KR20120112846A - Surface protective film - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 높은 점착력과, 우수한 권려성을 갖는 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은, 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어지는 표면 보호 필름으로서, 표면층(A)이 프로필렌계 중합체로 이루어지고, 또한 표면층의 표면 조도(Ra)가 0.2?2.0㎛의 범위에 있는 표면 보호 필름이다. 또한, 아크릴에 대한 점착력이 1N/50mm인 상기 표면 보호 필름이며, 또한, 점착층(X)이 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머로 형성되는 것을 특징으로 하는 상기 표면 보호 필름이다. This invention makes it a subject to provide the surface protection film which has high adhesive force and the outstanding rollability. This invention is a surface protection film which consists of at least 2 layer of a surface layer (A) and adhesion layer (X), Comprising: A surface layer (A) consists of a propylene polymer, and the surface roughness (Ra) of a surface layer is 0.2-2.0 micrometers. It is a surface protection film in the range of. Moreover, it is the said surface protection film whose adhesive force with respect to acryl is 1 N / 50mm, and the adhesion layer (X) is formed with the olefin type elastomer and / or the styrene type elastomer, It is the said surface protection film characterized by the above-mentioned.
Description
본 발명은, 광학제품, 건재, 자동차 부품 등에 사용되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 상세하게는, 점착 특성, 투명성, 내열성이 우수하고, 피착체 등에의 오염이 적고, 더욱이 필름이 롤 형상으로 권취된 상태로부터 조출(繰出)할 때의 조출의 용이성(이하, 「조출성」이라고 한다.)이 우수한 표면 보호 필름에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD This invention relates to the surface protection film used for optical goods, building materials, automobile parts, etc. In detail, it is excellent in adhesive property, transparency, and heat resistance, there is little contamination by a to-be-adhered body, etc. Moreover, the easiness of feeding when feeding out from the state in which the film was wound up in roll shape (henceforth "feedability") It is related with this excellent surface protection film.
표면 보호 필름은, 주로 건재용이나 광학 용도용의 수지 제품, 금속 제품, 유리 제품 등의 피착체에 부착하여 사용하여, 이들의 수송, 보관이나 가공시의 상처 또는 이물 혼입을 막는 역할을 하고 있다. 이들 표면 보호 필름은, 일반적으로는 점착성이 없는 표면층과, 상기 피착체와 점착시키기 위한 점착층으로 이루어진다. 표면층은 통상, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀이나, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 폴리에스터, 폴리염화바이닐 등의 바이닐 중합체로 형성된다. The surface protection film mainly adheres to adherends such as resin products, metal products, and glass products for building materials and optical applications, and serves to prevent scratches and foreign matters from being transported, stored or processed. . These surface protection films generally consist of a surface layer without adhesiveness, and the adhesion layer for sticking with the said to-be-adhered body. The surface layer is usually formed of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, polyester such as polyethylene terephthalate, or vinyl polymer such as polyvinyl chloride.
최근, 액정 화면, 플라즈마 디스플레이(PDP)나 리어 프로젝션 화면 등에 이용하는 부재, 이른바 광학 제품의 개발이 진행되고 있다. 이들 광학 제품을 보호하기 위한 표면 보호 필름에 대하여, 상처나 이물 혼입뿐만 아니라, 표면 보호 필름을 부착한 상태로 제품 검사를 행할 수 있을 정도의 투명성 등의 특성이 소망되고 있다. In recent years, development of the member used for a liquid crystal display, a plasma display (PDP), a rear projection screen, etc., what is called an optical product is progressing. With respect to the surface protection film for protecting these optical products, not only a wound | wound and a foreign material mixing but also characteristics, such as transparency to the extent that product inspection can be performed in the state which attached the surface protection film, are desired.
또한, 표면 보호 필름을 건재나 자동차 부품 용도에 사용한 경우, 표면 보호 필름을 부착한 상태로 열성형되는 경우가 있어, 고온 상태라도 표면 보호 필름으로서 사용 가능할 정도의 높은 내열성이 요구되고 있다. Moreover, when a surface protection film is used for building materials and automotive parts uses, it may thermoform in the state which attached the surface protection film, and high heat resistance to such an extent that it can be used as a surface protection film is calculated | required even in high temperature state.
또한, 비교적 점착력이 높은 표면 보호 필름에서는, 충분한 조출성을 갖고 있지 않기 때문에, 점착층에 대하여 이형 필름을 접합하여 권취한 롤 상태로 하고, 피착체에의 부착시에 이 이형 필름을 벗기고 사용하고 있다. 이러한 수단을 채용하면, 대량의 이형 필름이 폐기물로서 발생하기 때문에, 이형 필름이 없더라도 충분한 조출성을 갖는 표면 보호 필름이 요구되고 있다. In addition, in the surface protection film which has comparatively high adhesive force, since it does not have sufficient feeding property, it is made into the roll state which bonded and rolled up the release film with respect to the adhesion layer, and peeled off and used this release film at the time of attachment to a to-be-adhered body. have. If such a means is employed, a large amount of release film is generated as waste, and thus a surface protection film having sufficient feeding ability is required even without a release film.
특허문헌 1에는, 폴리에틸렌 성분을 주체로 한 표면 보호 필름이 개시되어 있다. 그러나 동 공보의 보호 필름으로는, 일부의 용도 부재에 대하여는 적용 가능하지만, 점착력이 낮고, 또한 투명성도 불충분하여, 피착체의 용도에는 한계가 있었다. Patent Document 1 discloses a surface protective film mainly composed of a polyethylene component. However, as the protective film of this publication, although it is applicable to some use members, adhesiveness was low and transparency was inadequate, and the use of the to-be-adhered body had a limit.
