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KR20130085197A - Resin composition for optical film and optical film using the same - Google Patents

Resin composition for optical film and optical film using the same Download PDF

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KR20130085197A
KR20130085197A KR1020120006175A KR20120006175A KR20130085197A KR 20130085197 A KR20130085197 A KR 20130085197A KR 1020120006175 A KR1020120006175 A KR 1020120006175A KR 20120006175 A KR20120006175 A KR 20120006175A KR 20130085197 A KR20130085197 A KR 20130085197A
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South Korea
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resin composition
optical film
film
meth
acrylate
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KR1020120006175A
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최은정
서재범
강병일
한창훈
김범석
이남정
곽상민
엄준근
윤석일
이중훈
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주식회사 엘지화학
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: A resin composition for an optical film and the optical film using the same have excellent transparency, heat resistance and extension rate by including a copolymer with a unit of alkyl (matte) acrylate, a unit of benzyl (matte), a unit of acrylate unit, and a unit of material of chemical formula 1. CONSTITUTION: A resin composition for an optical film and the optical film using the same include copolymer with a unit of alkyl (matte) acrylate, a unit of benzyl (matte), a unit of acrylate unit, and a unit of material of chemical formula 1. The average weight of the molecular weight of the copolymer is 100,000 to 200,000. In the chemical formula 1, X is NR 3 or O and R_1, R_2 and R_3 are respectively hydrogen, C 1-10 alkyl, and C 3-20 cycloalkyl or C 3-20 aryl.

Description

광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름{RESIN COMPOSITION FOR OPTICAL FILM AND OPTICAL FILM USING THE SAME} RESIN COMPOSITION FOR OPTICAL FILM AND OPTICAL FILM USING THE SAME}

본 발명은 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성 및 광학 특성이 우수할 뿐 아니라, 우수한 신장율(Tensile elongation)을 갖는 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름에 관한 것0이다.
The present invention relates to a resin composition for an optical film and an optical film using the same, and more particularly to a resin composition for an optical film and an optical film using the same as well as having excellent heat resistance and optical properties. It is about 0.

최근 광학 기술의 발전에 따라 종래의 브라운관(CRT)을 대체하는 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(LED) 등과 같은 다양한 디스플레이 기술이 제안되고 시판되고 있다. 한편, 이러한 디스플레이 장치들에는 편광 필름, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 도광판, 플라스틱 기판과 같은 다양한 폴리머 필름들이 사용되고 있으며, 이러한 디스플레이용 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 고도화되고 있는 추세이다.
Recently, with the development of optical technology, various display technologies, such as plasma display (PDP), liquid crystal display (LCD), organic EL display (LED), etc., replacing conventional CRTs, have been proposed and marketed. Meanwhile, various polymer films such as polarizing films, polarizer protective films, retardation films, light guide plates, and plastic substrates are used in these display devices, and the display polymer material has a trend of being further advanced.

현재 디스플레이용 폴리머 필름으로 가장 많이 사용되고 있는 것은, 편광판 보호 필름 등으로 사용되는 트리아세틸 셀룰로오스 필름(TriAcetyl Cellulose, TAC)으로, TAC 필름은 고온 또는 고습의 분위기 하에서 장시간 사용할 경우 편광도가 저하되고 편광자와 필름이 분리되거나 광 특성이 저하되는 문제점이 있다.
Currently, the most widely used polymer film for display is a triacetyl cellulose film (TAC), which is used as a polarizer protective film, and the TAC film has a low polarization degree when used for a long time in a high temperature or high humidity atmosphere, and a polarizer and a film. There is a problem that this separation or optical properties are degraded.

이러한 문제점을 해결하기 위해서, TAC 필름의 대안으로, 폴리스티렌, 메틸 메타크릴레이트와 같은 아크릴 또는 폴리카보네이트 계열의 폴리머 필름들이 제안되었다. 이들 폴리머 필름들의 경우 내열성이 우수하다는 장점이 있으나, 폴리스티렌이나 폴리카보네이트 필름의 경우 폴리머 내에 방향환을 가지기 때문에 배향시 복굴절이 발생하여 광학 특성에 악 영향을 미친다는 문제점이 있고, 메틸 메타크릴레이트의 경우에는 폴리스티렌이나 폴리카보네이트에 비해서 위상차 값이 상대적으로 적지만 고정밀도가 요구되는 액정 소자와 같은 광학용 소재에 적용하기에는 충분하지 않다.
In order to solve this problem, as an alternative to the TAC film, acrylic or polycarbonate-based polymer films such as polystyrene and methyl methacrylate have been proposed. These polymer films have an advantage of excellent heat resistance, but polystyrene or polycarbonate films have an aromatic ring in the polymer, so that birefringence occurs during orientation, which adversely affects optical properties. In this case, the phase difference value is relatively smaller than that of polystyrene or polycarbonate, but it is not sufficient to be applied to an optical material such as a liquid crystal device which requires high precision.

편광자 보호필름으로 적용되기 위해서는 제막 및 연신 후 필름의 위상차가 제로에 가까운 값을 가져야 하며, 이러한 목적을 위해 내열성이 우수하면서도 위상차 값이 낮은 폴리머 필름용 소재로 양의 복굴절을 갖는 단량체 또는 폴리머와 음의 복굴절을 갖는 단량체 또는 폴리머를 공중합하거나 블렌드하는 방법이 제안되었다. 이러한 방법 중 대표적인 것으로 벤질 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 공중합체를 들 수 있다.
To be applied as a polarizer protective film, the phase difference of the film after film formation and stretching should have a value close to zero.For this purpose, a polymer film material having a high birefringence and a low birefringence and a negative birefringence A method of copolymerizing or blending monomers or polymers having birefringence of has been proposed. Typical examples of these methods include copolymers of benzyl methacrylate and methyl methacrylate.

한편, 광학 필름은 가공 및 연신 과정을 거치게 되므로 연신 강도가 우수한 경우 제막 및 연신 가공에 유리하므로 신장율(Tensile elongation)이 우수한 광학 필름의 제조를 위한 수지가 요구된다.
On the other hand, since the optical film is subjected to the process of stretching and stretching is excellent in the strength of the film forming and stretching process is excellent because the resin for the production of an excellent optical film (Tensile elongation) is required.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 광학 특성 및 내열성이 우수함과 동시에 신장율(Tensile elongation)이 우수하여 제막 및 연신 가공이 유리한 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름을 제공한다.
The present invention provides a resin composition for an optical film and an optical film using the same, which are excellent in optical properties and heat resistance and at the same time excellent in elongation (Tensile elongation), which is advantageous for film forming and stretching.

이를 위해 본 발명은, 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 벤질(메트)아크릴레이트 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하며, 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 20만인 광학 필름용 수지 조성물을 제공한다.
To this end, the present invention, the alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And a copolymer comprising a unit represented by the following formula (I), wherein the copolymer provides a resin composition for an optical film having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000.

[화학식 I](I)

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, In Formula 1, X is NR 3 or O,

상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.

다른 측면에서, 본 발명은 상기 광학 필름용 수지 조성물을 포함하는 광학 필름을 제공한다.
In another aspect, the present invention provides an optical film comprising the resin composition for an optical film.

