KR20140143773A - 중합체성 야안 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 충전제를 함유하는 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 포함하되 상기 충전제가 50 내지 200 ㎛의 평균 길이를 가진 복수의 피브릴인 야안에 관한 것이다.
Description
본 발명은 중합체성 야안 분야, 특히 충전제를 함유하는 여러 개의 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 포함하는 야안(이때 상기 충전제는 복수의 피브릴임)에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그러한 야안의 제조 방법 및 상기 야안의 다양한 용도에 관한 것이다.
야안의 예는 WO 2008/046476 및 WO 2010/089410에 기술되어 있으며, 이들 문헌의 야안은 경질 성분을 함유하는 필라멘트 및/또는 스테이플 섬유를 함유한다. 상기 경질 성분은 25 미크론 이하의 평균 직경을 가진 복수개의 경질 피브릴일 수 있다. 상기 야안은 우수한 절단 저항성을 가지며, 따라서 보호용 의류, 장갑, 양말 등과 같은 다양한 용도에 적합하다. WO 2008/046476 및 WO 2010/089410의 야안은, 중합체 예컨대 초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE)의 용액을 경질 성분과 혼합한 다음 그 혼합물을 복수개의 필라멘트로 방적하는 방적 공정에 의해 제조되었다. 상기 필라멘트는 이어서 연신되고 보빈 상에 권취되었다. 상기 필라멘트로부터 절단 또는 연신 파단(stretch breaking)에 의해 스테이플 섬유가 얻어진다.
그러나, 상기 제조 공정 중에, 야안을 형성하는 필라멘트 및/또는 스테이플 섬유로부터 다량의 경질 성분이 탈리되었다. 탈리된 경질 성분은, 야안을 제조하는데 이용되는 하드웨어 상에 원치않는 침적물을 형성하며, 심지어는 건강 상의 유해성(예를 들어 기계적인 피부 자극 야기)을 가질 수도 있다. 또한, 상기 경질 성분의 침적물은, 공지된 야안을 추가 가공하는데 사용되는 기계 장비, 예를 들어 연신 장비 및 직조, 브레이딩 또는 편직 장비 상에서도 발견되었다. 상기 침적물을 기계를 마모시켜, 예를 들어 수명을 단축시키거나 주기적인 관리 및 세정의 필요성을 증대시킬 수도 있음이 관찰되었다.
또한, 공지의 야안은 사용 중에 물성 저하를 나타낼 수 있음이 관찰되었다. 임의의 설명에 구애받지 않고, 본 발명자들은 이러한 원치않는 현상이, 상기 야안의 사용 중의 필라멘트 및/또는 스테이플 섬유내의 경질 성분의 양의 감소에 기인되는 것으로 보았다.
따라서, 본 발명의 목적은, 복수의 피브릴 형태의 충전제를 포함하는 야안을 제공하는 것으로서, 상기 야안은, 공정을 실시하는데 사용된 하드웨어 상의 충전제 침적물의 형성이 최소화되는 공정으로 제조될 수 있다. 본 발명의 추가의 목적은, 복수의 피브릴 형태의 충전제를 포함하는 야안을 제공하는 것으로서, 상기 야안은 공지의 야안에 비해 최적화된 물성을 갖는다. 특히, 본 발명의 목적은, 복수의 피브릴 형태의 충전제를 포함하는 야안을 제공하는 것으로서, 상기 야안은 사용 중에 물성이 덜 저하됨을 보여준다.
도 1은 본 발명 야안(a) 및 공지의 야안(b)에 의해 유발된, 장비 상의 상이한 마모(wear)수준을 보여준다.
본 발명은, 50 내지 200 ㎛의 평균 길이를 가진 복수의 피브릴인 충전제를 포함하는 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 포함하는 야안을 제공한다. 바람직하게는, 상기 복수의 피브릴의 평균 길이는 180 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 150㎛ 이하이다. 바람직하게는 상기 복수의 피브릴의 평균 길이는 75 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이상이다.