특허문헌 2에는, 특정한 수지 조성물을 이용하여 얻어지는 배면층 및 점착층으로 이루어지는 보호 필름이 개시되어 있다. 그러나 동 공보의 보호 필름으로는, 피쉬 아이의 발생 방지가 충분하지 않고, 특히 광학 부재 등의 보호 필름으로서 사용한 경우, 피착체에 악영향을 미칠 우려도 있어, 개량이 요구되고 있다. In patent document 2, the protective film which consists of a back layer and an adhesion layer obtained using a specific resin composition is disclosed. However, as the protective film of this publication, prevention of fish eye generation is not enough, and especially when used as a protective film, such as an optical member, there exists a possibility that it may adversely affect a to-be-adhered body, and improvement is calculated | required.
본 발명의 과제는, 광학 제품, 건재 제품이나 자동차 부품의 보관, 수송, 가공, 검사시에, 이들을 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 요구되는 특성, 특히는, 점착 특성, 투명성, 내열성 및 조출성이 우수한 표면 보호 필름을 제공하는 것에 있다. The subject of this invention is the characteristic calculated | required as a surface protection film for protecting these at the time of storage, transportation, processing, and inspection of an optical product, a building material product, or an automotive component, especially adhesive property, transparency, heat resistance, and extractability An excellent surface protection film is provided.
본 발명자들은, 상기 과제에 비추어 예의 검토한 결과, 어떤 특정한 수지 조성물로 이루어지는 표면층을 갖는 표면 보호 필름에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in view of the said subject, it discovered that the said subject can be solved by the surface protection film which has a surface layer which consists of a specific resin composition, and came to complete this invention.
즉, 본 발명은, 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어지는 표면 보호 필름으로서, 표면층(A)이 프로필렌계 중합체로 이루어지고, 또한 표면층의 표면 조도(Ra)가 0.2?2.0㎛의 범위에 있는 표면 보호 필름에 관한 것이다. That is, this invention is a surface protection film which consists of at least 2 layer of a surface layer (A) and adhesion layer (X), Comprising: A surface layer (A) consists of a propylene polymer, and the surface roughness (Ra) of a surface layer is 0.2? It is related with the surface protection film in the range of 2.0 micrometers.
또한 본 발명의 바람직한 태양은, 아크릴에 대한 점착력이 1N/50mm 이상인 상기 표면 보호 필름으로서, 또한, 점착층(X)이 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머로 형성되는 것을 특징으로 하는 상기 표면 보호 필름이다. Moreover, the preferable aspect of this invention is the said surface protection film whose adhesive force with respect to acryl is 1 N / 50mm or more, Moreover, the said adhesive layer (X) is formed with an olefin elastomer and / or styrene elastomer, The said surface protection characterized by the above-mentioned. It is a film.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착 특성, 투명성, 롤 형상으로 권취된 상태로부터의 조출성 및 내열성이 우수하여, 광학 용도, 건재 용도, 자동차 부품 용도의 표면 보호 필름으로서 적합하다. The surface protection film of this invention is excellent in adhesiveness, transparency, the extractability from the state wound up in roll shape, and heat resistance, and is suitable as a surface protection film for optical use, building material use, and automotive parts use.
다음으로 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. Next, the present invention will be described in detail.
본 발명의 표면 보호 필름은, 표면층(A) 및 점착층(X)의 적어도 2층으로 이루어진다. The surface protection film of this invention consists of at least 2 layer of a surface layer (A) and adhesion layer (X).
표면층(A)은 프로필렌계 중합체로 이루어진다. The surface layer (A) consists of a propylene polymer.
프로필렌계 중합체로서는, 예컨대 프로필렌 단독중합체, 프로필렌과 함께 에틸렌 및/또는 탄소수 4?20의 α-올레핀과의 랜덤 또는 블록 공중합체를 들 수 있다. As a propylene polymer, a random or block copolymer with propylene homopolymer, propylene, and ethylene and / or a C4-20 alpha-olefin is mentioned, for example.
상기 랜덤 또는 블록 공중합체에 사용되는 탄소수 4?20의 α-올레핀으로서는, 1-뷰텐, 4-메틸펜텐-1,1-헥센, 1-옥텐 등을 들 수 있다. 이러한 공중합으로서, 프로필렌?에틸렌 공중합체, 프로필렌?1-뷰텐 공중합체, 프로필렌?에틸렌?1-뷰텐 공중합체 등을 들 수 있다. 1-butene, 4-methylpentene-1,1-hexene, 1-octene etc. are mentioned as a C4-C20 alpha olefin used for the said random or block copolymer. As such copolymerization, a propylene ethylene copolymer, a propylene 1-butene copolymer, a propylene ethylene 1-butene copolymer, etc. are mentioned.
프로필렌계 중합체는, 내열성의 향상의 관점에서 융점이 바람직하게는 50?170℃, 보다 바람직하게는 70?170℃, 더 바람직하게는 100?165℃, 그 중에서도 130?165℃가 가장 바람직하다. 여기서, 융점이란, 시차주사열량계(DSC)에 의해, 승온 및 강온 속도 10℃/min에서 측정한 값이다. As for a propylene polymer, melting | fusing point from a viewpoint of heat resistance improvement becomes like this. Preferably it is 50-170 degreeC, More preferably, it is 70-170 degreeC, More preferably, it is 100-165 degreeC, Especially, 130-165 degreeC is the most preferable. Here, melting | fusing point is the value measured by the differential scanning calorimeter (DSC) at the temperature rising and temperature-fall rate 10 degree-C / min.