본 발명에 따른 광학 필름용 수지 조성물을 이용한 광학 필름은 투명성 및 내열성이 뛰어날 뿐 아니라, 신장율(Tensile elongation)이 우수한 보호필름을 제공할 수 있으며, 따라서 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 형성된 광학필름은 보호필름의 용도로 편광판을 포함하는 디스플레이 장치 등 정보전자 장치에 사용될 수 있다.The optical film using the resin composition for an optical film according to the present invention can provide a protective film excellent in transparency and heat resistance, and excellent in elongation (Tensile elongation), and thus the optical film formed using the resin composition of the present invention It can be used in information electronic devices such as a display device including a polarizing plate for the purpose of the protective film.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 발명자들은 광학 특성 및 내열성이 우수하면서도 신장율(Tensile elongation)이 우수한 광학 필름용 수지 조성물을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 알킬 (메트)아크릴레이트 단위, 벤질(메트)아크릴레이트 단위, (메트)아크릴산 단위 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함한 4 성분 수지 조성물을 사용할 경우, 위상차 값이 작고, 유리전이온도가 높을 뿐 아니라, 열 팽창계수가 낮으며, 특히 상기 성분으로 이루어진 특정한 범위의 중량평균 분자량을 갖는 공중합체를 이용하는 경우 신장율이 우수한 광학 필름을 제조할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
The inventors of the present invention have been studied to develop a resin composition for an optical film excellent in optical properties and heat resistance but also excellent in elongation (Tensile elongation), the alkyl (meth) acrylate unit, benzyl (meth) acrylate unit, When using a four-component resin composition containing a (meth) acrylic acid unit and a unit represented by the following formula (I), the retardation value is low, the glass transition temperature is high, the coefficient of thermal expansion is low, and in particular, the specific range composed of the above components. When using the copolymer which has a weight average molecular weight of, it turned out that the optical film excellent in elongation rate can be manufactured, and this invention was completed.

[화학식 I](I)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, In Formula 1, X is NR 3 or O,

상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.

본 발명의 광학 필름용 수지 조성물은 알킬(메트)아크릴레이트 단위, 벤질 (메트)아크릴레이트 단위, (메트)아크릴산 단위 및 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함한다.
The resin composition for optical films of this invention contains an alkyl (meth) acrylate unit, a benzyl (meth) acrylate unit, a (meth) acrylic acid unit, and the unit represented by the said general formula (I).

이때, 상기 수지 조성물은 각각의 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 4원 공중합체 수지인 것이 바람직하며, 상기 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 20만인 것이 바람직하다. 중량평균분자량이 10만 미만인 경우에는 필름 연신 시 연신율 저하의 문제가 발생할 수 있으며, 20만을 초과하는 경우에는 중합 공정에서 이송 문제 및 수지 가공의 효율성 저하 문제가 발생할 수 있다.
In this case, it is preferable that the resin composition is a four-way copolymer resin in which each unit is included in the form of a repeating unit, and the copolymer preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000. If the weight average molecular weight is less than 100,000, the problem of elongation may be lowered when the film is stretched. If the weight average molecular weight is more than 200,000, the problem of transport and efficiency of resin processing may occur in the polymerization process.

본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트를 모두 의미하는 것으로, 이로써 한정되는 것은 아니나, 광학적 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬기의 탄소 수는 1 ~ 10 정도인 것이 바람직하며, 탄소 수 1 ~ 4 정도인 것이 더욱 바람직하고, 상기 알킬기는 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다.
In the resin composition of the present invention, the alkyl (meth) acrylate unit means both alkyl acrylate and alkyl methacrylate, but is not limited thereto, in view of optical transparency, compatibility, processability and productivity, The carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably about 1 to about 10, more preferably about 1 to about 4 carbon atoms, and most preferably the alkyl group is a methyl group or an ethyl group.

한편, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 55 내지 94 중량부 정도인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60 내지 90 중량부, 가장 바람직하게는 70 내지 90 중량부일 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 우수한 위상차 특성 및 광학 특성을 얻을 수 있다.
On the other hand, the content of the alkyl (meth) acrylate unit is preferably about 55 to 94 parts by weight, more preferably 60 to 90 parts by weight, most preferably 70 to 90 with respect to 100 parts by weight of the total resin composition. It may be part by weight. Excellent retardation and optical properties can be obtained when the content of alkyl (meth) acrylate units is within this range.

본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 벤질(메트)아크릴레이트 단위는 본 발명의 광학 필름에 적절한 위상차 값을 부여하는 역할과 알킬(메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산 간의 상용성을 부여하기 위한 것으로, 벤질 메타크릴레이트 또는 벤질 아크릴레이트일 수 있으며, 특히 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
In the resin composition of the present invention, the benzyl (meth) acrylate unit is to impart the proper phase difference value to the optical film of the present invention and to impart compatibility between the alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. , Benzyl methacrylate or benzyl acrylate, especially benzyl methacrylate.

한편, 상기 벤질 (메트)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 2 내지 20 중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 2 내지 18 중량부일 수 있다. 벤질 (메트)아크릴레이트의 함량이 상기 범위 내일 때 원하는 위상차 특성을 얻을 수 있다.
Meanwhile, the content of the benzyl (meth) acrylate unit may be about 2 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 18 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. When the content of benzyl (meth) acrylate is within the above range, desired retardation characteristics can be obtained.

한편, 본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 (메트)아크릴산 단위는 내열성을 향상시키고, 극성기를 도입하여 열팽창계수를 낮추는 역할을 하는 것으로, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 또는 부틸 메타크릴산일 수 있으며, 특히 메타크릴산인 것이 바람직하다.
On the other hand, in the resin composition of the present invention, the (meth) acrylic acid unit serves to improve the heat resistance and to lower the coefficient of thermal expansion by introducing a polar group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methyl meta It may be methacrylic acid, ethylacrylic acid, ethyl methacrylic acid, butylacrylic acid or butyl methacrylic acid, with methacrylic acid being particularly preferred.

한편, 상기 (메트)아크릴산 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 3 중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 2 중량부일 수 있다. (메트)아크릴산 단위의 함량이 상기 범위일 때, 바람직한 내열 특성을 얻을 수 있다. 특히, (메트)아크릴산의 함량이 2 중량부 이하인 경우에는 제막 공정에서 기포 발생을 현저하게 줄일 수 있다는 부가적인 장점이 있다.
On the other hand, the content of the (meth) acrylic acid unit is preferably about 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, even more preferably 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. Parts, most preferably 1 to 2 parts by weight. When the content of the (meth) acrylic acid unit is in the above range, desirable heat resistance characteristics can be obtained. In particular, when the content of (meth) acrylic acid is 2 parts by weight or less, there is an additional advantage that can significantly reduce the generation of bubbles in the film forming process.

또한, 본 발명의 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함한다.
In addition, the resin composition of the present invention includes a unit represented by the following formula (1).

[화학식 I](I)

Figure pat00003

Figure pat00003

상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1~10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴이다.
In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl group.

