KR20150035736A

KR20150035736A - Stretchable polypropylene film

Info

Publication number: KR20150035736A
Application number: KR1020147036108A
Authority: KR
Inventors: 오사무 기노시타; 고우지 야마다; 아츠시 다가
Original assignee: 도요보 가부시키가이샤
Priority date: 2012-06-29
Filing date: 2013-06-24
Publication date: 2015-04-07
Also published as: TW201410754A; KR102123311B1; JP2014055283A; TWI597309B; WO2014002934A1; JP6349636B2

Abstract

본 발명은, 150℃에서 PET에 필적하는 저수축률을 갖고, 고강성인 연신 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것이다. 이를 해결하기 위하여, 폴리프로필렌 수지를 주체로서 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 9％ 이하이고, 충격 강도가 0.6J 이상이며, 헤이즈가 5％ 이하인 것을 특징으로 하는 연신 필름을 제공한다.An object of the present invention is to provide a stretched polypropylene film having a low shrinkage ratio comparable to PET at 150 DEG C and being high in strength. In order to solve this problem, a film constituted mainly of a polypropylene resin is characterized by having a heat shrinkage ratio of 9% or less in the MD direction and a TD direction at 150 占 폚, an impact strength of 0.6 J or more, and a haze of 5% Thereby providing a stretched film.

Description

[0001] STRETCHABLE POLYPROPYLENE FILM [0002]

본 발명은 연신 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 고온에서의 치수 안정성이나 높은 강성이 요구되는 여러 분야에서 적절하게 사용할 수 있는, 내열성, 기계 특성이 우수한 2축 연신 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a stretched polypropylene film. More particularly, the present invention relates to a biaxially oriented polypropylene film excellent in heat resistance and mechanical properties, which can be suitably used in various fields requiring dimensional stability at a high temperature and high rigidity.

종래, 폴리프로필렌을 연신 필름에 사용함으로써 식품이나 다양한 상품의 포장용, 전기 절연용, 표면 보호 필름 등 광범위한 용도에 범용적으로 사용되고 있었다. 그러나, 종래의 폴리프로필렌 필름은 150℃에서의 수축률이 수십％이고, PET 등과 비교하면 내열성이 낮고, 또한 강성도 낮기 때문에 용도가 제한되어 있었다.BACKGROUND ART Conventionally, polypropylene has been widely used in a wide variety of applications such as packaging for foods and various commodities, electrical insulation, and surface protective films by using polypropylene for stretched films. However, the conventional polypropylene film has a shrinkage rate at 150 DEG C of several tens%, and has a limited use because it has a low heat resistance and a low rigidity as compared with PET and the like.

이들 문제를 해결하기 위하여, 고입체 규칙성을 갖고, 분자량 분포가 좁은 폴리프로필렌을 사용하여 연신 필름으로 함으로써 고온 강성, 내열성의 필름으로 하는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 1 등 참조).In order to solve these problems, there has been known a technique of using a polypropylene having a high stereoregularity and a narrow molecular weight distribution as a stretched film to obtain a film having high temperature and high heat resistance (see, for example, Patent Document 1).

또한, 고입체 규칙성을 갖고, 분자량 분포가 넓은 폴리프로필렌을 사용하여 연신 필름으로 함으로써 전기 절연성, 기계 특성 등이 우수한 커패시터 필름으로서 적절하게 사용할 수 있다는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 2 등 참조).Further, there has been known a technique of using a polypropylene having a high stereoregularity and a broad molecular weight distribution as a stretched film so that it can be suitably used as a capacitor film having excellent electrical insulation and mechanical characteristics (see, for example, Patent Document 2 Reference).

또한, 저분자량이며, 승온 분별법에 의한 0℃의 가용분량이 특정한 범위의 폴리프로필렌을 사용하여 세퍼레이터 필름으로 하는 기술이 알려져 있고, 이 필름은 건조 공정, 인쇄 공정에서의 치수 안정성도 우수하다고 되어 있었다(예를 들어 특허문헌 3 등 참조).Further, there is known a technique of making a separator film using a polypropylene having a low molecular weight and a soluble fraction of 0 占 폚 at a specific range in accordance with a temperature rising fractionation method, and said film has excellent dimensional stability in a drying step and a printing step (See, for example, Patent Document 3, etc.).

그러나, 특허문헌 1 내지 3은 연신성에 어려움이 있고, 내충격성 등 기계 특성도 떨어지는 것이었다.However, Patent Documents 1 to 3 have difficulty in stretching, and mechanical properties such as impact resistance are also inferior.

장쇄 분지 또는 가교된 폴리프로필렌을 중분자량물에 미량 첨가함으로써 자(子)라멜라의 형성을 재촉하여 연신성을 향상시켜, 기계 특성, 내열성, 내전압 특성이 우수하고, 제물성의 균일성이 우수한 필름으로 하는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 4 등 참조).Chain branched or crosslinked polypropylene is added in a small amount to a middle molecular weight so as to promote the formation of a child lamella to improve the stretchability and to provide a film having excellent mechanical properties, heat resistance, withstand voltage characteristics, (See, for example, Patent Document 4, etc.).

또한, 고분자량과 중분자량물을 거의 동량 포함하며(저분자량이 적음), 분자량 분포가 넓고, 데칼린 가용분이 적은 폴리프로필렌을 사용하여 필름으로 함으로써 강성-가공성 밸런스를 맞춘다는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 5 등 참조).Further, there has been known a technique of adjusting the stiffness-processability balance by using a polypropylene containing almost the same amount of a high molecular weight and a low molecular weight (low molecular weight), a wide molecular weight distribution and a low decalin soluble fraction For example, Patent Document 5).

이들 특허문헌 4 내지 5는, 고온에서의 내열성은 충분한 것이라고는 할 수 없고, 높은 내열성을 갖고, 내충격성, 투명성이 우수한 폴리프로필렌 필름은 알려져 있지 않았다.These Patent Documents 4 to 5 do not necessarily say that the heat resistance at high temperature is not sufficient, and a polypropylene film having high heat resistance and excellent impact resistance and transparency has not been known.

즉, 이들은 종래의 폴리프로필렌 필름의 영역을 넘어서는 것은 아니고, 그의 용도는 한정된 것이며, 예를 들어 150℃를 초과하는 고온에서의 내열성에 대해서는 주목도 받지 못했다.That is, they do not go beyond the range of conventional polypropylene films and their use is limited. For example, heat resistance at a high temperature exceeding 150 ° C has not been noted.

일본 특허 공개(평) 8-325327호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 8-325327 일본 특허 공개 제2004-175932호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-175932 일본 특허 공개 제2001-146536호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-146536 일본 특허 공개 제2007-84813호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2007-84813 일본 특허 공표 제2008-540815호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-540815

본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 목적은, 150℃에서 PET에 필적하는 저수축률을 갖고, 고강성인 연신 폴리프로필렌 필름을 제공하는 데 있다.The present invention has been made in the background of the problems of the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a stretched polypropylene film having a low shrinkage ratio comparable to PET at 150 DEG C and being high in strength.

본 발명자들은, 이러한 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명의 완성에 이르렀다. 즉, 본 발명은Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied in order to achieve these objects, and as a result, they have completed the present invention. That is,

폴리프로필렌 수지를 주체로서 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 9％ 이하이고, 충격 강도가 0.6J 이상이며, 헤이즈가 6％ 이하인 것을 특징으로 하는 연신 필름이다. 연신 필름이란, 공업적으로는 1축, 동시 2축, 축차 2축 등의 방법으로 연신된 배향을 갖는 필름이며, 그 배향의 정도는, 예를 들어 굴절률로부터 얻어지는 면배향 계수 등으로 나타낼 수 있다.A stretched film mainly composed of a polypropylene resin characterized by having a heat shrinkage ratio of 9% or less in the MD direction and a TD direction at 150 占 폚, an impact strength of 0.6 J or more, and a haze of 6% or less. The stretched film is industrially a film having an oriented orientation by a method such as a single axis, a simultaneous biaxial, a biaxial or the like, and the degree of orientation can be represented by, for example, a planar orientation coefficient obtained from the refractive index .

이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 메소 펜타드(meso pentad) 분율의 하한이 96％인 것 및 필름의 면배향 계수의 하한이 0.0125인 것이 적합하다.In this case, it is preferable that the lower limit of the meso pentad fraction of the polypropylene resin constituting the film is 96% and the lower limit of the plane orientation coefficient of the film is 0.0125.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 공중합 단량체량의 상한이 0.1mol％인 것이 적합하다.In this case, it is preferable that the upper limit of the amount of the copolymerizable monomer of the polypropylene resin constituting the film is 0.1 mol%.

또한, 이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 상온 크실렌 가용분이 7wt％ 이하인 것이 적합하다.In this case, it is preferable that the polypropylene resin constituting the film has a room temperature xylene-soluble fraction of 7 wt% or less.

본 발명에 의해, 연신 폴리프로필렌 필름에 있어서, 150℃에서 PET에 필적하는 저수축률, 고강성으로 할 수 있고, 나아가서는 박막화가 가능하다.According to the present invention, in the stretched polypropylene film, a low shrinkage percentage and a high stiffness comparable to that of PET at 150 캜 can be achieved, and further, the film can be made thinner.

또한, 본 발명의 폴리프로필렌 필름은 150℃ 이상의 환경 하에 노출되어도 제물성을 유지할 수 있고, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 생각할 수 없었던 고온의 환경 하에서도 사용할 수 있다.In addition, the polypropylene film of the present invention can maintain its physical properties even when exposed to an environment of 150 DEG C or higher, and can be used even under a high temperature environment which can not be expected in conventional polypropylene films.

예를 들어, 히트 시일 온도를 높게 설정함으로써, 제대 가공에 있어서의 라인 속도를 높이는 것 등이 가능하게 되어, 생산성이 향상된다. 또한, 히트 시일 온도를 높임으로써, 히트 시일 강도도 향상시킬 수 있다. 나아가, 레토르트 등 고온 처리를 행할 때에도 봉지의 변형량을 억제할 수 있다.For example, by setting the heat seal temperature at a high level, it is possible to increase the line speed in the machining process, and the productivity is improved. In addition, by increasing the heat seal temperature, the heat seal strength can also be improved. Furthermore, the deformation amount of the bag can be suppressed even when the high temperature treatment such as retort is performed.

도 1은 실시예 1, 비교예 1에 기재된 폴리프로필렌 필름의 DSC 차트이다.1 is a DSC chart of the polypropylene film described in Example 1 and Comparative Example 1. Fig.

본 발명은 고온에서의 치수 안정성, 기계 특성이 우수한 연신 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다. 본 발명의 연신 폴리프로필렌 필름의 특징은 사용하는 폴리프로필렌 수지의 분자량 분포 상태에 있다.The present invention relates to a stretched polypropylene film excellent in dimensional stability and mechanical properties at a high temperature. The characteristic of the stretched polypropylene film of the present invention lies in the molecular weight distribution of the polypropylene resin used.

본 발명은, 폴리프로필렌 수지를 주체로서 구성된 필름이며, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 9％ 이하이고, 충격 강도가 0.6J 이상이며, 헤이즈가 6％ 이하인 것이 필요하다.The present invention is a film composed mainly of a polypropylene resin, and it is required that the heat shrinkage ratio in the MD direction and the TD direction at 150 占 폚 is 9% or less, the impact strength is 0.6 J or more, and the haze is 6% or less.

여기서, MD 방향이란 필름의 흐름 방향이며, TD 방향이란 필름의 흐름 방향에 수직인 방향이다.Here, the MD direction is the film flow direction, and the TD direction is the direction perpendicular to the film flow direction.

(필름 특성) (Film characteristics)

본 발명의 연신 필름의 MD 방향 및 TD 방향의 150℃ 열수축률의 하한은 바람직하게는 0.5％이며, 보다 바람직하게는 1％이며, 더욱 바람직하게는 1.5％이며, 특히 바람직하게는 2％이며, 가장 바람직하게는 2.5％이다. 상기 범위이면 비용면 등에서 현실적인 제조가 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나 하는 경우가 있다.The lower limit of the heat shrinkage percentage at 150 占 폚 in the MD and TD directions of the stretched film of the present invention is preferably 0.5%, more preferably 1%, still more preferably 1.5%, particularly preferably 2% Most preferably 2.5%. If the thickness is within the above range, it may be easy to manufacture realistically at a cost or the like, or the thickness irregularity may be reduced.

MD 방향 및 TD 방향의 150℃ 열수축률의 상한은 바람직하게는 9％이며, 보다 바람직하게는 8％이며, 더욱 바람직하게는 7％이며, 특히 바람직하게는 6％이며, 가장 바람직하게는 5％이다. 상기 범위이면 150℃ 정도의 고온에 노출될 가능성이 있는 용도에서 사용이 보다 용이해진다. 또한, 150℃ 열수축률은 2.5％ 정도까지이면, 예를 들어 저분자량 성분을 많게 하는 연신 조건, 고정 조건을 조정함으로써 가능하지만, 그 이하는 오프라인으로 어닐 처리를 하는 것이 바람직하다.The upper limit of the heat shrinkage percentage at 150 占 폚 in the MD and TD directions is preferably 9%, more preferably 8%, even more preferably 7%, particularly preferably 6%, and most preferably 5% to be. In the above range, use is facilitated in applications that are likely to be exposed to high temperatures of about 150 ° C. If the heat shrinkage at 150 캜 is up to about 2.5%, for example, it is possible to adjust the stretching condition and the fixing condition to increase the low molecular weight component, but it is preferable that the annealing process is performed offline.