바람직하게는, 복수의 피브릴은 또한 20㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15㎛ 이하, 더더욱 바람직하게는 10㎛ 이하, 가장 바람직하게는 8㎛ 이하의 질량 평균 피브릴 직경을 갖는다. 상기 질량 평균 피브릴 직경은 바람직하게는 1㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상이다.
본 발명의 야안(본원에서는 또한 본 발명 야안으로도 지칭됨)은 더욱 깨끗한 공정, 즉 충전제 침적으로 인한 오염이 덜 일어날 수 있는 공정으로 제조될 수 있다. 또한, 본 발명 야안은 사용 중에 그의 물성이 잘 보유됨을 보여줄 수 있는 것으로 관찰되었다.
본 발명의 명세서에서, 중합체성 야안은, 한정되지 않은 길이로서 횡방향 치수(예를 들면, 폭 및 두께)보다 훨씬 긴 길이를 가진 중합체성 신장체(elongated body)를 의미하는 것으로 이해된다. 중합체성 섬유라는 용어는 또한, 중합체성 모노필라멘트, 중합체성 리본, 중합체성 스트립 또는 중합체성 테이프 등을 포함할 수도 있으며, 규칙적이거나 불규칙적인 단면을 가질 수 있다. 중합체성 섬유는 연속적 길이(당분야에 중합체성 필라멘트로서 공지됨) 또는 불연속적 길이(당분야에 중합체성 스테이플 섬유로서 공지됨)를 가질 수 있다. 본 발명에 따른 야안은 복수의 중합체성 섬유를 포함하는 신장체이다.
본 발명의 명세서에서, 피브릴은 한정된 길이(횡방향 치수, 예를 들면, 폭 및 두께보다 긴 길이)를 가진 신장체를 의미하는 것으로 이해된다. 피브릴이라는 용어는 또한 모노필라멘트, 리본, 스트립 또는 테이프 등을 포함할 수 있으며, 규칙적이거나 불규칙적인 단면을 가질 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 사용된 피브릴은 규칙적인 단면, 더욱 바람직하게는 둥근 단면, 가장 바람직하게는 실질적으로 원형 단면을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용된 피브릴은 경질 피브릴, 즉 경질 물질로부터 제조된 피브릴이다. 본 발명의 명세서에서 경질이라는 용어는 적어도, 경질 피브릴 없는 중합체성 필라멘트 또는 중합체성 스테이플 섬유 자체보다 경질인 것을 의미한다. 바람직하게는, 경질 피브릴을 제조하는데 사용되는 물질은 2.5 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상, 가장 바람직하게는 6 이상의 모스 경도(Moh's hardness)를 갖는다. 적합한 경질 피브릴의 좋은 예는 탄소계 피브릴, 유리 피브릴, 광물성 피브릴 또는 금속 피브릴을 포함한다. 가장 바람직한 피브릴은 광물성 피브릴이다.
상기 피브릴, 특히 경질 피브릴, 예를 들어 유리, 광물성 또는 금속 피브릴은, 당분야 숙련가들에게 널리 공지된 회전-방적 기법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 상기 피브릴, 특히 경질 피브릴은, 연속 길이를 가진 피브릴으로서 제조할 수도 있으며, 이는 후속적으로 원하는 평균 길이를 가진 복수의 피브릴로 분쇄(milling)된다. 다른 양태에서, 본 발명에 따라 사용된 피브릴은 제트 방적에 의해 제조될 수 있으며, 이는 임의적으로 후속적으로 분쇄된다.