상기 화학식 1로 표시되는 단위는 수지 조성물의 열 팽창계수를 낮추기 위한 것이다. 고분자 사슬 회전(chain conformation)을 억제하는 벌키한 관능기를 고분자 주쇄에 도입할 경우, 고분자의 열팽창계수를 낮출 수 있다.
The unit represented by Formula 1 is for lowering the coefficient of thermal expansion of the resin composition. When a bulky functional group that inhibits polymer chain rotation is introduced into the polymer backbone, the coefficient of thermal expansion of the polymer can be lowered.

그러나, 예를 들면, 스티렌이나 폴리카보네이트와 같이 벌키한 관능기를 포함하는 폴리머들을 사용할 경우, 열팽창계수를 낮출 수는 있으나, 연신에 의해 복굴절성이 발현되어 광학 특성에 문제가 발생할 수 있다. 반면, 본 발명과 같이, 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 경우, 광학 특성에 악영향을 미치지 않으면서 열팽창계수를 효과적으로 낮출 수 있다.
However, for example, when using polymers containing bulky functional groups such as styrene or polycarbonate, the coefficient of thermal expansion may be lowered, but birefringence may be exhibited by stretching, which may cause problems in optical properties. On the other hand, when using the compound represented by the formula (1), as in the present invention, it is possible to effectively lower the coefficient of thermal expansion without adversely affecting the optical properties.

상기 화학식 1로 표시되는 단위의 구체적인 예로는, 글루타르산 무수물, 글루타르산 이미드 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 글루타르산 무수물이 특히 바람직하다.
Specific examples of the unit represented by the formula (1) include glutaric anhydride, glutaric acid imide, and the like, and glutaric anhydride is particularly preferable.

한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 3 내지 15 중량부 정도인 것이 바람직하다. 화학식 1로 표시되는 단위의 함량이 상기 범위 내일 때, 위상차 특성을 해하지 않으면서 낮은 열팽창계수를 구현할 수 있다.
On the other hand, the content of the unit represented by the formula (1) is preferably about 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. When the content of the unit represented by the formula (1) is within the above range, it is possible to implement a low coefficient of thermal expansion without compromising the retardation characteristics.

상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 광학 필름용 수지 조성물은 유리전이온도가 120℃ 내지 150℃정도인 것이 바람직하며, 125℃ 내지 150℃ 인 것이 더 바람직하고, 125℃ 내지 150℃인 것이 가장 바람직하다. 또한, 투명도(헤이즈)는 0.1 내지 3% 정도인 것이 바람직하며, 광 투과도는 90%이상인 것이 바람직하다. 또한, 옐로우 인덱스 값이 0.3 내지 2.0 정도인 것이 바람직하다. 상기의 값을 벗어나게 되면 디스플레이 색감이 변할 수 있다.
In the resin composition for an optical film of the present invention comprising the above components, the glass transition temperature is preferably about 120 ° C to 150 ° C, more preferably 125 ° C to 150 ° C, and most preferably 125 ° C to 150 ° C. desirable. In addition, the transparency (haze) is preferably about 0.1 to 3%, and the light transmittance is preferably 90% or more. Moreover, it is preferable that a yellow index value is about 0.3-2.0. If the value is out of the above, the display color may change.

한편, 상기와 같은 본 발명의 수지 조성물은 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 상기 수지 조성물은 각 성분의 단량체를 혼합한 후, 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합하여 제조될 수 있다.
On the other hand, the resin composition of the present invention as described above may be prepared according to the copolymer resin production method well known in the art. For example, the resin composition of the present invention may be prepared by mixing monomers of each component, followed by solution polymerization, block polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization.

한편, 본 발명의 수지 조성물의 상기 화학식 1의 성분이 글루타르산 무수물인 경우에는, 화학식 1의 성분을 첨가하지 않고, 알킬 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산 및 벤질 (메트)아크릴레이트의 3 성분을 괴상 중합하거나, 또는 이들을 현탁 중합한 후 열처리하는 방법으로 본 발명의 수지 조성물을 제조할 수도 있다. 이 경우 알킬 (메트)아크릴레이트 및/또는 벤질 (메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산이 열에 의해 가수 축합 반응하면서 글루타르산 무수물을 생성하면서 4원 공중합체를 형성하게 된다.
On the other hand, when the component of the formula (1) of the resin composition of the present invention is glutaric anhydride, without addition of the component of the formula (1), of the alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and benzyl (meth) acrylate The resin composition of this invention can also be manufactured by the method of bulk-polymerizing three components, or carrying out suspension polymerization and heat-treating these. In this case, the alkyl (meth) acrylate and / or benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are hydrolyzed by heat to form glutaric anhydride while forming a quaternary copolymer.

나아가, 본 발명은 상기 본 발명의 공중합체와 고분자량 아크릴계 수지가 컴파운딩된 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물을 제공한다. 한편, 상기와 같은 본 발명의 수지 조성물은 당해 기술 분야에 잘 알려진 블랜드 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 상기 수지 조성물은 상기 공중합체와 고분자량 아크릴계 수지를 블랜딩하여 제조될 수 있다.
Furthermore, the present invention provides a compounding resin composition for an optical film in which the copolymer of the present invention and a high molecular weight acrylic resin are compounded. On the other hand, the resin composition of the present invention as described above may be prepared according to the blend resin production method well known in the art. For example, the resin composition of the present invention may be prepared by blending the copolymer with a high molecular weight acrylic resin.

상기 고분자량 아크릴계 수지는 상기 공중합체의 중량평균분자량보다 2 만 내지 10만 더 큰 분자량을 갖는 것이 바람직하며, 상기 고분자량 아크릴계 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만의 중량평균분자량을 갖는 경우에는 수지의 인성(toughness) 향상 효율이 크지 않은 문제가 있고, 상기 공중합체의 중량평균분자량보다 10만을 초과하는 더 큰 분자량을 갖는 경우에는 수지 블렌드의 가공 시 수지의 투명도가 감소할 수 있는 문제가 있다. 따라서, 상기 고분자량 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 12만 내지 30만인 것이 바람직하다.
The high molecular weight acrylic resin preferably has a molecular weight of 20,000 to 100,000 greater than the weight average molecular weight of the copolymer, and when the weight average molecular weight of the high molecular weight acrylic resin has a weight average molecular weight of less than the above range If the toughness improvement efficiency is not large, and the copolymer has a larger molecular weight of more than 100,000 than the weight average molecular weight of the copolymer, there is a problem that the transparency of the resin may be reduced during processing of the resin blend. Therefore, the weight average molecular weight of the high molecular weight acrylic resin is preferably 120,000 to 300,000.

상기 고분자량 아크릴계 수지는 전체 컴파운딩 수지 조성물을 기준으로 0 초과 15 중량% 이하의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 상기와 같이 고분자량 아크릴계 수지가 포함되는 경우 수지의 인성(toughness)을 향상시켜서 제막 연신 과정에서 연신율 및 연신 강도를 향상시키는 효과가 있으며, 다만 15 중량 %을 초과하는 함량으로 포함되는 경우에는 수지의 투명도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
The high molecular weight acrylic resin is preferably contained in an amount of more than 0 to 15% by weight based on the total compounding resin composition, when the high molecular weight acrylic resin is included as described above to improve the toughness of the resin (toughness) film forming There is an effect of improving the elongation and stretch strength in the stretching process, but when included in an amount exceeding 15% by weight may cause a problem that the transparency of the resin is lowered.

