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KR20100125426A - 살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 - Google Patents

살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체 Download PDF

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Publication number
KR20100125426A
KR20100125426A KR1020107023258A KR20107023258A KR20100125426A KR 20100125426 A KR20100125426 A KR 20100125426A KR 1020107023258 A KR1020107023258 A KR 1020107023258A KR 20107023258 A KR20107023258 A KR 20107023258A KR 20100125426 A KR20100125426 A KR 20100125426A
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KR
South Korea
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unsubstituted
substituted
alkyl
halogen atoms
Prior art date
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KR1020107023258A
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크리슈티안 바이어
위르겐 벤팅
이사벨 크리스띠앙
삐에르-이브 꼬께롱
크리스또쁘 뒤보스
삐에르 쥬니
베누아 하르트망
다니엘라 포르츠
아른트 푀르슈테
울리케 바헨도르프-노이만
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 아게
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Publication date
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Abstract

본 발명은 화학식 (I) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체, 그의 제조 프로세스, 제조 중간체 화합물, 특히 살진균 조성물 형태의, 살진균 활성제로서의 그의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 이용하는, 특히 식물의, 식물병원성 진균류의 방제 방법에 관한 것이다.

Description

살진균제 히드록시모일-테트라졸 유도체{FUNGICIDE HYDROXIMOYL-TETRAZOLE DERIVATIVES}
본 발명은 히드록시모일-테트라졸 유도체, 그의 제조 방법, 제조 중간체 화합물, 특히 살진균 조성물의 형태인, 살진균 활성제로서의 그의 용도, 및 상기 화합물 또는 조성물을 이용하는, 특히 식물의, 식물병원성 진균류의 방제 방법에 관한 것이다.
유럽 특허 출원 n°1426371 에서는, 다음 화학 구조의 특정 테트라졸릴옥심 유도체를 개시한다:
Figure pct00001
식 중, A 는 테트라졸릴기를 나타내고, Het 는 그의 특별한 피리디닐기 또는 특히 티아졸릴기를 나타낸다.
일본 특허 출원 n°2004-131392 에서는, 다음 화학 구조의 특정 테트라졸릴옥심 유도체를 개시한다:
Figure pct00002
식 중, W 는 15 가지 다양한 헤테로싸이클기의 목록에서 선택될 수 있다.
상기 두 문헌에 개시된 화합물들은 본 발명의 화합물에 필적하는 용도를 제공하는 것으로 나타나지 않았다.
활성 성분에 대하여 내성을 지닌 균주의 발생을 방지 또는 통제하기 위하여 신규 살충 화합물을 사용하는 것은 항상 농업 분야에서의 주된 관심 사항이다. 또한, 사용하는 활성 화합물의 양을 줄이는 한편, 동시에 이미 공지된 화합물과 적어도 동일한 효능을 유지하는 것을 목표로 하여, 이미 공지된 것보다 더욱 활성인 신규 화합물을 이용하는 것 또한 주된 관심 사항이다. 본 출원인은 상기 언급한 유효성 또는 이점을 지닌 새로운 류의 화합물을 현재 발견하였다.
따라서, 본 발명은 화학식 (I) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체 및, 그의 염, N-옥시드, 금속 착물 및 반(半)금속 착물을 제공한다:
Figure pct00003
식 중,
Figure pct00004
A 는 화학식 (A1) 또는 (A2) 의 테트라조일기를 나타내고:
Figure pct00005
식 중, Y 는 알킬기를 나타내고;
Figure pct00006
L1 은 직접 결합 또는 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 2 가기를 나타내고:
Figure pct00007
식 중,
· n 은 1 , 2, 3 또는 4 를 나타내고;
· m 및 p 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 를 나타내고;
· R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알킬, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시, [C1-C4]-할로알콕시-[C1-C4]-알킬, 카르보닐옥시, [C1-C6]-알콕시-카르보닐 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되고, R1 및 R2 는 3- 내지 7-원의, 포화 또는 불포화, 카르보- 또는 헤테로싸이클을 형성할 수 있고;
Figure pct00008
Het 는 화학식 (Het1) 의 피리딜기 또는 화학식 (Het2) 의 티아졸릴기를 나타내고;
Figure pct00009
식 중, Z 는 아미노기 또는 화학식 QC(=L)NR- 의 기를 나타내고, 상기 식 중 Q 는 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 디-C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬술페닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C2-C8-할로게노알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시 또는 치환 또는 비치환 페닐기를 나타내고; L 은 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; R 은 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시를 나타내고;
Figure pct00010
X 는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 시아노기, 메탄술포닐기, 니트로기, 트리플루오로메틸기 또는 아릴기를 나타내고;
Figure pct00011
q 는 1, 2, 3, 4 또는 5 를 나타내고, 단 q 가 2, 3, 4 또는 5 를 나타내는 경우, X 는 할로겐 원자를 나타냄.
본 발명의 임의의 화합물들은 화합물 내의 입체성 단위 (IUPAC 규칙으로 규정됨) 의 갯수에 따라 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 모든 입체이성질체 및, 모든 비율의 모든 가능한 입체이성질체들의 혼합물들에 관한 것이다. 입체이성질체는 당업자에 의해 당업계에 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
특히, 화학식 I 의 테트라졸릴옥심 유도체에 존재하는 옥심 부분의 입체구조에는 (E) 또는 (Z) 이성질체가 포함되고, 이들 입체이성질체들은 본 발명의 일부를 형성한다.
본 발명에 따르면, 하기의 일반적인 용어들이 하기의 의미로 일반적으로 사용된다:
Figure pct00012
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다;
Figure pct00013
헤테로원자는 질소, 산소 또는 황일 수 있다;
Figure pct00014
다르게 지시되지 않는 한, 본 발명에 따라 치환되는 기 또는 치환기는, 하기의 기들 또는 원자들 중 하나 이상으로 치환될 수 있다: 할로겐 원자, 니트로기, 히드록시기, 시아노기, 아미노기, 술페닐기, 펜타플루오로-λ6-술페닐기, 포르밀기, 포르밀옥시기, 포르밀아미노기, 카르바모일기, N-히드록시카르바모일기, 카르바메이트기, (히드록시이미노)-C1-C6-알킬기, C1-C8-알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, C1-C8-시클로알킬, 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, C2-C8-알키닐, C2-C8-알케닐옥시, C2-C8-알키닐옥시, C1-C8-알킬아미노, 디-C1-C8-알킬아미노, C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C2-C8-할로게노알케닐옥시, C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C3-C8-할로게노알키닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐, C1-C8-알킬카르바모일, 디-C1-C8-알킬카르바모일, N-C1-C8-알킬옥시카르바모일, C1-C8-알콕시카르바모일, N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일, C1-C8-알콕시카르보닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐, C1-C8-알킬카르보닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시, C1-C8-알킬카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노, C1-C8-알콕시카르보닐아미노, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시카르보닐아미노, C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시, C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시, C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술페닐, C1-C8-알킬술피닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알킬술포닐, C1-C8-알킬아미노술파모일, 디-C1-C8-알킬아미노술파모일, (C1-C6-알콕시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알케닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (C1-C6-알키닐옥시이미노)-C1-C6-알킬, (벤질옥시이미노)-C1-C6-알킬, C1-C8-알콕시알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 C1-C8-할로게노알콕시알킬, 벤질옥시, 벤질술페닐, 벤질아미노, 페녹시, 페닐술페닐, 또는 페닐아미노.
Figure pct00015
용어 "아릴" 은 페닐 또는 나프틸을 의미한다.
