KR20110044582A - Generator and process for aqueous solution of chlorine dioxide - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 이산화염소 수용액의 제조장치 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 살균력이 뛰어난 이산화염소 수용액을 소용량뿐만 아니라 대용량으로 제조할 수 있는 이산화염소 수용액의 제조장치 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution and a method for manufacturing the same, and more particularly, to an apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution and a method for producing the chlorine dioxide aqueous solution having excellent sterilizing power in a large capacity as well as a small capacity. .
이산화염소는 강한 산화력으로 인하여 살균 소독, 표백, 탈색 및 탈취 효과가 다른 염소계 소독제보다 탁월하다. 또한, 트리할로메탄 (THMs), 할로 아세트 나이트릴 (HANs), 할로아세텍 애시드 (HAAs) 등의 발암성 유기 할로겐계 화합물을 생성하지 않으며, 또 수중에 존재하는 다른 유기물과 반응하여 유기 염소계 화합물을 생성하지 않으므로 정수장의 수돗물, 하폐수의 살균소독 및 탈취제로 널리 사용되고 있다. 또한, 햇빛이나 온도에 의해 신속히 분해되어 잔유성이 없어 친환경성 소독제로도 알려져 있어 최근 그 관심이 높아지고 있다.Chlorine dioxide has superior disinfection, bleaching, discoloring and deodorizing effects due to its strong oxidizing power than other chlorine disinfectants. In addition, it does not produce carcinogenic organic halogen compounds such as trihalomethanes (THMs), halo acet nitriles (HANs), and haloacetec acids (HAAs), and reacts with other organic substances present in water to form organic chlorine compounds. Since it does not produce a compound, it is widely used for sterilization and deodorant of tap water and sewage water in water purification plants. In addition, since it is rapidly decomposed by sunlight or temperature, there is no residue, which is also known as an environmentally friendly disinfectant, and its interest has recently increased.
종래 펄프 및 섬유의 표백, 탈색을 위하여 하루 수십톤의 이산화염소가 요구 되는 곳에서는, 이산화염소를 소금을 무경막 고온 전기 분해하여 제조한 염소산나트륨(NaClO3)과 환원제인 아황산가스, 염산, 메틸알코올, 과산화수소 포르마린 등을 사용하여 이산화염소(ClO2)를 제조하였다. 그 반응식은 하기 화학식 1 및 화학식 2에서 보는 바와 같다.Where dozens of tons of chlorine dioxide is required per day for bleaching and discoloring pulp and fibers, sodium chlorate (NaClO 3 ) prepared by salt-free high temperature electrolysis of salt and gaseous sulfite, hydrochloric acid, methyl Chlorine dioxide (ClO 2 ) was prepared using alcohol, hydrogen peroxide formarin, and the like. The reaction scheme is as shown in the following formula (1) and (2).
[화학식 1][Formula 1]
2NaClO3 + H2SO3 → 2ClO2 + Na2SO4 + H2O2NaClO 3 + H 2 SO 3 ¡Æ 2ClO 2 + Na 2 SO 4 + H 2 O
[화학식 2][Formula 2]
2NaClO3 + 4HCl → 2ClO2 + 2NaCl + 2H2O2NaClO 3 + 4HCl → 2ClO 2 + 2NaCl + 2H 2 O
상기 대용량의 이산화염소 제조방법은 소금 정제 시설, 소금 전기분해 시설, 아황산가스 발생시설 등 큰 시설물과 장치 및 설비가 필요한 대형 산업이기에, 그 보다 더 작은 양의 이산화염소가 요구되는 곳에서 사용할 수가 없었다.Since the large-capacity chlorine dioxide production method is a large industry requiring large facilities, devices, and facilities such as salt refining facilities, salt electrolysis facilities, and sulfur dioxide generation facilities, it cannot be used where smaller amounts of chlorine dioxide are required. .
따라서, 하루 수십 내지 수백 Kg 의 이산화염소가 요구되는 곳에서는 시설 및 장치비가 비교적 저렴하면서 간편하게 아염소산나트륨을 원료로 사용하여 이상화염소를 제조하였다. 이 경우, 산화제로서 염소, 염산, 차아염소산나트륨 등이 사용되었다.Therefore, in the place where dozens to hundreds of Kg of chlorine dioxide is required per day, the ideal chlorine was prepared by using sodium chlorite as a raw material with a relatively low facility and equipment cost. In this case, chlorine, hydrochloric acid, sodium hypochlorite or the like was used as the oxidizing agent.
기존의 아염소산 나트륨과 염소를 이용하여 이산화염소를 제조하는 경우에는 하기 화학식 3에 따른다.In the case of preparing chlorine dioxide using existing sodium chlorite and chlorine, the following formula (3) is used.
[화학식 3](3)
2NaClO2 +Cl2 → 2ClO2 + 2NaCl2NaClO 2 + Cl 2 → 2ClO 2 + 2NaCl
그러나 상기 화학식 3을 따라 이산화염소를 제조하는 방법은 맹독성인 고압의 염소가스를 취급하여야 하므로 상당히 위험하며, 염소 누출 시를 대비한 안전시설과 전문 인력이 반드시 배치되어야 하며 저농도 소량의 이산화염소 수용액을 제조하기는 어려운 문제점이 있었다.However, the method for producing chlorine dioxide according to Chemical Formula 3 is very dangerous because it must handle toxic high pressure chlorine gas, and safety facilities and experts must be arranged in case of chlorine leakage. There was a difficult problem to manufacture.
또한, 기존의 다른 이산화염소 제조방법은 아염소산 나트륨과 염산 또는 황산을 이용하는 것으로서 하기 화학식 4 및 5를 따른다.In addition, another conventional chlorine dioxide production method uses sodium chlorite and hydrochloric acid or sulfuric acid as follows.
