etching solutions based on hydrogen peroxide and polyethylene glycol, and the like.
예컨대, 대한민국 공개특허 제10-2011-0031796호는 A)과산화수소(H2O2) B)과황산염, C)아민기와 카르복실기를 갖는 수용성 화합물 및 물을 포함하는 식각액을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Laid-Open No. 10-2011-0031796 discloses an etching solution comprising A) a hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) B) and a sulfate, C) a water-soluble compound having a carboxyl group and an amine group, and water.
대한민국 공개특허 제10-2012-0044630호는 A)과산화수소, B)인산, C)고리형 아민 화합물, D)황산염, E)불화붕소산 및 F)물을 포함하는 구리 함유 금속막 식각액을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open No. 10-2012-0044630 discloses a copper-containing metal film etchant containing A) hydrogen peroxide, B) phosphoric acid, C) cyclic amine compound, D) sulfate, E) boron fluoride acid and F) have.
대한민국 공개특허 제10-2012-0081764호는 A)수산암모늄, B)과산화수소, C)함불소 화합물, D)다가 알코올 및 E)물을 포함하는 식각액을 개시하고 있다.Korean Patent Publication No. 10-2012-0081764 discloses an etching solution comprising A) ammonium hydroxide, B) hydrogen peroxide, C) fluorine compound, D) polyhydric alcohol and E) water.
그러나, 상기와 같은 식각액들은 구리계 막을 포함하는 금속막에 대한 CD로스, 경사도(Taper), 패턴 직진성, 금속잔사, 저장안정성, 처리매수 등의 면에서 이 분야에서 요구하는 조건을 충분히 충족시키지 못하고 있다.
However, such etchants do not sufficiently satisfy the conditions required in this field in terms of CD loss, taper, pattern straightness, metal residue, storage stability, number of treatments, etc. with respect to a metal film containing a copper-based film have.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 우수한 작업 안전성을 가지며, 우수한 에칭속도 및 다량의 기판 처리 능력을 가지는 금속막의 식각액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide an etchant composition for a metal film which has excellent work safety and has an excellent etching rate and a large amount of substrate processing ability.
특히, 사이드 에칭 조절이 뛰어난 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
In particular, it is an object of the present invention to provide an etchant composition for a metal film excellent in side-etching control and a method for manufacturing an array substrate for a liquid crystal display device using the same.
본 발명은,According to the present invention,
금속막 산화제; 질소원자 함유 화합물; 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘; 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물을 제공한다. Metal film oxidizer; A nitrogen atom-containing compound; Pyridine represented by the following formula (1); And water. ≪ Desc / Clms Page number 2 >
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, NH2 또는 COOH 일 수 있고, 바람직하게는 R1이 NH2일 때, R2는 수소이며, R1이 COOH일 때, R2도 COOH이다.R 1 and R 2 are each independently hydrogen, NH 2 Or COOH, preferably when R 1 is NH 2 , R 2 is hydrogen and when R 1 is COOH, R 2 is also COOH.
또한, 본 발명은 a)기판 상에 게이트 전극을 형성하는 단계; b)상기 게이트 전극을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계; c)상기 게이트 절연층 상에 반도체층을 형성하는 단계; d)상기 반도체층 상에 소스/드레인 전극을 형성하는 단계; 및 e)상기 소스/드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서, 상기 a), d) 또는 e)단계가, 금속막을 형성하고, 상기 금속막을 본 발명의 식각액 조성물로 식각하여 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법을 제공한다.
The present invention also provides a method of manufacturing a semiconductor device, comprising the steps of: a) forming a gate electrode on a substrate; b) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate electrode; c) forming a semiconductor layer on the gate insulating layer; d) forming a source / drain electrode on the semiconductor layer; And e) forming a pixel electrode connected to the source / drain electrode, wherein the steps a), d) or e) comprise forming a metal film, And etching the film with the etchant composition of the present invention to form an electrode. The present invention also provides a method of manufacturing an array substrate for a liquid crystal display.
본 발명의 금속막 식각액 조성물은 다량의 기판을 처리할 수 있는 효과를 제공한다. 특히, 사이드에칭 조절을 용이하게 한다.The metal film etchant composition of the present invention comprises Thereby providing an effect of treating a large amount of substrates. In particular, it facilitates side etching control.
또한, 본 발명의 일실시예인 구리계 막을 포함하는 금속막의 식각액 조성물은 낮은 함량의 과산화수소수를 포함함으로써 우수한 작업 안전성 및 식각액을 경제적으로 폐기할 수 있는 효과를 제공하면서도, 우수한 에칭속도를 제공하는 특징을 갖는다. In addition, the etching solution composition of the metal film including the copper-based film, which is an embodiment of the present invention, includes a low content of hydrogen peroxide, thereby providing excellent work safety and economical disposal of the etchant, Respectively.
또한, 본 발명의 식각액 조성물을 사용하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법은 우수한 식각 프로파일을 갖는 전극을 액정표시장치용 어레이 기판에 형성함으로써, 우수한 구동특성을 갖는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조를 가능하게 한다.
The method for manufacturing an array substrate for a liquid crystal display device using the etching liquid composition of the present invention is characterized in that an electrode having an excellent etching profile is formed on an array substrate for a liquid crystal display device to manufacture an array substrate for a liquid crystal display .
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 하기의 구체적 설명은 본 발명의 일 실시예에 대한 설명이므로, 비록 한정적 표현이 있더라도 특허청구범위로부터 정해지는 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The following detailed description is merely an example of the present invention, and therefore, the present invention is not limited thereto.