본 발명에 따른 야안은 중합체성 필라멘트 또는 중합체성 스테이플 섬유를 함유할 수 있다. 일반적으로, 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유의 제조에 사용될 수 있는 모든 중합체가 본 발명에 또한 적합하다. 용융물로부터 중합체성 필라멘트 또는 중합체성 스테이플 섬유로 가공되는 중합체, 예를 들어 나일론 및 열가소성 폴리에스터, 뿐만 아니라 용액으로부터 가공될 수 있는 것들이 사용될 수 있다. 적합한 중합체의 예는, 폴리아미드 및 폴리아라미드, 예를 들면 폴리(p-페닐렌 테레프탈레이트)(케블라(Kevlar(등록상표)로 공지됨); 폴리(테트라플루오로에틸렌)(PTFE); 폴리{2,6-다이이미다조-[4,5b-4',5'e]피리딜렌-1,4-(2,5-다이하이드록시)페닐렌}(M5로 공지됨); 폴리(p-페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸)(PBO) (자일론(Zylon)(등록상표)으로 공지됨); 폴리(헥사메틸렌아디프아미드)(나일론 6,6으로 공지됨), 폴리(4-아미노부티르산)(나일론 6으로 공지됨); 폴리에스터, 예컨대 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 및 폴리(1,4-사이클로헥실리덴 다이메틸렌 테레프탈레이트); 폴리비닐 알콜; 및 또한 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌의 단독중합체 및 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택된 것들이다.
본 발명에 사용되는 중합체는 폴리올레핀이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 가장 바람직하게는 초고분자량 폴리에틸렌(UHMwPE)이다. UHMwPE라는 용어는 본원에서, 데칼린 중의 용액으로 135℃에서 측정시, 5 dl/g 이상의 고유 점도(intrinsic viscosity)(IV)를 가진 폴리에틸렌으로 이해된다. 바람직하게는, UHMwPE의 IV는 10 dl/g 이상, 더욱 바람직하게는 15 dl/g 이상, 가장 바람직하게는 21 dl/g 이상이다. 바람직하게는, 상기 IV는 40 dl/g 이하, 더욱 바람직하게는 30 dl/g 이하, 더더욱 바람직하게는 25 dl/g 이하이다.
본 발명에 따른 야안은, 0.1 내지 55 중량%의 충전제를 포함하는 중합체성 필라멘트 또는 중합체성 스테이플 섬유를 함유할 수 있으며, 이때 상기 충전체의 중량%는 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유의 총 중량을 기준으로 계산된다. 바람직하게는, 상기 충전제의 중량%는 1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 10 중량%이다.
본 발명 야안의 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유의 타이터(titer)는 바람직하게는 15 dtx 이하, 더욱 바람직하게는 10dtx 이하, 가장 바람직하게는 5 dtx 이하이다. 바람직하게는, 상기 타이터는 1 dtx 이상, 더욱 바람직하게는 1.5 dtx 이상, 가장 바람직하게는 2 dtx 이상이다. 특히 필라멘트 및/또는 스테이플 섬유 제조에 UHMWPE가 사용되는 경우, 상기 타이터가 상술한 범위로 선택될 때 우수한 결과가 얻어짐을 확인하였다.
본 발명 야안은 당분야에 공지된 방법, 예를 들어 WO 2008/046476 또는 WO 2010/089410에 기술된 방법으로 제조될 수 있으며, 이들 두 특허를 본원에 참고로 인용한다. 이들 특허에서, 야안은, (i) 중합체 및 충전제를 포함하는 조성물을 제공하는 단계; (ii) 상기 중합체 및 상기 충전제를 혼합하면서 중합체를 용융 또는 용해하는 단계, (iii) 상기 단계 (ii)의 용융물 또는 용액으로부터 필라멘트를 방적하는 단계, 및 임의적으로 상기 단계 (iii)에서 수득된 필라멘트를 스테이플 섬유로 절단 및/또는 연신 파단하는 단계에 의해 제조되었다.
