KR20130076614A - 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 난연 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 난연성, 내열도 및 기계적 강도가 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다.
Description
본 발명은 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 신규 인계 화합물을 난연제로 포함하여, 난연성, 내열도 및 충격 강도가 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다.
전자제품의 외장재로 사용되는 스티렌계 수지는 우수한 가공성 및 기계적 특성으로 인하여 거의 모든 제품에서 적용되고 있다. 그러나, 그 자체로 쉽게 연소가 될 수 있는 특성이 있지만 화재에 대한 저항성은 없다. 따라서, 스티렌계 수지는 외부 발화원에 의해 쉽게 연소가 일어날 수 있고, 화재를 더욱 확산되게 하는 역할을 한다.
이에, 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 함께 적용하여 난연성을 부여하고 있다. 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 브롬 치환된 에폭시 화합물 및 염소화 폴리에틸렌 등이 주로 사용되고 있다. 안티몬계 화합물로는 삼산화 안티몬과 오산화 안티몬이 주로 사용되고 있다. 이러한 화합물은 난연성 확보가 용이하고 물성 저하도 거의 발생하지 않는 장점이 있지만, 가공시 발생되는 할로겐화 수소 가스는 인체에 치명적인 영향을 줄 수 있다.
할로겐을 함유하지 않는 난연제로서 트리페닐포스페이트(TPP)와 같은 저분자 형태의 모노인산에스테르 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 있다. 그러나, 저분자 형태의 인계 난연제를 사용할 경우 수지 조성물의 내열도와 충격강도가 저하된다는 문제점이 있다.
또한, 최근 내열도 개선 및 수중 생태계 교란 등의 방지를 목적으로 브롬계 고분자형 난연제를 개발하고 있다. 그러나, 친환경적인 non-halogen type의 난연제를 적용한 경우는 제한적이다.
본 발명의 목적은 난연성, 내열도 및 충격 강도가 우수한 난연 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 환경 친화적인 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 난연 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점인 난연 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 10-90중량%와 방향족 비닐계 공중합체 10-90중량%를 포함하는 기초수지 100중량부; 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 화합물 0.1-50중량부를 포함할 수 있다.
<화학식 1>
(상기에서, R은 수소, C1-C6의 선형 또는 분지형의 알킬기, C5-C12의 환형 알킬기, 또는 C6-C12의 아릴기이다)
본 발명의 성형품은 상기 난연 열가소성 수지 조성물로 성형된 것일 수 있다.
본 발명은 난연성, 내열도 및 기계적 강도가 우수한 난연 스티렌계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다. 본 발명은 환경 친화적인 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하였다.
도 1은 제조예에서 제조한 t-부틸기를 갖는 인계 화합물의 1H-NMR을 나타낸 것이다.
본 발명의 일 관점인 난연 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐계 공중합체 수지 및 하기 화학식 1로 표시되는 인계 화합물을 포함할 수 있다.
방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 또는 그의 유도체를 중합한 수지라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지, 방향족 비닐계 공중합체 수지 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지와 방향족 비닐계 공중합체 수지의 혼합물을 포함할 수 있다.
(A)방향족
비닐계
그라프트
공중합체 수지
방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지는 고무상 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 첨가하여 중합함으로써 제조될 수 있다.
고무상 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무, 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴산부틸 등의 아크릴 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다. 바람직하게는 디엔계 고무 중 폴리부타디엔 고무가 될 수 있다.
고무상 중합체는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지 중 5-65중량%, 바람직하게는 40-60중량%가 될 수 있다. 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 제조 시에 충격 강도 및 외관을 고려하여 고무상 입자의 평균 크기는 0.1㎛-4㎛, 바람직하게는 0.1㎛-1㎛가 될 수 있다.
고무상 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 방향족 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지 중 30-94중량%가 될 수 있다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 포화 니트릴계, 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계, 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 공중합 가능한 단량체는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지 중 1-20중량%가 될 수 있다. 바람직하게는 10-20중량%가 될 수 있다.