종래기술의 식각액들은 구리계 막을 포함하는 금속막에 대한 CD로스, 경사도(Taper), 패턴 직진성, 금속잔사, 저장안정성, 처리매수 등의 면에서 이 분야에서 요구하는 조건을 충분히 충족시키지 못하고 있다. 특히, 식각으로 형성되는 사이드 에칭의 식각조절 성능이 떨어져서, 목적하는 형태를 구현하지 못하는 문제점이 있다.
The etching solutions of the prior art do not sufficiently satisfy the requirements in this field in terms of CD loss, taper, pattern straightness, metal residue, storage stability, number of treatments, etc. for the metal film including the copper-based film. In particular, etching performance of the side etching formed by the etching is deteriorated, so that the desired shape can not be realized.
일반적으로 식각액 조성물에서 아미노산은 구리이온을 킬레이팅하여 산화제, 예를 들어 과산화수소의 분해 반응을 억제하며, 식각액의 pH를 일정하게 유지시켜 주는 역할을 수행한다. 또한, 식각액의 저장안정성을 향상시키는 기능을 수행한다. 그러나 종래의 식각액 조성물로는 사이드 에칭의 식각 조절성능이 미비하였다.In general, the amino acid in the etching solution composition chelates copper ions to inhibit the decomposition reaction of an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, and maintains the pH of the etching solution at a constant level. Further, it functions to improve the storage stability of the etching solution. However, the etching control composition of the side etching is insufficient in the conventional etching composition.
따라서 본 발명자들은 식각액의 사이드 에칭의 식각조절을 향상시키기 위하여 예의 노력한 바, 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘을 식각액 조성물에 포함할 경우, 사이드 에칭 조절 성능이 획기적으로 향상되는 것을 확인하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
Accordingly, the present inventors have made intensive efforts to improve the etching control of the side etching of the etching solution. When the pyridine represented by the following formula (1) is included in the etching solution composition, it is confirmed that the side etching control performance is remarkably improved. It was completed.
즉, 본 발명은 금속막 산화제; 질소원자 함유 화합물; 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘; 및 물을 포함하는 식각액 조성물을 제공한다. That is, the present invention relates to a metal film oxidizing agent; A nitrogen atom-containing compound; Pyridine represented by the following formula (1); And water.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, NH2 또는 COOH 일 수 있고, 바람직하게는 R1이 NH2일 때, R2는 수소일 수 있고, 다른 바람직한 예로는 R1이 COOH일 때, R2도 COOH일 수 있다.
In the above formula (1), R 1 and R 2 each independently may be hydrogen, NH 2 or COOH, preferably when R 1 is NH 2 , R 2 may be hydrogen, and another preferred example is R When 1 is COOH, R 2 can also be COOH.
본 발명의 식각액 조성물은 식각 막질에 관계 없이 사용될 수 있으나, 구리계 금속막, 몰리브데늄계 금속막, 티타늄계 금속막, 또는 이들로 이루어진 다층막의 식각에 바람직하게 사용될 수 있다. The etchant composition of the present invention can be used regardless of the etching film quality, but can be preferably used for etching a copper-based metal film, a molybdenum-based metal film, a titanium-based metal film, or a multilayer film made of the same.
상기 구리계 금속막은 구리막 또는 구리 합금막을 의미하며, 상기 몰리브데늄계 금속막은 몰리브데늄막 또는 몰리브데늄 합금막을 의미하며, 상기 티타늄계 금속막은 티타늄막 또는 티타늄 합금막을 의미한다. The copper-based metal film means a copper film or a copper alloy film, and the molybdenum-based metal film means a molybdenum film or a molybdenum alloy film, and the titanium-based metal film means a titanium film or a titanium alloy film.
상기 다층막은, 예컨대, 구리계 금속막을 하부막으로 하고 몰리브데늄계 금속막을 상부막으로 하는 몰리브데늄계 금속막/구리계 금속막의 이중막; 몰리브덴계 금속막을 하부막으로 하고 구리계 금속막을 상부막으로 하는 구리계 금속막/몰리브데늄계 금속막의 이중막 및 몰리브데늄계 금속막/구리계 금속막/몰리브데늄계 금속막, 또는 구리계 금속막/몰리브데늄계 금속막/구리계 금속막처럼 구리계 금속과 몰리브데늄계 금속막이 교대로 적층된 3 중막 이상의 다중막을 포함한다.The multilayered film may be a multilayer film of a molybdenum-based metal / copper-based metal film having a copper-based metal film as a lower film and a molybdenum-based metal film as an upper film; A double-layer film of a copper-based metal film / molybdenum-based metal film and a molybdenum-based metal film / a copper-based metal film / molybdenum-based metal film having a molybdenum-based metal film as a lower film and a copper- And a multi-layered film of a triple-layered film in which a copper-based metal and a molybdenum-based metal film are alternately stacked, such as a copper-based metal film / molybdenum-based metal film / copper-based metal film.
또한, 상기 다층막은 예컨대, 구리계 금속막을 하부막으로 하고 티타늄계 금속막을 상부막으로 하는 티타늄계 금속막/구리막계 금속막의 이중막, 티타늄계 금속막을 하부막으로 하고 구리계 금속막을 상부막으로 하는 구리계 금속막/티타늄계 금속막의 이중막 및 티타늄계 금속막/구리계 금속막/티타늄계 금속막 또는 구리계 금속막/티타늄계 금속막/구리계 금속막처럼 구리계 금속과 티타늄계 금속막이 교대로 적층된 3 중막 이상의 다중막을 포함한다. The multi-layered film may be a double-layered film of a titanium-based metal film / copper-film-based metal film having a copper-based metal film as a lower film and a titanium-based metal film as an upper film, a titanium-based metal film as a lower film, A copper-based metal / a titanium-based metal film / a copper-based metal film / a titanium-based metal film or a copper-based metal film / a titanium-based metal film / And a multi-layered film of alternately stacked films.