종래의 연신 폴리프로필렌 필름에서는, MD 방향 및 TD 방향의 150℃ 열수축률은 15％ 이상이며, 120℃ 열수축률은 3％ 정도이다. 열수축률을 상기의 범위로 함으로써, 내열성이 우수한 필름을 얻을 수 있다.In the conventional stretched polypropylene film, the heat shrinkage at 150 占 폚 in the MD and TD directions is 15% or more and the heat shrinkage at 120 占 폚 is 3% or so. By setting the heat shrinkage ratio within the above range, a film excellent in heat resistance can be obtained.

본 발명의 폴리프로필렌 필름의 내충격성(실온, 25℃)의 하한은 바람직하게는 0.6J이며, 보다 바람직하게는 0.7J이다. 상기 범위이면 필름으로서 충분한 강인성이 있어, 취급 시에 파단되거나 하지 않는다. 내충격성의 상한은 현실적인 면에서 바람직하게는 2J이며, 보다 바람직하게는 1.5J이며, 더욱 바람직하게는 1.2J이며, 특히 바람직하게는 1J이다. 내충격성은, 예를 들어 저분자량 성분이 많은 경우, 전체에서의 분자량이 낮은 경우, 고분자량 성분이 적은 경우나 고분자량 성분의 분자량이 낮은 경우에 내충격성이 저하되는 경향으로 되기 때문에, 용도에 맞게 이들 성분을 조정하여 범위 내로 할 수 있다.The lower limit of the impact resistance (room temperature, 25 캜) of the polypropylene film of the present invention is preferably 0.6 J, more preferably 0.7 J. If it is within the above range, the film has sufficient toughness and is not broken at the time of handling. The upper limit of the impact resistance is preferably 2 J, more preferably 1.5 J, more preferably 1.2 J, particularly preferably 1 J in view of practicality. The impact resistance tends to be lowered, for example, in the case where the low molecular weight component is large, the low molecular weight component is low, the high molecular weight component is low, or the high molecular weight component has low molecular weight. These components can be adjusted to within the range.

본 발명의 폴리프로필렌 필름의 헤이즈는 현실적인 값으로서 하한은 바람직하게는 0.1％이며, 보다 바람직하게는 0.2％이며, 더욱 바람직하게는 0.3％이며, 특히 바람직하게는 0.4％이며, 가장 바람직하게는 0.5％이다.The haze of the polypropylene film of the present invention is a practical value, and the lower limit is preferably 0.1%, more preferably 0.2%, still more preferably 0.3%, particularly preferably 0.4%, and most preferably 0.5 %to be.

헤이즈의 상한은 바람직하게는 6％이며, 보다 바람직하게는 5％이며, 더욱 바람직하게는 4.5％이며, 특히 바람직하게는 4％이며, 가장 바람직하게는 3.5％이다. 상기 범위이면 투명이 요구되는 용도에서 사용하기 쉬워지는 경우가 있다. 헤이즈는, 예를 들어 연신 온도, 열고정 온도가 너무 높은 경우, 냉각 롤(CR) 온도가 높고 냉각 속도가 느린 경우, 저분자량이 지나치게 많은 경우에 나빠지는 경향이 있어, 이들을 조절함으로써 범위 내로 할 수 있다.The upper limit of the haze is preferably 6%, more preferably 5%, still more preferably 4.5%, particularly preferably 4%, and most preferably 3.5%. In the above range, it may be easy to use in applications requiring transparency. The haze tends to deteriorate when the drawing temperature and the heat fixing temperature are too high, when the cooling roll (CR) temperature is high and when the cooling rate is low, and when the low molecular weight is excessively large, .

(폴리프로필렌 수지) (Polypropylene resin)

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단량체로부터만 얻어지는 완전 호모폴리프로필렌이나 공중합 단량체의 공중합체일 수도 있다. 공중합 단량체종으로서는 에틸렌, 부텐, 헥센, 옥텐 등이 가능하다.The polypropylene resin constituting the film may be a copolymer of fully homopolypropylene or a copolymerizable monomer obtained only from a propylene monomer. Examples of the copolymerizable monomer species include ethylene, butene, hexene, octene, and the like.

본 발명의 필름에는, 필요에 따라 첨가제나 그 밖의 수지를 첨가할 수도 있지만, 30wt％ 이하인 것이 바람직하다.Additives and other resins may be added to the film of the present invention if necessary, but it is preferably 30 wt% or less.

첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 조핵제, 점착제, 흐림 방지제, 난연제, 안티 블로킹제, 무기 또는 유기의 충전제 등을 들 수 있다. 그 밖의 수지로서는, 본 발명에서 사용되는 폴리프로필렌 수지 이외의 폴리프로필렌 수지, 프로필렌과 에틸렌, 부텐, 헥센, 옥텐 등의 α-올레핀의 공중합체인 랜덤 공중합체나, 각종 엘라스토머 등을 들 수 있다.Examples of additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, pressure-sensitive adhesives, anti-fogging agents, flame retardants, anti-blocking agents, inorganic or organic fillers, and the like. Examples of the other resins include polypropylene resins other than the polypropylene resin used in the present invention, random copolymers of propylene and? -Olefins such as ethylene, butene, hexene, and octene, and various elastomers.

(폴리프로필렌 수지의 분자량 분포) (Molecular weight distribution of polypropylene resin)

본 발명에 사용하는 폴리프로필렌 수지는, 예를 들어 분자량이 10만 정도인 저분자량의 성분을 주로 하고, 예를 들어 분자량이 150만 정도인 매우 분자량이 높은 고분자량 성분이 더 포함되어 있는 것이 바람직하다. 저분자량 성분을 주로 함으로써 결정성을 크게 높일 수 있어, 종래에는 없는 고강성, 고내열성의 연신 폴리프로필렌 필름이 얻어진다고 생각할 수 있다. 한편, 저분자량의 폴리프로필렌 수지는 가열 연화된 경우의 용융 장력이 낮아, 일반적으로는 연신 필름으로 하는 것은 곤란하다. 따라서 고분자량 성분을 수％ 내지 수십％ 존재시킴으로써 연신을 가능하게 함과 함께, 고분자량 성분이 결정핵의 역할을 하고, 또한 필름의 결정성을 높여, 본 발명의 연신 필름의 효과를 달성하고 있는 것으로 생각된다.The polypropylene resin to be used in the present invention preferably contains, for example, a low molecular weight component having a molecular weight of about 100,000 and a high molecular weight component having a high molecular weight of about 1.5 million, for example, Do. It can be considered that the crystallinity can be largely increased by mainly using a low molecular weight component, and a stretched polypropylene film of high rigidity and high heat resistance, which is not available in the past, can be obtained. On the other hand, a low molecular weight polypropylene resin has a low melt tension in the case of heat softening and is generally difficult to be a stretched film. Therefore, the presence of a high-molecular-weight component in an amount of several to several tens of percent enables stretching, and the high-molecular-weight component plays a role of a crystal nucleus and increases the crystallinity of the film to achieve the effect of the stretched film of the present invention .

이러한 분자량 분포를 나타내는 지표로서는, 고분자량 성분을 중시한 평균 분자량인 Z+1 평균 분자량(Mz+1)과 수 평균 분자량(Mn)의 비인 (Mz+1)/Mn이 적합하다.As an index showing such a molecular weight distribution, it is preferable that (Mz + 1) / Mn, which is the ratio of Z + 1 average molecular weight (Mz + 1) and number average molecular weight (Mn), which is an average molecular weight with an emphasis on high molecular weight components,

Mz+1/Mn의 하한은 바람직하게는 50이며, 보다 바람직하게는 60이며, 더욱 바람직하게는 70이며, 특히 바람직하게는 80이며, 가장 바람직하게는 90이다. 상기 미만이면, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 얻어지기 어려워지는 경우가 있다.The lower limit of Mz + 1 / Mn is preferably 50, more preferably 60, still more preferably 70, particularly preferably 80, and most preferably 90. If it is less than the above range, the effect of the present invention, such as a low heat shrinkage at a high temperature, may not be obtained.

Mz+1/Mn의 상한은 바람직하게는 300이며, 보다 바람직하게는 200이다. 상기를 초과하면 현실적인 수지의 제조가 곤란해지는 경우가 있다.The upper limit of Mz + 1 / Mn is preferably 300, more preferably 200. If it exceeds the above range, it may become difficult to produce a realistic resin.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mz+1의 하한은 바람직하게는 2500000이며, 보다 바람직하게는 3000000이며, 더욱 바람직하게는 3300000이며, 특히 바람직하게는 3500000이며, 가장 바람직하게는 3700000이다. 상기 범위이면, 고분자량 성분이 충분하여 본 발명의 효과가 얻어지기 쉽다.The lower limit of Mz + 1 of the entire polypropylene resin constituting the film is preferably 2,500,000, more preferably 3,000,000, further preferably 3,300,000, particularly preferably 3,500,000, and most preferably 3,700,000. Within this range, high molecular weight components are sufficient and the effect of the present invention is easily obtained.

전체의 Mz+1의 상한은 바람직하게는 40000000이며, 보다 바람직하게는 35000000이며, 더욱 바람직하게는 30000000이다. 상기 범위이면 현실적인 수지의 제조가 용이하거나, 연신이 용이해지거나, 필름 중의 피시 아이가 적어지는 경우가 있다.The upper limit of the total Mz + 1 is preferably 40,000,000, more preferably 35,000,000, and still more preferably 30,000,000. When the amount is in the above range, it is easy to produce a realistic resin, easy stretching, or a decrease in the number of fish eyes in the film.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mn의 하한은 바람직하게는 20000이며, 보다 바람직하게는 22000이며, 더욱 바람직하게는 24000이며, 특히 바람직하게는 26000이며, 가장 바람직하게는 27000이다. 상기 범위이면 연신이 용이해지고, 두께 불균일이 작아지고, 연신 온도나 열고정 온도가 오르기 쉬워 열수축률이 낮아진다는 이점이 발생하는 경우가 있다.The lower limit of Mn of the entire polypropylene resin constituting the film is preferably 20,000, more preferably 22,000, still more preferably 24,000, particularly preferably 26,000, and most preferably 27,000. Within this range, there is an advantage that the stretching is facilitated, the thickness irregularity is reduced, the stretching temperature and the heat fixing temperature are easily increased, and the heat shrinkage rate is lowered.

전체의 Mn의 상한은 바람직하게는 65000이며, 보다 바람직하게는 60000이며, 더욱 바람직하게는 55000이며, 특히 바람직하게는 53000이며, 가장 바람직하게는 52000이다. 상기 범위이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 얻어지기 쉬워지거나, 연신 용이해지는 경우가 있다.The upper limit of the total Mn is preferably 65,000, more preferably 60,000, still more preferably 55,000, particularly preferably 53,000, and most preferably 52,000. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be easily obtained, or stretching may be facilitated.

상기 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 수지를, 일반적으로 분자량 분포의 넓이의 지표인 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)으로 나타내면 당연히 그 값은 큰 것이 되지만, Mw/Mn의 하한은 바람직하게는 5.5이며, 보다 바람직하게는 6이며, 더욱 바람직하게는 6.5이며, 특히 바람직하게는 7이며, 가장 바람직하게는 7.2이다.When the polypropylene resin having the above molecular weight distribution is represented by a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn), which is an index of the width of the molecular weight distribution, the value naturally becomes large. However, the lower limit of Mw / Is 5.5, more preferably 6, more preferably 6.5, particularly preferably 7, and most preferably 7.2.

Mw/Mn의 상한은 바람직하게는 30이며, 보다 바람직하게는 25이며, 더욱 바람직하게는 20이며, 특히 바람직하게는 15이며, 가장 바람직하게는 13이다.The upper limit of the Mw / Mn is preferably 30, more preferably 25, still more preferably 20, particularly preferably 15, and most preferably 13.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 중량 평균 분자량(Mw)의 하한은 바람직하게는 250000이며, 보다 바람직하게는 260000이며, 더욱 바람직하게는 270000이며, 특히 바람직하게는 280000이며, 가장 바람직하게는 290000이다. 상기 범위이면 연신이 용이해지고, 두께 불균일이 작아지고, 연신 온도나 열고정 온도가 오르기 쉬워 열수축률이 낮아진다는 이점이 발생하는 경우가 있다.The lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the entire polypropylene resin constituting the film is preferably 250000, more preferably 260000, further preferably 270000, particularly preferably 280000, and most preferably 290000 to be. Within this range, there is an advantage that the stretching is facilitated, the thickness irregularity is reduced, the stretching temperature and the heat fixing temperature are easily increased, and the heat shrinkage rate is lowered.