방향족 비닐계 그라프트 공중합체 제조시에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이미드 등의 단량체를 더 첨가할 수 있다. 이들 단량체는 공중합체 수지 중 0-15중량%로 첨가할 수 있다.
(B)방향족
비닐계
공중합체 수지
방향족 비닐계 공중합체 수지는 그라프트 공중합체 제조시 언급된 방향족 비닐계 단량체와 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 중합함으로써 제조할 수 있다.
방향족 비닐계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 방향족 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 10-90중량%가 될 수 있다. 바람직하게는, 70-80중량%가 될 수 있다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 포화니트릴계,아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계, 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 공중합 가능한 단량체는 방향족 비닐계 공중합체 수지 중 10-90중량%가 될 수 있다. 바람직하게는 20-30중량%가 될 수 있다.
방향족 비닐계 공중합체 수지에는 가공성 및 내열성을 위하여 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 더 첨가할 수 있다. 이들 단량체는 공중합체 수 지 중 0-15중량%로 첨가할 수 있다.
기초수지는 (A)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지와 (B)방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다. 기초수지 중 (A)는 10-90중량%, (B)는 10-90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 난연성을 확보하면서, 내열도 및 충격 강도가 우수할 수 있다. 바람직하게는, (A)는 10-40중량%, (B)는 60-90중량%, 더 바람직하게는 (A)는 10-30중량%, (B)는 70-90중량%로 포함될 수 있다.
(C)인계 화합물
인계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
<화학식 1>
(상기에서, R은 수소, C1-C6의 선형 또는 분지형의 알킬기, C5-C12의 환형 알킬기, 또는 C6-C12의 아릴기이다)
바람직하게는, R은 수소 또는 C1-C4의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 R은 수소, 메틸기, 에틸기이며, 가장 바람직하게는 수소이다.
인계 화합물은 t-부틸기가 ortho 위치 한 쪽에만 도입되며, 히드로퀴논으로부터 유래된 링커(linker)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 이와 같이 t-부틸기가 ortho 위치 한쪽에만 도입됨으로써, 다른 위치에 t-부틸기가 도입된 경우보다 난연성을 유지하면서 월등한 내 가수분해성과 열 특성을 제공할 수 있다.
인계 화합물은 물에 용해시켜 75% 농도의 수용액으로 93℃에서 48시간 교반 전후의 산가 변화가 0.5mg KOH/g 미만이고, 바람직하게는 0.3mg KOH/g 미만, 예를 들면 0.01 내지 0.25mg KOH/g이 될 수 있다.
산가는 시료 0.5-20g을 디메틸술폭시드 50ml에 녹이고 BTB 용액을 1-2ml 첨가한 후 0.1N NaOH 용액으로 적정하여 측정하며, 하기 식에 의해 구한 것을 의미한다.
산가=((소비된 0.1N NaOH 용액 ml) * (0.1N NaOH 용액 factor) * 5.61)/시료량(g)
*0.1N NaOH 용액 factor:1
인계 화합물은 280℃에서 1시간 방치 전후의 산가 변화가 0.1mg KOH/g 미만, 바람직하게는 0.05 미만, 예를 들면 0 내지 0.01mg KOH/g이다.
인계 화합물은 350℃에서 열중량 분석에 의하여 측정한 중량 손실이 5.5% 이하, 바람직하게는 0.1-5%가 될 수 있다.
인계 화합물은 포스포러스 옥시클로라이드, 하기 화학식 2로 표시되는 2-t-부틸페놀계 화합물 및 히드로퀴논을 반응시켜 제조될 수 있다.
<화학식 2>
(상기에서, R은 수소, C1-C6의 선형 또는 분지형의 알킬기, C5-C12의 환형 알킬기, 또는 C6-C12의 아릴기이다)
구체예에서는 포스포러스 옥시클로라이드 및 상기 화학식 2로 표시되는 2-t-부틸페놀계 화합물을 먼저 반응시킨 후, 얻은 결과물에 히드로퀴논을 반응시키는 단계로 제조될 수 있다.