상기 다층막은 다층막의 상부에 배치되는 막이나 하부에 배치되는 막을 구성하는 물질 또는 상기 막들과의 접합성(adhesion) 등을 복합적으로 고려하여 층간 결합 구조가 결정될 수 있다. The interlayer coupling structure can be determined by taking into account the composition of the film disposed on the upper part of the multilayer film or the material constituting the film disposed on the lower part of the multilayer film or adhesion with the films.
상기에서 구리, 몰리브데늄 또는 티타늄 합금막이란 막의 특성에 따라 구리, 몰리브데늄 또는 티타늄을 주성분으로 하고 다른 금속을 사용하여 합금으로 제조되는 금속막을 의미한다. 예컨대, 몰리브데늄 합금막은 몰리브데늄을 주성분으로 하고, 티타늄(Ti), 탄탈륨(Ta), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 네오디늄(Nd) 및 인듐(In) 중 선택되는 하나 이상을 포함하여 형성되는 합금으로 이루어지는 막을 의미한다.The term "copper, molybdenum or titanium alloy film" as used herein refers to a metal film made of copper, molybdenum or titanium as a main component and made of an alloy using another metal, depending on the characteristics of the film. For example, the molybdenum alloy film is made of molybdenum as a main component and at least one selected from among titanium (Ti), tantalum (Ta), chromium (Cr), nickel (Ni), neodymium (Nd) And the like.
이하, 본 발명의 식각액 조성물의 구성에 대해 설명한다.
Hereinafter, the constitution of the etching liquid composition of the present invention will be described.
먼저, 본 발명의 금속막 산화제에 대해 설명한다.First, the metal film oxidizing agent of the present invention will be described.
본 발명의 상기 금속막 산화제는 금속을 포함하는 다층막을 산화시키는 역할을 한다.The metal film oxidizing agent of the present invention serves to oxidize a multilayer film including a metal.
본 발명의 조성물의 총 중량에 대하여 상기 금속막 산화제는 1 ~ 40중량%를 포함할 수 있으며, 상기 금속막 산화제의 함량은 산화제의 종류 및 특성에 따라 그 함량이 적절하게 조절될 수 있다. The metal film oxidizing agent may be contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition of the present invention, and the content of the metal film oxidizing agent may be appropriately controlled depending on the type and characteristics of the oxidizing agent.
상기 금속막 산화제는, 특별히 한정되지 않으며, 대표적으로 과산화수소, 과초산, 산화금속, 질산, 퍼설페이트, 할로겐산, 할로겐산염 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 상기 산화금속은 산화된 금속을 의미하며, 예컨대, Fe3 +, Cu2 +등을 의미하며, 상기 산화금속은 용액 상태에서 상기 Fe3 +, Cu2 +등으로 해리되는 화합물도 포함하며, 퍼설페이트는 암모늄퍼설페이트, 퍼설페이트알카리금속염, 옥손 등을 포함하며, 할로겐산염은 클로레이트, 퍼클로레이트, 브로메이트, 퍼브로메이트 등을 포함한다.The metal film oxidizing agent is not particularly limited and may be typically at least one selected from the group consisting of hydrogen peroxide, peracetic acid, metal oxide, nitric acid, persulfate, halogen acid, halide acid salt and the like. The metal oxide means an oxidized metal, for example, Fe 3 + , Cu 2 + or the like. The metal oxide also includes a compound dissociated into Fe 3 + , Cu 2 + or the like in a solution state, Sulfates include ammonium persulfate, persulfate alkali metal salts, oxone and the like, and halide salts include chlorate, perchlorate, bromate, perbromate and the like.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 금속막 산화제로서 과산화수소가 사용될 수 있고, 상기 과산화수소는 구리, 몰리브데늄, 및 티타늄을 산화시키는 주성분이다. 상기 과산화수소는 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 함유되는 것이 좋다. 상술한 범위를 만족하면, 구리, 몰리브데늄, 및 티타늄의 식각률 저하가 방지되며, 적정량의 식각을 구현할 수 있으며, 우수한 식각 프로파일을 얻을 수 있다. 그러나, 상술한 범위를 벗어나면, 식각 대상막이 식각되지 않거나, 과식각이 발생하여 패턴 소실 및 금속배선으로서의 기능이 상실될 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, hydrogen peroxide may be used as the metal film oxidizing agent, and the hydrogen peroxide is a main component for oxidizing copper, molybdenum, and titanium. The hydrogen peroxide is preferably contained in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, deterioration of the etching rate of copper, molybdenum, and titanium is prevented, an appropriate amount of etching can be realized, and an excellent etching profile can be obtained. However, if the range is out of the above range, the film to be etched may not be etched, or an excessive angle may be generated, and pattern loss and function as a metal wiring may be lost.
다음 상기 질소원자 함유 화합물에 대해 설명한다.Next, the nitrogen atom-containing compound will be described.