전체의 Mw의 상한은 바람직하게는 500000이며, 보다 바람직하게는 450000이며, 더욱 바람직하게는 400000이며, 특히 바람직하게는 380000이며, 가장 바람직하게는 370000이다. 상기 범위이면 기계적 부하가 작아 연신이 용이해지는 경우가 있다.The upper limit of the total Mw is preferably 500000, more preferably 450000, further preferably 400000, particularly preferably 380000, and most preferably 370000. When the content is in the above range, the mechanical load is small and the stretching may be facilitated.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 용융 유속(MFR)(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 1g/10min이며, 보다 바람직하게는 1.2g/10min이며, 더욱 바람직하게는 1.4g/10min이며, 특히 바람직하게는 1.5g/10min이며, 가장 바람직하게는 1.6g/10min이다. 상기 범위이면 기계적 부하가 작아 연신이 용이해지는 경우가 있다.The lower limit of the melt flow rate (MFR) (230 DEG C, 2.16 kgf) of the entire polypropylene resin constituting the film is preferably 1 g / 10 min, more preferably 1.2 g / 10 min, Particularly preferably 1.5 g / 10 min, and most preferably 1.6 g / 10 min. When the content is in the above range, the mechanical load is small and the stretching may be facilitated.

전체의 MFR의 상한은 바람직하게는 11g/10min이며, 보다 바람직하게는 10g/10min이며, 더욱 바람직하게는 9g/10min이며, 특히 바람직하게는 8.5g/10min이며, 가장 바람직하게는 8g/10min이다. 상기 범위이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열고정 온도가 오르기 쉬워 열수축률이 보다 낮아지는 경우가 있다.The upper limit of the total MFR is preferably 11 g / 10 min, more preferably 10 g / 10 min, even more preferably 9 g / 10 min, particularly preferably 8.5 g / 10 min and most preferably 8 g / 10 min . If the amount is within the above range, the stretching may be facilitated, the thickness unevenness may be reduced, or the stretching temperature or the heat fixing temperature may easily rise, which may lower the heat shrinkage rate.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 적산 커브를 측정한 경우, 분자량 1만 이하의 성분의 양의 하한은 바람직하게는 2질량％이며, 보다 바람직하게는 2.5질량％이며, 더욱 바람직하게는 3질량％이며, 특히 바람직하게는 3.3질량％이며, 가장 바람직하게는 3.5질량％이다. 상기 범위이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지거나, 연신이 용이해지는 경우가 있다.When the gel permeation chromatography (GPC) integrated curve of the entire polypropylene resin constituting the film is measured, the lower limit of the amount of the component having a molecular weight of 10,000 or less is preferably 2% by mass, more preferably 2.5% by mass , More preferably 3 mass%, particularly preferably 3.3 mass%, and most preferably 3.5 mass%. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, is more easily obtained, or stretching may be facilitated.

GPC 적산 커브에서의 분자량 1만 이하의 성분의 양의 상한은 바람직하게는 20질량％이며, 보다 바람직하게는 17질량％이며, 더욱 바람직하게는 15질량％이며, 특히 바람직하게는 14질량％이며, 가장 바람직하게는 13질량％이다. 상기 범위이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 낮아지는 경우가 있다.The upper limit of the amount of the component having a molecular weight of 10,000 or less in the GPC integrated curve is preferably 20% by mass, more preferably 17% by mass, still more preferably 15% by mass, and particularly preferably 14% , And most preferably 13 mass%. If the amount is within the above range, stretching may be facilitated, thickness irregularity may be reduced, or the stretching temperature or heat fixing temperature may be increased, which may lower the heat shrinkage ratio.

분자량 1만 이하 정도의 분자는 분자쇄끼리의 얽힘에는 기여하지 않고, 가소제적으로 분자끼리의 얽힘을 푸는 효과가 있다. 분자량 1만 이하의 성분의 양이 특정량 포함됨으로써 연신 시의 분자의 얽힘이 풀어지기 쉽고, 낮은 연신 응력으로의 연신이 가능하게 되어, 그 결과로서 잔류 응력도 낮아 고온에서의 수축률을 낮출 수 있는 것으로 생각되어진다.Molecules having a molecular weight of about 10,000 or less do not contribute to the entanglement of molecular chains, but have the effect of solving entanglement between molecules in a plasticizer. By incorporating a specific amount of the component having a molecular weight of 10,000 or less, the entanglement of the molecules at the time of stretching is likely to be loosened, and the stretching can be performed at a low stretching stress. As a result, the residual stress is low and the shrinkage rate at high temperature can be lowered It is thought.

GPC 적산 커브에서의 분자량 10만 이하의 성분의 양의 하한은 바람직하게는 35질량％이며, 보다 바람직하게는 38질량％이며, 더욱 바람직하게는 40질량％이며, 특히 바람직하게는 41질량％이며, 가장 바람직하게는 42질량％이다. 상기 범위이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 얻어지기 쉬워지거나, 연신이 용이해지는 경우가 있다.The lower limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less in the GPC integrated curve is preferably 35% by mass, more preferably 38% by mass, still more preferably 40% by mass, and particularly preferably 41% , And most preferably 42 mass%. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be easily obtained, or stretching may be facilitated.

GPC 적산 커브에서의 분자량 10만 이하의 성분의 양의 상한은 바람직하게는 65질량％이며, 보다 바람직하게는 60질량％이며, 더욱 바람직하게는 58질량％이며, 특히 바람직하게는 56질량％이며, 가장 바람직하게는 55질량％이다. 보다 적합한 범위인 설명으로 바꾼다.The upper limit of the amount of the component having a molecular weight of 100,000 or less in the GPC integrated curve is preferably 65% by mass, more preferably 60% by mass, still more preferably 58% by mass, particularly preferably 56% , And most preferably 55 mass%. Replace it with a description that is a more appropriate range.

상기 범위이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열고정 온도가 오르기 쉬워 열수축률이 낮아지는 경우가 있다.In the above range, stretching may be facilitated, thickness unevenness may be reduced, or the stretching temperature and the heat fixing temperature may easily rise, which may lower the heat shrinkage ratio.

이러한 분자량 분포의 특징을 갖는 폴리프로필렌 수지를 얻기 위하여 바람직하게 사용되는 고분자량 성분과 저분자량 성분에 관하여 설명한다.High molecular weight components and low molecular weight components which are preferably used to obtain a polypropylene resin having such molecular weight distribution characteristics will now be described.

(고분자량 성분) (High molecular weight component)

고분자량 성분의 MFR(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 0.0001g/10min이며, 보다 바람직하게는 0.0005g/10min이며, 더욱 바람직하게는 0.001g/10min이며, 특히 바람직하게는 0.005g/10min이다. 상기 범위이면 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나, 필름의 피시 아이를 저감시킬 수 있는 경우가 있다.The lower limit of the MFR (230 DEG C, 2.16 kgf) of the high molecular weight component is preferably 0.0001 g / 10 min, more preferably 0.0005 g / 10 min, still more preferably 0.001 g / 10 min, particularly preferably 0.005 g / 10 min. If it is within the above range, it may be possible to easily manufacture the resin in reality or to reduce the fish eyes of the film.

또한, 고분자량 성분의 230℃, 2.16kgf에서의 MFR은 지나치게 작아 현실적 측정이 곤란해지는 경우가 있다. 10배의 가중(21.6kgf)에서의 하이로드 MFR로 나타내면, 바람직한 하한은 0.1g/10min이며, 보다 바람직하게는 0.5g/10min이며, 더욱 바람직하게는 1g/10min이며, 특히 바람직하게는 5g/10min이다.In addition, the MFR of the high molecular weight component at 230 DEG C and 2.16 kgf is too small to make practical measurement difficult. The lower limit is preferably 0.1 g / 10 min, more preferably 0.5 g / 10 min, still more preferably 1 g / 10 min, and particularly preferably 5 g / 10 min, in terms of the high load MFR at 10 times the weight (21.6 kgf) 10 min.

고분자량 성분의 MFR의 상한은 바람직하게는 0.5g/10min이며, 보다 바람직하게는 0.35g/10min이며, 더욱 바람직하게는 0.3g/10min이며, 특히 바람직하게는 0.2g/10min이며, 가장 바람직하게는 0.1g/10min이다. 상기 범위이면 전체의 MFR을 유지하기 위하여 많은 고분자 성분의 양이 필요하지 않아, 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The upper limit of the MFR of the high molecular weight component is preferably 0.5 g / 10 min, more preferably 0.35 g / 10 min, still more preferably 0.3 g / 10 min, particularly preferably 0.2 g / 10 min, Is 0.1 g / 10 min. In the above range, the amount of a large amount of polymer components is not required to maintain the MFR of the whole, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be more easily obtained.

고분자량 성분의 Mw의 하한은 바람직하게는 500000이며, 보다 바람직하게는 600000이며, 더욱 바람직하게는 700000이며, 특히 바람직하게는 800000이며, 가장 바람직하게는 1000000이다. 상기 범위이면 전체의 MFR을 유지하기 위하여 많은 고분자 성분의 양이 필요하지 않아, 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the Mw of the high molecular weight component is preferably 500000, more preferably 600000, still more preferably 700000, particularly preferably 800000, and most preferably 1000000. In the above range, the amount of a large amount of polymer components is not required to maintain the MFR of the whole, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be more easily obtained.

고분자량 성분의 Mw의 상한은 바람직하게는 10000000이며, 보다 바람직하게는 8000000이며, 더욱 바람직하게는 6000000이며, 특히 바람직하게는 5000000이다. 상기 범위이면 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나, 필름의 피시 아이를 저감시킬 수 있는 경우가 있다.The upper limit of the Mw of the high molecular weight component is preferably 10,000,000, more preferably 800,000, still more preferably 6,000,000, and particularly preferably 5,000,000. If it is within the above range, it may be possible to easily manufacture the resin in reality or to reduce the fish eyes of the film.

고분자량 성분의 η의 하한은 바람직하게는 3dl/g이며, 보다 바람직하게는 3.2dl/g이며, 더욱 바람직하게는 3.5dl/g이며, 특히 바람직하게는 4dl/g이다. 상기 범위이면 전체의 MFR을 유지하기 위하여 많은 고분자 성분의 양이 필요하지 않아, 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the? Of the high molecular weight component is preferably 3 dl / g, more preferably 3.2 dl / g, still more preferably 3.5 dl / g, particularly preferably 4 dl / g. In the above range, the amount of a large amount of polymer components is not required to maintain the MFR of the whole, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be more easily obtained.

고분자량 성분의 극한 점도(η)의 상한은 바람직하게는 15dl/g이며, 보다 바람직하게는 12dl/g이며, 더욱 바람직하게는 10dl/g이며, 특히 바람직하게는 9dl/g이다. 상기 범위이면 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나, 필름의 피시 아이를 저감시킬 수 있는 경우가 있다.The upper limit of the intrinsic viscosity (?) Of the high molecular weight component is preferably 15 dl / g, more preferably 12 dl / g, even more preferably 10 dl / g, particularly preferably 9 dl / g. If it is within the above range, it may be possible to easily manufacture the resin in reality or to reduce the fish eyes of the film.

고분자량 성분의 양의 하한은 바람직하게는 2질량％이며, 보다 바람직하게는 3질량％이며, 더욱 바람직하게는 4질량％이며, 특히 바람직하게는 5질량％이다. 상기 범위이면 전체의 MFR을 유지하기 위하여 저분자량물의 분자량을 올릴 필요가 없어, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the amount of the high molecular weight component is preferably 2% by mass, more preferably 3% by mass, still more preferably 4% by mass, and particularly preferably 5% by mass. In the above range, there is no need to increase the molecular weight of the low molecular weight material in order to maintain the MFR of the whole, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at high temperature may be more easily obtained.

고분자량 성분의 양의 상한은 바람직하게는 30질량％이며, 보다 바람직하게는 25질량％이며, 더욱 바람직하게는 22질량％이며, 특히 바람직하게는 20질량％이다. 상기 범위이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다. The upper limit of the amount of the high molecular weight component is preferably 30% by mass, more preferably 25% by mass, still more preferably 22% by mass, and particularly preferably 20% by mass. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be more easily obtained.

여기서, 고분자량 성분은, 직쇄상의 폴리프로필렌 수지 대신에 장쇄 분지나 가교 구조를 갖는 폴리프로필렌 수지를 사용할 수도 있고, 이것에는 고용융 장력 폴리프로필렌으로서 알려져 있는, 보레알리스(Borealis)사제 다플로이(Daploy) WB130HMS, WB135HMS 등이 있다.Here, instead of a straight-chain polypropylene resin, a polypropylene resin having a long-chain branching or crosslinking structure may be used as the high molecular weight component. The polypropylene resin may be a polypropylene resin such as a polypropylene resin of Borealis Daploy) WB130HMS, and WB135HMS.

(저분자량 성분) (Low molecular weight component)

저분자량 성분의 MFR(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 70g/10min이며, 보다 바람직하게는 80g/10min이며, 더욱 바람직하게는 100g/10min이며, 특히 바람직하게는 150g/10min이며, 가장 바람직하게는 200g/10min이다. 상기 범위이면 결정성이 좋아져, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the MFR (230 占 폚, 2.16 kgf) of the low molecular weight component is preferably 70 g / 10 min, more preferably 80 g / 10 min, still more preferably 100 g / 10 min and particularly preferably 150 g / Most preferably 200 g / 10 min. In the above range, the crystallinity is improved, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at a high temperature may be more easily obtained.

