KR20090113864A

KR20090113864A - 마이크로캡슐화 농약 활성 성분을 함유한 오일 현탁 농축물

Info

Publication number: KR20090113864A
Application number: KR1020097017487A
Authority: KR
Inventors: 랄프 그로스; 롤란트 덱크버; 프랑크 로젠펠트
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2007-01-23
Filing date: 2008-01-10
Publication date: 2009-11-02
Also published as: EA013316B1; CA2676210A1; BRPI0807401A2; EP2111104A2; US20080176746A1; EP1952688A1; JP2010516720A; AU2008209129A1; UA96009C2; IL199960A0; CN101621924A; WO2008089890A2; WO2008089890A3; AR064982A1; MX2009007824A; EA200900855A1; ECSP099527A

Abstract

(a) 오일상 중에 캡슐화 형태로 존재하는, 수성상 중의 하나 이상의 농약 활성 화합물,

(b) 캡슐화된, 오일상 중의 하나 이상의 농약 활성 화합물, 및

또한 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함하는

오일 현탁 농축물이 개시된다.

Description

마이크로캡슐화 농약 활성 성분을 함유한 오일 현탁 농축물{Oil suspension concentrate with micro-encapsulated agrochemical active ingredients}

본 발명은 일반적으로, 작물 보호를 위한 오일 현탁 농축물 및 그 안에 캡슐 형태로 존재하는 농약 활성 화합물에 관한 것이다.

마이크로캡슐에서 캡슐 코트는 캡슐 내, 외부에 두개의 액상을 물리적으로 분리하는 중합체로 이루어진 벽이다. 따라서, 용어 "마이크로캡슐"은, 중합체로 이루어진 막으로 액체가 물리적으로 분리된 특징을 갖고 있지 않는 다른 제제 형태, 예컨대, 에멀젼, 미소구체, 리포좀 등과 구분되어야 한다.

"수중유 마이크로캡슐"과 "유중수 마이크로캡슐" 간은 구별이 된다.

수중유 마이크로캡슐의 경우에는, 수중유 에멀젼이 존재한다; 즉 수불혼화성 또는 수불용성 물질이 마이크로캡슐의 중합체 물질로 둘러싸여 있다. 이에 반해, 유중수 마이크로캡슐의 경우에는, 수성상이 마이크로캡슐 내부를 이룬다. 따라서, 이는 또한 "역 마이크로캡슐"로도 칭해진다.

본 발명은 멀티-마이크로캡슐 공정이 이용되지 않는 한, 주로 유중수 마이크로캡슐을 이용한다. 멀티-마이크로캡슐의 경우, "수중유중수(water-in-oil-in-water) 마이크로캡슐"과 "유중유중수(water-in-oil-in-oil) 마이크로캡슐"은 상이하다. 본 발명에서는, 원칙적으로 양 기술이 모두 이용될 수 있으나, 유중유중수 마이크로캡슐이 보다 더 중요한 위치를 차지한다.

언급된 마이크로캡슐 형태에 적절한 제조방법은 알려져 있다. 이들은, 예를 들어 식량 생산, 약제 조제, 색조 화학, 농화학 등과 같이 다양한 분야에서 이용되고 있다.

수중유 마이크로캡슐의 경우, 마이크로캡슐은 오일 소적에 존재하는 예비중합체 및 단량체로부터 열 작용 및/또는 pH 변화 및/또는 기계적 교반하에 수중유 에멀젼으로 시작하여 형성된다. 해당 처리는 단량체 또는 예비중합체의 중합을 초래한다. 이러한 형태의 공정은, 예를 들어, 미국 특허 US 4,285,720호 및 US 4,956,129호에 기술되어 있다.

EP 1 282 353 B1호는 활성 화합물의 방출 조절을 위한 작물 보호제와 유기 또는 무기 담체 물질의 배합물에 대해 개시하였으며, 수중유 마이크로캡슐이 또한 관심사였다. 개시된 배합물은 기타 활성 화합물들이 이들과의 혼합물에서 억제되도록 길항작용을 허용하는 동시에 시간- 및 노동-집약적 분리 적용을 해결하였다. 활성 화합물 간의 화학적인 부적합성 문제가 EP 1 282 353 B1호의 고려 대상은 아니었다.

유중수 마이크로캡슐은 유중수 에멀젼으로부터 "유중수 공정"으로 제조된다. 이러한 공정은 미국 특허 US 4,157,983호에 기재되었다. 두 단량체 및 예비중합체를 이용한 상응하는 공정이 미국 특허 US 4,534,783호에 기재되었다.

연속 멀티마이크로캡슐 공정으로 일컬어지는 다중 마이크로캡슐 공정이 WO 2005/058476 A1호에 기술되었다. 이는 상응하는 에멀젼의 동소 계면 중합에 의한 연속 수중유중수 마이크로캡슐 공정이다. 마이크로캡슐에 포함된 활성 화합물은 건강을 증진시키며, 다른 생물학적 용도로 적합하다. 여기에서는 농약 활성 화합물의 제제화 또는 농약 활성 화합물 간의 화학적인 부적합성 문제를 해결하기 위한 공정의 용도가 고려 대상이 아니었다.

"유중수 마이크로캡슐"에 대한 그밖의 특정 방법이 WO 98/28957 A호에 개시되었다. 여기에서는, 마이크로캡슐 벽이 열 도입으로 수성상중의 유기상과 수성상 사이 계면에 위치한 예비중합체가 동소 자가-축합함으로써 활성 표면 양자 이동 양자 촉매의 존재하에 형성된다. WO 98/28975 A호에 따른 활성 물질은 또한 살해충제(pesticide)를 포함할 수 있고, 마이크로캡슐내 수성상중에 존재한다. 더욱이, 유기상은 또한 생물학적 활성 물질로서 살해충제를 포함할 수도 있다. WO 98/28957 A호에서는 수성상중의 살해충제로서 파라쿠아트, 디쿠아트, 글리포세이트, 디캄바, 아시플루오르펜, 포메사펜, 이옥시닐, 브로목시닐, 벤타존, 아트라진 및 아족시스트로빈을 언급하였다. 유용성 제초제로서 EPTC, 부틸레이트, 사이클로에이트, 몰리네이트, 베르놀레이트, 아세토클로르, 메톨라클로르, 알라클로르, 부타클로르, 프로파클로르 및 트리플루랄린이 언급되었다. 살충제로는 파라티온, 말라티온, 이오노포스, 퍼메트린, 람다-사이할로트린트린, 델타메트린, 트랄로메트린, 사이퍼메트린 및 테플루트린이 언급되었고, 살진균제로는 아족시스트로빈이 언급되었다. 임의로, 독성완화제도 사용될 수 있다. 2 이상의 농약 활성 화합물 간의 화학적인 부적합성 문제는 WO 98/28957 A호에서 다루어지지 않았다.

2002년 학술 기고문 [Reverse Phase Microcapsule Suspension of Glyphosate Isopropylamine Salt in Hydrocarbon Fluids in Combination with Herbicide Partners"(10th IUPAC International Congress on the Chemistry of Crop Protection Basel 2002, P.Y. Guyomar 발표, Exxon Mobil Chemical, Book of Abstracts Topics 1-4, Vol. 1, 4c. 19]에서 마이크로캡슐 외에, 오일상중에 존재하는 유용성 제초제 락토펜과 배합된, 물에 용해된 마이크로캡슐화 형태(오일 유체중 글리포세이트 캡슐 현탁물(CS))의 제초제 글리포세이트의 용도가 밝혀졌다. 여기에서는 글리포세이트/락토펜 제제가 3개월 이상 저장될 수 있고, 스프레이 탱크에서 특정적으로 언급된 제초제 간에 복합 제초제 부적합성은 없다고 입증되었다.

언급된 학술 기고문은 두 제초제 간의 부적합성을 일반적인 방식으로 다루었다. 오일상으로 제안된 복합 제초제인 락토펜은 저 수용성, 즉 고 유용성인 동시에 가수분해 저 민감성을 특징으로 하는 제초제이다. 특히 가수분해에 민감한 복합 제초제가 사용되는 경우, 다층 부적합성 문제를 해결하기 위한 방안 제의나 차별화된 연구는 상기 학술 기고문에 개시되지 않았다.

원칙적으로, 설포닐우레아 계통의 활성 화합물 제제에서, 가수분해에 대한 그의 민감성이 항상 고려되는 것은 아니다. 오늘날 확립된 제제 기술은 설포닐우레아가 개별 활성 화합물로 사용되거나, 기타 설포닐우레아 또는 독성완화제와 함께 사용되는 경우, 그의 화학 안정성을 매우 유효하게 확보한다. 그러나, 구조가 산 작용기 및/또는 자유 OH 그룹을 가지는 활성 화합물 또는 보조제와 배합된 설포닐우레아 제제는 아직 해결해야 할 과제가 남아 있다. 설포닐우레아에 대해 그의 가수분해 유도 잠재성이 있는 것으로 알려진 활성 화합물은, 예를 들어, 글루포시 네이트 및 글리포세이트이다. 저 pH 글리포세이트(< 7)는 염기성 범위에서 안정한 설포닐우레아에 유해하다.

활성 화합물의 화학적 부적합성은 복잡한 문제이다. 컨테이너 안정성 또는 저장 안정성 외에, 스프레이 탱크에서 농축물 희석 후 활성 화합물의 안정성이 문제일 수 있다. 활성 화합물이 분무에 의해 적용될 때까지, 결정화가 방지되어야 하고, 활성 화합물의 분산성 및 생물학적 활성이 확보되어야 한다.

본 발명의 목적은 적어도 2종의 농약 활성 화합물을 함유하며, 여기에서 각 화합물, 특히 화학적으로 불안정한 활성 화합물이 제제중에 존재하고, 제제가 일반적으로 높은 화학 및 물리적 안정성 뿐만 아니라 높은 생물학적 유효성과 작물 적합성을 가지는 작물 보호제의 개선된 액체 제제를 제공하는 것이다.

본 발명은 또한 일반적으로, 길항적으로 감소된 활성 또는 분리 적용이 필요한 과량 투여도 배제한다.

놀랍게도, 본 발명에 따라 이러한 목적은 본 발명의 특별한 오일 현탁 농축물로 이룰 수 있는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은

또한 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함하는

오일 현탁 농축물에 관한 것이다.

본 발명의 특정 구체예로서, 세가지 방안이 제안된다.

상기 방안에서, 중심 과제는, 활성 화합물의 배합물의 경우, 경우에 따라서는 각 경우에 마이크로캡슐화 형태로 존재하는 가수분해 유도 잠재성을 가질 수 있는 임의의 기타 활성 화합물을 가짐으로써 가수분해에 보다 민감한 활성 화합물을 보호하는 것이다.

제 1 방안으로, 적어도 2개의 상이한 농약 활성 화합물을 포함하며, 이중 적어도 하나는 수용성이고 마이크로캡슐에 존재하는 오일 현탁 농축물이 제안된다. 적어도 하나의 추가의 활성 화합물, 즉 (b)에 존재하는 활성 화합물은 오일상에 분산되거나 용해되고, 또한 캡슐화 형태이기도 하다.

따라서, 제 1 방안에서, 예를 들어, 그의 용해성 및/또는 그의 가수분해 민감성이 상이한 적어도 2개의 활성 화합물이 마이크로캡슐화된다. 그 결과, 가수분해에 민감한 활성 화합물은, 그의 가수분해 유도 잠재성으로 인해 마이크로캡슐화 형태중에 또한 존재하는 활성 화합물에 대한 추가적인 보호가 제공된다.

오일상중에 보다 잘 분산되거나 용해되도록 하는 활성 화합물의 추가적인 마이크로캡슐화는 또한 상이하게 캡슐화된 활성 화합물의 지연 방출로 분리 적용을 배제할 수 있는 이점을 가질 수 있다.

제 2 방안으로, 적어도 2개의 상이한 농약 활성 화합물을 포함하며, 이중 적어도 하나는 마이크로캡슐내에 존재하고, 적어도 하나는 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하며, 여기에서, 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하는 활성 화합물은 아세토락테이트 합성효소(ALS) 저해제인 오일 현탁 농축물이 사용된다. 따라서, 제 2 방안에 따라, 오일상에 분산 또는 용해된 활성 화합물의 추가의 마이크로캡슐화가 배제된다.

제 3 방안으로, 적어도 2개의 상이한 농약 활성 화합물을 포함하며, 이중 적어도 하나는 마이크로캡슐내에 존재하고, 적어도 하나는 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하며, 여기에서, 마이크로캡슐화 활성 화합물은 아세토락테이트 합성효소(ALS) 저해제이며, 가수분해 유도 잠재성이 높은 활성 화합물이 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하는 오일 현탁 농축물이 사용된다. 따라서, 제 3 방안에 따라, 가수분해 유도 활성 화합물의 추가적인 캡슐화가 배제된다.

본 발명에서는, 적어도 2개의 상이한 농약 활성 화합물을 포함하며, 이중 적어도 하나는 마이크로캡슐내에 존재하고, 적어도 하나는 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하며, 여기에서, 비캡슐화 형태로 오일상중에 존재하는 활성 화합물은 인-함유 제초제인 오일 현탁 농축물이 또한 고려 대상이다.

추가의 독립적인 방안에 따라, 활성 화합물이 WO 2005/058476 A1호의 멀티마이크로캡슐 공정에 따라 처리되고, 상응하는 형태로 존재하는 것이 고려된다. 유중유중수 마이크로캡슐의 경우, 가수분해에 민감한 활성 화합물(들)을 보호하기 위하여, 가수분해-유도 활성 화합물은 캡슐의 코어에 존재한다. 이에 반해, 가수분해에 민감한 활성 화합물은 오일 현탁 농축물의 오일상중에 존재하는데, 이로 최적의 보호가 제공된다. 따라서, 오일 현탁 농축물은 적어도 2개의 상이한 농약 활성 화합물을 포함하는데, 적어도 하나의 활성 화합물은 수용성이고, 적어도 하나의 활성 화합물은 오일상중에 분산 또는 용해된 채로 존재하며, 활성 화합물은 멀티마이 크로캡슐 공정으로 처리되어 상응하는 형태로 존재한다.

그의 작용 메카니즘에 따라, 설포닐우레아 계통의 화합물은 ALS 저해제 그룹에 속한다. 이들은 효소 아세토락테이트 합성효소(ALS)를 저해하여 식물에서 단백질 합성을 억제하게 된다.

이하, 본 발명을 설명하기 위해 사용되는 정의들이 보다 상세히 예시된다.

용어 오일 현탁 농축물(OD, 오일 분산물)은 유기 수불혼화성 용매를 기반으로 한 현탁 농축물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 이때, 하나 이상의 활성 화합물 또는 독성완화제가 유기 용매에 현탁된다. 추가의 활성 화합물 또는 독성완화제가 유기 용매중에 용해될 수 있다.

본 발명에서, 용어 농약 활성 화합물은 제초제, 식물 생장 조절제 및 독성완화제를 포함하며, 즉 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물은 하나 이상의 독성완화제도 포함할 수 있으며, 이 경우 활성 화합물 외에, 독성완화제도 마찬가지로 마이크로캡슐화 형태로 존재할 수 있다. 가능한 독성완화제가 이후에 농약 활성 화합물과 관련하여 예시적인 방식으로 언급된다. 또한, 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물은 하나 이상의 무기 염 및 또한 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함할 수도 있다.

특정 농약 활성 화합물의 예는 다음과 같다:

제초제

제초제로의 예로는, 예를 들어, ALS 저해제(아세토락테이트 합성효소 저해제) 또는 카바메이트, 티오카바메이트, 할로아세트아닐리드, 치환된 페녹시-, 나프 톡시- 및 페녹시페녹시카복실산 유도체 및 또한 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산 유도체, 예컨대 퀴놀릴옥시-, 퀴녹살릴옥시-, 피리딜옥시-, 벤족사졸릴옥시- 및 벤조티아졸릴옥시페녹시알칸카복실산 에스테르, 사이클로헥산디온 유도체, 이미다졸리논, 인-함유 제초제, 예를 들어 글루포시네이트 종류 또는 글리포세이트 종류의 제초제, 피리미디닐옥시피리딘카복실산 유도체, 피리미딜옥시벤조산 유도체, 트리아졸로피리미딘설폰아미드 유도체 및 또한 S-(N-아릴-N-알킬카바모일메틸)디티오포스포릭 에스테르, 우레아 및 하이드록시벤조니트릴의 그룹중에서 선택되는 제초제를 들 수 있다. 이때, 본 발명에 있어서, 카바메이트, 티오카바메이트 및 할로아세트아닐리드의 그룹중에서 선택되는 제초제는 오일상중에 존재하는 활성 화합물로서 고려되지 않는다. 반면에, 카바메이트, 티오카바메이트, 할로아세트아닐리드는 오일 현탁 농축물중에 존재하는 마이크로캡슐내 수성상중에 존재할 수 있다.