본 발명의 식각액 조성물에 함유되는 질소원자 함유 화합물은 식각액의 식각속도 및 처리매수를 향상시키는 역할을 한다. 상기 질소원자 함유 화합물로는 이 분야에서 공지된 것이 제한 없이 사용될 수 있으며, 대표적으로 분자내에 아미노기와 카르복시산기를 함유한 화합물이 사용될수 있으며, 상기 분자내에 아미노기와 카르복시산기를 함유한 화합물로는 카르복시산과 아미노기 사이에 탄소 1개원자를 포함하는 알파아미노산을 들 수 있다. 대표적으로는 글리신, 글루탐산, 글루타민, 이소류신 프롤린, 티로신, 아르기닌 등과 같은 1가 아미노산과, 이미노디아세트산, 니트릴로드리아세트산, 에틸렌글리콜테트라아세트산과 같은 다가아미노산을 들 수 있다. 그리고 상기 질소원자 함유 화합물은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The nitrogen atom-containing compound contained in the etchant composition of the present invention has a role of improving the etching rate and the number of treatments of the etching solution. As the nitrogen atom-containing compound, any compound known in the art can be used without limitation. Typically, a compound containing an amino group and a carboxylic acid group in a molecule may be used. Examples of the compound containing an amino group and a carboxylic acid group in the molecule include a carboxylic acid and an amino group Include alpha amino acids containing one carbon atom. Representative examples include monovalent amino acids such as glycine, glutamic acid, glutamine, isoleucine proline, tyrosine, arginine and the like, and polyvalent amino acids such as iminodiacetic acid, nitrilodriacetic acid and ethylene glycol tetraacetic acid. These nitrogen atom-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.
상기 질소원자 함유 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 질소원자 함유 화합물이 상술한 범위로 포함되는 경우, 식각액의 식각속도 및 처리매수를 향상 시킬 수 있다.
The nitrogen atom-containing compound may be contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition. When the nitrogen atom-containing compound is contained in the above-mentioned range, the etching rate and the number of the etching solutions can be improved.
다음 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘에 대해 설명한다.Next, the pyridine represented by the following formula (1) will be described.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, NH2 또는 COOH 일 수 있고, 바람직하게는 R1이 NH2일 때, R2는 수소일 수 있고, 다른 바람직한 예로는 R1이 COOH일 때, R2도 COOH일 수 있다.In the above formula (1), R 1 and R 2 each independently may be hydrogen, NH 2 or COOH, preferably when R 1 is NH 2 , R 2 may be hydrogen, and another preferred example is R When 1 is COOH, R 2 can also be COOH.
본 발명의 식각액 조성물에 사용되는 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘은 금속막, 예를 들어 구리 함유 금속막의 식각 속도를 조절한다. 그리고 금속막, 예를 들어 구리 함유 금속막 패턴의 CD(Critical Dimension) 손실을 줄여주어 공정상의 마진을 높이는 역할을 한다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘은 식각 속도를 조절하고 원하는 폭의 금속 배선을 얻을 수 있도록 한다.The pyridine represented by the above formula (1) used in the etchant composition of the present invention controls the etching rate of a metal film, for example, a copper-containing metal film. And to reduce the CD (critical dimension) loss of the metal film, for example, the copper-containing metal film pattern, thereby enhancing the process margin. That is, the pyridine represented by the above formula (1) controls the etching rate to obtain a metal wiring having a desired width.
구체적으로, 본 발명의 식각액 조성물에서 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘이 하는 역할을 메커니즘으로 설명한다.Specifically, the role of the pyridine represented by the formula (1) in the etching solution composition of the present invention will be explained by the mechanism.
상기 화학식 1 로 표시되는 피리딘은 금속막의 금속, 예를 들어 구리막의 구리와 결합하여 산화제에 의한 식각을 보호하는 보호제(inhibitor)역할을 한다. 상기 보호제 역할을 하는 화학식 1로 표시되는 피리딘을 포함하는 식각액 조성물을 스프레이법에 의해서 금속막의 금속, 예를들어 구리막의 구리표면에 분사되게 된다. 그리고 금속막의 금속, 예를 들어 구리막의 구리의 바닥면은 스프레이의 압력에 의하여 유속이 빠르고, 보호제 역할을 하는 화학식 1로 표시되는 피리딘이 구리표면에 흡착하기에 불리하다. 반면에 사이드 부분은 느려진 유속에 의해서 보호제 역할을 하는 화학식 1로 표시되는 피리딘이 구리표면에 흡착되기 쉬운 환경이 된다.The pyridine represented by the above formula (1) acts as an inhibitor for protecting the etching by the oxidizing agent by binding to the metal of the metal film, for example, copper of the copper film. The etchant composition containing the pyridine represented by the formula (1) serving as the protective agent is sprayed onto the surface of the metal of the metal film, for example, the copper film of the copper film. The bottom surface of the metal of the metal film, for example, the copper film, is fast due to the pressure of the spray, and the pyridine represented by the formula (1) serving as a protecting agent is disadvantageous to adsorb on the copper surface. On the other hand, the side portion becomes an environment in which pyridine represented by the formula (1), which acts as a protecting agent by a slow flow rate, is easily adsorbed on the copper surface.
본 발명의 보호제 역할을 하는 화학식 1로 표시되는 피리딘은 에칭액의 유속이 빠른 바닥면과는 결합력 대비 유속에 의한 박리력이 강하여, 흡착률이 낮고, 사이드 부분은 금속막의 금속, 예를 들어, 구리막의 구리와의 결합력이 유속에 의한 박리력보다 상대적으로 강하여 흡착률이 높아짐을 특징으로 한다.The pyridine represented by the general formula (1) serving as the protecting agent of the present invention has a strong peeling force due to the flow rate versus the binding force from the bottom surface of the etchant having a high flow rate, and the adsorption rate is low, and the side portion is a metal, The binding force of the film with copper is relatively stronger than the peeling force due to the flow velocity, so that the adsorption rate is increased.
따라서, 사이드 에칭 조절이 되고, 다층막 중 금속막 예를 들어 구리막의 CD(Critical Dimension) 손실을 줄여주어 공정상의 마진을 높이는 역할을 한다.Therefore, the side etching is controlled, and the critical dimension (CD) loss of the metal film of the multilayer film, for example, the copper film is reduced, thereby enhancing the process margin.
