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KR20110035217A - Uni-directional sheet and hybrid composite using the same - Google Patents

Uni-directional sheet and hybrid composite using the same Download PDF

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KR20110035217A
KR20110035217A KR1020090092840A KR20090092840A KR20110035217A KR 20110035217 A KR20110035217 A KR 20110035217A KR 1020090092840 A KR1020090092840 A KR 1020090092840A KR 20090092840 A KR20090092840 A KR 20090092840A KR 20110035217 A KR20110035217 A KR 20110035217A
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sheet
fiber
carbon
reinforcing
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안태환
최성학
민태경
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코오롱인더스트리 주식회사
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Abstract

PURPOSE: A uni-directional sheet and a hybrid composite obtained using the same are provided to improve tensile strength and impact strength. CONSTITUTION: A uni-directional sheet contains 20-80 weight% of carbon fiber(1) and reinforcing fiber(2). The reinforcing fiber contains at least one fiber among aramid fiber and ultrahigh molecular polyethylene fiber. The carbon fibers and reinforcing fibers form bundles. The carbon fiber and reinforcing fiber contains impregnated resin(3).

Description

일방향 시트 및 이를 이용하여 제조한 혼성 복합재료{Uni-directional sheet and Hybrid composite using the same}Uni-directional sheet and Hybrid composite using the same}

본 발명은 일방향 시트 및 이를 이용하여 제조한 혼성 복합재료에 관한 것으로써, 보다 구체적으로는 스포츠, 항공기, 건축 및 토목 등에 사용할 수 있는 일방향 시트 및 이를 이용하여 제조한 혼성 복합재료에 관한 것이다.The present invention relates to a unidirectional sheet and a hybrid composite material prepared using the same, and more particularly, to a unidirectional sheet used in sports, aircraft, construction and civil engineering, and a hybrid composite material prepared using the same.

현재, 스포츠, 항공기, 차량, 건축 및 토목 등의 분야에 사용 중인 복합재료는 높은 인장 강도 및 탄성률뿐만 아니라 우수한 충격 강도가 요구되고 있다. Currently, composite materials used in fields such as sports, aircraft, vehicles, construction, and civil engineering require high impact strength as well as high tensile strength and modulus.

이러한 복합재료의 보강재로 사용 중인 탄소 섬유는 통상 폴리아크릴로니트릴로부터 제조되는 PAN계 탄소 섬유와 피치로부터 제조되는 피치계 탄소 섬유를 포함하고 있다. 이러한, 탄소 섬유는 경량이면서 높은 인장 강도 및 탄성률을 갖기 때문에 형태 안정성이 요구되는 분야에 이용되고 있다.Carbon fibers being used as reinforcing materials for such composites generally include PAN-based carbon fibers made from polyacrylonitrile and pitch-based carbon fibers made from pitch. Such carbon fibers are used in fields requiring form stability because they are lightweight and have high tensile strength and elastic modulus.

그러나, 탄소 섬유는 고가이고 충격 강도가 낮음에 따라 높은 내충격성 및 광폭성이 요구되는 분야에 이용하는데 제약을 받아오고 있다.However, as carbon fibers are expensive and their impact strength is low, they have been limited to use in applications requiring high impact resistance and broadness.

아라미드 섬유는 벤젠고리들이 아미드기를 통해 직선적으로 연결된 구조를 갖는 파라계 아라미드 섬유와 구부러진 구조를 갖는 메타계 아라미드 섬유를 포함 한다. 이 중 파라계 아라미드 섬유는 고강도, 고탄성, 고내열성 등의 특성을 가짐에 따라, 방탄복, 방호복 등으로 사용되고 있다. The aramid fibers include para-aramid fibers having a structure in which benzene rings are linearly connected through an amide group, and meta-aramid fibers having a bent structure. Among them, para-aramid fibers have high strength, high elasticity, high heat resistance, and the like, and thus are used in body armor and protective clothing.

그러나, 아라미드 섬유는 탄소 섬유 대비 충격 강도는 좋으나 인장 강도 및 탄성률이 낮은 특성을 가지고 있어 고강도가 요구되는 항공기, 자동차, 스포츠 등의 분야에는 이용하지 못하고 있는 실정이다. However, aramid fiber has better impact strength than carbon fiber but has low tensile strength and modulus of elasticity and thus cannot be used in fields such as aircraft, automobiles, and sports that require high strength.

초고분자량 폴리에틸렌 섬유는 비중이 낮고 인장 강도가 높아 경량성 및 고강도가 요구되는 분야에 이용되고 있다.Ultra high molecular weight polyethylene fibers have low specific gravity and high tensile strength, and are used in applications requiring light weight and high strength.

그러나, 초고분자량 폴리에틸렌 섬유는 내열성이 떨어지고 탄성률이 낮아 고내열성 및 형태안정성이 요구되는 항공기, 자동차, 스포츠 등의 분야에는 이용하지 못하고 있는 실정이다.However, the ultra high molecular weight polyethylene fibers are not used in the fields of aircraft, automobiles, sports, etc., which require low heat resistance and low elastic modulus and high heat resistance and form stability.

따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술의 제한 및 단점들에 기인한 문제점들을 방지할 수 있는 일방향 시트 및 이를 이용하여 제조한 혼성 복합재료에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to a unidirectional sheet and a hybrid composite prepared using the same, which can prevent problems caused by the above limitations and disadvantages of the related art.

본 발명의 이점은 탄소 섬유와 아라미드 섬유 또는 초고분자량 폴리에틸렌 섬유를 포함하는 보강 섬유를 최적의 형태로 혼성함으로써 인장 강도 및 충격 강도를 모두 만족시킬 수 있는 일방향 시트 및 혼성 복합재료를 제공하는 것이다.An advantage of the present invention is to provide a unidirectional sheet and hybrid composite material capable of satisfying both tensile strength and impact strength by hybridizing reinforcing fibers including carbon fibers and aramid fibers or ultra high molecular weight polyethylene fibers in an optimal form.

