KR20110126921A - Polarizing plate and image display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 편광판 및 표시 장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a polarizing plate and a display device.
일반적으로 음극선관 표시 장치(CRT), 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD) 등의 화상 표시 장치에는 최외측에 반사방지를 위한 광학 적층체가 구비된다. 상기 광학 적층체는 빛의 산란이나 간섭에 의해 상의 찍힘을 억제하거나 반사율을 저감시키는 역할을 한다. In general, an image display device such as a cathode ray tube display device (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), etc. is provided with an optical stack for preventing reflection on the outermost side. The optical laminate serves to suppress the image taking or reduce the reflectance by scattering or interference of light.
상기 광학 적층체로 편광판의 일면에 방현 필름을 형성한 것이 알려져 있다. 예를 들어 상기 방현 필름은 투명 기재의 표면에 요철 형상을 갖는 방현층을 형성한 것이 알려져 있다. 상기 요철은 입자를 사용하여 형성하거나 엠보를 주어 형성할 수 있다. 상기 방현 필름은 표면의 요철 형상에 의해 외광을 산란시켜서 외광의 반사나 상의 찍힘에 의한 시인성의 저하를 방지할 수 있다. It is known that the anti-glare film was formed on one surface of the polarizing plate by the optical laminate. For example, it is known that the anti-glare film formed an anti-glare layer having an uneven shape on the surface of the transparent substrate. The unevenness may be formed by using particles or by embossing. The said anti-glare film can scatter external light by the uneven | corrugated shape of a surface, and can prevent the fall of the visibility by reflection of external light or the imaging of an image.
그러나, 상기한 방현 필름을 포함하는 광학 적층체는 요철이 미세한 렌즈의 역할을 담당하므로, 백라이트 배면으로부터의 투과광이 상기 요철을 투과할 때 표시되는 화소 등을 흩으러 버리는 상태인 "글레어 현상"이 발생하는 문제가 있다. 또한 고해상도를 위하여 상기 요철을 미세화하는 경우 표시 장치의 화상 표시면이 희게 보이거나(백화현상), 콘트라스트가 저하되는 문제점이 있다. However, in the optical laminate including the antiglare film, the unevenness plays a role of a fine lens, so that the "glare phenomenon" in which the light transmitted from the backlight backside scatters the pixels and the like displayed when the unevenness passes through the unevenness. There is a problem that occurs. In addition, when the irregularities are made fine for high resolution, the image display surface of the display device may appear white (whitening), or the contrast may be deteriorated.
특히, 상기한 광학 적층체는 방현성과 콘트라스트 향상 및 글레어 현상 방지 등의 모든 특성을 성질을 만족시키는 것이 어려워 화면 표시에 있어서의 흑색 재현성(염흑감) 및 콘트라스트가 떨어지는 문제점이 있다. 즉, 흑색과 회색의 색 인식에 있어서, 색 흐림 및 동일한 색조의 흑색으로 밖에 인식할 수 없는 경우가 있다.
In particular, the above-described optical laminate has a problem in that it is difficult to satisfy all properties such as anti-glare properties, contrast enhancement, and prevention of glare, and thus there is a problem that black reproducibility (dye blackness) and contrast in screen display are inferior. That is, in black and gray color recognition, it may be recognized only by color blur and black of the same color tone.
본 발명은 방현성이 우수하고, 화상 표시면의 글레어 현상 발생을 방지하며, 흑색 재현성이 양호한 편광판을 제공하는데 그 목적이 있다. An object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent anti-glare properties, preventing the occurrence of glare on the image display surface, and having good black reproducibility.
또한 본 발명은 우수한 방현성과, 글레어 현상 방지 및 흑색 재현성이 양호한 표시 장치를 제공하는데 다른 목적이 있다.
Another object of the present invention is to provide a display device having excellent anti-glare property, preventing glare phenomenon and good black reproducibility.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 편광판은, 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 점착층 및 상기 점착층에 부착되는 반사방지 필름을 포함하며, 상기 점착층은 10 내지 80%의 헤이즈를 갖는 것을 특징으로 한다. Polarizing plate according to the present invention for achieving the above object comprises a polarizer, an adhesive layer formed on one surface of the polarizer and an antireflection film attached to the adhesive layer, the adhesive layer has a haze of 10 to 80% It is characterized by.
상기 점착층이 형성된 편광자의 배면에 형성된 접착층 및 상기 접착층에 부착된 투명보호층을 포함할 수 있다. The adhesive layer may include an adhesive layer formed on a rear surface of the polarizer on which the adhesive layer is formed, and a transparent protective layer attached to the adhesive layer.
상기 편광자와 점착층 사이에는 제2접착층을 매개로 형성된 제2투명보호층이 구비될 수 있다. A second transparent protective layer formed through the second adhesive layer may be provided between the polarizer and the adhesive layer.
상기 반사방지 필름은 기재 필름과 상기 기재 필름 상에 순차적으로 형성된 하드코팅층 및 상기 하드코팅층보다 작은 굴절율을 갖는 저굴절층을 포함할 수 있다. The anti-reflection film may include a base film, a hard coating layer sequentially formed on the base film, and a low refractive layer having a refractive index smaller than that of the hard coating layer.
상기 점착층은 아크릴계 점착제 수지, 가교제 및 광확산제를 포함하는 광확산 점착제 수지 조성물을 이용하여 형성된 것일 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed using a light-diffusion pressure-sensitive adhesive resin composition containing an acrylic pressure-sensitive adhesive resin, a crosslinking agent and a light diffusing agent.
상기 광확산제는 폴리스티렌 입자일 수 있다. The light diffusing agent may be polystyrene particles.
상기 광확산제는 입경이 1 내지 10㎛인 것이 바람직하다. The light diffusing agent preferably has a particle diameter of 1 to 10 µm.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 표시 장치는 상기한 본 발명에 따른 편광판을 포함하는 것을 특징으로 한다.
A display device according to the present invention for achieving the above object is characterized in that it comprises a polarizing plate according to the present invention described above.
본 발명에 따른 편광판은 확산기능을 갖는 점착층이 구비됨과 아울러 상기 점착층 상면에 반사방지 필름이 구비되어 방현성이 우수하며, 특히 스크린 상의 글레어 현상 발생을 방지하며, 양호한 흑색 재현성을 나타내는 효과를 갖는다. 따라서 상기 편광판은 표시 장치에 적용시 우수한 방현성과 글레어 현상 방지 및 양호한 흑색 재현성을 구현할 수 있다.
The polarizing plate according to the present invention is provided with an adhesive layer having a diffusion function and an antireflection film is provided on the upper surface of the adhesive layer to provide excellent anti-glare properties, particularly to prevent the occurrence of glare on the screen, and to exhibit good black reproducibility. Have Accordingly, the polarizing plate may realize excellent anti-glare property, preventing glare and good black reproducibility when applied to a display device.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
이하 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판의 단면도이다. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
도 1에 도시된 바와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판(100)은 편광자(110), 상기 편광자(110)의 일면에 형성된 점착층(160) 및 상기 점착층(160)에 부착되는 반사방지 필름(170)을 포함한다. 이때 상기 점착층(160)은 10 내지 80%의 헤이즈를 갖는다.
As shown in FIG. 1, a
편광자(110)Polarizer 110
상기 편광자(110)는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것을 사용할 수 있다. The
상기 폴리비닐알콜계 수지는 구체적으로 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐과, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 사용된다. 이때, 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
Specifically, the polyvinyl alcohol-based resin may be a copolymer of polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, vinyl acetate, and other monomers copolymerizable therewith. In this case, examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group.
상기 편광자(110)는 일반적으로 폴리비닐알콜계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알콜계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 수제공정을 포함하여 제조된다. 그러나, 본 발명이 이러한 편광자(110)의 제조방법을 한정하는 것은 아니다. The
상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정은 필요에 따라서 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 전에 행할 수도 있고, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색 후에 행할 수도 있다. 염색 후에 일축 연신을 행하는 경우, 상기 일축 연신은 붕산 처리 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 중에 행할 수도 있다. 물론, 필요에 따라서는 공정간에 수차례 다단계로 일축 연신을 행하는 것도 가능하다. 또한, 상기 일축 연신은 회전속도가 다른 롤 사이에서 일축으로 연신할 수도 있고, 열 롤을 이용하여 일축으로 연신할 수도 있다. 또한, 상기 일축 연신은 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 상기 일축 연신 시 연신율은 통상 3~8배 정도이다. The step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, may be performed simultaneously with the dyeing, or may be performed after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or may be performed during boric acid treatment. Of course, it is also possible to uniaxially stretch in multiple steps several times between processes as needed. The uniaxial stretching may be performed uniaxially between rolls having different rotational speeds, or may be uniaxially stretched using a thermal roll. In addition, the said uniaxial stretching may be dry extending | stretching extending | stretching in air | atmosphere, or it may be wet extending | stretching extending | stretching in the state swollen with a solvent. The elongation at the time of the uniaxial stretching is usually about 3 to 8 times.
상기 폴리비닐알콜계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예를 들면 폴리비닐알콜계 수지 필름을 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지할 수 있다. 또한, 폴리비닐알콜계 수지 필름은 염색 처리 전에 물에 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.In order to dye the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, the polyvinyl alcohol-based resin film can be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye. In addition, the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.
상기 2색성 색소로서 구체적으로는, 요오드나 2색성 염료가 이용될 수 있다. Specifically as the dichroic dye, iodine or a dichroic dye may be used.
상기 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알콜계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용될 수 있다. 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상, 물 100중량부 당 0.01~1중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100중량부 당 0.5~20중량부 정도이다. 염색시의 수용액의 온도는 통상 20~40℃ 정도이고, 침지 시간(염색 시간)은 통상 20~1,800초 정도이다. When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide may be employed. The content of iodine in the aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution at the time of dyeing is about 20-40 degreeC normally, and immersion time (dyeing time) is about 20-1,800 second normally.
상기 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우에는 통상, 수용성 2색성 염료 및 요오드화칼륨을 포함하는 수용액에 폴리비닐알콜계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용될 수 있다. 수용액에서의 2색성 염료의 함유량은 통상, 물 100중량부 당 0.01~1중량부 정도이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100중량부 당 1x10-4~10중량부 정도, 바람직하게는 0.001~1중량부 정도이다. 상기 수용액은 황산나트륨 등의 무기 염을 염색 조제로서 함유하고 있을 수도 있다. 염색시의 수용액의 온도는 통상 20~80℃ 정도이고, 침지 시간(염색 시간)은 통상 10~1,800초 정도이다. In the case of using a dichroic dye as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and potassium iodide may be employed. The content of the dichroic dye in the aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 1x10 -4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, preferably 0.001 to It is about 1 weight part. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the aqueous solution at the time of dyeing is about 20-80 degreeC normally, and dipping time (dyeing time) is about 10-1,800 second normally.