이와 같은 메커니즘에 의해서 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘을 포함하는 식각액 조성물은, 일반적으로 사용되던 식각액 조성물보다 사이드에칭의 조절이 우수하여, 목적하는 형태의 식각을 바람직하게 구현할 수 있게 된다.According to such a mechanism, the etching solution composition containing pyridine represented by the above formula (1) of the present invention has better control of side etching than the etching composition used in general, so that it is possible to implement the etching of a desired shape.
상기 화학식 1로 표시되는 피리딘의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%로 포함할 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 식각 균일성이 저하되고 과산화수소의 분해가 가속화되는 문제가 발생할 수 있으며, 10 중량%를 초과하는 경우, 거품이 많이 발생되는 단점이 발생할 수 있다.
The content of the pyridine represented by the formula (1) may be 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the composition. If the content of pyridine represented by the above formula (1) is less than 0.1% by weight, etching uniformity may be lowered and decomposition of hydrogen peroxide may be accelerated. When the content of pyridine exceeds 10% by weight, Disadvantages may arise.
한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 식각액 조성물 총 중량에 대하여, 상기 금속막 산화제 1 ~ 40중량%; 질소원자 함유 화합물 0.1 내지 10 중량%; 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘 0.1 ~ 10 중량% 및 잔량의 물을 포함할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, 1 to 40% by weight of the metal film oxidizing agent is added to the total weight of the etching solution composition of the present invention; 0.1 to 10% by weight of a nitrogen atom-containing compound; 0.1 to 10% by weight of pyridine represented by the general formula (1) and the balance water.
그리고 상기 본 발명의 식각액 조성물은 글리콜류, 함불소 화합물 및 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산 중 선택되는 어느 하나 이상을 더 포함하는 것일 수 있다.
The etchant composition of the present invention may further comprise at least one selected from glycols, fluorine compounds, and acids containing sulfur (S) and phosphorus (P) atoms.
상기 식각액 조성물은 특히, 구리계 금속막/몰리브데늄 금속막 또는 구리계 금속막/티타늄계 금속막의 식각에 바람직하게 사용될 수 있다. 그러나, 상기 조성물의 용도가 상기 이중막으로 한정되는 것은 아니다.
The etchant composition can be preferably used particularly for etching a copper-based metal film / molybdenum metal film or a copper-based metal film / titanium-based metal film. However, the use of the composition is not limited to the double membrane.
상기 본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 글리콜류는 이 분야에서 공지된 성분이 제한 없이 사용될 수 있으며, 특히 폴리에틸렌글리콜이 바람직하게 사용될 수 있다.As the glycols contained in the etchant composition of the present invention, known components in this field can be used without limitation, and polyethylene glycol is particularly preferably used.
폴리에틸렌글리콜로는 에틸렌옥사이드의 부가중합체로써, 말단이 히드록시기이거나, 에테르기인 것 모두 가능하나, 적어도 하나는 히드록시기인 것이 바람직하며, 용액의 점도가 지나치게 상승되는 것을 억제하기 위해서, 분자량은 1000이하인 것이 더욱 바람직하다.Polyethylene glycol is an addition polymer of ethylene oxide and may be either a hydroxyl group or an ether group at the end, but at least one of them is preferably a hydroxyl group. In order to prevent the viscosity of the solution from increasing excessively, desirable.
상기 글리콜류의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%이다. 글리콜류의 함량이 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 기판의 처리매수 향상 효과를 기대하기 어려우며, 식각 균일성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 10 중량%를 초과하는 경우, 거품이 많이 발생되는 단점이 발생할 수 있다.
The content of the glycols is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the composition. When the content of glycols is less than 0.1% by weight, the effect of improving the number of substrates to be processed is not expected to be improved, and etching uniformity may be lowered. When the content of glycols is more than 10% by weight, Disadvantages may arise.
본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 함불소 화합물은 식각 잔사를 제거하는 역할을 하며, 티타늄계 금속막을 식각하는 역할을 한다. The fluorine compound contained in the etching solution composition of the present invention serves to remove the etching residue and to etch the titanium-based metal film.
상기 함불소 화합물은 불소 이온 또는 다원자 불소이온으로 해리될 수 있는 화합물인 것이 바람직하다. 상기 불소 이온 또는 다원자 불소이온으로 해리될 수 있는 화합물은 불화암모늄, 불화나트륨, 불화칼륨, 중불화나트륨, 및 중불화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. The fluorinated compound is preferably a compound capable of dissociating into a fluorine ion or a polyatomic fluorine ion. The compound capable of dissociating into fluorine ion or polyatomic fluorine ion may be one or more selected from the group consisting of ammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium bisulfite, and potassium bisulfate.
상기 함불소 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%로 포함되는 좋다. 상술한 범위를 만족하면, 식각 잔사를 방지하면서도 유리 기판이나 하부 실리콘 막의 식각을 야기하지 않기 때문에 바람직하다. 그러나, 상술한 범위를 벗어나면, 불균일한 식각특성으로 인해 기판 내 얼룩이 발생하며, 과도한 식각속도에 의해서 하부막의 손상이 있을 수 있고, 공정 시 식각속도 조절이 어려워질 수 있다.
The fluorinated compound may be contained in an amount of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, it is preferable to prevent etching residues and not to etch the glass substrate or the lower silicon film. However, deviating from the above-described range may cause unevenness in the substrate due to non-uniform etching characteristics, excessive etching may damage the underlying film, and etching rate control may be difficult during processing.
