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KR20080073754A - Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for producing lc-displays having light-reflecting and absorbing properties - Google Patents

Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for producing lc-displays having light-reflecting and absorbing properties Download PDF

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Publication number
KR20080073754A
KR20080073754A KR1020087014674A KR20087014674A KR20080073754A KR 20080073754 A KR20080073754 A KR 20080073754A KR 1020087014674 A KR1020087014674 A KR 1020087014674A KR 20087014674 A KR20087014674 A KR 20087014674A KR 20080073754 A KR20080073754 A KR 20080073754A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
adhesive tape
light
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020087014674A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
마르크 후제만
크라우스 메이어
마티아스 코흐
가브리엘 달미스
Original Assignee
테사 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 테사 악티엔게젤샤프트 filed Critical 테사 악티엔게젤샤프트
Priority to KR1020087014674A priority Critical patent/KR20080073754A/en
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

The invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape, in particular for producing or gluing optical liquid crystal displays (LCDs). Said tape has light-reflecting and light-absorbing properties, a lower side and an upper side, and a support film, which has an upper side and a lower side, said adhesive tape being provided on both sides with an adhesive layer. A silver-coloured or metallic layer is provided at least between the adhesive layer on the lower side of the adhesive tape and the support film and a white paint film is provided at least between the adhesive layer on the upper side of the adhesive tape and the support film.

Description

광-반사 및 광-흡수 성질을 지닌 LC-디스플레이를 제조하기 위한 양면 감압 접착 테이프 {DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPES FOR PRODUCING LC-DISPLAYS HAVING LIGHT-REFLECTING AND ABSORBING PROPERTIES}DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPES FOR PRODUCING LC-DISPLAYS HAVING LIGHT-REFLECTING AND ABSORBING PROPERTIES}

본 발명은 다층 캐리어 구조를 지니고, 다층 감압 접착제 구조를 지니고, 광-반사 성질 및 광-흡수 성질을 지닌 액정 데이타 디스플레이(LCD)를 생산하기 위한 양면 감압 접착 테이프에 관한 것이다.The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive tape for producing a liquid crystal data display (LCD) having a multilayer carrier structure, having a multilayer pressure-sensitive adhesive structure, and having light-reflective and light-absorbing properties.

산업화 시대에 감압 접착 테이프는 널리 보급된 가공 보조물이다. 특히 컴퓨터 산업에서 사용하기 위해, 감압 접착 테이프에 매우 엄격한 요구사항이 부여된다. 감압 접착 테이프는 낮은 탈기체(outgassing) 거동을 가질 뿐만 아니라 넓은 온도 범위에 걸쳐 사용하기에 적합하여야 하며 특정 광학적 성질을 충족시켜야 한다.In the age of industrialization, pressure-sensitive adhesive tapes are a widespread processing aid. Particularly for use in the computer industry, very stringent requirements are placed on pressure-sensitive adhesive tapes. Pressure-sensitive adhesive tapes must not only have low outgassing behavior but also be suitable for use over a wide temperature range and must meet certain optical properties.

이는 컴퓨터, TV, 노트북, PDA, 휴대폰, 디지탈 카메라 등에 대해 필요한 광학 액정 데이타 디스플레이(LCD)의 분야에서 사용된다. 도 1은 종래 기술에 따라 흡수를 위한 검정색 층 및 반사를 위한 층을 갖는 양면 접착 테이프에 대한 일 예를 나타낸 것이며; 참조 번호에 대한 구성요소는 하기와 같다:It is used in the field of optical liquid crystal data display (LCD), which is required for computers, TVs, notebooks, PDAs, mobile phones, digital cameras and the like. 1 shows an example of a double-sided adhesive tape having a black layer for absorption and a layer for reflection according to the prior art; The components for reference numbers are as follows:

1 LCD 유리 8 반사 필름1 LCD Glass 8 Reflective Film

2 양면 검정색-백색 접착 테이프 9 LCD 케이싱2 double-sided black-white adhesive tape 9 LCD casing

3 감압 접착제 10 접착 테이프의 검정색 흡수 면3 Pressure sensitive adhesive 10 Black absorbent side of adhesive tape

4 광원 (LED) 11 반사면4 light source (LED) 11 reflective surface

5 광빔 12 가시광 영역5 light beams 12 visible light range

6 양면 접착 테이프 13 "보이지 않는(blind)" 영역6 Double-sided adhesive tape 13 "blind" areas

7 광학적 도파관7 optical waveguide

LC 디스플레이를 생산하기 위해, 광원으로서 LED(광-방출 다이오드)는 LCD 모듈에 결합된다. 일반적으로 검정색의 양면 감압 접착 테이프는 이러한 목적을 위하여 사용된다. 검정색으로 채색하는 목적은 양면 감압 접착 테이프의 영역에서 내측에서 외측으로 및 외측에서 내측으로 침투하는 광을 막기 위한 것이다.To produce an LC display, an LED (light-emitting diode) as a light source is coupled to the LCD module. Black double-sided pressure-sensitive adhesive tape is generally used for this purpose. The purpose of coloring in black is to prevent light penetrating from inside to outside and from outside to inside in the region of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.

