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KR20130084189A - Bio based garbage bag and method for producing thereof - Google Patents

Bio based garbage bag and method for producing thereof Download PDF

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Publication number
KR20130084189A
KR20130084189A KR1020120005014A KR20120005014A KR20130084189A KR 20130084189 A KR20130084189 A KR 20130084189A KR 1020120005014 A KR1020120005014 A KR 1020120005014A KR 20120005014 A KR20120005014 A KR 20120005014A KR 20130084189 A KR20130084189 A KR 20130084189A
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KR
South Korea
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weight
agricultural waste
herbal
bio
garbage bag
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Application number
KR1020120005014A
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Korean (ko)
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Inventor
박명종
유영선
정명수
Original Assignee
콘프라테크 주식회사
유영선
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: A bio base garbage bag is provided to by using the abridged transcript agricultural waste of the carbon neutrality [Carbon neutral] type porosity as the raw material of the bio base garbage bag the waste resources can be used and the manufacturing cost can be cut down. CONSTITUTION: A bio base garbage bag comprises: A synthetic resin 50-90 weight% more than one kind selected from the group consisting of the polyolefin based polymer about the pellet composition total 100 weight%, the polyester based polymer, and the polyamide group polymer and polyacrylate type polymer or 2 kinds. The compatibilizing agents 0.5-5 weight% giving compatibility between the synthetic resin and powdered abridged transcript agricultural waste. With the lubricant 0.5-3 weight% for plastic, and the oxidant 0.1-1 weight% for the plastic cracking. It is comprised of order to include the mixture containing the powdered abridged transcript agricultural waste as the residual quantity.

Description

바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법{Bio based Garbage Bag and Method for Producing Thereof}Bio based Garbage Bag and Method for Producing Thereof}

본 발명은 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 생분해성 천연물질로서 탄소중립형(Carbon neutral) 물질로 분류되는 다공성의 초본계 농산폐기물을 사용하여 폐자원을 활용하는 동시에 플라스틱으로써 적합한 물성 및 분해효능을 갖는 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법에 관한 것이다The present invention relates to a bio-based garbage bag and a method for manufacturing the same, and more specifically, to utilize waste resources using porous herbal agricultural wastes classified as carbon neutral materials as biodegradable natural materials. The present invention relates to a bio-based garbage bag having suitable physical properties and degradability as a plastic and a method of manufacturing the same.

플라스틱 소재는 우수한 물성, 다양한 기능, 저렴한 가격 등으로 인하여 각종 성형품, 포장재, 산업용재, 소비재 등으로 널리 사용되고 있으나 이 제품들은 적정한 기간 내에 자연적으로 분해되지 않아 심각한 환경오염의 원인으로 대두되고 있다. Plastic materials are widely used in various molded products, packaging materials, industrial materials, consumer goods, etc. due to their excellent physical properties, various functions, and low prices. However, these products do not decompose naturally within a reasonable period of time, causing serious environmental pollution.

이러한 플라스틱 폐기물을 처리하기 위한 방법으로 종래에는 매립, 소각, 재활용 등의 방법을 취해왔으나 이들 각각에 따른 문제점으로 인하여 수개월 내지 수년 이내에 물, 이산화탄소, 메탄가스 등으로 완전 분해될 수 있는 바이오 플라스틱에 대한 연구가 다양한 방법으로 진행되고 있다. 일부 선진국에서는 이미 바이오 플라스틱 사용을 의무화하는 등의 실용화가 상당한 수준에 이른다.As a method for treating such plastic waste, conventional methods such as landfill, incineration, and recycling have been taken, but due to the problems associated with each of them, bioplastics that can be completely decomposed into water, carbon dioxide, and methane gas within months or years. Research is ongoing in a variety of ways. In some developed countries, the practical use of bioplastics has already been reached.

바이오 플라스틱을 분해성 측면에서 구분하면 미생물, 효소 등에 의해 플라스틱 분해가 일어나는 생분해성 플라스틱(Bio-Degradable Plastic), 태양광 및 태양광에 의한 복사열 등에 의한 광화학적, 열적반응에 의한 분자쇄 결합의 파괴(chemical bond cleavage)에 의한 플라스틱 분해가 일어나는 광분해성 플라스틱(Photo-Degradable Plastic), 온도 등의 영향에 의한 산화반응에 의해 플라스틱 분해가 일어나는 산화분해 플라스틱(Oxidation-Degradable Plastic) 및 가수분해반응에 의해 분해가 일어나는 가수분해 플라스틱(Hydrolytically-Degradable Plastic) 등으로 분류되어 왔다.When bioplastics are classified in terms of degradability, biodegradable plastics in which plastics are decomposed by microorganisms, enzymes, and the like, and destruction of molecular chain bonds by photochemical and thermal reactions such as radiation from solar light and sunlight ( Photo-degradable plastics that break down plastics by chemical bond cleavage, oxidation-degradable plastics that break down plastics by oxidation under the influence of temperature, and hydrolysis Has been classified as hydrolytically-degradable plastics.

최근의 바이오 플라스틱 정의에 따르면 바이오 플라스틱은 크게 셀룰로오스 대비 6개월 이내에 분해되는 생분해 플라스틱과 생분해기간은 6개월 이상이지만 기존 생분해 플라스틱의 단점을 극복하고, 이산화탄소 저감 측면이 강조된 바이오 베이스 플라스틱으로 나누어지는데, 바이오 베이스 플라스틱(일본의 경우, 바이오매스 플라스틱이라 함)은 옥수수 등 식물로부터 유래하는 소위 바이오매스를 15-25% 이상 함유하는 플라스틱을 말하는데 대기 중의 탄소가 광합성에 의해 고정된 식물자원을 원료로 사용함으로써 대기 중의 이산화탄소의 농도가 증가되는 것을 억제하는 효과가 있고, 한정된 자원인 석유의 소비량을 줄일 수 있으며, 폐기 후에는 미생물에 의해 분해되기 때문에 최근 주목을 받고 있다. 이중 특히 식용으로 사용하기 어려운 농산폐기물, 산업폐기물, 식품공장 부산물 등의 비식용계 유기성 폐자원에 속하는 식물체 바이오매스가 친환경적인 탄소중립형(Carbon neutral) 바이오매스 소재로 주목을 받고 있으면 페트병에서 자동차 내장재에 까지 폭넓게 적용이 되고 있다. 특히 자동차 내장재의 경우 미국, 일본, 유럽을 중심으로 자동차 내장면적의 68%까지 식물체 바이오매스를 적용하고 있다.       According to the recent definition of bioplastics, bioplastics are divided into biodegradable plastics that are largely degraded within 6 months compared to cellulose and biobased plastics that overcome the shortcomings of existing biodegradable plastics and emphasize carbon dioxide reduction. Base plastic (in Japan, called biomass plastic) refers to plastic containing 15-25% or more of so-called biomass derived from plants such as corn, by using plant resources fixed in carbon by photosynthesis as raw materials. It has recently been attracting attention because it has the effect of suppressing the increase in the concentration of carbon dioxide in the atmosphere, can reduce the consumption of petroleum, a limited resource, and is decomposed by microorganisms after disposal. In particular, if plant biomass, which belongs to non-edible organic waste resources such as agricultural waste, industrial waste, and food plant by-products, which are difficult to use for food, is attracting attention as an eco-friendly carbon neutral biomass material, It is widely applied to. In particular, plant interior materials are applied to plant biomass up to 68% of the vehicle interior area, mainly in the US, Japan and Europe.

전분은 생분해성 플라스틱 조성물을 제조하기 위한 천연물질로서 그 분해성능이 우수하여 널리 사용되고 있지만, 일련의 제조공정을 거쳐 생산되는 원료로서 이를 대신하여 임의의 제조공정을 따르지 않고 자연적으로 발생되는 폐자원을 변성처리를 하지 않고 그대로 활용하는 방안에 대한 연구가 필요하다. 또한, 전분 등을 이용하여 제조된 생분해성 고분자 물질은 강도 및 내충격성이 떨어져 물성 측면에서 미약한 문제점이 있으며, 식량자원을 소모시키는 단점이 있다.Starch is a natural material for producing biodegradable plastic compositions and is widely used because of its excellent degradability, but it is a raw material produced through a series of manufacturing processes. It is necessary to study how to use it as it is without denaturation treatment. In addition, the biodegradable polymer material manufactured using starch, etc., has a weak problem in terms of physical properties and strength and impact resistance, and consumes food resources.