상기 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알콜계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정은 염색된 폴리비닐알콜계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 상기 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함유량은 물 100중량부 당 통상 2~15중량부 정도, 바람직하게는 5~12중량부 정도이다. 염색시 2색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 붕산 함유 수용액에서 요오드화칼륨의 함유량은 물 100중량부 당 통상 0.1~15중량부 정도, 바람직하게는 5~12중량부 정도이다. 붕산 함유 수용액에서의 침지 시간은 통상 60~1,200초 정도, 바람직하게는 150~600초 정도, 더욱 바람직하게는 200~400초 정도이다. 붕산 함유 수용액에 침지시의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50~85℃, 보다 바람직하게는 60~80℃이다. The step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed on the dichroic dye with an aqueous solution of boric acid is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing boric acid. Content of boric acid in the said boric acid containing aqueous solution is about 2-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is about 5-12 weight part. When iodine is used as the dichroic dye during dyeing, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. Immersion time in boric-acid containing aqueous solution is about 60 to 1,200 second normally, Preferably it is about 150 to 600 second, More preferably, it is about 200 to 400 second. The temperature at the time of immersion in boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.
붕산 처리한 흡착된 폴리비닐알콜계 수지 필름은 통상, 수세 처리 공정을 거치게된다. 수세 처리는 예를 들면 붕산 처리된 폴리비닐알콜계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행해진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5~40℃ 정도이고, 침지 시간은 통상 1~120초 정도이다. The borated acid adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film is usually subjected to a water washing process. The water washing process is performed by immersing the polyvinyl alcohol-type resin film processed by boric acid, for example in water. The temperature of the water in a water washing process is about 5-40 degreeC normally, and immersion time is about 1-120 second normally.
붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름의 수세 후에는 건조 처리가 실시될 수 있다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 행해질 수 있다. 건조 처리 시의 온도는 통상 30~100℃ 정도, 바람직하게는 50~80℃이다. 건조 처리 시의 시간은 통상 60~600초 정도이고, 바람직하게는 120~600초 정도이다.
After the washing of the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film, a drying treatment may be performed. The drying treatment may be performed using a hot air drier or a far infrared heater. The temperature at the time of a drying process is about 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time at the time of a drying process is about 60 to 600 second normally, Preferably it is about 120 to 600 second.
상기와 같은 공정을 거치면 편광자(110)가 얻어진다. 얻어지는 편광자(110)의 두께는 5~40㎛ 정도인 것이 바람직하다.
The
점착층(160)
상기 점착층(160)은 상기 편광자(110)의 일면에 형성된다. 상기 점착층(160)은 광확산 점착제 수지 조성물을 이용하여 형성될 수 있다. 상기 광확산 점착제 수지 조성물은 아크릴계 점착제 수지, 가교제 및 광확산제를 포함하여 이루어질 수 있다.
The
상기 아크릴계 점착제 수지는 아크릴계 공중합체가 사용될 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체는 알킬기의 탄소수가 1 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체 및 광확산 점착제 수지 조성물에 포함되는 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체의 공중합체를 사용할 수 있다. 이때, '(메타)아크릴레이트'는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 의미한다.The acrylic pressure-sensitive adhesive resin may be an acrylic copolymer. The acrylic copolymer may be a copolymer of a (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms of an alkyl group and a monomer having a crosslinking agent and a crosslinkable functional group contained in the light diffusion adhesive resin composition. In this case, '(meth) acrylate' means acrylate or methacrylate.
상기 알킬기의 탄소수가 1 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체는 구체적으로 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, s-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타플루오로옥틸아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)-1-헥실아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. The (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group is specifically methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate , n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl ( Meta) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, pentafluorooctylacrylate, 6- (1-naphthyloxy) -1-hexyl acrylate, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. Can be used.
상기 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 가교제와 반응하여 높은 온도 또는 습도 조건 하에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 점착강도를 부여하는 작용을 하는 것이다. The monomer having a functional group capable of crosslinking with the crosslinking agent reacts with the crosslinking agent to impart cohesion force or adhesive strength by chemical bonding so that cohesion breakdown of the pressure sensitive adhesive does not occur under high temperature or humidity conditions.
상기 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 술폰산기 함유 단량체, 인산기 함유 단량체, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 카르복시기 함유 단량체, 산무수물기 함유 단량체, 히드록시기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체 및 에테르기 함유 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The monomer having a functional group capable of crosslinking with the crosslinking agent includes a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, vinyl esters, an aromatic vinyl compound, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, a hydroxy group-containing monomer, and an amide group-containing monomer. , An amino group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, an ether group-containing monomer, and the like. These can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
상기 술폰산기 함유 단량체는 구체적으로 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로페인술폰산, (메타)아크릴아미도프로페인설폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 및 비닐술폰산나트륨 등을 들 수 있다. The sulfonic acid group-containing monomers specifically include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, ( Meta) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid, sodium vinylsulfonic acid, etc. are mentioned.
상기 인산기 함유 단량체는 구체적으로 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다. Specific examples of the phosphate group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
상기 시아노기 함유 단량체로는 (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다. (Meth) acrylonitrile is mentioned as said cyano group containing monomer.
상기 비닐에스테르류로는 아세트산비닐, 프로피온산비닐 및 라우르산비닐 등을 들 수 있다. Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, etc. are mentioned as said vinyl ester.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 기타 치환된 스티렌 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.
상기 카르복시기 함유 단량체로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid.
상기 산무수물 함유 단량체로는 무수 말레산, 무수 이타콘산 및 이들의 산무수물체 등을 들 수 있다. As said acid anhydride containing monomer, maleic anhydride, itaconic anhydride, these acid anhydrides, etc. are mentioned.
상기 히드록시기 함유 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알코올, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르 및 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다.As the hydroxy group-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methylacrylate, N-methyl All (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. are mentioned.
상기 아미드기 함유 단량체로는 (메타)아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 및 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다. Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N- dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, etc. are mentioned.
상기 아미노기 함유 단량체로는 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomers include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyl morpholine. Can be mentioned.
상기 이미드기 함유 단량체로는 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 및 이타콘이미드 등을 들 수 있다. Cyclohexyl maleimide, isopropyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, itaciconimide etc. are mentioned as said imide group containing monomer.
상기 에폭시기 함유 단량체로는 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트 및 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다. Examples of the epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether and the like.
상기 에테르기 함유 단량체로는 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 및 아크릴로일모르포린 등을 들 수 있다. The ether group-containing monomers include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and acryloyl. Morpholine, and the like.
상기한 알킬기의 탄소수가 1 내지 14인 (메타)아크릴레이트 단량체 및 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체의 중합은 용액중합법, 광중합법, 괴상중합법, 현탁중합법 및 유화중합법 등의 통상의 방법으로 제조할 수 있으며, 바람직하게는 용액중합법으로 제조하는 것이다. The polymerization of the (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group and the monomer having a functional group capable of crosslinking with a crosslinking agent is conventional such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. It can manufacture by the method, Preferably it is manufacturing by the solution polymerization method.
용액중합법을 사용하는 경우 용매와 중합개시제를 포함할 수 있다. When using a solution polymerization method may include a solvent and a polymerization initiator.
상기 용매는 구체적으로 테트라히드로퓨란, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에틸, 디에틸렌글리콜디메틸에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에틸아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 클로로포름 및 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Specifically, the solvent is tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethylethyl, diethylene glycol dimethylethyl, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ethyl acetate , 3-methoxybutyl acetate, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, toluene, xylene, ethylbenzene, chloroform and dimethyl sulfoxide. These solvents can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.
상기 중합 개시제는 구체적으로 디이소프로필벤젠히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 유기 과산화물; 2,2’-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2’-아조비스(2,4-디메틸바레로니토릴) 및 디메틸-2,2’-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 질소 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The polymerization initiator is specifically diisopropylbenzenehydroperoxide, di-t-butylperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisopropylcarbonate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, organic peroxides such as t-butylperoxy-2-ethylhexanoate; 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylbareronitoryl) and dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate) Nitrogen compounds, such as these, are mentioned. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
상기 알킬기의 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체 및 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체는 공중합 시 사용되는 전체 단량체의 함량에 대하여 중량비율로 상기 알킬기의 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체 50 내지 99중량%, 상기 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체 1 내지 50중량% 포함되도록 하여 공중합시키는 것이 바람직하다. 상기 알킬기의 탄소수 1 내지 14의 (메타)아크릴레이트 단량체 및 가교제와 가교 가능한 관능기를 가지는 단량체의 함량이 상기의 기준으로 상기 범위 내로 포함될 경우 우수한 점착특성을 나타낸다. The (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group and the monomer having a functional group capable of crosslinking with a crosslinking agent have a (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group in a weight ratio with respect to the total monomer content used in the copolymerization. 50 to 99% by weight of the monomer, it is preferable to copolymerize so that 1 to 50% by weight of the monomer having a crosslinkable functional group. When the content of the (meth) acrylate monomer having 1 to 14 carbon atoms of the alkyl group and the monomer having a functional group crosslinkable with the crosslinking agent is included in the above range on the basis of the above standards, it exhibits excellent adhesion characteristics.
상기 아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)법에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 50,000 내지 2,000,000이고, 바람직하게는 100,000 내지 1,800,000이며, 보다 바람직하게는 500,000 내지 1,500,000이다. 상기 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량이 상기 범위내로 포함될 경우 우수한 점착특성을 갖는다.
The acrylic copolymer has a weight average molecular weight (polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) method of 50,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,800,000, and more preferably 500,000 to 1,500,000. . When the weight average molecular weight of the acrylic copolymer is included in the above range has excellent adhesion characteristics.
상기 가교제는 아크릴계 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제 조성물의 응집력을 강화하기 위하여 사용되는 것이다. 상기 가교제는 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지 및 아지리딘계 화합물 등을 들 수 있다. 바람직하게 상기 가교제는 이소시아네이트 화합물 또는 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The crosslinking agent is used to enhance the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition by appropriately crosslinking the acrylic copolymer. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine compound, and the like. Preferably, the crosslinking agent may use an isocyanate compound or an epoxy compound. These can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
상기 이소시아네이트 화합물은 구체적으로 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. The isocyanate compound is specifically tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene di Isocyanate, naphthalene diisocyanate, etc. are mentioned.