저분자량 성분의 MFR의 상한은 바람직하게는 2000g/10min이며, 보다 바람직하게는 1800g/10min이며, 더욱 바람직하게는 1600g/10min이며, 특히 바람직하게는 1500g/10min이며, 가장 바람직하게는 1500g/10min이다. 상기 범위이면 전체에서의 MFR을 유지하기 쉬워져, 제막성이 우수한 경우가 있다.The upper limit of the MFR of the low molecular weight component is preferably 2000 g / 10 min, more preferably 1800 g / 10 min, still more preferably 1600 g / 10 min, particularly preferably 1500 g / 10 min, to be. When the content is in the above range, the MFR of the whole can be easily maintained, and the film-forming property is sometimes excellent.

저분자량 성분의 Mw의 하한은 바람직하게는 50000이며, 보다 바람직하게는 53000이며, 더욱 바람직하게는 55000이며, 특히 바람직하게는 60000이며, 가장 바람직하게는 70000이다. 상기 범위이면 전체에서의 MFR을 유지하기 쉬워져, 제막성이 우수한 경우가 있다.The lower limit of the Mw of the low molecular weight component is preferably 50,000, more preferably 53,000, still more preferably 55,000, particularly preferably 60000, and most preferably 70000. When the content is in the above range, the MFR of the whole can be easily maintained, and the film-forming property is sometimes excellent.

저분자량 성분의 Mw의 상한은 바람직하게는 150000이며, 보다 바람직하게는 140000이며, 더욱 바람직하게는 130000이며, 특히 바람직하게는 120000이며, 가장 바람직하게는 110000이다. 상기 범위이면 결정성이 좋아져, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The upper limit of the Mw of the low molecular weight component is preferably 150000, more preferably 1400000, still more preferably 1300000, particularly preferably 120000, and most preferably 1100000. In the above range, the crystallinity is improved, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at a high temperature may be more easily obtained.

저분자량 성분의 η의 하한은 바람직하게는 0.46dl/g이며, 보다 바람직하게는 0.48dl/g이며, 더욱 바람직하게는 0.5dl/g이며, 특히 바람직하게는 0.55dl/g이며, 가장 바람직하게는 0.6dl/g이다. 상기 범위이면 전체에서의 MFR을 유지하기 쉬워져, 제막성이 우수한 경우가 있다.The lower limit of the? Value of the low molecular weight component is preferably 0.46 dl / g, more preferably 0.48 dl / g, still more preferably 0.5 dl / g, particularly preferably 0.55 dl / g, Is 0.6 dl / g. When the content is in the above range, the MFR of the whole can be easily maintained, and the film-forming property is sometimes excellent.

저분자량 성분의 η의 상한은 바람직하게는 1.1dl/g이며, 보다 바람직하게는 1.05dl/g이며, 더욱 바람직하게는 1dl/g이며, 특히 바람직하게는 0.95dl/g이며, 가장 바람직하게는 0.85dl/g이다. 상기 범위이면 결정성이 좋아져, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The upper limit of the? Value of the low molecular weight component is preferably 1.1 dl / g, more preferably 1.05 dl / g, still more preferably 1 dl / g, particularly preferably 0.95 dl / g, 0.85 dl / g. In the above range, the crystallinity is improved, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at a high temperature may be more easily obtained.

저분자량 성분의 양의 하한은 바람직하게는 40질량％이며, 보다 바람직하게는 50질량％이며, 더욱 바람직하게는 55질량％이며, 특히 바람직하게는 60질량％이다. 상기 범위이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the amount of the low molecular weight component is preferably 40% by mass, more preferably 50% by mass, still more preferably 55% by mass, and particularly preferably 60% by mass. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at a high temperature, which is an effect of a low molecular weight water, may be more easily obtained.

저분자량 성분의 양의 상한은 바람직하게는 98질량％이며, 보다 바람직하게는 97질량％이며, 더욱 바람직하게는 96질량％이며, 특히 바람직하게는 95질량％이다. 상기 범위이면 전체의 MFR을 유지하기 위하여 저분자량물의 분자량을 올릴 필요가 없어, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The upper limit of the amount of the low molecular weight component is preferably 98% by mass, more preferably 97% by mass, still more preferably 96% by mass, and particularly preferably 95% by mass. In the above range, there is no need to increase the molecular weight of the low molecular weight material in order to maintain the MFR of the whole, and the effect of the present invention such as a low heat shrinkage rate at high temperature may be more easily obtained.

저분자량 성분의 MFR/고분자량 성분의 MFR비의 하한은 바람직하게는 500이며, 보다 바람직하게는 1000이며, 더욱 바람직하게는 2000이며, 특히 바람직하게는 4000이다. 상기 범위이면 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 더욱 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.The lower limit of the MFR ratio of the low molecular weight component to the MFR ratio of the high molecular weight component is preferably 500, more preferably 1000, still more preferably 2000, still more preferably 4000. Within this range, the effect of the present invention such as a low heat shrinkage at high temperature may be more easily obtained.

저분자량 성분의 MFR/고분자량 성분의 MFR비의 상한은 바람직하게는 1000000이다.The upper limit of the MFR ratio of the low molecular weight component to the MFR / high molecular weight component is preferably 1,000,000.

고분자량 성분, 저분자량 성분은 각각의 성분에 해당하는 2개 이상의 수지의 혼합물일 수도 있고, 그 경우의 배합량은 합계량이다.The high molecular weight component and the low molecular weight component may be a mixture of two or more resins corresponding to the respective components, and the blending amount in that case is the total amount.

또한, 상기 범위의 고분자량 성분이나 저분자량 성분 이외에, 폴리프로필렌 수지 전체로서 MFR을 조정하기 위하여 본 발명의 저분자량 성분이나 고분자량 성분 이외의 분자량을 갖는 성분을 첨가할 수도 있고, 또한 분자쇄의 얽힘을 풀기 쉽게 하여 연신성 등을 조절하기 위하여 저분자량 성분의 분자량 이하, 특히 분자량 3만 정도 이하, 나아가 분자량 1만 정도 이하의 폴리프로필렌 수지를 첨가할 수도 있다.In addition to the high molecular weight component and the low molecular weight component in the above range, a component having a molecular weight other than the low molecular weight component or high molecular weight component of the present invention may be added to adjust the MFR of the entire polypropylene resin. It is also possible to add a polypropylene resin having a molecular weight of a low molecular weight component, particularly a molecular weight of 30,000 or less, and further having a molecular weight of 10,000 or less, in order to facilitate entanglement and control the stretchability and the like.

고분자량 성분, 저분자량 성분을 사용하여 바람직한 폴리프로필렌 수지의 분자량 분포 상태로 하기 위해서는, 예를 들어 사용하는 저분자량 성분의 분자량이 조금 낮은 경우에는 고분자량 성분의 분자량을 높여, 고분자량 성분의 양을 증가시키거나 하여 분포 상태를 조정함과 함께 연신 필름으로서 제조하기 쉬운 MFR로 조정할 수 있다.In order to obtain a desired molecular weight distribution of the polypropylene resin by using a high molecular weight component and a low molecular weight component, for example, when the molecular weight of the low molecular weight component used is a little low, the molecular weight of the high molecular weight component is increased, To adjust the distribution state and to adjust the MFR to be easy to manufacture as a stretched film.

(폴리프로필렌 수지의 규칙성) (Regularity of polypropylene resin)

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 메소 펜타드 분율의 하한은 바람직하게는 96％이며, 보다 바람직하게는 96.5％이며, 더욱 바람직하게는 97％이다. 상기 범위이면 결정성이 향상되어, 고온에서의 열수축률이 보다 낮아지는 경우가 있다.The lower limit of the meso pentad fraction of the polypropylene resin constituting the film is preferably 96%, more preferably 96.5%, still more preferably 97%. In the above range, the crystallinity is improved, and the heat shrinkage ratio at high temperature is sometimes lowered.

메소 펜타드 분율의 상한은 바람직하게는 99.5％이며, 보다 바람직하게는 99.3％이며, 더욱 바람직하게는 99％이다. 상기 범위이면 현실적인 제조가 용이해지는 경우가 있다.The upper limit of the meso pentad fraction is preferably 99.5%, more preferably 99.3%, still more preferably 99%. If it is within the above range, it may be easy to manufacture realistically.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 이종 결합은 확인되지 않는 것이 바람직하다. 또한, 여기에서 확인되지 않는다는 것은, 500MHz ¹³C-NMR에 의해 피크가 보이지 않음을 의미한다.It is preferable that the heterogeneous bonding of the polypropylene resin constituting the film is not confirmed. Further, the fact that it is not confirmed here means that no peak is observed by 500 MHz < ¹³ > C-NMR.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 크실렌 가용분의 하한은 현실적인 면에서 바람직하게는 0.1질량％이다.The lower limit of the xylene-soluble fraction of the polypropylene resin constituting the film is preferably 0.1% by mass from the viewpoint of practical use.

크실렌 가용분의 상한은 바람직하게는 7질량％이며, 보다 바람직하게는 6질량％이며, 더욱 바람직하게는 5질량％이다. 상기 범위이면 결정성이 향상되어, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.The upper limit of the xylene-soluble component is preferably 7% by mass, more preferably 6% by mass, and still more preferably 5% by mass. In the above range, the crystallinity is improved and the heat shrinkage rate at high temperature is sometimes reduced.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 이소택틱 연쇄 길이의 하한은 바람직하게는 100이며, 보다 바람직하게는 120이며, 더욱 바람직하게는 130이다. 상기 범위이면 결정성이 향상되어, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.The lower limit of the isotactic chain length of the polypropylene resin constituting the film is preferably 100, more preferably 120, and still more preferably 130. In the above range, the crystallinity is improved and the heat shrinkage rate at high temperature is sometimes reduced.

이소택틱 연쇄 길이의 상한은 현실적인 면에서 바람직하게는 5000이다.The upper limit of the isotactic chain length is preferably 5000 in practical terms.

필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단량체로부터만 얻어지는 완전 호모폴리프로필렌인 것이 가장 바람직하지만, 미량이면 공중합 단량체의 공중합체일 수도 있다. 공중합 단량체종으로서는 에틸렌, 부텐이 바람직하다.The polypropylene resin constituting the film is most preferably completely homopolypropylene obtained only from a propylene monomer, and may be a copolymer of a copolymerizable monomer if it is a very small amount. As the copolymerizable monomer species, ethylene and butene are preferable.

공중합 단량체량의 상한은 바람직하게는 0.1mol％이며, 보다 바람직하게는 0.05mol％이며, 더욱 바람직하게는 0.01mol％이다. 상기 범위이면 결정성이 향상되어, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.The upper limit of the amount of the copolymerizable monomer is preferably 0.1 mol%, more preferably 0.05 mol%, and still more preferably 0.01 mol%. In the above range, the crystallinity is improved and the heat shrinkage rate at high temperature is sometimes reduced.

또한, 종래 연신 폴리프로필렌 필름은 공업적으로는 완전한 호모폴리프로필렌에서는 결정성의 높이나, 용융 연화 후에 급속하게 용융 장력이 저하되거나 하여, 연신할 수 있는 조건 범위가 매우 좁기 때문에 제막하기 어려워, 통상은 0.5％ 전후의 공중합 성분(주로 에틸렌)을 첨가하고 있었다. 그러나, 상기와 같은 분자량 분포 상태의 폴리프로필렌 수지는 공중합 성분이 거의, 또는 완전히 없어도 용융 연화 후의 장력 저하가 완만하여, 공업적인 연신이 가능하다.In addition, conventionally stretched polypropylene films are industrially difficult to form because of the high crystallinity in complete homopolypropylene, the melt tension is rapidly lowered after melt-softening, and the range of stretching conditions is very narrow. % Of the copolymerization component (mainly ethylene). However, in the polypropylene resin having a molecular weight distribution as described above, the tensile strength after softening and softening is mild even if the copolymerization component is almost or completely absent, and industrial stretching is possible.

(폴리프로필렌 수지의 제조 방법) (Production method of polypropylene resin)

프로필렌은, 지글러·나타 촉매나 메탈로센 촉매 등을 사용하여, 원료가 되는 프로필렌을 중합시켜 얻어진다. 그 중에서도 이종 결합을 없애기 위해서는 지글러·나타 촉매와 같은, 규칙성이 높은 중합이 가능한 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.Propylene can be obtained by polymerizing propylene as a raw material by using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst or the like. Among them, it is preferable to use a catalyst capable of highly regular polymerization such as a Ziegler-Natta catalyst in order to eliminate heterogeneous bonds.

프로필렌의 중합 방법으로서는, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 크실렌 등의 불활성 용제 중에서 중합하는 방법, 액상의 프로필렌이나 에틸렌 중에서 중합하는 방법, 기체인 프로필렌이나 에틸렌 중에 촉매를 첨가하여, 기상 상태에서 중합하는 방법 또는, 이들을 조합하여 중합하는 방법을 들 수 있다.Examples of the polymerization method of propylene include a method of polymerization in an inert solvent such as hexane, heptane, toluene, and xylene, a method of polymerization in liquid propylene or ethylene, a method of polymerization in a gaseous state by adding a catalyst in gaseous propylene or ethylene, , And a method of polymerizing these in combination.