본 발명의 목적은 탄소중립(Carbonnewtral)형 물질인 곡물껍질, 곡물대 등의 다공성 초본계 농산폐기물을 이용함으로써 폐자원을 활용하는 동시에 플라스틱 대체원료로서 적합한 물성 및 산화 생분해 효능을 갖는 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to utilize waste materials by using porous herbaceous agricultural wastes such as grain shells and grain beds, which are carbon-neutral materials, and bio-based garbage bags having suitable physical properties and oxidative biodegradation effects as plastic substitutes. And to provide a method for producing the same.

본 발명에 따른 바이오 베이스 쓰레기 봉투는 전체 총 100중량%에 대하여 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 폴리아크릴레이트계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지 50-90중량%, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물 및 무기질 필러와 이질적인 합성수지간의 상용성을 부여하는 상용화제 0.5-5중량%, 플라스틱용 활제 0.5-3중량%, 플라스틱 분해용 산화제 0.1-1중량% 및 잔량으로 파우더(분말) 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 포함하도록 이루어짐을 특징으로 한다.The bio-based garbage bag according to the present invention comprises one or two or more kinds of synthetic resins selected from the group consisting of polyolefin-based polymers, polyester-based polymers, polyamide-based polymers, and polyacrylate-based polymers based on a total of 100% by weight. 90% by weight, 0.5-5% by weight of a compatibilizer which gives compatibility between the synthetic resin and powdered herbal based agricultural waste and inorganic fillers and heterogeneous synthetic resin, 0.5-3% by weight of plastic lubricant, 0.1-1% by weight of oxidizing agent for plastic decomposition And the remaining amount is characterized in that the powder (powder) made to include a blend containing herbal based agricultural waste.

또한, 본 발명에 따른 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법은 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 형성하는 제1단계; 상기 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 합성수지, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제, 플라스틱용 활제 및 플라스틱 분해용 산화제와 배합하는 제2단계; 상기 제2단계의 생성물을 일축 또는 이축 압출기로 반응 압출하여 바이오 베이스 펠릿 조성물을 얻는 제3단계; 및 상기 펠릿 조성물을 필름압출기에서 필름형태로 압출하는 제4단계로 이루어지되, 상기 제2단계에서 펠릿 조성물 총 100중량%에 대하여, 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 폴리아크릴레이트계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지는 50-90중량%, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제는 0.5-5중량%, 플라스틱용 활제는 0.5-3중량%, 플라스틱 분해용 산화제는 0.1-1중량%, 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 잔량으로 배합됨을 특징으로 한다. In addition, the method for producing a bio-based garbage bag according to the present invention comprises a first step of forming a blend containing powdery herbal based agricultural waste; A second step of blending the blend containing the powdered herbal based agricultural waste with a synthetic resin, a compatibilizer for imparting compatibility between the synthetic resin and the powdered herbal based agricultural waste, a lubricant for plastic and an oxidizing agent for plastic decomposition; A third step of reacting and extruding the product of the second step with a single screw or twin screw extruder to obtain a bio-based pellet composition; And a fourth step of extruding the pellet composition in the form of a film in a film extruder, wherein the second step is based on 100% by weight of the total pellet composition, a polyolefin polymer, a polyester polymer, a polyamide polymer, and a polyacryl. One or two or more synthetic resins selected from the group consisting of the rate-based polymer is 50-90% by weight, 0.5-5% by weight of a compatibilizer for providing compatibility between the synthetic resin and powdery herbal based agricultural waste, 0.5-3% by weight, oxidizing agent for plastic decomposition, 0.1-1% by weight, characterized in that the blend containing the powdered herbaceous agricultural waste is formulated in the remaining amount.

본 발명에서 사용되는 상기 합성수지의 예로는 LDPE, HDPE, MDPE, LLDPE, VLDPE, PP, PVC, EVA, 비닐아세테이트(PVAc) 및 이들의 공중합체 등의 폴리올레핀류, PET 및 PBT 등의 폴리에스테르류, NYLON-6, NYLON-66 및 NYLON-11 등의 폴리아미드류(PA), PMMA 및 아크릴 공중합체 등의 폴리아크릴레이트류를 들 수 있으며, 본 발명의 바이오 베이스 쓰레기 봉투 조성물에서 합성수지의 양은 상기 조성물 총 100중량%에 대하여 50-90중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 50중량% 미만의 양으로 사용될 경우에는 분산 및 상용성이 급격히 떨어져 제품으로 사용하기 어렵고, 90중량% 초과의 양으로 사용될 경우에는 수지 함량이 과다하므로 경제성이 떨어진다. 제품 상태의 충분한 강도를 유지하기 위해서는 쓰레기 봉투 조성물 총 100중량%에 대하여 60-85중량%의 양으로 사용되는 것이 더욱 바람직하다.Examples of the synthetic resin used in the present invention include polyolefins such as LDPE, HDPE, MDPE, LLDPE, VLDPE, PP, PVC, EVA, vinyl acetate (PVAc) and copolymers thereof, polyesters such as PET and PBT, Polyacrylates, such as polyamides (PA), such as NYLON-6, NYLON-66, and NYLON-11, PMMA, and an acrylic copolymer, are mentioned, The quantity of synthetic resin in the bio-base garbage bag composition of this invention is said composition. It is preferably used in an amount of 50-90% by weight based on 100% by weight in total. When used in an amount of less than 50% by weight, it is difficult to use as a product due to a sharp drop in dispersion and compatibility, and when used in an amount of more than 90% by weight, the economy is low because the resin content is excessive. More preferably, it is used in an amount of 60-85% by weight based on 100% by weight of the total garbage bag composition to maintain sufficient strength of the product condition.

본 발명에서 사용되는 상기 상용화제(compatibilizer)는 비극성인 상기 합성수지와 극성인 초본계 농산폐기물간의 이형성을 제거하여 상용성을 부여하는 물질로서, 그 예로는 글리시딜메타크릴레이트, 에틸렌비닐알콜, 폴리비닐알코올 및 에틸렌비닐아세테이트 등을 포함하여 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 그러나 더욱 바람직하게는 하기 화학식 1의 폴리올레핀계 또는 하기 화학식 2의 폴리올레핀 유도 중합체를 사용할 수 있다. 시판중인 제품으로는 예를 들어 ADPOLY PH-200, EM-200, SMS-554(호남석유화학(주)) 등이 있다. 상기 상용화제는 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물 총 100중량%에 대하여 0.5-5중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 0.5중량% 미만의 양으로 사용될 경우 상용성이 충분하지 못하여 층간 분리현상이 발생할 수 있으며, 5중량% 초과의 양으로 사용될 경우 경제적 효과를 얻을 수 없다. 더욱 바람직하게는 조성물 총 중량에 대하여 0.5-3.0중량%의 양으로 사용된다.The compatibilizer used in the present invention is a substance which gives compatibility by removing the releasability between the non-polar synthetic resin and the polar herbal agricultural waste, and examples thereof include glycidyl methacrylate, ethylene vinyl alcohol, Any one commonly used in the art including polyvinyl alcohol and ethylene vinyl acetate may be used without limitation. However, more preferably, a polyolefin-based polymer of Formula 1 or a polyolefin-derived polymer of Formula 2 may be used. Commercially available products include, for example, ADPOLY PH-200, EM-200, and SMS-554 (Honam Petrochemical Co., Ltd.). The compatibilizer is preferably used in an amount of 0.5-5% by weight based on 100% by weight of the total bioplastic composition of the present invention. When used in an amount of less than 0.5% by weight is insufficient compatibility may cause separation between layers, and when used in an amount of more than 5% by weight it is not possible to obtain an economic effect. More preferably in an amount of 0.5-3.0% by weight relative to the total weight of the composition.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서 R은 H 또는 CH3Wherein R is H or CH 3 Im