본 발명에서, ALS 저해제의 그룹중에서 선택되는 제초 활성 화합물, 예컨대 설포닐우레아는 중성 화합물 외에, 각 경우에 또한 무기 및/또는 유기 카운터이온과의 그의 염을 포함하는 것으로도 이해하여야 한다. 따라서, 예를 들어, 설포닐우레아는, 예를 들어 -SO₂-NH- 그룹의 수소가 농학적으로 적합한 양이온으로 대체된 염을 형성할 수 있다. 이들 염은, 예를 들어, 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 소듐 염 및 포타슘 염, 또는 암모늄 염 또는 유기 아민과의 염이다. 염 형성은 또한 염기성 그룹, 예컨대, 아미노 및 알킬아미노 등에 산을 첨가함으로써 발생할 수도 있다. 이에 적합한 산은 강한 무기산 및 유기산, 예 를 들어 HCl, HBr, H₂SO₄또는HNO₃이다.

A) 바람직한 ALS 저해제는 설포닐우레아 및/또는 그의 염 그룹에서 비롯되며, 예를 들어 피리미디닐- 또는 트리아졸릴아미노카보닐[벤젠-, -피리딘-, -피라졸-, -티오펜- 및 -(알킬설포닐)알킬아미노]설파미드를 들 수 있다.

상기 적합한 설포닐우레아는, 예를 들어 다음과 같다:

A1) 페닐- 및 벤질설포닐우레아 및 관련 화합물, 예를 들어

1-(2-클로로페닐설포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 (클로르설푸론),

1-(2-에톡시카보닐페닐설포닐)-3-(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일)우레아 (클로리무론-에틸),

1-(2-메톡시페닐설포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 (메트설푸론-메틸),

1-(2-클로로에톡시페닐설포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 (트리아설푸론),

1-(2-메톡시카보닐페닐설포닐)-3-(4,6-디메틸피리미딘-2-일)우레아 (설푸메투론-메틸),

1-(2-메톡시카보닐페닐설포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-3-메틸우레아 (트리베누론-메틸),

1-(2-메톡시카보닐벤질설포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (벤설 푸론-메틸),

1-(2-메톡시카보닐페닐설포닐)-3-(4,6-비스(디플루오로메톡시)피리미딘-2-일)우레아 (프리미설푸론-메틸),

3-(4-에틸-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조-[b]티오펜-7-설포닐)우레아 (EP-A 0 079 683),

3-(4-에톡시-6-에틸-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2,3-디하이드로-1,1-디옥소-2-메틸벤조[b]-티오펜-7-설포닐)우레아 (EP-A 0 079 683),

3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-1-(2-메톡시카보닐-5-요오도페닐설포닐)우레아 (요오도설푸론-메틸 및 그의 소듐 염, WO 92/13845),

DPX-66037, 트리플루설푸론-메틸 (참조: Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, p. 853),

CGA-277476 (참조: Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, p. 79),

메틸 2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도설포닐]-4-메탄설폰아미도메틸벤조에이트 (메소설푸론-메틸, WO 95/10507),

N,N-디메틸-2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도설포닐]-4-포르밀아미노벤즈아미드 (포람설푸론, WO 95/01344);

A2) 티에닐설포닐우레아, 예를 들어

1-(2-메톡시카보닐티오펜-3-일)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 (티펜설푸론-메틸);

A3) 피라졸릴설포닐우레아, 예를 들어

1-(4-에톡시카보닐-1-메틸피라졸-5-일설포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (피라조설푸론-메틸);

메틸 3-클로로-5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일설파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실레이트 (EP-A 0 282 613);

메틸 5-(4,6-디메틸피리미딘-2-일카바모일설파모일)-1-(2-피리딜)피라졸-4-카복실레이트 (NC-330, 참조: Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991, Vol. 1, p. 45 ff.),

DPX-A8947, 아짐설푸론, (참조: Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds' 1995, p. 65);

A4) 설폰디아미드 유도체, 예를 들어

3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-1-(N-메틸-N-메틸설포닐아미노설포닐)우레아 (아미도설푸론) 및 그의 구조 유사체 (EP-A 0 131 258 및 Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, 특별호 XII, 489-497 (1990));

A5) 피리딜설포닐우레아, 예를 들어

1-(3-N,N-디메틸아미노카보닐피리딘-2-일설포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (니코설푸론),

1-(3-에틸설포닐피리딘-2-일설포닐)-3-(-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (림설푸론),

메틸 2-[3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레이도설포닐]-6-트리플루오로메틸-3-피리딘카복실레이트, 소듐 염 (DPX-KE 459, 플루피르설푸론, 참조: Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, p. 49),

예를 들어, DE-A 40 00 503호 및 DE-A 40 30 577호에 기술된 바와 같은 피리딜설포닐우레아, 바람직하게는 하기 화학식의 화합물:

상기 식에서,

E는 CH 또는 N, 바람직하게는 CH이고,

R²⁰은 요오드 또는 NR²⁵R²⁶이며,

R²¹은 수소, 할로겐, 시아노, (C₁-C₃)-알킬, (C₁-C₃)-알콕시, (C₁-C₃)-할로알킬, (C₁-C₃)-할로알콕시, (C₁-C₃)-알킬티오, (C₁-C₃)-알콕시-(C₁-C₃)-알킬, (C₁-C₃)-알콕시카보닐, 모노- 또는 디-((C₁-C₃)-알킬)아미노, (C₁-C₃)-알킬설피닐 또는 -설포닐, SO₂-NR^xR^y또는CO-NR^xR^y, 특히 수소이고,

R^x 및 R^y는 서로 독립적으로 수소, (C₁-C₃)-알킬, (C₁-C₃)-알케닐, (C₁-C₃)-알키닐이거나, 또는 함께, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅- 또는 -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-이며,

n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1이고,

R²²는 수소 또는 CH₃이며,

R²³은 할로겐, (C₁-C₂)-알킬, (C₁-C₂)-알콕시, (C₁-C₂)-할로알킬, 특히 CF₃, (C₁-C₂)-할로알콕시, 바람직하게는 OCHF₂또는OCH₂CF₃이고,

R²⁴는 (C₁-C₂)-알킬, (C₁-C₂)-할로알콕시, 바람직하게는 OCHF₂, 또는 (C₁-C₂)-알콕시이며,

R²⁵는 (C₁-C₄)-알킬이고,

R²⁶은 (C₁-C₄)-알킬설포닐이거나,

R²⁵ 및R²⁶은 함께, 식 -(CH₂)₃SO₂- 또는 -(CH₂)₄SO₂-의 사슬이며,

예를 들어 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-1-(3-N-메틸설포닐-N-메틸아미노피리딘-2-일)설포닐우레아 또는 그의 염이다.

본 발명에 따른 오일 현탁 농축물의 바람직한 구체예에 있어서, 제초 활성 화합물로서, 피리딜설포닐우레아는 유기상에 현탁된 형태로 존재한다. 이는 피리딜설포닐우레아의 주요량(중량%로 표현)이 미분산 형태로 용해되지 않은 채로 존재하며, 소량의 피리딜설포닐우레아가 용해된 형태로 존재할 수 있음을 의미한다. 바람직하게, 피리딜설포닐우레아는 50 중량% 초과, 특히 바람직하게는 80 중량% 초과량으로 유기 용매에 현탁되며, 상기 각 경우에 양은 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물중 피리딜설포닐우레아 a)의 총 양에 기초한다.

A6) 바람직한 피리딜설포닐우레아는 디옥사진피리딜설포닐우레아, 특히 하기 화학식 (I)의 것이다:

상기 식에서,

A는 질소 또는 CR¹¹ 그룹이고,

여기에서,

R¹¹은 수소, 알킬, 할로겐 또는 할로알킬이며,

R¹은 수소 또는 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아르알킬 및 아릴로 구성된 그룹중에서 선택되는 임의로 치환된 래디칼이고,

R²는 수소 또는 할로겐이거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노이며,

R³은 수소 또는 할로겐이거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노이고,

R⁴ 내지 R⁷은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노 또는 티오시아네이토이거나, 각 경우에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐이며,

R⁸은 수소, 할로겐, 시아노 또는 티오시아네이토이거나, 각 경우에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐이고,

상기 언급된 래디칼에서 알킬 및 알킬렌 그룹은 각각 1 내지 6개의 탄소원자를 가질 수 있으며, 알케닐 및 알키닐 그룹은 각각 2 내지 6개의 탄소원자를 가질 수 있고, 사이클로알킬 그룹은 각각 3 내지 6개의 탄소원자를 가질 수 있으며, 아릴 그룹은 각각 6 또는 10개의 탄소원자를 가질 수 있다.

화학식 (I)의 화합물 및 그의 염은 그의 제조방법과 함께, 예를 들어 그의 내용이 본 원에 참고로 포함되는 미국 특허 US 5,476,936호로부터 공지되었다.

A가 질소 또는 CH 그룹이고,

R¹은 수소 또는 각 경우에 3개 이하의 탄소원자를 가지는 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알케닐 및 알키닐로 구성된 그룹중에서 선택되는 임의로 할로겐-치환된 래디칼이며,

R²는 수소 또는 할로겐이거나, 각 경우에 알킬 래디칼에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노이고,

R³은 수소 또는 할로겐이거나, 각 경우에 알킬 래디칼에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노이며,

R⁴ 내지 R⁷은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노 또는 티오시아네이토이거나, 각 경우에 알킬 래디칼에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐이고,

R⁸은 수소, 할로겐, 시아노 또는 티오시아네이토이거나, 각 경우에 알킬 래디칼에 1 내지 3개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알킬아미노카보닐인 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염이 바람직하다.

화학식 (I)의 화합물 및 염기, 예컨대, 예를 들어, 수산화나트륨, 수산화칼 륨 또는 수산화칼슘, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 또는 칼슘 아미드 및 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 소듐 C₁-C₄-알콕사이드 또는 포타슘 C₁-C₄-알콕사이드, 암모니아, C₁-C₄-알킬아민, 디-(C₁-C₄-알킬)아민 또는 트리-(C₁-C₄-알킬)아민으로부터 통상적인 방법으로 수득한 염이 또한 바람직하다.

A가 질소 또는 CH 그룹이고,

R¹은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 메톡시메틸 또는 에톡시이며,

R²는 수소, 염소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸아미노 또는 디메틸아미노이고,

R³은 수소, 염소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸아미노 또는 디메틸아미노이며,

R⁴ 내지 R⁷은 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소 또는 시아노이거나, 각 경우에 임의로 염소- 또는 불소-치환된 메틸, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐, 바람직하게는 수소이고,

R⁸은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 시아노이거나, 경우에 임의로 염소- 또는 불소-치환된 메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸- 또는 디메틸아미노, 바람직하게는 수소인 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염이 특히 바람직하다.

A가 질소이고,

R¹은 수소 또는 메틸이며,

R⁴ 내지 R⁷은 수소이고,

R⁸은 수소인 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염, 특히 그의 알칼리 금속 염이 특히 바람직하다.

A가 CH 그룹이고,

R¹은 수소 또는 메틸이며,

R⁴ 내지 R⁷은 수소이고,

R⁸은 수소인 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염, 특히 그의 알칼리 금속 염이 또한 특히 바람직하다.

상기 주어진 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의는 바람직한 범위 사이의 조합을 포함하여 필요에 따라 서로 조합될 수 있다.

래디칼의 정의에 언급된 탄화수소 래디칼, 예컨대 알킬, 알케닐 또는 알키닐은, 예컨대 알콕시, 알킬티오, 할로알킬 또는 알킬아미노에서와 같이 헤테로원자와 조합된 경우를 포함하여, 달리 제시되지 않으면 직쇄 또는 분지형일 수 있다.

피리딜설포닐우레아, 예를 들어 화학식 (I)의 피리딜설포닐우레아는 또한 염, 예를 들어 금속 염, 예컨대 알칼리 금속(예를 들어 Na, K) 염 또는 알칼리 토금속(예를 들어 Ca, Mg) 염 또는 암모늄 염 또는 유기 아민 염으로도 존재할 수 있다. 이러한 염은 염을 형성하기 위한 통상적인 방법에 의해, 예를 들면 화학식 (I)의 피리딜설포닐우레아를 적합한 희석제, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 아세톤, t-부틸 메틸 에테르 또는 톨루엔 등에 용해 또는 분산시키고, 적합한 염기를 첨가함으로써 간단한 방식으로 수득된다. 이어서, 염은, 경우에 따라 장시간 교반 후에, 농축 또는 흡인 여과로 분리될 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 존재하는 제초 활성 화합물 a)가 하기 표 1에 수록되어 있으며, 여기에서는 하기 약어들이 사용된다:

m.p.: = 융점

⁽⁺⁾ = 지정된 융점(m.p.)은 각각의 소듐 염, 즉 -SO₂-NH- 그룹의 수소가 소듐으로 대체된 상응하는 화합물에 대한 것이다.

표 1:

화학식 (I)의 화합물의 예

R⁴ = R⁵= R⁶= R⁷= R⁸= H:

실시예 번호	R¹	A	R²	R³	m.p. ( ℃)
I-1	H	CH	OCH₃	OC₂H₅	154
I-2	H	CH	OCH₃	CH₃
I-3	H	CH	OHC₃	CH₃	180-181⁽⁺⁾
I-4	H	CH	OCH₃	C₂H₅
I-5	H	CH	OCH₃	CF₃
I-6	H	CH	OCH₃	OCF₂H
I-7	H	CH	OCH₃	NHCH₃
I-8	H	CH	OCH₃	N(CH₃)₂	199.5
I-9	H	CH	OCH₃	Cl	110-111
I-10	H	CH	OCH₃	Cl	175-178⁽⁺⁾
I-11	H	CH	OCH₃	OCH₃	167-168
I-12	H	CH	OCH₃	OCH₃	171-172⁽⁺⁾
I-13	H	CH	OC₂H₅	OC₂H₅
I-14	H	CH	OC₂H₅	OC₂H₅	152-154⁽⁺⁾
I-15	H	CH	OC₂H₅	CH₃
I-16	H	CH	OC₂H₅	C₂H₅
I-17	H	CH	OC₂H₅	CF₃
I-18	H	CH	OC₂H₅	OCF₂H
I-19	H	CH	OC₂H₅	NHCH₃
I-20	H	CH	OC₂H₅	N(CH₃)₂
I-21	H	CH	OC₂H₅	Cl	158-159
I-22	H	CH	OC₂H₅	Cl	213⁽⁺⁾
I-23	H	CH	CH₃	CH₃	153
I-24	H	CH	CH₃	C₂H₅
I-25	H	CH	CH₃	CF₃
I-26	H	CH	CH₃	OCF₂H
I-27	H	CH	CH₃	NHCH₃
I-28	H	CH	CH₃	N(CH₃)₂
I-29	H	CH	CH₃	Cl	108-109
I-30	H	CH	CH₃	Cl	>300⁽⁺⁾
I-31	H	CH	C₂H₅	C₂H₅

I-32	H	CH	C₂H₅	CF₃
I-33	H	CH	C₂H₅	OCF₂H
I-34	H	CH	C₂H₅	NHCH₃
I-35	H	CH	C₂H₅	Cl
I-36	H	CH	CF₃	CF₃
I-37	H	CH	CF₃	OCF₂H
I-38	H	CH	CF₃	NHCH₃
I-39	H	CH	CF₃	N(CH₃)₂
I-40	H	CH	CF₃	Cl
I-41	H	CH	OCF₂H	OCF₂H
I-42	H	CH	OCF₂H	NHCH₃
I-43	H	CH	OCF₂H	N(CH₃)₂
I-44	H	CH	OCF₂H	Cl
I-45	H	CH	NHCH₃	NHCH₃
I-46	H	CH	NHCH₃	N(CH₃)₂
I-47	H	CH	NHCH₃	Cl
I-48	H	CH	N(CH₃)₂	N(CH₃)₂
I-49	H	CH	N(CH₃)₂	Cl
I-50	H	CH	Cl	Cl
I-51	H	N	OCH₃	OCH₃	255
I-52	H	N	OCH₃	OCH₃	159-162⁽⁺⁾
I-53	H	N	OCH₃	OC₂H₅
I-54	H	N	OCH₃	CH₃
I-55	H	N	OCH₃	C₂H₅
I-56	H	N	OCH₃	CF₃
I-57	H	N	OCH₃	OCF₂H
I-58	H	N	OCH₃	NHCH₃
I-59	H	N	OCH₃	N(CH₃)₂
I-60	H	N	OCH₃	N(CH₃)₂	156⁽⁺⁾
I-61	H	N	OCH₃	Cl
I-62	H	N	OC₂H₅	OC₂H₅
I-63	H	N	OC₂H₅	CH₃
I-64	H	N	OC₂H₅	C₂H₅
I-65	H	N	OC₂H₅	CF₃
I-66	H	N	OC₂H₅	OCF₂H
I-67	H	N	OC₂H₅	NHCH₃
I-68	H	N	OC₂H₅	N(CH₃)₂
I-69	H	N	OC₂H₅	Cl
I-70	H	N	OC₂H₅	Cl	213⁽⁺⁾
I-71	H	N	CH₃	CH₃
I-72	H	N	CH₃	C₂H₅