화학식 (A1) 또는 (A2) 의 테트라조일기에서, Y 는 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기들 중에서, 1 내지 3 개의 탄소 원자를 가진 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, n-프로필기 또는 이소프로필기가 바람직하다. 알킬기들 중에서, 메틸기 또는 에틸기가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 바람직한 화합물은, L1 이 직접 결합 또는 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 2 가 기를 나타내는 것이다:
Figure pct00016
식 중,
Figure pct00017
n 은 1 또는 2 이고;
Figure pct00018
m 및 p 는 독립적으로 0 또는 1 을 나타내고;
Figure pct00019
R1 및 R2 는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환 C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C2-C8-할로게노알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C3-C8-할로게노알키닐옥시를 나타냄.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 더욱 바람직한 화합물은, L1 이 직접 결합 또는, -(CR1R2)-, -C(=O)-(CR1R2)- 및 -C(=O)- 로 이루어지는 목록에서 선택되는 2 가 기를 나타내고; R1 및 R2 가 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어진 목록으로부터 선택된 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 다른 바람직한 화합물들은, X 가 수소 원자; 염소 원자; 불소 원자; 탄소 원자수 1 내지 4 의 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기, 특히 메틸기 또는 tert-부틸기; 탄소 원자수 1 내지 3 의 알콕시기, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 이소프로폭시기, 특히 메톡시기 또는 에톡시기; 또는 페닐기, 4-메틸페닐기 및 4-클로로페닐기, 특히 페닐을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 다른 바람직한 화합물들은 q 가 1 또는 2 를 나타내는 것이다. 더욱 바람직하게는, q 가 1 을 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 다른 바람직한 화합물들은, Q 가 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 디-C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시 또는 치환 또는 비치환 페닐기를 나타내는 것이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 더욱 바람직한 화합물들은, Q 가 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1,1-디메틸프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소아밀기, 1-메틸부틸기, 2-메틸 부틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, n-펜틸기, 헥실기, 헵틸기 및 옥틸기, 클로로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로클로로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필기 및 1-클로로헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 1,1-디메틸프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 이소펜틸옥시기, 1-메틸부톡시기, 2-메틸부톡시기, 네오펜틸옥시기, 1-에틸프로폭시기, n-펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기 및 옥틸옥시기, 시클로프로필옥시기, 시클로부틸옥시기, 시클로펜틸옥시기 및 시클로헥실옥시기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 에톡시에틸기 및 부톡시메틸기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 네오펜틸아미노기, 1-에틸프로필아미노기, n-펜틸아미노기, 헥실아미노기, 헵틸아미노기 및 옥틸아미노기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 5-헥세닐기, 벤질기 및 페네틸기를 나타내는 것들이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 다른 바람직한 화합물들은, R 가 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시를 나타내는 것들이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 더욱 바람직한 화합물들은, R 이 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬 또는 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시를 나타내는 것들이다.
본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 치환기와 관련하여 상기 언급한 바람직한 것들은 여러가지 방식으로 조합될 수 있다. 따라서, 바람직한 특징들의 상기 조합들은 본 발명의 화합물들의 서브클래스를 제공한다. 본 발명에 따른 바람직한 화합물들의 상기 서브클래스의 예시는:
- A 의 바람직한 특징과 하나 이상의 L1, Het, X 및 q 의 바람직한 특징들;
- L1 의 바람직한 특징과 하나 이상의 A, Het, X 및 q 의 바람직한 특징들;
- Het 의 바람직한 특징과 하나 이상의 A, L1, X 및 q 의 바람직한 특징들;
- X 의 바람직한 특징과 하나 이상의 A, L1, Het 및 q 의 바람직한 특징들;
- q 의 바람직한 특징과 하나 이상의 A, L1, Het 및 X 의 바람직한 특징들을 조합할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물들의 치환기의 바람직한 특징들의 상기 조합들 중에서, 상기 바람직한 특징들은 또한 각각의 A, L1, Het, X 및 q 의 더욱 바람직한 특징들 중에서 선택될 수 있고; 따라서 본 발명의 화합물들의 가장 바람직한 서브클래스를 형성한다.
본 발명에 따른 화합물들의 기타 치환기들의 바람직한 특징은 또한 본 발명에 따른 바람직한 화합물들의 상기 서브클래스의 일부분일 수 있고, 특히 치환기들 Y, n, m, p, R1, R2, Z, Q, L 및 R 의 기일 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물의 제조를 위한 프로세스에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 추가 국면에 따르면, 하기의 반응식으로 설명되는, 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 화합물들의 제조를 위한 프로세스 P1 이 제공된다.
Figure pct00020
식 중, A, X, q, Z, L1 및 Het 는 본원에 정의된 바와 같고, LG 는 이탈기를 나타낸다. 적합한 이탈기는 할로겐 원자 또는 기타 통상적인 핵융합성 기, 예컨대 트리플레이트, 메실레이트 또는 토실레이트로 이루어지는 목록에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 화학식 (Ib) 의 화합물의 화학식 (Ia) 의 화합물로부터의 제조를 위한 추가적인 프로세스 P2 가 제공된다.
본 발명에 따른 화학식 (Ia) 의 화합물에 대해, Z 가 아미노기를 나타내는 경우, 본 발명에 따른 프로세스 P1 은 상기 기의, 특히 아실화, 알콕시카르보닐화 또는 알킬아미노카르보닐화의 반응에 의한, 추가적인 수식을 포함하는 추가 단계에 의해 완결되어, 공지된 방법에 따라 화학식 (Ib) 의 화합물을 제공할 수 있다. 상기의 경우, 본 발명에 따른 프로세스 P2 가 제공되며, 상기 프로세스 P2 는 하기의 반응식에 의해 설명될 수 있다:
Figure pct00021
식 중, A, X, q, Z, L1, Q 및 Het 는 본원에 정의된 바와 같고, LG' 는 이탈기를 나타낸다. 적합한 이탈기는 할로겐 원자 또는 기타 통상적인 핵융합성 기, 예컨대 알콜레이트, 히드록시드 또는 시아나이드로 이루어지는 목록으로부터 선택될 수 있다.
Z 가 보호된 아미노기를 나타내는 경우, 프로세스 P2 를 수행하는 것은 예비적으로 아미노기를 수득하기 위한 탈보호 단계를 필요로 한다. 아미노-보호기 및 그의 관련된 절단 방법은 공지되어 있고, T.W. Greene and P. G. M. Wuts, Protective Group in Organic Chemistry, 제 3 판, John Wiley & Sons 에서 찾을 수 있다.
본 발명에 따르면, 프로세스 P1 및 P2 는, 용매의 존재 하에 적당한 경우, 및 염기의 존재 하에 적당한 경우 수행될 수 있다.
본 발명에 따르면, 프로세스 P1 및 P2 는 촉매의 존재 하에 적당한 경우 수행될 수 있다. 적합한 촉매는 4-디메틸-아미노피리딘, 1-히드록시-벤조트리아졸 또는 디메틸포름아미드로 선택될 수 있다.