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 식에서 R은 H 또는 CH3Wherein R is H or CH 3 Im

본 발명에서 사용되는 상기 플라스틱용 활제는 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물과 합성수지간의 접합 또는 친화력 강화 및 배합, 압출 시 발생되는 마찰열을 감소시켜 열적 분해를 방지하는 동시에 원활한 압출작업을 수행하기 위하여 첨가되는 성분으로서, 이들을 첨가하더라도 기계적 물성은 기초소재와 유사하게 유지 하면서 원활한 작업성을 제공해 준다. 이 활제로는 환경친화도가 높은 천연물인 스테아린산염, 팔미트산염 및 라우르산염으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 칼슘 스테아린산(Calcium Stearate), 아연 스테아린산(Zinc Stearate) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 활제는 전체 조성물 총 100중량%에 대하여 0.5-3중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 0.5중량% 미만의 양으로 사용될 경우 제품 성형 시에 충분한 윤활제로서의 효과를 얻을 수 없고, 3중량% 초과의 양으로 사용될 경우 제품 내부에 결함을 발생시키거나 제품 성형 시 탄화물 또는 flow-mark 등이 발생하여 미려한 미관을 저해함은 물론 경제적 효과를 얻을 수 없다.The lubricant for plastics used in the present invention is added to perform a smooth extrusion operation at the same time to prevent thermal decomposition by reducing the frictional heat generated during the bonding or strengthening affinity and blending between the blend containing the herbal agricultural waste and the synthetic resin and extrusion, extrusion As these components are added, the mechanical properties are maintained similar to the base materials while providing smooth workability. The lubricant may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of stearic acid salts, palmitate salts and laurate salts, which are environmentally friendly natural products. More preferably, calcium stearate, zinc stearate or mixtures thereof may be used. The lubricant is preferably used in an amount of 0.5-3% by weight based on 100% by weight of the total composition. When used in an amount less than 0.5% by weight, the effect as a sufficient lubricant cannot be obtained when molding the product, and when used in an amount exceeding 3% by weight, defects in the product may occur or carbides or flow-marks may occur when forming the product. This hinders the beautiful aesthetics and of course, no economic effect is obtained.

본 발명에서 사용되는 플라스틱 분해용 산화제는 고분자 사슬을 끊어 분해시키기 위해 첨가되는 성분으로서, 당업계에서 통상적으로 사용되는 플라스틱 분해용 산화제라면 제한됨이 없이 사용될 수 있으며, 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물 총 100중량%에 대하여 0.1-1중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 출원인의 한국특허 제10-0641272호에는 산화촉진제로서 고분자의 산화를 촉진시키는 철(Fe), 아연(Zn), 망간(Mn), 티타늄(Ti) 등의 금속 성분을 들 수 있으며, 상기 첨가제는 금속 자체로 조성물에 첨가될 수도 있으나, 유기 화합물과 결합된 유기 컴플렉스의 형태로 첨가될 수도 있다. 이러한 분해용 산화제가 조성물 100중량%에 대하여 0.1중량% 미만의 양으로 사용될 경우 분해 효과가 미미하고, 1중량% 초과의 양으로 사용될 경우 경제성이 떨어진다.The oxidizing agent for plastic decomposition used in the present invention is a component added to break the polymer chain, and may be used without limitation as long as it is a oxidizing agent for plastic decomposition commonly used in the art. It is preferably used in an amount of 0.1-1% by weight relative to%. For example, Korean Patent No. 10-0641272 to the present applicant includes metal components such as iron (Fe), zinc (Zn), manganese (Mn) and titanium (Ti), which promote oxidation of a polymer as an oxidation promoter. In addition, the additive may be added to the composition as a metal itself, or may be added in the form of an organic complex combined with an organic compound. When such an oxidizing agent for decomposition is used in an amount of less than 0.1% by weight relative to 100% by weight of the composition, the degradation effect is insignificant, and when used in an amount of more than 1% by weight, economical efficiency is low.

본 발명에서 사용되는 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 옥수수, 귀리, 쌀, 밀, 보리 등을 포함하는 곡물의 겨(또는 껍질)이나, 볏짚, 옥수수대, 보리대, 밀대, 유채대, 해바라기대 등을 포함하는 곡물의 대 등 초본계 농산물에서 얻어지는 곡물 또는 씨앗 등을 제외한 다공성 부산물 또는 이들의 혼합물이 포함된 배합물을 의미한다. 도 1 (a)-(c) 각각은 도정 작업을 거쳐 얻어진 왕겨의 사진, 왕겨의 확대도 및 분말상의 왕겨 사진으로서, 도 1(b)의 확대도로부터 다공성임을 확인할 수 있다. 본 발명에서는 도 1(c)와 같은 분말 입자가 사용된다. 상기 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 본 발명의 바이오 플라스틱 조성물에서 수지, 상용화제, 활제 및 무기질 필러를 제외한 잔량을 차지하게 된다. 더욱 바람직하게는 조성물 총 중량에 대하여 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 25-50중량%의 양으로 사용된다. 상기 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 상기 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 무기질 필러 5-20중량부 및 표면 코팅제 0.5-2중량부를 포함하도록 이루어지는, 상기 초본계 농산폐기물에 상기 무기질 필러가 함침된 분말상 코팅체인 것이 더욱 바람직하다.Formulation containing herbal agricultural waste used in the present invention is a bran (or husk) of cereals, including corn, oats, rice, wheat, barley, rice straw, corn, barley, wheat, rapeseed, sunflower It means a blend containing porous by-products or mixtures thereof, except for grains or seeds obtained from herbal farm products such as bar of grains including bar and the like. 1 (a)-(c) is a picture of the rice husk obtained through the work of the milling, an enlarged view of the rice husk and a picture of the powder of rice husk, it can be confirmed that the porous from the enlarged view of FIG. In the present invention, powder particles as shown in Fig. 1 (c) are used. The blend containing the herbal agricultural wastes occupies the remaining amount excluding the resin, the compatibilizer, the lubricant and the inorganic filler in the bioplastic composition of the present invention. More preferably, the blend containing herbal based agricultural wastes relative to the total weight of the composition is used in an amount of 25-50% by weight. The blend containing the herbal agricultural waste comprises 5-20 parts by weight of the inorganic filler and 0.5-2 parts by weight of the surface coating agent, based on 100 parts by weight of the herbal agricultural waste, the inorganic filler is impregnated with the agricultural filler It is more preferable that it is a powdered coating material.

상기 무기질 필러는 상기 분말상 초본계 농산폐기물의 다공에 침착되는 물질로서, 탄산칼슘, 유리섬유, 탈크, 운모, 규석, 점토분말, 규회석, 활석, 고령토분체, 실리카, 마이카, 카오린 및 이산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 플라스틱의 물성을 향상시키기 위하여 상기 무기질 필러는 총 100% 중 나노크기의 분체가 1-50%의 양으로 포함된 것을 사용한다. 더욱 바람직하게는, 80-100nm 크기의 분체가 10-30%의 양으로 포함된 것을 사용한다. 또한, 상기 무기질 필러는 상기 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 5-20중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 5중량부 미만의 양으로 사용될 경우 다공질의 초본계 농산폐기물에 함침되는 양이 적어 표면을 충분히 개질시키지 못 하고 다공질의 내부에 공기가 잔존함에 따라 진행과정에서 수분 및 가스가 발생하여 분산 및 상용성을 저하시키는 원인이 되며, 20중량부 초과의 양으로 사용될 경우 초본계 농산폐기물에 침착되고 남은 양이 과다하게 되어 최종 화합물의 기계적 물성을 저하시키는 원인이 될 수 있다.The inorganic filler is a material deposited in the pores of the powdery herbal agricultural waste, and consists of calcium carbonate, glass fiber, talc, mica, silica, clay powder, wollastonite, talc, kaolin powder, silica, mica, kaolin and titanium dioxide. One or a mixture of two or more selected from the group may be used. In order to improve the physical properties of the plastic, the inorganic filler is used in the amount of 1-50% of the nano-size powder in a total of 100%. More preferably, those containing 80-100 nm in size in amounts of 10-30% are used. In addition, the inorganic filler is preferably used in an amount of 5-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the herbal based agricultural waste. When used in an amount less than 5 parts by weight, the amount of impregnated in porous herbal agricultural wastes is small, so that the surface is not sufficiently modified and air and moisture remain in the interior of the process, resulting in water and gas in the process of dispersion and compatibility. When used in an amount of more than 20 parts by weight, it is deposited on herbal agricultural wastes and the remaining amount is excessive, which may cause a decrease in the mechanical properties of the final compound.