[화학식 4][Formula 4]
5NaClO2 + H2SO4 → 4ClO2 + 2Na2SO4 + NaCl + 2H2O5NaClO 2 + H 2 SO 4 → 4ClO 2 + 2Na 2 SO 4 + NaCl + 2H 2 O
[화학식 5][Chemical Formula 5]
5NaClO2 + 4HCl → 4ClO2 + 5NaCl + 2H2O5NaClO 2 + 4HCl → 4ClO 2 + 5NaCl + 2H 2 O
한편, 상기 방법은 아염소산염과 무기산 염산 또는 황산이 일정한 농도 이상에서는 아염소산염이 빠르게 불균등 분해 반응이 일어나게 되어 차아염소산 (HClO)과 염소산(HClO3)이 생성된다(하기 화학식 6 참조).On the other hand, the chlorite and the inorganic acid hydrochloric acid or sulfuric acid is a chlorite is rapidly disproportionate decomposition reaction at a certain concentration or more, hypochlorous acid (HClO) and chloric acid (HClO 3 ) is produced (see Formula 6).
[화학식 6][Formula 6]
2NaClO2 + 2HCl → HClO3 + HClO + 2NaCl 2NaClO 2 + 2HCl → HClO 3 + HClO + 2NaCl
그러나, 상기 반응이 잘 조절되는 반응조건을 알아내는 것은 매우 어렵고 또한 반응이 완전히 진행되기도 힘들어 사실상 고순도 고수율의 이산화염소 수용액을 획득하기가 힘들다는 문제점이 있었다.However, it is very difficult to find out the reaction conditions under which the reaction is well controlled, and it is difficult to fully progress the reaction, and thus, it is difficult to obtain a high purity high yield chlorine dioxide aqueous solution.
본 발명은 원료가 혼합되며, 상기 원료가 주입되는 제1 주입구 및 제2주입구와, 혼합 원료가 배출되는 제1 배출구가 형성된 혼화조와; 상기 제1 배출구와 연결되는 제3주입구와, 상기 혼합 원료의 반응에 의해 생성된 이산화염소 수용액이 배출되는 제2 배출구가 형성되어 있는 반응조와; 상기 제1주입구에 연결되어 아염소산염을 공급하는 제1원료공급부와; 상기 제1주입구에 연결되어 차아염소산염을 공급하는 제2원료공급부와; 상기 제2주입구에 연결되어 황산 또는 염산을 공급하는 제3원료공급부와; 상기 제1주입구에 연결되어 희석수를 공급하는 희석수 공급부와; 상기 제1원료공급부 및 제2 원료공급부와 제1주입구 사이에 각각 위치하고, 상기 제3원료공급부와 제2주입구 사이에 위치하여 원료 공급량을 제어하는 솔레노이드 밸브와; 상기 제1원료공급부, 제2원료공급부 및 제3 원료공급부에 연결되어 상기 원료공급부의 압력을 높일 수 있는 공기가압 펌프부를 포함하는 이산화염소 수용액의 제조장치를 제공한다.The present invention includes a mixing tank in which a raw material is mixed, a first inlet and a second inlet through which the raw material is injected, and a first outlet through which the mixed raw material is discharged; A reaction tank having a third inlet connected to the first outlet, and a second outlet through which the chlorine dioxide aqueous solution generated by the reaction of the mixed raw material is discharged; A first raw material supply unit connected to the first inlet to supply chlorite; A second raw material supply unit connected to the first inlet and supplying hypochlorite; A third raw material supply unit connected to the second inlet to supply sulfuric acid or hydrochloric acid; A dilution water supply unit connected to the first inlet to supply dilution water; A solenoid valve positioned between the first raw material supply unit and the second raw material supply unit and the first inlet, respectively, and positioned between the third raw material supply unit and the second inlet to control the amount of raw material supply; It is connected to the first raw material supply unit, the second raw material supply unit and the third raw material supply unit provides an apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution comprising an air pressure pump to increase the pressure of the raw material supply.
여기에서, 상기 혼화조는 상기 제1주입구 및 제2주입구로 주입된 원료들을 교반시키는 구슬을 더 포함할 수 있다.Here, the mixing tank may further include beads for stirring the raw materials injected into the first inlet and the second inlet.
여기에서, 상기 구슬은 1 내지 20mm의 크기를 갖는 것을 그 특징으로 한다.Here, the beads are characterized in that having a size of 1 to 20mm.
또한, 상기 제조장치는 상기 반응조의 제2배출구와 연결되어 상기 생성된 이산화염소 수용액을 저장하는 저장부를 더 포함할 수 있다. In addition, the manufacturing apparatus may further include a storage unit connected to the second outlet of the reactor to store the generated chlorine dioxide aqueous solution.
여기에서, 상기 아염소산염은 아염소산나트륨이며, 상기 차아염소산염은 차 아염소산나트륨인 것을 특징으로 한다. Wherein the chlorite is sodium chlorite and the hypochlorite is sodium hypochlorite.
또한, 본 발명은 아염소산염을 공급하는 제1원료공급부, 차아염소산염을 공급하는 제2원료공급부, 및 황산 또는 염산을 공급하는 제3원료공급부의 압력을 공기가압펌프에 의하여 가압시키는 단계와; 솔레노이드 밸브를 제어하여 상기 제1원료공급부 및 제2원료공급부에서 혼화조로 원료를 공급하는 단계와; 희석수 공급부로부터 혼화조로 희석수를 공급하는 단계와; 솔레노이드 밸브를 제어하여 상기 제3원료공급부에서 혼화조로 원료를 공급하는 단계와; 상기 혼화조에서 혼합된 원료를 반응조로 이동시켜 이산화염소 수용액을 생성시키는 단계를 포함하는 이산화염소 수용액의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of pressurizing the pressure of the first raw material supply unit for supplying chlorite, the second raw material supply unit for supplying hypochlorite, and the third raw material supply unit for supplying sulfuric acid or hydrochloric acid by an air pressure pump; Controlling a solenoid valve to supply raw materials to the mixing tank from the first raw material supply unit and the second raw material supply unit; Supplying dilution water from the dilution water supply unit to the mixing tank; Controlling a solenoid valve to supply raw materials from the third raw material supply unit to a mixing tank; It provides a method for producing a chlorine dioxide aqueous solution comprising the step of moving the raw material mixed in the mixing tank to the reaction tank to produce a chlorine dioxide aqueous solution.