위와 같은 이점들을 달성하기 위하여, 그리고 본 발명의 목적에 따라, 탄소 섬유; 및 아라미드 섬유 및 초고분자량 폴리에틸렌섬유 중 적어도 하나의 섬유를 포함하는 보강 섬유를 포함하되, 상기 탄소 섬유 및 보강 섬유는 일방향으로 배열되고 교호로 배치된 것을 특징으로 하는 일방향 시트가 제공된다.In order to achieve the above advantages, and in accordance with the object of the present invention, carbon fibers; And reinforcing fibers comprising at least one of aramid fibers and ultra high molecular weight polyethylene fibers, wherein the carbon fibers and reinforcing fibers are arranged in one direction and alternately disposed.

본 발명의 다른 측면으로서, 상기 일방향 시트들을 적층 후 경화시켜 성형된 것을 특징으로 혼성 복합재료가 제공된다.In another aspect of the present invention, there is provided a hybrid composite material, which is molded by laminating and curing the one-way sheets.

위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are intended to illustrate or explain the invention, and to provide a more detailed description of the invention in the claims.

복합재료를 제조하기 위하여 탄소 섬유만을 이용하던 종래의 방법과는 달리 본 발명은 탄소 섬유와 아라미드 섬유와 같은 보강 섬유를 교호로 배열하여 혼성시킴으로써 복합재료의 충격 강도가 떨어지는 종래의 문제점이 해소되는 효과가 있다.Unlike the conventional method of using only carbon fiber to manufacture a composite material, the present invention solves the conventional problem of lowering the impact strength of the composite material by alternately arranging reinforcing fibers such as carbon fibers and aramid fibers. There is.

따라서, 본 발명의 혼성 복합재료는 우수한 인장 강도 및 탄성률을 가질 뿐만 아니라 양호한 충격 강도를 가짐에 따라 항공, 자동차, 스포츠, 토목 및 건축 등 다양한 분야에 이용될 수 있다.Therefore, the hybrid composite material of the present invention can be used in a variety of fields such as aviation, automobiles, sports, civil engineering and construction, as well as having excellent tensile strength and elastic modulus, as well as good impact strength.

본 발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the invention includes all modifications and variations that fall within the scope of the invention as set forth in the claims and their equivalents.

본 명세서에서 사용되는 ′보강 섬유′ 용어는 복합 재료의 충격 강도를 향상시키기 위해 사용된 보강재를 의미한다.As used herein, the term 'reinforcement fiber' refers to a reinforcement used to improve the impact strength of the composite material.

이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 일방향 시트(10) 및 혼성 복합재료의 구체적 실시예들을 상세하게 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail specific embodiments of the one-way sheet 10 and the hybrid composite material according to the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 일방향 시트(10)의 단면을 개략적으로 나타낸 도면이다.1 is a view schematically showing a cross section of a one-way sheet 10 according to an embodiment of the present invention.

도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 일방향 시트(10)는 탄소 섬유(1)와, 상기 탄소 섬유(1)에 교호로 배열된 아라미드 섬유 및 초고분자량 폴리에틸렌섬유(UHMWPE, Ultra High Molecular Weight Polyethylene) 중 적어도 하나의 섬유를 포함하는 보강 섬유(2), 및 상기 탄소 섬유(1)와 보강 섬유(2)에 함침된 수지(3)를 포함하여 이루어진다.As shown in FIG. 1, the unidirectional sheet 10 of the present invention includes carbon fibers 1, aramid fibers and ultra high molecular weight polyethylene fibers (UHMWPE, Ultra High Molecular Weight Polyethylene) alternately arranged on the carbon fibers 1. Reinforcing fibers (2) comprising at least one of the fibers, and the resin (3) impregnated with the carbon fibers (1) and reinforcing fibers (2).

상기 일방향 시트(10)를 이루고 있는 상기 탄소 섬유(1)와 상기 보강 섬유(2)들이 교호로 배열된 형태로 이루어져 있는 것은 본 발명의 핵심적인 내용에 해당된다. 상기 탄소 섬유(1)는 인장 강도 및 탄성률은 우수하나 충격 강도가 떨어진다. 하지만, 상기 보강 섬유(2)는 인장 강도 및 탄성률은 상대적으로 떨어지나 충격 강도가 우수하다. 이러한 충격 강도가 우수한 보강 섬유(2)를 탄소 섬유(1)들 사이에 교호로 배열시킴으로써 일방향 시트(10)의 인장 강도 및 탄성률은 크게 저하되지 않고, 충격 강도를 향상시킬 수 있다. The carbon fiber 1 and the reinforcing fibers 2 constituting the unidirectional sheet 10 are arranged in an alternating form, which corresponds to the essential contents of the present invention. The carbon fiber 1 is excellent in tensile strength and elastic modulus but inferior in impact strength. However, the reinforcing fibers 2 are relatively inferior in tensile strength and modulus of elasticity but excellent in impact strength. By arranging the reinforcing fibers 2 excellent in such impact strength alternately between the carbon fibers 1, the tensile strength and modulus of elasticity of the one-way sheet 10 are not significantly reduced, and the impact strength can be improved.

상기 일방향 시트(10)는 용도에 따라 그 재료 및 구조를 다양하게 변경할 수 있다. 즉, 내열성이 요구되는 제품의 경우 탄소 섬유(1)와 아라미드 섬유를 교호로 배열시켜 일방향 시트(10)를 제조하고, 고경량 및 고강도가 요구되는 제품의 경우 탄소 섬유(1)와 초고분자량 폴리에틸렌 섬유를 교호로 배열시켜 일방향 시트(10)를 제조한다. The one-way sheet 10 may be changed in various materials and structures according to the use. That is, in the case of products requiring heat resistance, the carbon fiber 1 and the aramid fibers are alternately arranged to produce the unidirectional sheet 10, and in the case of products requiring high light weight and high strength, the carbon fiber 1 and the ultra high molecular weight polyethylene The fibers are arranged alternately to produce a unidirectional sheet 10.