LG' 가 히드록시기를 나타내는 경우, 본 발명에 따른 프로세스 P2 는 축합제의 존재 하에 수행될 수 있다. 적합한 축합제는 산 할라이드 형성제, 예컨대 포스겐, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 트리클로라이드 옥시드 또는 티오닐 클로라이드; 수화물 형성제, 예컨대 에틸 클로로포르메이트, 메틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트 또는 메탄술포닐 클로라이드; 카르보디이미드, 예컨대 N,N'-디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 기타 통상적인 축합제, 예컨대 포스포러스 펜톡시드, 폴리포르포릭산, N,N'-카르보닐-디이미다졸, 2-에톡시-N-에톡시카르보닐-1,2-디히드로퀴놀린 (EEDQ), 트리페닐포스핀/테트라클로로메탄, 4-(4,6-디메톡시[1.3.5]트리아진-2-일)-4-메틸모르폴리늄 클로라이드 히드레이트 또는 브로모-트리피롤리디노-포스포늄-헥사플루오로포스페이트인 것으로 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 및 P2 를 수행하기 위한 적합한 용매는 통상적인 불활성 유기 용매이다. 선택적으로 할로겐화된 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 카르본 테트라클로라이드, 디클로르에탄 또는 트리클로르에탄; 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 메틸 tert-아밀 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 이소-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐라이드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 또는 술폰, 예컨대 술폴란을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 및 P2 를 수행하기 위한 적합한 염기는 상기 반응을 위한 통상적인 무기 및 유기 염기이다. 알칼리 토금속, 알칼리 금속 히드라이드, 알칼리 금속 히드록시드 또는 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 히드록시드, 나트륨 히드라이드, 칼슘 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 칼륨 tert-부톡시드 또는 기타 암모늄 히드록시드, 알칼리 금속 카르보네이트, 예컨대 나트륨 카르보네이트, 칼륨 카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트, 나트륨 비카르보네이트, 세슘 카르보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예컨대 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트 및 또한 3 차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO), 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔 (DBN) 또는 1,8-디아자-비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 및 P2 를 수행하는 경우, 본 발명에 따르면, 반응 온도는 비교적 넓은 범위 내에서 독립적으로 가변적일 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 프로세스 P1 은 -2O℃ 내지 16O℃ 의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 및 P2 는 일반적으로 대기압 하에 독립적으로 수행된다. 그러나, 상승 또는 하강된 압력 하에 조작하는 것도 가능하다.
본 발명에 따른 프로세스 P1 을 수행하는 경우, 화학식 (IV) 의 히드록시모일 테트라졸의 몰 당, 일반적으로 1 mol 또는 과량의 화학식 A-L1-LG 의 유도체 및 1 내지 3 몰의 염기를 채용한다. 다른 비율의 반응 구성원들을 채용하는 것도 가능하다.
워크업은 통상적인 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물은 물로 처리하고, 유기상은 분리해내고, 건조 후 감압 하에 농축한다. 적당하다면, 잔류하는 잔사는 통상법, 예컨대 크로마토그래피 또는 재결정화에 의해, 여전히 존재할 수 있는 임의의 불순물로부터 유리시킬 수 있다.
본 발명에 따른 화합물들은 상기 기재된 프로세스에 따라 제조될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 당업자의 일반적인 지식 및 이용가능한 출판물을 근거로 하여, 당업자는 합성하고자 하는 본 발명에 따른 각각의 화합물의 구체적인 사항에 따라 상기 프로세스를 채택할 수 있다.
A 가 본원에 기재된 바와 같은 화학식 (A1) 의 기를 나타내는 경우, 출발 물질로서 유용한 화학식 (II) 의 화합물은, 예를 들어 예를 들어 하기 화학식의 에스테르에 대한 테트라졸릴 리튬 종들:
Figure pct00022
또는 예를 들어 다음과 같은 임의의 그의 적합한 합성 등가물을 이용하여:
Figure pct00023
R. Raap (Can. J. Chem. 1971 , 49, 2139) 에 의해 기재된 방법에 따라 제조될 수 있는 상응하는 케톤과의 반응에 의해 제조될 수 있다:
A 가 본원에 기재된 바와 같은 화학식 (A2) 의 기를 나타내는 경우, 출발 물질로서 유용한 화학식 (II) 의 화합물들은, 예를 들어 하기 화학식의 옥심 및 5-치환 테트라졸로부터, J. Plenkiewicz et al. (Bull. Soc. Chim. Belg. 1987, 96, 675) 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.
Figure pct00024
추가 국면에서, 본 발명은 본 발명에 다른 제조 프로세스를 위한 중간체 화합물 또는 재료로서 유용한 화학식 (II) 의 화합물 또는 화학식 (III) 의 화합물에 관한 것이다. 따라서, 본 발명은 식 중, A, X, q, LG, L1 및 Het 는 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (II) 의 화합물 또는 화학식 (III) 의 화합물을 제공한다:
Figure pct00025
추가 국면에서, 본 발명은 또한 유효하고 비-식물독성적 양의 화학식 (I) 의 활성 화합물을 함유하는 살진균 조성물에 관한 것이다.
"유효적 및 비식물독성적 양" 이란 표현은 농작물에 기생하거나 그에 출현하기 쉬운 진균류를 방제 또는 박멸하기에 충분하면서, 그 농작물에 어떠한 상당한 식물독성 증상도 수반하지 않는 본 발명에 따른 조성물의 양을 의미한다. 그러한 양은 방제할 진균, 농작물 종류, 기후 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물에 포함된 화합물에 따라 광범위하게 가변적일 수 있다. 상기 양은, 당업자의 능력 범위 내에 있는 조직적 재배 실험으로 결정할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르면, 활성 성분으로서 유효량의 본원에서 정의한 화학식 (I) 의 화합물 및 농업상 허용가능한 지지체, 담체 또는 충전제를 포함하는 살진균 조성물이 제공된다.
본 발명에 따르면, "지지체"란 용어는 특히 식물 부위에 적용되기 쉽도록 화학식 (I) 의 활성 화합물과 조합 또는 연계되는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 화합물을 나타낸다. 이 지지체는 따라서 일반적으로 불활성이고 농업상 허용가능해야 한다. 지지체는 고체 또는 액체일 수 있다. 적절한 지지체의 예에는, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알코올, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일 및 그의 유도체가 포함된다. 상기 지지체의 혼합물도 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 추가 성분을 포함할 수도 있다. 특히, 본 조성물은 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 계면활성제는 에멀젼화제, 분산제 또는 이온 또는 비이온 형 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페놀술폰산염 또는 나프탈렌술폰산염, 에틸렌 옥사이드와 지방 알코올 또는 지방산 또는 지방 아민과의 중축합물, 치환 페놀 (특히 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체 (특히 알킬 타우레이트), 폴리옥시에틸화 알코올 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방산 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 작용기를 함유하는 상기 화합물의 유도체를 언급할 수 있다. 활성 화합물 및/또는 불활성 지지체가 비(非)수용성이고, 적용을 위한 벡터 제제가 물인 경우 일반적으로 하나 이상의 계면활성제가 반드시 존재해야한다. 바람직하게, 계면활성제 함량은 조성물의 5 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
임의로는 추가 성분에는 또한, 예컨대 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변제 (thixotropic agent), 침투제, 안정화제, 격리제 (seqestering agent) 가 포함될 수 있다. 더 일반적으로는, 활성 화합물을 통상적인 제형화 기술에 부합하는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 0.05 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량% 의 활성 화합물을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 에어로졸 디스펜서, 캡슐 현탁액, 냉각 연무 농축물 (cold fogging concentrate), 분제, 유제 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 캡슐 과립제, 세립제 (fine granule), 종자처리액상수화제, 기체 (가압하), 기체 발생 제품 (gas generating product), 과립, 열 연무 농축물 (hot fogging concentrate), 거대과립, 미립제 (microgranule), 유분산 분말 (oil dispersible powder), 오일혼화성 액상수화제 (oil miscible flowable concentrate), 오일제 (oil miscible liquid), 페이스트, 식물 생식흡반가시 (plant rodlet), 분의제, 살충제 코팅 종자, 액제, 가용성 분말, 종자처리용액, 현탁 농축물 (액상수화제), 초미량 (ultra low volume (ulv))액, 초미량 (ulv)현탁액, 과립 또는 정제수화제, 종자처리수화제 (water dispersible powder for slurry treatment), 수용성 과립 또는 정제, 종자처리수용제 (water soluble powder for seed treatment) 및 수화제 (wettable powder) 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다. 상기 조성물은, 분무 또는 살포 장치와 같은 적절한 장치를 이용하여 처리할 식물 또는 종자에 바로 적용되는 조성물뿐 아니라, 농작물에 적용되기 전에 반드시 희석을 요하는 시판용 농축 조성물도 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 또한 하나 이상의 살충제, 살진균제, 살균제, 유인제, 진드기 구충제 또는 페로몬 활성 물질 또는 생물학적 활성을 지닌 다른 화합물과 혼합될 수도 있다. 이에 따라 수득된 혼합물은 통상 광범위해진 활성 스펙트럼을 갖는다. 다른 살진균제와의 혼합물이 특히 이롭다. 화학식 (I) 의 화합물 및 살박테리아 화합물의 혼합물을 함유하는 본 발명에 따른 조성물이 또한 특히 유리할 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적에 의하면, 식물, 농작물, 또는 종자의 식물병원성 진균류 또는 식물의 해충를 방제하는 방법이 제공되는데, 이 방법은 작물학적으로 유효하고 실질적으로 비(非)식물독성적 양의 본 발명에 따른 살충제 조성물을, 종자 처리, 엽적용, 줄기 적용, 침지 (drench) 또는 점적 (drip) 적용 (비료농약혼합관개) 으로서, 종자, 식물 또는 식물의 과실, 또는 식물이 생장하는 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양, 또는 비활성 기질 (예, 무기성 기질, 예컨대 모래, 암면, 유리솜; 확장 미네랄, 예컨대 진주암, 질석, 제올라이트, 확장 점토), 속돌, 화쇄암 물질 또는 응회암, 합성 유기 기질 (예, 폴리우레탄), 유기 기질 (예, 이탄, 벽토, 나무 폐산물, 예컨대 야자껍질의 섬유, 목재 섬유질 또는 나무쪽, 나무껍질) 또는 액체 기질 (예, 부유 수경재배 시스템, 박막수경 (Nutrient Film Technique), 기경법) 에 적용하는 것을 특징으로 한다.