예를 들면, 포스포러스 옥시클로라이드와 2-t-부틸페놀계 화합물을 반응시켜 디 2-t-부틸페닐 클로로포스페이트를 제조하고, 상기 디 2-t-부틸페닐 클로로포스페이트에 히드로퀴논을 반응시키는 단계로부터 제조될 수 있다.
구체예에서, 상기 포스포러스 옥시클로라이드와 2-t-부틸페놀계 화합물의 반응은 루이스 산 촉매 또는 염기 촉매를 사용할 수도 있다.
루이스 산 촉매로는 금속 염화물이나 금속 산화물이 사용될 수 있고, 바람직하게는 마그네슘 클로라이드, 알루미늄 클로라이드, 칼슘 클로라이드 등의 금속 염화물이 사용될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 루이스 산 촉매는 포스포러스 옥시클로라이드에 대해 0.1-10mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 반응속도가 우수하고 반응 후 촉매 제거에도 유리하다. 바람직하게는 0.5-5mol%, 보다 바람직하게는 1-2mol%로 포함될 수 있다.
염기 촉매로는 유기아민 화합물을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 피리딘, 루티딘과 같은 방향족 아민, 트리알킬아민류를 사용할 수 있다. 바람직하게는 피리딘 또는 트리에틸아민을 사용할 수 있다. 염기 촉매는 포스포러스 옥시클로라이드 1 당량에 대해 1-3당량, 바람직하게는 2-3 당량, 더 바람직하게는 2-2.5 당량이 될 수 있다. 상기 범위에서, 반응의 완결성을 높일 수 있고, 부산물을 최소화할 수 있다.
사용가능한 용매는 110-200℃의 끓는점을 가지고 히드록시기가 없는 비양성자성 유기 용매이다. 바람직하게는, 방향족 유기 용매로 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 110℃보다 낮은 끓는점의 유기용매에서는 반응이 매우 느리게 진행되고, 200℃보다 높은 끓는점의 유기용매에서는 반응 후 완전히 건조시키기 어렵고 제품의 색상이 변질되는 문제점이 있을 수 있다.
포스포러스 옥시클로라이드와 t-부틸페놀계 화합물의 반응 온도는 80-170℃, 바람직하게는 100-160℃가 될 수 있다.
포스포러스 클로라이드계 화합물과 t-부틸페놀계 화합물을 반응시키면 t-부틸페닐 클로로포스페이트계 화합물이 중간체로 수득된다. 이후 상기 중간체에 히드로퀴논을 투입하여 반응시킨다. 포스포러스 클로라이드계 화합물 1당량에 대해 히드로퀴논 0.5-2당량을 반응시키는 것이 바람직하다. 상기 당량비로 적용시 반응의 완결성을 높일 수 있고, 부산물을 최소화할 수 있다.
인계 화합물은 우수한 난연성, 내가수분해성, 내열성과 충격강도를 발휘하여 난연제로 사용될 수 있다.
인계 화합물은 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지와 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여 0.1-50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 난연도가 충분히 좋고, 내열도와 충격강도가 우수한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 0.1-10중량부, 더 바람직하게는 2-6중량부로 포함될 수 있다.
조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로는 난연제, 충격보강제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 드립 방지제 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 첨가제는 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지와 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 기초수지 100중량부에 대하여 0.1-30중량부, 더 바람직하게는 0.1-5중량부로 포함될 수 있다.
상기 조성물로 제조된 시편은 3mm 두께에서 UL 94 VB 규정에 의해 측정된 난연도가 V-2 이상이 될 수 있다.
상기 조성물로 제조된 시편은 ASTM D648에 의해 18.5kg/cm2 하중, 1/4" 두께에서 평가된 내열도가 80℃ 이상이 될 수 있다. 바람직하게는 80-100℃, 더 바람직하게는 80-90℃가 될 수 있다.
상기 조성물로 제조된 시편은 1/8" 두께에서 ASTM D256에 따라 평가된 아이조드 충격강도가 16kgf.cm/cm 이상이 될 수 있다. 바람직하게는, 16-25kgf.cm/cm, 더 바람직하게는 16-20kgf.cm/cm가 될 수 있다.