상기 고분자량 아크릴계 수지는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The high molecular weight acrylic resin preferably contains an alkyl (meth) acrylate, the alkyl (meth) acrylate is methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate And ethyl acrylate.

한편, 상기 고분자량 아크릴계 수지는 상기 알킬(메타)아크릴레이트와 함께 (메트)아크릴산, 말레산무수물, 및 말레이미드계로 이루어진 그룹으로 선택된 성분을 포함할 수 있으며, 상기 고분자량 아크릴계 수지는 바람직하게는 상기 성분들로 이루어진 단량체로 구성된 공중합 형태일 수 있다. 보다 바람직하게는 알킬 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 아크릴계 수지이다.
Meanwhile, the high molecular weight acrylic resin may include a component selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic anhydride, and maleimide based together with the alkyl (meth) acrylate, and the high molecular weight acrylic resin is preferably It may be a copolymer form consisting of monomers consisting of the above components. More preferably, it is acrylic resin which consists of alkyl (meth) acrylate units.

다른 측면에서 본 발명은 상기 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 광학 필름에 관한 것이다.
In another aspect, the present invention relates to an optical film comprising the resin composition of the present invention.

상기 본 발명의 광학 필름은 신장율(Tensile elongation)이 250 ~ 400 %인 것이 바람직하며, 250% 미만인 경우 연신 조건에 따른 배율 조절에 한계가 생길 수 있는 문제가 있다. 한편, 연신 배율이 높을수록 수지의 인성(toughness) 향상되는 경향이 있으나, 현재 획득할 수 있는 수지의 연신 배율의 상한은 400% 정도이다. 본 발명에 있어서, 신장율이란 100mm/min의 속도로 연신 전 180㎛의 샘플을 Tg 근처의 온도에서 연신하여 파단까지의 연신 비율을 측정한 것을 의미한다.
The optical film of the present invention preferably has elongation (Tensile elongation) of 250 to 400%, if less than 250% there is a problem that may cause a limit in the magnification control according to the stretching conditions. On the other hand, the higher the draw ratio tends to improve the toughness of the resin, but the upper limit of the draw ratio of the resin that can be currently obtained is about 400%. In the present invention, the elongation rate means that a sample having a thickness of 180 µm before stretching at a rate of 100 mm / min is stretched at a temperature near Tg to measure the stretching ratio to break.

상기 광학 필름은 상기 수지 조성물을 용액 캐스터법이나 압출법과 같은 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 따라 필름 형태로 제조할 수 있다. 경제적인 면을 고려할 때 압출법을 사용하는 것이 더 바람직하다. 경우에 따라 필름 제조 공정 시에, 필름의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 개량제와 같은 첨가제를 추가로 첨가할 수 있으며, 일축 또는 이축 연신 단계가 추가로 수행될 수 있다.
The optical film may be prepared in the form of a film according to a method well known in the art, such as a solution caster method or an extrusion method. In view of economics, it is more preferable to use an extrusion method. In some cases, during the film production process, an additive such as a modifier may be further added within a range that does not impair the physical properties of the film, and a uniaxial or biaxial stretching step may be further performed.

연신 공정은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 수행할 수도 있고, 모두 수행할 수도 있다. 또한, 종 방향 연신과 횡 방향 연신을 모두 수행하는 경우에, 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후에 다른 방향으로 연신할 수도 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 또한, 상기 연신은 한 단계로 수행될 수도 있고, 다단계에 걸쳐 이루어질 수도 있다. 종 방향 연신의 경우, 롤 사이의 속도 차에 의한 연신을 수행할 수 있으며, 횡 방향 연신의 경우 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통상 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신 시에 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다 단계로 수행할 경우에도 보잉 억제 효과를 얻을 수 있다.
The stretching process may perform longitudinal (MD) stretching, transverse (TD) stretching, or both. In the case of performing both the longitudinal drawing and the transverse drawing, either one of them may be stretched in the other direction, or the two directions may be stretched at the same time. In addition, the stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps. In the case of longitudinal stretching, stretching by the speed difference between rolls can be performed, and in the case of transverse stretching, tenter can be used. The time of railing of the tenter is usually within 10 degrees, thereby suppressing the bowing phenomenon occurring in the transverse direction drawing and controlling the angle of the optical axis regularly. Even when the transverse stretching is performed in multiple stages, the effect of inhibiting the bowing can be obtained.

한편, 상기 연신은, 상기 수지 조성물의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20℃) ~ (Tg+30℃)의 범위에서 수행되는 것이 바람직하며, 이는 저장 탄성율이 저하되기 시작하고 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도부터, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 가리키는 것이다. 수지 조성물의 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 상기 연신 공정시의 온도는 수지 조성물의 유리전이온도인 것이 더 바람직하다.
On the other hand, the stretching, when the glass transition temperature of the resin composition is Tg, it is preferably performed in the range of (Tg-20 ° C) ~ (Tg + 30 ° C), which starts to decrease the storage modulus Therefore, it refers to a region from the temperature at which the loss modulus becomes larger than the storage modulus to a temperature at which the orientation of the polymer chain is relaxed and lost. The glass transition temperature of the resin composition can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The temperature at the time of the stretching step is more preferably the glass transition temperature of the resin composition.

연신 속도는 소형 연신기(universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100min/min의 범위 내에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2m/min의 범위 내에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 연신 배율은 5 내지 300% 정도인 것이 바람직하다.The stretching speed is preferably in the range of 1 to 100 min / min for a universal testing machine (Zwick Z010) and in the range of 0.1 to 2 m / min for a pilot stretching machine And the stretching magnification is preferably about 5 to 300%.

상기와 같은 연신 과정을 통해 필름의 위상차 특성을 조절할 수 있다.
Through the stretching process as described above it is possible to adjust the phase difference characteristics of the film.

한편, 상기와 같은 방법으로 제조된 본 발명의 광학 필름은 파장 550nm에서 면 방향 위상값(Rin)이 0 내지 10nm이고, 두께 방향 위상차값(Rth)이 -5 내지 10nm 정도이다. 여기서 상기 면 방향 위상차값은 하기 수학식 1로 정의된 값을 말하며, 두께 방향 위상차값은 하기 수학식 2로 정의된 값을 말한다.
On the other hand, the optical film of the present invention prepared by the above method has a plane direction phase value (R in ) is 0 to 10nm, the thickness direction phase difference value (R th ) is about -5 to 10nm at a wavelength of 550nm. Here, the plane direction retardation value refers to a value defined by Equation 1 below, and the thickness direction retardation value refers to a value defined by Equation 2 below.

[수학식 1][Equation 1]

Rin=(nx-ny)×d
R in = (n x -n y ) x d

[수학식 2]&Quot; (2) "

Rth=(nz-ny)×d
R th = (n z -n y ) x d

상기 [수학식 1] 및 [수학식 2]에서, nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이고, d는 필름의 두께이다.
In [Equation 1] and [Equation 2], n x is the refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film, n y is the vertical direction of the n x direction in the plane direction of the film It is a refractive index, n z is a refractive index of a thickness direction, and d is a thickness of a film.