이러한 검정색 채색을 달성하기 위한 수많은 방법들이 이미 존재한다. 다른 한편으로, 검정색 광 모듈의 광 효율을 증가시키는 것이 바람직하며, 이에 따라 한쪽 면에 검정색(광-흡수성)을 지니며 다른 한쪽면에 광-반사성인 양면 접착 테이프를 사용하는 것이 바람직하다.There are already numerous ways to achieve this black coloring. On the other hand, it is desirable to increase the light efficiency of the black optical module, so it is preferable to use a double-sided adhesive tape having black (light-absorbing) on one side and light-reflective on the other side.

LC 디스플레이의 개발에서, 트랜드 개발이 있다. 한편으로, LC 디스플레이는 더욱 경량화되고 더욱 평탄화되고 있으며, 보다 높은 해상도를 지닌 더욱 큰 디스플레이에 대한 수요가 증가하고 있다.In the development of LC displays, there is a trend development. On the one hand, LC displays are becoming lighter and flatter, and the demand for larger displays with higher resolutions is increasing.

이러한 이유로, 디스플레이의 디자인은 변하고 있으며, 따라서 광원은 LCD 판넬에 보다 더 가까워지고 있으며, 그 결과 외측으로부터 LCD 판넬의 주변 영역("보이지 않는 구역(blind area)")으로 외측으로부터 보다 많은 광이 침투하는 위험이 증가되고 있다(도 1 참조). 그러므로, 이러한 발달과 함께, 또한 양면 접착 테이프의 차양 성질(블랙아웃(blackout) 성질)에 부여된 요구사항이 증가하고 있으며, 따라서 접착 테이프의 제조를 위한 새로운 방법이 필요하다.For this reason, the design of the display is changing, so the light source is closer to the LCD panel, resulting in more light penetrating from the outside to the surrounding area of the LCD panel (“blind area”). The risk of doing so is increasing (see FIG. 1). Therefore, with this development, the requirements placed on the shade properties (blackout properties) of double-sided adhesive tapes are also increasing, and thus a new method for the production of adhesive tapes is needed.

이러한 목적을 위하여, 한쪽면에 금속층 및 검정색 캐리어를 지닌 양면 감압 접착 테이프가 공지되어 있다. 이러한 감압 접착 테이프와 함께, 한쪽면에 광 반사 및 반대쪽 면에 흡수에 관하여 뚜렷한 개선점을 얻었다.For this purpose, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes with a metal layer and a black carrier on one side are known. With this pressure-sensitive adhesive tape, a marked improvement in light reflection on one side and absorption on the opposite side was obtained.

DE 102 43 215호에서는 한쪽면에 광-흡수 성질 및 다른 한쪽면에 광-반사 성질을 지닌 LC 디스플레이를 위한 양면 접착 테이프가 기재되어 있다. 이러한 특허는 검정색/은(silver) 양면 PSA 테이프를 기재하고 있다. 투명하거나 착색된 캐리어 필름은 한쪽면이 금속처리되고 다른 한쪽면이 검정색으로 착색된 것이다. 이러한 방식으로, 달성된 반사 성질은 이미 양호하지만, 흡수 성질은 아직 불충분한데, 이는 예를 들어 블로킹 방지제의 결과로서 필름으로부터 발생하는 결함 위로 코팅되고, 이에 따라 광은 이러한 포인트(핀홀)에서 통과할 수 있기 때문이다.DE 102 43 215 describes a double-sided adhesive tape for LC displays with light-absorbing properties on one side and light-reflecting properties on the other. This patent describes black / silver double sided PSA tapes. The transparent or colored carrier film has one side metalized and the other side colored black. In this way, the achieved reflective properties are already good, but the absorption properties are still insufficient, which is coated over the defects resulting from the film, for example as a result of the antiblocking agent, so that light can pass through these points (pinholes). Because it can.

그러나 LC의 접착 결합을 위하여, 광-반사 및 흡수 성질에 대한 필요가 지속되며, 여기서 광 흡수를 위하여 접착 테이프는 검정색 층을 지니지 않아야 한다.However, for the adhesive bonding of the LC, the need for light-reflective and absorptive properties persists, where for the purpose of light absorption the adhesive tape should not have a black layer.

그러므로, 본 발명의 목적은 핀홀의 존재를 방지하고, 광을 전부 흡수할 수 있고, 광 흡수를 위한 검정색 면을 지니지 않고, 개선된 광 반사를 특징으로 하는 양면 감압 접착 테이프를 제공하기 위한 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape which prevents the presence of pinholes, can absorb all the light, has no black side for light absorption, and is characterized by improved light reflection.

이러한 목적은 독립항에 기재된 본 발명의 감압 접착 테이프에 의해 달성된다. 본 발명의 정황에서, 놀랍게도 적어도 한쪽면이 금속처리되고 적어도 백색 코팅층이 제공된 필름을 사용하여, 이러한 성질들이 달성될 수 있다는 것을 발견하였다. 종속항은 본 발명의 대상의 유리한 구체예, 및 본 발명의 감압 접착 테이프의 용도에 관한 것이다.This object is achieved by the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention described in the independent claim. In the context of the present invention, it has surprisingly been found that these properties can be achieved using a film which is metallized on at least one side and provided with at least a white coating layer. The dependent claims relate to advantageous embodiments of the subject matter of the present invention and to the use of the pressure sensitive adhesive tapes of the present invention.