여기에서, 상기 혼화조로 공급되는 원료들이 혼화조 내부에 포함되어 있는 구슬에 의하여 교반되는 단계를 더 포함할 수 있다. Here, the raw materials supplied to the mixing tank may further include the step of stirring by the beads contained in the mixing tank.
여기에서, 상기 구슬은 1 내지 20mm의 크기를 갖는 것을 특징으로 한다. Here, the beads are characterized in that having a size of 1 to 20mm.
또한, 상기 제조방법은 상기 반응조에서 생성된 이산화염소 수용액을 저장부에 저장시키는 단계를 더 포함할 수 있다. In addition, the manufacturing method may further comprise the step of storing the aqueous solution of chlorine dioxide generated in the reactor in the storage.
여기에서, 상기 아염소산염은 아염소산나트륨이며, 상기 차아염소산염은 차아염소산나트륨인 것을 특징으로 한다.Here, the chlorite is sodium chlorite, the hypochlorite is characterized in that sodium hypochlorite.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하 는 실시예들에 한정되지 않는다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙이도록 한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In order to clearly describe the present invention, parts irrelevant to the description are omitted, and like reference numerals designate like elements throughout the specification.
도 1은 본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치의 구조 블록도이다.1 is a structural block diagram of an apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution of the present invention.
본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치는 혼화조(100), 반응조(200), 저장부(300), 제1원료공급부(400), 제2원료공급부(500), 제3원료공급부(600), 희석수 공급부(700) 및 공기가압펌프(800)를 포함한다.The manufacturing apparatus of the chlorine dioxide aqueous solution of the present invention is a
상기 혼화조(100)는 원료가 혼합되는 곳으로서, 상기 원료가 주입되는 제1주입구(110) 및 제2주입구(120)와, 혼합 원료가 배출되는 제1 배출구(130)가 형성되어 있다.The
상기 제1주입구(110)는 상기 제1원료공급부(400), 제2원료공급부(500), 및 희석수 공급부(700)가 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있어, 상기 제1원료공급부로부터 아염소산염, 제2원료공급부로부터 차아염소산염, 및 희석수 공급부로부터 희석수가 상기 제1주입구(110)를 통하여 혼화조(100)로 공급된다. 상기 제1주입구(110)의 위치는 상기 혼화조(100)의 상부 또는 측면에 형성될 수 있으며, 바람직하게는 혼화조의 상부에 형성되는 것이다.The
상기 제2주입구(120)는 상기 제3원료공급부(500)가 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있어, 상기 제3원료공급부로부터 황산 또는 염산이 상기 제2주입구(120)를 통하여 상기 혼화조(100)로 공급된다. 상기 제2주입구(120)의 위치는 상기 혼화조(100)의 상부 또는 측면에 형성될 수 있으며, 바람직하게는 상기 혼화조의 측면 에 형성되는 것이며, 더욱 바람직하게는 상기 혼화조 측면의 중/하부에 위치하는 것이다.The
상기 제1배출구(130)는 상기 제1원료공급부, 제2원료공급부 및 제3원료공급부로부터 공급된 원료 및 상기 희석수 공급부로부터 공급되는 희석수가 혼합된 원료가 반응조(200)로 배출되는 곳으로서, 상기 제1배출구(130)는 반응조(200)와 연결관 또는 연결호수로 연결되어 있다. 여기에서, 상기 제1배출구(130)는 상기 혼화조(100)의 측면 또는 하부에 마련될 수 있으며, 바람직하게는 상기 혼화조의 하부에 마련되는 것이다.The
또한 상기 본 발명의 혼화조(100)는 구슬을 포함할 수 있으며, 상기 구슬은 상기 혼화조에 주입되는 원료들을 교반시켜 혼합을 돕는다. 상기 구슬은 1 내지 20mm 크기를 갖는 것이며, 바람직하게는 1 내지 10mm크기, 더욱 바람직하게는 5 내지 10mm의 크기를 갖는 것이다. 상기 구슬의 재질은 원료에 의해 부식되지 않는 어떠한 재질도 가능하며, 바람직하게는 유리 재질이다. In addition, the
상기 제1원료공급부(400)는 아염소산염을 상기 혼화조(100)로 공급시키는 공급부로서, 상기 혼화조의 제1주입구와 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있다. 상기 연결관 또는 연결호스는 상기 제1원료공급부의 하부까지 깊숙이 마련되는 것이 바람직하다.The first raw
여기에서, 상기 아염소산염은 아염소산나트륨이 바람직하다.Here, the chlorite is preferably sodium chlorite.
상기 제2원료공급부(500)는 차아염소산염을 상기 혼화조(100)로 공급시키는 공급부로서, 상기 혼화조의 제1주입구와 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있다.The second raw
상기 연결관 또는 연결호스는 상기 제2원료공급부의 하부까지 깊숙이 마련되는 것이 바람직하다.The connection pipe or the connection hose is preferably provided deep to the lower portion of the second raw material supply.
여기에서 상기 차아염소산염은 차아염소산나트륨이 바람직하다. The hypochlorite is preferably sodium hypochlorite.
상기 제3원료공급부(600)는 염산 및 황산 중 어느 하나를 상기 혼화조(100)로 공급시키는 공급부로서, 상기 혼화조의 제2주입구와 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있다. The third raw
상기 연결관 또는 연결호스는 상기 제3원료공급부의 하부까지 깊숙이 마련되는 것이 바람직하다.The connection pipe or the connection hose is preferably provided deep to the lower portion of the third raw material supply.
여기에서, 상기 원료는 황산이 바람직하다.Here, sulfuric acid is preferable for the said raw material.