본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 상기 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산은, 황산, 설폰산, 인산, 포스폰산 등 이 분야에서 공지된 성분이 제한 없이 사용될 수 있으며, 특히 인산이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 인산은 식각액에 수소 이온을 제공하여 과산화수소의 구리 식각을 촉진시켜준다. 또한, 산화된 구리이온과 결합하여 인산염을 형성함으로써 물에 대한 용해성을 증가 시켜, 식각 후 금속막의 잔사를 없애 준다.The acid containing the sulfur (S) atom or the phosphorus (P) atom included in the etchant composition of the present invention may be any of those known in the art such as sulfuric acid, sulfonic acid, phosphoric acid, and phosphonic acid, Can be preferably used. The phosphoric acid promotes copper etching of hydrogen peroxide by providing hydrogen ions to the etching solution. In addition, it forms a phosphate by binding with oxidized copper ions, thereby increasing solubility in water and eliminating residues of the metal film after etching.
상기 산은 조성물의 총 중량에 대하여 0.01~ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 ~ 1 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 산의 함량이 상술한 범위를 만족하는 경우, 산에 의한 과도한 금속막의 식각 및 하부막의 부식 위험을 피할 수 있으며, 산의 함량이 너무 낮아서 금속막의 식각 속도가 저하되는 문제도 발생하지 않으므로, 본래의 기능을 수행할 수 있다.
The acid may be contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the composition. When the content of the acid satisfies the above-mentioned range, it is possible to avoid the excessive etching of the metal film and the corrosion of the lower film due to the acid, and the acid content is too low to lower the etching rate of the metal film. Function can be performed.
본 발명에서 사용되는 물은 탈이온수를 의미하며 반도체 공정용을 사용하며, 바람직하게는 18㏁/㎝ 이상의 물을 사용한다.
The water used in the present invention means deionized water and is used for semiconductor processing, preferably water of 18 M / cm or more.
본 발명의 식각액 조성물은 상기에 언급된 성분들 외에 식각조절제, 계면활성제, 금속 이온 봉쇄제, 부식 방지제 및 pH 조절제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
The etchant composition of the present invention may further comprise at least one of an etching control agent, a surfactant, a sequestering agent, a corrosion inhibitor and a pH adjuster in addition to the above-mentioned components.
본 발명의 식각액 조성물은 구체적인 일 실시예로서, The etchant composition of the present invention is a specific example,
금속막 산화제로서 과산화수소가 사용될 수 있고, 질소원자 함유 화합물, 화학식 1로 표시되는 피리딘 및 물과 함께, 글리콜류를 더 포함하는 것일 수 있다.Hydrogen peroxide may be used as the metal film oxidizing agent, and it may further include glycols together with the nitrogen atom-containing compound, pyridine represented by the formula (1) and water.
또한, 함불소 화합물 및 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수도 있다.It may further contain at least one selected from the group consisting of fluorine compounds and acids containing sulfur (S) atoms and phosphorus (P) atoms.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 식각액 조성물은 조성물 총 중량에 대하여 과산화수소 1 내지 25중량%; 질소원자 함유 화합물 0.1 내지 10 중량%; 화학식 1로 표시되는 피리딘 0.1 ~ 10 중량% 및 잔량의 물을 포함하고, 글리콜류 0.1 내지 10 중량%, 함불소 화합물이 0.1 내지 5 중량%, 및 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산 0.01 내지 10 중량%로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 더 포함할 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the etchant composition comprises 1 to 25% by weight of hydrogen peroxide based on the total weight of the composition; 0.1 to 10% by weight of a nitrogen atom-containing compound; 0.1 to 10% by weight of pyridine represented by the general formula (1) and the balance of water, 0.1 to 10% by weight of glycols, 0.1 to 5% by weight of a fluorine compound, and sulfur (S) And 0.01 to 10% by weight of an acid.
본 발명의 식각액 조성물을 구성하는 성분들은 반도체 공정용의 순도를 가지는 것이 바람직하다.
The components constituting the etchant composition of the present invention preferably have purity for semiconductor processing.
본 발명은 또한, a)기판 상에 게이트 전극을 형성하는 단계; b)상기 게이트 전극을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계; c)상기 게이트 절연층 상에 반도체층을 형성하는 단계; d)상기 반도체층 상에 소스/드레인 전극을 형성하는 단계; 및 e)상기 소스/드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서, 상기 a), d) 또는 e)단계가, 금속막을 형성하고, 상기 금속막을 본 발명의 식각액 조성물로 식각하여 전극을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것이다.The present invention also provides a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: a) forming a gate electrode on a substrate; b) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate electrode; c) forming a semiconductor layer on the gate insulating layer; d) forming a source / drain electrode on the semiconductor layer; And e) forming a pixel electrode connected to the source / drain electrode, wherein the steps a), d) or e) comprise forming a metal film, And etching the film with the etchant composition of the present invention to form an electrode. [0002] The present invention relates to a method of manufacturing an array substrate for a liquid crystal display device.
상기 방법에 의하여 제조되는 액정표시장치용 어레이 기판은 우수한 식각프로파일을 갖는 전극을 포함하게 되므로, 우수한 구동특성을 갖는다.The array substrate for a liquid crystal display manufactured by the above method has excellent driving characteristics because it includes an electrode having an excellent etching profile.
상기 액정표시장치용 어레이 기판은 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판일 수 있다.
The array substrate for a liquid crystal display may be a thin film transistor (TFT) array substrate.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.
실시예Example 1~8 및 1 to 8 and 비교예1Comparative Example 1 ~4: ~ 4: 식각액Etchant 조성물의 제조 Preparation of composition
하기의 표 1에 기재된 성분을 해당 함량으로 혼합하여 식각액 조성물을 제조하였다.The components listed in Table 1 below were mixed in the respective amounts to prepare an etchant composition.