"처리될 식물에 적용한다" 라는 표현은, 본 발명의 목적에 부합해 본 발명의 주제인 살충제 조성물이 하기와 같은 다양한 처리 방법을 통해 적용될 수 있다는 것을 의미하는 것으로 이해된다:
Figure pct00026
상기 식물의 공중 부분에 상기 조성물 중 하나를 포함하는 액체를 분무함,
Figure pct00027
나무 주입 또는 바름의 경우, 살포, 과립 또는 분말의 토양으로의 혼입, 상기 식물 주위의 분무,
Figure pct00028
상기 식물의 종자를, 상기 조성물 중 하나를 포함하는 식물-보호 혼합물의 도움으로 코팅 또는 막-코팅.
본 발명에 따른 방법은 말리기 (curing), 방지 또는 근절법일 수 있다.
이러한 방법에서, 사용되는 조성물은 둘 이상의 본 발명에 따른 활성 화합물을 혼합함으로써 사전에 제조할 수 있다.
그러한 방법의 대안에 의하면, 동시, 순차적 또는 개별적으로 화합물 (A) 및 (B) 를 적용하여, 각각 두가지 또는 세가지 활성 성분 (A) 및 (B) 의 한가지를 함유하는 구별되는 조성물의 공액된 (A)/(B) 효과를 갖는 것이 가능하기도 하다.
본 발명에 따른 처리 방법에서 통상적으로 적용되는 활성 화합물의 용량은,
Figure pct00029
엽처리 적용의 경우, 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000　g/ha, 더욱 바람직하게는 50 내지 300g/ha; 침지 또는 점적 적용의 경우, 용량을 심지어 줄일 수 있으며, 특히 암면 또는 진주암과 같은 불활성 기질을 이용하는 동안에 그러함;
Figure pct00030
종자 처리의 경우, 종자 100 kg 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 kg 당 3 내지 150 g;
Figure pct00031
토양 처리의 경우; 0.1 내지 10,000　g/ha, 바람직하게는 1 내지 5,000　g/ha 인 것이 일반적이고도 유리하다.
본원에서 지시된 용량은 본 발명에 따른 방법의 설명적 예로 주어진 것이다. 당업자라면 처리 대상 식물 또는 농작물의 성질에 맞게 적용 용량을 조절하는 법을 알 것이다.
특정 조건 하에서, 예를 들어 처리되거나 또는 방제되어야 할 식물병원성 진균류의 성질에 따라, 더 적은 용량으로도 적절한 보호를 이룰 수 있다. 특정 기후 조건, 저항성, 또는 제거해야할 해충 또는 식물병원성 진균류의 성질과 같은 기타 요소, 또는 창궐의 정도, 예를 들어 식물에 이러한 진균류가 침입한 정도는 조합된 활성 성분들의 더 높은 용량을 요구할 수 있다. 최적의 용량은 통상적으로 여러 요인, 예를 들어 처리될 식물병원성 진균류 또는 방제되는 해충의 유형, 감염된 식물의 발생 수준 또는 유형, 초목 밀도 또는 다르게는 적용방법에 좌우된다.
제한하지 않고, 본 발명에 따른 살충제 조성물 또는 조합으로 처리되는 농작물은 예를 들어 포도덩굴이나, 이는 곡류, 야채, 자주개나리, 대두, 상품용 채소농원 농작물, 잔디, 목재, 나무 또는 원예 식물일 수 있다.
본 발명에 따른 치료 방법은 번식체, 예컨대 괴경 또는 근경의 치료뿐만 아니라, 종자, 묘목 또는 이식 묘목 및 식물 또는 이식 식물의 치료에 유용할 수 있다. 상기 치료 방법은 뿌리의 치료에도 유용할 수 있다. 본 발명에 따른 치료 방법은 또한 관련 식물의 트렁크, 대 또는 줄기, 잎, 꽃 및 과실과 같이 식물의 지상 부위를 치료하는 데에도 유용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 보호할 수 있는 식물 중에서는, 하기를 언급할 수 있다: 목화; 아마; 덩굴 식물 (vine); 과실 또는 야채 작물, 예컨대 장미과류 (Rosaceae sp .) (예를 들어, 사과 및 배 등의 작은씨 식물 (pip fruit) 뿐 아니라, 살구, 아몬드 및 복숭아 등의 핵과), 리베시오이대류 (Ribesioidae sp .), 가래나무과류, 자작나무과류, 옻나무과류, 참나무과류, 뽕나무과류, 물푸레나무과류, 악티니다세애류 (Actinidaceae sp .), 녹나무과류, 파초과류 (예를 들어, 바나나 나무 및 플란틴 (plantin)), 꼭두서니과류 (Rubiaceae sp .), 차나무과류 (Theaceae sp.), 스테르쿨리세애류 (Sterculiceae sp .), 운향과류 (예를 들어, 레몬, 오렌지 및 포도과실류); 가지과류 (예를 들어, 토마토), 백합과류, 국화과류 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 양상추), 산형과류 (Umbelliferae sp .), 십자화과류, 명아주과류, 박과류, 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 완두), 장미과류 (예를 들어, 딸기류); 주요 (major) 농작물, 예컨대 벼과류 (Graminae sp .) (예를 들어, 옥수수, 잔디 또는 곡류, 예컨대 밀, 쌀, 보리 및 라이밀), 국화과류 (Asteraceae sp.) (예를 들어, 해바라기), 십자화과류 (예를 들어, 평지), 콩과류 (Fabacae sp.) (예를 들어, 땅콩), 콩과류 (Papilionaceae sp .) (예를 들어, 대두), 가지과류 (예를 들어, 감자), 명아주과류 (예를 들어, 비트류 (beetroots)); 원예 및 산림 작물; 및 상기 농작물들의 유전적 변형 상동체.