I-73	H	N	CH₃	CF₃
I-74	H	N	CH₃	OCF₂H
I-75	H	N	CH₃	NHCH₃
I-76	H	N	CH₃	N(CH₃)₂
I-77	H	N	CH₃	Cl
I-78	H	N	C₂H₅	C₂H₅
I-79	H	N	C₂H₅	CF₃
I-80	H	N	C₂H₅	OCF₂H
I-81	H	N	C₂H₅	NHCH₃
I-82	H	N	C₂H₅	Cl
I-83	H	N	CF₃	CF₃
I-84	H	N	CF₃	OCF₂H
I-85	H	N	CF₃	NHCH₃
I-86	H	N	CF₃	N(CH₃)₂
I-87	H	N	CF₃	Cl
I-88	H	N	OCF₂H	OCF₂H
I-89	H	N	OCF₂H	NHCH₃
I-90	H	N	OCF₂H	N(CH₃)₂
I-91	H	N	OCF₂H	Cl
I-92	H	N	NHCH₃	NHCH₃
I-93	H	N	NHCH₃	N(CH₃)₂
I-94	H	N	NHCH₃	Cl
I-95	H	N	N(CH₃)₂	N(CH₃)₂
I-96	H	N	N(CH₃)₂	Cl
I-97	H	N	Cl	Cl
I-98	CH₃	N	OCH₃	OCH₃
I-99	CH₃	N	OCH₃	OC₂H₅
I-100	CH₃	N	OCH₃	CH₃
I-101	CH₃	N	OCH₃	C₂H₅
I-102	CH₃	N	OCH₃	CF₃
I-103	CH₃	N	OCH₃	OCF₂H
I-104	CH₃	N	OCH₃	NHCH₃
I-105	CH₃	N	OCH₃	N(CH₃)₂
I-106	CH₃	N	OCH₃	Cl
I-107	CH₃	N	OC₂H₅	OC₂H₅
I-108	CH₃	N	OC₂H₅	CH₃
I-109	CH₃	N	OC₂H₅	C₂H₅
I-110	CH₃	N	OC₂H₅	CF₃
I-111	CH₃	N	OC₂H₅	OCF₂H
I-112	CH₃	N	OC₂H₅	NHCH₃
I-113	CH₃	N	OC₂H₅	N(CH₃)₂
I-114	CH₃	N	OC₂H₅	Cl

I-115	CH₃	N	CH₃	CH₃
I-116	CH₃	N	CH₃	C₂H₅
I-117	CH₃	N	CH₃	CF₃
I-118	CH₃	N	CH₃	OCF₂H
I-119	CH₃	N	CH₃	NHCH₃
I-120	CH₃	N	CH₃	N(CH₃)₂
I-121	CH₃	N	CH₃	Cl
I-122	CH₃	N	C₂H₅	C₂H₅
I-123	CH₃	N	C₂H₅	CF₃
I-124	CH₃	N	C₂H₅	OCF₂H
I-125	CH₃	N	C₂H₅	NHCH₃
I-126	CH₃	N	C₂H₅	Cl
I-127	CH₃	N	CF₃	CF₃
I-128	CH₃	N	CF₃	OCF₂H
I-129	CH₃	N	CF₃	NHCH₃
I-130	CH₃	N	CF₃	N(CH₃)₂
I-131	CH₃	N	CF₃	Cl
I-132	CH₃	N	OCF₂H	OCF₂H
I-133	CH₃	N	OCF₂H	NHCH₃
I-134	CH₃	N	OCF₂H	N(CH₃)₂
I-135	CH₃	N	OCF₂H	Cl
I-136	CH₃	N	NHCH₃	NHCH₃
I-137	CH₃	N	NHCH₃	N(CH₃)₂
I-138	CH₃	N	NHCH₃	Cl
I-139	CH₃	N	N(CH₃)₂	N(CH₃)₂
I-140	CH₃	N	N(CH₃)₂	Cl
I-141	CH₃	N	Cl	Cl
I-142	H	N	N(CH₃)₂	OCH₂CF₃	158
I-143	H	CH	Cl	OCH₂CF₃	204-205
I-144	H	CH	Cl	OCH₂CF₃
I-145	H	CH	Cl	OCH₂CF₃	207⁽⁺⁾

본 발명에 따른 오일 현탁 농축물에서, 피리딜설포닐우레아의 그룹중에서 선택되는 제초 활성 화합물은 일반적으로 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%의 양으로 존재하며, 상기 및 명세서 전반에 걸쳐 " 중량%"로 표시된 것은 달리 정의되어 있지 않으면 제제의 총 중량에 대한 해당 성분의 상대적인 중량을 의미한다.

A7) 예를 들어, EP-A 0 342 569호에 기술된 바와 같은 알콕시페녹시설포닐우레아, 바람직하게는 하기 화학식의 화합물 또는 그의 염:

상기 식에서,

E는 CH 또는 N, 바람직하게는 CH이고,

R²⁷은 에톡시, 프로폭시 또는 이소프로폭시이며,

R²⁸은 바람직하게는 페닐 환상의 6-위치에서 할로겐, NO₂, CF₃, CN, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알킬티오 또는 (C₁-C₃)-알콕시카보닐이고,

n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1이며,

R²⁹는 수소, (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₃-C₄)-알케닐이고,

R³⁰및 R³¹은 서로 독립적으로 할로겐, (C₁-C₂)-알킬, (C₁-C₂)-알콕시, (C₁-C₂)-할로알킬, (C₁-C₂)-할로알콕시 또는 (C₁-C₂)-알콕시-(C₁-C₂)-알킬, 바람직하게는 OCH₃또는 CH₃이며,

예를 들어 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-1-(2-에톡시페녹시)설포닐우레아이다.

A8) 이미다졸릴설포닐우레아, 예를 들어

MON 37500, 설포설푸론(참조: Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds', 1995, p. 57), 및 기타 관련 설포닐우레아 유도체 및 그의 혼합물.

전형적인 이들 활성 화합물은, 특히 화합물 아미도설푸론, 아짐설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 사이클로설파무론, 에타메트설푸론-메틸, 에톡시설푸론, 플라자설푸론, 플루피르설푸론-메틸-소듐, 할로설푸론-메틸, 이마조설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 옥사설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로설푸론, 피라조설푸론-에틸, 림설푸론, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론, 트리베누론-메틸, 트리플루설푸론-메틸, 요오도설푸론-메틸 및 그의 소듐 염(WO 92/13845), 메소설푸론-메틸 및 그의 소듐 염(Agrow No. 347, March 3, 2000, page 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) 및 포람설푸론 및 그의 소듐 염(Agrow No. 338, October 15, 1999, page 26 (PJB Publications Ltd. 2000))이다.

A9) 페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논

페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논의 그룹중에서 선택되는 화합물의 예는, 예를 들어, 플루카바존 또는 프로폭시카바존 및/또는 그의 염이다.

A10) (헤트)아릴설포닐아미노카보닐트리아졸리논

화학식 (II)의 티엔-3-일설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온 및 그의 염:

상기 식에서,

Q¹은 O(산소) 또는 S(황)이고,

Q²는 O(산소) 또는 S(황)이며,

R¹은 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬이거나, 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐이거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬이거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬이거나, 각 경우에 헤테로사이클릴 그룹에 6개 이하의 탄소원자 및 또한 1 내지 4개의 질소 원자 및/또는 1 내지 2개의 산소 또는 황 원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로 겐-, C₁-C₄-알킬- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬이고,

R²는 수소, C₁-C₄-알킬, 시아노, 니트로 또는 할로겐이거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐이거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시 또는 알키닐옥시이며,

R³은 수소, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 시아노, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이거나, 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노-, C₁-C₄-알콕시-, C₁-C₄-알킬카보닐- 또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬이거나, 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 알케닐 또는 알키닐이거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 시아노-, C₁-C₄-알콕시- 또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 알킬카보닐아미노이거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알케닐티오, 알키닐티오, 알케닐아미노 또는 알키닐아미노이거나, 각 경 우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 디알킬아미노이거나, 각 경우에 임의로 메틸- 및/또는 에틸-치환된 아지리디노, 피롤리디노, 피페리디노 또는 모르폴리노이거나, 각 경우에 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노- 및/또는 C₁-C₄-알킬-치환된 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알킬옥시, 사이클로알킬티오, 사이클로알킬아미노, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬알콕시, 사이클로알킬알킬티오 또는 사이클로알킬알킬아미노이거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노-, 니트로-, C₁-C₄-알킬-, 트리플루오로메틸-, C₁-C₄-알콕시- 및/또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 아릴, 아릴알킬, 아릴옥시, 아릴알콕시, 아릴티오, 아릴알킬티오, 아릴아미노 또는 아릴알킬아미노이고,

R⁴는 수소, C₁-C₄-알킬, 하이드록실, 아미노 또는 시아노이거나, C₂-C₁₀-알킬리덴아미노이거나, 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노-, C₁-C₄-알콕시-, C₁-C₄-알킬카보닐- 또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬이거나, 각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 알케닐 또는 알키닐이거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노-, C₁-C₄-알콕시- 또 는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 알콕시, 알킬아미노 또는 알킬카보닐아미노이거나, 탄소원자수 3 내지 6의 알케닐옥시이거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 디알킬아미노이거나, 각 경우에 알킬 그룹에 3 내지 6 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노- 및/또는 C₁-C₄-알킬-치환된 사이클로알킬, 사이클로알킬아미노 또는 사이클로알킬알킬이거나, 각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및, 경우에 따라 알킬 부분에에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 시아노-, 니트로-, C₁-C₄-알킬-, 트리플루오로메틸- 및/또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬이거나,

R³및R⁴는 함께, 임의로 분지형인 탄소원자수 3 내지 6의 알칸디일이다.

No.	R¹	R²	R³	R⁴
A1	에틸	에틸	에틸	에틸
A2	에틸	에틸	에틸	메틸
A3	에틸	에틸	메틸	에틸
A4	에틸	메틸	에틸	에틸
A5	메틸	에틸	에틸	에틸
A6	에틸	에틸	메틸	메틸
A7	메틸	에틸	에틸	메틸
A8	메틸	메틸	에틸	에틸
A9	에틸	메틸	에틸	메틸
A10	메틸	에틸	메틸	에틸
A11	에틸	메틸	메틸	에틸
A12	메틸	메틸	메틸	메틸
A13	메틸	메틸	메틸	에틸
A14	메틸	메틸	에틸	메틸
A15	메틸	에틸	메틸	메틸
A16	에틸	메틸	메틸	메틸

B) 페녹시페녹시- 및 헤테로아릴옥시페녹시카복실산 유도체 타입의 제초제, 예컨대

B1) 페녹시페녹시- 및 벤질옥시페녹시카복실산 유도체, 예를 들어 메틸 2-(4-(2,4-디클로로페녹시)페녹시)프로피오네이트(디클로포프-메틸),

메틸 2-(4-(4-브로모-2-클로로페녹시)페녹시)프로피오네이트(DE-A 26 01 548),

메틸 2-(4-(4-브로모-2-플루오로페녹시)페녹시)프로피오네이트(US-A 4 808 750),

메틸 2-(4-(2-클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)페녹시)프로피오네이트(DE-A 24 33 067),

메틸 2-(4-(2-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)페녹시)프로피오네이트(US-A 4 808 750),

메틸 2-(4-(2,4-디클로로벤질)페녹시)프로피오네이트(DE-A 24 17 487),

에틸 4-(4-(4-트리플루오로메틸페녹시)페녹시)펜트-2-에노에이트,

메틸 2-(4-(4-트리플루오로메틸페녹시)페녹시)프로피오네이트(DE-A 24 33 067);

B2) "단핵" 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산 유도체, 예를 들어

에틸 2-(4-(3,5-디클로로피리딜-2-옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 002 925),

프로파길 2-(4-(3,5-디클로로피리딜-2-옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 003 114),

메틸 2-(4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 003 890),

에틸 2-(4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 003 890),

프로파길 2-(4-(5-클로로-3-플루오로-2-피리딜옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 191 736),

부틸 2-(4-(5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페녹시)프로피오네이트(플루아지포프-부틸);

B3) "이핵" 헤테로아릴옥시페녹시알칸카복실산 유도체, 예를 들어

메틸 및 에틸 2-(4-(6-클로로-2-퀴녹살릴옥시)페녹시)프로피오네이트(퀴잘로포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸),

메틸 2-(4-(6-플루오로-2-퀴녹살릴옥시)페녹시)프로피오네이트(참조: J. Pest. Sci., Vol. 10, 61 (1985)),

2-이소프로필리덴아미노옥시에틸 2-(4-(6-클로로-2-퀴녹살릴옥시)페녹시)프로피오네이트 (프로파퀴자포프),

에틸 2-(4-(6-클로로벤족사졸-2-일옥시)페녹시)프로피오네이트(페녹사프로프-에틸), 그의 D(+) 이성체 (페녹사프로프-P-에틸) 및 에틸 2-(4-(6-클로로벤조티아졸-2-일옥시)페녹시)프로피오네이트(DE-A 26 40 730),

테트라하이드로푸르-2-일메틸 2-(4-(6-클로로퀴녹살릴옥시)페녹시)프로피오네이트(EP-A 0 323 727);

C) 클로로아세트아닐리드, 예를 들어

N-메톡시메틸-2,6-디에틸클로로아세트아닐리드(알라클로르),

N-(3-메톡시프로프-2-일)-2-메틸-6-에틸클로로아세트아닐리드(메톨라클로르),

N-(3-메틸-1,2,4-옥사디아졸-5-일메틸)클로로아세트산 2,6-디메틸아닐리드,

N-(2,6-디메틸페닐)-N-(1-피라졸릴메틸)클로로아세트아미드(메타자클로르);

D) 티오카바메이트, 예를 들어

S-에틸 N,N-디프로필티오카바메이트(EPTC),

S-에틸 N,N-디이소부틸티오카바메이트 (부틸레이트);

E) 사이클로헥산디온 옥심, 예를 들어

메틸 3-(1-알릴옥시이미노부틸)-4-하이드록시-6,6-디메틸-2-옥소사이클로헥 스-3-엔카복실레이트(알록시딤),

2-(1-에톡시이미노부틸)-5-(2-에틸티오프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온(세톡시딤),

2-(1-에톡시이미노부틸)-5-(2-페닐티오프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온(클로프록시딤),

2-(1-(3-클로로알릴옥시이미노)부틸)-5-(2-에틸티오프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온,

2-(1-(3-클로로알릴옥시이미노)프로필)-5-(2-에틸티오프로필)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온(클레토딤),

2-(1-에톡시이미노부틸)-3-하이드록시-5-(티안-3-일)사이클로헥스-2-에논(사이클록시딤),

2-(1-에톡시이미노프로필)-5-(2,4,6-트리메틸페닐)-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔-1-온(트랄콕시딤);

F) 이미다졸리논, 예를 들어

메틸 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-5-메틸벤조에이트 및 2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-4-메틸벤조산(이미자메타벤즈),

5-에틸-2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)피리딘-3-카복실산(이마제타피르),

2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)퀴놀린-3-카복실산(이미 자퀸),

2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)피리딘-3-카복실산(이미자피르),

5-메틸-2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)피리딘-3-카복실산(이마제타메타피르);

G) 트리아졸로피리미딘설폰아미드 유도체, 예를 들어

N-(2,6-디플루오로페닐)-7-메틸-1,2,4-트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드(플루메트설람),

N-(2,6-디클로로-3-메틸페닐)-5,7-디메톡시-1,2,4-트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드,

N-(2,6-디플루오로페닐)-7-플루오로-5-메톡시-1,2,4-트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드,

N-(2,6-디클로로-3-메틸페닐)-7-클로로-5-메톡시-1,2,4-트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드,

N-(2-클로로-6-메톡시카보닐)-5,7-디메틸-1,2,4-트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드(EP-A 0 343 752, US-A 4,988,812);

H) 벤조일사이클로헥산디온, 예를 들어

2-(2-클로로-4-메틸설포닐벤조일)사이클로헥산-1,3-디온(SC-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-니트로벤조일)-4,4-디메틸사이클로헥산-1,3-디온(EP-A 0 274 634),

2-(2-니트로-3-메틸설포닐벤조일)-4,4-디메틸사이클로헥산-1,3-디온(WO 91/13548);

I) 피리미디닐옥시피리딘카복실산 또는 피리미디닐옥시벤조산 유도체, 예를 들어

벤질 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피리딘-2-카복실레이트(EP-A 0 249 707),

메틸 3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시피리딘-2-카복실레이트(EP-A 0 249 707),

2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조산(EP-A 0 321 846),

1-(에톡시카보닐옥시에틸) 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조에이트(EP-A 0 472 113);

J) S-(N-아릴-N-알킬카바모일메틸)디티오포스폰산 에스테르, 예컨대 S-[N-(4-클로로페닐)-N-이소프로필카바모일메틸] O,O-디메틸 디티오포스페이트(아닐로포스);

K) 2,4-디아미노-s-트리아진, 바람직하게는 알킬아진.