UHMwPE가 본 발명에 따라 중합체로 사용되는 경우, 본 발명 야안은 바람직하게는 겔 방적 공정에 의해 제조된다. 겔 방적 공정은 예를 들면 EP 0205960 A, EP 0213208 A1, US 4413110, GB 2042414 A, EP 0200547 B1, EP 0472114 B1, WO 01/73173 A1, 및 문헌[Advanced Fiber Spinning Technology, Ed. T. Nakajima, Woodhead Publ. Ltd (1994), ISBN 1-855-73182-7] 및 여기에 인용된 문헌들에 기술되어 있다. 겔 방적은 적어도, 중합체 예컨대 UHMwPE 및 충전제의 적합한 중합체용 용매 중의 용액으로부터 하나 이상의 필라멘트를 방적하는 단계; 수득된 필라멘트를 냉각하여 겔 필라멘트를 형성하는 단계; 상기 겔 필라멘트로부터 방적 용매를 적어도 부분적으로 제거하는 단계; 및 상기 방적 용매의 제거 이전, 도중 또는 이후에 상기 필라멘트를 하나 이상의 연신 단계로 연신하는 단계를 포함하는 것으로 이해된다. 겔-방적된 스테이플 섬유를 수득하기 위해서는, 겔 방적된 필라멘트를 절단 또는 연신 파단할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명 야안은 소위 복합체 야안으로 불리운다. 복합체 야안은, 하나 이상의 본 발명 야안 및 하나 이상의 추가의 야안, 즉 본 발명과 상이한 야안, 예컨대 다른 중합체로부터 제조되고/되거나 다른 충전제를 함유하는 야안, 뿐 아니라 유리, 금속 또는 세라믹 야안, 와이어 또는 쓰레드(thread)를 함유하는 야안이다. 상기 추가의 야안은 쉬쓰(sheath)로서 본 발명 야안을 피복할 수도 있고, 또는 이는 코어로서 사용되면서 본 발명 야안이 쉬쓰로서 상기 코어를 피복할 수도 있다.
본 발명은 다양한 용도, 예를 들면 직물, 건축용 텍스타일, 로프, 낚시줄 및 어망, 및 화물 망, 끈(strap) 및 배 및 항공기에서의 안전 벨트(restraint), 장갑 및 다른 보호 의류에 사용될 수 있다. 따라서, 한 양태에서, 본 발명은 본 발명의 야안을 포함하는 제품, 바람직하게는 로프, 보호 의류, 낚시줄, 망 또는 의료 장치에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 본 발명에 따른 야안을 포함하는 직물에 관한 것이다. 본 발명의 직물은, 통상의 장비를 사용하여 편직, 직조 또는 다른 방법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 비-직조된 직물을 제조하는 것이 가능하다. 본 발명은 또한, 본 발명의 직물을 함유하는 제품에 관한 것이다.
추가의 양태에서, 본 발명은, 사람들, 예를 들어 육가공 산업, 금속 산업 또는 목재 산업에서 일하는 사람들을 절단 또는 찔림으로부터 보호하기 위한, 본 발명 야안 또는 본 발명의 직물을 함유하는 의복에 관한 것이다. 그러한 의복의 예는 장갑, 앞치마, 바지, 커프스, 소매 등을 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 본 발명 야안 또는 본 발명의 직물을 함유하는 트럭용 사이드 커튼 및 방수포, 부드러운 측의 러기지(luggage), 상업적 덮개(upholstery), 항공 화물 컨테이너 커튼, 소방 호스 외피에 관한 것이다.
놀랍게도 본 발명 야안은 또한, 예를 들면 나이프 또는 아이스 픽에 의해 찔림으로써 상처입는 것에 대한 보호 제품에 사용하기에 적합하다. 그러한 제품의 예는, 경찰관이 사용하는 생명 보호용 조끼이다. 바람직하게는, 보호에 사용되는 그러한 제품에서, 본 발명 야안은, 찌르는 물체에 의해 부딪치게 될 상기 제품의 측면에 위치된다.
놀랍게도, 본 발명 야안은 또한, 뾰족한 물체, 예컨대 나이프에 의해 베어짐으로써 상처입는 것에 대한 보호 제품에 사용하기에 적합하다.