본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치는 하기 화학식 7및 8을 이용하여 이산화염소를 제조한다.The apparatus for preparing an aqueous chlorine dioxide solution of the present invention prepares chlorine dioxide using the following
[화학식 7][Formula 7]
2NaClO2 + NaClO + 2HCl → 2ClO2 + 3NaCl + H2O2NaClO 2 + NaClO + 2HCl → 2ClO 2 + 3NaCl + H 2 O
[화학식 8] [Formula 8]
2NaClO2 + NaClO + H2SO4 → 2ClO2 + Na2SO4 + NaCl + H2O2NaClO 2 + NaClO + H 2 SO 4 → 2ClO 2 + Na 2 SO 4 + NaCl + H 2 O
상기 화학식 7 또는 8을 이용하는 본 발명의 이산화염소 제조장치는 반응물의 비율과 농도, 반응물의 신속하고 균일한 혼합, 적절한 산의 농도 등을 적절하게 제어함으로써 ClO2 -, ClO3 -, Cl2, ClO-, Cl- 등의 부산물을 최소화할 수 있다. 또한, 본 발명의 이산화염소 제조장치는 소용량에서 대용량에 이르기까지 쉽고 안전하게 이산화염소 수용액을 제조할 수 있다.Chlorine dioxide producing apparatus of the present invention using the above formula (7) or 8 ClO 2 by properly controlling the ratio of reactants and concentration, a rapid and uniform mixing of the reactants, concentrations, etc. of the appropriate acid -, ClO 3 -, Cl 2 , By - products such as ClO-, Cl - can be minimized. In addition, the chlorine dioxide production apparatus of the present invention can easily and safely produce a chlorine dioxide aqueous solution from small to large capacity.
또한 본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치는 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)를 포함한다.In addition, the apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution of the present invention includes a solenoid valve (410, 510, 610).
종래에는 이산화염소를 생성하기 위한 원료 공급의 수단으로서, 부스터 펌프를 이용하였다. 상기 펌프를 이용하여 3 내지 6 기압의 고압의 물을 이젝터를 통과시켜 감압을 발생시켰다. 상기 이젝터의 입구에 원료들을 유량계를 통하여 필요한 양이 흡입되는 형식으로 공급하도록 하였다. 그러나, 빠르게 분사되는 이젝터 내부의 고압수와 원료액이 흡입되는 순간 액체와 액체간의 충돌로 소음과 진동이 발생되며, 그 결과 이젝터 전체 시스템의 재질에 문제를 야기할 수 있었다. 또한, 상기 방법으로는 저농도의 이산화염소수 용액 제조는 가능하였으나, 분사수의 양이 너무 많아 적은 량의 이산화염소 수용액을 획득하는 것은 어려웠다.Conventionally, a booster pump was used as a means of supplying a raw material for producing chlorine dioxide. Using the pump, a high pressure of 3 to 6 atmospheres of water was passed through an ejector to generate a reduced pressure. Raw materials were supplied to the inlet of the ejector in a form in which the required amount was sucked through the flowmeter. However, when the high pressure water and the raw material liquid inside the ejector are rapidly injected, noise and vibration are generated by the collision between the liquid and the liquid, which may cause problems in the material of the ejector overall system. In addition, it was possible to produce a low concentration of chlorine dioxide solution by the above method, but it was difficult to obtain a small amount of aqueous solution of chlorine dioxide because the amount of the injection water is too large.
한편, 다른 종래기술로는, 원료를 정량 펌프를 이용하여 공급하는 방법이 있다. 그러나 저농도를 갖는 소량의 이산화염소수를 제조하는데 있어서 고농도의 반응원료를 사용하면 희석수를 많이 사용해야 하므로 저농도를 갖는 소량의 이산화염소수의 제조가 불가능하였다. 만약 저농도를 갖는 원료를 사용하면, 대용량의 원료탱크가 필요하여 장소적으로 비경제적이다. 또한, 일반적으로 사용되는 정량펌프는 토출량이 적은 것이 4 ~ 5 ml/min으로서 미세한 원료 공급량을 제어할 수 없고, 또한 1ml/min 이하의 토출량을 갖는 정량펌프는 매우 고가이므로 비경제적이다.On the other hand, another conventional technique is a method of supplying a raw material using a metering pump. However, when using a high concentration of the reaction raw material in the production of a small amount of chlorine dioxide water having a low concentration it was not possible to produce a small amount of chlorine dioxide water having a low concentration. If a low concentration of raw material is used, a large amount of raw material tank is required, which is uneconomical in place. In addition, generally used metering pumps have a small discharge amount of 4 to 5 ml / min, which is difficult to control the amount of fine raw material supply, and a metering pump having a discharge amount of 1 ml / min or less is very expensive and therefore uneconomical.
따라서, 본 발명에서는 상기 부스터 펌프 및 정량 펌프가 아닌 솔레노이드 밸브를 이용하여 경제적이면서도, 미세하게 원료의 공급량을 제어할 수 있다.Therefore, in the present invention, solenoid valves other than the booster pump and the metering pump can be used to control the supply amount of raw materials in an economical manner.
상기 솔레노이드 밸브는 상기 제1원료공급부와 제1주입구 사이에 위치하고(410), 상기 제2원료공급부와 제1주입구 사이에 위치하고(510), 상기 제3원료공급부와 제2주입구 사이에 위치하고 있다(610).The solenoid valve is located between the first raw material supply part and the first inlet (410), located between the second raw material supply part and the first inlet (510), and is located between the third raw material supply part and the second inlet ( 610).
또한 본 발명은 상기 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)의 개폐 시간을 제어하여 제1원료공급부, 제2원료공급부 및 제3원료공급부에서 공급되는 원료의 공급량을 제어하는 제어부(900)를 더 포함할 수 있다. 상기 제어부(900)는 마이크로프로세서가 내장된 전자식 제어장치로서, PCB(Printed Circuit Board) 상에 실장되어 구비될 수 있으며, 각 조건에 따라 상기 구성요소들의 개폐나 작동 여부를 제어할 수 있다.In another aspect, the present invention further includes a
솔레노이드 밸브는 자기 코어가 있는 솔레노이드(전자석)와 한 개 또는 그 이상의 오리피스(Orifice)를 포함한 밸브 몸체를 구성하고 있는 두 개의 기본부품 조합이다. 오리피스를 통한 유체의 흐름은 솔레노이드에 전류를 통할 때 또는 전류가 통하지 않을 때 코어의 움직임에 의해 닫히거나 열리면서 제어된다. 직동 밸브(Direct Acting Valve)에서는 솔레노이드에 전기가 통했을 때 코어가 직접 평상시 닫혀 있는(Normally Closed) 밸브의 오리피스를 열거나, 또는 평상시 열려 있는(Normally Open)밸브의 오리피스를 닫는다. 이러한 밸브는 압력이 ‘0’일 때 최고 정격압력 사이에서 정상적으로 작동한다. 이러한 솔레노이드 밸브는 소형 직동 밸브의 경우에는 5 내지 10 millisecond, 대형 직동 밸브의 경우에는 20 내지 40 millisecond로 까지 조절할 수 있어, 정확하고 미량의 원료 공급이 요구되는 본 발명의 이산화염소 수용액을 제조하는 장치에 적절하다.A solenoid valve is a combination of two basic components that make up a valve body that includes a solenoid (electromagnet) with a magnetic core and one or more orifices. The flow of fluid through the orifice is controlled by closing or opening by the movement of the core when passing through the solenoid or when there is no current. In direct acting valves, when the solenoid is energized, the core directly opens the orifice of the normally closed valve, or closes the orifice of the normally open valve. These valves operate normally between the highest rated pressures when the pressure is zero. These solenoid valves can be adjusted to 5 to 10 milliseconds for small linear valves and 20 to 40 milliseconds for large linear valves, and the apparatus for producing the chlorine dioxide aqueous solution of the present invention requires accurate and trace feed of raw materials. Is suitable for.