상기 에폭시 화합물은 구체적으로 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜디아민, 글리세린디글리시딜에테르 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥세인 등을 들 수 있다. Specific examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl diamine, glycerin diglycidyl ether, and 1,3-bis (N, N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane etc. are mentioned.
상기 멜라민계 수지는 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다. Examples of the melamine resin include hexamethylol melamine.
상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.The aziridine-based compound is N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxide) ), Triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, and the like.
상기 가교제는 아크릴계 점착제 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 0.01 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.01중량부 미만인 경우에는 점착제의 점착력이 저하되며, 15중량부를 초과하는 경우에는 상용성이 감소되어 가교제가 표면으로 이행되는 현상이 일어날 수 있으며 가교반응이 너무 진행되어 점착력이 저하된다.The crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin (based on the solid content). If the content is less than 0.01 parts by weight, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is lowered, if it exceeds 15 parts by weight, the compatibility is reduced, the phenomenon that the cross-linking agent is transferred to the surface may occur and the crosslinking reaction is too advanced to reduce the adhesive strength.
또한, 상기 가교제로는 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체를 사용할 수 있다. 상기 자외선 경화형 다관능성 (메타)아크릴레이트계 단량체는 구체적으로 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트 및 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 단량체; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 및 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능성 단량체; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 단량체; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 단량체; 및 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. In addition, an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate monomer may be used as the crosslinking agent. The ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate-based monomers are specifically 1,4-butanedioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, neopentylglycoldi (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyldi (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyldi (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) iso Cyanurate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, dimethyloldicyclopentanediacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropanediacryl Bifunctional monomers such as late and adamantane diacrylate; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane Trifunctional monomers such as tri (meth) acrylate and tris (acryloxyethyl) isocyanurate; Tetrafunctional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And 6 functional monomers, such as caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are mentioned. These can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
상기 가교제는 자외선을 조사함으로써 라디칼 또는 양이온을 생성하는 광중합개시제와 병용할 수도 있다. The crosslinking agent may be used in combination with a photopolymerization initiator that generates radicals or cations by irradiation with ultraviolet rays.
상기 광중합개시제는 구체적으로 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실 페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Specifically, the photopolymerization initiator is benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2 Dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) Ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthra Quinone, 2-methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal , p-dimethylaminobenzoic acid ester 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, etc. may be mentioned. These can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
상기 광중합개시제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 점착제 수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부, 바람직하게는 0.2 내지 10중량부로 포함될 수 있다.
The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive resin based on the solid content.
상기 광확산제는 광확산기능을 갖는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 광확산제는 폴리스티렌 입자일 수 있다. 상기 폴리스티렌 입자는 스티렌 중합체이거나 아크릴-스티렌 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 폴리스틸렌 입자는 굴절율이 1.55 내지 1.6인 것이 바람직하며, 1.56 내지 1.59인 것이 더욱 바람직하다.The light diffusing agent can be used without limitation so long as it has a light diffusing function. Preferably the light diffusing agent may be polystyrene particles. The polystyrene particles are preferably styrene polymers or acrylic-styrene copolymers. The polystyrene particles preferably have a refractive index of 1.55 to 1.6, and more preferably 1.56 to 1.59.
상기 광확산제는 입자의 평균직경이 1 내지 10㎛인 것이 바람직하며, 3 내지 8㎛인 것이 더욱 바람직하다. 상기 광확산제의 평균직경이 1㎛ 미만인 경우에는 아크릴계 점착제 수지와의 분산성이 나빠지고, 특히 작은 입자가 점착제층에 다층으로 적층될 때에는 역산란이 발생하여 편광도 및 휘도를 저하시킬 수 있다. 또한, 상기 광확산제의 평균직경이 10㎛를 초과하는 경우에는 점착층(160)의 두께 공정마진을 저하시키고 점착 내구성을 저하시킬 수 있다. The light diffusing agent preferably has an average diameter of particles of 1 to 10 mu m, more preferably 3 to 8 mu m. When the average diameter of the light diffusing agent is less than 1 μm, the dispersibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive deteriorates, and in particular, when small particles are laminated in a multilayer on the pressure-sensitive adhesive layer, reverse scattering may occur, thereby decreasing polarization degree and luminance. . In addition, when the average diameter of the light diffusing agent exceeds 10 μm, the thickness process margin of the
상기 광확산제는 분말 형태이므로 점도가 높은 아크릴계 점착제 수지에 직접 첨가하는 경우 분산 안정성이 저하되어 광확산제가 아크릴계 점착제 수지 내에 균일하게 분포되지 않는다. 따라서 광확산제는 먼저 용매에서 완전히 분산시킨 후 아크릴계 점착제 수지에 첨가하는 것이 바람직하다. 광확산제를 분산시키기 위한 용매로는 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 광확산제를 분산시키기 위한 용매로는 아크릴계 점착제 수지의 제조시 사용된 용매와 동일한 용매를 사용할 수 있다. 바람직하게 상기 용매는 무기 또는 유기 입자에 대한 분산성 및 내용제성이 우수한 아세테이트계, 벤젠계 또는 케톤계 용매를 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로는 에틸아세테이트, 톨루엔, 크실렌 또는 메틸에틸케톤에서 선택된 적어도 하나를 사용할 수도 있다.Since the light diffusing agent is in the form of a powder, when added directly to an acrylic adhesive resin having a high viscosity, dispersion stability is lowered, so that the light diffusing agent is not uniformly distributed in the acrylic adhesive resin. Therefore, it is preferable that the light diffusing agent is first dispersed completely in a solvent and then added to the acrylic pressure-sensitive adhesive resin. The solvent for dispersing the light diffusing agent is not particularly limited in kind. For example, the same solvent as the solvent used in preparing the acrylic pressure-sensitive adhesive resin may be used as the solvent for dispersing the light diffusing agent. Preferably, the solvent may be an acetate, benzene or ketone solvent having excellent dispersibility and solvent resistance to inorganic or organic particles, more specifically at least one selected from ethyl acetate, toluene, xylene or methyl ethyl ketone You can also use
상기 광확산제는 고형분을 기준으로 상기 아크릴계 점착제 수지 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 20 내지 40중량부 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 광확산제의 함량이 상기 기준으로 5중량부 미만인 경우에는 헤이즈 값이 작아져 모아레 현상(간섭무늬가 발생하는 현상)이 강해지며, 50중량부를 초과하는 경우에는 헤이즈 값이 커져 편광도가 낮아지고 휘도 및 점착 내구성이 저하된다.The light diffusing agent is preferably included in 5 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin based on the solid content. If the content of the light diffusing agent is less than 5 parts by weight based on the reference, the haze value becomes smaller, and the moiré phenomenon (a phenomenon in which an interference pattern occurs) becomes stronger, and when it exceeds 50 parts by weight, the haze value becomes larger and the polarization degree is lowered. Luminance and adhesive durability fall.
이때, 상기 광확산제의 굴절율(n2)는 상기 아크릴계 점착제 수지의 굴절율(n1)과의 차이(|n1-n2|)가 0.01 내지 0.2인 것이 바람직하며, 0.01 내지 0.1인 것이 더욱 바람직하다. 상기 광확산제와 아크릴계 점착제 수지의 굴절율 차이가 0.01 미만인 경우에는 충분한 광확산 효과를 얻기 위하여 아크릴계 점착제 수지에 대하여 광확산제를 다량으로 첨가하여야 하므로 점착 내구성이 저하되고, 0.2를 초과하는 경우에는 편광도 특성이 저하된다.
In this case, the refractive index (n2) of the light diffusing agent is preferably a difference (| n1-n2 |) from the refractive index (n1) of the acrylic adhesive resin is 0.01 to 0.2, more preferably 0.01 to 0.1. If the difference between the refractive index of the light diffusing agent and the acrylic pressure sensitive adhesive is less than 0.01, a large amount of light diffusing agent should be added to the acrylic pressure sensitive adhesive resin in order to obtain sufficient light diffusing effect. Also, the characteristics decrease.
상기 광확산 점착제 수지 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매는 구체적으로 테트라히드로퓨란, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에틸, 디에틸렌글리콜디메틸에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에틸아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 클로로포름 및 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The light-diffusion adhesive resin composition may further include a solvent. Specifically, the solvent is tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethylethyl, diethylene glycol dimethylethyl, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ethyl acetate , 3-methoxybutyl acetate, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, toluene, xylene, ethylbenzene, chloroform and dimethyl sulfoxide. These solvents can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
상기 용매는 반드시 제한되는 것은 아니지만, 상기 광확산 점착제 수지 조성물 전체 100중량부에 대하여 10 내지 95중량부 포함되는 것이 좋다.
Although the solvent is not necessarily limited, it is preferable that 10 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the total light diffusing pressure-sensitive adhesive resin composition.
상기한 광확산 점착제 수지 조성물을 편광자(110)에 도포하면 점착층(160)을 형성할 수 있다. 상기 광확산 점착제 수지 조성물의 도포는 제한이 없으며, 예를 들어 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 또는 스핀코팅 등에서 선택되는 적당한 방식으로 실시할 수 있다. When the light diffusing pressure-sensitive adhesive resin composition is applied to the
상기 광확산 점착제 수지 조성물을 도포하여 형성되는 점착층(160)의 두께는 1 내지 40㎛정도이고, 바람직하게는 10 내지 30㎛이다.
The thickness of the
상기와 같이 형성된 점착층(160)은 헤이즈 값이 10 내지 80%인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 헤이즈 값이 40 내지 70%이다. 헤이즈 값이 10% 미만이면 광확산이 저하되어 모아레 현상이 발생하게 되며, 헤이즈 값이 80% 초과이면 역산란의 문제로 인하여 편광도가 저하된다.
The
반사방지 필름(170)Antireflective Film (170)
상기 반사방지 필름(170)은 상기 점착층(160) 상에 형성된다. 상기 반산방지 필름은 기재 필름(171)과 상기 기재 필름(171) 상에 순차적으로 형성된 하드코팅층(172) 및 상기 하드코팅층(172)보다 작은 굴절률을 갖는 저굴절층(173)을 포함할 수 있다. 즉, 상기 점착층(160) 상에는 기재 필름(171)과 하드코팅층(172) 및 저굴절층(173)이 순차적으로 형성될 수 있다.