또한, 프로필렌계 중합체는, 230℃에서 측정한 용융 유량(이하, MFR로 약기)이 바람직하게는 0.01?500g/10분, 보다 바람직하게는 0.1?100g/10분, 더 바람직하게는 0.3?50g/10분의 범위에 있다. Further, the propylene polymer has a melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) measured at 230 ° C, preferably 0.01 to 500 g / 10 min, more preferably 0.1 to 100 g / 10 min, still more preferably 0.3 to 50 g. It is in the range of / 10 minutes.
상기 프로필렌계 중합체는, 고체상 티타늄 화합물 및 알킬 알루미늄 화합물을 주성분으로 한 고체상 티타늄 촉매뿐만 아니라, 메탈로센 화합물을 주성분으로 하여 메탈로센 촉매, 기하구속 촉매 등의 존재하에, 프로필렌의 단독중합 또는 프로필렌과 함께 에틸렌 및/또는 탄소수 4?20의 α-올레핀을 공중합함으로써 얻어진다. The propylene polymer is a homopolymer of propylene or propylene in the presence of a metal titaniumene catalyst, a geometrical catalyst, and the like as well as a solid titanium catalyst mainly composed of a solid titanium compound and an alkyl aluminum compound. It is obtained by copolymerizing ethylene and / or α-olefin having 4 to 20 carbon atoms together.
본 발명의 표면 보호 필름에 있어서는, 투명성 및 조출성의 관점에서 상기 프로필렌 중합체로 이루어지는 표면층(A)의 표면 조도(Ra)는 0.2?2.0㎛의 범위에 있다. 그 중에서도 표면 조도(Ra)는 0.3㎛ 이상이 바람직하고, 더욱이 0.4㎛ 이상이 바람직하다. 또한 표면 조도(Ra)는 1.5㎛ 이하가 바람직하고, 더욱이 1.2㎛ 이하가 바람직하다. 상기 표면 조도가 0.2㎛ 미만이면 표면층이 점착층으로부터 박리하기 어려워져 조출성이 저하된다. 한편, 상기 표면 조도가 2.0㎛를 초과하면 표면에서의 광선의 난반사에 의해 충분한 투명성이 얻어지지 않는다. In the surface protection film of this invention, the surface roughness (Ra) of the surface layer (A) which consists of the said propylene polymer from the viewpoint of transparency and drawability exists in the range of 0.2-2.0 micrometers. Especially, as for surface roughness Ra, 0.3 micrometer or more is preferable, and also 0.4 micrometer or more is preferable. Moreover, 1.5 micrometers or less are preferable and, as for surface roughness Ra, 1.2 micrometers or less are more preferable. If the surface roughness is less than 0.2 µm, the surface layer will be difficult to peel off from the pressure-sensitive adhesive layer, and the feeding ability is lowered. On the other hand, when the said surface roughness exceeds 2.0 micrometers, sufficient transparency cannot be acquired by the diffuse reflection of the light beam on a surface.
상기 표면층의 표면 조도를 형성하는 방법으로서는 특별히 제한은 없지만, 엠보싱 롤을 표면층에 전사하여, 표면 조도를 형성하는 방법이나, 상기 프로필렌계 중합체의 분자량이나 조성을 바꾸는 것에 의해 표면 조도를 제어하는 방법이 사용된다. 생산성의 관점에서, 바람직하게는 프로필렌계 중합체의 분자량이나 조성을 제어하는 방법이 채용된다. 바람직한 표면 조도를 실현하기 위한 프로필렌계 중합체의 예로서, 프로필렌과 에틸렌의 블록 공중합체(이하, 「프로필렌?에틸렌 블록 공중합체」라고 한다.)를 이용하는 방법을 들 수 있다. 프로필렌?에틸렌 블록 공중합체의 MFR(230℃)는 바람직하게는 3?20g/10분, 보다 바람직하게는 4?15g/10분의 범위에 있다. 프로필렌?에틸렌 공중합체에 있어서의 고무 성분의 극한 점도([η])가 2.0dl/g 이상인 것이 바람직하다. Although there is no restriction | limiting in particular as a method of forming the surface roughness of the said surface layer, The method of transferring a embossing roll to a surface layer and forming surface roughness, or the method of controlling surface roughness by changing the molecular weight and composition of the said propylene polymer is used. do. From the viewpoint of productivity, a method of controlling the molecular weight and composition of the propylene polymer is preferably employed. As an example of the propylene polymer for implementing preferable surface roughness, the method of using the block copolymer of propylene and ethylene (henceforth a "propylene ethylene block copolymer") is mentioned. MFR (230 degreeC) of a propylene ethylene block copolymer becomes like this. Preferably it is 3-20g / 10min, More preferably, it is the range of 4-15g / 10min. It is preferable that the intrinsic viscosity ([η]) of the rubber component in a propylene ethylene copolymer is 2.0 dl / g or more.
표면층(A)으로서 이용하는 프로필렌계 중합체 중에는, 본 발명의 표면 보호 필름에의 대전 방지성이나 내후성 부여, 투명성 향상이나 외관 향상을 목적으로 하여, 대전 방지제, 이형제, 산화방지제, 내후제, 결정핵제 등의 각종 첨가제나, 폴리에틸렌이나 폴리뷰텐 등의 다른 결정성 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드, 엘라스토머 등의 수지 개질제를 첨가하는 것도 가능하다. Among the propylene polymers used as the surface layer (A), antistatic agents, mold release agents, antioxidants, weathering agents, crystal nucleating agents, etc., for the purpose of imparting antistatic properties and weather resistance to the surface protective film of the present invention, improving transparency and improving appearance, etc. It is also possible to add various additives and resin modifiers such as other crystalline polyolefins such as polyethylene and polybutene, polyesters, polyamides, and elastomers.