따라서, 본 발명의 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)는 전기가 통했을 때 코어가 직접 평상시 닫혀있는 밸브의 오리피스를 여는 형식을 이용하는 것이 바람직하다. 상기 제어부는 솔레노이드 밸브를 제어하여, 솔레노이드 밸브의 열려 있는 시간을 0.1부터 30초로, 닫혀 있는 시간은 0.1부터 15초 사이에서 조정할 수 있다. 이에 의하여, 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)가 장착된 제1원료공급부(400), 제2원료공급부(500) 및 제3원료공급부(600)에서 공급되는 원료는 0.01ml 내지 1ml와 같이 미량으로 공급되도록 제어할 수 있다.Therefore, it is preferable that the
또한 상기 제어부는 상기 솔레노이브 밸브(410, 510, 610)의 개폐 시간을 개별적으로 제어할 수 있다. 따라서 상기 세 개의 밸브를 동시에 개폐시키거나, 또는 서로 상이한 시간 주기를 가지도록 개폐시킬 수도 있다. 이로 인하여, 상기 제1, 제2, 및 제3 원료공급부로부터 공급되는 세 가지의 원료의 농도가 모두 상이할 경우에는 그에 따라 공급량이 달라져야 하기 때문이다.In addition, the control unit may individually control the opening and closing time of the solenoid valve (410, 510, 610). Therefore, the three valves may be opened or closed simultaneously, or may be opened and closed to have different time periods. For this reason, when the concentration of all three raw materials supplied from the first, second, and third raw material supply unit is different, the supply amount should be changed accordingly.
상기 희석수 공급부(700)는 상기 혼화조의 제1주입구에 연결관 또는 연결호스로 연결되어 상기 혼화조에 희석수를 공급한다. 상기 희석수는 물이 바람직하며, 상수도를 이용할 수 있다.The dilution
상기 희석수 공급부(700)는 희석수 공급부와 제1주입구 사이에 유량계(미도시)를 포함할 수 있다. 상기 유량계는 희석수 공급부에서 공급되는 희석수의 량은 상기 원료공급부(400, 500, 600)에서 공급되는 원료에 대응하여 미리 설정된 양으로 공급되도록 제어할 수 있다. 여기에서, 상기 희석수가 물인 경우, 상기 희석수 공급부는 수돗물을 공급하는 상수도관으로서, 상기 제1주입구와 연결호스 또는 연 결관으로 연결될 수 있다.The dilution
상기 공기가압펌프(800)는 상기 제1, 제2, 및 제3원료공급부와 연결되어 있어, 상기 원료공급부 각각에 공기를 제공함으로써 가압하여 원료공급부 내부의 압력을 상압보다 높은 압력이 되도록 한다. 여기에서 상기 공기가압펌프는 상기 원료공급부(400, 500, 600)와 연결관 또는 연결호스로 연결될 수 있으며, 바람직하기로는 상기 연결관 또는 연결호스는 상기 원료공급부의 상부에 연결되어 상기 펌프로부터 공기가 주입되도록 한다.The
여기에서, 상기 공기가압펌프(800)에 의해 가압된 제1, 제2, 및 제3 원료공급부(400, 500, 600) 내부의 압력은 1.1 내지 1.5기압, 바람직하게는 1.1 내지 1.3 기압을 유지하도록 한다. 더 높은 압력이 주어지면, 상기 원료공급부가 폭발할 위험이 있을 수 있으므로, 상기 압력을 유지하여야 한다.Here, the pressure inside the first, second, and third raw
상기 공기가압펌프(800)에 의하여 상기 세 개의 원료공급부(400, 500, 600) 와 혼화조(100) 사이의 압력이 서로 상이하게 되므로, 상기 세 개의 원료공급부(400, 500, 600) 각각과 혼화조(100) 사이의 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)를 오픈하면, 원료공급부(400, 500, 600) 에서 혼화조로 원료가 공급되는 것이다. 또한 상기 공기가압펌프는 이를 제어하기 위한 제어부(미도시)를 더 포함할 수 있다. 따라서, 상기 제어부가 공기가압펌프를 제어하여 상기 세 개의 원료공급부(400, 500, 600) 각각에 공기를 공급하도록 한다.Since the pressure between the three raw
또한, 본 발명의 제1원료공급부(400), 제2원료공급부(500) 및 제3원료공급부(600)는 각각 압력 감지부를 더 포함할 수 있다. 따라서, 상기 압력 감지부에 의 하여 상기 세 개의 원료공급부(400, 500, 600) 각각의 압력을 감지하고, 이 정보를 상기 공기가압펌프의 제어부로 전송하여, 상기 제어부가 공기가압펌프를 제어하여 상기 세 개의 원료공급부(400, 500, 600)의 압력을 미리 설정된 압력으로 일정하게 유지하도록 한다.In addition, each of the first
상기 반응조(200)는 제3주입구(210)와 제2 배출구(220)를 포함한다.The
상기 제3주입구(210)는 상기 혼화조(100)의 제1 배출구(130)와 연결관 또는 연결호스로 연결되어 있어, 상기 혼화조에서 혼합된 원료들이 상기 제3주입구(210)를 통하여 상기 반응조로 이동하게 된다. 따라서, 이동하게 된 혼합 원료들은 상기 반응조에서 반응을 완료하게 되며, 그 시간은 수 분 이내, 바람직하기로는 1 내지 2분 사이에 반응이 완료된다.The