The
상기 기재 필름(171)은 투명성이 있는 플라스틱 필름이면 어떤 필름이라도 사용가능하다. 상기 기재 필름(171)은 구체적으로 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은, 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체들, 셀룰로오스 즉 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스 또는, 폴리시크로올레핀, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리우레탄, 에폭시 등의 열가소성 폴리머 중에서 선택된 것으로 이루어진 필름을 사용할 수 있으며, 미연신(未延伸), 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. 이 중에 바람직하게는 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 또는 폴리시클로올레핀계 필름이나, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스나 이소부틸에스테르셀룰로오스로 이루어진 필름 등이 적합하게 사용될 수 있다. As long as the
상기 기재 필름(171)은 두께가 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어 가공성이 뒤떨어지게 되고, 한편으로 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 편광판(100)의 중량이 커지는 등의 문제가 발생한다. 따라서, 상기 기재 필름(171)은 그 두께가 8~1,000㎛ 정도인 것이 바람직하고, 40~100㎛인 것이 더욱 바람직하다.
Preferably, the
상기 하드코팅층(172)은 하드코팅층 형성용 조성물의 가교반응 또는 중합반응에 의해 형성되는 것이 바람직하다. 상기 하드코팅층 형성용 조성물은 특별히 한정 하지 않으며, 예를 들어 광경화성의 다관능 모노머를 포함할 수 있다. 상기 하드코팅층(172)은 상기 하드코팅층 형성용 조성물을 기재 필름(171) 상에 도포한 후 다관능 모노머를 가교반응 또는 중합 반응시켜 형성할 수 있다.The
상기 광경화성의 다관능 모노머의 관능기는 광, 전자선, 방사선 중합성인 것이 바람직하고, 그 중에서도 광중합성 관능기가 바람직하다. It is preferable that the functional group of the said photocurable polyfunctional monomer is light, an electron beam, and radiation polymerization property, and a photopolymerizable functional group is especially preferable.
상기 광중합성 관능기로는 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화 중합성 관능기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 (메타)아크릴로일기가 바람직하다. As said photopolymerizable functional group, unsaturated polymerizable functional groups, such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group, etc. are mentioned, Especially, a (meth) acryloyl group is preferable.
상기 광중합성 관능기를 갖는 광경화성의 다관능 모노머는 구체적으로 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 알킬렌글리콜의 (메타)아크릴산디에스테르류; 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 폴리옥시알킬렌글리콜(메타)아크릴산디에스테르류; 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메타)아크릴산디에스테르류; 2,2-비스{4-(아크릴록시ㆍ디에톡시)페닐}프로판, 2-2-비스{4-(아크릴록시ㆍ폴리프로폭시)페닐}프로판 등의 에틸렌옥시드; 또는 프로필렌옥시드 부가물의 (메타)아크릴산디에스테르류 등을 들 수 있다. 또한, 상기 광중합성 관능기를 갖는 광경화성의 다관능 모노머는 에폭시(메타)아크릴레이트류, 우레탄(메타)아크릴레이트류, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트류 등을 사용할 수도 있다. Specific examples of the photocurable polyfunctional monomer having the photopolymerizable functional group include (meth) of alkylene glycols such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. Acrylic acid diesters; Polyoxyalkylene glycol (meth) acrylic acid di, such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate Esters; (Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate; Ethylene oxides such as 2,2-bis {4- (acryloxydiethoxy) phenyl} propane and 2-2-bis {4- (acryloxypolypropoxy) phenyl} propane; Or (meth) acrylic acid diesters of propylene oxide adducts. Moreover, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, etc. can also be used for the photocurable polyfunctional monomer which has the said photopolymerizable functional group.
또한, 상기 광중합성 관능기를 갖는 광경화성의 다관능 모노머는 1분자 중에 3개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 다관능 모노머를 사용할 수 있다. 상기 1분자 중에 3개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 다관능 모노머의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리아크릴레이트 등을 들 수 있다. In addition, as a photocurable polyfunctional monomer which has the said photopolymerizable functional group, the polyfunctional monomer which has three or more (meth) acryloyl groups in 1 molecule can be used. As a specific example of the polyfunctional monomer which has three or more (meth) acryloyl groups in the said molecule | numerator, a trimethylol propane tri (meth) acrylate, a trimethylol ethane tri (meth) acrylate, and 1,2, 4- cyclo Hexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol triacrylate, tripentaerythritol hexatriacrylate, and the like.
상기 예시한 광중합성 관능기를 갖는 광경화성의 다관능 모노머는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The photocurable polyfunctional monomer which has the photopolymerizable functional group illustrated above can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
상기 광경화성의 다관능 모노머는 특별히 제한되지는 않으나 상기 하드코팅층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여 10 내지 90중량부 함유될 수 있다. The photocurable polyfunctional monomer is not particularly limited, but may be contained in an amount of 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition for forming the hard coat layer.
상기 하드코팅층 형성용 조성물은 광개시제와 용제를 포함할 수 있다. The hard coating layer-forming composition may include a photoinitiator and a solvent.
상기 광개시제는 광중합성 관능기를 갖는 광경화성의 다관능 모노머의 중합을 개시하는 역할을 하는 것으로서, 광라디칼 개시제와 광양이온 개시제가 사용될 수 있으며, 광라디칼 개시제가 바람직하게 사용될 수 있다. The photoinitiator serves to initiate the polymerization of the photocurable polyfunctional monomer having a photopolymerizable functional group, an optical radical initiator and a photocationic initiator may be used, and an optical radical initiator may be preferably used.
상기 광라디칼 광개시제로는, 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러의 벤조일벤조에이트, α-아밀옥심에스테르, 테트라메틸티우람모노술파이트 및 티오크산톤류 등에서 선택된 것을 사용할 수 있다.As the photoradical photoinitiator, those generally used in the art can be used, for example, acetophenones, benzophenones, Michler's benzoylbenzoate, α-amyl oxime ester, tetramethylthiuram monosulfite And thioxanthones can be used.
상기 광개시제는 하드코팅층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부 포함될 수 있다. 상기 광개시제가 상기의 기준으로 0.1중량부 미만일 경우 하드코팅층 형성용 조성물의 경화 속도가 늦고, 10중량부 초과일 경우 과경화로 고분자 체인이 짧아져 하드코팅층(172)에 크랙이 발생할 수 있다. 따라서 상기 광중합 개시제는 상기 범위로 포함되는 것이 바람직하다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition for forming a hard coating layer. When the photoinitiator is less than 0.1 part by weight based on the above standard, the curing rate of the composition for forming a hard coat layer is slow, and when the amount exceeds 10 parts by weight, the polymer chain may be shortened by over curing, causing cracks in the
상기 용제는 본 기술분야의 하드코팅층 형성용 조성물에서 알려진 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다. The solvent can be used without limitation as long as it is known in the composition for forming a hard coat layer in the art.
상기 용제로는 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등을 예시할 수 있다. 상기 예시된 용제들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용 가능하다.Examples of the solvent include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, ethyl solusorb, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, Cyclohexanone etc.), hexane type (hexane, heptane, octane etc.), benzene type (benzene, toluene, xylene etc.) etc. can be illustrated. The solvents exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 용제는 반드시 제한되는 것은 아니지만, 상기 용제는 하드코팅층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 85중량부 포함되는 것이 좋다. 상기 용제의 함량이 상기의 기준으로 0.1중량부 미만이면 하드코팅층 형성용 조성물의 점도가 높아 작업성이 떨어지고, 85중량부를 초과할 경우에는 건조 및 경화 과정에서 많은 시간이 많이 소요되는 단점이 있다.The solvent is not necessarily limited, but the solvent may be included in an amount of 0.1 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition for forming the hard coat layer. When the content of the solvent is less than 0.1 parts by weight based on the above standard, the viscosity of the composition for forming a hard coating layer is high, and workability is lowered, and when it exceeds 85 parts by weight, a lot of time is required in the drying and curing process.
상기한 하드코팅층 형성용 조성물을 기재 필름(171) 상에 코팅하여 경화시키면 하드코팅층(172)이 형성된다. When the hard coating layer-forming composition is coated on the
상기 하드코팅층 형성용 조성물의 코팅은 제한이 없으며, 예를 들어 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 또는 스핀코팅 등에서 선택되는 적당한 방식으로 실시할 수 있다.Coating of the composition for forming a hard coat layer is not limited, and may be performed in a suitable manner selected from, for example, a die coater, an air knife, a reverse roll, a spray, a blade, a casting, a gravure, a micro gravure, or a spin coating.
상기 하드코팅층(172)은 예를 들어 다음과 같은 방법에 의해 형성할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 하드코팅층 형성용 조성물은 기재 필름(171)에 도포한 후 30 내지 150℃의 온도에서 10초 내지 1시간 동안, 보다 바람직하게는 30초 내지 30분 동안 휘발물을 증발시켜 건조시킨다. 이후 하드코팅층 형성용 조성물을 경화시킨다. 광경화인 경우 UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01 내지 10J/㎠인 것이 바람직하고, 0.1 내지 2J/㎠인 것이 보다 바람직하다.The
상기 하드코팅층 형성용 조성물의 코팅 두께는 3~50㎛이며, 바람직하게는 5~40㎛이고, 보다 바람직하게는 5~35㎛이다. 하드코팅층 형성용 조성물을 도포한 후 30~150℃ 온도에서 10초~1시간, 바람직하게는 30초~10분 동안 건조시킨다. 건조가 완료되면 하드코팅층 형성용 조성물을 경화시킨다. 광경화의 경우 UV광을 조사하여 하드코팅층 형성용 조성물을 경화시켜 하드코팅층(172)을 형성한다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01~10J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~2J/cm2이다. The coating thickness of the composition for forming a hard coat layer is 3 to 50 µm, preferably 5 to 40 µm, and more preferably 5 to 35 µm. After applying the composition for forming the hard coat layer and dried for 10 seconds to 1 hour, preferably 30 seconds to 10 minutes at a temperature of 30 ~ 150 ℃. When the drying is completed, the composition for forming the hard coat layer is cured. In the case of photocuring, the
상기 하드코팅층(172)은 반사방지 필름(170)을 얻기 위한 광학설계로부터, 25℃에서의 굴절률이 1.49∼2.00의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.50∼1.90이고, 더욱 바람직하게는 1.50∼1.80이다. 상기 하드코팅층(172) 상에는 저굴절층(173)이 형성되므로 상기 하드코팅층(172)의 굴절률이 1.49미만인 경우 반사방지 특성이 저하되고, 2.00 초과인 경우 반사광의 색감이 강해지는 단점이 있다.