또한, 도 1의 (a)에서와 같이 탄소 섬유(1) 한 가닥에 보강 섬유(2) 한 가닥(토우(tow)라고도 한다. 보통 1,000 내지 100,000의 필라멘트로 이루어져 있고, 흔히 천단위로 'K'를 붙여서 호칭한다. 즉, 1,000필라멘트로 이루어진 한 가닥을 1K 토우라고 한다)을 교대로 배열시켜 일방향 시트(10)를 제조할 수 있다. In addition, as shown in (a) of Fig. 1, one strand of reinforcing fibers (2) is also called a tow (tow), which is usually composed of 1,000 to 100,000 filaments, often 'K' in thousand units. That is, the one-way sheet 10 can be manufactured by alternately arranging one strand of 1,000 filaments called 1K tow.

다른 예로, 도 1의 (b)에서와 같이 탄소 섬유(1) 다발과 보강 섬유(2) 다발을 교대로 배열시켜 일방향 시트(10)를 제조할 수 있다. 상기 섬유 다발에 포함된 섬유 가닥 수는 용도에 따라 적절하게 조절할 수 있는데, 섬유 가닥 수가 너무 많은 경우 외부 충격을 적절하게 분산시킬 수 없기 때문이다. 이러한 구조는 대형 구조물에 효과적일 수 있다.As another example, as illustrated in FIG. 1B, the unidirectional sheet 10 may be manufactured by alternately arranging the bundle of carbon fibers 1 and the bundle of reinforcing fibers 2. The number of fiber strands contained in the fiber bundle can be appropriately adjusted according to the use, because when the number of fiber strands is too large, the external impact cannot be properly distributed. Such a structure can be effective for large structures.

또 다른 예로, 도 1의 (c)에서와 같이 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)의 다발 수를 달리하여 일방향 시트(10)를 제조할 수 있다. 즉, 높은 인장 강도 및 탄성률이 요구되는 제품일 경우 탄소 섬유(1)의 함량을 늘리고, 충격 강도가 요구되는 제품일 경우 보강 섬유(2)의 함량을 늘릴 수 있다. As another example, as shown in FIG. 1C, the unidirectional sheet 10 may be manufactured by varying the number of bundles of the carbon fiber 1 and the reinforcing fiber 2. That is, in the case of a product requiring high tensile strength and elastic modulus, the content of the carbon fiber 1 may be increased, and in the case of a product requiring impact strength, the content of the reinforcing fiber 2 may be increased.

이에 따라, 본 발명의 탄소 섬유(1)의 함량은 전체 섬유 대비 20~80중량%인 것이 바람직할 수 있다. 만일, 탄소 섬유(1)의 함량이 20중량% 미만일 경우 고강도 및 고탄성률을 갖는 복합재료를 얻을 수 없고, 탄소 섬유(1)의 함량이 80중량%를 초과할 경우 우수한 충격 강도를 갖는 복합재료를 얻을 수 없다.Accordingly, the content of the carbon fiber (1) of the present invention may be preferably 20 to 80% by weight relative to the total fiber. If the content of the carbon fiber (1) is less than 20% by weight, composite materials having high strength and high modulus cannot be obtained. If the content of the carbon fiber (1) is more than 80% by weight, the composite material has excellent impact strength. Can't get it.

본 발명은 도 2에 나타낸 바와 같이 다층 구조를 갖는 일방향 시트(10)를 포함하고 있다. 이러한, 다층 구조의 각 층은 상술한 바와 같이 탄소 섬유(1) 와, 아라미드 섬유 및 초고분자량 폴리에틸렌 섬유 중 적어도 어느 하나의 섬유를 포함하는 보강 섬유(2)가 교호로 배열되어 있고, 상기 다층의 각 접촉면을 기준으로 상하에 위치한 섬유들이 각각 이종의 섬유들끼리 접촉하도록 상하층을 기준으로 이종의 섬유들이 어긋나도록 배열되어 있다. 즉, 하층에 탄소 섬유(1)가 위치되어 있는 경우 상기 탄소 섬유(1)와 접촉하고 있는 상층에는 보강 섬유(2)가 위치하고 있다. 반대로, 하층에 보강 섬유(2)가 위치되어 있는 경우 이와 접촉하고 있는 상층에는 탄소 섬유(1)가 위치하고 있다.The present invention includes a unidirectional sheet 10 having a multilayer structure as shown in FIG. As described above, each of the layers of the multilayer structure is alternately arranged with the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2 comprising at least one of aramid fibers and ultra high molecular weight polyethylene fibers. The fibers located on the upper and lower sides with respect to each contact surface are arranged so that the different kinds of fibers are shifted based on the upper and lower layers so that the different types of fibers contact each other. That is, when the carbon fiber 1 is located in the lower layer, the reinforcing fiber 2 is located in the upper layer in contact with the carbon fiber 1. On the contrary, when the reinforcing fiber 2 is located in the lower layer, the carbon fiber 1 is located in the upper layer in contact with the reinforcing fiber 2.

따라서, 이종의 섬유들이 지그재그로 상부 및 하부에 배치되어 있음으로써 외부로부터의 충격을 복합재료 전체에 신속하게 분산시킬 수 있음에 따라 복합재료의 충격 강도를 더욱 향상시킬 수 있다.Therefore, the dissimilar fibers are arranged zigzag on the top and bottom, so that the impact from the outside can be quickly dispersed throughout the composite material, thereby further improving the impact strength of the composite material.

한편, 상기 다층의 각 접촉면을 기준으로 이종의 섬유들이 접촉하지 않는 영역이 일부 포함할 수 있지만, 상기 이종의 섬유들이 접촉하지 않는 영역은 30% 미만인 것이 바람직하다. 만일, 상기 이종의 섬유들이 접촉하지 않는 영역이 30% 이상일 경우 외부로부터의 충격을 원활하게 분산시킬 수 없기 때문에 인장 강도 및 충격 강도가 크게 향상되지 못한다.On the other hand, although the areas where the different types of fibers are not in contact with each other based on the contact surface of the multi-layer may include a portion less than 30% is preferred. If the area where the heterogeneous fibers do not contact is 30% or more, the tensile strength and the impact strength may not be greatly improved since the impact from the outside may not be smoothly dispersed.