상기 프로필렌계 중합체에 필요에 따라 첨가제나 개질제를 첨가하는 경우에는, 예컨대 첨가제 등을 첨가 후, 단축 또는 2축 압출기나 피더 루더 등에 의해 혼련한 후에, 필름상으로 가공하더라도 좋지만, 압출기를 겸비한 T-다이 성형기에 직접 투입하여, 본 발명의 표면 보호 필름의 표면층(A)으로 할 수도 있다. In the case where an additive or a modifier is added to the propylene polymer as necessary, the additive may be processed into a film after adding an additive or the like, and then kneading with a single screw or a twin screw extruder, a feeder luder or the like, but the T- having a extruder It can also feed directly into a die molding machine, and can also set it as the surface layer (A) of the surface protection film of this invention.
본 발명의 표면 보호 필름의 점착층(X)으로서는, 표면 보호 필름의 점착층으로서 사용되고 있는 공지된 점착제이면 사용하는 것이 가능하지만, 피쉬 아이의 발생에 의한 피착체의 손상이나, 점착제의 피착체에의 이행, 즉 접착제 잔존의 관점에서, 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 올레핀계 엘라스토머, 또는 올레핀계 엘라스토머와 스타이렌계 엘라스토머로 이루어지는 조성물이다. As the adhesion layer (X) of the surface protection film of this invention, if it is a well-known adhesive used as the adhesion layer of a surface protection film, it can be used, but it can be used for the damage of the to-be-adhered body by the occurrence of a fish eye, and the to-be-adhered body of an adhesive. From the viewpoint of the transition, that is, adhesive residue, it is preferable that they are an olefin elastomer and / or a styrene elastomer. More preferably, it is a composition which consists of an olefin elastomer or an olefin elastomer and a styrene elastomer.
올레핀계 엘라스토머로서는, DSC 측정(승온 및 강온 속도 10℃/min에서 측정)에 의한 융점이 0?200℃의 범위에서 관측되지 않는 비결정성 엘라스토머, 또는 0?200℃의 범위에서 관측되는 융점 피크의 융해 열량이 10J/g 이하인 피크가 관측되는 미결정성 엘라스토머가 적합하며, 더 바람직하게는 상기 비결정성 엘라스토머 또는 융점 피크의 융해 열량이 7J/g 이하인 미결정성 엘라스토머이다. As an olefin elastomer, the melting point by the DSC measurement (measured at the temperature rising and falling rate of 10 degree-C / min) of amorphous elastomer which is not observed in the range of 0-200 degreeC, or the melting point peak observed in the range of 0-200 degreeC Microcrystalline elastomers in which peaks of melting heat of 10 J / g or less are observed are more preferable, and more preferably, amorphous elastomers or microcrystalline elastomers of melting heat of melting point peaks of 7 J / g or less.
상기 올레핀계 엘라스토머로서는 탄소수 2?20의 α-올레핀 중합체 또는 공중합체, 내지는 에틸렌과 불포화 카복실산 또는 불포화 카복실산 에스터의 공중합체가 있다. 구체적으로는, 에틸렌?프로필렌 공중합체, 에틸렌?1-뷰텐 공중합체, 에틸렌?1-헥센 공중합체, 에틸렌?4-메틸펜텐-1 공중합체, 에틸렌?1-옥텐 공중합체, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌?에틸렌 공중합체, 프로필렌?에틸렌?1-뷰텐 공중합체, 1-뷰텐 단독중합체, 1-뷰텐?에틸렌 공중합체, 1-뷰텐?프로필렌 공중합체, 4-메틸펜텐-1 단독중합체, 4-메틸펜텐-1?프로필렌 공중합체, 4-메틸펜텐-1?1-뷰텐 공중합체, 4-메틸펜텐-1?프로필렌?1-뷰텐 공중합체, 프로필렌?1-뷰텐 공중합체, 에틸렌?아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌?메타크릴산 공중합체, 에틸렌?메타크릴산 메틸 공중합체 등을 들 수 있다. 점착력의 경시(經時) 안정성의 점에서, 바람직하게는, 프로필렌 단독공중합체, 프로필렌?에틸렌 공중합체, 프로필렌?1-뷰텐 공중합체, 프로필렌?에틸렌?1-뷰텐 공중합체이다. As said olefin elastomer, there exists a C2-C20 alpha-olefin polymer or copolymer, or the copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic ester. Specifically, an ethylene propylene copolymer, an ethylene 1-butene copolymer, an ethylene 1-hexene copolymer, an ethylene 4-methylpentene-1 copolymer, an ethylene 1-octene copolymer, a propylene homopolymer, and propylene Ethylene copolymer, propylene ethylene 1-butene copolymer, 1-butene homopolymer, 1-butene ethylene copolymer, 1-butene propylene copolymer, 4-methylpentene-1 homopolymer, 4-methylpentene -1? Propylene copolymer, 4-methylpentene-1? 1-butene copolymer, 4-methylpentene-1? Propylene? 1-butene copolymer, propylene? 1-butene copolymer, ethylene? Vinyl acetate copolymer, Ethylene methacrylate copolymer, an ethylene methyl methacrylate copolymer, etc. are mentioned. From the point of time-lapse stability of adhesive force, Preferably, they are a propylene homopolymer, a propylene ethylene copolymer, a propylene 1-butene copolymer, and a propylene ethylene 1-butene copolymer.