고분자량 성분, 저분자량 성분은 따로따로 중합한 후에 혼합할 수도 있고, 다단계의 반응기에 의해 일련의 플랜트로 제조할 수도 있다. 특히, 다단계의 반응기를 갖는 플랜트를 사용하여, 고분자량 성분을 처음 중합한 후에 그 존재 하에서 저분자량 성분을 중합하는 방법이 바람직하다. 또한, 분자량의 조절은 중합 중에 혼재시키는 수소의 양으로 행할 수 있다.The high molecular weight component and the low molecular weight component may be separately polymerized and then mixed, or may be produced as a series of plants by a multi-stage reactor. Particularly, it is preferable to use a plant having a multi-stage reactor to polymerize a low molecular weight component in the presence of a high molecular weight component first. In addition, the molecular weight can be controlled by adjusting the amount of hydrogen mixed in the polymerization.

본 발명의 필름 성형용 수지 조성물에는, 필요에 따라 첨가제나 그 밖의 수지를 첨가할 수도 있다. 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 조핵제, 점착제, 흐림 방지제, 난연제, 안티 블로킹제, 무기 또는 유기의 충전제 등을 들 수 있다. 그 밖의 수지로서는, 본 발명에서 사용되는 폴리프로필렌 수지 이외의 폴리프로필렌 수지, 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체인 랜덤 공중합체나, 각종 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들은, 폴리프로필렌 수지와 헨쉘 믹서로 블렌드하거나, 사전에 용융 혼련기를 사용하여 제작한 마스터 펠릿을 소정의 농도로 되도록 폴리프로필렌으로 희석하거나, 미리 전량을 용융 혼련하여 사용할 수도 있다.Additives and other resins may be added to the resin composition for film molding of the present invention as necessary. Examples of additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, pressure-sensitive adhesives, anti-fogging agents, flame retardants, anti-blocking agents, inorganic or organic fillers, and the like. Examples of other resins include polypropylene resins other than the polypropylene resin used in the present invention, random copolymers of ethylene and alpha -olefin, and various elastomers. These may be blended with a polypropylene resin and Henschel mixer, or the master pellets prepared by using a melt kneader in advance may be diluted with polypropylene so as to have a predetermined concentration, or melt-kneaded in advance.

이러한 특징적 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 수지를 사용함으로써, 종래에는 충분한 연신이 불가능한 저분자량을 주체로 한 폴리프로필렌을 연신하는 것이 가능하게 되고, 또한 높은 열고정 온도를 채용할 수 있어, 높은 결정성, 강한 열고정의 상승 효과로 고온에서의 열수축률을 낮출 수 있는 것으로 생각된다.By using such a polypropylene resin having a characteristic molecular weight distribution, it is possible to stretch a polypropylene mainly composed of a low molecular weight which can not be stretched sufficiently in the past, to adopt a high heat fixing temperature, It is thought that the heat shrinkage rate at high temperature can be lowered by the strong synergistic effect of the open and the positive.

(필름 물성) (Film properties)

본 발명의 폴리프로필렌 필름의 면배향 계수의 하한은 바람직하게는 0.0125이며, 보다 바람직하게는 0.0126이며, 더욱 바람직하게는 0.0127이며, 특히 바람직하게는 0.0128이다.The lower limit of the plane orientation coefficient of the polypropylene film of the present invention is preferably 0.0125, more preferably 0.0126, still more preferably 0.0127, and particularly preferably 0.0128.

면배향 계수의 상한은 현실적인 값으로서 바람직하게는 0.0155이며, 보다 바람직하게는 0.015이며, 더욱 바람직하게는 0.0148이며, 특히 바람직하게는 0.0145이다. 면배향 계수는 연신 배율의 조정에 의해 범위 내로 할 수 있다. 이 범위이면 필름의 두께 불균일도 양호하다.The upper limit of the plane orientation coefficient is a realistic value of preferably 0.0155, more preferably 0.015, still more preferably 0.0148, and particularly preferably 0.0145. The plane orientation coefficient can be set within the range by adjustment of the drawing magnification. Within this range, the thickness irregularity of the film is also good.

본 발명의 연신 필름의 MD 방향의 굴절률(Nx)의 하한은 바람직하게는 1.502이며, 보다 바람직하게는 1.503이며, 더욱 바람직하게는 1.504이다. Nx의 상한은 바람직하게는 1.52이며, 보다 바람직하게는 1.517이며, 더욱 바람직하게는 1.515이다.The lower limit of the refractive index (Nx) in the MD direction of the stretched film of the present invention is preferably 1.502, more preferably 1.503, and further preferably 1.504. The upper limit of Nx is preferably 1.52, more preferably 1.517, and still more preferably 1.515.

TD 방향의 굴절률(Ny)의 하한은 바람직하게는 1.523이며, 보다 바람직하게는 1.525이다. Ny의 상한은 바람직하게는 1.535이며, 보다 바람직하게는 1.532이다.The lower limit of the refractive index (Ny) in the TD direction is preferably 1.523, more preferably 1.525. The upper limit of Ny is preferably 1.535, more preferably 1.532.

두께 방향의 굴절률(Nz)의 하한은 바람직하게는 1.48이며, 보다 바람직하게는 1.489이며, 더욱 바람직하게는 1.501이다. Nz의 상한은 바람직하게는 1.51이며, 보다 바람직하게는 1.507이며, 더욱 바람직하게는 1.505이다.The lower limit of the refractive index (Nz) in the thickness direction is preferably 1.48, more preferably 1.489, and further preferably 1.501. The upper limit of Nz is preferably 1.51, more preferably 1.507, still more preferably 1.505.

(필름 결정성) (Film crystallinity)

본 발명의 연신 필름은 이하와 같은 고결정성의 특징을 갖는다.The stretched film of the present invention has the following characteristics of high crystallinity.

필름 결정화도의 하한은 바람직하게는 55％이며, 보다 바람직하게는 56％이며, 더욱 바람직하게는 57％이며, 특히 바람직하게는 58％이며, 가장 바람직하게는 59％이다. 상기 미만이면 고온에서의 열수축률이 커지는 경우가 있다.The lower limit of the film crystallinity is preferably 55%, more preferably 56%, still more preferably 57%, particularly preferably 58%, and most preferably 59%. If it is less than the above range, the heat shrinkage ratio at a high temperature may be increased.

필름 결정화도의 상한은 바람직하게는 85％이며, 보다 바람직하게는 80％이며, 더욱 바람직하게는 79％이며, 특히 바람직하게는 78％이며, 가장 바람직하게는 77％이다.The upper limit of the film crystallinity is preferably 85%, more preferably 80%, still more preferably 79%, particularly preferably 78%, and most preferably 77%.

상기를 초과하면 현실적인 제조가 곤란해지는 경우가 있다. 필름 결정화도는 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 연신 온도, 열고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 범위 내로 할 수 있다.If it exceeds the above-mentioned range, it may become difficult to realize realistic production. The film crystallinity can be set within a range by reducing or eliminating the copolymerizable monomer and setting the stretching temperature and the heat fixing temperature at a high temperature.

융점의 하한은 바람직하게는 168℃이고, 보다 바람직하게는 169℃이다. 상기 범위이면 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.The lower limit of the melting point is preferably 168 deg. C, more preferably 169 deg. If it is in the above range, the heat shrinkage ratio at high temperature may be small.

융점의 상한은 바람직하게는 180℃이고, 보다 바람직하게는 177℃이고, 더욱 바람직하게는 175℃이다. 상기 범위이면 현실적인 제조가 용이해지는 경우가 있다. 융점은 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 저분자량 성분을 많게 하여, 연신 온도, 열고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 범위 내로 할 수 있다.The upper limit of the melting point is preferably 180 占 폚, more preferably 177 占 폚, and further preferably 175 占 폚. If it is within the above range, it may be easy to manufacture realistically. The melting point can be set within a range by decreasing or eliminating the copolymerizable monomers, increasing the number of low molecular weight components, and setting the stretching temperature and the heat fixing temperature at a high temperature.

종래의 폴리프로필렌 필름은, 비록 융점 피크가 170℃ 부근에 존재한 경우에도, DSC에 의해 측정한 경우에 140℃를 초과한 부근부터 피크의 상승(융해 개시)이 확인되어, 140℃에서의 내열성은 기대할 수 있어도 150℃에서는 급격하게 열수축률이 증가되는 것이었다. 그러나, 본 발명의 폴리프로필렌 필름에서는 150℃에서도 피크의 상승은 없어, 150℃에서의 저열수축성이 얻어지고 있는 것으로 생각되어진다.In the conventional polypropylene film, even when the melting point peak is present at around 170 占 폚, the rise of the peak (melting initiation) is confirmed from around the temperature exceeding 140 占 폚 as measured by DSC, and the heat resistance at 140 占 폚 The heat shrinkage rate was rapidly increased at 150 ° C. However, in the polypropylene film of the present invention, the peak does not rise even at 150 占 폚, and it is considered that the low heat shrinkability at 150 占 폚 is obtained.

본 발명의 폴리프로필렌 필름은 150℃ 이상의 환경 하에 노출되어도 제물성을 유지할 수 있어, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 생각할 수 없었던 고온의 환경 하에서도 사용할 수 있다.The polypropylene film of the present invention can maintain its physical properties even when exposed to an environment of 150 DEG C or higher, and can be used even in a high temperature environment which can not be expected in conventional polypropylene films.

또한, 융해 개시는 DSC 커브로부터 구할 수 있다.Further, the melting initiation can be obtained from the DSC curve.

본 발명의 연신 필름의 일례의 상기 DSC 차트를 도 1에 도시한다.The DSC chart of an example of the stretched film of the present invention is shown in Fig.

150℃ 이상의 흡열 피크 면적으로서 얻어지는 융해열을 209J/g로 나눔으로써, 150℃에서의 전체 시료 중의 결정 분율을 구할 수 있다. 150℃에서의 결정 분율의 하한은 바람직하게는 48％이며, 보다 바람직하게는 49％이며, 더욱 바람직하게는 50％이며, 특히 바람직하게는 51％이다. 상기 범위이면 고온에서의 열수축률이 보다 작아지는 경우가 있다. By dividing the heat of fusion obtained as an endothermic peak area of 150 DEG C or higher by 209 J / g, the crystal fraction in the entire sample at 150 DEG C can be obtained. The lower limit of the crystal fraction at 150 캜 is preferably 48%, more preferably 49%, still more preferably 50%, particularly preferably 51%. If it is within the above range, the heat shrinkage rate at high temperature may be smaller.

150℃ 결정 분율의 상한은 현실적인 면에서 바람직하게는 85％이며, 보다 바람직하게는 80％이며, 더욱 바람직하게는 79％이며, 특히 바람직하게는 78％이다. 150℃ 결정 분율은 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 저분자량 성분을 많게 하고, 연신 온도, 열고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 범위 내로 할 수 있다.The upper limit of the crystal fraction at 150 캜 is preferably 85%, more preferably 80%, still more preferably 79%, and particularly preferably 78% in view of practicality. The crystalline fraction at 150 占 폚 can be set within a range by decreasing or eliminating the copolymerizable monomer, increasing the number of low molecular weight components, and setting the stretching temperature and the heat fixing temperature at a high temperature.

연신 필름이 2축 연신 필름인 경우, MD 방향의 영률(25℃)의 하한은 바람직하게는 2GPa이며, 보다 바람직하게는 2.1GPa이며, 더욱 바람직하게는 2.2GPa이며, 특히 바람직하게는 2.3GPa이며, 가장 바람직하게는 2.4GPa이다.When the stretched film is a biaxially stretched film, the lower limit of the Young's modulus (25 DEG C) in the MD direction is preferably 2 GPa, more preferably 2.1 GPa, still more preferably 2.2 GPa, and particularly preferably 2.3 GPa , And most preferably 2.4 GPa.

MD 방향의 영률(Young's modulus)의 상한은 바람직하게는 4GPa이며, 보다 바람직하게는 3.7GPa이며, 더욱 바람직하게는 3.5GPa이며, 특히 바람직하게는 3.4GPa이며, 가장 바람직하게는 3.3GPa이다. 상기 범위에서는 현실적인 제조가 용이하거나, MD-TD 밸런스가 양호화되는 경우가 있다.The upper limit of the Young's modulus in the MD direction is preferably 4 GPa, more preferably 3.7 GPa, still more preferably 3.5 GPa, particularly preferably 3.4 GPa, and most preferably 3.3 GPa. In the above-mentioned range, it is easy to realize realistic production, or the MD-TD balance may be improved.

연신 필름이 2축 연신 필름인 경우, TD 방향의 영률(25℃)의 하한은 바람직하게는 3.8GPa이며, 보다 바람직하게는 4GPa이며, 더욱 바람직하게는 4.2GPa이며, 특히 바람직하게는 4.3GPa이다.When the stretched film is a biaxially stretched film, the lower limit of the Young's modulus (25 DEG C) in the TD direction is preferably 3.8 GPa, more preferably 4 GPa, still more preferably 4.2 GPa, and particularly preferably 4.3 GPa .