화합물의 염, 바람직하게는 산 부가 염, 예를 들어 그의 하이드로클로라이드가 또한 바람직하다.

L) 인-제초제, 예를 들어 하나 이상의 하기 화학식 (IV)의 화합물 또는 그의 유도체, 예컨대 염 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 (V)의 화합물 또는 그의 유도체, 예컨대 염:

상기 식에서,

Z¹은 식 -OM, -NHCH(CH₃)CONHCH(CH₃)CO₂M 또는

-NHCH(CH₃)CONHCH[CH₂CH(CH₃)₂]CO₂M의 래디칼이고,

M은 H 또는 염-형성 양이온이며,

Z²는 식 CN 또는 CO₂R¹의 래디칼이고, 여기에서, R¹은 Q 또는 염-형성 양이온이고, 여기서 Q는 H, 알킬, 알케닐, 알콕시알킬 또는 비치환되거나 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 알킬, 알콕시, 할로겐, CF₃, NO₂ 및CN으로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 래디칼에 의해 치환된 C₆-C₁₀-아릴이고,

R² 및 R³은 각각 서로 독립적으로 H, 알킬, 비치환되거나 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 알킬, 알콕시, 할로겐, CF₃, NO₂및CN으로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 래디칼에 의해 치환된 C₆-C₁₀-아릴, 또는 비페닐 또는 염-형성 양이온이다.

화학식 (IV) 및 (V)의 활성 화합물의 예는 다음과 같다:

- 라세미 형태의 글루포시네이트 및 그의 암모늄 염, 즉 2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산 및 그의 암모늄 염,

- 글루포시네이트의 L 에난티오머 및 그의 암모늄 염,

- 빌라나포스/비알라포스, 즉 L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부타노일-L-알라니닐-L-알라닌 및 그의 소듐 염

- 글리포세이트.

M) 카바메이트, 예를 들어 아설람, 카베타미드, 클로로팜 및 프로팜;

N) 벤조푸란, 예를 들어 벤푸레세이트 및 에토푸메세이트;

O) 식물호르몬;

P) 옥신 및 옥신 유사체, 예를 들어 4-인돌-3-부티르산, 인돌-3-아세트산, 1-나프틸아세트산, 2-(1-나프틸)아세트아미드 및 2-나프틸옥시아세트산;

Q) 사이토키닌, 예를 들어 키네틴 및 6-벤질아미노퓨린;

R) 지베렐린, 예를 들어 지베릴린산, 지베릴린 A4 및 A7;

S) 앱시스산(abcissic acid) 및 그의 유도체;

T) 에틸렌 전구체, 예를 들어 에테폰;

U) 지방산 합성효소 저해제의 그룹중에서 선택되는 제초제;

V) 우레아, 예를 들어 클로로톨루론, 디메푸론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 이소우론, 카르부틸레이트, 리누론, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메톡수론, 모노리누론, 네부론, 시두론 및 테부티우론 및

W) 메타미트론;

X) 하이드록시벤조니트릴, 예를 들어, 브로목시닐 및 이옥시닐 및 그의 염 및 에스테르, 예컨대 브로목시닐 옥타노에이트 및 이옥시닐 옥타노에이트 등.

농약 활성 화합물은 또한 생장 조절제일 수 있다. 이들의 예는 터부포스, 사이클아닐리드 및 티디아주론이다.

그룹 A 내지 X의 제초제(식물 생장 조절제)는, 예를 들어 각 경우에 상기 언급된 문헌 및/또는 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000) and 13th edition (2003), The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -", by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 and "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990]으로부터 공지되었다.

독성완화제

농약 활성 화합물은 또한 독성완화제일 수 있다. 이들의 예는 특히 하기 a) 내지 e)이다:

a) 화학식 (S-II) 내지 (S-IV)의 화합물:

상기 식에서,

기호 및 지수는 다음과 같이 정의된다:

n은 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;

T는 비치환되거나, 1 또는 2개의 (C₁-C₄)-알킬 래디칼 또는 [(C₁-C₃)-알콕시]카보닐에 의해 치환된 (C₁또는 C₂)-알칸디일 쇄이며;

W는 N 또는 O 형태의 1 내지 3개의 헤테로환 원자를 가지며, 환이 적어도 하나의 N-원자 및 최대 하나의 O-원자를 가지는 부분 불포화 또는 방향족 5-원 헤테로사이클 그룹중에서 선택되는 비치환되거나 치환된 2가 헤테로사이클릭 래디칼, 바람직하게는 하기 (W1) 내지 (W4)로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼이고:

m'는 0 또는 1이며;

R¹⁷ 및 R¹⁹는 동일하거나 상이하고 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, 니트로 또는 (C₁-C₄)-할로알킬 래디칼이고;

R¹⁸ 및 R²⁰은 동일하거나 상이한 OR²⁴, SR²⁴ 또는NR²⁴R²⁵ 래디칼, 또는 적어도 하나의 N-원자 및 바람직하게는 O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며, N-원자를 통해 (S-II) 또는 (S-III)의 카보닐 그룹에 결합하고 비치환되거나, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 식 OR²⁴, NHR²⁵또는N(CH₃)₂, 특히 식 OR²⁴의 래디칼이며;

R²⁴는 수소 또는 비치환되거나 치환된 바람직하게는 탄소원자수 총 1 내지 18의 지방족 탄화수소 래디칼이고;

R²⁵는 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₆)-알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이며;

R^X는 H, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₈)-알킬, 시아노 또는 COOR²⁶이고, 여기에서 R²⁶은 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₆)-하이드록시알킬, (C₃-C₁₂)-사이클로알킬 또는 트리-(C₁-C₄)-알킬실릴이며;

R²⁷, R²⁸ 및 R²⁹는 동일하거나 상이하고 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₃-C₁₂)-사이클로알킬 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고;

R²¹은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-할로알케닐, (C₃-C₇)-사이클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이며;

R²²및 R²³은 동일하거나 상이하고 수소, (C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₂-C₄)-할로알케닐, (C₁-C₄)-알킬카바모일-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐카바모일-(C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 디옥솔라닐-(C₁-C₄)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜, 치환되거나 비치환된 페닐이거나, R²²및R²³은 함께, 치환되거나 비치환된 헤테로사이클릭 환, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤족사진 환을 형성한다;

독성완화제는 바람직하게는 하기 화학식 (S-II) 내지 (S-IV)의 화합물의 하위 그룹으로부터 선택된다:

- 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산계 화합물(즉, 화학식 (S-II)의 화합물로서, 여기에서, W = (W1) 및 (R¹⁷)_n' = 2,4-Cl₂), 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(II-1, 메펜피르-디에틸), 메펜피르-디메틸 및 메펜피르 (II-0), 및 WO-A-91/07874호에 기술된 바와 같은 관련 화합물 등의 화합물;

- 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체(즉, 화학식 (S-II)의 화합물로서, 여기에서, W = (W2) 및 (R¹⁷)_n'= 2,4-Cl₂), 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(II-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(II-3), 에틸 1-(2,4-디클로로-페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(II-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(II-5) 및 EP-A-0333131 및 EP-A-0269806호에 기술된 바와 같은 관련 화합물 등의 화합물;

- 트리아졸카복실산계 화합물(즉, 화학식 (S-II)의 화합물로서, 여기에서, W = (W3) 및 (R¹⁷)_n' = 2,4-Cl₂), 바람직하게는 예컨대 펜클로라졸-에틸, 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(II-6), 및 관련 화합물(참조: EP-A-0174562 및 EP-A-0346620) 등의 화합물;

- 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산계 화합물, 예컨대 이속사디펜(II-12)(여기에서, W = (W4)), 바람직하게는 예컨대 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(II-8) 및 WO-A-91/08202호에 기술된 바와 같은 관련 화합물, 또는 WO-A-95/07897호에 기술된 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린 카복실레이트(II-9, 이속사디펜-에틸) 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린 카복실레이트(II-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로-페닐)-5-페닐-2-이 속사졸린-3-카복실레이트(II-11),

- 8-퀴놀린옥시아세트산계 화합물, 예를 들어 화학식 (S-III)의 화합물로서 여기에서, (R¹⁹)_n'= 5-Cl, R²⁰ = OR²⁴ 및T = CH₂, 바람직하게는 예를 들어 WO-A-02/34048호에 기술된 바와 같은 화합물 1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-1, 클로퀸토세트-멕실), 1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-2), 4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-3), 1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-7), 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(III-9), (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세트산(III-10) 및 그의 염, 및 EP-A-0860750호, EP-A-0094349호 및 EP-A-0191736호 또는 EP-A-0492366호에 기술된 바와 같은 관련 화합물.

- (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산계 화합물, 즉 화학식 (S-III)의 화합물로서 여기에서, (R¹⁹)_n'= 5-Cl, R²⁰= OR²⁴, T = -CH(COO-알킬)-, 바람직하게는 화합물 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트(III-11), 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트 및 EP-A-0582198호에 기술된 바와 같은 관련 화합물.

- 디클로로아세트아미드계 화합물, 즉 화학식 (S-IV)의 화합물, 바람직하게는 N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드(디클로르미드 (IV-1), US 4,137,070호로부터 공지), 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(IV-2, 베녹사코르, EP 0149974호로부터 공지), N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드(DKA-24 (IV-3), HU 2143821호로부터 공지), 4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데칸(AD-67), 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘(R-29148, IV-4), 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-페닐옥사졸리딘, 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-5-(2-티에닐)옥사졸리딘, 3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘 (푸릴라졸(IV-5), MON 13900), 1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS 145138),

하기 화합물로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 화합물:

1,8-나프탈산 무수물, 메틸 디페닐메톡시아세테이트, 1-(2-클로로벤질)-3-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(쿠밀우론), O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트(디설포톤), 4-클로로페닐 메틸카바메이트(메페네이트), O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트(디에톨레이트), 4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산(CL-304415, CAS-Regno: 31541-57-8), 시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(시오메트리닐), 1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐), 4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심(플룩소페님), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림), 벤질 2-클로로-4-트리플루오 로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸), 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191), N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(딤론), (2,4-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D), (4-클로로페녹시)아세트산, (R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(메코프로프), 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB), (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산(MCPA), 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산, 4-(4-클로로페녹시)부티르산, 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(디캄바), 1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트(락티디클로르) 및 그의 염 및 에스테르, 바람직하게는 (C₁-C₈);

c) 하기 화학식 (S-V)의 N-아실설폰아미드 및 그의 염:

상기 식에서,

R³⁰은 수소, 각각 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포르밀, 카본아미드, 설폰아미드 및 식 -Z^a-R^a의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환되고, 각 탄화수소 부분은 바람직하게는 1 내지 20개의 C-원자를 가지며 치환체를 포함한 C-함유 래디칼 R³⁰은 바람직하게는 1 내지 30개의 C-원자를 가지는 탄화수소 래디칼, 하이 드로카본옥시 래디칼, 하이드로카본티오 래디칼 또는 바람직하게는 C 원자를 통해 부착된 헤테로사이클릴 래디칼이고;

R³¹은 수소 또는 (C₁-C₄)-알킬, 바람직하게는 수소이거나,

R³⁰및R³¹은 식 -CO-N-의 그룹과 함께, 3- 내지 8-원 포화 또는 불포화 환의 래디칼이며;

R³²는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포르밀, CONH₂, SO₂NH₂및 식 -Z^b-R^b의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼이고;

R³³은 수소 또는 (C₁-C₄)-알킬, 바람직하게는 H이며;

R³⁴는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH₂, SO₂NH₂및 식 -Z^c-R^c의 래디칼로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼이고;

R^a는 각각 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노- 및 디-[(C₁-C₄)-알킬]아미노로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환된 탄화수소 래디칼 또는 헤테로사이클릴 래디칼, 또는 복수개, 바람직하게는 2 또는 3개의 비인접 CH₂ 그룹이 각 경우에 산소 원자에 의해 대체된 알킬 래디칼이며;

R^b 및 R^c는 동일하거나 상이하고 각각 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, 할로-(C₁-C₄)-알콕시, 모노- 및 디-[(C₁-C₄)-알킬]아미노로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환된 탄화수소 래디칼 또는 헤테로사이클릴 래디칼, 또는 복수개, 바람직하게는 2 또는 3개의 비인접 CH₂ 그룹이 각 경우에 산소 원자에 의해 대체된 알킬 래디칼이고;

Z^a는 식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO₂-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO₂-NR*- 또는 -NR*-SO₂-의 2가 그룹이며, 여기에서 해당 2가 그룹의 오른쪽에 있는 결합은 래디칼 R^a에 결합되고, 상기 해당 R*는 서로 독립적으로 각각 H, (C₁-C₄)-알킬 또는 할로-(C₁-C₄)-알킬이며;

Z^b 및 Z^c는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO₂-, -NR*-, -SO₂-NR*-, -NR*-SO₂-, -CO-NR*- 또는 -NR*-CO-의 2가 그룹이고, 여기에서 해당 2가 그룹의 오른쪽에 있는 결합은 래디칼 R^b또는R^c에 결합되고, 상기 해당 R*는 서로 독립적으로 각각 H, (C₁-C₄)-알 킬 또는 할로-(C₁-C₄)-알킬이며;

n은 0 내지 4의 정수, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1이고,

m은 0 내지 5의 정수, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2이다;

다음 하기 화학식 (S-V)의 화합물의 독성완화제가 바람직하다:

- R³⁰ = H₃C-O-CH₂-, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-OMe (V-1),

- R³⁰ = H₃C-O-CH₂-, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-OMe-5-Cl (V-2),

- R³⁰ = 사이클로프로필, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-OMe (V-3),

- R³⁰ = 사이클로프로필, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-OMe-5-Cl (V-4),

- R³⁰ = 사이클로프로필, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-Me (V-5),

- R³⁰ = t-부틸, R³¹ = R³³ = H, R³⁴ = 2-OMe (V-6).

d) 경우에 따라 또한 염 형태의 하기 화학식 (S-VI)의 아실설파모일벤즈아미드:

상기 식에서,

X³은 CH 또는 N이고;

R³⁵는 수소, 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH₂, SO₂NH₂및Z^a-R^a로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 임의로 치환된 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 래디칼이며;

R³⁶은 수소, 하이드록실, 각각 할로겐, 하이드록실, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 임의로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, (C₁-C₆)-알콕시, (C₂-C₆)-알케닐옥시이거나,

R³⁵ 및R³⁶은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 포화 또는 불포화 환이고;

R³⁷은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, CHO, CONH₂, SO₂NH₂또는Z^b-R^b이며;

R³⁸은 수소, (C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;

R³⁹는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복실, 포스포릴, CHO, CONH_2,SO₂NH₂또는Z^c-R^c이며;

R^a는 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1 이상 차단된 (C₂-C₂₀)-알킬 래디칼이거나, 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 모노- 및 디-[(C₁-C₄)-알킬]아미노로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 임의로 치환된 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 래디칼이고;

R^b 및 R^c는 동일하거나 상이하고 탄소 쇄가 산소 원자에 의해 1 이상 차단된 (C₂-C₂₀)-알킬 래디칼이거나, 각각 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 포스포릴, (C₁-C₄)-할로알콕시, 모노- 및 디-[(C₁-C₄)-알킬]아미노로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 임의로 치환된 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 래디칼이며;

Z^a는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO₂, NR^d, C(O)NR^d및 SO₂NR^d로 구성된 그룹중에서 선택되는 2가 단위이고;

Z^b및 Z^c는 동일하거나 상이하고 직접 결합 또는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO₂, NR^d, SO₂NR^d및C(O)NR^d로 구성된 그룹중에서 선택되는 2가 단위이 며;

R^d는 수소, (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₄)-할로알킬이고;

n은 0 내지 4의 정수이며,

m은, X가 CH인 경우 0 내지 5의 정수이고, X가 N인 경우에는 0 내지 4의 정수이다.