상기 표면 코팅제는 상기 초본계 농산폐기물의 표면을 코팅시켜 수분증발을 방지할 수 있는 물질로서, 스테아린산염, 팔미트산염 및 라우르산염으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 칼슘 스테아린산(Calcium Stearate), 아연 스테아린산(Zinc Stearate) 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 표면 코팅제는 상기 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 0.5-2중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 0.5중량부 미만의 양으로 사용될 경우 코팅이 충분하지 못 하여 분말 표면에 수분이 재흡수되는 현상을 방지할 수 없으며, 2중량부 초과의 양으로 사용될 경우 마지막 용융 압출단계에서 고분자화합물과 천연물 간의 슬립성을 유발하여 기계적 물성을 저하시킨다.The surface coating agent is a material capable of coating the surface of the herbal agricultural waste to prevent water evaporation, one or two or more mixtures selected from the group consisting of stearates, palmitates and laurates may be used. Can be. More preferably, calcium stearate, zinc stearate or mixtures thereof may be used. The surface coating agent is preferably used in an amount of 0.5-2 parts by weight based on 100 parts by weight of the herbal based agricultural waste. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the coating may not be sufficient to prevent the reabsorption of moisture on the surface of the powder. If the amount is more than 2 parts by weight, the slip between the polymer compound and the natural product in the final melt extrusion step may be prevented. Deteriorates mechanical properties by inducing properties.

이외에도, 가공성, 제품 안정성, 제품의 성능 등을 향상시키기 위하여 플라스틱 제조를 위한 첨가제로 사용될 수 있는 널리 알려진 다양한 성분들이 소정의 양으로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 접합력을 강화시키고 반발력을 감소시키기 위하여 표면처리제를 소정의 양으로 첨가할 수 있으며, 또한, 플라스틱 제품의 사용기간 중 수지의 물리적, 화학적 성질을 유지하여 분해되지 않도록 하기 위하여 안정제를 소정의 양으로 첨가할 수 있다. 본 발명에서, 화합물의 변형 및 탄화를 방지하여 기계적 물성 및 가공안정성을 유지하기 위하여 분자량이 2,000 미만인 선형 유기 열안정제 및 산화방지제 (irganox 1010 또는 1076 계열)를 통상의 방법에 따라 소정의 양으로 첨가하는 것 또한 바람직하다. In addition, a variety of well-known components that can be used as additives for plastic production can be added in a predetermined amount to improve processability, product stability, product performance, and the like. For example, a surface treating agent may be added in a predetermined amount to enhance bonding strength and reduce repulsion, and a stabilizer may be added to maintain the physical and chemical properties of the resin during the life of the plastic product so as not to decompose. It can be added in an amount of. In the present invention, linear organic thermal stabilizers and antioxidants (irganox 1010 or 1076 series) having a molecular weight of less than 2,000 are added in predetermined amounts in order to prevent deformation and carbonization of the compound to maintain mechanical properties and processing stability. It is also desirable to.

이하, 상기 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물 형성, 형성된 농산폐기물의 배합물과 다른 성분간의 배합, 및 최종 배합물의 압출 공정을 거쳐 본 발명의 바이오 플라스틱을 제조하는 방법에 관하여 설명한다. 하기에 설명된 부분을 제외한 전반적인 제조방법은 통상의 방법에 따른다.Hereinafter, a method of producing the bioplastic of the present invention will be described through a process of forming a blend containing the powdery herbal based agricultural waste, blending the formed agricultural waste blend with other components, and extruding the final blend. Except for the parts described below, the overall manufacturing method is in accordance with conventional methods.

먼저, 제1단계는 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 형성하는 단계이다. 배합물에 포함된 초본계 농산폐기물은 분말상의 다공성 물질로서, 본 발명에서 영하 5-0의 온도에서 동결 건조한 다음 통상의 방법에 따라 볼밀, 에어제트밀 등을 사용하여 분쇄한 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 배합기를 사용하여 준비된 분말상의 다공성 초본계 농산폐기물에 상기 농산폐기물 100중량부에 대하여 무기질 필러 5-20중량부 및 표면 코팅제 0.5-2중량부를 혼합하여 고속 혼련함으로써 다공에 상기 무기질 필러가 침착된 분말상 초본계 농산폐기물 코팅체를 형성하게 된다. 이처럼, 다공에 무기물이 침착된 코팅체를 형성함으로써 수분 재흡수를 방지할 수 있고, 제2단계 배합과정에서 수지와의 상용성을 부여할 수 있게 된다. 이때 배합기의 온도는 15-30분에 걸쳐 70에서부터 110까지 서서히 증가시킨다. 온도가 급하게 상승할 경우 미처 표면을 코팅하기 전에 코팅제가 증발하게 되어 코팅이 원활하게 진행되지 못 하게 되며, 30분을 초과하여 배합할 경우 탄화가 일어날 수 있는 문제점이 발생한다. 또한, 초본계 농산폐기물의 다공에 무기질 필러가 용이하게 침착되도록 하기 위하여, 무기질 필러 총 100%에 대하여 나노크기의 분체가 1-50%의 양으로 포함된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 80-100 크기의 분체가 10-30%의 양으로 포함된 것을 사용한다. 제1단계의 핵심기술은 다공질의 다공을 무기질필러로 침착하여 용융압출 공정시 가스나 수분 발생을 억제하고, 다공질에 나노무기질을 침착한 천연물분말체를 코팅하여 수분을 막거나 재흡수를 방지하는데 있다. First, the first step is to form a blend containing the powdered herbal based agricultural waste. Herbal agricultural waste contained in the blend is a powdery porous material, and in the present invention, it is more preferable to use lyophilized at a temperature of minus 5-0 and then ground using a ball mill, an air jet mill or the like according to a conventional method. Do. Powder-based porous filler deposited on the pores by mixing 5-20 parts by weight of the inorganic filler and 0.5-2 parts by weight of the surface coating agent to 100 parts by weight of the agricultural wastes prepared by using a blender. Herbal agricultural waste coating will be formed. As such, by forming a coating on which the inorganic material is deposited in the pores, reabsorption of moisture can be prevented, and compatibility with the resin can be given in the second step blending process. The temperature of the blender is then slowly increased from 70 to 110 over 15-30 minutes. If the temperature rises sharply, the coating may evaporate before the surface is coated, and the coating may not proceed smoothly. If the compound is mixed for more than 30 minutes, carbonization may occur. In addition, in order to easily deposit the inorganic filler in the pores of the herbal agricultural waste, it is preferable to use the one containing the nano-size powder in an amount of 1-50% to 100% of the inorganic filler. More preferably, those containing 80-100 sized powders in amounts of 10-30% are used. The core technology of the first step is to deposit porous pores with inorganic fillers to suppress the generation of gas or water during the melt extrusion process, and to prevent moisture or reabsorption by coating natural powder with nano-minerals deposited on the pores. have.

