KR20140140872A

KR20140140872A - 아크릴계 공중합체 및 이를 함유한 점착제 조성물

Info

Publication number: KR20140140872A
Application number: KR1020130061833A
Authority: KR
Inventors: 최한영; 유민근
Original assignee: 동우 화인켐 주식회사
Priority date: 2013-05-30
Filing date: 2013-05-30
Publication date: 2014-12-10

Abstract

본 발명은 아크릴계 공중합체, 이를 함유한 점착제 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 하기 1 또는 화학식 2의 화합물과 히드록시기를 함유하는 아크릴계 단량체를 함유하는 아크릴계 공중합체를 사용함으로써, 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있고, 점도 변화가 억제되어 저장 안정성이 우수하며, 내구성 및 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시킬 수 있는 점착제 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]

[화학식 2]

(상기 식 중, R₁은 수소 또는 메틸기이고, X는 O 또는 NH이고, R₂는 탄소수 1-12의 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 탄화수소기로, 상기 지방족 탄화수소기는 주쇄에 N 또는 O를 포함하거나 포함하지 않고, 곁사슬에 ?H를 포함하거나 포함하지 않으며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -OR₅, -N(R₅)₂, -SR₅, -CN, -NO₂ 또는 탄소수 1~12의 지방족 탄화수소이고, R₅는 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소임).

Description

아크릴계 공중합체 및 이를 함유한 점착제 조성물 {ACRYLIC COPOLMER AND ADHESIVE COMPOSITION CONTAINING THREROF}

본 발명은 양생 기간이 단축되고, 내구성 및 리워크성이 우수한 점착제 조성물에 관한 것이다.

액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정셀과 상기 액정셀의 양면에 점착제층을 매개로 접합된 편광판을 포함하는 액정패널을 구비한다.

상기 점착제는 기재와의 밀착성, 빛샘방지성, 내열 및 내습열 등의 내구성뿐만 아니라 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시켜야 한다. 또한, 상기 물성과 함께 점착제는 양생 기간을 단축시켜 생산성도 향상시킬 것이 요구된다.

이와 같이 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 양생 기간을 단축시키기 위한 방법으로 한국공개특허 제2011-0056250호에는 히드록시기 함유 아크릴아미드 단량체를 가교성 단량체로 사용한 점착제 조성물이 제시되어 있다.

상기 점착제 조성물은 24시간 정도의 양생기간을 가지나, 최근 편광판의 생산성 향상을 위해 1일 출하를 목표로 공정이 진행되므로 24시간의 양생기간은 결코 단축이라 볼 수 없는 실정이다. 또한 양생기간이 24시간 이하인 경우에는 내구성 및 리워크성 등의 물성 확보가 불가능하여 편광판용 점착제로서 적용이 어렵다는 단점이 있다.

본 발명은 별도의 가교촉진제를 첨가하지 않고도 24 시간 이하로 양생 기간을 단축시킬 수 있고, 점착제로서 요구되는 물성도 만족시킬 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물과 히드록시기를 함유하는 아크릴계 단량체를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제공한다.

(상기 식 중, R₁은 수소 또는 메틸기이고, X는 O 또는 NH이고, R₂는 탄소수 1-12의 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 탄화수소기로, 상기 지방족 탄화수소기는 주쇄에 N 또는 O를 포함하거나 포함하지 않고, 곁사슬에 ?H를 포함하거나 포함하지 않으며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -OR₅, -N(R₅)₂, -SR₅, -CN, -NO₂ 또는 탄소수 1~12의 지방족 탄화수소이고, R₅는 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소임)

바람직하기로, 상기 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 R₁ 수소 또는 메틸기이고, X는 산소이고, R₂는 주쇄에 에테르기, 에스테르기 또는 우레탄기를 포함하고 곁사슬에 -OH 또는 수소를 포함하는 탄소수 1-4의 지방족 탄화수소기이며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소일 수 있다.

상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.