(단위: 중량%)(Unit: wt%)
화학식 1-1 : Formula 1-1:
화학식 1-2 :
(1-2)
시험예Test Example 1: One: 식각속도Etching rate 및 And CDCD 로스 평가Ross rating
(1) (One) CuCu 단일막의Monolayer 식각Etching
유리 기판상에 화학기상증착에 의해 구리막을 증착하였다. 막의 두께는 약 2000 ~ 2500Å이었다. 그런 다음 구리단일막을 선택적인 부위에 형성하기 위하여 포토레지스트를 도포하고, 마스크를 이용하여 선택적으로 노광하며 현상액에 의해 부분적으로 포토레지스트를 제거하였다. 실시예 1~4 및 비교예 1의 식각액 조성물을 이용하여 Cu 단일막의 식각을 수행하였다. 식각공정 시 식각액 조성물의 온도는 약 30℃로 하고 100초 간 식각을 진행하였다. 육안으로 EPD(End Point Detection, 금속 식각 시점)를 측정하여 시간에 따른 식각 속도(etching rage)를 얻었다. 식각된 Cu 단일막의 프로파일 단면을 SEM (Hitachi사 제품, 모델명 S-4700)을 사용하여 CD로스를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.A copper film was deposited on the glass substrate by chemical vapor deposition. The thickness of the film was about 2000 to 2500 Å. The photoresist was then applied to form a copper monolayer at the selective site, selectively exposed using a mask, and partially photoresist removed with a developer. Etching of the Cu monolayer was performed using the etchant compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. During the etching process, the etchant composition was etched at a temperature of about 30 캜 for 100 seconds. EPD (End Point Detection) was measured with the naked eye to obtain the etching rate with time. The profile of the etched Cu single layer was measured by SEM (Hitachi, Model S-4700), and the results are shown in Table 2 below.
(2) (2) CuCu // MoMo -- TiTi 이중막의Bilayer 식각Etching
유리 기판상에 화학기상증착에 의해 몰리브덴과 티타늄의 합금막(50:50) 및 구리막을 연속증착하였다. 각 막의 두께는 몰리브덴-티타늄 합금막이 약 300 ~ 400Å, 구리막이 약 2000 ~ 2500Å이었다. 그런 다음 구리/몰리브덴-티타늄 이중막을 선택적인 부위에 형성하기 위하여 포토레지스트를 도포하고, 마스크를 이용하여 선택적으로 노광하며 현상액에 의해 부분적으로 포토레지스트를 제거하였다. 실시예 5~8 및 비교예 2~4의 식각액 조성물을 이용하여 Cu/Mo-Ti 이중막의 식각을 수행하였다. 식각공정 시 식각액 조성물의 온도는 약 30℃로 하고 100초 간 식각을 진행하였다. 육안으로 EPD(End Point Detection, 금속 식각 시점)를 측정하여 시간에 따른 식각 속도(etching rage)를 얻었다. 식각된 Cu/Mo-Ti 이중막의 프로파일 단면을 SEM (Hitachi사 제품, 모델명 S-4700)을 사용하여 CD로스를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
Alloy films of molybdenum and titanium (50:50) and copper films were continuously deposited on the glass substrate by chemical vapor deposition. The thickness of each film was about 300 to 400 Å for a molybdenum-titanium alloy film and about 2000 to 2500 Å for a copper film. The photoresist was then applied to form a copper / molybdenum-titanium bilayer at a selective site, selectively exposed using a mask, and partially photoresist removed with a developer. Etching of the Cu / Mo-Ti bilayers was performed using the etchant compositions of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 2 to 4. During the etching process, the etchant composition was etched at a temperature of about 30 캜 for 100 seconds. EPD (End Point Detection) was measured with the naked eye to obtain the etching rate with time. The profile of the etched Cu / Mo-Ti bilayer was measured by SEM (Hitachi, model name S-4700) and the results are shown in Table 2 below.
시험예Test Example 2: 처리매수 평가 2: Evaluation of the number of processing
실시예 1~8 및 비교예 1~4의 식각액 조성물로 레퍼런스 식각(reference etch) 테스트를 진행하고, 레퍼런스 테스트 식각액에 구리 분말을 4,000ppm 첨가하여 완전히 용해시켰다. 그 후, 다시 식각을 진행하여 레퍼런스 식각 테스트를 진행하고, 식각속도의 저하률로써, 평가하였다.Reference etch tests were performed on the etchant compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, and 4,000 ppm of copper powder was added to the reference test etchant to completely dissolve them. Thereafter, etching was again carried out to carry out the reference etching test, and the etching rate was evaluated by the lowering rate of the etching rate.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 우수 (식각속도 저하률 10% 미만)Good: Excellent (lowering rate of etching rate is less than 10%)
△: 양호 (식각속도 저하률 10% ~20%)?: Good (etching rate lowering rate: 10% to 20%)
×: 불량 (식각속도 저하률 20% 초과)×: poor (etching rate lowering rate exceeding 20%)
측정결과 표 1을 참고하여 설명하면, 실시예 1 내지 8은 비교예 1 내지 4 보다 CD로스가 현저하게 적다는 것을 알 수 있다. 즉, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 피리딘이 사이드 에칭을 조절한다는 것을 알 수 있다. The results of measurement are shown in Table 1, and it can be seen that in Examples 1 to 8, CD loss is significantly lower than in Comparative Examples 1 to 4. That is, it can be seen that the pyridine represented by Formula 1 of the present invention controls the side etching.
구체적으로 실시예 5의 CD로스가 가장 적어, 가장 우수한 사이드 에칭 조절 효과를 나타내었으며, 다음으로 실시예 2, 실시예 3 및 6 순으로 사이드 에칭 효과가 나타났다. 식각속도에서는 실시예 2가 가장 우수하였다.Specifically, the CD loss of Example 5 was the least, and the side etching effect was most excellent. Next, the side etching effect was shown in the order of Example 2, Examples 3 and 6. Example 2 was the best at the etching rate.