스타이렌계 엘라스토머로서는, 폴리스타이렌상을 하드 세그먼트로서 갖는 공지된 스타이렌계 엘라스토머를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 스타이렌?뷰타다이엔 공중합체(SBR), 스타이렌?아이소프렌?스타이렌 공중합체(SIS), 스타이렌?뷰타다이엔?스타이렌 공중합체(SBS), 및 이들의 수소화물(SEBS, SEPS 등), 스타이렌?아이소뷰틸렌?스타이렌 트라이블록 공중합체(SIBS), 스타이렌?아이소뷰틸렌 다이블록 공중합체(SIB)를 들 수 있다. 피착체와의 점착성 및 조출성의 관점에서, 바람직하게는 스타이렌?아이소뷰틸렌?스타이렌 트라이블록 공중합체(SIBS), 스타이렌?아이소뷰틸렌 다이블록 공중합체(SIB)를 들 수 있다. As the styrene-based elastomer, a known styrene-based elastomer having a polystyrene phase as a hard segment can be used. Specifically, styrene butadiene copolymer (SBR), styrene isoprene styrene copolymer (SIS), styrene butadiene styrene copolymer (SBS), and hydrides thereof (SEBS, SEPS, etc.), styrene isobutylene styrene triblock copolymer (SIBS), and styrene isobutylene diblock copolymer (SIB). From the standpoint of adhesiveness and extractability with the adherend, styrene isobutylene styrene triblock copolymer (SIBS) and styrene isobutylene diblock copolymer (SIB) are preferable.
상기 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머를, 단독 또는 각각 다른 조성의 성분을 블렌드 사용함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 점착층(X)을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 점착력의 제어를 목적으로 하여, 또한 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위로, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 산변성 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드 등의 수지 개질제나, 대전 방지제, 결정핵제, 산화방지제 등의 각종 첨가제를 포함하고 있더라도 좋다. The adhesive layer (X) in the surface protection film of this invention can be formed by using the said olefin elastomer and / or styrene-type elastomer, respectively, or the blend of components of a different composition. In addition, in the present invention, for the purpose of controlling the adhesive force and in the range that does not impair the effects of the present invention, resin modifiers such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acid-modified polyolefins, polyesters, polyamides, Various additives, such as an antistatic agent, a crystal nucleating agent, and antioxidant, may be included.
상기 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머를 본 발명의 표면 보호 필름의 점착층(X)을 형성하기 위해 사용하는 경우, 올레핀계 엘라스토머 0?80중량% 및 스타이렌계 엘라스토머 20?100중량%로 이루어지는 것이 적합하며, 더 바람직하게는 올레핀계 엘라스토머 0?75중량% 및 스타이렌계 엘라스토머 25?100중량%, 보다 바람직하게는 올레핀계 엘라스토머 5?75중량% 및 스타이렌계 엘라스토머 25?95중량%로 이루어진다(점착층에는, 필요에 따라 다른 성분이 포함되는 경우가 있지만, 올레핀계 엘라스토머와 스타이렌계 엘라스토머 사이의 비율을 설명하기 위해, 이들만에 대한 합계를 100중량%로서 표시하고 있다). In the case where the olefin elastomer and / or styrene elastomer is used to form the adhesive layer (X) of the surface protective film of the present invention, the olefin elastomer comprises 0 to 80% by weight of the olefin elastomer and 20 to 100% by weight of the styrene elastomer. More preferably 0 to 75% by weight of olefin elastomer and 25 to 100% by weight of styrene elastomer, more preferably 5 to 75% by weight of olefin elastomer and 25 to 95% by weight of styrene elastomer ( Although other components may be contained in an adhesion layer as needed, in order to demonstrate the ratio between an olefin type elastomer and a styrene type elastomer, the sum total with respect to these is shown as 100 weight%).
상기 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머를 단독 또는 각각 다른 조성의 성분을 블렌드 사용함으로써, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 점착층(X)을 형성할 수 있다. 또한, 점착층(X)에 있어서는, 점착력의 제어를 목적으로 하여, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위로, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 산변성 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드 등의 수지 개질제나, 대전 방지제, 결정핵제, 산화방지제 등의 각종 첨가제를 포함하고 있더라도 좋다. The adhesion layer (X) in the surface protection film of this invention can be formed by using the said olefin elastomer and / or styrene-type elastomer individually or individually by using the component of a different composition. In addition, in the adhesion layer (X), resin modifiers, such as polyolefins, such as polyethylene and a polypropylene, acid-modified polyolefin, polyester, and polyamide, are in the range which does not impair the effect of this invention for the purpose of control of adhesive force. And various additives such as an antistatic agent, a crystal nucleating agent, and an antioxidant.
상기 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머, 및 필요에 따라 수지 개질제 또는 첨가제로 이루어지는 점착층(X)은, 상기 표면층(A)과 적층함으로써 본 발명의 표면 보호 필름으로 할 수 있다. The adhesion layer (X) which consists of the said olefin elastomer and / or styrene elastomer, and a resin modifier or an additive as needed can be made into the surface protection film of this invention by laminating | stacking with the said surface layer (A).
본 발명의 표면 보호 필름의 아크릴판에 대한 점착력은, 조출성 및 피착체에의 점착력의 지표가 되고, 1N/50mm 이상인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 3?40N/50mm의 범위, 보다 바람직하게는 5?30N/50mm의 범위에 있다. 이러한 범위의 점착력으로 함으로써 양호한 조출성을 유지하고, 다양한 피착체에의 점착성을 발현할 수 있다. 점착력이 1N/50mm를 하회하면, 피착체에의 점착성이 충분하지 않은 경우가 있고, 40N/50mm를 초과하면 권려성(卷戾性)이 악화하는 경우가 있어, 바람직하지 못하다. The adhesive force with respect to the acryl plate of the surface protection film of this invention becomes an index | index of the extractability and the adhesive force to a to-be-adhered body, It is preferable that it is 1N / 50mm or more, More preferably, it is the range of 3-40N / 50mm, More preferably Is in the range of 5 – 30N / 50mm. By setting it as the adhesive force of such a range, favorable feeding property can be maintained and adhesiveness to various to-be-adhered bodies can be expressed. When adhesive force is less than 1 N / 50 mm, adhesiveness to a to-be-adhered body may not be enough, and when it exceeds 40 N / 50 mm, winding property may deteriorate and it is unpreferable.