제2단계는 제1단계에서 형성된 농산폐기물의 배합물과, 상기 합성수지, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상기 상용화제, 상기 플라스틱용 활제 및 상기 플라스틱 분해용 산화제를 배합하는 단계이다. 조성물 총 100중량%에 대하여, 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 폴리아크릴레이트계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지는 50-90중량%, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제는 0.5-5중량%, 플라스틱용 활제는 0.5-3중량% 및 플라스틱 분해용 산화제는 0.1-1중량%에 분말상의 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 잔량으로서 배합한다. 이때 배합기는 120-220 범위에서 15-35분간 작동시킨다. 배합시간이 15분 미만일 경우 완전히 혼합되기 어려우며, 35분 초과일 경우 산화반응이 일어나서 황변 현상이 발생할 수 있다. 배합기의 성형온도는 베이스 수지의 용융 온도보다 대략 30 높은 온도가 가장 바람직하다. 이러한 과정을 거침으로써, 도 2에 나타낸 바와 같이, 다공에 특정 물질이 함침된 형태의 분말 입자를 형성하게 된다.The second step is a step of blending the blend of agricultural waste formed in the first step, the compatibilizer, the lubricant for the plastic and the oxidizing agent for plastic decomposition to give compatibility between the synthetic resin, the synthetic resin and powdered herbal based agricultural waste. to be. 50% to 90% by weight of one or two or more synthetic resins selected from the group consisting of polyolefin polymers, polyester polymers, polyamide polymers and polyacrylate polymers, based on 100% by weight of the composition, 0.5-5% by weight of the compatibilizer to provide compatibility between the powdered herbal agricultural waste, 0.5-3% by weight of the lubricant for plastics and 0.1-1% by weight of the oxidizing agent for plastic decomposition containing powdered herbal agricultural wastes The blend is blended as the remainder. The blender is then operated for 15-35 minutes in the 120-220 range. If the mixing time is less than 15 minutes, it is difficult to mix completely, and if it exceeds 35 minutes, oxidation may occur and yellowing may occur. Most preferably, the molding temperature of the blender is approximately 30 higher than the melting temperature of the base resin. Through this process, as shown in Figure 2, to form a powder particle of the form impregnated with a specific material in the pores.

제3단계는 상기 제2단계에서 생성된 배합물을 일축 또는 이축 압출기로 용융 압출하는 단계이다. 상기 제2단계의 배합물을 통상의 방법에 따라 일축 또는 이축 압출기로 반응 압출한 다음, 다이스에서 토출된 배합물을 컨베이어 시스템 또는 다이페이스 핫컷팅(Die-face hot-cutting) 방법에 의하여 냉각시켜 펠릿 조성물로 제조한다. 부가적으로, 제습항온 싸이로를 이용한 수분재흡수 방지 시스템을 작동할 수 있다.The third step is melt extruding the blend produced in the second step with a single screw or twin screw extruder. The compound of the second step is reacted and extruded by a single screw or twin screw extruder according to a conventional method, and then the compound discharged from the die is cooled by a conveyor system or a die-face hot-cutting method to pellet the composition. To manufacture. In addition, it is possible to operate a water resorption prevention system using a dehumidifying constant temperature cycle.

제4단계는 상기 제조된 펠릿 조성물을 필름 압출기에서 필름 형태로 압출하여 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 제조한다.The fourth step is to produce a bio-based garbage bag by extruding the prepared pellet composition in the form of a film in a film extruder.

이때, 제조되는 바이오 베이스 쓰레기 봉투에 색상을 부여하고자 하는 경우 호퍼에 염료나 안료 또는 이를 함유하는 마스터 배치를 함께 투입한 후 압출할 수 있으며, 그 함량은 원하는 색상 구현에 따라 적절히 조절하여 투입할 수 있다. At this time, in order to give a color to the bio-based trash bag to be manufactured can be extruded after adding the dye or pigment or a master batch containing the same to the hopper, the content can be added by adjusting appropriately according to the desired color implementation. have.

이렇게 제조된 본 발명에 따른 바이오 베이스 쓰레기 봉투는 초본계 농산 폐기물을 비롯한 생분해 특성이 우수한 천연성분이 다량 함유되어 있어, 분해율이 매우 뛰어나며, 특히 제조된 쓰레기 봉투의 초기 신장율과 인장강도 등의 물리적 성질 또는 우수한 특성을 나타낸다. 이렇게 제조된 쓰레기 봉투는 폐기물인 쓰레기 처리용 포장 필름으로 사용될 수 있다.The bio-based garbage bag according to the present invention has a large amount of natural ingredients having excellent biodegradation properties including herbal agricultural wastes, and thus has a high decomposition rate, and in particular, physical properties such as initial elongation and tensile strength of the manufactured garbage bags. Or excellent properties. The trash bags thus prepared can be used as packaging films for waste disposal.

상기 제조과정에서 제조된 바이오 베이스 쓰레기 봉투는 플라스틱 분해용 산화제의 초기 산화과정을 통하여 자연계에서 빛, 열, 기계적 에너지 등의 축적으로 붕괴되어 분해 과정을 거치면서 분자량이 감소된다. 분자량이 1,000 미만으로 감소된 수지는 플라스틱의 기능을 잃게 된다. 분자량이 500 이하로 붕괴, 감소된 수지는 산화반응에 의하여 말단 부분이 카르보닐기를 함유한 자연계 미생물의 영양원으로 변환하게 되어 최단 시간내에 자연계로 환원된다. 분자량 500 이하의 수지는 환경내에 존재하는 다양한 미생물 및 곤충류의 먹이원이 되어 생태 사이클에서 처리될 수 있게 된다. 원래 자연계에 존재하는 천연광물로서 토양의 일부분이었던 무기질 필러는 붕괴 후 분해과정을 거치면서 모재로부터 이탈되어 자연계로 방출되어 토양으로 환원된다. 또한, 초본계 농산폐기물은 붕괴 개시 이후 중반단계 모재로부터 이탈되어 자연 생태 순환계로 환원된다. 이처럼 본 발명의 바이오 베이스 쓰레기 봉투는 용도를 다한 후 별도의 매립, 소각 등의 과정을 통해 산화 생분해됨은 물론 열을 가해 자원으로 회수할 수도 있다.Bio-based garbage bags produced in the manufacturing process is decomposed into the accumulation of light, heat, mechanical energy, etc. in the natural world through the initial oxidation process of the oxidizing agent for plastic decomposition, the molecular weight is reduced while the decomposition process. Resins whose molecular weight has been reduced to less than 1,000 lose their plastic function. The resin whose molecular weight has collapsed to 500 or less is converted into a nutrient source of a natural microorganism whose terminal portion contains a carbonyl group by an oxidation reaction, and is reduced to nature in the shortest time. The resin having a molecular weight of 500 or less becomes a food source for various microorganisms and insects present in the environment and can be processed in an ecological cycle. Inorganic fillers, which were originally part of the soil as natural minerals in nature, are decomposed and decomposed and then released from the base metal, are released into nature, and reduced to soil. In addition, herbaceous agricultural waste is released from the mid-stage base material after the start of collapse and is reduced to the natural ecological cycle. As such, the bio-based garbage bag of the present invention may be oxidized and biodegraded through separate landfilling, incineration, etc. after its use, and may be recovered as a resource by applying heat.

이외에도, 가공성, 제품 안정성, 제품의 성능 등을 향상시키기 위하여 플라스틱 제조를 위한 첨가제로 사용될 수 있는 널리 알려진 다양한 성분들이 소정의 양으로 첨가하여 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 제조할 수 있다. 예를 들어, 접합력을 강화시키고 반발력을 감소시키기 위하여 표면처리제를 소정의 양으로 첨가할 수 있으며, 또한, 플라스틱 제품의 사용기간 중 수지의 물리적, 화학적 성질을 유지하여 분해되지 않도록 하기 위하여 안정제를 소정의 양으로 첨가할 수 있다. 본 발명에서, 화합물의 변형 및 탄화를 방지하여 기계적 물성 및 가공안정성을 유지하기 위하여 분자량이 2,000 미만인 선형 유기 열안정제 및 산화방지제 (irganox 1010 또는 1076 계열)를 통상의 방법에 따라 소정의 양으로 첨가하는 것 또한 바람직하다.      In addition, a variety of well-known components that can be used as additives for plastic production to improve processability, product stability, product performance, etc. may be added in a predetermined amount to prepare bio-based garbage bags. For example, a surface treating agent may be added in a predetermined amount to enhance bonding strength and reduce repulsion, and a stabilizer may be added to maintain the physical and chemical properties of the resin during the life of the plastic product so as not to decompose. It can be added in an amount of. In the present invention, linear organic thermal stabilizers and antioxidants (irganox 1010 or 1076 series) having a molecular weight of less than 2,000 are added in predetermined amounts in order to prevent deformation and carbonization of the compound to maintain mechanical properties and processing stability. It is also desirable to.