CD 로스의 평균값을 비교하였을 때에는 비교예 1 내지 4는 CD로스 평균값이 약 3.9 ㎛이고, 실시예 1 내지 8의 CD로스 평균값이 약 2.5㎛로 실시예들과 비교예들의 사이드 에칭 조절 성능 차이가 많이 나타났다. 특히 비교예 4에서는 일반적으로 사용되는 트리에틸렌글리콜을 포함하였음에도 CD로스가 3㎛로 현저히 떨어졌다. When the average value of the CD loss was compared, the CD loss average value of Comparative Examples 1 to 4 was about 3.9 mu m, and the CD loss average value of Examples 1 to 8 was about 2.5 mu m, Many appeared. In particular, in Comparative Example 4, CD loss was remarkably decreased to 3 占 퐉 even though it contained commonly used triethylene glycol.
따라서 화학식 1로 표시되는 피리딘을 포함하지 않는 식각액들은 사이드 에칭 조절이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the etching solutions containing no pyridine represented by the general formula (1) are remarkably inferior in the side etching control.
또한, 처리매수에 있어서도 비교예 1 내지 3은 모두 불량하였고, 전체적으로 비교예가 실시예보다는 처리매수가 떨어졌다. Also, in the number of treatments, all of Comparative Examples 1 to 3 were inferior, and as a whole, the number of treatments of the Comparative Example was lower than that of the Examples.
Claims (9)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, NH2 또는 COOH 이다. Metal film oxidizer; A nitrogen atom-containing compound; Pyridine represented by the following formula (1); And water. ≪ / RTI >
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
R 1 and R 2 are each independently hydrogen, NH 2 or COOH.
상기 금속막 산화제는 과산화수소, 과초산, 산화금속, 질산, 퍼설페이트, 할로겐산 및 할로겐산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 것이고,
상기 질소원자 함유 화합물은 아미노산인 것을 특징으로 하는 식각액 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the metal film oxidizing agent is at least one selected from the group consisting of hydrogen peroxide, peracetic acid, metal oxide, nitric acid, persulfate, halogen acid and halide,
Wherein the nitrogen atom-containing compound is an amino acid.
조성물 총 중량에 대하여, 금속막 산화제 1 ~ 40중량%; 질소원자 함유 화합물 0.1 내지 10 중량%; 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘 0.1 ~ 10 중량%; 및 물 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물. The method according to claim 1,
1 to 40% by weight, based on the total weight of the composition, of a metal film oxidizing agent; 0.1 to 10% by weight of a nitrogen atom-containing compound; 0.1 to 10% by weight of pyridine represented by the formula (1); And an amount of water remaining.
글리콜류 0.1 내지 10 중량%, 함불소 화합물 0.1 내지 5 중량% 및 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산 0.01 내지 10 중량%로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 더 포함되는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물. The method of claim 3,
And 0.1 to 5% by weight of a fluorine compound and 0.01 to 10% by weight of an acid containing a sulfur (S) atom or phosphorus (P) atom, ≪ / RTI >
조성물 총 중량에 대하여 산화제로서 과산화수소가 1 내지 25중량%로 포함되며; 상기 글리콜류는 폴리에틸렌글리콜이고, 상기 황(S)원자나 인(P)원자를 함유하는 산이 인산이며, 상기 함불소 화합물은 불화암모늄, 불화나트륨, 불화칼륨, 중불화나트륨, 및 중불화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The method of claim 4,
Hydrogen peroxide as an oxidizing agent in an amount of 1 to 25% by weight based on the total weight of the composition; Wherein the glycols are polyethylene glycol and the acid containing the sulfur (S) atom or phosphorus (P) atom is phosphoric acid, and the fluorinated compound is selected from the group consisting of ammonium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium bisulfite, Based on the total amount of the etching solution.
상기 R1이 NH2일 때는 상기 R2는 수소이고,
상기 R1이 COOH일 때는 상기 R2도 COOH인 것을 특징으로 하는 식각액 조성물. The method according to claim 1,
When R 1 is NH 2 , R 2 is hydrogen,
Wherein when R < 1 > is COOH, R < 2 > is also COOH.
상기 식각액 조성물은 구리계 금속막, 몰리브데늄계 금속막, 티타늄계 금속막, 또는 이들로 이루어진 다층막의 식각에 사용되는 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the etchant composition is used for etching a copper-based metal film, a molybdenum-based metal film, a titanium-based metal film, or a multilayer film made of the same.
상기 다층막이 구리계 금속막/몰리브데늄 금속막, 또는 구리계 금속막/티타늄계 금속막인 것을 특징으로 하는 식각액 조성물.The method of claim 7,
Wherein the multilayered film is a copper-based metal film / molybdenum metal film, or a copper-based metal film / titanium-based metal film.
b)상기 게이트 전극을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;
c)상기 게이트 절연층 상에 반도체층을 형성하는 단계;
d)상기 반도체층 상에 소스/드레인 전극을 형성하는 단계; 및
e)상기 소스/드레인 전극에 연결된 화소 전극을 형성하는 단계를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,
상기 a), d) 또는 e)단계가, 금속막을 형성하고, 상기 금속막을 청구항 1 내지 8 중의 어느 한 항의 식각액 조성물로 식각하여 전극을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법.a) forming a gate electrode on a substrate;
b) forming a gate insulating layer on the substrate including the gate electrode;
c) forming a semiconductor layer on the gate insulating layer;
d) forming a source / drain electrode on the semiconductor layer; And
e) forming pixel electrodes connected to the source / drain electrodes, the method comprising the steps of:
Characterized in that said step a), d) or e) comprises the step of forming a metal film and etching said metal film with the etching composition according to any one of claims 1 to 8 to form an electrode / RTI >
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