본 발명의 일방향 시트(10)는, 도 3에 나타낸 바와 같이 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)가 일방향(uni-directional)으로 배열된 형태로 이루어져 있다. 만일, 일방향 시트(10)의 섬유들이 직물 형태로 배열될 경우 위사와 경사가 교차하는 부위에서 굴곡이 형성되기 때문에 인장 강도 및 탄성률이 저하되고 충격 강도가 크게 향상되지 않게 된다.As shown in FIG. 3, the unidirectional sheet 10 of the present invention has a form in which the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2 are arranged in a uni-directional manner. If the fibers of the one-way sheet 10 are arranged in the form of a fabric, since bending is formed at the intersection of the weft and the warp yarn, the tensile strength and the elastic modulus are lowered and the impact strength is not significantly improved.

본 발명의 일방향 시트(10)는 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)에 함침된 수지(3)를 포함할 수 있다. 상기 수지(3)는 외부 마찰로부터 탄소 섬유(1)와 같은 보강재를 보호하고 형태를 유지시키며 외력을 균일하게 분산시키며 성형성을 향상시키는 역할을 한다. 이러한 수지(3)는 에폭시, 페놀, 불포화 폴리에스터 수지 등과 같은 열경화성 수지 및 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르설폰(PES), 폴리페닐렌설파이드(PPS) 수지 등과 같은 열가소성 수지를 사용할 수 있는데, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.The unidirectional sheet 10 of the present invention may include a resin 3 impregnated in the carbon fiber 1 and the reinforcing fiber 2. The resin (3) serves to protect the reinforcement such as carbon fiber (1) from external friction, to maintain the shape, to uniformly distribute the external force and to improve the formability. The resin (3) may be used as a thermosetting resin such as epoxy, phenol, unsaturated polyester resin, and thermoplastic resin such as polyether ether ketone (PEEK), polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide (PPS) resin and the like. It is not necessarily limited thereto.

본 발명에 따른 일방향 시트(10)는 다양한 용도로 이용가능하다. 즉, 상술한 일방향 시트(10)를 용도에 맞게 여러 겹으로 적층한 후 경화시켜 다양한 성형체인 복합재료를 제조할 수 있다. 이러한, 성형체는 헬멧, 무릎 보호대, 신발 등의 스포츠 용품, 자동차, 항공기 등의 운송수단, 건물보강재 등의 건축 및 토목 등의 다양한 분야에 사용가능하다.One-way sheet 10 according to the present invention can be used for various purposes. That is, the one-way sheet 10 described above may be laminated in various layers according to a use, and then cured to manufacture a composite material having various molded articles. Such a molded article can be used in various fields such as helmets, knee protectors, sports goods such as shoes, vehicles such as automobiles and aircrafts, construction and civil engineering of building reinforcement materials, and the like.

다음으로 본 발명의 일방향 시트(10)의 제조방법을 설명한다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 일방향 시트(10)의 제조 공정을 개략적으로 나타낸 도면이다. Next, the manufacturing method of the one-way sheet 10 of this invention is demonstrated. 4 is a view schematically showing a manufacturing process of the one-way sheet 10 according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따른 일방향 시트(10)의 제조방법은, 보강재인 탄소 섬유(1)와, 아라미드 섬유 및 초고분자량 폴리에틸렌 섬유 중 적어도 하나의 섬유를 포함하는 보강 섬유(2)를 일방향으로 배열시켜 시트를 만드는 공정, 상기 시트에 수지(3)를 부착시키는 공정, 상기 시트에 수지(3)를 함침시키는 공정 및 상기 수지(3)가 함침된 시트를 감는 공정으로 이루어진다.According to one embodiment of the present invention, a method of manufacturing a unidirectional sheet 10 includes a carbon fiber 1 as a reinforcing material and a reinforcing fiber 2 including at least one fiber of aramid fiber and ultra high molecular weight polyethylene fiber in one direction. It comprises a process of making a sheet by arranging, adhering the resin 3 to the sheet, impregnating the resin 3 in the sheet, and winding the sheet impregnated with the resin 3.

상기 시트를 만드는 공정은, 먼저, 도 4에 나타낸 바와 같이 용도에 맞게 크릴부(20)에 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)를 소정의 개수로 적절한 위치의 스탠드(21, 22)에 배치한다. 이후 상기 크릴부(20)의 스탠드(21, 22)에 꽂혀 있는 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)들을 풀어서 소정의 폭으로 나누어진 다수의 홈을 갖는 콤(comb, 23)에 삽입하고 배열시켜 단층의 시트를 만든다. In the process of making the sheet, first, as shown in FIG. 4, the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2 are placed on the stand 21 and 22 at appropriate positions in the krill portion 20 according to the use. To place. Thereafter, the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2 inserted into the stands 21 and 22 of the krill portion 20 are unwound and inserted into a comb 23 having a plurality of grooves divided into predetermined widths. Arrange to make a single layer sheet.