여기에서 상기 제3주입구(210)는 상기 반응조(200)의 측면 또는 하부에 마련될 수 있으며, 바람직하게는 상기 반응조의 하부에 마련되는 것이다.Here, the
상기 제2배출구(220)는 상기 반응조에서 반응이 완료되어 생성된 이산화염소 수용액을 배출하는 곳이다. 여기에서, 상기 제2배출구(220)는 상기 반응조의 상부 또는 측면에 마련될 수 있으며, 바람직하게는 상기 반응조의 상부에 마련되는 것이다.The
또한 상기 제2배출구(220)는 저장부(300)의 제4주입구(310)와 연결되어 있어, 상기 반응조에서 반응이 완료되어 생성된 이산화염소 수용액이 상기 제2배출구를 통하여 상기 제4주입구(310)를 통하여 상기 저장부(300)로 이동하게 된다.In addition, the
또한, 본 발명의 이산화염소 수용액 제조장치는 반응조의 제2배출구와 연결 되어 상기 생성된 이산화염소 수용액을 저장하는 저장부(300)를 더 포함할 수 있다.In addition, the chlorine dioxide aqueous solution manufacturing apparatus of the present invention may further include a
상기 저장부(300)는 상기 제2배출구(220)와 연결되어 생성된 이산화염소 수용액이 주입되는 제4주입구(310)와, 제3배출구(320)를 더 포함할 수 있다. 여기에서 상기 제4주입구(310)는 상기 저장부(300)의 상부, 하부, 또는 측면에 마련될 수 있으며, 바람직하게는 상부에 마련되는 것이다. 여기에서 제3배출구(320)는 상기 저장부(300)의 상부, 하부 또는 측면에 마련될 수 있다.The
상기 저장부(300)는 상기 반응조에서 생성된 이산화염소 수용액을 저장하였다가 추후 필요한 경우에 사용할 수 있도록 하기 위함이다. 따라서, 상기 이산화염소 수용액의 제조장치에 의해서 생성된 상기 저장부에 저장된 이산화염소 수용액은 추후 필요에 따라 다시 물에 희석하여 사용할 수 있다.The
본 발명의 제1, 제2 및 제3 원료공급부(400, 500, 600), 혼화조(100), 반응조(200) 및 저장부(300)의 재질은 상기 원료들 및 생성된 이산화염소에 의해 부식되지 않는 어떠한 재질로 제조되어도 무방하며, PVC(폴리염화비닐), PP(폴리프로필렌), 테플론 등으로 제조되는 것이 바람직하다. The material of the first, second and third raw
도 2는 본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치를 이용하여 이산화염소 수용액을 제조하는 과정을 나타내는 플로우차트이다.2 is a flowchart illustrating a process of preparing an aqueous chlorine dioxide solution using the apparatus for producing an aqueous chlorine dioxide solution of the present invention.
제1원료공급부(400), 제2원료공급부(500), 및 제3원료공급부(600)에 연결되어 있는 압력감지부(미도시)가 상기 세 개의 원료공급부 각각의 내부 압력을 측정하고(S100), 각 공급부의 내부 압력이 미리 설정되어 있는 압력보다 낮은 경우에는 공기가압펌프(800)의 제어부(미도시)로 신호를 전송하여, 공기가압펌프가 작동되도록 한다(S110). 따라서, 상기 세 개의 원료공급부의 내부 압력은 모두 1.1 내지 1.5 기압, 바람직하게는 1.1 내지 1.3 기압으로 유지되도록 한다. 이 상황에서, 솔레노이드 밸브(410, 510, 610)의 제어부(900)에 의한 제어로, 우선 상기 제1 및 제2 원료공급부의 솔레노이드 밸브(410, 510)가 오픈되면, 0.1초 열려있는 시간 동안 상기 세 개의 원료공급부에서 혼화조(100)로 공급되는 원료의 양은 0.01 내지 1ml가 된다. 이와 동시에, 희석수 공급부(700)에서 희석수가 상기 혼화조(100)의 내부로 공급된다(S120). 상기 혼화조 내부에 포함되어 있는 구슬에 의하여 상기 제1 및 제2 원료공급부에서 공급되는 원료와 희석수의 교반이 이루어지면, 상기 제3원료공급부의 솔레노이드 밸브(610)를 오픈하여 원료를 공급하고, 모든 원료들이 잘 혼합되도록 한다(S130).A pressure sensing unit (not shown) connected to the first
상기 모든 원료들이 혼합되면, 상기 혼화조(100)의 제1배출구(130)를 통하여 상기 혼합 원료를 상기 반응조(200)의 제3주입구(210)를 통하여 이송되어 상기 반응조 내부에서 혼합 원료의 반응이 완료되도록 한다(S140). 이때 반응은 수 분 내에 모두 완료된다.When all the raw materials are mixed, the mixed raw material is transferred through the
상기 반응조(200) 내부에서 생성된 이산화염소 수용액은 상기 제2배출구(220)를 통하여 저장부(300)로 이송되어 저장된다(S150). 이때 저장된 이산화염소 수용액은 추후 필요한 경우 물에 희석하여 사용될 수 있다.The chlorine dioxide aqueous solution generated in the
또한 본 발명은 이산화염소 수용액의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for producing a chlorine dioxide aqueous solution.