The
상기 저굴절층(173)은 하드코팅층(172) 상에 형성되는 것으로서, 반사방지 필름(170)을 얻기 위한 광학설계로부터 25℃에서의 굴절율이 1.20 내지 1.49, 바람직하게는 1.30 내지 1.44의 굴절율을 가진다. 상기 저굴절층(173)의 굴절율이 상기 범위 내에 포함될 경우 우수한 반사방지 효과를 얻을 수 있다. The low
상기 저굴절층(173)은 상기한 범위의 굴절율을 만족시킬 수 있는 당해분야에서 일반적으로 사용되는 저굴절층 형성용 조성물을 사용하여 형성할 수 있다. 바람직하게 상기 저굴절층(173)은 불소함유 공중합체, 공극을 갖는 미립자, 개시제 및 용제를 포함하여 이루어진 저굴절층 형성용 조성물을 하드코팅층(172)상에 도포한 후 경화시켜 형성된 것이 바람직하다. The low
상기 불소함유 공중합체는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 불소함유 비율이 60~70%인 것이 좋고, 더욱 바람직하게는 불소함유 비율이 62~70%, 특히 바람직하게는 불소함유 비율이 64~68%인 것이 좋다. 상기 범위 내의 불소함유 비율을 갖는 불소함유 공중합체는 용제에 대해서 양호한 용해성을 가지며, 다양한 기재에 대해서 뛰어난 밀착성을 가진다. 특히 상기 범위 내의 불소함유 비율을 갖는 불소함유 공중합체는 높은 투명성과 낮은 굴절률을 가지며, 충분히 뛰어난 기계적 강도를 갖는 박막을 형성하기 때문에, 박막이 형성된 표면의 내스크래치성 등의 기계적 특성을 충분히 높일 수 있어 매우 적합하다. The fluorine-containing copolymer may be used without limitation as long as it is generally used in the art, preferably a fluorine content ratio is 60 to 70%, more preferably 62 to 70%, particularly preferably Preferably the fluorine content is 64 to 68%. The fluorine-containing copolymer having a fluorine-containing ratio within the above range has good solubility in solvents and excellent adhesion to various substrates. In particular, the fluorine-containing copolymer having a fluorine-containing ratio within the above range has a high transparency and a low refractive index, and forms a thin film having sufficiently high mechanical strength, so that mechanical properties such as scratch resistance of the surface on which the thin film is formed can be sufficiently enhanced. It is very suitable.
상기 불소함유 공중합체는 특별히 제한되지는 않으나 상기 저굴절층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여 10 내지 90중량부 함유되는 것이 바람직하다. 상기 불소함유 공중합체의 함량이 상기 기준으로 10 내지 90중량부 범위 내에 포함될 경우 우수한 방현성을 나타내므로 바람직하다. The fluorine-containing copolymer is not particularly limited, but is preferably contained 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition for forming the low refractive index layer. When the content of the fluorine-containing copolymer is included in the range of 10 to 90 parts by weight based on the above standards it is preferable because it shows excellent anti-glare property.
상기 공극을 갖는 미립자는 저굴절층(173)의 강도를 유지하면서 굴절률을 낮추는 것을 가능하게 한다. The fine particles having the voids make it possible to lower the refractive index while maintaining the strength of the low
상기 공극을 갖는 미립자란 미립자의 내부에 기체가 충전된 구조 및/또는 기체를 포함하는 다공질 구조체로서, 미립자 본래의 굴절률에 비해 미립자중의 기체의 점유율에 반비례해서 굴절률이 저하하는 미립자를 의미한다. 본 발명에 있어서는 미립자의 형태, 구조, 응집 상태, 도포막 내부에서의 미립자의 분산 상태에 의해, 내부, 및/또는 표면의 적어도 일부에 나노포러스 구조의 형성이 가능한 미립자도 포함된다. The fine particles having voids are porous structures containing a structure filled with a gas and / or a gas inside the fine particles, and mean fine particles whose refractive index decreases in inverse proportion to the share of the gas in the fine particles as compared to the original refractive index of the fine particles. In this invention, the microparticles | fine-particles which can form a nanoporous structure in the inside and / or at least one part of the surface are also contained by the form, structure, agglomeration state, and the dispersion state of the microparticles in the inside of a coating film.
상기 공극을 갖는 미립자는 제조가 용이하고 그 자신의 경도가 높기 때문에, 저굴절층(173)의 강도가 향상되고 아울러 저굴절층(173)의 굴절률을 1.20~1.49 정도의 범위 내로 조절가능하게 한다. Since the fine particles having the pores are easy to manufacture and their own hardness is high, the strength of the low
상기 공극을 갖는 미립자는 구체적으로 충전용 컬럼 및 표면의 다공질부에 각종 화학 물질을 흡착시키는 제방재(除放材), 촉매 고정용으로 사용되는 다공질 미립자 또는 단열재나 저유전재에 편입시키는 것을 목적으로 하는 중공 미립자의 분산체나 응집체를 들 수 있다. 보다 구체적인 예로서는 시판품으로서 일군촉매화학 제품인 상품명 ELECON중공 실리카 입자, 일본 실리카 공업 주식회사 제품인 상품명 닙실(Nipsil)이나 닙젤(Nipgel) 중에서 다공질 실리카 미립자의 집합체, 닛산화학 공업(주) 제품인 실리카 미립자가 사슬 형상으로 연결된 구조를 갖는 콜로이달 실리카 UP 시리즈(상품명)에서 선택된 것을 사용할 수 있다.Specifically, the fine particles having the pores are incorporated into a dike for adsorbing various chemical substances on the filling column and the porous portion of the surface, porous fine particles used for fixing the catalyst, or a heat insulating material or a low dielectric material. The dispersion and aggregate of hollow microparticles | fine-particles to mention are mentioned. More specifically, commercially available products include ELECON hollow silica particles, a group of catalyst chemical products, aggregates of porous silica particles in Nipsil and Nipgel, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., and silica fine particles, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. One selected from the colloidal silica UP series (trade name) having a linked structure can be used.
상기 공극을 갖는 미립자의 평균 입자 지름은 5nm~300nm이며, 바람직하게는 8nm~100nm이며, 더 바람직하게는 10nm~80nm이다. 상기 공극을 갖는 미립자의 평균 입자 지름이 상기 범위 내에 있을 경우 저굴절층(173)에 뛰어난 투명성을 부여하는 것이 가능하게 된다.The average particle diameter of the microparticles having the voids is 5 nm to 300 nm, preferably 8 nm to 100 nm, and more preferably 10 nm to 80 nm. When the average particle diameter of the fine particles having the voids is within the above range, excellent transparency can be imparted to the low
상기 공극을 갖는 미립자는 상기 저굴절층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.5 내지 10중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 공극을 갖는 미립자가 상기의 기준으로 상기 범위 내에 포함될 경우 저굴절층(173)의 굴절율 조절이 가능하고, 반사방지 특성이 양호하게 발휘될 수 있다. The fine particles having the voids are preferably contained 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition for forming the low refractive index layer. When the fine particles having the voids are included in the above range on the basis of the above criteria, the refractive index of the low
상기 용제 및 광개시제는 전술한 하드코팅층 형성용 조성물에서 예시한 바와 같은 것이 사용될 수 있으며, 그 함량 역시 전술한 하드코팅층 형성용 조성물에서 제시한 범위 내에서 사용될 수 있다. The solvent and photoinitiator may be used as exemplified in the above-described composition for forming a hard coat layer, the content thereof may also be used within the range suggested in the above-described composition for forming a hard coat layer.
상기한 저굴절층 형성용 조성물을 기재 필름(171) 상에 코팅하여 경화시키면 저굴절층(173)이 형성된다. When the composition for forming the low refractive layer is coated on the
상기 저굴절층 형성용 조성물의 코팅은 제한이 없으며, 예를 들어 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 또는 스핀코팅 등에서 선택되는 적당한 방식으로 실시할 수 있다.Coating of the composition for forming the low refractive index layer is not limited, and may be carried out in a suitable manner selected from, for example, die coater, air knife, reverse roll, spray, blade, casting, gravure, micro gravure or spin coating.
상기 저굴절층(173)은 예를 들어 다음과 같은 방법에 의해 형성할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 저굴절층 형성용 조성물을 도포한 후 30~150℃ 온도에서 10초~1시간, 바람직하게는 30초~10분 동안 건조시킨다. 건조가 완료되면 UV광을 조사하여 저굴절층 형성용 조성물을 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 약 0.01~10J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~2J/cm2이다.The low
상기 하드코팅층(172) 상에 형성되는 저굴절층 형성용 조성물의 도포두께는 0.01~2㎛이며, 바람직하게는 0.05~0.3㎛이다. 상기 저굴절층 형성용 조성물의 도포 두께가 상기 범위 내에 있으면, 보다 우수한 내구성을 유지할 수 있게 된다.
The coating thickness of the composition for forming the low refractive index layer formed on the
상기한 본 발명에 따른 편광판(100)은 광확산 점착층(160)과 반사방지 필름(170)을 포함함에 따라 방현성을 유지하고, 스크린 상의 글레어 현상 발생을 방지하며, 고정세 LCD에 적용시 밝은 곳에서의 표시 콘트라스트가 우수한 특성을 나타낸다. 그에 따라 다양한 종류의 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
The
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다. 2 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판(100)은 편광자(110), 상기 편광자(110)의 일면에 형성된 점착층(160), 상기 점착층(160)에 부착된 반사방지 필름(170), 상기 점착층(160)이 형성된 편광자(110)의 배면에 형성된 접착층(120) 및 상기 접착층(120)에 부착된 투명보호층(140)을 포함한다. As shown in FIG. 2, the
상기 편광자(110), 점착층(160) 및 반사방지 필름(170)은 도 1에 도시된 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판(100)의 상세한 설명에 기재된 바와 같으므로, 이에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다. 다만 본 실시예에서는 전술한 일 실시예에서의 점착층(160)이 형성된 편광자(110)의 배면에 접착층(120)을 매개로 형성된 투명보호층(140)이 더 형성된 것에 그 특징이 있으므로 이에 대하여 상세하게 설명하기로 한다.