상기 시트(sheet)에 수지(3)를 부착시키는 공정은 탄소 섬유 및 보강 섬유(2)들이 일방향으로 배열되어 이루어진 시트의 양 표면에 수지코팅필름(4)을 부 착시키는 공정으로 이루어진다. 상기 수지코팅필름(4)은 수지필름(3a)과 부착 및 탈착이 용이한 이형지(5)와 상기 이형지(5)의 일 표면에 부착된 수지필름(3a)으로 이루어져 있다. 이때, 상기 시트의 표면과 수지필름(3a)이 서로 접촉할 수 있도록 수지(3)가 부착된 방향이 시트표면을 향하도록 수지코팅필름(4)을 공급한다. 상기 수지코팅필름(4)은 상기 시트의 상부 및 하부에 각각 설치된 수지코팅필름 공급롤러(30)에 의해 시트의 양 표면에 공급된다.The process of attaching the resin 3 to the sheet consists of attaching the resin coating film 4 to both surfaces of the sheet in which the carbon fibers and the reinforcing fibers 2 are arranged in one direction. The resin coating film 4 is composed of a resin film 3a and a release paper 5 that is easily attached and detached and a resin film 3a attached to one surface of the release paper 5. At this time, the resin coating film 4 is supplied such that the direction in which the resin 3 is attached is directed toward the sheet surface so that the surface of the sheet and the resin film 3a can contact each other. The resin coating film 4 is supplied to both surfaces of the sheet by the resin coating film supply rollers 30 respectively installed on the upper and lower portions of the sheet.

상기 시트에 수지(3)를 함침시키는 공정은 수지코팅필름(4)이 부착된 시트를 핫롤러(40)에 통과시키는 공정을 통해 이루어진다. 상기 핫롤러(40)는 소정의 온도와 압력이 부여된 상태로 유지되어 있다. 따라서, 수지코팅필름(4)이 부착된 시트가 소정의 온도와 압력을 유지하고 있는 핫롤러(40)를 통과할 경우, 고온에 의해 상기 수지코팅필름의 수지가 용이하게 이동될 수 있고 압력에 의해 상기 수지가 탄소 섬유 및 보강 섬유(2)들 내부에 함침된다. The process of impregnating the resin (3) in the sheet is made through the process of passing the sheet with the resin coating film (4) through the hot roller (40). The hot roller 40 is maintained at a predetermined temperature and pressure. Therefore, when the sheet to which the resin coating film 4 is attached passes through the hot roller 40 which maintains a predetermined temperature and pressure, the resin of the resin coating film can be easily moved by the high temperature, Thereby impregnating the resin into the carbon fibers and the reinforcing fibers 2.

상기 수지(3)가 함침된 시트를 감는 공정은 시트의 일 표면에서 이형지(5)를 회수하는 공정, 일방향 시트(10)의 양 표면에 이형필름(6)을 부착하는 공정 및 상기 이형필름(6)이 부착된 일방향 시트(10)를 권취롤러(50)에 감는 공정으로 이루어져 있다. The process of winding the sheet impregnated with the resin 3 may include recovering the release paper 5 from one surface of the sheet, attaching the release film 6 to both surfaces of the one-way sheet 10, and the release film ( It consists of a process of winding the one-way sheet 10 attached 6) to the winding roller 50.

상기 시트의 일 표면에서 이형지(5)를 회수하는 공정은 핫롤러(40)를 통과한 시트의 양 표면에 부착된 이형지(5)를 상, 하부에 설치된 이형지회수 롤러(31)를 이용하여 감음으로써 수행된다. 이렇게 회수된 이형지(5)는 수지코팅필름(4)을 제조하기 위해 재사용할 수 있다. In the process of recovering the release paper 5 from one surface of the sheet, the release paper 5 attached to both surfaces of the sheet passing through the hot roller 40 is wound by using a release paper collection roller 31 provided on the upper and lower portions thereof. Is performed. The release paper 5 thus recovered can be reused to produce the resin coated film 4.

상기 일방향 시트(10)의 양 표면에 이형필름(6)을 부착하는 공정은 상, 하부에 설치된 이형필름 공급롤러(60)에 의해 이형필름이 공급되고, 상기 이형필름(6)은 상기 일방향 시트(10)의 양 표면에 부착된다. 따라서, 권취롤러(50)에 감긴 일방향 시트(10)는 양 표면에 이형필름(6)이 부착되어 있기 때문에 장시간 방치하여도 일방향 시트(10)들이 서로 들러붙지 않는다.In the process of attaching the release film 6 to both surfaces of the one-way sheet 10, the release film is supplied by a release film supply roller 60 installed at upper and lower sides, and the release film 6 is the one-way sheet. It is attached to both surfaces of (10). Therefore, since the release film 6 is attached to both surfaces of the one-way sheet 10 wound on the winding roller 50, the one-way sheets 10 do not stick together even if they are left for a long time.

다음으로, 다층의 일방향 시트(10)를 제조하는 방법을 설명한다. 일 예로, 2층의 일방향 시트(10)를 제조하는 방법을 설명한다. Next, the method of manufacturing the multilayer one-way sheet 10 is demonstrated. As an example, a method of manufacturing the two-layered one-way sheet 10 will be described.

도 2과 같이 2 층의 일방향 시트(10)를 제조하기 위해서는, 상술한 보강재인 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)를 일방향으로 배열시켜 시트를 만드는 공정을 변형하면 가능하다. 즉, 상부 및 하부에 각각 콤(23)을 설치하고 각 상부 콤(23)과 하부 콤(23)의 수직방향으로의 대응되는 섬유들은 각기 다른 섬유가 되도록 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)를 배열시킨다. In order to manufacture the two-layered one-way sheet 10 as shown in Fig. 2, it is possible to modify the process of making the sheet by arranging the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2, which are the reinforcing materials described above, in one direction. That is, the carbon fibers 1 and the reinforcing fibers 2 are installed so that the combs 23 are respectively provided on the upper and lower portions, and the corresponding fibers in the vertical direction of each of the upper combs 23 and the lower combs 23 are different fibers. ).

한편, 사용되는 수지필름(3a)은 단층의 일방향 시트(10)를 제조하는데 사용된 수지필름(3a)보다 2배 두께를 갖는다. 즉, 다층의 두께가 증가함에 따라, 수지필름(3a)의 두께도 증가시키는 것이 바람직하다. 또한, 다층의 두께가 증가함에 따라, 핫롤러(40)의 온도 및 압력도 이에 대응하여 다소 높게 설정하는 것이 바람직하다.On the other hand, the resin film 3a used is twice as thick as the resin film 3a used to produce the single direction sheet 10 of a single layer. That is, as the thickness of the multilayer increases, it is preferable to also increase the thickness of the resin film 3a. In addition, as the thickness of the multilayer increases, it is preferable that the temperature and pressure of the hot roller 40 be set somewhat higher correspondingly.