X³가 CH이고;

R³⁵는 수소, 또는 각각 할로겐, (C₁-C₆)-알콕시, (C₁-C₆)-할로알콕시, (C₁-C₂)-알킬설피닐, (C₁-C₂)-알킬설포닐, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₁-C₄)-알콕시카보닐, (C₁-C₄)-알킬카보닐 및 페닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C₁-C₄)-알킬 및 (C₁-C₄)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₅-C₆)-사이클로알케닐, 페닐 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 6-원 헤테로사이클릴이며;

R³⁶은 수소, 각각 할로겐, 하이드록실, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 치환된 (C₁-C₆)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐이고;

R³⁷은 할로겐, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알킬설포닐, (C₁-C₄)-알콕시카보닐 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이며;

R³⁸은 수소이고;

R³⁹는 할로겐, 니트로, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시, (C₃-C₆)-사이클로알킬, 페닐, (C₁-C₄)-알콕시, 시아노, (C₁-C₄)-알킬티오, (C₁-C₄)-알킬설피닐, (C₁-C₄)-알킬설포닐, (C₁-C₄)-알콕시카보닐 또는 (C₁-C₄)-알킬카보닐이며;

n은 0, 1 또는 2이고;

m은 1 또는 2인 화학식 (S-VI)의 화합물의 독성완화제가 바람직하다

특히, 예를 들어 WO-A-99/16744호로부터 공지된 하기 화학식 (S-VII)의 아실설파모일벤즈아미드계 화합물:

상기 식에서,

R²¹ = 사이클로프로필 및 R²² = H (S3-1 = 4-사이클로프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드, 사이프로설파미드),

R²¹ = 사이클로프로필 및 R²² = 5-Cl (S3-2),

R²¹ = 에틸 및 R²² = H (S3-3),

R²¹ = 이소프로필 및 R²² = 5-Cl (S3-4) 및

R²¹ = 이소프로필 및 R²² = H (S3-5 = 4-이소프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드);

e) 예를 들어 EP-A-365484호로부터 공지된 하기 화학식 (S-VIII)의 N-아실설파모일페닐우레아계 화합물:

상기 식에서,

A는

로 구성된 그룹중에서 선택되는 래디칼이고,

R^α및R^β는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈-알킬, C₃-C₈-사이클로알킬, C₃-C₆-알케닐, C₃-C₆-알키닐,

또는

또는 C₁-C₄-알콕시에 의해 치환된 C₁-C₄-알콕시이거나,

R^α및R^β는 함께, 산소, 황, SO, SO₂, NH 또는 -N(C₁-C₄-알킬)-에 의해 차단된 C₄-C₆-알킬렌 브리지 또는 C₄-C₆-알킬렌 브리지이며,

R^γ는 수소 또는 C₁-C₄-알킬이고,

R^a 및R^b는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬설피닐, C₁-C₄-알킬설포닐, -COOR^j, -CONR^kR^m, -CORⁿ, -SO₂NR^kR^m또는-OSO₂-C₁-C₄-알킬이거나, 또는 R^a및R^b는 함께, 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 치환될 수 있는 C₃-C₄-알킬렌 브리지, 또는 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬에 의해 치환될 수 있는 C₃-C₄-알케닐렌 브리지, 또는 할로겐 또 는 C₁-C₄-알킬에 의해 치환될 수 있는 C₄-알카디에닐렌 브리지이며,

R^g및R^h는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C₁-C₄-알킬, 트리플루오로메틸, 메톡시, 메틸티오 또는 -COOR^j이고,

여기에서,

R^c는 수소, 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 메톡시이며,

R^d는 수소, 할로겐, 니트로, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₄-알킬설피닐, C₁-C₄-알킬설포닐, -COOR^j또는 -CONR^kR^m이고,

R^e는 수소, 할로겐, C₁-C₄-알킬, -COOR^j, 트리플루오로메틸 또는 메톡시이거나, R^d 및R^e는 함께, C₃-C₄-알킬렌 브리지이거나,

R^f는 수소, 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬이며,

R^X및R^Y는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-알킬티오, -COOR⁴, 트리플루오로메틸, 니트로 또는 시아노이고,

R^j, R^k및R^m은 서로 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄-알킬이며,

R^k및R^m은 함께, C₄-C₆-알킬렌 브리지 또는 산소, NH 또는 -N(C₁-C₄-알킬)-에 의해 차단된 C₄-C₆-알킬렌 브리지이고,

Rⁿ은 C₁-C₄-알킬, 페닐, 또는 할로겐, C₁-C₄-알킬, 메톡시, 니트로 또는 트리플루오로메틸에 의해 치환된 페닐이다;

바람직한 화학식 (S-VIII)의 독성완화제는

1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,

1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,

1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,

1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,

이들의 입체이성체 및 농학적으로 통상적인 염이다.

달리 특정되지 않으면, 하기 정의들이 일반적으로 화학식 (S-II) 내지 (S-VIII)의 래디칼에 적용된다.

탄소 골격에서, 래디칼 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 및 상응하는 불포화 및/또는 치환된 래디칼은 각 경우에 직쇄 또는 분지형일 수 있다.

복합적 의미, 예컨대 알콕시, 할로알킬 등을 비롯하여, 알킬 래디칼은, 바람직하게는 1 내지 4개의 C-원자를 가지며, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, t- 또는 2-부틸을 예로 들 수 있다. 알케닐 및 알키닐 래디칼은 가능하고 알 킬 래디칼에 대응되는 불포화 래디칼의 의미를 가진다; 알케닐로는, 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일을 예로 들 수 있다. 알키닐로는, 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일을 예로 들 수 있다. "(C₁-C₄)-알킬"은 1 내지 4개의 C-원자를 가지는 알킬의 간략 표기이다; 이는 기타 일반적인 래디칼 정의에 상응하게 적용되는데, 이때 가능한 C-원자수 범위는 괄호안에 표기된다.

사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8, 바람직하게는 3 내지 7, 특히 바람직하게는 3 내지 6개의 C-원자를 가지는 사이클릭 알킬 래디칼이며, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 예로 들 수 있다. 사이클로알케닐 및 사이클로알키닐은 상응하는 불포화 화합물을 의미한다.

할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 각각, 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐이며, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₂CF₃, CH₂CHFCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl을 예로 들 수 있다. 할로알콕시는, 예를 들어, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, OCF₂CF₃, OCH₂CF₃및OCH₂CH₂Cl이다. 이는 기타 할로겐-치환된 래디칼에 상응하게 적용된다.

탄화수소 래디칼은 방향족 또는 지방족 탄화수소 래디칼일 수 있으며, 여기에서, 지방족 탄화수소 래디칼은 일반적으로 바람직하게는 1 내지 18, 특히 바람직 하게는 1 내지 12개의 C-원자를 가지는 직쇄 또는 분지형 포화 또는 불포화 탄화수소 래디칼로서, 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 예로 들 수 있다.

지방족 탄화수소 래디칼은 바람직하게는 12개 이하의 C-원자를 가지는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이며; 이는 하이드로카본옥시 지방족 래디칼의 탄화수소 래디칼에 상응하게 적용된다.

아릴은 일반적으로 바람직하게는 6 내지 20개의 C-원자, 바람직하기로는 6 내지 14개의 C-원자, 특히 바람직하게는 6 내지 10 C-원자를 가지는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템이며, 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐 및 플루오레닐, 특히 바람직하게는 페닐을 예로 들 수 있다.

헤테로사이클릭 환, 헤테로사이클릭 래디칼 또는 헤테로사이클릴은 포화, 불포화 및/또는 방향족이고, 바람직하게는 N, S 및 O로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 환 시스템이다.

3 내지 7개의 환 원자 및 N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되며 칼코겐은 인접해 있지 않은 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지는 포화 헤테로사이클이 바람직하다. 3 내지 7개의 환 원자 및 N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나의 헤테로원자를 가지는 모노사이클릭 환, 및 또한 모르폴린, 디옥솔란, 피페라진, 이미다졸린 및 옥사졸리딘이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 포화 헤테로사이클은 옥시란, 피롤리돈, 모르폴린 및 테트라하이드로푸란이다. 5 내지 7개의 환 원자 및 N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 헤테로원자를 가지 는 부분 불포화 헤테로사이클이 또한 바람직하다. 5 또는 6개의 환 원자 및 N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나의 헤테로원자를 가지는 부분 불포화 헤테로사이클이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직한 부분 불포화 헤테로사이클은 피라졸린, 이미다졸린 및 이속사졸린이다.

N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 가지며, 칼코겐은 인접해 있지 않은 5 내지 6 환 원자의 헤테로아릴, 예를 들어 모노- 또는 비사이클릭 방향족 헤테로사이클이 또한 바람직하다. N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 헤테로원자를 가지는 5 또는 6 환 원자의 모노사이클릭 방향족 헤테로사이클, 및 또한 피리미딘, 피라진, 피리다진, 옥사졸, 티아졸, 티아디아졸, 옥사디아졸, 피라졸, 트리아졸 및 이속사졸이 특히 바람직하다. 피라졸, 티아졸, 트리아졸 및 푸란이 매우 특히 바람직하다.

치환된 래디칼, 예컨대 치환된 탄화수소 래디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 이를테면 페닐, 및 아릴알킬, 이를테면 벤질, 또는 치환된 헤테로사이클릴은 비치환된 골격으로부터 비롯되고, 치환체는 바람직하게는 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에, 또한 알킬 및 할로알킬, 및 또한 언급된 포화 탄화수소-함유 치환체에 상응하는 불포화 지방족 치환체, 바람직하게는 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개, Cl 및 F의 경우에는 또한 최대 가능한 수까지의 치환체인 치환된 래디칼이다. C-원자를 가지는 래디칼의 경우에는 1 내지 4개의 C-원자, 특히 1 또는 2개의 C-원자를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로, 할로겐, 예를 들어, 불소 또는 염소, (C₁-C₄)-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C₁-C₄)-할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C₁-C₄)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹중에서 선택되는 치환체가 바람직하다. 치환체로는 메틸, 메톡시 및 염소가 특히 바람직하다.

일- 또는 이치환된 아미노는 예를 들어, 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 N-치환된 치환된 아미노 래디칼; 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 또한 N-헤테로사이클의 그룹중에서 선택되는 화학적으로 안정한 래디칼이다. C-원자수 1 내지 4의 알킬 래디칼이 바람직하다. 이 경우, 아릴은 바람직하게는 페닐이다. 이때 치환된 아릴은 바람직하게는 치환된 페닐이다. 아실의 경우에는, 이하 추가로 주어지는 정의, 바람직하게는 (C₁-C₄)-알카노일을 적용한다. 이는 치환된 하이드록실아미노 또는 히드라지노에 상응하게 적용된다.

임의로 치환된 페닐은 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 일- 또는 다치환, 바람직하게는 최대 삼치환, 할로겐, 예컨대 Cl 및 F의 경우에는 또한 최대 오치환된 페닐이며, o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐이 예시될 수 있다.

아실 래디칼은 바람직하게는 6개 이하의 C-원자를 가지는 유기산의 래디칼, 예를 들어 카복실산 래디칼 및 이로부터 유도된 산, 예컨대 티오카복실산, 임의로 N-치환된 이미노카복실산의 래디칼, 또는 카본산 모노에스테르, 임의로 N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산산, 포스핀산의 래디칼이다. 아실은 예를 들어, 포르밀, 알킬카보닐, 예컨대 (C₁-C₄-알킬)카보닐, 페닐카보닐(여기에서, 페닐 환은, 예를 들어 상기 페닐에 대한 것과 같이 치환될 수 있음), 또는 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 또는 N-알킬-1-이미노알킬이다.

화학식 (S-II) 내지 (S-VIII)은 또한 원자가 동일한 위상적 방식으로 연결된 모든 입체이성체 및 그의 혼합물을 망라한다. 이러한 화합물은 하나 이상의 비대칭 C-원자 또는 이중 결합을 가지며, 화학식에 구체적으로 명시하지는 않았다. 그의 특정 공간 형태로 정의되는 가능한 입체이성체, 예컨대 에난티오머, 디아스테레오머, Z 및 E 이성체는 입체이성체의 혼합물로부터 통상적인 방법으로 얻을 수 있 거나, 또는 입체화학적으로 순수한 출발 물질을 사용하여 입체선택적 반응으로 제조될 수 있다.

화학식 (S-II)의 화합물은, 예를 들어, EP-A-0333131호(ZA-89/1960), EP-A-0269806호(US 4,891,057), EP-A-0346620호(AU-A-89/34951), EP-A-0174562호, EP-A-0346620호(WO-A-91/08202), WO-A-91/07874호 또는 WO-A-95/07897호(ZA 94/7120) 및 이곳에 인용된 문헌으로부터 공지되었거나, 여기에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 화학식 (S-III)의 화합물은 EP-A-0086750호, EP-A-094349호(US 4,902,340), EP-A-0191736호(US 4,881,966) 및 EP-A-0492366호 및 이곳에 인용된 문헌으로부터 공지되었거나, 여기에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 일부 화합물은 또한 EP-A-0582198호 및 WO-A-02/34048호에 기술되어 있다. 화학식 (S-IV)의 화합물은 다수의 특허 출원, 예를 들어 US 4,021,224호 및 US 4,021,229호로부터 공지되었다. 하위 그룹 b)의 화합물은 또한 CN-A-87/102789, EP-A-365484 및 또한 문헌 [The Pesticide Manual", 11th to 13th　edition, British Crop Protection Council and the Royal Society of Chemistry (1997)]으로부터 공지되었다. 하위 그룹 c)의 화합물은 WO-A-97/45016호에 기술되었으며, 하위 그룹 d)의 화합물은 WO-A-99/16744호(특히 EP-A-365484)에 기술되었다. 인용된 문헌들은 제조방법 및 출발 물질을 포함하고 있으며, 바람직한 화합물에 대해 언급하였다. 이 문헌들은 명백히 본 명세서에 참고로 인용된 것이다.

전술한 그룹 a) 내지 e)의 독성완화제는 유해 식물에 대한 제초제 효과를 감소시키지 않으면서, 유용 작물에서 본 발명에 따른 제초 조성물을 사용하여 발생할 수 있는 식물독성 효과를 감소시키거나, 방지한다. 그에 따라 제초제 사용 분야를 크게 확대시킬 수 있고, 지금까지 독성완화제 없이, 저 용량으로 좁은 작용 스펙트럼과 유해 식물의 만족스럽지 않은 구제로 이어져 한정적으로 또는 불충분한 정도로 밖에 사용할 수 없었던 제초제의 사용이 성공적으로, 즉 배합물이 특히 독성완화제를 사용함으로써 가능하게 되었다.

본 발명에 따른 제제에서는 독성완화제로서, 무엇보다도 특히 4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸(AD-67), 1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS-145138), 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(베녹사코르), 클로퀸토세트, 1-메틸헥실 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트(클로퀸토세트-멕실), α-(시아노메톡시이미노)페닐아세토니트릴(시오메트리닐), 2,2-디클로로-N-(2-옥소-2-(2-프로페닐아미노)에틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(DKA-24), 2,2-디클로로-N,N-디(2-프로페닐)아세트아미드(디클로로미드), N-(4-메틸페닐)-N'-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(딤론), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(펜클로라졸-에틸), 페닐메틸 2-클로로-4-트리플루오로메틸티아졸-5-카복실레이트(플루라졸), 4-클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시)-α-트리플루오로아세토페논 옥심(플룩소페님), 3-디클로로아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘(푸릴라졸, MON-13900), 에틸 4,5-디하이드로-5,5-디페닐-3-이속사졸카복실레이트(이속사디펜-에틸), 디에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-4,5-디하이드로-5-메틸-1H-피라졸-3,5-디카복실레이트(메펜피르-디에틸), 2-디 클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191), 1,8-나프탈산 무수물, α-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노)페닐아세토니트릴(옥사베트리닐), 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292), 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸옥사졸리딘(R-28725), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘(R-29148), 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카복실레이트, 4-사이클로프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드(사이프로설파미드), 4-이소프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드 및 N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아미드가 특히 바람직하다.

독성완화제로 메펜피르-디에틸, 클로퀸토세트-멕실, 이속사디펜-에틸, 4-사이클로프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드(사이프로설파미드), 4-이소프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시벤조일)벤젠설폰아미드 또는 펜클로라졸-에틸이 매우 특히 바람직하며; 이중에서도 매우 특히 바람직한 것은 특히 메펜피르-디에틸, 클로퀸토세트-멕실 또는 이속사디펜-에틸이다.