Since the
접착층(120)
상기 접착층(120)은 편광자(110)에 투명보호층(140) 부착하기 위하여 형성하는 것이다. 상기 접착층(120)을 형성하기 위한 접착제는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게 굴절율이 1.46~1.52의 범위에 있는 폴리비닐알콜계 접착제 또는 우레탄계 접착제를 사용할 수 있다. The
상기 폴리비닐알콜계 접착제로는 폴리비닐알콜, 부분 비누화 처리한 폴리초산비닐, 카르복실기나 아세트아세틸기로 변성한 폴리비닐알콜, 포르말화 처리한 폴리비닐알콜 혹은 상기 접착제에 붕산, 붕사, 글루타르알데히드, 멜라닌, 질산 등의 수용성 가교제를 첨가한 접착제 등을 들 수 있다. The polyvinyl alcohol-based adhesives include polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate partially saponified, polyvinyl alcohol modified with a carboxyl group or acetacetyl group, polyvinyl alcohol formalized or boric acid, borax, glutaraldehyde, The adhesive agent which added water-soluble crosslinking agents, such as melanin and nitric acid, etc. are mentioned.
상기 우레탄계 접착제로는 폴리올과 폴리이소시아네이트로 이루어지는 반응성 접착제나 폴리우레탄의 용액이나 에멀젼 등을 들 수 있다. 상기 접착제는 투명하고 광학적 등방성을 갖는 상업적으로 이용 가능한 접착제가 그대로 사용될 수 있다. 예컨대, 쿠라게 주식회사에서 제조된 POVAL Series.와 일본합성화학주식회사에서 제조한 Gohsenol Series 등이 있다. As said urethane type adhesive agent, the reactive adhesive which consists of polyol and polyisocyanate, the solution, emulsion, etc. of polyurethane are mentioned. The adhesive may be used as it is a commercially available adhesive that is transparent and optically isotropic. For example, there are POVAL Series manufactured by Kurage Co., Ltd. and Gohsenol Series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
상기 접착층(120)은 접착제를 도포하여 형성되며, 상기 접착제의 도포는 제한이 없으며, 예를 들어 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아 또는 스핀코팅 등에서 선택되는 적당한 방식으로 실시할 수 있다. The
상기 접착제를 도포하여 형성되는 접착층(120)의 두께는 1 내지 40㎛정도이고, 바람직하게는 10 내지 30㎛이다.
The thickness of the
투명보호층(140) Transparent
상기 투명보호층(140)은 통상적으로 투명성이 있는 플라스틱 필름이 적용되며, 투명성이 있는 것이라면 어떤 필름이라도 사용 가능하다. 상기 플라스틱 필름은 전술한 반사방지 필름(170)의 기재 필름(171)에서 예시한 것에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 즉, 상기 플라스틱 필름은 예를 들면, 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체들, 셀룰로오스 즉 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스 또는, 폴리시크로올레핀, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리우레탄, 에폭시 등의 열가소성 폴리머 중에서 선택된 것으로 이루어진 필름을 사용할 수 있으며, 미연신(未延伸), 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다. 이 중에 바람직하게는 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름 또는 폴리시클로올레핀계 필름이나, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스, 이소부틸에스테르셀룰로오스로 이루어진 필름 등이 적합하게 사용된다. The transparent
상기 투명보호층(140)에 사용되는 플라스틱 필름의 두께는 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되어 가공성이 뒤떨어지게 되고, 한편으로 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 편광판(100)의 중량이 커지는 등의 문제가 발생한다. 따라서, 상기 투명보호층(140)에 사용되는 플라스틱 필름의 두께는 8~1,000㎛ 정도인 것이 바람직하고, 40~100㎛인 것이 더욱 바람직하다.
Preferably, the thickness of the plastic film used for the transparent
상기한 투명보호층(140)에 사용되는 플라스틱 필름은 편광자(110)에 부착시키기 전에 검화처리를 실시할 수 있다. 통상적으로 검화처리는 편광자(110)에 보호필름 등을 접착시킬 때 접착성을 향상시키기 위하여 실시하는 것이다. 보다 구체적으로 상기 검화처리는 보호필름 등을 편광자(110)와 접합시키기 전에 검화용액에 침지시킨 후 수세 및 건조하는 공정으로서 필름의 젖음성을 향상시켜 접착성을 향상시키게 된다. 상기 검화용액은 통상적으로 염기성 수용액이 사용되며, 주로 수산화칼륨 수용액, 수산화나트륨 수용액 또는 상기 수산화칼륨수용액이나 수산화나트륨 수용액에 알코올을 소량 첨가한 용액이 사용된다.
The plastic film used for the transparent
상기한 본 발명의 다른 실시예 따른 편광판(100)은 광확산 점착층(160)과 반사방지 필름(170)을 포함함에 따라 방현성을 유지하고, 스크린 상의 글레어 현상 발생을 방지하며, 고정세 LCD에 적용시 밝은 곳에서의 표시 콘트라스트가 우수한 특성을 나타낸다. 그에 따라 다양한 종류의 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
Polarizing
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다. 3 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the present invention.
상기 도 3에 도시된 바와 같이 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 편광판(100)은, 편광자(110), 상기 편광자(110)의 일면에 형성된 제2접착층(130), 상기 제2접착층(130)에 부착된 제2투명보호층(150), 상기 제2투명보호층(150)에 형성된 점착층(160), 상기 점착층(160)에 부착된 반사방지 필름(170), 상기 제2접착층(130)이 형성된 편광자(110)의 배면에 형성된 접착층(120) 및 상기 접착층(120)에 부착된 투명보호층(140)을 포함한다. As shown in FIG. 3, the
상기 편광자(110), 점착층(160), 반사방지 필름(170), 접착층(120) 및 투명보호층(140)은 도 2에 도시된 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판(100)의 상세한 설명에 기재된 바와 같으므로, 이에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다. The
본 실시예에서는 전술한 본 발명의 다른 실시예에서의 편광자(110)와 점착층(160) 사이에 제2접착층(130)을 매개로 형성된 제2투명보호층(150)이 더 형성된 것에 그 특징이 있다. In the present exemplary embodiment, the second transparent
상기 제2접착층(130)은 전술한 본 발명의 다른 실시예에서 설명한 접착층(120)과 동일하게 형성할 수 있다. 즉, 상기 제2접착층(130)은 전술한 접착층(120)에서 설명한 바와 같은 접착제를 사용하여 형성할 수 있다. 아울러 상기 제2투명보호층(150)은 전술한 본 발명의 다른 실시예에서 설명한 투명보호층(140)과 동일하게 형성할 수 있다. 즉, 상기 제2투명보호층(150)은 전술한 투명보호층(140)에서 설명한 바와 같은 플라스틱 필름을 사용하여 형성할 수 있다. 아울러 상기 제2투명보호층(150)은 편광자(110)에 부착하기 전에 검화처리를 실시할 수 있다. The second
상기한 본 발명의 또 다른 실시예 따른 편광판(100)은 광확산 점착층(160)과 반사방지 필름(170)을 포함함에 따라 방현성을 유지하고, 스크린 상의 글레어 현상 발생을 방지하며, 고정세 LCD에 적용시 밝은 곳에서의 표시 콘트라스트가 우수한 특성을 나타낸다. 그에 따라 다양한 종류의 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
Polarizing
본 발명에서는 상술한 본 발명에 따른 편광판이 적용된 표시 장치를 제공한다.The present invention provides a display device to which the polarizing plate according to the present invention is applied.
일례로, 상기 편광판은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형, IPS형 등의 각종 구동 방식의 LCD에 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 편광판은 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 표시 장치에도 바람직하게 이용될 수 있다. For example, the polarizing plate may be preferably used in reflective, transmissive, semi-transmissive LCD or LCD of various driving methods such as TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type, and IPS type. In addition, the polarizing plate of the present invention can be preferably used for various display devices such as a plasma display, a field emission display, an organic EL display, an inorganic EL display, and an electronic paper.
상기한 표시 장치는 본 발명에 따른 편광판이 적용하는 것 이외에는 당해분야에서 알려진 구성을 채택하여 용이하게 형성할 수 있는 것이므로 이에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다. The display device described above may be easily formed by adopting a configuration known in the art except that the polarizing plate according to the present invention is applied, and a detailed description thereof will be omitted.
상기한 본 발명에 따른 편광판이 적용된 표시 장치는 우수한 방현성과 글레어 현상 방지 및 양호한 흑색 재현성을 구현할 수 있다.
The display device to which the polarizing plate according to the present invention is applied may realize excellent anti-glare property, preventing glare and good black reproducibility.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며, 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are only specific examples of the present invention, and are not intended to limit or limit the protection scope of the present invention.
[제조예 1][Production Example 1]
4-넥 재킷(neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소 가스 도입관을 장치하고, 반응장치에 질소가스를 투입하여 치환시킨 후 에틸아세테이트 120중량부, n-부틸아크릴레이트 98중량부, 아크릴산 0.5중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1.4중량부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 50℃로 승온하였다. 이어서, 반응기에 에틸아세테이트 10중량부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1중량부를 완전히 용해한 용액을 적하 하였다. 재킷 외부 온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시킨 후 반응이 종료된 후 에틸아세테이트로 희석하여 고형분 함량이 20%인 아크릴계 공중합체 용액을 수득하였다. 제조된 공중합체 용액의 GPC에 의한 중량평균분자량은 1,500,000이며 굴절율은 1.42였다.A 4-neck jacketed reactor (1L) was equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooling tube, a dropping lot, and a nitrogen gas introduction tube. Nitrogen gas was added to the reactor to replace the same, and 120 parts by weight of ethyl acetate, n 98 parts by weight of -butyl acrylate, 0.5 parts by weight of acrylic acid and 1.4 parts by weight of # 2-hydroxyethyl acrylate were added thereto, and the temperature of the reactor was raised to 50 ° C. Subsequently, a solution in which 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was completely dissolved was added dropwise to 10 parts by weight of ethyl acetate. After the reaction was continued for an additional 5 hours while maintaining the jacket outside temperature at 50 ° C, the reaction was terminated and diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic copolymer solution having a solid content of 20%. The weight average molecular weight by GPC of the prepared copolymer solution was 1,500,000 and the refractive index was 1.42.
상기에서 제조된 아크릴계 공중합체 수지(고형분 함량 기준) 100중량부, 가교제인 트리메틸올프로판-변성 톨릴렌디이소시아네이트(Coronate L, Nippon Polyurethane Industry사 제조) 0.8중량부, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403) 0.15중량부와 광확산제로 PS입자(평균직경: 2㎛, 굴절율: 1.595, 세끼스이사) 30중량부를 에틸아세테이트 용매에 분산시킨 용액을 투입하고, 에틸아세테이트를 이용하여 최종 농도가 13%가 되도록 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of the acrylic copolymer resin (based on the solid content) prepared above, 0.8 parts by weight of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry), 3-glycidoxypropyltrimethoxy 0.15 parts by weight of silane (KBM-403) and 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 2 탆, refractive index: 1.595, Sekisui Co., Ltd.) were added with an ethyl acetate solvent. A solution containing ethyl acetate was added. The pressure-sensitive adhesive composition was prepared by diluting the concentration to 13%.