따라서, 독립항은 특히 상부면과 하부면을 지니고, 상부면 및 하부면에 광-반사 성질을 지님과 동시에 캐리어 구조에 의하여 광-흡수 성질을 지니고 한쪽면이 백색이고 다른 한쪽면이 은(silver)-착색된 광학 액정 데이타 디스플레이 (LCD)의 생산 또는 접착 결합을 위한 감압 접착 테이프에 관한 것이다.Thus, the independent claims have an upper surface and a lower surface, are light-reflective on the upper and lower surfaces, and are light-absorbing by the carrier structure, one side being white and the other silver. A pressure-sensitive adhesive tape for the production or adhesive bonding of colored optical liquid crystal data displays (LCDs).

본 발명은 더욱 구체적으로 광-반사 및 광-흡수 성질을 지니고, 상부면과 하부면을 지니고, 부가적으로 상부면과 하부면을 차례로 지닌 캐리어 필름을 지니는, 특히 광학 액정 데이타 디스플레이(LCD)를 생산하거나 접착 결합하기 위한 감압 접착 테이프로서, 감압 접착 테이프는 양면에 감압 접착층을 지니고, 적어도 감압 접착 테이프의 하부면의 감압 접착층과 캐리어 필름 사이에 은(silver)-착색된, 특히 금속층을 지니며, 적어도 감압 접착 테이프의 상부면의 감압 접착층과 캐리어 필름 사이에, 백색 코팅층을 지님을 특징으로 하는 감압 접착 테이프를 제공한다.The present invention more particularly relates to optical liquid crystal data displays (LCDs) having light-reflective and light-absorbing properties, having a carrier film having an upper surface and a lower surface and additionally having an upper surface and a lower surface in turn. A pressure-sensitive adhesive tape for producing or adhesively bonding, the pressure-sensitive adhesive tape has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides and at least a silver-colored, in particular metal layer, between the pressure-sensitive adhesive layer on the bottom surface of the pressure-sensitive adhesive tape and the carrier film. A pressure-sensitive adhesive tape comprising a white coating layer between at least the pressure-sensitive adhesive layer on the upper surface of the pressure-sensitive adhesive tape and the carrier film.

하기에서 본 발명의 접착 테이프의 특정한 유리한 구체예가 기재되어 있지만, 실시예의 선택을 통해 불필요한 제한을 요하지 않는다.While certain advantageous embodiments of the adhesive tapes of the invention are described below, the selection of examples does not require unnecessary limitations.

본 발명의 감압 접착 테이프의 두개의 면의 감압층 (b) 및 (b')은 각 경우에 더욱 구체적으로 이들의 배열(층 두께 등) 및 이들의 화학적 조성과 관련하여 동일하거나 상이할 수 있다. 특히 바람직하게는 감압 접착 테이프의 양면의 PSA는 투명하다. 그러나 본 발명의 측면에서, 감압 접착 테이프의 백색면에 PSA 백색을 착색하는 것이 유리할 수 있다.The pressure-sensitive layers (b) and (b ') of the two sides of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be the same or different in each case more specifically with respect to their arrangement (layer thickness, etc.) and their chemical composition. . Especially preferably, the PSAs on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape are transparent. However, in aspects of the present invention, it may be advantageous to color the PSA white on the white side of the pressure sensitive adhesive tape.

제 1의 유리한 구체예에서, 본 발명의 감압 접착제 필름은 캐리어 필름층(a), 백색 발색 코팅층(c), 두개의 은-착색된 특히 금속층(d) 및 두개의 투명한 감압 접착층((b) 및 (b'))으로 이루어진다. 이러한 구체예는 도 2에 도시되어 있다.In a first advantageous embodiment, the pressure sensitive adhesive film of the invention comprises a carrier film layer (a), a white chromic coating layer (c), two silver-coloured especially metal layers (d) and two transparent pressure sensitive adhesive layers ((b) And (b ')). This embodiment is shown in FIG. 2.

본 발명의 다른 바람직한 구체예에서, 도 3에 나타내 바와 같이, 양면 감압 접착 테이프는 캐리어 필름(a), 백색 발색 코팅층(c), 은-착색된, 특히 금속층(d), 및 두개의 감압 접착층(b) 및 (b')ㄹ 이루어진다.In another preferred embodiment of the invention, as shown in FIG. 3, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape comprises a carrier film (a), a white chromogenic coating layer (c), a silver-coloured, in particular metal layer (d), and two pressure-sensitive adhesive layers. (b) and (b ').

본 발명은 하기에서 더욱 명료해진다. 특정된 제한 수치는 포괄적인 수치로서 이해될 것이며, 다시 말해서 기술된 제한 범위내에 포함되는 것으로 이해될 것이다.The invention is further elucidated below. The specified limit value will be understood as a comprehensive value, that is to say within the stated limit.