바람직한 제초제/독성완화제 혼합물은 하기 화합물들의 상호 배합물이다:

a) ACCase 저해제로 효과적인 화합물, 예컨대 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나포프-프로파길, 사이클록시딤, 사이할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 플루아지포프, 플루아지포프-P-부틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프, 할록시포프-P, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-P-메틸, 메타미포프, 프로폭시딤, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 퀴잘로포프-P-에틸, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤 및 이속사피리포프,

b) p-하이드록시페닐 피루베이트 디옥시게나제(HPPD) 저해제로 효과적인 화합물, 예컨대 벤조비사이클론, 벤조페나프, 이속사플루톨 및 그의 디케토니트릴, 메소트리온, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 설코트리온 및 이속사클로르톨,

c) 상이한 활성 화합물 그룹의 화합물, 예컨대 아트라진, 아세토클로르, 아클로니펜, 알라클로르, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아짐설푸론, 벤타존, 벤설푸론(-메틸), 브로목시닐(옥타노에이트/헵타노에이트), 부타클로르, 비스피리박, 클로르설푸론, 클로리무론, 클로마존, 클로피랄리드, 시노설푸론, 사이클로설파무론, 2,4-D-에스테르, 2,4-DB-에스테르, 2,4-DP-에스테르, CMPP-에스테르, MCPA-에스테르, MCPB, EPTC, 데스메디팜, 디플루페니칸, 디캄바, 에톡시설푸론, 에토푸메세이트, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루카바존, 플루메트설람, 플루페나세트, 플루오로글리코펜, 플루록시피르, 플루피르설푸론, 포람설푸론, 플루미옥사진, 플루미클로락, 포메사펜, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이미자피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론, 요오도설푸론-메틸, 이옥시닐(옥타노에이트), 락토펜, 할로설푸론, 이미자목스, 이미자픽, 이미자피르, 이마제타피르, 이미자퀸, 메토설람, 메소설푸론(-메틸), (S-)메톨라클로르, 메트설푸론-메틸, 메타미트론, 니코설푸론, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 펜메디팜, 피클로람, 피녹사덴, 프리미설푸론-메틸, 프로설푸론, 프로파닐, 프로폭시카바존, 피라조설푸론(-메틸), 림설푸론, 설펜트라존, 설포설푸론, 설포메투론, 터부틸아진, 티펜설푸론, 트리아설푸론, 트리베누론, 트리클로피르, 트리플루설푸론-메틸, 트리플루랄린, 트리토설푸론, 토프라메존, 옥사지 논, 옥사디아르길, 메트리부진 및 그의 염, 예를 들어 소듐 염.

d) 독성완화제로 효과적인 화합물, 예컨대 AD 67(4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸), 베녹사코르, CL 304,415(4-카복시메틸크로만-4-카복실산), 클로퀸토세트, 클로퀸토세트-멕실, 사이프로설파미드, 디클로르미드, 디사이클로논, DKA-24(N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드), 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, MG 191(2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란), 나프탈산 무수물(나프탈렌-1,8-디카복실산 무수물), 옥사베트리닐 및 TI-35(1-디클로로아세틸아제판).

추가의 구체예로, 상이한 제초제는, 예를 들어 서로 배합될 수 있으며, 예를 들면 페녹사프로프-P-에틸 + 이옥시닐 옥타노에이트, 디클로포프-메틸 + 브로목시닐 옥타노에이트, CMPP + 브로목시닐 옥타노에이트, MCPA + 이옥시닐 옥타노에이트, 브로목시닐 옥타노에이트 + 브로목시닐 헵타노에이트, 브로목시닐 옥타노에이트 + 브로목시닐 헵타노에이트 + MCPA, 브로목시닐 옥타노에이트 + 브로목시닐 헵타노에이트+ 2,4-D, 펜메디팜 + 데스메디팜, 펜메디팜 + 데스메디팜 + 에토푸메세이트, 메타미트론 + 에토푸메세이트, 펜메디팜 + 에토푸메세이트 + 메타미트론, 페녹사프로프-p-에틸 + 요오도설푸론-메틸-소듐, 페녹사프로프-p-에틸 + 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-p-에틸 + 요오도설푸론-메틸-소듐 + 디클로포프-메틸을 들 수 있다.

하기 배합물이 특히 바람직하다: 포람설푸론 + 요오도설푸론-메틸-소듐 + 이속사디펜-에틸, 요오도설푸론-메틸-소듐 + 이속사디펜-에틸, 포람설푸론 + 이속사 디펜-에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 에톡시설푸론 + 이속사디펜-에틸, 에톡시설푸론 + 이속사디펜-에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 이속사디펜-에틸, 요오도설푸론-메틸-소듐 + 메소설푸론-메틸 + 메펜피르-디에틸, 메소설푸론-메틸 + 메펜피르-디에틸, 요오도설푸론-메틸-소듐 + 메펜피르-디에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 메펜피르-디에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 디클로포프-메틸 + 메펜피르-디에틸, 디클로포프-메틸 + 메펜피르-디에틸, 디클로포프-메틸 + 세톡시딤 + 메펜피르-디에틸, 세톡시딤 + 메펜피르-디에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 이소프로투론 + 메펜피르-디에틸, 이소프로투론 + 메펜피르-디에틸, 클로디나포프-프로파길 + 클로퀸토세트-멕실, 페녹사프로프-에틸 + 펜클로라졸-에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 펜클로라졸-에틸, 플루카바존 + 사이프로설파미드, 포람설푸론 + 사이프로설파미드, 요오도설푸론(-메틸) + 사이프로설파미드, 메토설람 + 사이프로설파미드, 메트설푸론(-메틸) + 사이프로설파미드, 니코설푸론 + 사이프로설파미드, 프리미설푸론(-메틸) + 사이프로설파미드, 프로설푸론 + 사이프로설파미드, 티펜설푸론 + 사이프로설파미드, 트리베누론 + 사이프로설파미드, 클로란설람-메틸 + 사이프로설파미드, 클로리무론 + 사이프로설파미드, 에톡시설푸론 + 사이프로설파미드, 플라자설푸론 + 사이프로설파미드, 플로라설람 + 사이프로설파미드, 플루메트설람 + 사이프로설파미드, 할로설푸론 + 사이프로설파미드, 이미자목스 + 사이프로설파미드, 이미자픽 + 사이프로설파미드, 이미자피르 + 사이프로설파미드, 이마제타피르 + 사이프로설파미드, 메소설푸론 + 사이프로설파미드, 프로폭시카바존 + 사이프로설파미드, 설포설푸론 + 사이프로설파미드, 아미도설푸론 + 사이프로설파미드, 클로르설푸론 + 사이프로설파미드, 이 미자퀸 + 사이프로설파미드, 트리아설푸론 + 사이프로설파미드, 설포메투론 + 사이프로설파미드, 사이클로설파무론 + 사이프로설파미드, 플루피르설푸론 + 사이프로설파미드, 피라조설푸론 + 사이프로설파미드, 아짐설푸론 + 사이프로설파미드, 벤설푸론 + 사이프로설파미드, 비스피리박 + 사이프로설파미드, 림설푸론 + 사이프로설파미드, 트리토설푸론 + 사이프로설파미드, 설코트리온 + 사이프로설파미드, 클로마존 + 사이프로설파미드, 메소트리온 + 사이프로설파미드, 토프라메존 + 사이프로설파미드, 메트리부진 + 사이프로설파미드, 벤타존 + 사이프로설파미드, 브로목시닐 + 사이프로설파미드, 프로파닐 + 사이프로설파미드, 아트라진 + 사이프로설파미드, 터부틸아진 + 사이프로설파미드, EPTC + 사이프로설파미드, 테프랄록시딤 + 사이프로설파미드, 클레토딤 + 사이프로설파미드, 알로익시딤 + 사이프로설파미드, 세톡시딤 + 사이프로설파미드, 트랄콕시딤 + 사이프로설파미드, 클로디나포프-프로파길 + 사이프로설파미드, 사이할로포프-부틸 + 사이프로설파미드, 디클로포프-메틸 + 사이프로설파미드, 페녹사프로프-P-에틸 + 사이프로설파미드, 플루아지포프-P-부틸 + 사이프로설파미드, 할록시포프-메틸 + 사이프로설파미드, 할록시포프-에토틸 + 사이프로설파미드, 할록시포프-R-메틸 + 사이프로설파미드, 할록시포프-에톡시에틸 + 사이프로설파미드, 프로파퀴자포프 + 사이프로설파미드, 퀴잘로포프-P-테푸릴 + 사이프로설파미드, 퀴잘로포프-P-에틸 + 사이프로설파미드, 아세토클로르 + 사이프로설파미드, S-메톨라클로르 + 사이프로설파미드, 플루미옥사진 + 사이프로설파미드, 플루미클로락 + 사이프로설파미드, 포메사펜 + 사이프로설파미드, 설펜트라존 + 사이프로설파미드, 디캄바 + 사이프로설파미드, MCPA + 사이프로설파미 드, MCPB + 사이프로설파미드, 2,4-D + 사이프로설파미드, 클로피랄리드 + 사이프로설파미드, 플루록시피르 + 사이프로설파미드, 피클로람 + 사이프로설파미드, 트리클로피르 + 사이프로설파미드, 글루포시네이트 + 사이프로설파미드, 글리포세이트 + 사이프로설파미드 및 펜디메탈린 + 사이프로설파미드.

독성완화제:제초제의 중량비는 광범위하게 변할 수 있으며, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:100 내지 50:1, 매우 특히 바람직하게는 1:10 내지 10:1이다. 제초제(들) 및 독성완화제(들)의 최적량은 각 경우에 보통 제초제 타입 및/또는 사용한 독성완화제 및 또한 처리할 작물의 종에 좌우된다.

살진균제

농약 활성 화합물은 또한, 예를 들어 다음과 같은 살진균제일 수 있다:

핵산 합성 억제제, 특히

베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산

유사분열 및 세포분열 억제제, 특히

베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드

호흡 사슬 복합체 I 억제제, 특히

디플루메토림

호흡 사슬 복합체 II 억제제, 특히

보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드

호흡 사슬 복합체 III 억제제, 특히

아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트리플록시스트로빈,

디커플러(decoupler), 특히

디노캅, 플루아지남

ATP 생산 억제제, 특히

펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜

아미노산 및 단백질 생합성 억제제, 특히

안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,

신호 전달 억제제, 특히

펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜

지질 및 막 합성 억제제, 특히

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린,

암프로필포스, 암프로필포스 포타슘, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스,

톨클로포스-메틸, 비페닐,

이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드,

에르고스테롤 생합성 억제제, 특히

펜헥사미드,

아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플루프리미돌, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 비니코나졸,

알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민,

나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,

세포벽 합성 억제제, 특히

벤티아발리리카브, 비알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A

멜라닌 생합성 억제제, 특히

카프로파미드, 디클로사이메트, 페녹사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,

내성 유도제, 특히

아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐

멀티사이트(multisite), 특히

캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 염, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 폴펫, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제

알려지지 않은 기전의 살진균제, 특히

아미브롬돌, 벤티아졸, 베톡사진, 캅시마이신, 카르본, 키노메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸 설페이트, 디페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸 디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 자릴라미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, N-(4-클로로-2-니 트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올, 2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트리아졸-3-온(185336-79-2), 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트, 4-클로로-α-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]벤즈아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)-에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤젠아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸 리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸-αE-벤젠아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤젠아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판카복사미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티온산, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드.

농약 활성 화합물은 또한 살균제, 예를 들어 브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 조성물일 수 있다.

상기 열거된 살진균제(살균제)는, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000) and 13th edition (2003)], [The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되었다.

살충제

농약 활성 화합물은 또한 다음과 같은 살충제/살비제 및/또는 살선충제일 수 있다:

아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제:

카바메이트, 예를 들어

알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트,

유기 포스페이트, 예를 들어

아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라 클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,

소듐 채널 조절제/전압-작동 소듐 채널 봉쇄제

피레트로이드, 예를 들어

아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 세타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스-이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린스(피레트럼),

DDT,

옥사디아진, 예를 들어

인독사카브,

세비카바존, 예를 들어

메타플루미존(BAS3201),

아세틸콜린 수용체 작용제/길항제

클로로니코티닐, 예를 들어

아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼,

니코틴, 벤설탑, 카탑,

아세틸콜린 수용체 조절제

스피노신, 예를 들어

스피노사드,

GABA-조절 클로라이드 채널 길항제

유기 염소, 예를 들어

캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로로,

피프롤, 예를 들어

아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤,

클로라이드 채널 활성체

멕틴, 예를 들어

아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 레피멕틴, 밀베마이 신,

유충 호르몬 모방체, 예를 들어

디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,

엑디손 작용제/파괴제

디아실히드라진, 예를 들어

크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,

키틴 생합성 억제제

벤조일우레아, 예를 들어

비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,

부프로페진

사이로마진,

산화 포스포릴화 억제제, ATP 파괴제

디아펜티우론,

유기 주석 화합물, 예를 들어

아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드,

H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 디커플러

피롤, 예를 들어

클로르페나피르,

디니트로페놀, 예를 들어

비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC,

I-측 전자 전달 억제제

METI's, 예를 들어

펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드,

히드라메틸논,

디코폴,

II-측 전자 전달 억제제

로테논,

III-측 전자 전달 억제제

아세퀴노실, 플루아크리피림,

곤충 장막 미생물 붕괴제

바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),

지질 합성 억제제,

테트론산, 예를 들어

스피로디클로펜, 스피로메시펜,

테트람산, 예를 들어

스피로테트라메이트,

카복사미드, 예를 들어

플로니카미드,

옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어

아미트라즈,

마그네슘-자극성 ATPase 저해제, 예를 들어

프로파기트,

네레이스톡신 유사체, 예를 들어

티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,

리아노딘 수용체 작용제,

벤조산 디카복사미드, 예를 들어

플루벤디아미드,

안트라닐아미드, 예를 들어

DPX E2Y45(3-브로모-N-{4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카보닐]페닐}-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카복사미드),

생물제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어

아자디라크틴, 바실러스(Bacillus) 종, 뷰베리아(Beauveria) 종, 코들몬, 메타리지움(Metarrhizium) 종, 파에실로마이세스(Paecilomyces) 종, 투링기엔신, 버티실리움(Verticillium) 종,

공지되지 않았거나 비특이적인 작용 기전의 활성 화합물,

먹이섭취 방지제, 예를 들어

크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,

응애 성장 억제제, 예를 들어

클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,

아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.

상기 열거된 살충제(살비제, 살선충제)는, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000) and 13th edition (2003)], [The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되었다.

본 발명의 특정 구체예는 농약 활성 화합물로서 살충제(살비제, 살선충제)를 함께 또는 순차적으로 공동 적용하는 것이다.

상기 언급된 농약 활성 화합물은 그의 용해도에 준해 본 발명에 사용된다. 각 활성 화합물의 수용성 또는 유용성 기준은 전문 문헌에서 찾아볼 수 있으며; 농약 활성 화합물의 용해도는, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000), 13th edition (2003) and 14th edition (2006)], [The British Crop Protection Council]에 기술되었다.

본 발명의 목적상, 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물에 성분으로 함유된 설포닐우레아는 각 경우에 모든 사용 형태, 예컨대 산, 에스테르, 염 및 이성체, 예컨대 입체이성체 및 광학 이성체의 의미로 이해하여야 한다. 따라서, 중성 화합물 외에, 예를 들어 무기 및/또는 유기 카운터이온과의 그의 염이 각 경우에 포함되는 것으로 의도된다. 따라서, 설포닐우레아는 예를 들어, -SO₂-NH- 그룹의 수소가 농학적으로 적합한 양이온에 의해 대체된 염을 형성할 수 있다. 이들 염은, 예를 들어, 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 소듐 및 포타슘 염, 또는 암모늄 염 또는 유기 아민과의 염이다. 염 형성은 또한 염기성 그룹, 예컨대 아미노 및 알킬아미노 등에 산을 가함으로써 생성될 수 있다. 이러한 목적에 적합한 산은 강 무기산 및 유기산, 예를 들어 HCl, HBr, H₂SO₄ 또는 HNO₃이다. 바람직한 에스테르는 알킬 에스테르, 특히 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 예컨대 메틸 에스테르이다.

본 명세서에서 용어 "아실 래디칼"이 사용되는 경우에는 언제나, 이는 유기산으로부터 OH 그룹을 제거하여 정식으로 형성된 유기산의 래디칼, 예를 들어 카복실산 래디칼 및 그로부터 유도된 산, 예컨대 티오카복실산, 비치환되거나 N-치환된 이미노카복실산의 래디칼 또는 카본산 모노에스테르, 비치환되거나 N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산, 포스핀산의 래디칼을 의미한다.

아실 래디칼은 바람직하게는 포르밀 또는 CO-R^z, CS-R^z, CO-OR^z, CS-OR^z, CS- SR^z, SOR^z및SO₂R^z(여기에서, R^z는 각 경우에 비치환되거나, 예를 들어 할로겐, 예컨대 F, Cl, Br, I, 알콕시, 할로알콕시, 하이드록실, 아미노, 니트로, 시아노 및 알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 C₁-C₁₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₁₀-알킬 또는 C₆-C₁₀-아릴이거나, R^z는 각각 비치환되거나, 예를 들어 알킬 및 아릴로 구성된 그룹중에서 선택되는 치환체에 의해 N-일치환되거나, N,N-이치환된 아미노카보닐 또는 아미노설포닐임)로 구성된 그룹중에서 선택되는 아실이다.

아실은 예를 들어, 포르밀, 할로알킬카보닐, 알킬카보닐, 예컨대 (C₁-C₄)-알킬카보닐, 페닐 환이 치환될 수 있는 페닐카보닐, 또는 알킬옥시카보닐, 예컨대 (C₁-C₄)-알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 예컨대 (C₁-C₄)-알킬설포닐, 알킬설피닐, 예컨대 C₁-C₄-(알킬설피닐), N-알킬-1-이미노알킬, 예컨대 N-(C₁-C₄)-1-이미노-(C₁-C₄)-알킬, 및 기타 유기산의 래디칼이다.

탄화수소 래디칼은 직쇄, 분지형 또는 사이클릭 및 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 래디칼, 예를 들어 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 아릴이다.