상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물 및 히드록시기를 함유하는 단량체를 함유할 수 있다.

상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부를 함유할 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 조성물을 제공한다.

상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 별도의 가교촉진제를 첨가하지 않고도 24 시간 이하로 양생 기간을 단축시킬 수 있고, 점착제로서 요구되는 물성(저장안정성, 내구성 및 리워크성 등)도 만족시킬 수 있는 이점이 있다.

본 발명은 신규의 아크릴레이트계 화합물을 함유하는 아크릴계 공중합체를 사용하여 양생 기간이 단축되고, 내구성 및 리워크성이 우수한 점착제 조성물에 관한 것이다.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명의 아크릴계 공중합체는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물을 함유한다.

[화학식 1]

[화학식 2]

바람직하기로는 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 R₁ 수소 또는 메틸기이고, X는 산소이고, R₂는 주쇄에 에테르기, 에스테르기 또는 우레탄기를 포함하고 곁사슬에 -OH 또는 수소를 포함하는 탄소수 1-4의 지방족 탄화수소기이며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소인 것이 좋다.

보다 바람직하기로 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.

[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]

본 발명의 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 상기 화학식 1의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다.

상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 분자내에 염기성 촉매 역할을 수행하여, 아민을 함유한 아크릴계 공중합체로 가교제와 가교성 단량체와의 가교 반응성을 향상시켜서, 별도의 가교촉진제 등의 첨가 성분 없이도 양생기간이 단축된다.

구체적으로 용액상태에서는 공중합체에 고정화되어 가교제와의 상호작용이어려우므로 조액안정성의 확보가 용이하며, 코팅 건조 후에는 가교성 단량체 및 가교제와의 반응을 촉진하여, 양생단축을 가능하게 한다.

또한, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 가교의 형태에 영향을 주어, 점착제내의 응집력을 향상시키는데 기여하므로 내구성과 리워크성이 향상될 수 있다.

탄소수 4 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트 단량체로는 탄소수 4 내지 12의 지방족 알콜로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부, 바람직하기로는 0.1 내지 7중량부 함유할 수 있다. 함유량이 0.1중량부 미만이면 가교 반응 촉진 효과가 미미하여 양생 기간 단축 효과와 내구성 향상 효과를 기대하기 어려울 수 있다. 함량이 10중량부를 초과하는 경우에는 가교 반응이 지나치게 빨라져 조성물의 안정성에 문제가 발생할 수 있고 점착력이 박리력이 커져 리워크 작업 시 기재에 점착제가 잔류할 수 있다.

히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다.

상기 히드록시기를 갖는 단량체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 바람직하기로는 1 내지 3중량부 함유할 수 있다. 함량이 0.1중량부 미만이면 응집력이 부족하여 내열조건에서 기포가 발생할 수 있고, 5중량부를 초과하는 경우에는 지나친 가교로 점착력이 저하되어 내열조건에서 박리불량이 발생할 수 있다.

또한, 본 발명의 아크릴계 공중합체는 상기 화학식 1 또는 2의 화합물에 의한 가교관능기 이외에, 추가적으로 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다. 상기 중합성 단량체는 하기 가교제와의 화학 결합에 의해 응집력 또는 점착 강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.

3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.

중합성 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.

또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다.

공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.

공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography,GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만, 바람직하게 40만 내지 200만인 것이 좋다. 상기 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.

또한, 본 발명은 상기 아크릴계 공중합체를 함유한 점착제 조성물에 특징이 있다. 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.

가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.

에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.

또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다.

멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.

가교제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.

실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.

상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제뿐만 아니라 표면보호필름용 점착제로서도 모두 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.

실시예 1: 아크릴계 공중합체 제조

실시예 1-1

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 88중량부, 벤질메타크릴레이트(BzMA) 8중량부,

2중량부, 히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 2중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 80℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 80만 이상인 아크릴계 공중합체(A-1)를 제조하였다.