더불어, 일방향 시트(10)의 제조방법은 상술한 것에 한정되지 않는다. 즉, 탄소 섬유(1) 및 보강 섬유(2)를 일방향으로 배열시키고 수지(3)를 함침시키는 공정을 가능케 한다면 어느 것이든 무방하다. 예를 들면, 탄소 섬유 및 보강 섬유(2) 들을 일방향으로 배열하여 시트를 만드는 공정은 상술한 크릴부(20)를 사용하지 않고 탄소 섬유 및 보강 섬유(2)들이 미리 소정의 형태로 감긴 드럼을 사용하여 수행할 수도 있다. 또한, 상기 시트에 수지(3)를 함침시키는 공정은 수지코팅필름(4)을 사용하는 공정대신, 탄소 섬유 및 보강 섬유(2)가 혼성되어 배열된 시트를 수지용액에 침지 후 건조시켜 수지(3)를 함침시키는 습식 공정을 이용하여 수행할 수도 있다.In addition, the manufacturing method of the one-way sheet 10 is not limited to what was mentioned above. That is, as long as it enables the process which arrange | positions the carbon fiber 1 and the reinforcement fiber 2 in one direction, and impregnates the resin 3, any may be sufficient. For example, the process of making the sheet by arranging the carbon fibers and the reinforcing fibers 2 in one direction may be performed by using a drum in which the carbon fibers and the reinforcing fibers 2 are wound in a predetermined form without using the above-described krill portion 20. You can also use In addition, the process of impregnating the resin (3) in the sheet, instead of the process of using the resin coating film (4), carbon sheets and reinforcing fibers (2) are mixed and immersed in a resin solution, the sheet is immersed in a resin solution to dry the resin ( It may also be carried out using a wet process that impregnates 3).

다음으로, 상술한 일방향 시트(10)를 이용하여 복합재료를 제조하는 방법에 대해 설명한다. Next, the method of manufacturing a composite material using the above-mentioned one-way sheet 10 is demonstrated.

상술한 일방향 시트(10)들을 여러 겹으로 적층 후 경화시켜 성형함으로써 다양한 복합재료를 제조할 수 있다. 즉, 상기 일방향 시트(10)를 소정의 크기로 절단하여 소정의 배향 각도로 적층 후 오토클래브 또는 열프레스롤을 이용하여 상기 적층체를 가열 및 압축함으로써 다양한 모양으로 성형하여 복합재료를 제조할 수 있다.Various composite materials may be manufactured by forming the above-described one-way sheets 10 by stacking and curing the layers in various layers. That is, the one-way sheet 10 is cut to a predetermined size, laminated at a predetermined orientation angle, and then molded into various shapes by heating and compressing the laminate using an autoclave or a hot press roll to manufacture a composite material. Can be.

이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐이므로 본 발명의 권리범위가 제한되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples. However, the following examples are only intended to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention should not be limited.

샘플 시료 준비Sample Preparation

(1) 탄소 섬유(1) carbon fiber

인장강도 4900MPa, 인장탄성율 235GPa, 및 섬유비중 1.80g/cm3인 '토레카 T700SC-3K-50C'(상품명)를 사용하였다.'Toreca T700SC-3K-50C' (trade name) having a tensile strength of 4900 MPa, a tensile modulus of 235 GPa, and a fiber specific weight of 1.80 g / cm 3 was used.

(2) 아라미드 섬유(2) aramid fiber

인장 강도 2900MPa, 인장탄성율 95GPa, 및 섬유비중 1.44 g/cm3 '헤라크론 HF200'(상품명, 코오롱사 제조)을 사용하였다.Tensile strength 2900 MPa, Tensile modulus 95 GPa, and fiber specific gravity 1.44 g / cm 3 'Heracron HF200' (trade name, manufactured by Kolon Corporation) was used.

(3) 초고분자량 폴리에틸렌 섬유(3) ultra high molecular weight polyethylene fiber

인장 강도 2700MPa, 인장탄성율 89GPa, 섬유비중 0.97 g/cm3, 및 섬도 1,500 데니어인 '다이니마 SK60'(Dyneema, 도요보사 제조)를 사용하였다.A tensile strength of 2700 MPa, a tensile modulus of 89 GPa, a fiber specific weight of 0.97 g / cm 3 , and 'Dyneema SK60' (Dyneema, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a fineness of 1,500 deniers were used.