TD 방향의 영률의 상한은 바람직하게는 8GPa이며, 보다 바람직하게는 7.5GPa이며, 더욱 바람직하게는 7GPa이며, 특히 바람직하게는 6.5GPa이다. 상기 범위이면 현실적인 제조가 용이하거나, MD-TD 밸런스가 양호화되는 경우가 있다.The upper limit of the Young's modulus in the TD direction is preferably 8 GPa, more preferably 7.5 GPa, further preferably 7 GPa, and particularly preferably 6.5 GPa. If the range is within the above range, it is easy to realize realistic production, or the MD-TD balance may be improved.

또한, 영률은 연신 배율을 높임으로써 높일 수 있고, MD-TD 연신의 경우에는MD 연신 배율을 조금 낮게 설정하고, TD 연신 배율을 높임으로써 TD 방향의 영률을 크게 할 수 있다.In addition, the Young's modulus can be increased by increasing the draw ratio, and in the case of MD-TD draw, the MD draw magnification can be set to be slightly lower and the Young's modulus in the TD direction can be increased by increasing the TD draw magnification.

본 발명의 연신 필름의 두께 균일성의 하한은 바람직하게는 0％이며, 보다 바람직하게는 0.1％이며, 더욱 바람직하게는 0.5％이며, 특히 바람직하게는 1％이다.The lower limit of the thickness uniformity of the stretched film of the present invention is preferably 0%, more preferably 0.1%, still more preferably 0.5%, and particularly preferably 1%.

두께 균일성의 상한은 바람직하게는 20％이며, 보다 바람직하게는 17％이며, 더욱 바람직하게는 15％이며, 특히 바람직하게는 12％이며, 가장 바람직하게는 10％이다. 상기 범위이면 코팅이나 인쇄 등의 후속 가공 시에 불량이 발생하기 어려워, 정밀성이 요구되는 용도에 사용하기 쉽다.The upper limit of the thickness uniformity is preferably 20%, more preferably 17%, still more preferably 15%, particularly preferably 12%, and most preferably 10%. When the content is within the above range, defects do not readily occur during subsequent processing such as coating or printing, and thus it is easy to use in applications requiring precision.

본 발명의 연신 필름의 밀도의 하한은 바람직하게는 0.91g/㎤이며, 보다 바람직하게는 0.911g/㎤이며, 더욱 바람직하게는 0.912g/㎤이며, 특히 바람직하게는 0.913g/㎤이다. 상기 범위이면 결정성이 높아 열수축률이 작아지는 경우가 있다.The lower limit of the density of the stretched film of the present invention is preferably 0.91 g / cm3, more preferably 0.911 g / cm3, still more preferably 0.912 g / cm3, and particularly preferably 0.913 g / cm3. If it is in the above range, the crystallinity is high and the heat shrinkage ratio may be small.

필름 밀도의 상한은 바람직하게는 0.925g/㎤이며, 보다 바람직하게는 0.922g/㎤이며, 더욱 바람직하게는 0.92g/㎤이며, 특히 바람직하게는 0.918g/㎤이다. 상기를 초과하면 현실적 제조가 용이해지는 경우가 있다. 필름 밀도는 연신 배율이나 온도를 높이고, 열고정 온도를 높이고, 나아가 오프라인 어닐함으로써 높일 수 있다.The upper limit of the film density is preferably 0.925 g / cm3, more preferably 0.922 g / cm3, still more preferably 0.92 g / cm3, and particularly preferably 0.918 g / cm3. If the ratio is more than the above-mentioned range, actual production may be facilitated. The film density can be increased by increasing the stretching magnification or temperature, increasing the heat fixing temperature, and further by offline annealing.

(폴리프로필렌 필름의 제조 방법) (Production method of polypropylene film)

본 발명의 연신 필름으로서는 길이 방향(MD 방향) 또는 가로 방향(TD 방향)의 1축 연신 필름일 수도 있지만, 2축 연신 필름인 것이 바람직하다. 2축 연신의 경우에는 축차 2축 연신일 수도 있고 동시 2축 연신일 수도 있다.The stretched film of the present invention may be a uniaxially stretched film in the longitudinal direction (MD direction) or the transverse direction (TD direction), but is preferably a biaxially stretched film. In the case of biaxial stretching, the stretching may be biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching.

연신 필름으로 함으로써, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 예상할 수 없었던 150℃에서도 열수축률이 낮은 필름을 얻을 수 있다.By using the stretched film, it is possible to obtain a film having a low heat shrinkage even at 150 DEG C, which was unpredictable in conventional polypropylene films.

이하에 가장 바람직한 예인 세로 연신-가로 연신의 축차 2축 연신의 필름 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, the most preferable example of longitudinal stretching-transversely stretching sequential biaxial stretching film production method will be described.

먼저, 폴리프로필렌 수지를 단축 또는 2축의 압출기에 의해 가열 용융시켜, 냉각 롤 상에서 압출하여 미연신 필름을 얻는다.First, the polypropylene resin is heat-melted by a single shaft or a biaxial extruder, and extruded on a cooling roll to obtain an unstretched film.

용융 압출 조건으로서는, 수지 온도로서 200 내지 280℃로 되도록 하고, T다이로부터 시트상으로 압출하여, 10 내지 100℃의 온도의 냉각 롤에서 냉각 고화한다. 계속해서, 120 내지 165℃의 연신 롤에 의해 필름을 길이(MD) 방향으로 3 내지 7배로 연신하고, 계속하여 폭(TD) 방향으로 155℃ 내지 175℃, 바람직하게는 158℃ 내지 170℃의 온도에서 6 내지 12배 연신을 행한다.The melt extrusion conditions are such that the resin temperature is 200 to 280 占 폚, extruded from a T-die into a sheet, and cooled and solidified on a cooling roll at a temperature of 10 to 100 占 폚. Subsequently, the film is stretched 3 to 7 times in the lengthwise direction (MD) by a stretching roll at 120 to 165 DEG C, and then stretched in the width direction (TD) at 155 to 175 DEG C, preferably 158 to 170 DEG C Stretching is performed at a temperature of 6 to 12 times.

또한, 165 내지 175℃, 바람직하게는 166 내지 173℃의 분위기 온도에서 1 내지 15％의 릴랙스를 허용하면서 열처리를 실시한다.Further, heat treatment is carried out while allowing a relaxation of 1 to 15% at an ambient temperature of 165 to 175 ° C, preferably 166 to 173 ° C.

이렇게 하여 얻어진 폴리프로필렌 필름의 적어도 한쪽면에 코로나 방전 처리를 실시한 후, 와인더로 권취함으로써 롤 샘플을 얻을 수 있다.A corona discharge treatment is applied to at least one surface of the polypropylene film thus obtained, and the film is wound up with a winder to obtain a roll sample.

MD의 연신 배율의 하한은 바람직하게는 3배이며, 보다 바람직하게는 3.5배이다. 상기 미만이면 막 두께 불균일이 되는 경우가 있다.The lower limit of the draw ratio of the MD is preferably 3 times, and more preferably 3.5 times. If it is less than the above range, the film thickness may become uneven.

MD의 연신 배율의 상한은 바람직하게는 8배이며, 보다 바람직하게는 7배이다. 상기를 초과하면 계속해서 행하는 TD 연신이 어려워지는 경우가 있다.The upper limit of the draw ratio of the MD is preferably 8 times, and more preferably 7 times. If it exceeds the above range, TD stretching which is performed continuously may become difficult.

MD의 연신 온도의 하한은 바람직하게는 120℃이고, 보다 바람직하게는 125℃이고, 더욱 바람직하게는 130℃이다. 상기 미만이면 기계적 부하가 커지거나, 두께 불균일이 커지거나, 필름의 표면 거칠어짐이 일어나는 경우가 있다.The lower limit of the stretching temperature of the MD is preferably 120 占 폚, more preferably 125 占 폚, and further preferably 130 占 폚. If it is less than the above range, the mechanical load may increase, the thickness unevenness may increase, or the surface of the film may be roughened.

MD의 연신 온도의 상한은 바람직하게는 160℃이고, 보다 바람직하게는 155℃이고, 더욱 바람직하게는 150℃이다. 온도가 높은 쪽이 열수축률의 저하에는 바람직하지만, 롤에 부착되어 연신할 수 없게 되는 경우가 있다.The upper limit of the stretching temperature of the MD is preferably 160 占 폚, more preferably 155 占 폚, and still more preferably 150 占 폚. A higher temperature is preferable for lowering the heat shrinkage rate, but it may be impossible to adhere to a roll and to be stretched.

TD의 연신 배율의 하한은 바람직하게는 4배이며, 보다 바람직하게는 5배이며, 더욱 바람직하게는 6배이다. 상기 미만이면 두께 불균일이 되는 경우가 있다.The lower limit of the draw ratio of TD is preferably 4 times, more preferably 5 times, and more preferably 6 times. If the thickness is less than the above range, the thickness may be uneven.

TD 연신 배율의 상한은 바람직하게는 20배이며, 보다 바람직하게는 17배이며, 더욱 바람직하게는 15배이다. 상기를 초과하면 열수축률이 높아지거나, 연신 시에 파단되는 경우가 있다.The upper limit of the TD stretching ratio is preferably 20 times, more preferably 17 times, and even more preferably 15 times. If it exceeds the above-mentioned range, the heat shrinkage ratio may be increased, or may be broken at the time of stretching.

TD 연신에서의 예열 온도는 빠르게 연신 온도 부근으로 필름 온도를 올리기 위해서, 바람직하게는 연신 온도보다 10 내지 15℃ 높게 설정한다.The preheating temperature in the TD stretching is set to be 10 to 15 DEG C higher than the stretching temperature so as to rapidly increase the film temperature to about the stretching temperature.

TD의 연신에서는 종래의 폴리프로필렌 필름보다 고온에서 행한다.TD stretching is performed at a temperature higher than that of a conventional polypropylene film.

TD의 연신 온도의 하한은 바람직하게는 157℃이고, 보다 바람직하게는 158℃이다. 상기 미만이면 충분히 연화되지 않고 파단되거나, 열수축률이 높아지는 경우가 있다.The lower limit of the stretching temperature of TD is preferably 157 占 폚, and more preferably 158 占 폚. If it is less than the above range, it may not be sufficiently softened and may be broken or the heat shrinkage ratio may be increased.

TD 연신 온도의 상한은 바람직하게는 170℃이고, 보다 바람직하게는 168℃이다. 열수축률을 낮추기 위해서는 온도는 높은 편이 바람직하지만, 상기를 초과하면 저분자 성분이 융해, 재결정화되어 표면 거칠어짐이나 필름이 백화되는 경우가 있다.The upper limit of the TD stretching temperature is preferably 170 占 폚, and more preferably 168 占 폚. In order to lower the heat shrinkage ratio, it is preferable that the temperature is higher, but if it is higher than the above range, the low molecular component is melted and recrystallized to cause surface roughening and film whitening.

연신 후의 필름은 열고정된다. 열고정은 종래의 폴리프로필렌 필름보다 고온에서 행하는 것이 가능하다. 열고정 온도의 하한은 바람직하게는 165℃이고, 보다 바람직하게는 166℃이다. 상기 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 또한, 열수축률을 낮추기 위하여 장시간이 필요하게 되어, 생산성이 떨어지는 경우가 있다.The stretched film is thermally fixed. The hot fix can be performed at a higher temperature than the conventional polypropylene film. The lower limit of the heat setting temperature is preferably 165 占 폚, and more preferably 166 占 폚. If it is less than the above range, the heat shrinkage ratio may be increased. In addition, it takes a long time to lower the heat shrinkage rate, which may result in poor productivity.

열고정 온도의 상한은 바람직하게는 175℃이고, 보다 바람직하게는 173℃이다. 상기를 초과하면 저분자 성분이 융해, 재결정화되어 표면 거칠어짐이나 필름이 백화되는 경우가 있다.The upper limit of the heat setting temperature is preferably 175 占 폚, and more preferably 173 占 폚. If it is more than the above range, the low-molecular component may be melted and recrystallized to cause surface roughening or film whitening.

열고정 시에 릴랙스(완화)시키는 것이 바람직하다. 릴랙스의 하한은 바람직하게는 2％이며, 보다 바람직하게는 3％이다. 상기 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다.It is preferable to relax (relax) when the heat is fixed. The lower limit of the relaxation is preferably 2%, more preferably 3%. If it is less than the above range, the heat shrinkage ratio may be increased.

릴랙스의 상한은 바람직하게는 10％이며, 보다 바람직하게는 8％이다. 상기를 초과하면 두께 불균일이 커지는 경우가 있다.The upper limit of the relax is preferably 10%, more preferably 8%. If the thickness exceeds the above range, thickness unevenness may become large.

또한, 열수축률을 저하시키기 위해서는 상기한 공정에서 제조된 필름을 일단 롤 형상으로 권취한 후, 오프라인에서 어닐시킬 수도 있다. Further, in order to lower the heat shrinkage rate, the film produced in the above-described process may be rolled once and then annealed off-line.