수지 조성물은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분 또는 상기 구성 성분과 상기 첨가제를 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
본 발명의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로 제조될 수 있다. 수지 조성물로부터 성형품을 제조하는 방법은 당업자들에게 알려져 있다. 성형품은 전기 전자제품의 내.외장 부품 등을 예로 들 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
제조예
: t-부틸기를 갖는 인계 화합물 제조
히드로퀴논 1당량(50.1mol, 5.52kg)을 기준으로 인계 화합물을 제조한다. 포스포러스 옥시클로라이드(알드리치 제조) 2당량, 2-t-부틸페놀(알드리치 제조) 4당량, 트리에틸아민 4.5당량을 톨루엔(포스포러스 옥시클로라이드 투입량 대비 10배)에 투입한 뒤, 130℃로 승온하고 10시간 이상 교반하였다. 반응이 완료되면 25℃로 온도를 내리고 히드로퀴논(삼전 제조) 1당량 및 트리에틸아민(삼춘 제조) 2.5당량과 함께 초기 투입량의 절반으로 톨루엔을 투입하였다. 반응기를 130℃로 승온하고 10시간 이상 교반하였다. 반응 완료 후 25℃로 온도를 내리고 물(톨루엔 전체 투입량의 절반)을 투입하여 3회 세척하였다. 물층을 버리고 유기층을 취하고 용매를 감압으로 제거하였다. 메탄올을 투입하고 70℃로 승온하여 모두 녹인 후, 0℃ 이하로 감온하여 재결정하였다. 여과 후 인계 화합물(흰색 고체의 성상)을 수득하였다. 1H-NMR(Bruker사 300MHz)(도 1)로 하기 화학식 1-1의 구조를 가짐을 확인하였다.
<화학식 1-1>
제조된 화합물에 대해 하기의 방법으로 내가수분해성 및 내열성을 측정하였다.
(1)내가수분해성: 인계 화합물 75g에 증류수 25g을 용해시킨 다음, 93℃ 및 48시간 조건으로 교반 전 후의 산가를 비교하였다. 산가는 시료 0.5-2g을 디메틸술폭시드 50ml에 녹이고 BTB 용액을 1-2ml 첨가한 후 0.1N NaOH 용액으로 적정하여 측정하며 하기 식에 의해 구하였다.
산가=((소비된 0.1N NaOH 용액 ml) * (0.1N NaOH 용액 factor) * 5.61)/시료량(g)
*0.1N NaOH 용액 factor : 1
측정된 산가변화는 0.24mg KOH/g이었다.
(2)내열성
(a)인계 화합물 10g에 대해 280℃ 및 1시간 조건으로 방치 전 후의 산가를 비교하였다. 산가는 상기 방법과 동일한 방법으로 구한다. 그 결과 산가변화는 0mg KOH/g이었다.
(b)200℃, 250℃, 300℃ 및 350℃에서 열중량분석에 의해 중량손실(%)를 구하였다. 중량손실은 200℃에서 0.6%, 250℃에서 0.6%, 300℃에서 1.3%, 350℃에서 4.9%이었다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 구체적인 성분의 사양은 다음과 같다.
(A)방향족 비닐계 그라프트 공중합체 수지로 g-ABS(그라프트 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)(부타디엔 고무 입경 0.27㎛, 부타디엔 고무 함량 58중량%, CHT, 제일모직)
(B)방향족 비닐계 공중합체 수지로 SAN(스티렌-아크릴로니트릴) 수지 AP-80과 AP-81(이상, 제일모직)을 사용하였다.
(C)난연제로
(C1)제조예에서 제조한 인계 화합물
(C2)레조시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트(PX200, 일본대팔화학)
(C3)레조시놀디포스페이트(RDP)(CR-733S, 일본대팔화학)를 사용하였다.
(D)첨가제
(D1)산화방지제로 CIBA社의 IRGANOX 1076 0.3중량부
(D2)활제로 Hoechst社의 OP-WAX 0.5중량부
(D3)충격보강제로 NIPPON UNICAR社의 L-45 0.02중량부를 사용하였다.