본 발명에 따른 생성물, 조성물 및 처리 방법은 유전자 변형 유기체 (GMO), 예를 들어 식물 또는 종자 처리에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물 (또는 유전자이식 식물) 은 그 식물의 게놈에 관심 대상의 단백질을 인코딩하는 이종 유전자가 안정적으로 삽입된 식물이다. "관심 대상의 단백질을 인코딩하는 이종 유전자"란 표현은 본질적으로, 형질전환된 식물에 새로운 작물학적 특성을 제공하는 유전자 또는 변형된 식물의 작물학적 품질을 개선하기 위한 유전자를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 목재 (timber) 내부 또는 그 위에서 자라기 쉬운 진균성 질병에 대해 사용될 수도 있다. "목재"라는 용어는 모든 종류의 나무종, 및 상기 나무의 모든 건축용 가공 형태, 예컨대 원목 (solid wood), 고밀도 목재 (high-density wood), 집성재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 목재의 처리 방법은, 주로 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물, 또는 본 발명의 조성물을 접촉시키는 것으로 이루어지며, 이에는, 예컨대 직접 도포, 분무, 디핑 (dipping), 주입 또는 임의의 기타 적절한 수단이 포함된다.
본 발명에 따른 방법에 의해 방제될 수 있는 식물 또는 농작물의 질병 중에서는, 하기를 언급할 수 있다:
·흰가루병 (powdery mildew disease), 예컨대:
예를 들어, 블루메리아 그라미니스 (Blumeria graminis) 에 기인한 블루메리아 (Blumeria) 질병;
예를 들어, 포도스패라 류코트리차 (Podosphaera leucotricha) 에 기인한 포도스패라 (Podosphaera) 질병;
예를 들어, 스패로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea) 에 기인한 스패로테카 (Sphaerotheca) 질병;
예를 들어, 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 에 기인한 운시눌라 (Uncinula) 질병;
·녹병 (Rust disease), 예컨대:
예를 들어, 쥠노스포란지움 사비내 (Gymnosporangium sabinae) 에 기인한 쥠노스포란지움 (Gymnosporangium) 질병;
예를 들어, 헤밀레이아 바스타트릭스 (Hemileia vastatrix) 에 기인한 헤밀레이아 (Hemileia) 질병;
예를 들어, 파코프소라 파치리지 (Phakopsora pachyrhizi) 또는 파코프소라 메이보미애 (Phakopsora meibomiae) 에 기인한 파코프소라 (Phakopsora) 질병;
예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita) 에 기인한 푸시니아 (Puccinia) 질병;
예를 들어, 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (Uromyces appendiculatus) 에 기인한 우로마이세스 (Uromyces) 질병;
·난균류 (Oomycete) 질병, 예컨대:
예를 들어, 브레미아 락투캐 (Bremia lactucae) 에 기인한 브레미아 (Bremia) 질병;
예를 들어, 페로노스포라 피시 (Peronospora pisi) 또는 페로노스포라 브라시캐 (Peronospora brassicae) 에 기인한 페로노스포라 (Peronospora) 질병;
예를 들어, 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 기인한 피토프토라 (Phytophthora) 질병;
예를 들어, 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) 에 기인한 플라스모파라 (Plasmopara) 질병;
예를 들어, 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora cubensis) 에 기인한 슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 질병;
예를 들어, 피티움 울티뭄 (Pythium ultimum) 에 기인한 피티움 (Pythium) 질병;
·반점병 (leafspot), 점무늬병 (leaf blotch) 및 겹무늬병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) 에 기인한 알테르나리아 (Alternaria) 질병;
예를 들어, 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola) 에 기인한 세르코스포라 (Cercospora) 질병;
예를 들어, 클라디오스포리움 쿠쿠머리눔 (Cladiosporium cucumerinum) 에 기인한 클라디오스포룸 (Cladiosporum) 질병;
예를 들어, 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
예를 들어, 콜레토트리춤 린데무타니움 (Colletotrichum lindemuthanium) 에 기인한 콜레토트리춤 (Colletotrichum) 질병;
예를 들어, 시클로코니움 올레아기눔 (Cycloconium oleaginum) 에 기인한 시클로코니움 (Cycloconium) 질병;
예를 들어, 디아포르테 시트리 (Diaporthe citri) 에 기인한 디아포르테 (Diaporthe) 질병;
예를 들어, 엘시노에 파우세티 (Elsinoe fawcettii) 에 기인한 엘시노에 (Elsinoe) 질병;
예를 들어, 글로에오스포리움 래티컬러 (Gloeosporium laeticolor) 에 기인한 글로에오스포리움 (Gloeosporium) 질병;
예를 들어, 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata) 에 기인한 글로메렐라 (Glomerella) 질병;
예를 들어, 귀그나르디아 비드웰리 (Guignardia bidwelli) 에 기인한 귀그나르디아 (Guignardia) 질병;
예를 들어, 렙토스패리아 마쿨란스 (Leptosphaeria maculans), 렙토스패리아 노도룸 (Leptosphaeria nodorum) 에 기인한 렙토스패리아 (Leptosphaeria) 질병;
예를 들어, 마그나포르테 그리세아 (Magnaporthe grisea) 에 기인한 마그나포르테 (Magnaporthe) 질병;
예를 들어, 마이코스패렐라 그라미니콜라 (Mycosphaerella graminicola), 마이코스패렐라 아라치디콜라 (Mycosphaerella arachidicola), 마이코스패렐라 피지엔시스 (Mycosphaerella fijiensis) 에 기인한 마이코스패렐라 (Mycosphaerella) 질병;
예를 들어, 패오스패리아 노도룸 (Phaeosphaeria nodorum) 에 기인한 패오스패리아 (Phaeosphaeria) 질병;
예를 들어, 피레노포라 테레스 (Pyrenophora teres) 에 기인한 피레노포라 (Pyrenophora) 질병;
예를 들어, 라물라리아 콜로-시그니 (Ramularia collo - cygni) 에 기인한 라물라리아 (Ramularia) 질병;
예를 들어, 린초스포리움 세칼리스 (Rhynchosporium secalis) 에 기인한 린초스포리움 (Rhynchosporium) 질병;
예를 들어, 셉토리아 아피 (Septoria apii) 및 셉토리아 라이코페르시시 (Septoria lycopercisi) 에 기인한 셉토리아 (Septoria) 질병;
예를 들어, 티풀라 인카르나타 (Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라 (Typhula) 질병;
예를 들어, 벤투리아 이내퀄리스 (Venturia inaequalis) 에 기인한 벤투리아 (Venturia) 질병;
·뿌리 및 줄기 질병, 예컨대:
예를 들어, 코르티시움 그라미내룸 (Corticium graminearum) 에 기인한 코르티시움 (Corticium) 질병;
예를 들어, 푸사리움 옥시스포룸 (Fusarium oxysporum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 개움만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis) 에 기인한 개움만노마이세스 (Gaeumannomyces) 질병;
예를 들어, 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아 (Rhizoctonia) 질병;
예를 들어, 타페시아 아쿠포르미스 (Tapesia acuformis) 에 기인한 타페시아 (Tapesia) 질병;
예를 들어, 티엘라비오프시스 바시콜라 (Thielaviopsis basicola) 에 기인한 티엘라비오프시스 (Thielaviopsis) 질병;