오프라인 어닐 온도의 하한은 바람직하게는 160℃이고, 보다 바람직하게는 162℃이고, 더욱 바람직하게는 163℃이다. 상기 미만이면 어닐의 효과를 얻지 못하는 경우가 있다.The lower limit of the offline annealing temperature is preferably 160 占 폚, more preferably 162 占 폚, and still more preferably 163 占 폚. If it is less than the above range, the effect of annealing may not be obtained.

오프라인 어닐 온도의 상한은 바람직하게는 175℃이고, 보다 바람직하게는 174℃이고, 더욱 바람직하게는 173℃이다. 상기를 초과하면 투명성이 저하되거나, 두께 불균일이 커지거나 하는 경우가 있다.The upper limit of the off-line anneal temperature is preferably 175 ° C, more preferably 174 ° C, and even more preferably 173 ° C. If it exceeds the above range, the transparency may be lowered or the thickness irregularity may be increased.

오프라인 어닐 시간의 하한은 바람직하게는 0.1분이며, 보다 바람직하게는 0.5분이며, 더욱 바람직하게는 1분이다. 상기 미만이면 어닐의 효과를 얻지 못하는 경우가 있다.The lower limit of the offline annealing time is preferably 0.1 min, more preferably 0.5 min, and still more preferably 1 min. If it is less than the above range, the effect of annealing may not be obtained.

오프라인 어닐 시간의 상한은 바람직하게는 30분이며, 보다 바람직하게는 25분이며, 더욱 바람직하게는 20분이다. 상기를 초과하면 생산성이 저하되는 경우가 있다.The upper limit of the off-line annealing time is preferably 30 minutes, more preferably 25 minutes, and further preferably 20 minutes. If it exceeds the above range, the productivity may be lowered.

필름의 두께는 각 용도에 맞게 설정되지만, 필름 두께의 하한은 바람직하게는 2㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛이며, 더욱 바람직하게는 4㎛이다. 필름 두께의 상한은 바람직하게는 300㎛이며, 보다 바람직하게는 250㎛이며, 더욱 바람직하게는 200㎛이며, 특히 바람직하게는 100㎛이며, 가장 바람직하게는 50㎛이다.The thickness of the film is set for each application, but the lower limit of the film thickness is preferably 2 占 퐉, more preferably 3 占 퐉, and still more preferably 4 占 퐉. The upper limit of the film thickness is preferably 300 占 퐉, more preferably 250 占 퐉, further preferably 200 占 퐉, particularly preferably 100 占 퐉, and most preferably 50 占 퐉.

이와 같이 하여 얻어진 폴리프로필렌 필름은 통상 폭 2000 내지 12000㎜, 길이 1000 내지 50000m 정도의 롤로서 제막되어, 롤 형상으로 권취된다. 또한, 각 용도에 맞게 슬릿되어 폭 300 내지 2000㎜, 길이 500 내지 5000m 정도의 슬릿 롤로서 제공된다.The thus obtained polypropylene film is usually formed into a roll having a width of 2000 to 12000 mm and a length of 1000 to 50000 m, and wound in a roll shape. It is also provided as a slit roll having a width of about 300 to 2000 mm and a length of about 500 to 5,000 m.

본 발명의 폴리프로필렌 필름은 상기와 같은, 종래에는 없는 우수한 특성을 갖는다.The polypropylene film of the present invention has excellent properties as described above, which are not conventionally known.

포장 필름으로서도 사용한 경우에는, 고강성이기 때문에 박육화가 가능하고, 비용 절감, 경량화를 할 수 있다.When used as a packaging film, it is highly rigid and can be made thinner, and cost and weight can be reduced.

또한, 내열성이 높기 때문에, 코팅이나 인쇄의 건조 시에 고온 건조가 가능하게 되어, 생산의 효율화나 종래 사용되기 어려웠던 코팅제나 잉크, 라미네이트 접착제 등을 사용할 수 있다.Further, since the heat resistance is high, it becomes possible to dry at a high temperature during drying of coating or printing, and it is possible to use a coating agent, an ink, a laminate adhesive or the like which has been difficult to be used conventionally.

나아가, 콘덴서나 모터 등의 절연 필름, 태양 전지의 백시트, 무기 산화물의 배리어 필름, ITO 등의 투명 도전 필름의 베이스 필름으로서 사용하는 것도 가능하다.Furthermore, it can be used as a base film of an insulating film such as a capacitor or a motor, a back sheet of a solar cell, a barrier film of an inorganic oxide, or a transparent conductive film such as ITO.

실시예Example

이하에 본 발명을 실시예에 기초하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서의 물성의 측정 방법은 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The method of measuring the physical properties in the examples is as follows.

1) 용융 유속(MFR, g/10분) 1) melt flow rate (MFR, g / 10 min)

MFR은, JIS K7210에 준거하여 온도 230℃에서 측정했다.The MFR was measured at a temperature of 230 占 폚 according to JIS K7210.

2) 분자량 및 분자량 분포 2) Molecular weight and molecular weight distribution

분자량 및 분자량 분포는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 단분산 폴리스티렌 기준에 의해 구했다.The molecular weight and molecular weight distribution were determined by monodisperse polystyrene standards using gel permeation chromatography (GPC).

GPC 측정에서의 사용 칼럼, 용매는 이하와 같다.The column and solvent used in the GPC measurement are as follows.

용매: 1,2,4-트리클로로벤젠Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene

칼럼: TSK 겔(gel) GMH_HR-H(20)HT×3 Column: TSK gel (gel) GMH _HR- H (20) HT 3

유량: 1.0ml/min Flow rate: 1.0 ml / min

검출기: RI Detector: RI

측정 온도: 140℃ Measuring temperature: 140 ° C

수 평균 분자량(Mn), 질량 평균 분자량(Mw), Z 평균 분자량(Mz), Z+1 평균 분자량(Mz+1)은 각각 분자량 교정 곡선을 통해 얻어진 GPC 곡선의 각 용출 위치의 분자량(Mi)의 분자수(Ni)에 의해 다음 식으로 정의된다.The number average molecular weight (Mn), the mass average molecular weight (Mw), the Z average molecular weight (Mz), and the Z + 1 average molecular weight (Mz + 1) are the molecular weights (Mi) of the respective elution positions of the GPC curve obtained through the molecular weight calibration curve, (Ni) < / RTI >

수 평균 분자량: Mn=Σ(Ni·Mi)/ΣNi Number average molecular weight: Mn =? (Ni 占)) /? Ni

질량 평균 분자량: Mw=Σ(Ni·Mi²)/Σ(Ni·Mi) The weight average molecular weight: Mw = Σ (Ni · Mi 2) / Σ (Ni · Mi)

Z 평균 분자량: Mz=Σ(Ni·Mi³)/Σ(Ni·Mi²) Z-average molecular weight: Mz = Σ (Ni · Mi 3) / Σ (Ni · Mi 2)

Z+1 평균 분자량: Mz+1=Σ(Ni·Mi⁴)/Σ(Ni·Mi³) Z + 1-average molecular weight: Mz + 1 = Σ (Ni · Mi 4) / Σ (Ni · Mi 3)

분자량 분포: Mw/Mn, Mz+1/Mn Molecular weight distribution: Mw / Mn, Mz + 1 / Mn

또한, GPC 곡선의 피크 위치의 분자량을 Mp로 했다.The molecular weight at the peak position of the GPC curve was defined as Mp.

베이스 라인이 명확하지 않을 때는, 표준 물질의 용출 피크에 가장 가까운 고분자량측의 용출 피크의 고분자량측의 완만한 경사의 가장 낮은 위치까지의 범위에서 베이스 라인을 설정하기로 한다.When the baseline is not clear, the baseline is set in a range from the elution peak on the high molecular weight side closest to the elution peak of the reference material to the lowest position of the gentle inclination on the high molecular weight side.

폴리프로필렌 중에 포함되는 저분자량 성분과 고분자량 성분을 정량하기 위하여, GPC 분자량 분포 곡선의 피크 분리를 행했다. 피크 분리는 이하와 같이 행했다.In order to quantify the low molecular weight component and the high molecular weight component contained in polypropylene, peak separation of GPC molecular weight distribution curve was performed. Peak separation was performed as follows.

얻어진 GPC 곡선으로부터, 분자량이 상이한 2개 이상의 성분에 피크 분리를 행했다. 각 성분의 분자량 분포는 가우스 함수를 가정하여, 통상의 폴리프로필렌의 분자량 분포와 마찬가지가 되도록 Mw/Mn=4로 했다. 얻어진 각 성분의 커브로부터, 각 평균 분자량을 계산했다.From the obtained GPC curve, peak separation was performed on two or more components having different molecular weights. Assuming a Gaussian function, the molecular weight distribution of each component was set to Mw / Mn = 4 so as to be similar to the molecular weight distribution of ordinary polypropylene. From the curves of the obtained components, the average molecular weights were calculated.

3) 입체 규칙성 3) Stereoregularity

아이소택틱 메소 펜타드 분율 및 메소 평균 연쇄 길이의 측정은 ¹³C-NMR을 사용하여 행했다. 아이소택틱 메소 펜타드 분율은, 문헌 [Zambelli 등, Macromolecules, 제6권, 925면(1973)]에 기재된 방법에 따라, 이소택틱 메소 평균 연쇄 길이는, 문헌 [J.C.Randall에 의한, "Polymer Sequence Distribution" 제2장(1977년)(Academic Press, New York)]에 기재된 방법에 따라 산출했다.The isotactic meso pentad fraction and the meso average chain length were measured using ¹³ C-NMR. According to the method described in Zambelli et al., Macromolecules, vol. 6, p. 925 (1973), the isotactic meso pentad fraction can be calculated by the method described in JCRandall, Polymer Sequence Distribution Quot ;, Chapter 2 (1977) (Academic Press, New York).

¹³C-NMR 측정은, 브루커(BRUKER)사제 AVANCE500을 사용하여, 시료 200㎎을 o-디클로로벤젠과 중벤젠의 8:2의 혼합액에 135℃에서 용해하여, 110℃에서 행했다. ^{The 13} C-NMR measurement was carried out at 110 캜 by dissolving 200 mg of a sample in a mixture of o-dichlorobenzene and 8: 2 of heptane at 135 캜 using AVANCE 500 manufactured by BRUKER.

4) 밀도(g/㎤) 4) Density (g / cm3)

필름의 밀도는, JIS K7112에 따라 밀도 구배관법에 의해 측정했다.The density of the film was measured by a density gradient method according to JIS K7112.

5) 융점(Tmp, ℃) 5) Melting point (Tmp, ° C)

시마즈 세이사꾸쇼제 DSC-60 시차 주사 열량계를 사용하여 열측정을 행했다. 시료에는 필름으로부터 약 5㎎을 잘라내어 측정용의 알루미늄 팬에 봉입했다. 실온으로부터 20℃/분의 비율로 230℃까지 승온하여, 시료의 융해 흡열 피크 온도를 Tmp로 했다.Thermal measurement was performed using a DSC-60 differential scanning calorimeter manufactured by Shimadzu Corporation. Approximately 5 mg of the film was cut from the film and placed in an aluminum pan for measurement. The temperature was raised from room temperature to 230 deg. C at a rate of 20 deg. C / min to obtain the melting endothermic peak temperature of the sample as Tmp.

6) 결정화도 6) Crystallinity

20℃/분의 승온 속도로 측정한 DSC 융해 프로파일의 융해 피크 면적을 ΔHm으로 하고, 문헌 [H.Bu, S.Z.D.Cheng, B.Wunderlich 등에 의한 Makromolecular Chemie, Rapid Communication, 제9권, 75면(1988)]에 기재된 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열 209J/g을 사용하여, ΔHm을 209J/g로 나눔으로써, 필름의 결정화도를 얻었다.And the melting peak area of the DSC melting profile measured at a temperature rising rate of 20 占 폚 / min is represented by? Hm and the melting peak area of the DSC melting profile measured at a temperature rising rate of 20 占 폚 / min is shown in Hub, SZDCheng, B. Wunderlich, Makromolecular Chemie, Rapid Communication, ), The crystallinity of the film was obtained by dividing? Hm by 209 J / g using 209 J / g of the heat of fusion of the complete polypropylene crystal described in the above.

150℃ 결정 분율은, 마찬가지로, DSC 융해 프로파일의 150℃ 이상의 피크 면적을 209J/g으로 나눔으로써 구했다.The crystalline fraction at 150 占 폚 was also obtained by dividing the peak area of the DSC melting profile at 150 占 폚 or more by 209 J / g.

7) 냉 크실렌 가용부(CXS, 질량％)7) Cold xylene soluble part (CXS, mass%)

폴리프로필렌 시료 1g을 비등 크실렌 200ml에 용해하여 방냉한 후, 20℃의 항온 수조에서 1시간 재결정화시켜, 여과액에 용해되어 있는 질량의, 원래의 시료양에 대한 비율을 CXS(질량％)로 했다.1 g of the polypropylene sample was dissolved in 200 ml of boiling xylene and allowed to cool and then recrystallized in a constant temperature water bath at 20 ° C for 1 hour to obtain a mass ratio of the mass dissolved in the filtrate to the original sample in terms of CXS .