또한, 본 발명의 광학 필름은 열팽창계수가 50 내지 70ppm/℃ 정도로, 종래의 아크릴계 필름에 비해 낮은 열팽창계수를 갖는다. 이와 같이 열팽창계수가 낮기 때문에, 본 발명의 광학 필름을 편광판에 적용할 경우 컬 발생을 억제할 수 있다.
In addition, the optical film of the present invention has a coefficient of thermal expansion of 50 to 70ppm / ℃, has a lower coefficient of thermal expansion than conventional acrylic film. Since the coefficient of thermal expansion is thus low, curling can be suppressed when the optical film of the present invention is applied to a polarizing plate.

또한, 본 발명의 광학 필름은 그 두께가 20 ~ 200㎛, 바람직하게는 40 ~ 120㎛이며, 투명도는 0.1 내지 3% 정도이고, 광 투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다. 필름의 두께, 투명도 및 투과도가 상기 범위 내일 때 편광판 보호 필름으로 사용되기 적합하기 때문이다.
Moreover, it is preferable that the optical film of this invention is 20-200 micrometers, Preferably it is 40-120 micrometers, transparency is about 0.1 to 3%, and light transmittance is 90% or more. It is because it is suitable to be used as a polarizing plate protective film when the thickness, transparency, and transmittance of a film exist in the said range.

또 다른 측면에서 본 발명은 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 보호 필름으로 구비된 본 발명에 따른 광학 필름을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
In another aspect, the present invention relates to a polarizer comprising a polarizer and an optical film according to the present invention provided on at least one surface of the polarizer as a protective film.

본 발명에 따른 광학 필름은 편광자의 양면에 구비될 수도 있고, 일면에만 구비될 수도 있다. 본 발명의 광학 필름이 편광자의 일면에 구비될 경우, 다른 한 면에는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 편광자 보호 필름, 예를 들면, TAC 필름, PET 필름, COP필름, PC 필름, 노보넨계 필름 등이 구비될 수 있으며, 이 중에서도 경제성 등을 고려할 때, TAC 필름이 특히 바람직하다. 본 발명의 광학 필름은 열팽창계수가 TAC 필름과 유사하기 때문에, 편광자 일면에 TAC 필름이 부착되고, 다른 면에 본원 발명의 광학 필름이 부착되는 경우, 열팽창계수 차이로 인해 발생하는 컬 현상을 최소화할 수 있다.
The optical film according to the present invention may be provided on both sides of the polarizer, or may be provided only on one surface. When the optical film of the present invention is provided on one side of the polarizer, on the other side, a polarizer protective film well known in the art, for example, TAC film, PET film, COP film, PC film, norbornene-based film, etc. Among them, in consideration of economics and the like, TAC film is particularly preferred. Since the coefficient of thermal expansion of the optical film of the present invention is similar to that of the TAC film, when the TAC film is attached to one side of the polarizer and the optical film of the present invention is attached to the other side, the curl phenomenon caused by the difference in coefficient of thermal expansion is minimized. Can be.

한편, 상기 편광자와 본 발명의 광학 필름 및/또는 보호 필름의 부착은, 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 필름 또는 편광자의 표면에 접착제를 코팅한 후, 보호 필름과 편광자를 합지 롤로 가열 합지하거나, 상온 압착하여 합지하는 방법에 의해 수행될 수 있다. 한편, 상기 접착제로는 당해 기술 분야에서 사용되는 접착제들, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 아크릴계 접착제 등이 제한 없이 사용될 수 있다.
On the other hand, the attachment of the polarizer and the optical film and / or protective film of the present invention, after coating the adhesive on the surface of the film or polarizer using a roll coater, gravure coater, bar coater, knife coater or capillary coater, etc. , The protective film and the polarizer may be carried out by laminating by heating with a lamination roll, or laminating by pressing at room temperature. As the adhesive, adhesives used in the related art, for example, a polyvinyl alcohol adhesive, a polyurethane adhesive, an acrylic adhesive and the like may be used without limitation.

상기와 같이 제조되는 본 발명의 편광판은 바람직하게는, 25℃, 50% RH에서 24시간 방치 후의 편광판 휨각이 150도 이하인 것이 바람직하며, 특히, 120 ~ 150도 정도인 것이 좋다. 편광판 휨각이 150도를 초과하면, 편광판의 컬이 심하게 발생되어 디스플레이 품질을 떨어뜨릴 수 있다. 여기서 상기 휨각은 휘어진 편광판을 원호로 보고 측정한 중심각을 의미한다.
The polarizing plate of the present invention manufactured as described above preferably has a polarizing plate bending angle of 150 degrees or less after being left to stand at 25 ° C. and 50% RH for 24 hours, and particularly preferably about 120 to 150 degrees. When the polarizing plate bending angle exceeds 150 degrees, curls of the polarizing plate are severely generated, which may degrade display quality. Here, the bending angle means a center angle measured by looking at the curved polarizing plate as an arc.

또 다른 측면에서 본 발명은 상기 본 발명의 편광판이 포함된 화상표시장치에 관한 것이다. 이때 상기 화상표시장치는, 예를 들면, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 전계발광장치(LED) 등일 수 있다.
In another aspect, the present invention relates to an image display device including the polarizing plate of the present invention. In this case, the image display device may be, for example, a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescent device (LED), or the like.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시에는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are given for the purpose of helping to understand the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 물성 평가 방법은 하기와 같다.
In the present invention, the physical property evaluation method is as follows.

1. 중량평균분자량: 제조된 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정하였다.1. Weight average molecular weight: The prepared resin was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel osmosis chromatography (GPC).

2. 유리전이온도(Tg): TA Instrument사의 시차주사열량체(DSC)를 이용하여 측정하였다.2. Glass transition temperature (Tg): Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) of TA Instrument.

3. 헤이즈 및 광선 투과율: ASTM1003 방법에 의거하여 측정하였다.3. Haze and light transmittance: Measured according to ASTM 1003 method.

4. 인성: 60㎛ 두께의 필름을 손으로 굽혀 끊어지는 상태로 측정하였으며, 10번 수행 시에 한번도 끊어지지 않는 경우는 ◎, 1 ~ 3번 끊어지는 경우는 ○, 5번 이상 끊어지는 경우는 ×로 표시하였다.4. Toughness: 60μm thick film was measured by bending by hand, and when it is broken 10 times, it is not broken at all. ◎, 1 ~ 3 times broken, ○ when broken more than 5 times. Marked with x.

5. 열팽창계수(CTE): Perkin Elmer사의 Pyris 6 DCS를 사용하여 측정하였다.5. Thermal Expansion Coefficient (CTE): Measured using Pyris 6 DCS from Perkin Elmer.

6. 위상차: Ellipso Tech사의 Elli-SE를 이용하여 측정하였다.6. Phase difference: It was measured using Elli-SE of Ellipso Tech.