본 발명의 표면 보호 필름의 권려력(卷戾力)이란 롤상의 필름을 조출할 때의 박리력을 말하고, 조출성의 지표가 되지만, 조출성을 구유시키기 위해서는 상기 권려력은 2.5N/50mm 이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 0.01?2.0N/50mm의 범위에 있다. The winding force of the surface protection film of this invention refers to the peeling force at the time of extracting a roll-shaped film, and it becomes an index of drawability, but in order to keep out drawability, the said wrapping force is 2.5N / 50mm or less. Preferably, it is in the range of 0.01-2.0N / 50mm more preferably.
표면층(A)과 점착층(X)을 적층하는 방법에 관해서는 특별히 제한은 없지만, 미리 T-다이 성형 또는 인플레이션 성형으로 수득된 표면층 필름 상에, 압출 라미네이션, 압출 코팅 등의 공지된 적층법에 의해 점착층을 적층하는 방법이나, 표면층 및 점착층을 형성하는 필름을 각각을 독립적으로필름으로서 성형한 후, 각각의 필름을 드라이 라미네이션에 의해 적층하는 방법 등을 들 수 있지만, 생산 효율의 관점에서, 표면층, 점착층의 각 성분을 다층의 압출기에 제공하여 공압출 성형하는 방법이 바람직하다. There is no restriction | limiting in particular about the method of laminating | stacking a surface layer (A) and the adhesion layer (X), On the surface layer film obtained by T-die shaping | molding or inflation shaping | molding previously, well-known lamination | stacking methods, such as extrusion lamination and extrusion coating, are carried out. The method of laminating an adhesive layer by this method, the method of forming each surface film and the film which form an adhesion layer independently as a film, and laminating | stacking each film by dry lamination etc. are mentioned from a viewpoint of production efficiency. The method of co-extrusion molding by providing each component of the surface layer and the adhesion layer to a multilayer extruder is preferable.
본 발명에 있어서는, 표면층(A)과 점착층(X) 사이에 적어도 1층의 중간층을 설치하는 것도 실시된다. 중간층으로서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는, 융점이 100 이상인 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 결정성 폴리올레핀이나, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리올레핀계 엘라스토머 등을 사용할 수 있다. 중간층을 접착층으로서 사용하는 경우에는, 변성 폴리올레핀이나, 폴리올레핀계 엘라스토머, 스타이렌계 엘라스토머, 폴리에스터 엘라스토머 등이 사용된다. 이들 중에서, 생산성 및 투명성의 점에서, 폴리프로필렌이나 폴리올레핀 엘라스토머를 중간층으로서 사용하는 것이 바람직하다. In this invention, providing at least 1 intermediate layer between a surface layer (A) and adhesion layer (X) is also performed. Although there is no restriction | limiting in particular as an intermediate | middle layer, Generally, crystalline polyolefin, such as polypropylene and polyethylene with melting | fusing point 100 or more, polyester, a polyamide, polyolefin elastomer, etc. can be used. When using an intermediate | middle layer as an adhesive layer, a modified polyolefin, a polyolefin elastomer, a styrene elastomer, a polyester elastomer, etc. are used. Among them, from the viewpoint of productivity and transparency, it is preferable to use polypropylene or polyolefin elastomer as the intermediate layer.
또한, 표면층(A) 및 점착층(X)과의 접착력이 부족한 경우에는, 중간층은 접착제 또는 표면층(A)과 점착층(X)을 접합시키기 위한 필름 등의 소재를 접착층으로 하여 구성되어 있더라도 좋다. In addition, when the adhesive force with the surface layer A and the adhesion layer X is insufficient, the intermediate | middle layer may be comprised using adhesive materials or materials, such as a film for bonding surface layer A and adhesion layer X, as an adhesive layer. .
본 발명의 표면 보호 필름에 있어서의 표면층(A)의 두께는, 통상 0.05?200㎛, 바람직하게는 0.5?100㎛, 보다 바람직하게는 1?30㎛, 더 바람직하게는 1?15㎛이다. 점착층(X)의 두께는, 통상 0.05?50㎛, 바람직하게는 0.3?40㎛, 보다 바람직하게는 0.5?30㎛이다. The thickness of the surface layer (A) in the surface protection film of this invention is 0.05-200 micrometers normally, Preferably it is 0.5-100 micrometers, More preferably, it is 1-30 micrometers, More preferably, it is 1-15 micrometers. The thickness of adhesion layer X is 0.05-50 micrometers normally, Preferably it is 0.3-40 micrometers, More preferably, it is 0.5-30 micrometers.
따라서, 본 발명의 표면 보호 필름의 두께는, 필요에 의해 설치하는 경우도 있는 중간층을 포함하고, 통상 0.1?500㎛, 바람직하게는 0.5?400㎛, 보다 바람직하게는 3?300㎛이다. Therefore, the thickness of the surface protection film of this invention contains the intermediate | middle layer which may be provided as needed, and is 0.1-500 micrometers normally, Preferably it is 0.5-400 micrometers, More preferably, it is 3-300 micrometers.