캐리어 필름(a)은 바람직하게는 5 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는 8 내지 50 ㎛, 가장 바람직하게는 12 내지 36 ㎛ 두께, 및 바람직하게는 투명, 백색 또는 반투명하다. 그러나, 필름은 또한 접착 테이프의 광투과율을 감소시키기 위하여 상이하게 착색될 수 있다. 코팅층(c)은 광을 반사시키면서 동시에 광을 흡수한다.The carrier film (a) is preferably 5 to 20 μm, more preferably 8 to 50 μm, most preferably 12 to 36 μm thick, and preferably transparent, white or translucent. However, the film can also be colored differently to reduce the light transmittance of the adhesive tape. The coating layer (c) reflects light and simultaneously absorbs light.

코팅층(c)의 두께는 바람직하게는 1 ㎛ 내지 15 ㎛이다. 층(c)의 측면에서, 또한 두개 이상의 층이 서로 포개어지게 존재할 수 있다. 은-착색된, 특히 금속층(들) (d)의 층 두께는 바람직하게는 0.01 ㎛ 내지 5 ㎛이다. 여기서, 하나의 구체적으로 바람직한 양태에서, 알루미늄 또는 은은 캐리어 필름(a) 위에 증기-코팅된다.The thickness of the coating layer (c) is preferably 1 μm to 15 μm. In terms of layer (c), there may also be two or more layers superimposed on one another. The layer thickness of the silver-colored, in particular metal layer (s) (d) is preferably 0.01 μm to 5 μm. Here, in one particularly preferred embodiment, aluminum or silver is vapor-coated on the carrier film (a).

PSA 층(b) 및 (b')는 바람직하게는 각 경우에 5 ㎛ 내지 250 ㎛의 두께를 지닌다. 양면 감압 접착 테이프내에서, 개개층 (a), (c), (b) 및 (b')의 두께는, 예를 들어 상이한 두께의 PSA 층 (b) 및 (b')을 도포할 수 있도록 상이할 수 있거나, 그렇지 않으면 두개 이상의 층, 또는 모든 층은 동일하게 선택될 수 있다.The PSA layers (b) and (b ') preferably have a thickness in each case of 5 μm to 250 μm. In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the thicknesses of the individual layers (a), (c), (b) and (b ') can be applied, for example, to apply PSA layers (b) and (b') of different thicknesses. It may be different, or two or more layers, or all layers, may be selected identically.

캐리어 필름 (a)Carrier film (a)

필름 캐리어로서, 본래 모든 필름-유사 캐리어, 더욱 구체적으로 투명하거나, 반투명하거나, 착색된 것이 사용될 수 있다. 따라서, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리메타크릴레이트, 불소화된 폴리머 필름, 등이 사용될 수 있다. 특히 바람직한 한 구체예에서, 폴리에스테르 필름이 사용되며, 더욱 바람직하게는 PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트) 필름이 사용된다. 이러한 필름들은 탈응력화되거나 하나 이상의 선택적 방향을 갖을 수 있다. 선택적 방향은 하나의 방향 또는 두개의 방향으로 드로잉(drawing)에 의해 얻어진다. 일반적으로 필름, PET 필름을 위한 제조 방법을 위하여, 예를 들어 블로킹 차단제, 예를 들어 이산화규소, 규소성 쵸크 또는 다른 쵸크, 또는 제올라이트가 사용된다.As the film carrier, all original film-like carriers, more specifically those that are transparent, translucent or colored can be used. Thus, for example, polyethylene, polypropylene, polyimide, polyester, polyamide, polymethacrylate, fluorinated polymer film, and the like can be used. In one particularly preferred embodiment, a polyester film is used, more preferably a PET (polyethylene terephthalate) film. Such films may be destressed or have one or more optional orientations. The optional direction is obtained by drawing in one or two directions. In general, for the production process for films, PET films, for example, blocking agents such as silicon dioxide, silicon chalk or other chalk, or zeolites are used.

블로킹 차단제는 블록을 형성시키기 위한 압력 및 온도 하에서 평평한 폴리머 필름이 함께 점착되는 것을 방지하도록 한다. 통상적으로 블록킹 차단제는 열가소성 혼합물에 도입된다. 이러한 경우에, 입자들은 스페이서로서 기능한다.The blocking blocker prevents the flat polymer film from sticking together under pressure and temperature to form the block. Typically blocking blocking agents are introduced into the thermoplastic mixture. In this case, the particles function as spacers.

본 발명의 양면 접착 테이프를 위해 유리하게는 이러한 부류의 필름이 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 감압 접착 테이프를 위하여, 블로킹 차단제를 함유하지 않거나 이들을 단지 매우 소량으로 함유하는 필름이 또한 사용될 수 있다. 이러한 필름의 일예로는 예를 들어 미쯔비시 폴리에스테르 필름(Mitsubishi Polyester Film)으로부터의 호스타판(Hostaphan™) 5000 시리즈(PET 5211, PET 5333, PET 5210)가 있다.Advantageously, films of this class can be used for the double-sided adhesive tape of the present invention. However, for the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, a film containing no blocking blocker or containing only a very small amount thereof may also be used. An example of such a film is, for example, Hostaphan ™ 5000 series (PET 5211, PET 5333, PET 5210) from Mitsubishi Polyester Film.