실시예Example 1 One

도 4와 같은 공정을 이용하여 일방향 시트(10)를 제조하였다. 먼저, 탄소 섬유(1)와 보강 섬유(2)로 아라미드 섬유를 사용하고 이러한 탄소 섬유(1)와 아라미드 섬유)를 교대로 크릴부(20)의 스탠드(21, 22)에 꽂고 상기 크릴부(20)의 스탠드(21, 22)에서 탄소 섬유(1)와 아라미드 섬유를 각각 풀어서 콤(23)에 삽입하여 탄소 섬유(1) 1가닥과 아라미드 섬유 1가닥이 교대로 일방향으로 배열된 단층의 시트를 만들었다. 이후, 상기 시트의 상부 및 하부에 설치된 수지코팅필름 공급롤러(30)를 통해 수지코팅필름(4)을 상기 시트의 상부 및 하부 표면에 각각 공급시켜 상기 수지코팅필름(4)을 상기 시트의 양 표면에 부착시킨 후 핫롤러(40)를 통과시켜 상기 시트에 수지(3)를 함침시켰다. 이때, 핫롤러(40)는 120℃의 온도 및 8㎏/㎝의 선압력 상태를 유지하였다. 이후, 시트 상, 하부에 부착된 이형지(5)를 이형지회수 롤러(31)에 감아서 회수하고, 시트 상, 하부에 설치된 이형필름 공급롤 러(60)에 의해 이형필름(6)이 일방향 시트(10)의 양 표면에 공급된다. 이후, 양 표면에 이형필름(6)이 부착된 일방향 시트(10)를 권취롤러(50)에 감아서 얻었다. 이때, 양 표면에서 이형필름(6)이 제거된 일방향 시트(10)는 35중량%의 수지(3)를 함유하였다. 이렇게 제조한 일방향 시트(10)를 동일한 방향으로 여러 겹으로 적층하고 130℃의 온도 및 0.3㎫의 압력이 유지된 오토클래브를 이용하여 2시간 동안 가압성형시켜 1㎜의 두께를 갖는 혼성 복합재료를 제조하였다. One-way sheet 10 was manufactured using the same process as in FIG. 4. First, aramid fiber is used as the carbon fiber 1 and the reinforcing fiber 2, and the carbon fiber 1 and the aramid fiber are alternately inserted into the stands 21 and 22 of the krill part 20, and the krill part ( In the stand 21 and 22 of 20), the carbon fiber 1 and the aramid fiber are respectively unwound and inserted into the comb 23 so that one strand of carbon fiber 1 and one strand of aramid fiber are alternately arranged in one direction. Made. Thereafter, the resin coating film 4 is supplied to the upper and lower surfaces of the sheet through the resin coating film supply rollers 30 installed on the upper and lower portions of the sheet, respectively, thereby providing the resin coating film 4 with the amount of the sheet. After adhering to the surface, the hot roller 40 was passed through to impregnate the resin 3 in the sheet. At this time, the hot roller 40 was maintained at a temperature of 120 ° C and a line pressure of 8 kg / cm. Thereafter, the release paper 5 attached on the sheet and the lower part is wound and collected on the release paper collecting roller 31, and the release film 6 is one-way sheet by the release film supply roller 60 installed on the sheet and the lower part. It is supplied to both surfaces of (10). Thereafter, the one-way sheet 10 having the release film 6 attached to both surfaces thereof was obtained by winding the winding roller 50. At this time, the one-way sheet 10 from which the release film 6 was removed from both surfaces contained 35% by weight of the resin 3. A composite composite material having a thickness of 1 mm by stacking the unidirectional sheet 10 manufactured in this way in multiple layers in the same direction and pressing for 2 hours using an autoclave maintained at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 0.3 MPa. Was prepared.

비교예Comparative example 1 One

전술한 실시예 1에서, 탄소 섬유(1) 및 아라미드 섬유를 혼성하는 대신 탄소 섬유(1)만을 이용하여 복합재료를 제조하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, a hybrid composite material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composite material was manufactured using only the carbon fiber 1 instead of the carbon fiber 1 and the aramid fiber.

실시예Example 2 2

전술한 실시예 1에서, 상기 보강 섬유(2)인 아라미드 섬유 대신 초고분자량 폴리에틸렌(UHMWPE) 섬유를 이용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, a hybrid composite material was prepared in the same manner as in Example 1, except that ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE) fibers were used instead of the aramid fibers, which are the reinforcing fibers (2).

실시예Example 3 3

전술한 실시예 1에서, 탄소 섬유(1) 및 아라미드 섬유를 적절히 배치하여 탄소 섬유(1) 3가닥에 아라미드 섬유 3가닥을 교호시켜 일방향으로 배열되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, except that the carbon fibers (1) and aramid fibers are properly disposed so that three strands of aramid fibers are alternately arranged in three directions of the carbon fibers (1) so as to be arranged in one direction. Hybrid composite materials were prepared.

실시예Example 4 4

전술한 실시예 1에서, 탄소 섬유(1) 및 아라미드 섬유를 적절히 배치하여 탄 소 섬유(1) 3가닥에 아라미드 섬유 2가닥을 교호시켜 일방향으로 배열되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, the same method as in Example 1 except that the carbon fibers (1) and the aramid fibers are properly disposed so that two strands of aramid fibers are alternately arranged in three directions of the carbon fibers (1). Hybrid composite material was prepared.

실시예Example 5 5

전술한 실시예 1에서, 탄소 섬유(1) 및 아라미드 섬유를 적절히 배치하여 탄소 섬유(1) 3가닥에 아라미드 섬유 1가닥을 교호시켜 일방향으로 배열되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, except that the carbon fibers 1 and the aramid fibers are appropriately arranged so that one strand of aramid fibers is alternately arranged on three strands of the carbon fibers 1 so as to be arranged in one direction. Hybrid composite materials were prepared.

실시예Example 6 6

전술한 실시예 1에서, 도 2에 나타낸 바와 같이 탄소 섬유(1)와 아라미드 섬유가 일방향으로 배열된 단층들이 각각 상층 및 하층에 형성된 다층 일방향 시트(10)를 제조하기 위해서, 크릴부(20)에 추가로 탄소 섬유(1)와 아라미드 섬유를 설치하고 상부 및 하부에 2개의 콤(23)들을 설치하여 2층 시트를 제조하고, 2배 두께의 수지코팅필름(4)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 혼성 복합재료를 제조하였다.In Example 1 described above, as shown in FIG. 2, in order to manufacture the multilayer unidirectional sheet 10 in which the single layers in which the carbon fibers 1 and the aramid fibers are arranged in one direction are formed in the upper and lower layers, respectively, the krill portion 20 In addition to the carbon fiber (1) and aramid fiber installed in the upper and lower two combs (23) to prepare a two-layer sheet, except using a resin coating film (4) of twice the thickness Prepared a hybrid composite material in the same manner as in Example 1.