본 발명의 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법은 플라스틱을 제조하기 위한 천연물질로서 널리 사용되는 전분을 사용하지 않고 배출되는 전량을 소모하지 못하여 폐기되고 있는 폐자원의 일종인 다공성 초본계 농산폐기물을 플라스틱의 대체 원료로 사용함으로써 폐자원을 활용하고 제조원가를 절감할 수 있으며, 이를 이용하여 제조된 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 물성 및 분해효능 또한 우수하여 활용도가 높다.The bio-based garbage bag of the present invention and a method for manufacturing the same are used to produce porous herbaceous agricultural wastes, which are a kind of waste resources that are not disposed of and consume the entire amount of wastes, which are not widely used as starches, which are widely used as natural materials for producing plastics. By using it as an alternative raw material, waste resources can be utilized and manufacturing costs can be reduced. Bio-based garbage bags manufactured using this material are also highly utilized due to their excellent physical properties and decomposition efficiency.

도 1(a)-(c) 각각은 도정 작업을 거쳐 얻어진 왕겨의 사진, 왕겨의 확대도, 및 분말상의 왕겨 사진이다.
도 2는 본 발명의 제1단계에 따라 형성된 코팅체의 확대도이다.
도 3은 제조예 1-4 및 비교제조예 1의 UV 조사시간(irradiation) 변화에 따른 인장강도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 제조예 5-8 및 비교제조예 2의 UV 조사 시간 변화에 따른 인장강도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 제조예 5-8 및 비교제조예 2의 UV 조사 시간 변화에 따른 신장율 변화를 나타낸 그래프이다.
Each of Fig.1 (a)-(c) is the photograph of the rice husk obtained through the cutting operation, the enlarged view of the rice husk, and the powdery rice husk photograph.
2 is an enlarged view of a coating formed according to the first step of the present invention.
Figure 3 is a graph showing the change in tensile strength according to the UV irradiation time (irradiation) change of Preparation Example 1-4 and Comparative Preparation Example 1.
Figure 4 is a graph showing the change in tensile strength according to the UV irradiation time change of Preparation Example 5-8 and Comparative Preparation Example 2.
5 is a graph showing the change in elongation rate according to the UV irradiation time change of Preparation Example 5-8 and Comparative Preparation Example 2.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 제조예들이 기술되어질 것이다. 이하의 실시예 및 제조예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments and preparations of the present invention will be described. The following examples and preparations are intended to illustrate the invention and do not limit the scope of the invention.

실시예 1 - 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물의 제조Example 1 Preparation of Formulations Containing Herbal Agricultural Wastes

왕겨를 영하 2의 온도에서 동결 건조한 다음 볼밀로 3회 분쇄한 다음, 150-200메쉬 통과 분말을 에어제트밀로 분쇄하여 6.5 입경의 왕겨 분말을 얻었다. 배합기(MICRO-JET MILL SYSTEM; 한국분체기계(주) 제품)에서 준비된 왕겨 분말 100중량부에 대하여 총 100%의 탄산칼슘 중 100 크기의 탄산칼슘을 10% 포함하는 탄산칼슘 15중량부 및 칼슘 스테아린산 1중량부를 20분동안 70에서부터 110까지 서서히 증가시키면서 고속 혼련하였다. 도 2에 나타낸 바와 같이 다공에 탄산칼슘이 함침된 왕겨 코팅체를 생성하였다.
The rice husk was lyophilized at a temperature of minus 2, and then pulverized three times with a ball mill, and then the powder of 150-200 mesh was pulverized with an air jet mill to obtain rice husk powder having a particle size of 6.5. 15 parts by weight of calcium carbonate and 10% calcium carbonate containing 100% calcium carbonate in 100% calcium carbonate, based on 100 parts by weight of rice hull powder prepared in MICRO-JET MILL SYSTEM (manufactured by Hankuk Powder Machinery Co., Ltd.) 1 part by weight was kneaded rapidly while increasing slowly from 70 to 110 for 20 minutes. As shown in Figure 2 to produce a rice husk coating impregnated with calcium carbonate in the pores.

실시예 2 - 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물의 제조Example 2 Preparation of Formulations Containing Herbal Agricultural Waste

상기 실시예 1에서 탄산칼슘 대신에 탈크를 사용한다는 점만을 달리하고는 동일한 방법에 따라 탈크가 함침된 왕겨 코팅체를 생성하였다.
Except for the use of talc instead of calcium carbonate in Example 1 to produce the chaff coating impregnated with talc according to the same method.

제조예 1-4 및 비교제조예 1 - 60 쓰레기 봉투 시편의 제조Preparation Example 1-4 and Comparative Production Example 1-60 Preparation of Garbage Bag Specimen

LDPE, 실시예 1의 왕겨 코팅체 및 철, 아연 등의 플라스틱 분해용 산화제를 사용하여, 통상의 방법에 따라 쓰레기 봉투 조성물 총 100중량%에 대하여 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 60 봉투를 제조하고, 봉투별 각 시편을 10025mm로 재단하였다.Using LDPE, the chaff coating of Example 1, and an oxidizing agent for decomposing plastics such as iron and zinc, 60 bags having a composition as shown in Table 1 with respect to a total of 100% by weight of the garbage bag composition were prepared according to a conventional method. Each specimen was cut to 10025 mm.

비교제조예 1Comparative Preparation Example 1 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 LDPE(중량%)LDPE (% by weight) 100100 9494 8989 7474 6464 실시예 1(중량%)Example 1 (% by weight) -- 55 1010 2525 3535 산화제(중량%)Oxidizer (wt%) -- 1One 1One 1One 1One

시험예Test Example 1 - 60 쓰레기 봉투 시편의  1-60 Trash Bag Of Specimen 인장강도The tensile strength (( tensiletensile strengthstrength ) 측정) Measure

왕겨 코팅체를 함유한 상기 제조예 1-4 및 비교제조예 1의 UV 조사에 따른 분해도를 평가하기 위하여, 통상의 방법에 따라 60 온도에서 UV 조사시간이 0-240시간 경과할 때까지 매24시간마다 각 쓰레기 봉투 시편의 인장강도를 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내고, 또한 그 결과를 도 3에 그래프로서 나타내었다.In order to evaluate the degree of decomposition according to the UV irradiation of Preparation Example 1-4 and Comparative Preparation Example 1 containing the rice hull coating, every 24 hours until the UV irradiation time 0-240 hours at 60 temperature according to a conventional method The tensile strength of each rubbish bag specimen was measured every hour, and the results are shown in Table 2 below, and the results are shown graphically in FIG. 3.

비교제조예 1Comparative Preparation Example 1 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 0(시간)0 (hours) 16.90716.907 15.10815.108 15.07115.071 14.5614.56 14.05714.057 2424 16.70116.701 15.05315.053 14.77814.778 14.03514.035 13.85313.853 4848 16.90116.901 14.90314.903 13.73713.737 13.02713.027 12.94612.946 7272 16.73216.732 14.61514.615 13.96713.967 12.95312.953 12.0512.05 9696 16.70816.708 13.05513.055 12.09212.092 10.95110.951 9.8739.873 120120 16.33316.333 12.87512.875 10.38110.381 9.5339.533 7.2547.254 144144 14.13614.136 9.9169.916 9.5219.521 8.8758.875 6.4726.472 168168 14.27514.275 9.3169.316 9.0259.025 7.2737.273 4.7684.768 192192 14.40714.407 9.0639.063 8.1648.164 6.3216.321 -- 216216 14.90914.909 8.5438.543 7.0347.034 5.4265.426 -- 240240 14.58714.587 7.3647.364 6.086.08 4.9344.934 --

상기 표 2 및 도 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1을 사용하지 않은 비교제조예 1은 UV 조사에 따른 인장강도 변화율이 거의 관찰되지 않은 반면, 실시예 1을 사용한 제조예 1-4의 경우, 72-120시간 경과시점부터 인장강도가 감소하는 경향을 나타내었다. 이로부터 실시예 1을 사용한 쓰레기 봉투의 분해도가 우수함을 알 수 있다.
As can be seen from Table 2 and FIG. 3, Comparative Preparation Example 1, which does not use Example 1, has almost no change in tensile strength due to UV irradiation, whereas in Preparation Example 1-4 using Example 1 In this case, the tensile strength decreased from 72 to 120 hours. This shows that the decomposition degree of the garbage bag using Example 1 is excellent.