더욱이, 매우 얇은 필름, 예를 들어 6 또는 12 ㎛ 두께의 필름이 바람직한데, 이는 이러한 경우 필름이 매우 가요성이고 결합될 기재의 표면 거칠기에 잘 순응할 수 있어, 양면 접착 테이프에 대한 매우 양호한 기술적 접착 성질을 허용할 수 있기 때문이다.Moreover, very thin films, for example 6 or 12 μm thick films are preferred, in which case the films are very flexible and can adapt well to the surface roughness of the substrate to be bonded, which is a very good technique for double sided adhesive tapes. This is because the adhesive property can be tolerated.

코팅층의 고정을 개선시키기 위하여 필름을 사전처리하는 것이 매우 유리하다. 필름은 에칭되거나(예를 들어, 트리클로로아세트산 또는 트리플루오로아세트산), 코로나 또는 플라즈마에 의해 사전처리되거나, 프라이머(예를 들어, 사란(Saran))를 제공할 수 있다.It is very advantageous to pretreat the film to improve the fixation of the coating layer. The film may be etched (eg trichloroacetic acid or trifluoroacetic acid), pretreated by corona or plasma, or may be provided with a primer (eg Saran).

특히 필름 물질이 투명하거나 반투명한 경우 추가로 및 유리한 가능성은 칼라 안료 또는 발색 입자를 필름 물질에 첨가하는 것이다. 따라서, 예를 들어 티탄 디옥사이드 및 바륨 술페이트는 백색 착색을 위해 적합하다. 그러나, 안료 또는 입자는 바람직하게는 항상 캐리어 필름의 최종 층두께 보다 작은 직경을 지녀야 한다. 최적의 착색은 필름 물질을 기준으로 10 중량% 내지 40 중량%의 입자 비율을 이용하여 수득될 수 있다.A further and advantageous possibility, in particular when the film material is transparent or translucent, is the addition of color pigments or chromogenic particles to the film material. Thus, for example, titanium dioxide and barium sulphate are suitable for white coloring. However, the pigment or particles should preferably always have a diameter smaller than the final layer thickness of the carrier film. Optimal coloring can be obtained using a particle proportion of 10% to 40% by weight based on the film material.

코팅층 (c)Coating layer (c)

코팅층 (c)는 다양한 기능을 충족한다. 본 발명의 일 양태에서, 칼라층의 기능은 외부 광의 추가 흡수이다. 그러므로, 이러한 경우에, 양면 감압 접착 테이프에 대해 300 내지 800 nm 파장에서의 투과율은 0.5% 미만, 더욱 바람직하게는 0.1% 미만, 가장 바람직하게는 0.01% 미만이 되도록 해야 한다.The coating layer (c) fulfills various functions. In one aspect of the invention, the function of the color layer is the additional absorption of external light. In this case, therefore, the transmittance at a wavelength of 300 to 800 nm for the double-sided pressure-sensitive adhesive tape should be made less than 0.5%, more preferably less than 0.1%, most preferably less than 0.01%.

코팅층 (c)는 추가로 광 반사의 기능을 충족한다. 시험 방법 C에 따른 광 반사는 65%를 초과되어야 한다.The coating layer (c) further fulfills the function of light reflection. The light reflection according to test method C shall exceed 65%.

매우 바람직한 일 양태에서, 이는 백색 코팅층을 사용하여 달성된다.In one very preferred aspect, this is achieved using a white coating layer.

코팅 물질은 용액 또는 분산액으로부터 100% 시스템으로서 코팅될 수 있다. 코팅 물질은 경화 결합제 매트릭스(바람직하게는 열경화 시스템, 또는 대안적으로 조사-경화 시스템) 및 백색 칼라 안료를 포함하며, 이는 이후 프린팅 유닛(예를 들어 플랙소그래프 인쇄에 의한)을 이용하여 도포된다. 충분한 불투명도를 달성하기 위하여, 도포는 도한 두개 이상의 단계로 수행되어, 두개 이상의 프린팅 잉크의 층이 도포될 수 있도록 한다. 더욱이, 잉크는 또한 새겨진(engraved)-롤 도포기 유닛을 이용하여 도포될 수 있다. 이러한 방식으로, 한 단계에서 비교적 두꺼운 잉크층 두께로 도포할 수 있다.The coating material may be coated as a 100% system from solution or dispersion. The coating material comprises a curable binder matrix (preferably a thermosetting system, or alternatively an irradiation-curing system) and a white color pigment, which is then applied using a printing unit (eg by flexographic printing). do. In order to achieve sufficient opacity, the application is also performed in two or more steps, allowing two or more layers of printing ink to be applied. Moreover, the ink can also be applied using an engraved-roll applicator unit. In this way, it is possible to apply with a relatively thick ink layer thickness in one step.