7. 수지 조성: C13-NMR을 이용하여 측정하였다.7. Resin composition: Measured using C13-NMR.

8. 엘로우 인덱스(YI): 헌터랩 칼라미터를 이용하여 측정하였다.8. Yellow index (YI): Measured using a Hunter Lab colorimeter.

9. 신장율(Tensile elongation): 100mm/min의 속도로 연신 전 180㎛의 샘플을 Tg 근처의 온도에서 연신하여 파단까지의 연신 비율을 측정하였다.
9. Tensile elongation: A sample of 180 µm before stretching at a rate of 100 mm / min was drawn at a temperature near Tg to measure the elongation to break.

<실시예 1~3>&Lt; Examples 1-3 >

메틸 메타크릴레이트 단량체, 메타크릴산 단량체, 벤질 메타크릴레이트 단량체를 하기 [표 1]에 기재된 함량으로 중합 용매인 톨루엔에 혼합하고, 이 혼합 용액 100 중량부에 대하여 개시제인 다이큐밀퍼록사이드 0.03중량부, 분자량 조절제인 t-도데실머캡탄 0.5중량부를 넣어 중합 용액을 제조한 후, 연속 괴상 중합으로 145℃에서 2시간 동안 중합한 후 250℃, 진공도 20torr의 휘발조에서 미반응 모노머 및 용매를 탈휘한 후 메틸 메타크릴레이트 단위, 메타크릴산 단위, 벤질 메타크릴레이트 단위 및 글루타르산 무수물 단위를 하기 [표 1]에 기재된 함량으로 포함하는 수지를 펠렛으로 제조하였다.
A methyl methacrylate monomer, a methacrylic acid monomer, and a benzyl methacrylate monomer are mixed with toluene, which is a polymerization solvent, in the amounts shown in Table 1 below, and 0.03 weight of dicumyl peroxide, which is an initiator, based on 100 parts by weight of the mixed solution. After preparing 0.5 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, a molecular weight regulator, to prepare a polymerization solution, the polymerization was carried out at 145 ° C. for 2 hours by continuous bulk polymerization, and then the unreacted monomer and solvent were removed from a volatile bath at 250 ° C. and a vacuum degree of 20 torr. After the reaction, a resin containing methyl methacrylate unit, methacrylic acid unit, benzyl methacrylate unit, and glutaric anhydride unit in the amounts shown in the following [Table 1] was prepared as pellets.

제조된 수지의 조성, 중량평균분자량, 유리전이온도, MI(220℃에서 10kg 무게로 눌렀을 때 10분 동안 나오는 수지의 양을 의미함, 단위는 g/10min임.), 헤이즈를 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 1]에 도시하였다.The composition of the prepared resin, weight average molecular weight, glass transition temperature, MI (meaning the amount of resin coming out for 10 minutes when pressed at 220 ℃ 10kg weight, the unit is g / 10min.), And the haze was measured. The measurement results are shown in Table 1 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 공중합체 중합 용액Copolymer polymerization solution BzMABzMA 55 55 77 MMAMMA 8585 8585 8585 MAAMAA 1010 101101 88 T-도데실머캡탄T-dodecylmercaptan 0.40.4 0.30.3 0.20.2 반응 시간Reaction time 22 2.52.5 22 반응 온도(℃)Reaction temperature (캜) 145145 140140 145145 최종 공중합체 성분Final copolymer components BzMABzMA 4.94.9 5.15.1 7.27.2 MMAMMA 84.884.8 84.684.6 84.784.7 MAAMAA 1.71.7 1.81.8 1.81.8 G/AG / A 8.68.6 8.58.5 6.36.3 수지 물성Resin properties 중량평균분자량(Mw*104)Weight average molecular weight (Mw * 10 4 ) 11.511.5 13.213.2 14.314.3 Tg(℃)Tg (占 폚) 126.7126.7 128.2128.2 125.3125.3 MI(g/10min)MI (g / 10 min) 2.62.6 2.12.1 1.91.9 헤이즈(%)Haze (%) 0.20.2 0.20.2 0.20.2

BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate

MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate

MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid

G/A : 글루타르산 무수물
G / A: glutaric anhydride

그런 다음, 상기 수지를 T-다이 압출기를 이용하여 180㎛ 필름으로 제조하고, MD 방향으로 1.9배, TD방향으로 1.9배 동시 2축 연신하여, 50㎛ 두께의 광학 필름을 제조하였다. 제조된 광학 필름의 위상차값, 인성, 신장율을 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 2]에 도시하였다.Then, the resin was prepared into a 180 μm film by using a T-die extruder, and then biaxially stretched 1.9 times in the MD direction and 1.9 times in the TD direction to prepare an optical film having a thickness of 50 μm. The retardation value, toughness, and elongation rate of the prepared optical film were measured. The measurement results are shown in the following [Table 2].

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 필름 물성Film properties Rin/RthRin / Rth 0.2/-0.20.2 / -0.2 0.2/-0.10.2 / -0.1 0.3/0.10.3 / 0.1 인성tenacity 신장율(%)Elongation (%) 290290 320320 335335

<실시예 4><Example 4>

하기 표 3에 기재된 바와 같이 상기 실시예 1 에서 제조된 공중합체에 메틸 메타크릴레이트와 메타크릴산이 9:1의 중량비로 공중합된 중량평균 분자량 12만의 고분자량 아크릴계 수지를 컴파운드 하여 컴파운드 수지 조성물을 제조하고, 상기 수지를 T-다이 압출기를 이용하여 180㎛ 필름으로 제조하고, MD 방향으로 1.9배, TD방향으로 1.9배 동시 2축 연신하여, 50㎛ 두께의 광학 필름을 제조하였다. 제조된 광학 필름의 위상차값, 인성, 신장율을 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 4]에 도시하였다.
A compound resin composition was prepared by compounding a high molecular weight acrylic resin having a weight average molecular weight of 120,000, wherein methyl methacrylate and methacrylic acid were copolymerized in a weight ratio of 9: 1 to the copolymer prepared in Example 1, as shown in Table 3 below. The resin was prepared into a 180 μm film using a T-die extruder, and biaxially stretched 1.9 times in the MD direction and 1.9 times in the TD direction to prepare an optical film having a thickness of 50 μm. The retardation value, toughness, and elongation rate of the prepared optical film were measured. The measurement results are shown in the following [Table 4].

<실시예 5><Example 5>

메틸 메타크릴레이트 단량체, 메타크릴산 단량체, 벤질 메타크릴레이트 단량체를 하기 [표 3]에 기재된 함량으로 중합 용매인 톨루엔에 혼합하고, 이 혼합 용액 100 중량부에 대하여 개시제인 다이큐밀퍼록사이드 0.03중량부, 분자량 조절제인 t-도데실머캡탄 0.5중량부 를 넣어 중합 용액을 제조한 후, 연속 괴상 중합으로 145℃에서 2시간 동안 중합한 후 250℃, 진공도 20torr의 휘발조에서 미반응 모노머 및 용매를 탈휘한 후 메틸 메타크릴레이트 단위, 메타크릴산 단위, 벤질 메타크릴레이트 단위 및 글루타르산 무수물 단위를 하기 [표 3]에 기재된 함량으로 포함하는 수지를 펠렛으로 제조하였다.
A methyl methacrylate monomer, a methacrylic acid monomer, and a benzyl methacrylate monomer are mixed with toluene as a polymerization solvent in the amounts shown in Table 3 below, and 0.03 weight of dicumyl peroxide as an initiator with respect to 100 parts by weight of the mixed solution. In addition, 0.5 weight part of t-dodecyl mercaptan, a molecular weight regulator, was added to prepare a polymerization solution, and then polymerized at 145 ° C. for 2 hours by continuous bulk polymerization. After devolatilization, a resin containing methyl methacrylate unit, methacrylic acid unit, benzyl methacrylate unit, and glutaric anhydride unit in the amounts shown in the following [Table 3] was prepared as pellets.