실시예 1-2 내지 1-8 및 비교예 1-6

상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 아크릴계 공중합체를 제조하였다.

구분 (중량부)	BA	BzMA	화학식			가교성단량체
구분 (중량부)	BA	BzMA	3	4	5	HBA	HEA	HEAA	AA	AM
실시예1-1	88	8	2	-	-	2	-	-	-	-
실시예1-2	88	8	2	-	-	-	2	-	-	-
실시예1-3	85	8	5	-	-	2	-	-	-	-
실시예1-4	83	8	7	-	-	2	-	-	-	-
실시예1-5	80	8	10	-	-	2	-	-	-	-
실시예1-6	75	8	15	-	-	2	-	-	-	-
실시예1-7	88	8	-	2	-	2	-	-	-	-
실시예1-8	88	8	-	-	2	2	-	-	-	-
비교예1	90	8	-	-	-	2	-	-	-	-
비교예2	90	8	-	-	-	-	2	-	-	-
비교예3	90	8	-	-	-	-	-	2	-	-
비교예4	90	8	-	-	-	-	-	-	2	-
비교예5	90	8	-	-	-	-	-	-	-	2
비교예6	90	8	-	-	-	2	-	-	-	2
BA:부틸아크릴레이트 BzMA:벤질메타크릴레이트 HEA:히드록시에틸아크릴레이트 HBA:히드록시부틸아크릴레이트 HEAA:히드록시아크릴아마이드 AM: 아크릴아마이드 AA:아크릴산 화학식 3: 화학식 4: 화학식 5:

실시예 2-1 내지 2-11 및 비교예 7 내지 13

하기 표 2의 조성으로 혼합한 후 에틸아세테이트에 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다. 상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다.

두께 185㎛의 요오드계 편광판에 상기 제조된 점착층을 점착 가공으로 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다.

구분 (중량부)	아크릴계 공중합체 (100중량부)	가교제				실란 커플링제	가교 촉진제
구분 (중량부)	아크릴계 공중합체 (100중량부)	A-1	A-2	A-3	A-4	실란 커플링제	가교 촉진제
실시예2-1	실시예1-1	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-2	실시예1-2	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-3	실시예1-3	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-4	실시예1-4	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-5	실시예1-5	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-6	실시예1-6	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-7	실시예1-1	-	0.5	-	-	0.2	-
실시예2-8	실시예1-1	-	-	0.5	-	0.2	-
실시예2-9	실시예1-1	-	-	-	0.5	0.2	-
실시예2-10	실시예1-7	0.5	-	-	-	0.2	-
실시예2-11	실시예1-8	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예7	비교예1	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예8	비교예2	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예9	비교예3	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예10	비교예4	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예11	비교예5	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예12	비교예6	0.5	-	-	-	0.2	-
비교예13	비교예1	0.5	-	-	-	0.2	0.1
A-1; 코로네이트-L (TDI의 TMP어덕트, 일본우레탄사) A-2; 코로네이트-HXR (HDI의 이소아누레이트, 일본우레탄사) A-3: D110N (HDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학) A-4: D140N (IPDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학) 실란커플링제: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, KBM-403제품, 신에츠사 가교촉진제: DBTDLA, 디부틸틴디라우레이트

시험예

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착시트 및 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

1. 저장 안정성(점도 변화, %)

제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.

<평가 기준>

○: △η < 10%

△: 10% ≤ △η < 20%

×: 20% ≤ △η

2. 양생 기간

제조된 점착시트를 23℃, 65%RH에서 1 내지 10일 동안 양생하면서 1일 단위로 하기 방법으로 겔분율을 측정하고, 겔분율이 더 이상 증가하지 않는 일, 즉 양생 기간을 측정하였다.

정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다. 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.

[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].

3. 내구성(내열, 내습열 )

제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.

<평가 기준>

ⓞ: 기포나 박리 없음.