8) 열수축률(％) 8) Heat shrinkage (%)

JIS Z 1712에 준거하여 측정했다. Measured according to JIS Z 1712.

(연신 필름을 20㎜ 폭으로 200㎜의 길이로 MD, TD 방향으로 각각 커트하고, 150℃의 열풍 오븐 내에 달아 매어 5분간 가열했다. 가열 후의 길이를 측정하여, 원래의 길이에 대한 수축된 길이의 비율로 열수축률을 구했다)(The stretched film was cut in MD and TD directions with a length of 20 mm and a length of 200 mm, heated in a hot air oven at 150 DEG C for 5 minutes, and measured for length after heating to determine the shrunk length To obtain the heat shrinkage ratio)

9) 내충격성 9) Impact resistance

도요 세끼제 필름 임팩트 테스터를 사용하여, 23℃에서 측정했다.Using a Film Impact Tester manufactured by Toyo Seiki, the measurement was carried out at 23 占 폚.

10) 영률(단위: GPa) 10) Young's modulus (unit: GPa)

JIS K 7127에 준거하여 MD 및 TD의 인장 강도를 23℃에서 측정했다.The tensile strengths of MD and TD were measured at 23 占 폚 in accordance with JIS K 7127.

11) 헤이즈(단위: ％) 11) Haze (Unit:%)

JIS K7105에 따라 측정했다.And measured according to JIS K7105.

12) 굴절률 12) Refractive index

아타고제 아베 굴절계를 사용하여 측정했다. MD, TD 방향을 따른 굴절률을 각각 Nx, Ny로 하고, 두께 방향의 굴절률을 Nz로 했다.Measured using an Atago Abbe refractometer. Ny, and Ny, respectively, along the MD and TD directions, and Nz is the refractive index in the thickness direction.

13) 면배향 계수 13) Plane orientation coefficient

상기 12)에서 측정한 Nx, Ny와, 두께 방향의 굴절률 Nz로부터 [(Nx+Ny)/2]-Nz의 식을 사용하여 계산했다.(Nx + Ny) / 2] -Nz from the Nx and Ny measured in the above 12) and the refractive index Nz in the thickness direction.

14) 두께 불균일 14) Thickness variation

권취한 필름 롤로부터 길이가 1m인 정사각형의 샘플을 잘라내고, MD 방향 및 TD 방향으로 각각 10등분하여 측정용 샘플을 100매 준비했다. 측정용 샘플의 거의 중앙부를 접촉식의 필름 두께계로 두께를 측정했다.A square sample having a length of 1 m was cut out from the wound film roll, and divided into 10 pieces in the MD direction and 100 pieces in the TD direction, and 100 samples for measurement were prepared. The thickness was measured with a contact type film thickness meter at almost the center of the measurement sample.

얻어진 100점의 데이터의 평균값을 구하고, 또한 최솟값과 최댓값의 차(절댓값)를 구하고, 최솟값과 최댓값의 차의 절댓값을 평균값으로 제산한 값을 필름의 두께 불균일로 했다.The difference between the minimum value and the maximum value was obtained, and the value obtained by dividing the absolute value of the difference between the minimum value and the maximum value by the average value was regarded as the thickness unevenness of the film.

15) 히트 시일 외관 15) Heat seal appearance

제작한 필름과 도요 보세끼 가부시끼가이샤제 파이렌 필름-CT P1128을 겹쳐, 니시베 기까이 가부시끼가이샤제 테스트 실러를 사용하여, 170℃, 하중 2kg으로 1초간 유지함으로써 히트 시일을 행했다. 히트 시일 후의 필름의 수축에 의한 외관의 변화 상태를 육안에 의해 평가했다. 히트 시일부의 변형량이 작아 사용에 영향을 미치지 않는 범위인 것을 ○, 히트 시일에 의한 수축이 커 변형량이 큰 것을 ×로 했다.The produced film was superposed on Pyrene Film-CT P1128 manufactured by Toyo Boseki Kabushiki Kaisha and heat sealed at 170 占 폚 under a load of 2 kg for 1 second by using a test sealer manufactured by Nishibe Kikai Kabushiki Kaisha. The state of change of the appearance due to shrinkage of the film after heat sealing was evaluated by naked eyes. The degree of deformation of the heat-sealed portion was so small that it did not affect the use, and X was the degree of shrinkage due to the heat seal and the amount of deformation was large.

(실시예 1) (Example 1)

폴리프로필렌 수지로서, Mw/Mn=7.7, Mz+1/Mn=140, MFR=5.0, [㎜㎜]=97.3％인 폴리프로필렌 단독중합체 PP-1(닛본 폴리프로필렌(주)제: 노바테크 PP SA4L)을 사용했다. 65㎜ 압출기를 사용하여, 250℃에서 T다이로부터 시트상으로 압출하고, 30℃의 냉각 롤에 의해 냉각 고화한 후, 135℃에서 길이 방향으로 4.5배로 연신하고, 계속하여 양끝을 클립에 끼워, 열풍 오븐 내로 유도하여, 170℃에서 예열한 후, 160℃에서 가로 방향으로 8.2배로 연신하고, 계속하여 릴랙스를 6.7％시키면서 168℃에서 열처리했다. 그 후, 필름의 한쪽면에 코로나 처리를 행하고, 와인더로 권취했다. 이렇게 하여 얻어진 필름의 두께는 20㎛이며, 표 1, 표 2, 표 3에 나타낸 바와 같이, 열수축률이 낮고, 영률이 높은 필름이 얻어졌다.A polypropylene homopolymer PP-1 (manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd .: Novatech PP (trade name) manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) having Mw / Mn of 7.7, Mz + 1 / Mn of 140, MFR of 5.0, SA4L). Using a 65 mm extruder, the sheet was extruded from a T-die at 250 ° C into a sheet, cooled and solidified by a cooling roll at 30 ° C, stretched 4.5 times in the longitudinal direction at 135 ° C, Heated in a hot air oven, preheated at 170 DEG C, stretched to 8.2 times in the transverse direction at 160 DEG C, and then heat-treated at 168 DEG C while allowing the relax to be 6.7%. Thereafter, one side of the film was subjected to corona treatment and wound with a winder. The film thus obtained had a thickness of 20 占 퐉, and as shown in Tables 1, 2 and 3, a film having a low heat shrinkage and a high Young's modulus was obtained.

(실시예 2) (Example 2)

상기 PP-1을 90중량부에 대하여, 분자량 분포가 좁고, 분자량 10000인 저분자량 프로필렌 단독중합체를 10중량부 첨가하고, 30㎜의 2축 압출기에 의해 용융 혼련하여, 혼합물 PP-2의 펠릿을 얻었다. 이 펠릿을, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.10 parts by weight of a low molecular weight propylene homopolymer having a narrow molecular weight distribution and a molecular weight of 10,000 was added to 90 parts by weight of PP-1 and melt-kneaded by a 30 mm twin-screw extruder to obtain pellets of the mixture PP- . This pellet was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(실시예 3) (Example 3)

PP-1을 사용하여, 가로 연신에 있어서의 예열 온도를 173℃, 연신 온도와 열 처리 온도를 167℃로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.PP-1 was used, and a film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the preheating temperature in the transverse stretching was 173 占 폚, and the stretching temperature and the heat treatment temperature were 167 占 폚. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(실시예 4) (Example 4)

길이 방향으로 5.5배, 가로 방향으로 12배 연신한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the film was stretched 5.5 times in the longitudinal direction and 12 times in the transverse direction. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(실시예 5) (Example 5)

실시예 1에서 제작한 필름을 사용하여, 텐터식 열풍 오븐 내에서, 170℃에서 5분간 열처리를 행했다.Using the film produced in Example 1, heat treatment was performed at 170 占 폚 for 5 minutes in a tenter-type hot air oven.

얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(실시예 6) (Example 6)

폴리프로필렌 수지로서, Mw/Mn=8.9, Mz+1/Mn=110, MFR=3.0g/10min, 메소 펜타드 분율[㎜㎜]=97.1％인 폴리프로필렌 단독중합체(삼성 토탈사제 「HU300」: 공중합 단량체량은 0mol％)를 사용하고, 가로 연신의 예열 온도를 171℃, 가로 연신 후의 열 처리 온도를 170℃로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 연신 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 두께는 20㎛이며, 그의 물성은 표 1, 표 2 및 표 3에 나타낸 바와 같다.Polypropylene homopolymer ("HU300" manufactured by Samsung Total Co., Ltd.) having Mw / Mn of 8.9, Mz + 1 / Mn of 110, MFR of 3.0 g / 10 min and a mesopentad fraction [ And the amount of the copolymerizable monomer was 0 mol%), and the stretching polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the preheating temperature for transverse stretching was 171 DEG C and the heat treating temperature after transverse stretching was 170 DEG C. The thickness of the obtained film was 20 탆, and physical properties thereof are shown in Tables 1, 2 and 3.

(비교예 1) (Comparative Example 1)

폴리프로필렌 수지로서, 스미토모 가가꾸(주)제의 스미토모 노블렌 FS2011DG3을 사용하고, 가로 연신에 있어서의 예열 온도를 168℃, 연신 온도를 155℃, 열 처리 온도를 163℃로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. Mw/Mn=4, Mz+1/Mn=21, MFR=2.5g/10분이었다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.As the polypropylene resin, Sumitomo Noble FS 2011DG3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used, and the transverse stretching was carried out at a preheating temperature of 168 占 폚, a stretching temperature of 155 占 폚 and a heat treatment temperature of 163 占 폚 A film was obtained in the same manner as in Example 1. Mw / Mn = 4, Mz + 1 / Mn = 21 and MFR = 2.5 g / 10 min. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(비교예 2) (Comparative Example 2)

예열 온도를 171℃, 연신 온도를 160℃, 열 처리 온도를 165℃로 한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 필름을 제작했다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.A film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the preheating temperature was 171 ° C, the stretching temperature was 160 ° C, and the heat treatment temperature was 165 ° C. The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(비교예 3) (Comparative Example 3)

폴리프로필렌 수지로서, MFR=0.5g/10min, Mw/Mn=4.5, Mz+1/Mn=10의 호모폴리프로필렌을 사용했다. 비교예 2와 마찬가지로 하여 필름을 제작했다. 얻어진 필름의 물성을 표 1, 표 2, 표 3에 나타냈다.As the polypropylene resin, homopolypropylene having MFR = 0.5 g / 10 min, Mw / Mn = 4.5 and Mz + 1 / Mn = 10 was used. A film was produced in the same manner as in Comparative Example 2. [ The physical properties of the obtained film are shown in Tables 1, 2 and 3.

(비교예 4) (Comparative Example 4)

폴리프로필렌 수지로서, 닛본 폴리프로(주)제의 노바테크 PP SA03, MFR=30g/10분을 사용하여, 실시예와 마찬가지로 2축 연신을 시도했으나, 가로 연신으로 파단되어 필름을 얻을 수 없었다.As the polypropylene resin, Novatec PP SA03, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., MFR = 30 g / 10 min was used, but biaxial stretching was attempted in the same manner as in Example, but the film could not be obtained due to transverse stretching.

본 발명의 폴리프로필렌 필름은 포장 용도, 공업 용도로 널리 사용할 수 있지만, 특히 고강성이기 때문에 박육화가 가능하고, 비용 절감, 경량화를 할 수 있다.The polypropylene film of the present invention can be widely used for packaging and industrial applications, but it can be thinned because of its high rigidity, and its cost and weight can be reduced.

또한, 내열성이 높기 때문에, 코팅이나 인쇄의 건조 시에 고온 건조가 가능해져, 생산의 효율화나 종래 사용되기 어려웠던 코팅제나 잉크, 라미네이트 접착제 등을 사용할 수 있다.Further, since the heat resistance is high, it becomes possible to dry at a high temperature during drying of coating or printing, and it is possible to use a coating agent, an ink, a laminate adhesive or the like which has been difficult to be used conventionally.

나아가, 콘덴서나 모터 등의 절연 필름, 태양 전지의 백시트, 무기 산화물의 배리어 필름, ITO 등의 투명 도전 필름의 베이스 필름에도 적합하다.Furthermore, it is suitable for insulating films such as capacitors and motors, back sheets of solar cells, barrier films of inorganic oxides, and base films of transparent conductive films such as ITO.

Claims

A stretched polypropylene film characterized by comprising a polypropylene resin as a main component and having a heat shrinkage ratio of 9% or less in the MD direction and TD direction at 150 占 폚, an impact strength of 0.6 J or more, and a haze of 6% or less.

The stretched polypropylene film according to claim 1, wherein the lower limit of the meso pentad fraction of the polypropylene resin constituting the film is 96% and the lower limit of the plane orientation coefficient of the film is 0.0125.

The stretched polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the upper limit of the amount of the copolymerizable monomer of the polypropylene resin constituting the film is 0.1 mol%.

The stretched polypropylene film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polypropylene resin constituting the film has a room temperature xylene solubles of 7 wt% or less.