도 1은 본 발명 야안(a) 및 공지의 야안(b)에 의해 유발된, 장비 상의 상이한 마모 수준을 보여준다.
본 발명은 추가로, 제한 없이, 하기 실시예 및 비교 실험에 의해 상세히 설명한다.
측정 방법
- 복수의 피브릴의 평균 길이는, 500개 이상의 피브릴의 길이를 측정하고 그 결과를 평균함으로써 계산될 수 있다. 피브릴의 길이는, 광학 또는 전자 현미경으로 결정될 수 있다. 임의의 상업적 이미지 인식 소프트웨어를 이용하여 다수의 피브릴의 길이 측정에 속도를 올릴 수 있다.
- 질량 평균 피브릴 직경은, 0.5 g 이상의 피브릴의 질량에 의해 포함되는 모든 피브릴의 직경을 측정하고 그 결과를 평균함으로써 계산될 수 있다. 본원에서 직경은, 피브릴의 단면의 둘레 상의 두개의 대척점 간의 가장 긴 거리로 이해된다. 피브릴의 직경은 광학 또는 전자 현미경으로 결정될 수 있다. 임의의 상업적 이미지 인식 소프트웨어를 이용하여 다수의 피브릴의 직경 측정에 속도를 올릴 수 있다.
- IV: 고유 점도는, 135℃에서 데칼린 중에서 ASTM D1601(2004) 방법에 따라 (이때 용해 시간은 16시간임) 산화방지제로서 BHT(부틸화된 하이드록시 톨루엔)을 2 g/l 용액의 양으로 사용하고, 상이한 농도들에서 측정된 점도를 0의 농도로 외삽함으로써 측정된다.
비교 실험 A
텀블러에서, 5중량%의 광물성 피브릴(네델란드 소재의 라피누스(Lapinus)에 의해 판매되는 상품명 RB220ELS) 및 95중량%의 UHMwPE(27.0 dl/g의 IV를 가짐)로 이루어진 건식 블렌드를 제조하였다. RB220ELS 피브릴은 약 230㎛의 평균 길이 및 약 9.0㎛의 질량 평균 피브릴 직경을 가졌다. 상기 블렌드를 이어서, 9중량%의 농도로 상기 UHMwP에 대한 용매인 데칼린과 혼합하였다. 그렇게 수득된 용액을, 기어 펌프가 장착된, 25 mm의 스크류 직경을 가진 2축 압출기에 도입하였다. 이 방식으로 상기 용액을 180℃의 온도로 가열하였다. 상기 용액을, 각각 1 mm의 직경을 가진 64개의 홀을 가진 방적 돌기(spinneret)를 통해 펌핑하였다. 그렇게 하여 수득된 필라멘트를 총 80 이상의 배율(factor)로 연신하고 핫 에어 오븐에서 건조하였다. 건조 후, 상기 필라멘트를 야안으로 번들(bundle)화하고 보빈 상에 권취하였다. 연신 배율에 따라 다양한 타이터를 가진 필라멘트를 수득하였다.
상기 야안 제조 공정 중에 상기 필라멘트로부터 탈리된 피브릴의 양을 측정하였다.
상기 얀을 260 g/m2의 직물로 편직하였다. 상기 야안의 가공 중의 상기 편직 기계의 마모를 조사하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예
1
RB220ELS 피브릴 대신에 역시 라피누스로부터의 코트포스(CoatForce)(등록상표) CF10ELS로 공지된 광물성 피브릴을 사용한 것만 다를 뿐 상기 비교 실험을 반복하였다. 코트포스(등록상표) CF10ELS는 약 125㎛의 평균 길이 및 약 7.0㎛의 질량 평균 피브릴 직경을 가진 복수의 경질 피브릴로 이루어졌다. 모든 결과는 하기 표 1에 제공되어 있다.