탄화수소 래디칼은 바람직하게는 1 내지 40개의 탄소원자, 바람직하기로는 1 내지 30개의 탄소원자를 가지며; 특히 바람직하게 탄화수소 래디칼은 각각 탄소원 자수 12 이하의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 또는 3, 4, 5, 6 또는 7 환 원자의 사이클로알킬 또는 페닐이다.

아릴은 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들어 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐, 플루오레닐 등, 바람직하게는 페닐이다.

헤테로사이클릭 래디칼 또는 환(헤테로사이클릴)은 포화, 불포화 또는 헤테로방향족이고 비치환되거나 치환될 수 있다; 이는 바람직하게는 환에 바람직하게는 N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 가지며; 바람직하게는 3 내지 7 환 원자의 지방족 헤테로사이클릴 래디칼 또는 5 또는 6개의 환 원자 및 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 가지는 헤테로방향족 래디칼이다. 헤테로사이클릭 래디칼은, 예를 들어, 헤테로방향족 래디칼 또는 환(헤테로아릴), 예컨대, 적어도 하나의 환이 하나 이상의 헤테로원자를 가지는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템 등, 예를 들어 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴 및 이미다졸릴일 수 있거나, 부분 또는 완전 수소화된 래디칼, 예컨대 옥시라닐, 옥세타닐, 피롤리딜, 피페리딜, 피페라지닐, 트리아졸릴, 디옥솔라닐, 모르폴리닐, 테트라하이드로푸릴이다. 피리미디닐 및 트리아지닐이 바람직하다. 치환된 헤테로사이클릭 래디칼에 적합한 치환체는 이하 언급되는 치환체, 및 또한 옥소이다. 옥소 그룹이 또한 헤테로 환 원자에 존재할 수 있으며, 예를 들어 N 및 S의 경우에 상이한 산화 형태로 존재할 수 있다.

치환된 래디칼, 예컨대 치환된 탄화수소 래디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐 및 벤질, 또는 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로아릴은, 예를 들어 비치환된 모 화합물로부터 유도되는 치환된 래디칼이며, 여기에서 치환체는, 예를 들어, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에, 또한 알킬 및 할로알킬, 및 언급된 포화 탄화수소-함유 래디칼에 상응하는 불포화 지방족 래디칼, 예컨대 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시 등으로 구성된 그룹중에서 선택되는 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 래디칼이다. 탄소원자를 가지는 래디칼 중에서 1 내지 4개의 탄소원자, 특히 1 또는 2개의 탄소원자를 가지는 것이 바람직하다. 일반적으로 할로겐, 예를 들어 불소 및 염소, (C₁-C₄)-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C₁-C₄)-할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C₁-C₄)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 그룹중에서 선택되는 치환체가 바람직하다. 치환체로 메틸, 메톡시 및 염소가 특히 바람직하다.

임의로 치환된 페닐은 바람직하게는 비치환되거나, 바람직하게는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 일- 또는 다치환, 바람직하게는 3 이하로 치환된 페닐이며, o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐을 예로 들 수 있다.

사이클로알킬은 바람직하게는 탄소원자수 3 내지 6의 카보사이클릭 포화 환 시스템, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다.

탄소-함유 래디칼, 예컨대 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 및 상응하는 불포화 및/또는 치환된 래디칼의 탄소 골격은 각 경우에 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 이들 래디칼에서는, 예를 들어, 달리 특정되지 않으면 1 내지 6개의 탄소원자 및, 불포화 그룹의 경우, 2 내지 6개의 탄소원자를 가지는 저급 탄소 골격이 바람직하다. 알킬 래디칼은, 또한 예컨대 알콕시, 할로알킬 등의 복합 의미에서도 예를 들어, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, t- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실, 예컨대 n-헥실, 이소헥실 및 1,3-디메틸부틸, 헵틸, 예컨대 n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸이다; 알케닐 및 알키닐 래디칼은 알킬 래디칼에 상응하는 가능한 불포화 래디칼이다; 알케닐은, 예를 들어 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이다; 알키닐은, 예를 들어 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다.

할로겐은, 예를 들어 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 각각, 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐이며, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl을 예로 들 수 있고; 할로알콕시는, 예를 들어, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃및OCH₂CH₂Cl이며; 이는 할로알케닐 및 기타 할로겐-치환된 래디칼에 상응하게 적용된다.

성분 a) 및 b) 외에, 본 발명에 따른 제제는 또한 하나 이상의 보조제 및 첨가제, 예를 들어

(c) 계면활성제 및/또는 비계면활성제 중합체,

(d) 유기 용매,

(e) 농약, 예컨대, 예를 들어, 비료,

(f) 통상적인 제제 보조제, 예컨대 소포제, 동결방지제, 증발 억제제, 보존제, 방향제, 착색제, 안정제, 물 스캐빈저(water scavenger) 또는 농후화제,

(g) 탱크 믹스 성분을 포함할 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 제제는 성분 c)로, 예를 들어, 하나 이상의 계면활성제, 예를 들면 이온성, 비이온성 또는 베타인계(betainic) 계면활성제를 포함할 수 있다. 이들은 단량체 또는 중합체 성질(예를 들어 그래프트 중합체)의 것일 수 있다. 성분 c)의 예는 실리콘계 계면활성제, 예컨대 트리실록산 계면활성제, 폴리디메틸실록산 및/또는 실리콘 오일의 유도체, 또는 당을 기반으로 한 계면활성제, 예컨대 Atplus^®309 F(Uniqema)이다. 성분 c)의 그밖의 예는 예를 들어, 분지형, 선형, 포화 또는 불포화일 수 있는, 특히 지방 알콜 및/또는 지방산 및/또는 지방 에스테르의 (C₄-C₃₀)-(폴리)알킬렌 옥사이드 부가물이다. (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물의 예는 Soprophor^®CY8(Rhodia), Genapol^®X-060, Genapol^®X-080, Genapol^®X-150; Genapol^®X-200, Sapogenat T^®300, Sapogenat T^®500, Genapol^®T 200, Genapol T^®800 또는 Genagen^®MEE(메틸 에스테르 에톡시레이트, Clariant) 및 말단 그룹으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 아세틸 그룹을 가지는 기타 말단 캡핑된 계면활성제, 예를 들어 Genapol^®X-060 메틸 에테르 또는 Genapol^®X-150 메틸 에테르이다.

성분 c)의 그밖의 다른 예는 제제의 연속 상에 불용성인 성분, 예를 들어 음이온성 계면활성제, 예컨대 Hostapur^®OSB(Clariant), Netzer^®IS(Clariant), Galoryl^®DT 201(CFPI), Tamol^®(BASF) 또는 Morwet^®D 425(Witco)이다. 연속 상에 불용성인 성분 또는 불용성 활성 화합물을 제제에 도입함으로써 분산물이 얻어진다. 따라서, 본 발명은 또한 분산물을 포함한다.

성분 c)로서, 제제는 또한 예를 들어 하기 화학식 (III)의 설포숙시네이트도 포함할 수 있다:

상기 식에서,

R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 동일하거나 상이한 비치환되거나 치환된 C₁-C₃₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₃₀-알킬 또는 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물이고,

는 양이온, 예를 들어 금속 양이온, 예컨대 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 양이온, 암모늄 양이온, 예컨대 NH₄, 알킬, 알킬아릴 또는 폴리(아릴알킬)페닐암모늄 양이온 또는 그의 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물, 또는 아미노-종결 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물이다.

상기 목적상 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물은 알콕실화 출발 물질, 예컨대 알콜, 아민, 카복실산, 예컨대 지방산, 하이드록시- 또는 아미노-작용성 카복실 에스테르(예: 피마자유를 기반으로 한 트리글리세리드) 또는 카복사미드와 알킬렌 옥사이드의 반응 생성물이며, 이 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물은 적어도 하나의 알킬렌 옥사이드 단위를 가지나, 일반적으로 중합성, 즉 2 내지 200, 바람직하게는 5 내지 150개의 알킬렌 옥사이드 단위를 가진다. 알킬렌 옥사이드 단위중에서, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드 단위, 특히 에틸렌 옥사이드 단위가 바람직하다. 기술된 (폴리)알킬렌 옥사이드 부가물은 동일하거나 상이한 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 블록형 또는 랜덤하게 배열된 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드로 구성될 수 있고, 따라서 본 표기는 또한 이러한 종류의 혼합 알킬렌 옥사이드 부가물도 포괄한다.

또한, 성분 c)로서, 제제는 또한 비계면활성제 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴레이트, 폴리말리네이트 또는 폴리에틸렌 옥사이드를 포함할 수 있다.

성분 c)로 존재하는 중합체는 무기(예를 들어 실리케이트, 포스페이트) 또는 유기의 양이온, 음이온성 또는 중성인 합성 또는 천연의 것일 수 있다.

또한, 성분 d)로서, 본 발명에 따른 제제는 다양한 유기 용매, 예컨대 비극성 용매, 극성 양성자성 또는 비양성자성 양극성 용매 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이들 유기 용매 d)의 예는 다음과 같다:

- 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 광유, 파라핀 또는 톨루엔, 크실렌 및 나프탈렌 유도체, 특히 1-메틸나프탈렌, 2-메틸나프탈렌, C₆-C₁₆-방향족 화합물의 혼합물, 예컨대 Solvesso^®그룹(ESSO), 예를 들어 Solvesso^®100(b.p. 162-177 ℃), Solvesso^®150(b.p. 187-207 ℃) 및 Solvesso^®200(b.p. 219-282 ℃) 타입, 및 선형 또는 사이클릭일 수 있는 C₆-C₂₀-지방족 화합물, 예컨대 Shellsol^®그룹, 타입 T 및 K 제품, 또는 BP-n 파라핀,

- 할로겐화 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드 또는 클로로벤젠,

- 에스테르, 예컨대 트리아세틴(아세트산 트리글리세리드), 부티로락톤, 프로필렌 카보네이트, 트리에틸 시트레이트 및 (C₁-C₂₂)알킬 프탈레이트, 특히 (C₁-C₈)알킬 프탈레이트, (C₁-C₁₃)알킬 말레에이트,

- 선형, 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n- 및 이소프로판올, n-, 이소-, sec- 및 t-부탄올, 테트라하이드로푸르푸릴 알콜, 및 또한 펜탄올, 헥산올, 헵탄올,

- 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라하이드로푸란(THF), 디옥산, 알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르 및 디알킬 에테르, 예를 들어, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 특히 Dowanol^®PM(프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르), 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 모노에틸 에테르, 디글림 및 테트라글림 등,

- 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드, 디메틸카프릴아미드/디메틸카프린아미드 및 N-알킬피롤리돈,

- 케톤, 예컨대 수용성 아세톤, 또한 수불혼화성 케톤, 예를 들어, 사이클로헥사논 또는 이소포론 등,

- 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴 및 벤조니트릴,

- 설폭사이드 및 설폰, 예컨대 디메틸 설폭사이드(DMSO) 및 설폴란, 및 또한

- 오일 일반적으로, 예컨대 광유 또는 식물성 오일, 예컨대 옥수수유, 아마인유 및 평지씨유.

본 발명에서 성분 d)로 바람직한 유기 용매는 에스테르 오일, 예컨대 평지씨유 메틸 에스테르, 및 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 Solvesso^®타입, 예를 들어 Solvesso^®200, Solvesso^®150이다.

또한, 폴리카복실산 알킬 에스테르는 용매로도 작용할 수 있으며, 예를 들어, 저분자량 디-, 트리-, 테트라- 또는 바람직하게는 탄소원자수 2 내지 20의 그밖의 고작용성 카복실산의 알킬 에스테르가 적합하다. 중합 폴리카복실산, 바람직하게는 분자량 2000 g/mol 이하의 것이 또한 적합하다. 폴리카복실산의 예는 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 세바신산, 아젤라인산, 수베린산, 말레산, 프탈산, 테레프탈산, 멜리트산, 트리멜리트산, 폴리말레산, 폴리아크릴산 및 폴리메타크릴산, 및 또한 말레산, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 단위를 가지는 공중합체 또는 삼원중합체이다.

폴리카복실산 알킬 에스테르의 적합한 알콜 성분은, 예를 들어, 알킬 알콜, 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 20의 일작용성 알킬 알콜이다. 이러한 알킬 알콜의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸 알콜이다.

폴리카복실산 알킬 에스테르는 바람직하게는 하기 화학식 (I)의 것이다:

상기 식에서,

R^α및R^β는 동일하거나 상이하고 H, 비치환되거나 치환된 C₁-C₂₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₁₀-알킬, 또는 그룹 (CR'R")_y-CO-ORR'"(여기에서, R' 및 R"는 동일하거나 상이하고 H 또는 비치환되거나 치환된 C₁-C₂₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₁₀-알킬이고, y는 0 내지 10의 정수이며, R'"는 비치환되거나 치환된 C₁-C₂₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₁₀-알킬임)이고,

R^γ및R^δ는 동일하거나 상이하고 비치환되거나 치환된 C₁-C₂₀-탄화수소 래디칼, 예컨대 C₁-C₁₀-알킬이며,

x는 0 내지 20의 정수이다.

특히 바람직한 폴리카복실산 알킬 에스테르는 하기 화학식 (Ia)의 디에스테르이다:

상기 식에서,

x는 0 내지 20의 정수이고,

R^γ및R^δ는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고 C₁-C₆-알킬이다.

폴리카복실산 알킬 에스테르의 예는 옥살산 에스테르, 예컨대 옥살산 디메틸 에스테르, 옥살산 디에틸 에스테르, 옥살산 디-n-프로필 에스테르, 옥살산 디이소프로필 에스테르 및 옥살산 메틸 에틸 에스테르, 말론산 에스테르, 예컨대 말론산 디메틸 에스테르, 말론산 디에틸 에스테르, 말론산 디-n-프로필 에스테르, 말론산 디이소프로필 에스테르 및 말론산 메틸 에틸 에스테르, 숙신산 에스테르, 예컨대 숙신산 디메틸 에스테르, 숙신산 디에틸 에스테르, 숙신산 디-n-프로필 에스테르, 숙신산 디이소프로필 에스테르 및 숙신산 메틸 에틸 에스테르, 글루타르산 에스테르, 예컨대 글루타르산 디메틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 글루타르산 디-n-프로필 에스테르, 글루타르산 디이소프로필 에스테르 및 글루타르산 메틸 에틸 에스테르, 및 아디프산 에스테르, 예컨대 아디프산 디메틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 아디프산 디-n-프로필 에스테르, 아디프산 디이소프로필 에스테르 및 아디프산 메틸 에틸 에스테르이다. 아디프산 에스테르, 특히 아디프산 디메틸 에스테르가 바람직하다.

폴리카복실산 알킬 에스테르는, 예를 들어, "활성화" 폴리카복실산, 예컨대 폴리카복실산 무수물 또는 폴리카보닐 (폴리)클로라이드를 알콜과 공지된 에스테르화 방법에 따라 반응시키는 것과 같이, 예를 들어, 유리 카복실산을 알콜과 반응시켜 에스테르를 수득함으로써 얻을 수 있다.

성분 e)로서, 본 발명에 따른 액제는 다양한 농약을 포함할 수 있다. 이들 은, 예를 들어, 생장 조절제 또는 비료이다.

성분 f)로서, 본 발명에 따른 액제는 또한 통상적인 제제 보조제, 예컨대 소포제, 동결방지제, 증발 억제제, 보존제, 방향제, 착색제, 안정제, 물 스캐빈저 또는 농후화제를 포함할 수 있다. 바람직한 제제 보조제는, 예를 들어 2 내지 10 중량% 양의 동결방지제 및 증발 억제제, 예컨대 글리세롤 및 보존제, 예를 들어 Mergal^®K9N(Riedel) 또는 Cobate^®C이다.

성분 g)로서, 본 발명에 따른 제제는 또한 탱크 믹스 성분을 포함할 수 있다. 이들의 예는 탱크 믹스 어쥬번트, 예컨대 Telmion^®(Hoechst), 또는 식물성 오일, 예컨대 Actirob B^®(Novance) 또는 Hasten^®(Victorian Chemicals), 무기 화합물, 예컨대 비료, 예를 들어 황산암모늄, 질산암모늄, 황산수소암모늄, 우레아 또는 굴수성제(hydrotropic)이다.

일반적으로, 본 발명에 따른 제제의 활성 화합물 함량은 0.001 내지 80 중량%일 수 있으며, 각 경우, 특히 여러 활성 화합물이 사용되는 경우에는 더 높은 함유량도 가능하다.

본 발명에 따른 제제를 제조하는데 사용될 수 있는 보조제 및 첨가제, 예를 들어 계면활성제 및 용매 등은 원칙적으로 공지되었으며, 예를 들어, 문헌 [McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Surface-Active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], volume 7, C.Hanser-Verlag, Munich, 4th edition 1986]에 기술되었다.

따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 제제의 제조방법도 포함한다.