○: 기포나 박리 < 5개

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개

×: 10개 ≤ 기포나 박리

4. 리워크성

제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×100㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고, 50℃, 5기압의 조건으로 20분 동안 오토클레이브 처리하여 시편을 제작하였다. 내열 리워크성은 제작된 시편을 80℃의 오븐에서 10시간 동안 보관한 후 꺼내어 상온에서 120시간 동안 방치한 후 1.3㎝/초의 속도로 점착제층을 박리하고, 내습열 리워크성은 시편을 60℃, 90%RH의 오븐에서 12시간 동안 보관한 후 꺼내어 상온에서 120시간 동안 방치한 후 같은 속도로 점착제층을 박리하여 측정하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.

<평가 기준>

○: 내열 및 내습열 리워크성 모두에서 유리 기판에 점착제의 남음이 없고 편광판의 찢어짐이 없이 깨끗이 박리됨.

△: 내열 및 내습열 리워크성 중 어느 하나 이상에서 유리 기판에 점착제가 소량 남아있고 편광판의 찢어짐이 없이 깨끗이 박리됨.

×: 내열 및 내습열 리워크성 중 어느 하나 이상에서 유리 기판에 점착제가 많이 남아있거나 박리 과정에서 편광판이 찢어짐.

구분	저장안정성	양생기간	내구성		리워크성
구분	저장안정성	양생기간	내열	내습열	리워크성
실시예2-1	○	24시간	○	○	○
실시예2-2	○	24시간	○	○	○
실시예2-3	○	18시간	○	○	○
실시예2-4	○	12시간	○	○	○
실시예2-5	△	8시간	○	○	○
실시예2-6	△	6시간	○	○	○
실시예2-7	○	24시간	△	○	○
실시예2-8	○	24시간	△	○	○
실시예2-9	○	24시간	△	○	○
실시예2-10	○	24시간	○	○	○
실시예2-11	○	24시간	○	○	○
비교예7	○	5일	△	○	△
비교예8	○	10일	△	△	△
비교예9	×	48시간	○	○	○
비교예10	○	10일	△	○	○
비교예11	○	15일	△	○	○
비교예12	○	5일	○	△	○
비교예13	×	48시간	○	○	○

상기 표 2와 같이, 본 발명에 따라 특정의 화합물과, 히드록시기를 함유하는 단량체를 함유하는 실시예 2-1 내지 2-11의 점착제 조성물은 비교예 7 내지 13에 비해 양생 기간이 짧고 저장안정성이 우수하며 내구성 및 리워크성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims

하기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물과, 히드록시기를 함유하는 단량체를 함유하는 아크릴계 공중합체:
[화학식 1]

[화학식 2]

(상기 식 중, R₁은 수소 또는 메틸기이고, X는 O 또는 NH이고, R₂는 탄소수 1-12의 직쇄 또는 분지쇄인 지방족 탄화수소기로, 상기 지방족 탄화수소기는 주쇄에 N 또는 O를 포함하거나 포함하지 않고, 곁사슬에 ?H를 포함하거나 포함하지 않으며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -OR₅, -N(R₅)₂, -SR₅, -CN, -NO₂ 또는 탄소수 1~12의 지방족 탄화수소이고, R₅는 탄소수 1-12의 지방족 탄화수소임).
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1 또는 2의 화합물은 R₁ 수소 또는 메틸기이고, X는 산소이고, R₂는 주쇄에 에테르기, 에스테르기 또는 우레탄기를 포함하고 곁사슬에 -OH 또는 수소를 포함하는 탄소수 1-4의 지방족 탄화수소기이며, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소인 것인 아크릴계 공중합체.
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 3 내지 5로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 아크릴계 공중합체:
[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]
청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체, 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물 및 히드록시기를 함유하는 단량체를 함유하는 것인 아크릴계 공중합체.
청구항 4에 있어서, 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부를 함유하는 것인 아크릴계 공중합체.
청구항 1 내지 5중 어느 한 항의 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 조성물.
청구항 6에 있어서, 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유하는 것인 점착제 조성물.