[제조예 2][Production Example 2]
광확산제로 PS입자(평균직경: 3㎛, 굴절율: 1.595, 세끼스이사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 3 μm, refractive index: 1.595, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 3][Manufacture example 3]
광확산제로 PS입자(평균직경: 5㎛, 굴절율: 1.595, 세끼스이사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 5 μm, refractive index: 1.595, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 4][Production Example 4]
광확산제로 PS입자(평균직경: 5㎛, 굴절율: 1.560, 세끼스이사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 5 μm, refractive index: 1.560, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 5][Production Example 5]
광확산제로 PS입자(평균직경: 4㎛, 굴절율: 1.560, 세끼스이사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 4 μm, refractive index: 1.560, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 6]Production Example 6
광확산제로 PS입자(평균직경: 3.5㎛, 굴절율: 1.555, 세끼스이사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of PS particles (average diameter: 3.5 μm, refractive index: 1.555, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 7][Manufacture example 7]
광확산제로 PS입자(평균직경: 3.5㎛, 굴절율: 1.555, 세끼스이사) 10중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 10 parts by weight of PS particles (average diameter: 3.5 μm, refractive index: 1.555, Sekisui Co., Ltd.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 8][Manufacture example 8]
광확산제로 PS입자(평균직경: 3㎛, 굴절율: 1.595, 세끼스이사) 10중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 10 parts by weight of PS particles (average diameter: 3 μm, refractive index: 1.595, Sekisui Corp.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 9][Manufacture example 9]
광확산제로 PS입자(평균직경: 5㎛, 굴절율: 1.595, 세끼스이사) 10중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 10 parts by weight of PS particles (average diameter: 5 μm, refractive index: 1.595, Sekisui Corp.) were used as the light diffusing agent.
[제조예 10][Production Example 10]
광확산제로 실리카입자(평균직경: 5㎛, 굴절율: 1.49, 모멘티브사) 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 30 parts by weight of silica particles (average diameter: 5 μm, refractive index: 1.49, momentary) were used as the light diffusing agent.
[제조예 11][Production Example 11]
광확산제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 실시하여 점착제 조성물을 제조하였다.
Except not using a light diffusing agent was carried out in the same manner as in Preparation Example 1 to prepare an adhesive composition.
<반사방지 필름 제조예><Anti-reflective film manufacturing example>
[하드코팅층 형성용 조성물 제조][Manufacture of Composition for Hard Coating Layer Formation]
70중량부 우레탄아크릴레이트(신나카무라화학사, U-15HA), 30중량부 펜타에리스리톨트리아크릴레이트(공영사사, PE-3A), 3중량부 광개시제(시바사, D-1173), 150중량부 메틸에틸케톤, 100중량부 톨루엔을 혼합하여 굴절율 1.51인 하드코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.70 parts by weight urethane acrylate (Shinkaka Chemical, U-15HA), 30 parts by weight pentaerythritol triacrylate (public company, PE-3A), 3 parts by weight photoinitiator (Shiba Corporation, D-1173), 150 parts by weight methyl Ethyl ketone and 100 parts by weight of toluene were mixed to prepare a composition for forming a hard coat layer having a refractive index of 1.51.
[저굴절층 형성용 조성물 제조][Preparation of low refractive index layer composition]
시판되는 저굴절 하드코팅 조성물인 중공실리카 함유 UV코팅액(MB1030: 촉매화성사제: 고형분 농도 5%이며, 고형분 중 중공실리카 3중량부 함유, 중합성 모노머, 중합개시제 함유) 10중량부에, 이소프로판올 5중량부와 에틸아세테이트 3중량부를 첨가하고 실온에서 30분 동안 교반한 후, 이를 3㎛의 포어 크기를 갖는 폴리프로필렌제 필터를 통해 여과하여 저굴절층 형성용 조성물을 제조하였다.10 parts by weight of isopropanol, a hollow silica-containing UV coating liquid (MB1030: Catalytic Chemical: 5% solids, 3 parts by weight of hollow silica, a polymerizable monomer, a polymerization initiator) in a commercially available low refractive index hard coating composition After the addition of 3 parts by weight of ethyl acetate and stirring for 30 minutes at room temperature, it was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3 ㎛ to prepare a composition for forming a low refractive layer.
80㎛ 두께의 셀룰로오스트리아세테이트 기재 필름에 상기 하드코팅층 형성용 조성물 그라비어 코팅기를 사용하여 도포하고, 80℃ 에서 1분 동안 건조시키고, 자외선 조사에 의해 경화시켜 두께가 5㎛인 하드코팅층을 형성하였다. 상기 하드코팅층 상에 상기 저굴절층 형성용 조성물을 그라비어 코팅기를 사용하여 도포하고, 80℃ 에서 1분 동안 건조시키고 자외선 조사에 의해 경화시켜 두께가 90nm인 저굴절층을 형성하여 반사율 1%인 반사방지 필름을 제조하였다.
It was applied to the cellulose triacetate base film having a thickness of 80 μm using the composition gravure coater for forming the hard coating layer, dried at 80 ° C. for 1 minute, and cured by UV irradiation to form a hard coating layer having a thickness of 5 μm. Applying the composition for forming the low refractive index layer on the hard coating layer using a gravure coater, dried for 1 minute at 80 ℃ and cured by ultraviolet irradiation to form a low refractive layer of 90nm thickness reflectance of 1% The prevention film was prepared.
<실시예 1>≪ Example 1 >
두께 75㎛의 폴리비닐알콜 필름(중합도 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상)에 건식으로 연신 배율 5배의 일축 연신을 실시하고, 긴장상태로 유지한 채 60℃의 순수에 60초간 침지한 다음에 요오드/요오드화 칼륨/물이 중량비로 0.05/5/100의 수용액에 60초간 침지하여 염색하였다. 그 후 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 6/7.5/100의 비율로 혼합되어 있는 수용액(73℃)에서 300초간 침지하였다. 그 다음 25℃ 증류수에서 5분간 침지한 후 50℃에서 5분간 건조하여 편광자를 제조하였다. 얻어진 편광자의 양면에 폴리비닐알콜계 접착제(POVAL, 쿠라레)를 이용해 검화된 TAC 필름을 접착한 후 60℃에서 5분간 건조하였다. 이렇게 하여 편광자의 양면에 접착층 및 제2접착층을 매개로 한 투명보호층과 제2투명보호층을 형성하였다.Dry uniaxially stretch the polyvinyl alcohol film (polymerization degree 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) with a thickness of 5 times, and immerse in 60 ° C pure water for 60 seconds while maintaining the tension state. Iodine / potassium iodide / water was dyed by immersion in an aqueous solution of 0.05 / 5/100 for 60 seconds in weight ratio. Then, it was immersed for 300 second in the aqueous solution (73 degreeC) in which potassium iodide / boric acid / water is mixed by the ratio of 6 / 7.5 / 100 by weight ratio. Subsequently, the polarizer was immersed in distilled water at 25 ° C. for 5 minutes and dried at 50 ° C. for 5 minutes. After bonding the saponified TAC film to both surfaces of the obtained polarizer using polyvinyl alcohol adhesive (POVAL, Kuraray), it dried at 60 degreeC for 5 minutes. In this way, the transparent protective layer and the 2nd transparent protective layer which formed the contact bonding layer and the 2nd adhesive layer through both sides of the polarizer were formed.
상기 제2투명보호층(25㎝ > 20㎝) 상에 상기 제조예1에서 제조된 점착제 조성물을 건조 후의 점착제의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 3분간 건조하여 헤이즈가 70%인 광확산 점착층을 형성하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example 1 was applied onto the second transparent protective layer (25 cm> 20 cm) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive after drying was 20 μm, and then 3 minutes in a forced circulation hot air dryer in an oven at 100 ° C. It dried and formed the light-diffusion adhesive layer which has a haze of 70%.
상기 점착층 상에 상기에서 제조된 반사방지 필름을 압착하여 편광판을 제조하였다.
The polarizing plate was manufactured by pressing the antireflection film prepared above on the adhesive layer.
<실시예 10><Example 10>
두께 75㎛의 폴리비닐알콜 필름(중합도 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상)에 건식으로 연신 배율 5배의 일축 연신을 실시하고, 긴장상태로 유지한 채 60℃의 순수에 60초간 침지한 다음에 요오드/요오드화 칼륨/물이 중량비로 0.05/5/100의 수용액에 60초간 침지하여 염색하였다. 그 후 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 6/7.5/100의 비율로 혼합되어 있는 수용액(73℃)에서 300초간 침지하였다. 그 다음 25℃ 증류수에서 5분간 침지한 후 50℃에서 5분간 건조하여 편광자를 제조하였다. 얻어진 편광자의 일면에 폴리비닐알콜계 접착제(POVAL, 쿠라레)를 이용해 검화된 TAC 필름을 접착한 후 60℃에서 5분간 건조하였다. 이렇게 하여 편광자의 일면에 접착층을 매개로 한 투명보호층을 형성하였다. Dry uniaxially stretch the polyvinyl alcohol film (polymerization degree 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) with a thickness of 5 times, and immerse in 60 ° C pure water for 60 seconds while maintaining the tension state. Iodine / potassium iodide / water was dyed by immersion in an aqueous solution of 0.05 / 5/100 for 60 seconds in weight ratio. Then, it was immersed for 300 second in the aqueous solution (73 degreeC) in which potassium iodide / boric acid / water is mixed by the ratio of 6 / 7.5 / 100 by weight ratio. Subsequently, the polarizer was immersed in distilled water at 25 ° C. for 5 minutes and dried at 50 ° C. for 5 minutes. After bonding the saponified TAC film to one surface of the obtained polarizer using polyvinyl alcohol adhesive (POVAL, Kuraray), it dried at 60 degreeC for 5 minutes. In this way, a transparent protective layer was formed on one surface of the polarizer through the adhesive layer.
상기 투명보호층(25㎝×20㎝) 상에 상기 제조예1에서 제조된 점착제 조성물을 건조 후의 점착제의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 3분간 건조하여 두께가 30㎛에 헤이즈가 70%인 광확산 점착층을 형성하였다. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example 1 was applied on the transparent protective layer (25 cm × 20 cm) to have a thickness of 20 μm after drying, and dried for 3 minutes in a forced circulation hot air dryer of an oven at 100 ° C. A light-diffusion adhesive layer having a haze of 70% was formed at a thickness of 30 µm.