·이삭 (ear) 및 원추꽃차례 질병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아류 (Alternaria spp .) 에 기인한 알테르나리아 질병;
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길루스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어, 클라도스포리움 속 (Cladosporium spp .) 에 기인한 클라도스포리움 (Cladosporium) 질병;
예를 들어, 클라비셉스 푸르푸레아 (Claviceps purpurea) 에 기인한 클라비셉스 (Claviceps) 질병;
예를 들어, 푸사리움 쿨모룸 (Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움 (Fusarium) 질병;
예를 들어, 쥐베렐라 제애 (Gibberella zeae) 에 기인한 쥐베렐라 (Gibberella) 질병;
예를 들어, 모노그라펠라 니발리스 (Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라 (Monographella) 질병;
·깜부기병 및 밀그물비린깜부기병 (bunt), 예컨대:
예를 들어, 스파셀로테카 레일리아나 (Sphacelotheca reiliana) 에 기인한 스파셀로테카 (Sphacelotheca) 질병;
예를 들어, 틸레티아 카리에스 (Tilletia caries) 에 기인한 틸레티아 (Tilletia) 질병;
예를 들어, 우로시스티스 오쿨타 (Urocystis occulta) 에 기인한 우로시스티스 (Urocystis) 질병;
예를 들어, 우스틸라고 누다 (Ustilago nuda) 에 기인한 우스틸라고 (Ustilago) 질병;
·열매썩음병 및 곰팡이병, 예컨대:
예를 들어, 아스페르길루스 플라부스에 기인한 아스페르길루스 질병;
예를 들어, 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 질병;
예를 들어, 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 에 기인한 페니실리움 (Penicillium) 질병;
예를 들어, 스클레로티니아 스클레로티오룸 (Sclerotinia sclerotiorum) 에 기인한 스클레로티니아 (Sclerotinia) 질병;
예를 들어, 베르티실리움 알보아트룸 (Verticilium alboatrum) 에 기인한 베르티실리움 (Verticilium) 질병;
·종자 및 토양전파성 부패, 곰팡이병, 시들음병, 썩음병 (rot) 및 모잘록병, 예컨대:
예를 들어, 알테르나리아 브라시콜라 (Alternaria brassicicola ) 에 기인한 알테르나리아 질병;
예를 들어 아파노마이세스 유테이체스(Aphanomyces euteiches) 에 기인한 아파노마이세스 (Aphanomyces) 질병;
예를 들어 아스코치타 렌티스 (Ascochyta lentis) 에 기인한 아스코치타 (Ascochyta) 질병;
예를 들어 아스페르길러스 플라부스 (Aspergillus flavus) 에 기인한 아스페르길러스 (Aspergillus) 질병;
예를 들어 클라도스포리움 헤르바룸(Cladosporium herbarum) 에 기인한 클라도스포리움(Cladosporium) 질병;
예를 들어 코칠리오볼루스 사티부스 (Cochliobolus sativus) 에 기인한 코칠리오볼루스 (Cochliobolus) 질병;
(분생자형: Drechslera, 동의어: 헬민토스포리움 (Helminthosporium));
예를 들어 콜레토트리춤 코코데스(Colletotrichum coccodes) 에 기인한 콜레토트리춤(Colletotrichum) 질병;
예를 들어 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum) 에 기인한 푸사리움(Fusarium) 질병;
예를 들어 지베렐라 지애(Gibberella zeae) 에 기인한 지베렐라(Gibberella) 질병;
예를 들어 마크로포미나 파세오리나(Macrophomina phaseolina) 에 기인한 마크로포미나(Macrophomina) 질병;
예를 들어 모노그라펠라 니발리스(Monographella nivalis) 에 기인한 모노그라펠라(Monographella) 질병;
예를 들어 페니실리움 엑스판숨 (Penicillium expansum) 에 기인한 페니실리움(Penicillium) 질병;
예를 들어 포마 린감(Phoma lingam) 에 기인한 포마(Phoma) 질병;
예를 들어 포모프시스 소재 (Phomopsis sojae) 에 기인한 포모프시스(Phomopsis) 질병;
예를 들어 피토프토라 칵토룸(Phytophthora cactorum) 에 기인한 피토프토라(Phytophthora) 질병;
예를 들어 피레노포라 그라미네아(Pyrenophora graminea) 에 기인한 피레노포라(Pyrenophora) 질병;
예를 들어 피리큘라리아 오리재(Pyricularia oryzae) 에 기인한 피리큘라리아(Pyricularia) 질병;
예를 들어 피티움 울티뭄(Pythium ultimum) 에 기인한 피티움(Pythium) 질병;
예를 들어 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani) 에 기인한 리족토니아(Rhizoctonia) 질병;
예를 들어 리조푸스 오리재(Rhizopus oryzae) 에 기인한 리조푸스(Rhizopus) 질병;
예를 들어 슬레로티움 롤프시(Sclerotium rolfsii) 에 기인한 슬레로티움(Sclerotium) 질병;
예를 들어 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum) 에 기인한 셉토리아(Septoria) 질병;
예를 들어 티풀라 인카르나타(Typhula incarnata) 에 기인한 티풀라(Typhula) 질병;
예를 들어 베르티실리움 달리애(Verticillium dahliae) 에 기인한 베르티실리움(Verticillium) 질병;
·궤양병, 빗자루병 및 가지고사병, 예컨대:
예를 들어, 넥트리아 갈리게나 (Nectria galligena) 에 기인한 넥트리아 (Nectria) 질병;
·마름병 (blight disease), 예컨대:
예를 들어, 모닐리니아 락사 (Monilinia laxa) 에 기인한 모닐리니아 (Monilinia) 질병;
·잎 수포 (blister) 또는 잎오갈병 (leaf curl) 예컨대:
예를 들어, 타프리나 데포르만스 (Taphrina deformans) 에 기인한, 타프리나 (Taphrina) 질병;
·나무 식물의 쇠약병 (decline disease), 예컨대:
예를 들어, 패모니엘라 클라마이도스포라 (Phaemoniella clamydospora) 에 기인한 에스카 (Esca) 질병;
예를 들어, 유타파 라타 (Eutapa lata) 에 기인한 유타파 가지마름;
예를 들어 세라토시스타스크 울미 (Ceratocystsc ulmi) 에 기인한 더치 엘름 (Dutch elm);
·꽃 및 종자의 질병, 예컨대:
보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea) 에 기인한 보트리티스 (Botrytis) 병;
·괴경 질병, 예컨대:
예를 들어, 리족토니아 솔라니에 기인한 리족토니아 질병.
예를 들어, 헬민토스포리움 솔라니(Helminthosporium solani) 에 기인한 헬민토스포리움(Helminthosporium) 질병.
본 발명에 따른 화합물은 또한 예를 들어, 진균증, 피부병, 트리코피톤 질환 및 캔디다증 또는, 아스페르길루스 속, 예를 들어 아스페르길루스 푸미가토스로 인한 질병과 같은 인간 또는 동물 진균 질환을 치료적으로 또는 예방적으로 치료하기에 유용한 조성물의 제조에 이용될 수 있다.
본 발명의 여러가지 국면들은 화합물 실시예의 하기 표 1 및 하기의 제조 또는 효능 실시예를 참조하여 설명될 것이다.
하기의 표 1 은 비제한적 방식으로 본 발명에 따른 화합물들의 실시예를 설명한다.
Figure pct00032
표 1 에서, 본 발명의 일반 구조식 (I) 의 구체적인 청구되는 구성원들 "Het" 및 "A" 에 대한 하기의 약어들을 이용한다:
Figure pct00033
Figure pct00034
logP 값의 측정은 하기 방법을 이용한 역상 컬럼 상에서의 HPLC (High Performance Liquid Chromatography) 에 의해 EEC directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 수행했다: LC-MS 의 측정은, 수중 0.1% 포름산 및 아세토니트릴 (0.1% 포름산 함유) 을 용출액으로 사용하여, 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로의 선형 구배를 이용해 pH 2.7 에서 수행했다.