본 발명의 표면 보호 필름의 투명성으로서는, JIS K7105에 준하여 50㎛에서 측정한 헤이즈가 20?90%의 범위가 바람직하고, 특히 바람직하게는 30?85%의 범위에 있다. 또한 본 발명의 표면 보호 필름의 피쉬 아이 수(FE 수)는, 20개 이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 10개 이하, 5개 이하, 그 중에서도 더 바람직하게는 3개 이하이다. As transparency of the surface protection film of this invention, the range of 20 to 90% of the haze measured at 50 micrometers according to JISK7105 is preferable, Especially preferably, it is in the range of 30 to 85%. The fish eye number (FE number) of the surface protection film of the present invention is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, 5 or less, even more preferably 3 or less.
실시예Example
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples.
[평가법][Evaluation method]
표면 조도(Ra): 본 발명의 표면 보호 필름(본 실시예에서는 전체 두께 50미크론(㎛)으로 조정했다)을 기온 23℃±2℃, 습도 50%±10%의 조건하에 24시간 양생하고, 50mm각으로 절취하여 필름 샘플로 하고, 상기 필름 샘플을 비접촉 표면 조도계(형식 번호: NT-2000 SYSTEM-Veeco사제)를 이용하여 측정했다. Surface roughness (Ra): The surface protection film (it adjusted to 50 micrometers total thickness in this Example) of this invention is cured for 24 hours under conditions of 23 degreeC +/- 2 degreeC of air temperature, and 50% +/- 10% of humidity, It cut out in 50 mm angles, it was set as the film sample, and the said film sample was measured using the non-contact surface roughness meter (model number: NT-2000 SYSTEM-Veeco company make).
점착력: 기온 23℃±2℃, 습도 50%±10%의 조건하에, 아크릴판을 폭 50mm, 길이 125mm로 절단하고, 상기 아크릴판 표면에 필름 샘플을 재치하고, 2kg의 고무 롤러의 자중(自重)에 의해 상기 샘플 필름의 전체를 압압하는 것에 의해 아크릴판에 부착한다. 이어서, 300mm/분의 속도로 박리(180도 박리)했을 때의 박리력을 측정하여, 50mm폭당의 박리력을 점착력(N/50mm)으로 한다. Adhesive force: The acrylic plate is cut into a width of 50 mm and a length of 125 mm under conditions of a temperature of 23 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 50% ± 10%, the film sample is placed on the surface of the acrylic plate, and the self-weight of the rubber roller of 2 kg By pressing the whole of the sample film. Next, the peeling force at the time of peeling (180 degree peeling) at 300 mm / min is measured, and let peel force per 50 mm width be adhesive force (N / 50mm).
권려력: 롤상 샘플을 이용하여, 300mm/분의 속도로 롤로부터 박리할 시의 박리력(N/50mm)을 측정하여, 권려력으로 한다. Winding force: The peeling force (N / 50mm) at the time of peeling from a roll at a speed | rate of 300 mm / min is measured using a roll-shaped sample, and it is set as a winding force.
피쉬 아이(FE): 아야하엔지니어링(Ayaha Engineering)제 오프라인 이물 검사 장치를 이용하여 0.1mm 이상의 크기의 FE를 카운트하여, 단위 면적당 FE 수(개/m2)로 했다. Fish eye (FE): The FE of 0.1 mm or more was counted using the offline foreign material inspection apparatus made from Ayaha Engineering, and it was set as the number of FE per unit area (piece / m <2> ).
헤이즈: JIS K 7105에 준거하여, 본 발명의 표면 보호 필름(본 실시예에서는 전체 두께 50㎛)에서 측정했다. Haze: Based on JIS K 7105, it measured with the surface protection film (50 micrometers of total thickness in this Example) of this invention.
[실시예 1]Example 1
표면층 및 점착층용으로 30mmφ의 단축 압출기 및 중간층에 40mmφ 단축 압출기를 겸비한 다이 폭 500mm의 3종 3층 T-다이 성형기에 각각 원재료를 공급하여, 표면층 두께 10㎛, 점착층 두께 10μ, 중간층 두께 30㎛로 이루어지는 전체 두께 50㎛의 본 발명의 표면 보호 필름을 수득했다. 수득된 표면 보호 필름의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 실시예 및 비교예의 표면층, 중간층, 점착층을 구성하는 원재료 및 배합량은 표 1에 평가 결과와 함께 나타낸다. Raw materials were supplied to three types of three-layer T-die molding machines with a die width of 500 mm each with a 30 mmφ single screw extruder for the surface layer and the adhesive layer and a 40 mmφ single screw extruder for the intermediate layer. The surface protection film of this invention which consists of 50 micrometers in total thickness was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained surface protection film. In addition, the raw material and compounding quantity which comprise the surface layer, intermediate | middle layer, and adhesion layer of an Example and a comparative example are shown with Table 1 with an evaluation result.
[실시예 2?4, 비교예 1?3][Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3]
각종 층의 수지 조성을 표 1에 기재된 수지 조성으로 한 것 이외는, 실시예 1과 같이 하여 표면 보호 필름을 수득했다. 수득된 필름의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. The surface protection film was obtained like Example 1 except having set the resin composition of the various layers to the resin composition of Table 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.
h-PP; h-PP;
호모폴리프로필렌(융점=160℃, MFR=7g/10분 프라임폴리머사(Prime Polymer Co., Ltd.)제) Homo polypropylene (melting point = 160 ° C, MFR = 7 g / 10 min prime polymer company (Prime Polymer Co., Ltd.))
b-PP-1; b-PP-1;
프로필렌?에틸렌 블록 공중합체(상표명: PC684A, 융점=160℃, MFR=6g/10분, 산아로마사(SunAllomer Ltd.)제) Propylene-ethylene block copolymer (trade name: PC684A, melting point = 160 ° C, MFR = 6 g / 10 minutes, manufactured by San Aroma, Inc.)