제조예Manufacturing example 5-8 및  5-8 and 비교제조예Comparative Manufacturing Example 2 - 60 쓰레기 봉투 시편의 제조 2-60 Manufacture of Trash Bag Specimens

LDPE 및 실시예 1의 왕겨 코팅체를 사용하여, 통상의 방법에 따라 조성물 총 100중량%에 대하여 하기 표 3에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 60 봉투를 제조하고, 봉투별 각 시편을 10025로 재단하였다.Using LDPE and the chaff coating of Example 1, 60 envelopes having a composition as shown in Table 3 were prepared for 100% by weight of the composition according to a conventional method, and each specimen for each envelope was cut to 10025.

비교제조예 2Comparative Production Example 2 제조예 5Production Example 5 제조예 6Production Example 6 제조예 7Production Example 7 제조예 8Production Example 8 LDPE(중량%)LDPE (% by weight) 100100 9595 9090 7575 6565 실시예 1(중량%)Example 1 (% by weight) -- 55 1010 2525 3535

시험예Test Example 2 - 60 쓰레기 봉투 시편의  2-60 Trash Bag Of Specimen 인장강도The tensile strength (( tensiletensile strengthstrength ) 및 ) And 신장율Elongation rate (( elongationelongation ) 측정) Measure

상기 제조예 5-8 및 비교제조예 2의 UV 조사에 따른 분해도를 평가하기 위하여, 통상의 방법에 따라 58 온도에서 UV 조사시간이 0-240시간 경과할 때까지 매24시간마다 각 쓰레기 봉투 시편의 인장강도 및 신장율을 측정하여 그 결과를 각각 하기 표 4 및 표 5에 나타내고, 또한 그 결과를 도 4 및 도 5에 그래프로서 나타내었다.In order to evaluate the decomposition degree according to the UV irradiation of Preparation Example 5-8 and Comparative Preparation Example 2, each garbage bag specimen every 24 hours until the UV irradiation time at 58 temperature in accordance with a conventional method 0-240 hours Tensile strength and elongation rate of was measured, and the results are shown in Tables 4 and 5, respectively, and the results are shown graphically in FIGS. 4 and 5.

비교제조예 2Comparative Production Example 2 제조예 5Production Example 5 제조예 6Production Example 6 제조예 7Production Example 7 제조예 8Production Example 8 0(시간)0 (hours) 16.90716.907 15.10815.108 15.07115.071 14.5614.56 14.05714.057 2424 16.70116.701 15.05315.053 14.77814.778 14.03514.035 13.85313.853 4848 16.90116.901 14.90314.903 13.73713.737 13.02713.027 12.94612.946 7272 16.73216.732 14.61514.615 13.96713.967 12.95312.953 12.0512.05 9696 16.70816.708 13.05513.055 12.09212.092 10.95110.951 9.8739.873 120120 16.33316.333 12.87512.875 10.38110.381 9.5339.533 7.2547.254 144144 14.13614.136 9.9169.916 9.5219.521 8.8758.875 6.4726.472 168168 14.27514.275 9.3169.316 9.0259.025 7.2737.273 4.7684.768 192192 14.40714.407 9.0639.063 8.1648.164 6.3216.321 -- 216216 14.90914.909 8.5438.543 7.0347.034 5.4265.426 -- 240240 14.58714.587 7.3647.364 6.086.08 4.9344.934 --

비교제조예 2Comparative Production Example 2 제조예 5Production Example 5 제조예 6Production Example 6 제조예 7Production Example 7 제조예 8Production Example 8 0(시간)0 (hours) 300300 300300 300300 300300 300300 2424 300300 300300 300300 300300 300300 4848 300300 300300 300300 300300 300300 7272 300300 129.547129.547 286.643286.643 300300 247.762247.762 9696 300300 59.66459.664 277.637277.637 300300 167.588167.588 120120 300300 41.84541.845 127.268127.268 268.268268.268 46.1346.13 144144 194.665194.665 19.24119.241 33.66433.664 144.385144.385 21.46321.463 168168 186.053186.053 9.389.38 40.65840.658 94.0694.06 7.5747.574 192192 209.595209.595 9.2279.227 18.878918.8789 113.101113.101 4.6294.629 216216 237.144237.144 6.066.06 10.73310.733 85.39385.393 2.8932.893 240240 237.095237.095 13.08113.081 27.91427.914 201.338201.338 7.8177.817

상기 표 4 및 도 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1을 사용하지 않은 비교제조예 2는 UV조사에 따른 인장강도 변화율이 거의 관찰되지 않은 반면, 실시예 1을 사용한 제조예 5-8의 경우, 48-72시간 경과시점부터 인장강도가 감소하는 경향을 나타내었다. 또한, 상기 표 5 및 도 5로부터 알 수 있는 바와 같이, 신장율 또한 실시예 1을 사용한 제조예 5-8의 경우, 48-72시간 경과시점부터 감소하는 경향을 나타내었다. 이로부터 실시예 1을 사용한 쓰레기 봉투의 분해도가 우수함을 재확인할 수 있다.
As can be seen from Table 4 and FIG. 4, Comparative Preparation Example 2, which does not use Example 1, has almost no change in tensile strength due to UV irradiation, whereas in Preparation Example 5-8 using Example 1 In this case, the tensile strength decreased from 48 to 72 hours. In addition, as can be seen from Table 5 and Figure 5, the elongation rate also showed a tendency to decrease from the time of 48-72 hours in the case of Preparation Example 5-8 using Example 1. From this, it can be confirmed again that the garbage bag using Example 1 was excellent in the degree of decomposition.

제조예Manufacturing example 9 - 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조 9-Preparation of Biobase Garbage Bags

상기 제조예에서 왕겨 배합물을 함유한 플라스틱 조성물의 분해능이 우수함이 확인됨에 따라, 조성물 총 100중량%에 대하여 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 21.5중량%, 애드폴리(Adpoly, 호남석유화학(주) 제품) 1.5중량%, 칼슘 스테아린산 2.0중량%, 플라스틱 분해용 산화제 0.5중량% 및 잔량으로서 상기 실시예 1에서 제조된 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 준비하였다. 준비된 성분들을 니더배합기에 투입한 후 120-220 범위에서 30분간 작동시켰다. 이어, 상기 배합물을 통상의 방법에 따라 일축 또는 이축 압출기로 반응 압출한 다음, 다이스에서 토출된 배합된 성형물을 컨베이어 시스템에 의하여 냉각시켜 바이오 베이스 펠릿 조성물로 제조한다음, 통상의 필름 압출기에서 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 제조하였다.
As it was confirmed that the resolution of the plastic composition containing the chaff blend in the preparation example is excellent, 21.5% by weight of low-density polyethylene (LDPE), adpoly (Adpoly, product of Honam Petrochemical Co., Ltd.) 1.5 to 100% by weight of the total composition A blend containing the herbal based agricultural waste prepared in Example 1 was prepared as the weight%, 2.0% by weight calcium stearic acid, 0.5% by weight oxidizing agent for plastic decomposition and the balance. The prepared ingredients were placed in a kneader mixer and then operated for 30 minutes in the range of 120-220. The compound is then reacted and extruded in a single or twin screw extruder according to a conventional method, and then the combined molding discharged from the die is cooled by a conveyor system to produce a bio base pellet composition, and then the bio base in a conventional film extruder. Trash bags were prepared.

제조예Manufacturing example 10 - 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조 10-Preparation of Biobase Garbage Bags

상기 제조예 9에서 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물로서 실시예 1 대신에 실시예 2를 사용한다는 점만을 달리하고는 동일한 방법에 따라, 본 발명의 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 제조하였다.
According to the same method, except that Example 2 was used instead of Example 1 as a blend containing herbal based agricultural waste in Preparation Example 9, a bio-based garbage bag of the present invention was prepared.