비분지형 알칸2-온 (3 내지 16 개의 탄소 원자가 있음) 을 이용해, 공지된 logP-값 (연쇄적인 알카논 사이의 선형 보간법을 이용해 체류 시간을 이용한 logP 값 측정) 을 이용하여 보정을 수행했다. 람다-maX-값은 200 nm 내지 400 nm 의 UV-스펙트럼 및 크로마토그래피 시그널의 정점값을 이용하여 결정했다.
표 1 에서, M+H (또는 M H) 는 각각, 질량 분광계에서 관찰되는, 몰 이온 정점 ± 1 a.m.u. (원자 질량 단위) 를 의미하고, M (Apcl+) 은 질량 분광계에서의 양성 대기압 이온화를 경유하여 관찰되는 몰 이온 정점을 의미한다.
표 1 의 모든 실시예에서, M+1 정점을 측정했다.
이중 결합 기하구조:
하기 목록에서, 본원에 나타낸 바와 같은 표 1 의 실시예의 이중 결합 기하구조를 설명한다:
Figure pct00035
표 1 의 실시예의 예시 (이중 결합 기하구조):
표 1 의 모든 실시예들은 타입 "U" 의 것이다.
실시예 A
피토프토라 시험 (토마토) / 방지
용매 : 49 중량부의 N,N-디메틸포름아미드
에멀젼화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 에멀젼화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석한다.
방지 활성도에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 지정한 도포량으로 활성 화합물의 제제를 분무한다. 상기 처리 1 일 후, 식물에 피토프토라 인페스탄스의 포자 수현탁액을 접종했다. 식물을 약 22℃ 및 100% 의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷 내에 1 일 동안 둔다. 후속하여, 식물을 약 20℃ 및 96% 의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷 내에 둔다.
접종 후 7 일 째에 시험을 평가한다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 나타내고, 100% 의 효능은 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
본 시험에서, 본 발명에 따른 표 1 의 하기 화합물들은 500 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 또는 그 이상의 효능을 나타냈다: 실시예 번호 2.
실시예 B
플라스모파라 시험 (포도덩굴)/보호
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
에멀젼화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
적합한 활성 화합물 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 언급된 양의 용매 및 에멀젼화제와 혼합하고, 농축물을 물을 이용해 원하는 농도로 희석한다.
보호 활성도에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 지정한 도포량으로 활성 화합물의 제제를 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물에 플라스모라 비티콜라의 포자 수현탁액을 접종하고, 1 일 동안 식물을 약 20℃ 및 100% 의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷 내에 둔다. 후속하여, 식물을 약 21℃ 및 90% 의 상대 대기 습도에서 온실에서 4 일 동안 둔다. 이어서, 식물에 물을 뿌리고, 1 일 동안 인큐베이션 캐비넷에 둔다.
접종 후 6 일 째에 시험을 평가했다. 0% 는 대조군의 것에 해당하는 효능을 나타내고, 100% 의 효능은 질병이 관찰되지 않음을 의미한다.
본 시험에서, 본 발명에 따른 표 1 의 하기 화합물들은 100 ppm 의 활성 성분 농도에서 70% 또는 그 이상의 효능을 나타냈다: 실시예 번호 2.
실시예 C
피티움 아파니데르마툼을 이용한, ED50-값의 계산을 위한 시험관내 시험
96-홀 마이크로적가 플레이트의 웰에 에멀젼화제 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 함께, 메탄올 중의 시험 화합물의 용액 10μl 를 충전시켰다. 이후, 용매를 후드에서 증발시켰다. 후속 단계에서, 각 웰에, 적절한 농도의 시험 진균의 포자 또는 균사체 현탁액을 이용해 보정한, 200μl 의 액체 감자 덱스트로오스 배지를 제공했다. 마이크로적가 웰 내의 결과로서 수득한 농도는 50, 5, 0.5 및 0.05 ppm 였다. 모든 웰에서의 결과로서 수득한 에멀젼화제 농도는 일정하게 300 ppm 였다. 광도계를 이용하여, 모든 웰에서의 소멸성을 620 nm 의 파장에서 측정했다.
이어서, 마이크로적가 플레이트를 3 내지 5 일 동안 2O℃ 및 85% 상대 습도의 쉐이커 상에 옮긴다.
인큐베이션 시간 종결시, 시험 유기체의 성장을 다시 620 nm 의 파장에서 광도계로 측정했다. 두 소멸값 (인큐베이션 전후로 취함) 의 차이는 시험 유기체의 성장과 비례한다. 상이한 시험 농도로부터의 Δ소멸값 데이터 및 비처리 시험 유기체 (대조군) 로부터의 값을 근거로 하여, 투여량-응답성 곡선을 계산한다. 50% 성장 저해 제공에 필요한 농도를 정하고, ppm (= mg/l) 의 ED50-값 (= 50% 성장 저해를 초래하는 유효 투여량) 으로 보고한다.
본 시험에서, 본 발명에 따른 표 1 의 하기 화합물들이 1 ppm 미만의 ED50-값을 나타냈다: 실시예 번호 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 11 및 13.
하기의 실시예들은 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물들의 제조 및 효능을 비제한적 방식으로 설명한다.
프로세스 P1 에 따른 2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-아민 (화합물 14) 의 제조
단계 1
2-{2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-일}-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온 (화합물 13) 의 제조
N-히드록시-1-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)-1-페닐메탄이민 (3.0 g, 14.76 mmol, 1 등량) 의, 30 ml 의 아세토니트릴 중의 교반 용액에, 칼륨 요오다이드 (0.49 g, 2.95 mmol, 0.2 등량) 를 첨가한 후, 세슘 카르보네이트 (5.77 g, 15.50 mmol, 1.2 등량) 을 첨가한 후, 2-[2-(브로모메틸)피리딘-3-일]-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온 (4.91 g, 15.50 mmol, 1.05 등량) 을 첨가했다. 반응 혼합물을 추가로 24 시간 동안 실온에서 교반했다. 용매의 증발 후, 잔사를 70 ml 의 물을 이용해 취하고, 에틸 아세테이트 (50 ml) 로 희석했다. 수층을 분리하고, 에틸 아세테이트 (50 ml) 로 추출했다. 유기물들을 조합하고, MgSO4 상에서 건조시키고 농축했다. 미정제 재료들을 실리카 겔 상의 크로마토그래피로 정제하여, 2-{2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-일}-1H-이소인돌-1,3(2H)-디온 (4.62g, 66% 수율) 을 백색 고체로 수득했다. HPLC/MS : m/z = 440 (M+H); logP( HCOOH ) = 2.63
단계 2
2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-아민 (화합물 14) 의 제조
2-{2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-일}-1H-이소인돌-1,3(2H)- (4.61g, 10.49 mmol, 1 등량) 의, 100 ml 의 테트라히드로푸란 중의 교반 용액에, 히드라진 히드레이트 (2.55ml, 52.45 mmol, 5 등량) 를 첨가했다. 반응 혼합물을 추가 24 시간 동안 실온에서 교반했다. 형성된 백색 침전물을 여과하고, 25 ml 의 테트라히드로푸란으로 2 회 헹구어냈다. 여과액을 농축하여, 2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-아민 (3.00 g, 95% 순도, 88% 수율) 을 수득했다.