상기와 같이 제조된 펠렛에 중량평균 분자량 13만의 메틸 메타크릴레이트로 이루어진 고분자량 아크릴계 수지를 컴파운드 하여 컴파운드 수지 조성물을 제조하고, 상기 수지를 T-다이 압출기를 이용하여 180㎛ 필름으로 제조하고, MD 방향으로 1.9배, TD방향으로 1.9배 동시 2축 연신하여, 50㎛ 두께의 광학 필름을 제조하였다. 제조된 광학 필름의 위상차값, 인성, 신장율을 측정하였다. 측정 결과는 하기 [표 4]에 도시하였다.Compounding a high molecular weight acrylic resin consisting of methyl methacrylate with a weight average molecular weight of 130,000 to a pellet prepared as described above to prepare a compound resin composition, the resin was prepared as a 180㎛ film using a T-die extruder, MD Simultaneous biaxial stretching was performed 1.9 times in the direction and 1.9 times in the TD direction to prepare an optical film having a thickness of 50 µm. The retardation value, toughness, and elongation rate of the prepared optical film were measured. The measurement results are shown in the following [Table 4].

구분division 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 공중합체 중합 용액Copolymer polymerization solution BzMABzMA 55 77 MMAMMA 8585 8585 MAAMAA 1010 88 T-도데실머캡탄T-dodecylmercaptan 0.40.4 0.40.4 반응 시간Reaction time 22 2.52.5 반응 온도(℃)Reaction temperature (캜) 145145 155155 최종 공중합체 성분Final copolymer components BzMABzMA 4.94.9 7.37.3 MMAMMA 84.884.8 84.784.7 MAAMAA 1.71.7 1.51.5 G/AG / A 8.68.6 6.56.5 고분자량 아크릴계 수지High molecular weight acrylic resin MMA-MAA(9:1), 12*104 MMA-MAA (9: 1), 12 * 10 4 55 MMA, 13*104 MMA, 13 * 10 4 1010 고분자량 아크릴계 수지 혼합 전 물성Physical properties before mixing high molecular weight acrylic resin 중량평균분자량(Mw*104)Weight average molecular weight (Mw * 10 4 ) 11.511.5 11.711.7 Tg(℃)Tg (占 폚) 126.7126.7 125125 MI(g/10min)MI (g / 10 min) 2.62.6 2.92.9 헤이즈(%)Haze (%) 0.40.4 0.30.3 혼합 후 최종 수지 물성Final resin properties after mixing Tg(℃)Tg (占 폚) 128128 123.2123.2

BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate

MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate

MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid

G/A : 글루타르산 무수물G / A: glutaric anhydride

구분division 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 필름 물성Film properties Rin/RthRin / Rth 0.3/0.10.3 / 0.1 0.3/0.40.3 / 0.4 인성tenacity 신장율(%)Elongation (%) 320320 355355

<비교예 1 ~2><Comparative Example 1-2>

메틸 메타크릴레이트 단량체, 메타크릴산 단량체, 벤질 메타크릴레이트 단량체를 하기 [표 5]에 기재된 함량 및 분자량으로 혼합한 점을 제외하고는 <실시예 1>과 동일한 방법으로 수지 조성물, 광학 필름 및 편광판을 각각 제조하였다.
The resin composition, the optical film, and the same method as in <Example 1> except that the methyl methacrylate monomer, methacrylic acid monomer, and benzyl methacrylate monomer were mixed in the amounts and molecular weights described in the following [Table 5]. Each polarizing plate was produced.

제조된 수지 조성물의 조성, 중량평균분자량, 유리전이온도, MI(220℃에서 10kg 무게로 눌렀을 때 10분 동안 나오는 수지의 양을 의미함, 단위는 g/10min임.), 헤이즈를 실시예와 동일한 방법으로 측정하여 [표 5]에 나타내었다.
Composition of the prepared resin composition, weight average molecular weight, glass transition temperature, MI (meaning the amount of resin coming out for 10 minutes when pressed to 10kg weight at 220 ℃, unit is g / 10min.), It measured by the same method and shown in [Table 5].

또한, 제조된 광학 필름의 위상차값, 인성 및 신장율을 실시예와 동일한 방법으로 측정하여 [표 6]에 나타내었다. In addition, the retardation value, toughness and elongation of the prepared optical film was measured in the same manner as in Example and shown in [Table 6].

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 공중합체 중합 용액Copolymer polymerization solution BzMABzMA 55 77 MMAMMA 8585 8585 MAAMAA 1010 88 T-도데실머캡탄T-dodecylmercaptan 0.60.6 0.70.7 반응 시간Reaction time 33 2.52.5 반응 온도(℃)Reaction temperature (캜) 150150 155155 최종 공중합체 성분Final copolymer components BzMABzMA 4.84.8 7.27.2 MMAMMA 85.285.2 84.684.6 MAAMAA 1.61.6 1.51.5 G/AG / A 8.48.4 6.76.7 수지 물성Resin properties 중량평균분자량(Mw*104)Weight average molecular weight (Mw * 10 4 ) 99 8.58.5 Tg(℃)Tg (占 폚) 125.8125.8 123.3123.3 MI(g/10min)MI (g / 10 min) 3.73.7 4.14.1 헤이즈(%)Haze (%) 0.20.2 0.30.3

BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate

MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate

MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid

G/A : 글루타르산 무수물G / A: glutaric anhydride

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 필름 물성Film properties Rin/RthRin / Rth 0.3/-0.20.3 / -0.2 0.3/0.30.3 / 0.3 인성tenacity 신장율(%)Elongation (%) 200200 160160

상기 실시예 및 비교예에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 수지 조성물을 이용하는 경우 신장율(%)이 현저하게 우수한 광학필름을 제조할 수 있다. As can be seen in the above examples and comparative examples, when using the resin composition of the present invention it can be produced an optical film remarkably excellent in elongation (%).