제조예Manufacturing example 11 - 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조 11-Preparation of Biobase Garbage Bags

상기 제조예 9에서 칼슘 스테아린산 대신에 아연 스테아린산을 사용한다는 점만을 달리하고는 동일한 방법에 따라, 본 발명의 본 발명의 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 제조하였다.According to the same method, except that zinc stearic acid is used instead of calcium stearic acid in Preparation Example 9, a bio-based garbage bag of the present invention was prepared.

Claims (16)

펠릿 조성물 총 100중량%에 대하여, 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 폴리아크릴레이트계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지 50-90중량%, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제 0.5-5중량%, 플라스틱용 활제 0.5-3중량%, 플라스틱 분해용 산화제 0.1-1중량% 및 잔량으로서 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 포함하도록 이루어짐을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.50 to 90% by weight of one or two or more kinds of synthetic resins selected from the group consisting of polyolefin polymers, polyester polymers, polyamide polymers and polyacrylate polymers, based on 100% by weight of the pellet composition; 0.5-5% by weight of a compatibilizer, 0.5-3% by weight of lubricant for plastics, 0.1-1% by weight of oxidizing agent for decomposing plastics, and a residual amount of powdered herbal-based agricultural wastes. Bio-based garbage bags, characterized in that made to include. 제1항에서, 상기 초본계 농산폐기물은 다공성 곡물껍질, 곡물대 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The bio-based garbage bag according to claim 1, wherein the herbaceous agricultural waste is a porous grain shell, a grain bar or a mixture thereof. 제1항에서, 상기 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 상기 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 무기질 필러 5-20중량부 및 농산폐기물 표면 코팅제 0.5-2중량부를 포함하도록 이루어짐을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.According to claim 1, wherein the blend containing the herbal agricultural waste is bio-based, characterized in that it comprises 5-20 parts by weight of inorganic fillers and 0.5-2 parts by weight of agricultural waste surface coating agent with respect to 100 parts by weight of the herbal based agricultural waste Base garbage bag. 제3항에서, 상기 무기질 필러는 총 100% 중 나노크기의 분체가 1-50%의 양으로 포함된 탄산칼슘, 유리섬유, 탈크, 운모, 규석, 점토분말, 규회석, 활석, 고령토분체, 실리카, 마이카, 카오린 및 이산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The method of claim 3, wherein the inorganic filler is calcium carbonate, glass fiber, talc, mica, silica, clay powder, wollastonite, talc, kaolin powder, silica containing nano-sized powder in an amount of 1-50% of the total 100% Bio-based garbage bags, characterized in that one or two or more selected from the group consisting of mica, kaolin and titanium dioxide. 제3항 또는 제4항에서, 상기 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 상기 초본계 농산폐기물에 상기 무기질 필러가 함침된 코팅체임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The bio-based garbage bag of claim 3 or 4, wherein the blend containing the herbal agricultural waste is a coating material in which the inorganic filler is impregnated with the herbal agricultural waste. 제3항에서, 상기 코팅제는 스테아린산염임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The bio-based garbage bag of claim 3, wherein the coating agent is stearic acid salt. 제1항에서, 상기 활제는 스테아린산염, 팔미트산염 및 라우르산염으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The bio-based garbage bag of claim 1, wherein the lubricant is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of stearate, palmitate and laurate. 제1항에서, 상기 상용화제는 폴리올레핀계 또는 폴리올레핀 유도 중합체임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투.The bio-based garbage bag of claim 1, wherein the compatibilizer is a polyolefin-based or polyolefin-derived polymer. 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 형성하는 제1단계;
상기 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물을 합성수지, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제, 플라스틱용 활제 및 플라스틱 분해용 산화제와 배합하는 제2단계;
상기 제2단계의 생성물을 일축 또는 이축 압출기로 반응 압출하는 제3단계; 및
상기 제3단계의 생성물을 필름압출기로 바이오 베이스 쓰레기 봉투를 압출생산하는 제4단계로 이루어지되,
상기 제2단계에서, 총 100중량%에 대하여, 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 폴리아크릴레이트계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 합성수지는 50-90중량%, 상기 합성수지와 분말상 초본계 농산폐기물간에 상용성을 부여하는 상용화제는 0.5-5중량%, 플라스틱용 활제는 0.5-3중량%, 플라스틱 분해용 산화제는 0.1-1중량%, 분말상 초본계 농산폐기물이 포함된 배합물은 잔량으로 배합됨을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.
A first step of forming a blend containing powdery herbal based agricultural waste;
A second step of blending the blend containing the powdered herbal based agricultural waste with a synthetic resin, a compatibilizer for imparting compatibility between the synthetic resin and the powdered herbal based agricultural waste, a lubricant for plastic and an oxidizing agent for plastic decomposition;
A third step of reaction extruding the product of the second step by a single screw or twin screw extruder; And
The third step of the product is made of a fourth step of extruding the bio-based garbage bag with a film extruder,
In the second step, with respect to 100% by weight in total, one or two or more synthetic resins selected from the group consisting of polyolefin-based polymers, polyester-based polymers, polyamide-based polymers and polyacrylate-based polymers 50-90 weight %, 0.5-5% by weight of a compatibilizer for providing compatibility between the synthetic resin and powdered herbal based agricultural waste, 0.5-3% by weight for a plastic lubricant, 0.1-1% by weight of an oxidizing agent for plastic decomposition, powdered herbal based agricultural products A method for producing a bio-based garbage bag, characterized in that the compound containing waste is blended in the remaining amount.
제9항에서, 상기 초본계 농산폐기물은 다공성 곡물껍질, 곡물대 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.10. The method of claim 9, wherein the herbaceous agricultural wastes are porous grain shells, grain bars or a mixture thereof. 제9항에서, 상기 제1단계의 배합물은, 상기 분말상 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 무기질 필러 5-20중량부를 혼합한 후 고속 혼련하여 상기 초본계 농산폐기물의 다공에 상기 무기질 필러를 함침시키는 단계; 및 상기 함침물에 분말상 초본계 농산폐기물 100중량부에 대하여 0.5-2중량부의 코팅제를 투입하여 상기 함침물 표면을 코팅하는 단계에 의해 생성된 것임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.10. The method of claim 9, wherein the blend of the first step is mixed with 5-20 parts by weight of the inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the powdery herbal based agricultural waste, and then kneading at high speed to impregnate the inorganic filler in the pores of the herbal based agricultural waste. Making a step; And adding 0.5-2 parts by weight of a coating agent based on 100 parts by weight of powdery herbal based agricultural waste to the impregnation to coat the surface of the impregnation. 제11항에서, 상기 분말상 초본계 농산폐기물은 동결 건조 후 분쇄된 것임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.12. The method of claim 11, wherein the powdered herbal based agricultural waste is pulverized after freeze drying. 제11항 또는 제12항에서, 상기 무기질 필러는 총 100% 중 나노크기의 분체가 1-50%의 양으로 포함된 탄산칼슘, 유리섬유, 탈크, 운모, 규석, 점토분말, 규회석, 활석, 고령토분체, 실리카, 마이카, 카오린 및 이산화티탄으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.According to claim 11 or 12, wherein the inorganic filler is calcium carbonate, glass fiber, talc, mica, silica, clay powder, wollastonite, talc, containing nano-sized powder in an amount of 1-50% of the total 100% A method for producing a bio-based garbage bag, characterized in that the mixture of one or more selected from the group consisting of kaolin powder, silica, mica, kaolin and titanium dioxide. 제11항 또는 제12항에서, 상기 코팅제는 스테아린산염임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.13. The method of claim 11 or 12, wherein the coating agent is a stearic acid salt. 제9항에서, 상기 활제는 스테아린산염, 팔미트산염 및 라우르산염으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.10. The method of claim 9, wherein the lubricant is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of stearate, palmitate and laurate. 제9항에서, 상기 상용화제는 폴리올레핀계 또는 폴리올레핀 유도 중합체임을 특징으로 하는 바이오 베이스 쓰레기 봉투의 제조방법.10. The method of claim 9, wherein the compatibilizer is a polyolefin-based or polyolefin-derived polymer.
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