b-PP-2; b-PP-2;
프로필렌?에틸렌 블록 공중합체(상표명: BC3HF, 융점=160℃, MFR=8.5g/10분, 닛폰폴리프로필렌사(Japan Polypropylene Corporation)제) Propylene-ethylene block copolymer (trade name: BC3HF, melting point = 160 ° C, MFR = 8.5 g / 10 minutes, manufactured by Nippon Polypropylene Corporation)
b-PP-3; b-PP-3;
프로필렌?에틸렌 블록 공중합체(융점=160℃, MFR=3g/10분) Propylene-ethylene block copolymer (melting point = 160 degrees Celsius, MFR = 3 g / 10 minutes)
LDPE; LDPE;
저밀도 폴리에틸렌(고압법 저밀도 폴리에틸렌, 밀도=0.917g/cm3, MFR=3g/10분)Low density polyethylene (high pressure method low density polyethylene, density = 0.917 g / cm 3 , MFR = 3 g / 10 min)
PEBR; PEBR;
프로필렌?에틸렌?1-뷰텐 공중합체(0?200℃에 융해 열량 4J/g의 융점 피크가 관측된다, MFR=7g/10분) Propylene ethylene 1-butene copolymer (melting point peak of melting heat 4J / g is observed at 0-200 degrees Celsius, MFR = 7 g / 10min)
SIBS; SIBS;
스타이렌?아이소뷰틸렌 공중합체(스타이렌?아이소뷰틸렌?스타이렌 트라이블록 공중합체, Mw=65,000, JIS-A 경도=33), 상표명: 시브스타(Sibstar) 072T(가네카사(Kaneka Corporation)제) Styrene isobutylene copolymer (styrene isobutylene styrene triblock copolymer, Mw = 65,000, JIS-A hardness = 33), brand name: Sibstar 072T (Kaneka Corporation) My)
실시예 1?4에서는 점착력이 7?18N/50mm이며, 충분한 점착성이 확보되어 있다. 또한, 권려력이 0.1?1.6N/50mm이며, 우수한 조출성을 갖고 있음을 알 수 있다. 이것은, 충분한 점착력을 갖는 한편으로 표면 조도(Ra)가 0.47?0.81㎛라는 적절한 조도이기 때문이다. In Examples 1-4, adhesive force is 7-18 N / 50mm, and sufficient adhesiveness is ensured. Moreover, it turns out that winding force is 0.1-1.6N / 50mm, and it has the outstanding drawability. This is because the surface roughness Ra is an appropriate roughness of 0.47 to 0.81 µm while having sufficient adhesive force.
또한, 실시예 1?4에서는, 헤이즈가 60?70%로, 헤이즈가 80% 이하인 투명성을 갖는 것이 요구되는 경우의 표면 보호 필름으로서 우수한 투명성을 갖고 있음을 알 수 있다. Moreover, in Examples 1-4, it turns out that it has the transparency which was excellent as a surface protection film in the case where it is required that the haze is 60 to 70%, and the haze is 80% or less.
한편, 비교예 1, 2에서는 점착력이 7?18N/50mm이며, 충분한 점착성이 확보되어 있지만, 권려력이 비교예 1, 2에서는 박리하지 않는 정도이며, 조출성이 매우 뒤떨어지고 있음을 알 수 있다. 이것은 비교예 1, 2에서는 표면 조도(Ra)가 각각 0.25㎛, 0.05㎛로 매우 작기 때문에 박리가 곤란해졌기 때문이다. On the other hand, although the adhesive force is 7-18 N / 50mm in Comparative Examples 1 and 2, and sufficient adhesiveness is ensured, it turns out that the winding force does not peel in Comparative Examples 1 and 2, and it is very inferior in feeding property. . This is because in Comparative Examples 1 and 2, the surface roughness Ra is very small at 0.25 µm and 0.05 µm, respectively, which makes peeling difficult.
비교예 3에 있어서는, 표면 조도(Ra)가 0.28㎛로, 충분한 점착력을 갖고 있고, 권려력도 0.5N/50mm, 즉, 조출성은 양호하다. 그러나 표면층이 h-PP 및 LDPE의 조성물로 이루어지는 경우(비교예 3)는, 피쉬 아이 수(FE 수)가 많아, 표면 보호 필름으로서 적합하지 않다. In the comparative example 3, surface roughness Ra is 0.28 micrometer and has sufficient adhesive force, and winding force is 0.5N / 50mm, ie, drawability is favorable. However, when the surface layer is made of a composition of h-PP and LDPE (Comparative Example 3), the fish eye number (FE number) is large and is not suitable as a surface protective film.
이와 같이, 실시예 1?4, 및 비교예 3으로부터, 표면층이 프로필렌계 중합체로 이루어지는 것이 필요하다. Thus, from Examples 1-4 and Comparative Example 3, it is necessary that a surface layer consists of a propylene polymer.
본 발명의 표면 보호 필름은, 점착 특성, 투명성, 권려성 및 내열성이 우수하여, 광학 용도, 건재 용도, 자동차 부품 용도와의 보호 필름으로서 산업상의 이용 가치는 매우 높다. The surface protection film of this invention is excellent in adhesive characteristic, transparency, winding property, and heat resistance, and industrial use value is very high as a protective film with an optical use, a building material use, and an automotive parts use.
Claims (3)
아크릴판에 대한 점착력이 1N/50mm 이상인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름. The method of claim 1,
The adhesive force with respect to an acryl plate is 1N / 50mm or more, The surface protection film characterized by the above-mentioned.
점착층(X)이 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스타이렌계 엘라스토머로 형성되는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.
The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive layer (X) is formed of an olefin-based elastomer and / or a styrene-based elastomer.
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