코팅 물질은 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트를 기재로 할 수 있다. 부가적으로, 당업자에게 공지된 코팅 첨가제가 첨가될 수 있다. 코팅 물질은 코팅 물질의 베이스 매트릭스에 따라, 조사 경화(예를 들어 이작용성 또는 다작용성 비닐 화합물에 의한 전자빔 경화; 예를 들어 UV 광양이온 발생체, 이작용성 또는 다작용성 에폭시드와 함께, 또는 노리쉬(Norrrish) I 또는 노리쉬 II 타입의 UV 자유-라디칼 개시제, 차례로 이작용성 또는 다작용성 비닐 화합물, 예를 들어 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에 의한 UV 경화) 또는 열적으로 활성가능한 화합물, 예를 들어 이작용성 또는 다작용 이소시아네이트, 이작용성 또는 다작용성 에폭시드, 이작용성 또는 다작용성 히드록시드에 의해 활성화될 수 있는 경화를 위한 가교 성분을 추가로 함유한다.The coating material may be based on, for example, polyester, polyurethane, polyacrylate or polymethacrylate. In addition, coating additives known to those skilled in the art may be added. The coating material can be irradiated (e.g., electron beam curing with a bifunctional or polyfunctional vinyl compound; for example with UV photocationic generators, bifunctional or multifunctional epoxides, or depending on the base matrix of the coating material) UV free-radical initiators of type Norrrish I or Norish II, in turn bifunctional or multifunctional vinyl compounds such as UV curing with acrylates or methacrylates) or thermally activatable compounds, for example It further contains a crosslinking component for curing which can be activated by difunctional or polyfunctional isocyanates, difunctional or polyfunctional epoxides, difunctional or polyfunctional hydroxides.

매우 바람직한 본 발명의 일 양태에서, 코팅층에 혼합된 발색 입자로는 티탄 디옥사이드 또는 바륨 술페이트가 있다. 매우 높은 수준의 첨가도(additization)(바람직하게는 20 중량% 초과)에서, 이러한 첨가도는 완전한 광 흡수의 기능을 형성하며 광 반사에 영향을 미친다. 코팅층 (c)의 최적의 착색을 위하여, 백색 칼라 안료의 입자 크기 분포는 매우 중요하다. 따라서, 입자는 코팅층 (c)의 전체 두께 보다 적어도 작아야 한다. 바람직한 일 양태는 50 nm 내지 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 100 nm 내지 3 ㎛, 가장 바람직하게는 200 nm 내지 1 ㎛의 평균 직경을 지닌 입자를 사용한다. 이러한 부류의 등급은 예를 들어, 볼밀에서 제어된 분쇄를 수행한 후 제어된 스크린에 의해 얻어진다. 채색의 질은 추가로 코팅층에서 칼라 입자의 균일한 분포를 요한다. 이러한 목적을 위하여, 강력한 혼합 공정이 필수적으로 사용되며, 여기서 최적의 일 양태에서, 울투라투락스(Ultraturrax)를 이용한 혼합 공정을 구성한다. 이러한 단계에서, 이후 칼라 입자는 즉시 다시 분쇄되고 백색 코팅 물질에 균질화될 수 있다.In one highly preferred aspect of the invention, the chromic particles mixed in the coating layer are titanium dioxide or barium sulphate. At very high levels of addition (preferably above 20% by weight), this addition forms the function of complete light absorption and affects light reflection. For optimum coloring of the coating layer (c), the particle size distribution of the white color pigment is very important. Therefore, the particles should be at least smaller than the overall thickness of the coating layer (c). One preferred embodiment uses particles having an average diameter of 50 nm to 5 μm, more preferably 100 nm to 3 μm, most preferably 200 nm to 1 μm. This class of grade is obtained, for example, by a controlled screen after performing controlled grinding in a ball mill. The quality of the coloring further requires a uniform distribution of the colored particles in the coating layer. For this purpose, a powerful mixing process is indispensable and, in one optimal embodiment, constitutes a mixing process with Ultraturrax. In this step, the color particles can then be immediately milled again and homogenized in the white coating material.

은(silver)-착색된 또는 금속 층(d)Silver-colored or metallic layer (d)

고반사성 및 고흡수성 면의 생산을 위하여, 은-착색된 코팅 물질은 필름층(a)에 도포될 수 있거나, 필름층(a)는 한쪽면 또는 양면이 금속, 예를 들어 알루미늄 또는 은으로 증기-코팅될 수 있다. 은-착색된 코팅 물질을 포함하는 양태를 위하여, 결합제 매트릭스는 은 칼라 안료와 배합된다. 적합한 결합제 매트릭스의 예로는 높은 반사 지수 및 높은 투과성을 지닌 폴리우레탄 또는 폴리에스테르를 포함한다. 대안적으로는, 칼라 안료는 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트 매트릭스에 결합되고, 이후 코팅 물질의 형태로 경화될 수 있다.For the production of highly reflective and superabsorbent cotton, the silver-colored coating material may be applied to the film layer (a), or the film layer (a) may be steamed on one or both sides of the metal, for example aluminum or silver. Can be coated. For embodiments comprising silver-colored coating materials, the binder matrix is combined with a silver color pigment. Examples of suitable binder matrices include polyurethanes or polyesters having high reflection index and high transmittance. Alternatively, the color pigments can be bonded to a polyacrylate or polymethacrylate matrix and then cured in the form of a coating material.