상기 점착층 상에 상기에서 제조된 반사방지 필름을 압착하여 편광판을 제조하였다.
The polarizing plate was manufactured by pressing the antireflection film prepared above on the adhesive layer.
<실시예 11><Example 11>
두께 75㎛의 폴리비닐알콜 필름(중합도 2,400, 비누화도 99.9몰% 이상)에 건식으로 연신 배율 5배의 일축 연신을 실시하고, 긴장상태로 유지한 채 60℃의 순수에 60초간 침지한 다음에 요오드/요오드화 칼륨/물이 중량비로 0.05/5/100의 수용액에 60초간 침지하여 염색하였다. 그 후 요오드화칼륨/붕산/물이 중량비로 6/7.5/100의 비율로 혼합되어 있는 수용액(73℃)에서 300초간 침지하였다. 그 다음 25℃ 증류수에서 5분간 침지한 후 50℃에서 5분간 건조하여 편광자를 제조하였다. 얻어진 편광자의 일면에 폴리비닐알콜계 접착제(POVAL, 쿠라레)를 이용해 검화된 TAC 필름을 접착한 후 60℃에서 5분간 건조하였다. 이렇게 하여 편광자의 일면에 접착층을 매개로 한 투명보호층을 형성하였다. Dry uniaxially stretch the polyvinyl alcohol film (polymerization degree 2,400, saponification degree 99.9 mol% or more) with a thickness of 5 times, and immerse in 60 ° C pure water for 60 seconds while maintaining the tension state. Iodine / potassium iodide / water was dyed by immersion in an aqueous solution of 0.05 / 5/100 for 60 seconds in weight ratio. Then, it was immersed for 300 second in the aqueous solution (73 degreeC) in which potassium iodide / boric acid / water is mixed by the ratio of 6 / 7.5 / 100 by weight ratio. Subsequently, the polarizer was immersed in distilled water at 25 ° C. for 5 minutes and dried at 50 ° C. for 5 minutes. After bonding the saponified TAC film to one surface of the obtained polarizer using polyvinyl alcohol adhesive (POVAL, Kuraray), it dried at 60 degreeC for 5 minutes. In this way, a transparent protective layer was formed on one surface of the polarizer through the adhesive layer.
상기 투명보호층(25㎝×20㎝) 상에 상기 제조예2에서 제조된 점착제 조성물을 건조 후의 점착제의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 3분간 건조하여 두께가20㎛의 헤이즈가 62%인 광확산 점착층을 형성하였다. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Preparation Example 2 was applied onto the transparent protective layer (25 cm × 20 cm) to have a thickness of 20 μm after drying, followed by drying for 3 minutes in a forced circulation hot air dryer of an oven at 100 ° C. The light-diffusion adhesive layer whose haze of thickness 20 micrometers is 62% was formed.
상기 점착층 상에 상기에서 제조된 반사방지 필름을 압착하여 편광판을 제조하였다.
The polarizing plate was manufactured by pressing the antireflection film prepared above on the adhesive layer.
<실시예 2 내지 9, 비교예 1 및 2><Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 and 2>
제조예1의 점착제 조성물 대신 하기 표 1에 나타낸 제조예의 점착제 조성물을 사용하여 건조 후의 점착제 두께가 하기 표 1의 두께를 갖도록 각각 도포한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 편광판을 제조하였다. 이때 점착층의 헤이즈는 각각 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.
Using the pressure-sensitive adhesive composition of Preparation Example shown in Table 1 instead of the pressure-sensitive adhesive composition of Preparation Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive thickness after drying to have the thickness of Table 1 to prepare a polarizing plate It was. At this time, the haze of the adhesion layer is as shown in following Table 1, respectively.
<비교예 3>Comparative Example 3
제2투명보호층 상에 점착층과 반사방지 필름을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 편광판을 제조하였다. A polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer and the antireflective film were not formed on the second transparent protective layer.
<실험예>Experimental Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판에 대하여 하기와 같이 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.Physical properties of the polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were measured as follows, and the results are shown in Table 2 below.
(1) 염흑감 시험 (1) dye blackness test
편광판을 30W의 삼파장 형광(샘플면에, 45도의 각도로 조사)하에서 관능 평가(샘플로부터 50㎝ 정도 상부, 45도 정도의 방향에서 육안 관찰)를 행하여, 염흑감을 하기 기준에 의해 상세하게 평가했다. The polarizing plate was subjected to sensory evaluation (visual observation in the direction of about 50 cm from the sample at about 45 cm from the sample) under 30 W of three-wavelength fluorescence (irradiated to the sample surface at an angle of 45 degrees), and the blackness was evaluated in detail by the following criteria. .
평가 ○ : 윤기가 있는 흑색을 재현할 수 있었다. Evaluation ○: Glossy black could be reproduced.
평가 × : 윤기가 있는 흑색을 재현할 수 없었다. Evaluation ×: Glossy black could not be reproduced.
(2) 글레어현상 시험(2) Glare phenomenon test
HAKUBA제 뷰어(라이트 뷰어 7000PRO) 위에 0.7 ㎜ 두께의 글래스에 형성된 블랙 매트릭스 패턴판(105ppi, 140ppi)을 두고(패턴면을 아래로 해서 두고), 그 위에 편광판을 올려놓은 다음 필름이 뜨지 않도록 필름의 모서리를 손가락으로 가볍게 누르면서 암실에서 번쩍거림을 육안으로 관찰하고, 평가했다. Place a black matrix pattern plate (105 ppi, 140 ppi) formed on a 0.7 mm thick glass on the HAKUBA viewer (light viewer 7000PRO) (with the pattern side facing down), place the polarizer on it, and then The flashing in the dark room was visually observed and evaluated by lightly pressing the edge with a finger.
평가 ◎ : 140 ppi에서 번쩍거림이 없어 양호 Evaluation ◎: No flash at 140 ppi
평가 ○ : 105 ppi에서 번쩍거림이 없어 양호 Evaluation ○: No glare at 105 ppi
평가 × : 105 ppi에서 번쩍거림이 보여 불량Rating ×: Flashing at 105 ppi shows bad
(3) 방현성의 관능 시험 방법(3) anti-glare sensory test method
표면 처리한 필름의 이면을 점착 처리하고, 흑색 아크릴판에 부착한 것을 평가용 샘플로 한다. 폭 20㎜의 흑백 스트라이프판을 준비하고, 상기 샘플(30도 위로 기울어진 상태)에 이 스트라이프를 샘플면의 법선으로부터 20도의 각도로 찍히게 해, 관찰한다. 이때 샘플면의 조도는 250lx이고, 스트라이프의 휘도(백색)는 65cd/㎡로 했다. 또한, 스트라이프판과 샘플의 거리는 1.5m이고, 샘플과 관찰자의 거리는 1m로 했다. 이것을 관찰자가 보았을 때의 스트라이프가 보이는 쪽에 의해 다음과 같이 정의한다. The back surface of the film which surface-treated was adhesive-processed, and what attached to the black acrylic plate is used as the sample for evaluation. A black and white striped plate having a width of 20 mm is prepared, and the sample is inclined at an angle of 20 degrees from the normal of the sample surface and observed. At this time, the illuminance of the sample surface was 250 lx and the luminance (white) of the stripe was 65 cd / m 2. In addition, the distance of a stripe board and a sample was 1.5 m, and the distance of a sample and an observer was 1 m. This is defined as follows by the side of the stripe seen by the observer.
○ : 스트라이프를 인식할 수 없음 ○: Stripe not recognized
× : 스트라이프를 인식할 수 있음 ×: Stripe can be recognized
(4) 콘트라스트비의 측정 (4) Measurement of contrast ratio
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판을 32인치 삼성 보르도 패널에 부착한 후 콘트라스트 측정기(SR-3A-12, TOPCON)를 이용하여 9점에 대한 콘트라스트비를 측정하여 평균값을 산출하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. After attaching the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples to the 32-inch Samsung Bordeaux panel, using a contrast measuring instrument (SR-3A-12, TOPCON) to measure the contrast ratio for nine points to calculate the average value. The results are shown in Table 2 below.
상기 표 2에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 1 내지 11의 편광판은 비교예의 편광판에 비하여 와 같이 다른 입자를 사용하거나 사용하지 않은 광확산층을 갖는 편광판과 비교하여 콘트라스트가 높고 염흑감, 번쩍거림, 방현성이 우수함을 확인 하였다.
As shown in Table 2, the polarizing plates of Examples 1 to 11 according to the present invention have a higher contrast, a darker blackness, and a higher gloss compared to the polarizing plate having a light diffusing layer with or without other particles as compared to the polarizing plate of the comparative example. It was confirmed that the anti-glare property was excellent.
110 : 편광자 120 : 접착층
130 : 제2접착층 140 : 투명보호층
150 : 제2투명보호층 160 : 점착층
170 : 반사방지 필름 171 : 기재 필름
172 : 하드코팅층 173 : 저굴절층110: polarizer 120: adhesive layer
130: second adhesive layer 140: transparent protective layer
150: second transparent protective layer 160: adhesive layer
170: antireflection film 171: base film
172: hard coating layer 173: low refractive layer
Claims (9)
상기 점착층은 10 내지 80%의 헤이즈를 갖는 것을 특징으로 하는 편광판.
A polarizer, an adhesive layer formed on one surface of the polarizer, and an antireflection film attached to the adhesive layer,
The adhesive layer has a haze of 10 to 80%.
The polarizing plate according to claim 1, further comprising an adhesive layer formed on a rear surface of the polarizer on which the adhesive layer is formed, and a transparent protective layer attached to the adhesive layer.
The polarizing plate of claim 1, wherein a second transparent protective layer is formed between the polarizer and the adhesive layer via a second adhesive layer.
The polarizing plate of claim 2, wherein a second transparent protective layer is formed between the polarizer and the adhesive layer via a second adhesive layer.
The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the antireflection film comprises a base film, a hard coating layer sequentially formed on the base film, and a low refractive layer having a refractive index smaller than that of the hard coating layer. .
The polarizing plate according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed by using an pressure-sensitive adhesive resin composition containing an acrylic pressure-sensitive adhesive resin, a crosslinking agent, and a light diffusing agent.
The polarizing plate according to claim 6, wherein the light diffusing agent is polystyrene particles.
The polarizing plate of claim 6, wherein the light diffusing agent has a particle diameter of 1 to 10 μm.
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