실시예
1-2 및
비교예
1
하기 표 1에 기재된 함량(단위:중량부)으로 각 성분을 첨가하였다. 헨셀 믹서기에서 1분 동안 균일하게 혼합하였다. 얻은 혼합물을 통상의 이축 압출기에서 200℃, 스크류 속도 250rpm, 혼합물 공급 속도 60kg/hr로 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 3시간 동안 건조시킨 후 6 oz 사출기에서 성형온도 200℃, 금형온도 60℃의 조건으로 시편을 제조하였다.
실험예
상기 제조한 시편에 대해 하기의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
물성 평가 방법
(1)아이조드 충격강도: 1/8" 두께에서 ASTM D256에 따라 평가한다.
(2)내열도:제조된 시편에 대하여 ASTM D648에 의해 18.5kg/cm2 하중, 1/4" 두께에서 평가한다.
(3)난연도:3mm 두께에서 UL 94 VB 난연 규정에 준하여 평가한다.
| 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | ||
| (A) | 22 | 22 | 22 | |
| (B) | 78 | 78 | 78 | |
| (C) | (C1) | 2.6 | 6 | - |
| (C2) | - | - | 1.6 | |
| (C3) | - | - | 1 | |
| (D) | 0.82 | 0.82 | 0.82 | |
| 충격강도(kgf.cm/cm) | 18.8 | 18.1 | 15.7 | |
| 내열도(℃) | 84.1 | 85.1 | 79.1 | |
| 난연도 | V2 | V2 | V2 | |
상기 표 1에서 살핀 바와 같이, 본 발명의 인계 화합물을 포함하는 조성물은 V2 이상의 난연도를 확보하면서, 내열도와 충격강도가 모두 우수하였다. 반면에, 기존의 저분자 형태의 난연제를 동량으로 포함하는 비교예 1의 조성물은 난연도는 확보할 수 있었지만, 충격강도와 내열성이 모두 떨어지는 것으로 나타났다.
Claims (8)
- 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 10-90중량%와 방향족 비닐계 공중합체 10-90중량%를 포함하는 기초수지 100중량부; 및
하기 화학식 1로 표시되는 인계 화합물 0.1-50중량부를 포함하는 난연 열가소성 수지 조성물:
<화학식 1>
(상기에서, R은 수소, C1-C6의 선형 또는 분지형의 알킬기, C5-C12의 환형 알킬기, 또는 C6-C12의 아릴기이다) - 제1항에 있어서, 상기 인계 화합물은 75% 농도의 수용액으로 93℃에서 48시간 동안 교반 전후의 산가 변화가 0.5mg KOH/g 미만이고, 280℃에서 1시간 동안 방치 전후의 산가 변화가 0.1mg KOH/g 미만인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체이고, 상기 방향족 비닐계 공중합체는 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물로 제조된 시편은 UL 94 VB 규정에 의해 측정된 난연도가 V2 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물로 제조된 시편은 ASTM D648에 의해 18.5kg/cm2 하중 및 1/4" 두께에서 평가된 내열도가 80℃ 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물로 제조된 시편은 1/8" 두께에서 ASTM D256에 따라 평가된 아이조드 충격강도가 16kgf.cm/cm 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 난연제, 충격보강제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 드립 방지제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 난연 열가소성 수지 조성물로 성형된 성형품.
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| DE10216736A1 (de) * | 2002-04-16 | 2004-02-05 | Bayer Ag | Flammschutzmittel für Polymere enthaltend eine Mischung aus zwei verschiedenen Arylphosphaten, deren Herstellung und deren Verwendung |
| KR100519102B1 (ko) * | 2002-12-30 | 2005-10-05 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| KR100756217B1 (ko) * | 2004-11-17 | 2007-09-06 | 제일모직주식회사 | 캡슐화 인계 난연제 및 이를 포함한 난연성 열가소성 수지조성물 |
| KR101012078B1 (ko) * | 2008-12-15 | 2011-02-07 | 제일모직주식회사 | 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물 |
-
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| KR20220055632A (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-04 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 및 성형품 |
| WO2022092501A1 (ko) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 및 성형품 |
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