매우 바람직한 일 양태에서, 필름층 (a)은 양면이 알루미늄 또는 은으로 증기 코팅딘다. 특히 우수한 반산 성질을 달성하기 위하여, 증기 코팅을 위한 스퍼터링 과정은 최적의 반사성(산랑 효과의 억제)을 수득하기 위하여 알루미늄 또는 은이 매우 균일하게 도포되는 방식으로 제어되어야 한다. 더욱이, 매우 바람직한 일 구체예에서, 알루미늄 또는 은으로 증기 코팅되기 전에 PET 필름은 플라즈마 도는 코로나로 사전처리된다. 반사층(d)를 사용하므로써, 한편으로 광은 타겟화된 방식으로 반사되고, 다른 한편으로 캐리어 필름을 통과한 광의 투과는 감소되거나 방지되고, 또한 캐리어 필름의 일부에 대한 표면 거칠기는 보상된다.In a very preferred aspect, the film layer (a) is vapor coated on both sides with aluminum or silver. In order to achieve particularly good semiacid properties, the sputtering process for vapor coating must be controlled in such a way that aluminum or silver is applied very uniformly in order to obtain optimum reflectivity (suppression of the scattering effect). Moreover, in one very preferred embodiment, the PET film is pretreated with a plasma or corona before being vapor coated with aluminum or silver. By using the reflective layer d, on the one hand the light is reflected in a targeted manner, on the other hand the transmission of the light passing through the carrier film is reduced or prevented and also the surface roughness on part of the carrier film is compensated.

PSA (b) 및 (b')PSA (b) and (b ')

바람직한 하나의 구체예에서, PSA (b) 및 (b')는 감압 접착 테이프의 양쪽 면에서 동일하다. 그러나, 특별한 하나의 구체예에서, PSA (b) 및 (b')는 또한 층두께 및/또는 화학적 조성이 서로 상이한 것이 유리할 수 있다. 따라서, 이러한 방식으로, 예를 들어 상이한 감압 접착 성질이 셋팅될 수 있다. 본 발명의 양면 감압 접착 테이프를 위해 사용되는 PSA 시스템은 바람직하게는 아크릴레이트 접착제, 천연 고무 접착제, 합성 고무 접착제, 실리콘 접착제 또는 EVA 접착제이다. PSA는 높은 투명성을 지니거나 백색으로 착색된다.In one preferred embodiment, the PSAs (b) and (b ') are identical on both sides of the pressure sensitive adhesive tape. However, in one particular embodiment, it may be advantageous that the PSAs (b) and (b ') also differ from one another in layer thickness and / or chemical composition. In this way, for example, different pressure-sensitive adhesive properties can be set. The PSA system used for the double-sided pressure sensitive adhesive tape of the present invention is preferably an acrylate adhesive, a natural rubber adhesive, a synthetic rubber adhesive, a silicone adhesive or an EVA adhesive. PSAs have high transparency or are colored white.

더욱이, 또한 예를 들어 문헌["Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, new York 1989)]에 인용된 바와 같이, 본래 당업자에게 공지된 또다른 PSA가 사용될 수 있다.Moreover, also other PSAs originally known to those skilled in the art can be used, as also cited, for example, in "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).

천연 고무 접착제에 대해, 천연 고무는 바람직하게는 약 100,000 달톤 이상, 더욱 바람직하게는 500,000 달톤 이상의 분자량(중량평균)으로 제분되고 첨가된다.For natural rubber adhesives, natural rubber is preferably milled and added to a molecular weight (weight average) of at least about 100,000 Daltons, more preferably at least 500,000 Daltons.

접착제에 대한 출발 물질로서 고무/합성 고무의 경우에, 광범위하게 변형할 수 있다. 천연 고무 또는 합성 고무가, 또는 천연 고무 및/또는 합성 고무의 임의의 요망되는 블랜드가 사용될 수 있으며, 천연 고무 또는 천연 고무들은 본래 요망되는 순도 수준 및 점도 수준에 따라 모든 이용가능한 등급, 예를 들어 크레프(crepe), RSS, ADS, TSR 또는 CV 타입으로부터 선택될 수 있으며, 합성 고무 또는 합성 고무들은 랜덤하게 공중합된 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 합성 폴리이소프렌(IR), 부틸 고무(IIR), 할로겐화된 부틸 고무(XIIR), 아크릴레이트 고무(ACM), 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA), 및 폴리우레탄 및/또는 이들의 블랜드의 군으로부터 선택될 수 있다.In the case of rubber / synthetic rubber as starting material for the adhesive, it can be widely modified. Natural rubber or synthetic rubber, or any desired blend of natural rubber and / or synthetic rubber, may be used, and natural rubber or natural rubbers may be used in all available grades, for example, depending on the desired purity and viscosity levels. It may be selected from crepe, RSS, ADS, TSR or CV type and the synthetic or synthetic rubbers are randomly copolymerized styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), synthetic polyisoprene (IR), Butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (XIIR), acrylate rubber (ACM), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and polyurethanes and / or blends thereof.

더욱 바람직하게는, 고무의 가공성을 개선시키기 위해 고무에 전체 엘라스토머 분율을 기초로 하여 10 중량% 내지 50 중량%의 중량비의 열가소성 엘라스토머가 첨가될 수 있다. 대표적으로, 이러한 점에서 구체적으로 양립가능한 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 타입이 언급될 수 있다.More preferably, thermoplastic elastomers in a weight ratio of 10% by weight to 50% by weight based on the total elastomer fraction may be added to the rubber to improve the processability of the rubber. Representatively, styrene-isoprene-styrene (SIS) and styrene-butadiene-styrene (SBS) types that are specifically compatible in this respect may be mentioned.