샘플 | 야안 약 100 Kg 당 침적물 (g) |
상대 손실
(%) |
비교 실험 A | 66.7 | 1.3 |
실시예 1 | 38.9 | 0.7 |
비교 실험 B
5중량% 대신에 7중량%의 양의 피브릴을 사용하여 비교 실험 A를 반복하였다. 그 결과는 표 2에 제시되어 있다.
실시예
2
RB220ELS 대신에 CF10ELS를 사용하여 비교 실험 B를 반복하였다. 그 결과는 표 2에 제시되어 있다.
필라멘트 당 Dtex | 실시예의 야안에 보유된 충전제 양의 게인( gain ) (%) |
4.6 | 8 |
3.8 | 8 |
3.3 | 6 |
2.9 | 4 |
상기 실시예의 야안에 보유된 충전제 양의 게인은 하기 식 1로 산출되었다:
게인(gain)(%) = (MEx - MCEx)/MEx x 100 (1)
상기 식에서,
MEx는 실시예의 야안에 함유된 필라멘트 및/또는 스테이플 섬유 내의 충전제의 %이고,
비교 실험의 야안에 대해 계산된 충전제의 %이다.
수득된 직물을 또한, EN 388 "마틴데일(Martindale) 마모 시험"에 따라 내마모성에 대해 시험하였다. 본 발명의 야안을 사용하는 직물의 경우, 내마모성이 약 50% 증가됨이 관찰되었다.
도 1에서 (a) 및 (b)는, 본 발명의 야안에 의해 장비 상에 유발된 마모(100)가, 비교 실험 A의 것과 같은 야안에 의해 유사한 조건하에서 유발된 마모(101)에 비해 훨씬 감소됨을 보여준다.
Claims (15)
- 충전제를 함유하는 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 포함하는 야안(yarn)으로서,
상기 충전제가, 50 내지 200 ㎛의 평균 길이를 가진 복수의 피브릴(fibril)임을 특으로 하는, 야안. - 제 1 항에 있어서,
상기 복수의 피브릴의 평균 길이가 180 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 150㎛ 이하인, 야안. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 복수의 피브릴의 평균 길이가 75 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이상인, 야안. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 복수의 피브릴이 20㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15㎛ 이하, 더더욱 바람직하게는 10㎛ 이하, 가장 바람직하게는 8㎛ 이하의 질량 평균 피브릴 직경을 갖는, 야안. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 복수의 피브릴이 바람직하게는 1㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상의 질량 평균 피브릴 직경을 갖는, 야안. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피브릴이 경질 피브릴인, 야안. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 피브릴이, 2.5 이상의 모스(Moh's) 경도를 가진 경질 피브릴인, 야안. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 제조하는데 사용된 중합체가 폴리올레핀, 더욱 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌인, 야안. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유를 제조하는데 사용된 중합체가 초고분자량 폴리에틸렌(UHMwPE)인, 야안. - 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 중합체성 필라멘트 및/또는 중합체성 스테이플 섬유가 0.1 내지 55 중량%의 충전제를 포함하는, 야안. - 하나 이상의 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 야안 및 하나 이상의 추가의 야안을 함유하는 복합체 야안으로서,
상기 추가의 야안이 바람직하게는 유리, 금속 또는 세라믹 물질로부터 제조된 야안인, 복합체 야안. - 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 야안을 포함하는, 직물, 건축용 텍스타일, 로프, 낚시줄 또는 어망, 또는 화물 망, 끈(strap) 또는 배 및 항공기에서의 안전 벨트(restraint).
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 야안을 포함하는 의복(garment), 특히 장갑, 앞치마, 바지, 커프스, 또는 소매.
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 야안을 포함하는, 찔림 손상에 대한 보호 제품.
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 야안을 포함하는, 베어짐 손상에 대한 보호 제품.
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Legal Events
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PA0105 | International application |
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Comment text: [Withdrawal of Procedure relating to Patent, etc.] Withdrawal (Abandonment) Patent event code: PC12021R01D Patent event date: 20180703 |
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WITB | Written withdrawal of application |