Claims (24)

알킬 (메트)아크릴레이트 단위;
벤질 (메트)아크릴레이트 단위;
(메트)아크릴산 단위; 및
하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하며,
상기 공중합체는 중량평균분자량이 10만 내지 20만인 광학 필름용 수지 조성물:
[화학식 I]
Figure pat00004

상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며,
상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
Alkyl (meth) acrylate units;
Benzyl (meth) acrylate units;
(Meth) acrylic acid units; And
To include a copolymer comprising a unit represented by the formula (I)
The copolymer is a resin composition for an optical film having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000:
(I)
Figure pat00004

In Formula 1, X is NR 3 or O,
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.
제1항에 있어서, 상기 공중합체는
55 내지 94 중량부의 알킬 (메트)아크릴레이트 단위;
2 내지 20 중량부의 벤질 (메트)아크릴레이트 단위;
1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및
3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the copolymer
55 to 94 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units;
2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units;
1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And
The resin composition for optical films containing 3-15 weight part of units represented by the said general formula (I).
제2항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산 단위의 함량이 1 내지 2중량부인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 2,
The resin composition for optical films whose content of the (meth) acrylic acid unit is 1 to 2 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 알킬 기는 탄소수가 1 ~ 10인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The alkyl group of the said alkyl (meth) acrylate unit has a C1-C10 resin composition for optical films.
제4항에 있어서,
상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 메틸 메타크릴레이트인 광학 필름용 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
The said alkyl (meth) acrylate unit is methyl methacrylate resin composition for optical films.
제1항에 있어서,
상기 벤질 (메트)아크릴레이트 단위는 벤질 메타크릴레이트인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The said benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate, the resin composition for optical films.
제1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 및 부틸 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (meth) acrylic acid unit is an optical film resin composition selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylic acid, methyl methacrylic acid, ethyl acrylic acid, ethyl methacrylic acid, butyl acrylic acid and butyl methacrylic acid.
제1항에 있어서,
상기 화학식 I로 표시되는 단위는 글루타르산 무수물인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The unit represented by the formula (I) is a resin composition for an optical film, which is glutaric anhydride.
제1항에 있어서, 상기 공중합체는
55 내지 94 중량부의 메틸 메타크릴레이트 단위;
2 내지 20 중량부의 벤질 메타크릴레이트 단위;
1 내지 10 중량부의 메타크릴산 단위; 및
3 내지 15 중량부의 글루타르산 무수물 단위를 포함하는 공중합체인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the copolymer
55 to 94 parts by weight of methyl methacrylate units;
2 to 20 parts by weight of benzyl methacrylate units;
1 to 10 parts by weight of methacrylic acid units; And
The resin composition for optical films which is a copolymer containing 3-15 weight part glutaric anhydride units.
제1항에 있어서,
상기 광학 필름용 수지 조성물은 유리전이온도가 120℃ 내지 150℃인 광학 필름용 수지 조성물.
The method of claim 1,
The resin composition for optical films has a glass transition temperature of 120 ° C to 150 ° C.
제1항의 공중합체와 고분자량 아크릴계 수지가 컴파운딩된 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
The compounding resin composition for optical films in which the copolymer of Claim 1 and the high molecular weight acrylic resin were compounded.
제11항에 있어서, 상기 고분자량 아크릴계 수지는 상기 공중합체의 중량평균분자량보다 2 만 내지 10만 더 큰 분자량을 갖는 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
The compounding composition of claim 11, wherein the high molecular weight acrylic resin has a molecular weight of 20,000 to 100,000 more than the weight average molecular weight of the copolymer.
제11항에 있어서, 상기 고분자량 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 12만 내지 30만인 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
12. The compounding resin composition for optical films according to claim 11, wherein the weight average molecular weight of the high molecular weight acrylic resin is 120,000 to 300,000.
제11항에 있어서, 상기 고분자량 아크릴계 수지는 전체 컴파운딩 수지 조성물을 기준으로 0 초과 15 중량% 이하의 함량으로 포함되는 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
The compounding resin composition of claim 11, wherein the high molecular weight acrylic resin is included in an amount of more than 0 and 15% by weight or less based on the total compounding resin composition.
제11항에 있어서, 상기 고분자량 아크릴계 수지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 포함하는 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
The compounding resin composition for an optical film according to claim 11, wherein the high molecular weight acrylic resin includes an alkyl (meth) acrylate.
제15항에 있어서, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 광학 필름용 컴파운딩 수지 조성물.
16. The optical film of claim 15, wherein the alkyl (meth) acrylate is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate. Compounding resin composition for use.
청구항 1 내지 16 중 어느 한 항의 수지 조성물을 포함하는 광학 필름.
The optical film containing the resin composition of any one of Claims 1-16.
제17항에 있어서,
상기 광학 필름은 파장 550nm에서 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차값이 0 내지 10nm이고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차값이 -5 내지 10nm인 광학 필름.
[수학식 1]
Rin=(nx-ny)×d
[수학식 2]
Rth=(nz-ny)×d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서,
nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
nz는 두께 방향의 굴절율이며,
d는 필름의 두께임.
18. The method of claim 17,
The optical film has an optical direction retardation value of 0 to 10 nm represented by the following Equation 1 at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation value of -5 to 10 nm represented by the following Equation 2.
[Equation 1]
R in = (n x -n y ) x d
&Quot; (2) &quot;
R th = (n z -n y ) x d
In Equations 1 and 2,
n x is a refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film,
n y is a refractive index in the vertical direction in the n x direction in the plane direction of the film,
n z is the refractive index in the thickness direction,
d is the thickness of the film.
제17항에 있어서, 상기 광학 필름은 열팽창계수가 50 ~ 70ppm/℃인 광학 필름.
The optical film of claim 17, wherein the optical film has a coefficient of thermal expansion of 50 to 70 ppm / ° C. 18.
제17항에 있어서, 상기 광학 필름은 신장율(Tensile elongation)이 250 ~ 400 %인 광학 필름.
The optical film of claim 17, wherein the optical film has a stretch elongation of 250 to 400%.
제17항에 있어서, 상기 광학 필름은 파장 580nm에서 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차값이 0 내지 10nm이고, 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차값이 -5 내지 10nm이고, 열팽창계수가 50 ~ 70ppm/?인 광학 필름.
[수학식 1]
Rin=(nx-ny)×d
[수학식 2]
Rth=(nz-ny)×d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서,
nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
nz는 두께 방향의 굴절율이며,
d는 필름의 두께임.
The method of claim 17, wherein the optical film has a surface direction retardation value represented by the following formula (1) at a wavelength of 580nm 0 to 10nm, the thickness direction retardation value represented by the following formula (2) is -5 to 10nm, the coefficient of thermal expansion Optical film with 50 to 70 ppm / ?.
[Equation 1]
R in = (n x -n y ) x d
&Quot; (2) &quot;
R th = (n z -n y ) x d
In Equations 1 and 2,
n x is a refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film,
n y is a refractive index in the vertical direction in the n x direction in the plane direction of the film,
n z is the refractive index in the thickness direction,
d is the thickness of the film.
제17항에 있어서, 상기 광학 필름은 편광판 보호 필름인 광학 필름.
The optical film of claim 17, wherein the optical film is a polarizing plate protective film.
편광자; 및
상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 청구항 17의 광학 필름을 포함하는 편광판.
A polarizer; And
Polarizing plate comprising the optical film of claim 17 attached to at least one surface of the polarizer.
청구항 17의 광학 필름을 포함하는 화상표시장치.An image display device comprising the optical film of claim 17.
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