HPLC/MS : m/z = 310 (M+H); logP( HCOOH ) = 1.01
프로세스 P2 에 따른 펜틸 {2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-일}카르바메이트 (화합물 2) 의 제조
2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-아민 (0.12 g, 0.39 mmol, 1 등량) 의, 3 ml 의 아세토니트릴 중 교반 용액에, 피리딘 (0.035 ml, 0.43 mmol, 32.6 등량) 을 첨가한 후, (n-펜틸옥시)-카르보닐 클로라이드 (0.099 g, 0.66 mmol, 1.7 등량) 를 첨가했다. 반응 혼합물을 5 시간 동안 교반하고, 48 시간 동안 정치시키고, "Chem Elut" 카트리지를 통해 여과하고, 신선한 에틸 아세테이트 (20 ml) 로 세척했다. 여과액을 증발시켰다. 미정제 물질을 실리카 겔 상의 크로마토그래피로 정제하여, 펜틸 {2-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-3-일}카르바메이트 (0.074 g, 95% 순도, 43% 수율) 를 수득했다. HPLC/MS : m/z = 324 (M+H); logP( HCOOH ) = 3.53

Claims (14)

  1. 화학식 (I) 의 히드록시모일-테트라졸 유도체 및, 그의 염, N-옥시드, 금속 착물 및 반(半)금속 착물:
    Figure pct00036

    식 중,
    Figure pct00037
    A 는 화학식 (A1) 또는 (A2) 의 테트라조일기를 나타내고:
    Figure pct00038

    식 중, Y 는 알킬기를 나타내고;
    Figure pct00039
    L1 은 직접 결합 또는 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 2 가기를 나타내고:
    Figure pct00040

    식 중,
    · n 은 1 , 2, 3 또는 4 를 나타내고;
    · m 및 p 는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3 를 나타내고;
    · R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, [C1-C4]-알킬, [C1-C4]-할로알킬, [C2-C4]-알케닐, [C2-C4]-할로알케닐, [C2-C4]-알키닐, [C2-C4]-할로알키닐, [C3-C5]-시클로알킬, [C3-C5]-할로시클로알킬, [C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알킬, [C1-C4]-알콕시-[C1-C4]-알콕시, [C1-C4]-할로알콕시, [C1-C4]-할로알콕시-[C1-C4]-알킬, 카르보닐옥시, [C1-C6]-알콕시-카르보닐 및 시아노로 이루어진 목록에서 선택되고, R1 및 R2 는 3- 내지 7-원의, 포화 또는 불포화, 카르보- 또는 헤테로싸이클을 형성할 수 있고;
    Figure pct00041
    Het 는 화학식 (Het1) 의 피리딜기 또는 화학식 (Het2) 의 티아졸릴기를 나타내고;
    Figure pct00042

    식 중, Z 는 아미노기 또는 화학식 QC(=L)NR- 의 기를 나타내고, 상기 식 중 Q 는 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 디-C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬술페닐, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬술페닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C2-C8-할로게노알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시 또는 치환 또는 비치환 페닐기를 나타내고; L 은 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; R 은 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시를 나타내고;
    Figure pct00043
    X 는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 시아노기, 메탄술포닐기, 니트로기, 트리플루오로메틸기 또는 아릴기를 나타내고;
    Figure pct00044
    q 는 1, 2, 3, 4 또는 5 를 나타내고, 단 q 가 2, 3, 4 또는 5 를 나타내는 경우, X 는 할로겐 원자를 나타냄.
  2. 제 2 항에 있어서, Y 가 알킬기를 나타내는 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, Y 가 메틸기, 에틸기, n-프로필기 또는 이소프로필기를 나타내는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, L1 이 직접 결합 또는 하기로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 2 가기를 나타내는 화합물:
    Figure pct00045

    식 중,
    Figure pct00046
    n 은 1 또는 2 를 나타내고;
    Figure pct00047
    m 및 p 는 독립적으로 0 또는 1 을 나타내고;
    Figure pct00048
    R1 및 R2 는 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시, 또는 비치환 C2-C8-알케닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C2-C8-할로게노알케닐옥시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C3-C8-할로게노알키닐옥시를 나타냄.
  5. 제 4 항에 있어서, L1 이 직접 결합 또는, -(CR1R2)-, -C(=0)-(CR1R2)- 및 -C(=O)- 로 이루어진 목록에서 선택되는 2 가기를 나타내고; 상기 식 중 R1 및 R2 는 독립적으로 수소, 할로겐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 알릴, 에티닐, 프로파르길, 시클로프로필, 메톡시, 트리플루오로메톡시 및 시아노로 이루어지는 목록으로부터 선택되는 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, X 가 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 탄소 원자수 1 내지 4 의 알킬기, 탄소 원자수 1 내지 3 의 알콕시기 또는 페닐기, 4-메틸페닐기 또는 4-클로로페닐기를 나타내는 화합물.
  7. 제 6 항에 있어서, X 가 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 이소프로폭시기로 이루어지는 목록에서 선택되는 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, q 가 1 또는 2 를 나타내는 화합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, Q 가 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 치환 또는 비치환 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 디-C1-C8-알킬아미노, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 치환 또는 비치환 C3-C8-알키닐옥시 또는 치환 또는 비치환 페닐기를 나타내는 화합물.
  10. 제 9 항에 있어서, Q 가 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 1,1-디메틸프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소아밀기, 1-메틸부틸기, 2-메틸부틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, n-펜틸기, 헥실기, 헵틸기 및 옥틸기, 클로로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 디플루오로클로로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필기 및 1-클로로헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 1,1-디메틸프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 이소펜틸옥시기, 1-메틸부톡시기, 2-메틸부톡시기, 네오펜틸옥시기, 1-에틸프로폭시기, n-펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기 및 옥틸옥시기, 시클로프로필옥시기, 시클로부틸옥시기, 시클로펜틸옥시기 및 시클로헥실옥시기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 에톡시에틸기 및 부톡시메틸기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 네오펜틸아미노기, 1-에틸프로필아미노기, n-펜틸아미노기, 헥실아미노기, 헵틸아미노기 및 옥틸아미노기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 5-헥세닐기, 벤질기 및 페네틸기를 나타내는 화합물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, R 이 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알킬, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노시클로알킬, C2-C8-알케닐, 치환 또는 비치환 C2-C8-알키닐, 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시, 1 내지 5 개의 할로겐 원자를 가진 치환 또는 비치환 C1-C8-할로게노알콕시를 나타내는 화합물.
  12. 제 11 항에 있어서, R 이 수소 원자, 치환 또는 비치환 C1-C8-알킬, 치환 또는 비치환 C1-C8-시클로알킬 또는 치환 또는 비치환 C1-C8-알콕시를 나타내는 화합물.
  13. 화학식 (II) 또는 (III) 의 화합물:
    Figure pct00049

    식 중, A, X, q, L1, Het 은 제 1 항 내지 제 12 항에 따른 기 또는 치환기를 나타내고, LG 는 이탈기를 나타냄.
  14. 종자, 식물 또는 식물의 과실, 또는 식물이 생장하고 있거나 혹은 식물을 생장시키고자 하는 토양, 또는 비활성 기질, 속돌, 화쇄암 물질 또는 응회암, 합성 유기 기질, 유기 기질 또는 액체 기질에 대한 종자 처리, 엽적용, 줄기 적용, 침지 또는 점적 적용 또는 비료농약혼합관개 (chemigation) 로서의, 작물학적으로 유효하고 실질적으로 비식물독성적 양의 제 1 항 내지 제 12 항에 따른 살충제 조성물의 적용을 포함하는, 식물, 농작물, 또는 종자의 식물병원성 진균류 또는 해충을 방제하는 방법.
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