실시예 1 내지 6 및 비교예 1에 의해 제조된 혼성 복합재료들 각각의 인장 강도, 탄성률 및 충격 강도는 아래의 방법으로 측정한 후 그 결과를 아래의 표 1에 나타내었다.Tensile strength, elastic modulus and impact strength of each of the composite composite materials prepared by Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

혼성 복합재료의 인장 강도 및 탄성률 측정Measurement of Tensile Strength and Modulus of Hybrid Composites

ASTM D3039(1995)의 방법에 의해 혼성 복합재료의 인장 강도 및 탄성률을 측정하였다. 이때, 시험편은 폭 6.4㎜, 길이 14㎜였다. Tensile strength and modulus of elastic composite materials were measured by the method of ASTM D3039 (1995). At this time, the test piece was 6.4 mm in width and 14 mm in length.

혼성 복합재료의 충격 강도 측정Impact Strength Measurement of Hybrid Composites

ASTM D256의 방법에 의해 혼성 복합재료의 충격 강도를 측정하였다. 이때 시험편은 폭 12.7㎜, 길이 64㎜이었다The impact strength of the hybrid composite material was measured by the method of ASTM D256. At this time, the test piece was 12.7 mm in width and 64 mm in length.

구분division 구성성분Ingredient 구성비율(가닥:가닥)Composition ratio (strand: strand) 형태shape 인장 강도(㎫)Tensile Strength (MPa) 탄성률(㎬)Modulus of elasticity 충격 강도(kJ㎝-3)Impact Strength (kJcm -3 ) 실시예1Example 1 탄소+AramidCarbon + Aramid 1:11: 1 단층fault 12201220 114114 102102 실시예2Example 2 탄소+UHMWPECarbon + UHMWPE 1:11: 1 단층fault 11801180 106106 8484 실시예3Example 3 탄소+AramidCarbon + Aramid 3:33: 3 단층fault 12301230 116116 9494 실시예4Example 4 탄소+AramidCarbon + Aramid 3:23: 2 단층fault 12801280 120120 8181 실시예5Example 5 탄소+AramidCarbon + Aramid 3:13: 1 단층fault 13401340 126126 6666 실시예6Example 6 탄소+AramidCarbon + Aramid 1:11: 1 2층Second floor 12201220 113113 113113 비교예1Comparative Example 1 탄소carbon -- 단층fault 14501450 135135 2020

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 일방향 시트의 단면을 개략적으로 나타낸 도면이다.1 is a view schematically showing a cross section of a one-way sheet according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 일방향 시트의 단면을 개략적으로 나타낸 도면이다.2 is a view schematically showing a cross section of a one-way sheet according to another embodiment of the present invention.

도 3은 도1의 일방향 시트를 개략적으로 나타낸 사시도이다.3 is a perspective view schematically illustrating the one-way sheet of FIG. 1.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 일방향 시트의 제조 공정을 개략적으로 나타낸 도면이다.4 is a view schematically showing a manufacturing process of a one-way sheet according to an embodiment of the present invention.

< 도면의 주요 부분에 대한 설명 ><Description of Main Parts of Drawings>

1 : 탄소 섬유 2 : 보강 섬유1: carbon fiber 2: reinforcing fiber

3 : 수지 4 : 수지코팅필름3: resin 4: resin coated film

5 : 이형지 6 : 이형필름5: release paper 6: release film

10 : 일방향 시트10: one-way sheet

20 : 크릴부 30 : 수지코팅필름 공급롤러 20: krill portion 30: resin coating film feed roller

40 : 핫롤러 50 : 권취롤러40: hot roller 50: winding roller

60 : 이형필름 공급롤러60: release film feed roller

Claims (7)

탄소 섬유; 및Carbon fiber; And 아라미드 섬유 및 초고분자량 폴리에틸렌섬유 중 적어도 하나의 섬유를 포함하는 보강 섬유를 포함하되,Including reinforcing fibers comprising at least one of aramid fibers and ultra high molecular weight polyethylene fibers, 상기 탄소 섬유 및 보강 섬유는 일방향으로 배열되고 교호로 배치된 것을 특징으로 하는 일방향 시트.Wherein said carbon fibers and reinforcing fibers are arranged in one direction and alternately arranged. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탄소 섬유 및 보강 섬유에 함침된 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 일방향 시트.The unidirectional sheet further comprises a resin impregnated with the carbon fiber and the reinforcing fiber. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탄소 섬유 및 보강 섬유가 일방향으로 배열되고 교호로 배치된 층이 다층을 이루고 있고,The carbon fibers and the reinforcing fibers are arranged in one direction and alternately arranged layers form a multilayer, 상기 다층의 각 접촉면을 기준으로 상하에 위치한 섬유들이 각각 이종의 섬유들끼리 접촉하도록 상하층을 기준으로 이종의 섬유들이 어긋나도록 배열된 영역을 구비한 것을 특징으로 하는 일방향 시트.And a region in which the fibers located on the upper and lower sides of the multilayer contact surfaces are arranged such that the fibers of the different types are shifted based on the upper and lower layers such that the fibers are in contact with each other. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 다층의 각 접촉면을 기준으로 이종의 섬유들이 접촉하는 영역과 그렇지 않은 영역을 포함하고, 상기 이종의 섬유들이 접촉하는 영역은 30% 이상인 것을 특징으로 하는 일방향 시트.And a region in which heterogeneous fibers are in contact with a region not in contact with each of the multilayer contact surfaces, wherein an area in which the heterogeneous fibers are in contact is 30% or more. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탄소 섬유의 함량은 전체 섬유 대비 20~80중량%인 것을 특징으로 하는 일방향 시트.The content of the carbon fiber is a one-way sheet, characterized in that 20 to 80% by weight relative to the total fiber. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탄소 섬유 또는 보강 섬유는 다발을 이루고 있는 것을 특징으로 하는 일방향 시트.The carbon fiber or the reinforcing fiber is a one-way sheet, characterized in that the bundle. 제1항 내지 6항 중 어느 한 항에 따른 일방향 시트들을 적층 후 경화시켜 성형된 것을 특징으로 혼성 복합재료.Hybrid composite material, characterized in that formed by curing after laminating the unidirectional sheets according to any one of claims 1 to 6.
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