본 발명에 따른 제제는 물로 희석시에 유리한 물리적 응용성을 지니는 분무액을 제공하는 물리 화학적으로 안정한 제제이다. 또한, 본 발명에 따른 제제는 유리한 생물학적 성질을 지니며, 예를 들어 원치않는 식물을 방제하기 위해 광범하게 사용될 수 있다.

마이크로캡슐은 공지 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 캡슐화 수성 용액 또는 현탁액은 바람직하게는 중합 성분을, 경우에 따라 적합한 계면활성제 성분의 존재하에 가하여 유중수 에멀젼으로부터 제조된다(참조예: US 4,157,983호 및 US 4,534,783호).

본 발명에 따른 제제는, 예를 들어 다음과 같이 제조될 수 있다(실시예):

도데실벤젠설폰산 및 비이온성 알킬아릴페놀을 용매로서 케로센중에 용해시켜 유기상을 제조한다. 글리포세이트 및 우레아/포름알데하이드 예비중합체를 물에 용해시켜 수성상을 제조한다. 이어서, 이 2 상을 교반하면서 배합하여 유중수 에멀젼을 형성한다. 그 다음에, 온도를 40 ℃로 상승시키고, 2 시간 이상 교반을 계속한다. 얻은 생성물을 냉각시켜 유기상 중의 마이크로캡슐 현탁액을 얻는데, 마이크로캡슐이 수성 매질을 포위하고 있다.

오일상중에 용해 또는 분산된, 농약 활성 화합물을 포위하고 있는 마이크로 캡슐의 제조는 공지 방법과 유사하게 수행될 수 있다.

물에 용해되어 마이크로캡슐화된 농약 활성 화합물을 오일상중에 용해 또는 분산된 농약 활성 화합물과 혼합하여 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물을 제공한다.

본 발명에 따른 오일 현탁 농축물의 제조가 또한 본 발명에서 구상된다. 이들은 공지 방법으로 제조될 수 있다. 성분의 그라인딩 및 혼합은 마이크로캡슐의 형성 또는 존재와 융화성이면 공지 방법으로 수행된다.

사용을 위해, 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물은 필요에 따라 통상적인 방식으로 희석되어(예를 들어 물을 사용하여), 예를 들어, 현탁액, 에멀젼, 현탁에멀젼 또는 용액, 바람직하게는 에멀젼을 제공할 수 있다. 추가의 농약 활성 화합물(예를 들어 상응하는 제제 형태의 탱크 믹스 파트너) 및/또는 적용에 통상적인 보조제 및 첨가제, 예를 들어 자가-유화 오일, 예컨대 식물성 오일 또는 파라핀유 및/또는 비료를 첨가하여 분무 에멀젼을 얻는 것이 유리할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물을 기반으로 한 이와 같은 제초 조성물을 제공한다.

본 발명에 따른 오일 현탁 농축물 및 이를 희석하여 수득할 수 있는 사용형(이들은 모두 "본 발명에 따른 제초 조성물"로 언급됨)은 제초 활성 화합물, 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트, 아트라진 또는 이미다졸리논 제초제에 내성인 종을 비롯하여, 경제적으로 중요한 광범위 스펙트럼의 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 뛰어난 제초 활성을 나타낸다. 활성 화합물은 또한 뿌리줄기, 근경 또는 기타 다년생 기관으로부터 싹을 발생시키고, 방제가 어려운 일년생 잡초에 대해서도 효과적으로 작용한다. 물질은, 예를 들어 파종전, 발아전 또는 발아후 방법으로 적용될 수 있다. 예를 들어, 발아한 유해 식물(예를 들어 잡초 또는 원치않는 작물), 특히 (원하는) 작물의 발아전에 적용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 화합물로 방제될 수 있는 일부 전형적인 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 구계(weed flora)를 특정 예로 들 수 있으나, 특정 종으로 제한되지는 않는다.

조성물은 외떡잎 잡초 종에서도, 예를 들어 아베나 종(Avena spp.), 알로페쿠루스 종(Alopecurus spp.), 브라키아리아 종(Brachiaria spp.), 디기타리아 종(Digitaria spp.), 롤륨 종(Lolium spp.), 에키노클로아 종(Echinochloa spp.), 파니쿰 종(Panicum spp.), 팔라리아 종(Phalaris spp.), 포아 종(Poa spp.), 세타리아 종(Setaria spp.) 및 또한 일년생 군 중에서 사이페루스(Cyperus) 종과 다년생 종 중에서 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum) 및 또한 다년생 사이페루스 종에 효과적으로 작용한다.

쌍떡잎 잡초 종의 경우, 작용 스펙트럼은, 예컨대 일년생 중에서 아부틸론 종(Abutilon spp.), 아마란투스 종(Amaranthus spp.), 케노포듐 종(Chenopodium spp.), 크리산테뭄 종(Chrysanthemum spp.), 갈륨 종(Galium spp.), 이포모에아 종(Ipomoea spp.), 코치아 종(Kochia spp.), 라뮴 종(Lamium spp.), 마트리카리아 종(Matricaria spp.), 파르비티스 종(Pharbitis spp.), 폴리고눔 종(Polygonum spp.), 시다 종(Sida spp.), 시나피스 종(Sinapis spp.), 솔라눔 종(Solanum spp.), 스텔라리아 종(Stellaria spp.), 베로니카 종(Veronica spp.), 비올라 종(Viola spp.), 크산튬 종(Xanthium spp.) 등의 종 및 다년생 잡초의 경우 콘볼불루스(Convolvulus), 시르슘(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)에 까지 이른다.

본 발명에 따른 제초 조성물이 발아전 토양 표면에 적용되면, 잡초 묘목은 전혀 발아하지 못하거나, 잡초는 떡잎 단계까지만 자라고 그 후에 생장이 중단되어 결국에는 3 내지 4 주가 경과하면 완전히 고사하게 된다.

제초 조성물이 발아후 식물의 초록 부분에 적용되면, 생장은 마찬가지로 처리후 매우 단시간내에 현저히 중단되어 잡초 식물은 적용 시점의 생장 단계에 머물거나, 또는 이들은 특정 기간후에 완전히 고사하게 되고, 이러한 방식으로 작물에 유해한 잡초 경쟁은 매우 이른 시점에 지속으로 배제된다.

본 발명에 따른 제초 조성물은 신속한 개시와 장기 제초 작용을 특징으로 한다. 일반적으로, 본 발명에 따른 배합물에서 활성 화합물이 내우성인 것이 유리하다. 특장점은 배합물에 사용되고 효과적인 화합물 (a)의 양을 그의 토양 작용이 가장 적절한 수준으로 낮아지도록 저량으로 조정할 수 있다는 것이다. 이에 따라 우선적으로는 민감한 식물에 사용할 수 있을 뿐 아니라 지하수 오염이 또한 실질적으로 방지된다. 본 발명에 따른 활성 화합물의 배합물은 필요한 활성 화합물의 적용 비율을 상당히 감소시킬 수 있는 것이 가능해 진다.

상기 언급된 특성 및 이점은 농작물로부터 바람직하지 않은 경쟁 식물을 제거하여 질적 및 양적인 면에서 수확량을 증산시키고/시키거나 보호하기 위해 잡초 방제를 수행하는데 유익하다. 이들 신규 배합물은 기술된 특성을 고려하여 볼 때 현 업계의 기술적 상황을 현저히 능가하는 것이다.

또한, 본 발명에 따른 일부 조성물은 작물에서 현저한 생장 조절성을 나타낸다. 이들은 식물의 대사에 조절 방식으로 관여하게 되고 그에 따라 식물 성분에 직접적인 효과를 촉발하고, 예를 들어, 고사 및 생육 정지를 유발시키는 것 등에 의해 수확을 촉진하도록 하는데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 식물을 파괴시키지 않는 동시에 원치않는 식물의 생장을 전반적으로 방제 및 억제하는 데에도 적합하다. 식물의 생장 억제는, 그에 따라 점령으로 야기된 수확 손실이 감소되거나, 완전히 방지될 수 있기 때문에, 다수의 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 매우 중요하다.

그의 제초성 및 식물 생장 조절성에 비추어, 조성물은 알려진 작물에서 유해 식물을 방제하거나, 내성 또는 유전자 변형 작물을 개발하는데에 사용될 수 있다. 유전자도입 식물은 일반적으로 예컨대, 본 발명에 따른 조성물에 대한 내성 외에, 특정의 유익한 성질, 예를 들어 식물 질병 또는 식물 질병의 원인제, 예컨대 특정 곤충 또는 마생물, 예컨대 진균, 박테리아 또는 바이러스에 대한 내성의 특징을 지닌다. 그밖의 다른 특정 성질은, 예를 들어 수확 물질에 대해 양, 품질, 저장성, 조성 및 특정 구성성분과 관련이 있다. 요컨대, 예를 들어, 전분 함량이 증가되었거나, 또는 전분 질이 변경되었거나, 수확 물질의 지방산 조성이 상이한 유전자도입 식물이 공지되었다.

원칙적으로, 임의의 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물이 유해 유기체를 방제 하는 것과 관련하여 사용되는 것이 배제되지는 않으며, 이때 유해 유기체에 대한 적용은 이들이 발생된 장소에서 수행된다. 일반적으로, 임의의 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물을 유해 유기체를 방제하는데 사용하는 것은 본 발명의 정황에 속한다.

예를 들어 피리딜설포닐우레아의 경우, 제초제의 적용 비율은 광범하게 달라질 수 있으며, 예를 들면 0.001 g 내지 500 g의 AS/ha(이하에, AS/ha는 "헥타르당 활성 물질"을 의미하며, 100% 활성 화합물을 기초로 한 것이다)이다. 0.01 g 내지 200 g의 AS/ha의 제초제 적용 비율로 적용시에, 예를 들어 일년생 및 다년생 외떡잎 또는 쌍떡잎 잡초 및 또한 원치않는 작물의 비교적 광범위한 스펙트럼의 유해 식물이 발아전 및 발아후 방법으로 방제된다. 본 발명에 따른 배합물에서, 적용 비율은 일반적으로, 예를 들어 0.001 g 내지 100 g 범위 미만의 AS/ha, 바람직하게는 0.005 g 내지 50 g의 AS/ha, 특히 바람직하게는 0.01 g 내지 9 g의 AS/ha이다.

설포닐우레아를 포함하는 오일 현탁 농축물은, 예를 들어 작물, 이를테면 경제적으로 중요한 밭 작물, 예를 들자면 외떡잎 밭 작물, 예컨대 곡물(예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리), 벼, 옥수수, 기장, 또는 쌍떡잎 밭 작물, 예컨대 사탕무, 유채, 목화, 해바라기 및 콩과 식물, 예를 들어 글리시네(Glycine) 속(예를 들어 글리시네 맥스(Glycine max.(대두), 예컨대 비유전자도입 글리시네 맥스(예를 들어 통상적인 재배 품종, 예컨대 STS 재배 품종) 또는 유전자도입 글리시네 맥스(예를 들어 RR 대두 또는 LL 대두) 및 그의 잡종), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 비시아(Vicia) 및 아라키스(Arachis), 또는 다양한 식물군의 채소 작물, 예컨대 감 자, 부추, 양배추, 당근, 토마토, 양파 및 또한 식수원 작물 및 재배 농장 작물, 예컨대 이과 및 핵과, 장과, 포도나무, 헤베아(Hevea), 바나나, 사탕수수, 커피, 차, 감귤류, 견과류 재배지, 장미, 팜 재배지 및 삼림지에서 유해 식물을 방제하는데 적합하다. 제초제 배합물을 사용하는 경우, 이들 작물이 마찬가지로 바람직하다. 제초제 배합물이 특히 유용한 경우는, 특히 제초제 내성 돌연변이 작물 및 내성 유전자도입 작물, 바람직하게는 이미다졸리논 제초제, 글루포시네이트 또는 글리포세이트에 내성인 옥수수, 벼, 곡물, 유채 및 대두, 특히 대두에서이다.

오일 현탁 농축물은 또한, 예를 들어 식수원 작물 및 재배 작물에서나, 노변, 광장, 공장, 공항 또는 철도 선로 상에서 원치않는 식물을 방제하거나, 또는 예를 들어 밭 작물, 예를 들자면 외떡잎 밭 작물, 예컨대 곡물(예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리), 벼, 옥수수, 기장, 또는 쌍떡잎 밭 작물, 예컨대 사탕무, 유채, 목화, 해바라기 및 콩과 식물, 예를 들어 글리시네(Glycine) 속(예를 들어 글리시네 맥스(Glycine max.(대두), 예컨대 비유전자도입 글리시네 맥스(예를 들어 통상적인 재배 품종, 예컨대 STS 재배 품종) 또는 유전자도입 글리시네 맥스(예를 들어 RR 대두 또는 LL 대두) 및 그의 잡종), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 비시아(Vicia) 및 아라키스(Arachis), 또는 다양한 식물군의 채소 작물, 예컨대 감자, 부추, 양배추, 당근, 토마토, 양파에서 소진 적용(burn-down)을 위해 비선택적인 방식으로 사용될 수도 있다.

이하, 본 발명이 실시예로 보다 상세히 설명될 것이나, 이로 본 발명이 제한되지는 않는다.

실시예 1:

표 1은 성분 (a) 및 성분 (b) 둘 다가 캡슐화되는 본 발명에 따른 오일 현탁 농축물의 조성을 나타낸다.

표 1

성분	명칭: 농약 활성 화합물	중량 퍼센트 [중량%]
(a)	글리포세이트 이소프로필암모늄 염 (캡슐화)	18
(b) (b) (b)	플루페나세트 (캡슐화) 요오도설푸론-메틸-소듐 (분산) 메펜피르-디에틸 (용해)	7.2 0.1 0.3
(c)-(g)	보조제 및 첨가제	74.4

실시예 2:

표 2는 성분 (a) 만이 캡슐화되는 조성을 나타낸다.

표 2

성분	명칭: 농약 활성 화합물	중량 퍼센트 [중량%]
(a)	글리포세이트 이소프로필암모늄 염 (캡슐화)	18
(b) (b) (b)	플루페나세트 (용해) 요오도설푸론-메틸-소듐 (분산) 메펜피르-디에틸 (용해)	7.2 0.1 0.3
(c)-(g)	보조제 및 첨가제	74.4

Claims

(a) 오일상 중에 캡슐화 형태로 존재하는, 수성상 중의 하나 이상의 농약 활성 화합물,

(b) 캡슐화된, 오일상 중의 하나 이상의 농약 활성 화합물, 및

통상적인 보조제 및 첨가제를 포함하는

오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 설포닐우레아, 특히 페닐설포닐우레아, 헤테로아릴설포닐우레아, (헤트)아릴설포닐아미노카보닐트리아졸리논 또는 피리딜설포닐우레아인 오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 티엔-3-일설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온 및/또는 그의 염인 오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 페닐설포닐우레아인 오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 디옥사진피리딜설포닐우레아 및/또는 그의 염인 오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논인 오일 현탁 농축물.
제 1 항에 있어서, (b)에 존재하는 적어도 하나의 활성 화합물이 프로폭시카바존 및/또는 그의 염인 오일 현탁 농축물.
제 1 항 내지 7 항중의 어느 한항에 있어서, 분산 또는 용해된 형태로 오일상 중에 존재하는 활성 화합물을 포함하는 마이크로캡슐의 방출 특성이 수용성 활성 화합물을 포함하는 마이크로캡슐의 것과 상이한 오일 현탁 농축물.
제 1 항 내지 8 항중의 어느 한항에 있어서, 오일상 중에 존재하는 활성 화합물의 화학적 성질이 수용성 활성 화합물의 것과 상이한 오일 현탁 농축물.
제 9 항에 있어서, 오일상 중에 존재하는 활성 화합물들의 가수분해 민감성이 상이한 오일 현탁 농축물.
제 1 항 내지 10 항중의 어느 한항에 있어서, 오일상 중에 존재하는 활성 화합물의 융점이 수용성 활성 화합물의 것과 상이한 오일 현탁 농축물.
제 1 항 내지 11 항중의 어느 한항에 있어서, 캡슐화 형태로 존재하는 활성 화합물의 융점이 >120 ℃인 오일 현탁 농축물.
농약 제제중의 활성 화합물의 화학적 분해, 특히 가수분해를 방지 또는 지연시키기 위한, 제 1 항 내지 12 항중의 어느 한항에 따른 오일 현탁 농축물의 용도.
유효량의 제 1 항 내지 12 항중의 어느 한항에 따른 오일 현탁 농축물을 유해 식물, 식물의 일부, 식물 종자 또는 식물이 자라고 있는 영역에 적용시키는 것을 포함하는, 유해 식물의 방제방법.
유해 식물을 방제하기 위한, 제 1 항 내지 12 항중의 어느 한항에 따른 오일 현탁 농축물의 용도.
활성 화합물 제제를 제조하기 위한, 제 1 항 내지 12 항중의 어느 한항에 따른 오일 현탁 농축물의 용도.