본 발명의 제조방법은 아염소산염을 공급하는 제1원료공급부, 차아염소산염 을 공급하는 제2원료공급부 및 황산 또는 염산을 공급하는 제3원료공급부의 압력을 공기가압펌프에 의하여 가압시키는 단계와; 솔레노이드 밸브를 제어하여 상기 제1원료공급부 및 제2원료공급부에서 혼화조로 원료를 공급하는 단계와; 희석수 공급부로부터 혼화조로 희석수를 공급하는 단계와; 솔레노이드 밸브를 제어하여 상기 제3원료공급부에서 혼화조로 원료를 공급하는 단계와; 상기 혼화조에서 혼합된 원료를 반응조로 이동시켜 이산화염소 수용액을 생성시키는 단계를 포함한다.The manufacturing method of the present invention includes the steps of pressurizing the pressure of the first raw material supply unit for supplying chlorite, the second raw material supply unit for supplying hypochlorite and the third raw material supply unit for supplying sulfuric acid or hydrochloric acid by an air pressure pump; Controlling a solenoid valve to supply raw materials to the mixing tank from the first raw material supply unit and the second raw material supply unit; Supplying dilution water from the dilution water supply unit to the mixing tank; Controlling a solenoid valve to supply raw materials from the third raw material supply unit to a mixing tank; And moving the raw materials mixed in the mixing tank to the reaction tank to generate a chlorine dioxide aqueous solution.
여기에서, 상기 혼화조로 공급된 원료들이 혼화조 내부에 포함되어 있는 구슬에 의하여 교반되는 단계를 더 포함할 수 있다. Here, the raw materials supplied to the mixing tank may further include a step of stirring by the beads contained in the mixing tank.
여기에서, 상기 구슬은 1 내지 10mm의 크기를 갖는 것이다.Here, the beads have a size of 1 to 10mm.
또한, 상기 반응조에서 생성된 이산화염소 수용액을 저장부에 저장시키는 단계를 더 포함할 수 있다. The method may further include storing the chlorine dioxide aqueous solution generated in the reactor in a storage unit.
상기 아염소산염은 아염소산나트륨이고, 상기 차아염소산염은 차아염소산나트륨인 것이다.The chlorite is sodium chlorite, and the hypochlorite is sodium hypochlorite.
하기 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
실시예Example 1. 이산화염소 수용액의 1. Chlorine Dioxide Aqueous Solution 제조예Manufacturing example 1 One
제1원료공급부의 아염소산나트륨 용액(NaClO2, 30.2 Vol%)과 제2원료공급부의 차아염소산나트륨 용액(NaClO, 11.6 Vol%)을 각 솔레노이드 밸브를 이용하여 1초 간격으로 1초 동안 0.8ml을, 총 28초 동안 혼화조로 공급하고, 이와 동시에 희석수 공급부로부터 희석수를 33ml/min의 속도로 상기 혼화조로 공급하였다. 상기 혼화조 내부에 포함되어 있는 유리구슬에 의해 균일하게 혼합된 원료들에 제2주입구를 통하여 제3원료공급부의 황산 용액(H2SO4, 16.4 Vol%)을 솔레노이드 밸브를 제어하여 1초 간격으로 1초 동안 0.8ml을, 총 28 초 동안 주입하였다. 황산의 주입과 동시에 혼합 원료들을 반응조로 이동시켜 완료되도록 하였다.0.8 ml of sodium chlorite solution (NaClO 2 , 30.2 Vol%) of the first raw material supply part and sodium hypochlorite solution (NaClO, 11.6 Vol%) of the second raw material supply part for 1 second at 1 second intervals using each solenoid valve Was supplied to the mixing tank for a total of 28 seconds, and at the same time, dilution water was supplied from the dilution water supply to the mixing tank at a rate of 33 ml / min. The sulfuric acid solution (H 2 SO 4 , 16.4 Vol%) of the third raw material supply part through the second inlet to the raw materials uniformly mixed by the glass beads contained in the mixing tank by controlling the solenoid valve for 1 second interval 0.8 ml was injected for 1 second, for a total of 28 seconds. Simultaneously with the injection of sulfuric acid, the mixed raw materials were transferred to the reactor to be completed.
상기 반응 완료된 이산화염소의 생성량 및 반응 수율을 확인하기 위하여, 상기 반응 완료되어 생성된 이산화염소 10ml 를 준비된 KI 와 인산 완충용액 (pH=7) 이 포함된 용액에 가하여 I2 를 생성하고 이 요드를 Na2S2O3 0.1N 적정용액으로 적정하였다. 치오황산나트륨이 7.2ml 소모되었다. 이 결과, 상기 실시예에서 생성된 ClO2 의 양은 4.856g/l이었으며, 반응 수율 97.1%로 상당히 높았다.In order to confirm the production amount and the yield of the reaction of the completed chlorine dioxide, 10 ml of the chlorine dioxide produced after the reaction was added to the prepared solution containing KI and phosphate buffer solution (pH = 7) to form I 2 , and the iodine was added. Na 2 S 2 O 3 was titrated with 0.1 N titration solution. 7.2 ml of sodium thiosulfate was consumed. As a result, the amount of ClO 2 produced in the above example was 4.856 g / l, and the reaction yield was very high at 97.1%.
실시예Example 2. 이산화염소 수용액의 2. of chlorine dioxide aqueous solution 제조예Manufacturing example 2 2
제1원료공급부의 아염소산나트륨 용액(NaClO2, 30.2 Vol%)과 제2원료공급부의 차아염소산나트륨 용액(NaClO, 11.6 Vol%)을 각 솔레노이드 밸브를 이용하여 1.6 초 간격으로 0.5초 동안 0.4ml을, 총 14초간 공급하였다. 이와 동시에 희석수 공급부로부터 희석수를 66ml/min의 속도로 상기 혼화조로 공급하였다. 0.4 ml of sodium chlorite solution (NaClO 2 , 30.2 Vol%) from the first feeder and sodium hypochlorite solution (NaClO, 11.6 Vol%) from the second feeder for 0.5 seconds at 1.6 second intervals with each solenoid valve. Was fed for a total of 14 seconds. At the same time, dilution water was supplied from the dilution water supply unit to the mixing tank at a rate of 66 ml / min.
상기 혼화조 내부에 포함되어 있는 유리구슬에 의해 균일하게 혼합된 원료들에 제2주입구를 통하여 제3원료공급부의 황산 용액(16.4 Vol%)을 솔레노이드 밸브를 제어하여 1.5초 간격으로 0.5초 동안 0.4ml을, 총 14 초 동안 주입하였다. 황산의 주입과 동시에 혼합 원료들을 반응조로 이동시켜 완료되도록 하였다.The sulfuric acid solution (16.4 Vol%) of the third raw material supply part was controlled through the second inlet to the raw materials uniformly mixed by the glass beads contained in the mixing tank by controlling the solenoid valve at 0.4 second intervals for 1.5 seconds. ml was injected for a total of 14 seconds. Simultaneously with the injection of sulfuric acid, the mixed raw materials were transferred to the reactor to be completed.
상기 반응 완료된 이산화염소의 생성량 및 반응 수율을 확인하기 위하여, 상 기 생성된 이산화염소 수용액 10ml 를 준비된 KI 와 인산완충용액(pH=7)이 포함된 용액에 가하여 I2를 생성하고 이 I2 를 Na2S2O3 0.1N 적정액으로 적정한다. 이 I2 를 Na2S2O3 0.1N 이 3.5ml 소모되었다. In order to confirm the production amount and the reaction yield of the completed chlorine dioxide, 10 ml of the chlorine dioxide aqueous solution generated above was added to the prepared solution containing KI and phosphate buffer solution (pH = 7) to form I 2 , and the I 2 was added. Titrate with 0.1 N Na 2 S 2 O 3 titrant. This I 2 consumed 3.5 ml of Na 2 S 2 O 3 0.1N.
이 결과, 상기 실시예에서 생성된 ClO2 의 양은 2.36g/l 이었으며, 반응 수율 95.1%로 상당히 높았다.As a result, the amount of ClO 2 produced in the above example was 2.36 g / l, and the reaction yield was very high at 95.1%.
실시예Example 3. 이산화염소 수용액의 3. of chlorine dioxide aqueous solution 제조예Manufacturing example 3 3
제1원료공급부의 아염소산나트륨 용액(NaClO2, 30.3 Vol%)과 제2원료공급부의 차아염소산나트륨 용액(NaClO, 11.6 Vol%)을 각 솔레노이드 밸브를 이용하여 3.8 초 간격으로 0.2초 동안 0.16ml을 총 3초간 공급하였다. 이와 동시에 희석수 공급부로부터 희석수를 93ml/min의 속도로 상기 혼화조로 공급하였다. Sodium chlorite solution (NaClO 2 , 30.3 Vol%) of the first raw material supply and sodium hypochlorite solution (NaClO, 11.6 Vol%) of the second raw material supply 0.16 ml at intervals of 3.8 seconds using each solenoid valve Was fed for a total of 3 seconds. At the same time, dilution water was supplied from the dilution water supply unit to the mixing tank at a rate of 93 ml / min.
상기 혼화조 내부에 포함되어 있는 유리구슬에 의해 균일하게 혼합된 원료들에 제2주입구를 통하여 제3원료공급부의 황산 용액(16.4 Vol%)을 솔레노이드 밸브를 제어하여 3.8초 간격으로 0.2초 동안 0.16ml을 총 3 초 동안 주입하였다. 황산의 주입과 동시에 혼합 원료들을 반응조로 이동시켜 완료되도록 하였다.The sulfuric acid solution (16.4 Vol%) of the third raw material supply part was controlled through the second inlet to the raw materials uniformly mixed by the glass beads contained in the mixing tank by controlling the solenoid valve at 0.16 for 0.2 seconds at 3.8 second intervals. ml was injected for a total of 3 seconds. Simultaneously with the injection of sulfuric acid, the mixed raw materials were transferred to the reactor to be completed.
상기 반응 완료된 이산화염소의 생성량 및 반응 수율을 확인하기 위하여, 상기 생성된 이산화염소 용액 10ml 를 준비된 KI 와 인산완충용액(pH=7)이 포함된 용액에 가하여 I2 를 생성하게 하고 I2 를 Na2S2O3 0.1N 적정액으로 적정한다. 소요된 Na2S2O3 0.1N은 0.69ml이었다. In order to confirm the amount, and the reaction yield of the reaction is completed, chlorine dioxide, wherein the ready-to chlorine dioxide solution 10ml generate KI and phosphate buffer (pH = 7) was added to a solution containing the generated the I 2 and an I 2 Na Titrate with 2 S 2 O 3 0.1N titrant. Na 2 S 2 O 3 0.1N spent was 0.69 ml.
이 결과, 상기 실시예에서 생성된 ClO2 의 양은 0.465g/l 이었으며, 반응 수율 93.8%로 상당히 높았다.As a result, the amount of ClO 2 produced in the above example was 0.465 g / l, and the reaction yield was 93.8%.
비록 본 발명의 몇몇 실시예들이 도시되고 설명되었지만, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 당업자라면 본 발명의 원칙이나 정신에서 벗어나지 않으면서 본 실시예를 변형할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 발명의 범위는 첨부된 청구항과 그 균등물에 의해 정해질 것이다.Although some embodiments of the invention have been shown and described, it will be apparent to those skilled in the art that modifications may be made to the embodiment without departing from the spirit or spirit of the invention. . It is intended that the scope of the invention be defined by the claims appended hereto and their equivalents.
도 1은 본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치의 구조 블록도이다.1 is a structural block diagram of an apparatus for producing a chlorine dioxide aqueous solution of the present invention.
도 2는 본 발명의 이산화염소 수용액의 제조장치를 이용하여 이산화염소 수용액을 제조하는 과정을 나타내는 플로우차트이다.2 is a flowchart illustrating a process of preparing an aqueous chlorine dioxide solution using the apparatus for producing an aqueous chlorine dioxide solution of the present invention.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 * Explanation of symbols for the main parts of the drawings
100: 혼화조 200: 반응조 100: mixing tank 200: reaction tank
300: 저장부 400: 제1원료공급부 300: storage unit 400: first raw material supply unit
500: 제2원료공급부 600: 제3원료공급부500: second raw material supply unit 600: third raw material supply unit
700: 희석수 공급부 800: 공기가압펌프 700: dilution water supply unit 800: air pressure pump
Claims (12)
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KR1020090101336A KR101162536B1 (en) | 2009-10-23 | 2009-10-23 | Generator and process for aqueous solution of chlorine dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
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