본 발명의 바람직한 하나의 구체예에서, 바람직하게는 (메트)아크릴레이트 PSA가 사용될 수 있다. In one preferred embodiment of the invention, preferably (meth) acrylate PSA can be used.

자유-라디칼 부가 중합반응에 의해 수득가능한 본 발명에서 사용되는 (메트)아크릴레이트 PSA는 바람직하게는 50 중량% 이상의, 하기 화학식의 화합물의 군으로부터 선택된 하나 이상의 아크릴 모노머로 구성된다:The (meth) acrylate PSAs used in the present invention obtainable by free-radical addition polymerization preferably consist of at least 50% by weight of at least one acrylic monomer selected from the group of compounds of the formula:

Figure 112008043271425-PCT00001
Figure 112008043271425-PCT00001

상기 식에서, 라디칼 R1은 H 또는 CH3이고, 라디칼 R2는 H 또는 CH3이거나 1개 내지 30개의 탄소원자를 갖는 분지되고 비분지된 포화 알킬기를 함유한 기로부터 선택된다.Wherein the radical R 1 is H or CH 3 and the radical R 2 is selected from groups containing H or CH 3 or containing branched and unbranched saturated alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.

모노머는 바람직하게는, 얻어진 폴리머가 PSA로서 실온 또는 보다 높은 온도에서 사용될 수 있도록 선택되며, 특히 얻어진 폴리머가 문헌[Donatas Satas에 의한 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(van Nostrand, New York 1989)]에 따라 감압 접착 성질을 지닐 수 있는 것으로 선택된다.The monomer is preferably selected such that the polymer obtained can be used at room temperature or higher as PSA, in particular the polymer obtained by Donatas Satas, "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" (van Nostrand, New York 1989). It is selected to be able to have a pressure-sensitive adhesive property according to.

또다른 본 발명의 구체예에서, (코)모노머 조성물은 PSA가 열-활성가능한 PSA로서 사용될 수 있도록 선택된다.In another embodiment of the invention, the (co) monomer composition is selected such that the PSA can be used as a heat-active PSA.

이러한 폴리머는 아크릴 에스테르 및/또는 메타크릴 에스테르 및/또는 이의 유리산으로 이루어진 모노머 혼합물을 화학식 CH2=CH(R1)(COOR2)(여기서, R1은 H 또는 CH3이고, R2는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 사슬 또는 H임)와 중합시키므로써 수득될 수 있다.Such polymers comprise monomer mixtures consisting of acrylic esters and / or methacrylic esters and / or free acids thereof having the formula CH 2 = CH (R 1 ) (COOR 2 ) where R 1 is H or CH 3 and R 2 is Polymerized with 1 to 20 carbon atoms or H).

사용되는 폴리아크릴레이트의 몰질량 Mw(중량 평균)은 바람직하게는 Mw≥200,000 g/mol이다.The molar mass M w (weight average) of the polyacrylates used is preferably M w ≧ 200,000 g / mol.

매우 바람직한 한 방법으로서, 4개 내지 14개의 탄소원자, 바람직하게는 4개 내지 9개의 탄소원자를 포함하는 알킬기를 갖는 아크릴 및 메타크릴 에스테르로 이루어진 아크릴 또는 메타크릴 모노머가 사용된다. 특정 예로는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 및 이의 분지된 이성질체, 예를 들어 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 및 이소옥틸 메타크릴레이트가 있으며, 이러한 열거로 제한되지 않는다.As a very preferred method, acrylic or methacryl monomers consisting of acrylic and methacrylic esters having alkyl groups comprising 4 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 9 carbon atoms are used. Specific examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl Acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and branched isomers thereof such as isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylic Latex, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl acrylate, and isooctyl methacrylate, and are not limited to this enumeration.

사용될 수 있는 화합물의 또다른 부류로는 6개 이상의 탄소원자로 구성된 브릿지된 시클로알킬 알코올의 일작용성 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트가 있다. 시클로알킬 알코올은 또한 예를 들어 C-1-6 알킬기, 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환될 수 있다. 특정 예로는 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 및 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트가 있다.Another class of compounds that can be used are monofunctional acrylates and / or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols consisting of six or more carbon atoms. Cycloalkyl alcohols may also be substituted, for example, with C-1-6 alkyl groups, halogen atoms or cyano groups. Specific examples are cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, and 3,5-dimethyladamantyl acrylate.

유리한 과정에서, 극성기, 예를 들어 카르복실 라디칼, 술폰산 및 포스폰산, 히드록실 라디칼, 락탐 및 락톤, N-치환된 아미드, N-치환된 아민, 카르바메이트, 에폭시, 티올, 알콕시 또는 시아노 라디칼, 에테르 등을 수반하는 모노머가 사용된다.In an advantageous process, polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acids, hydroxyl radicals, lactams and lactones, N-substituted amides, N-substituted amines, carbamates, epoxy, thiols, alkoxy or cyanos Monomers with radicals, ethers and the like are used.

중간정도의 염기성 모노머로는 예를 들어 N,N-디알킬-치환된 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-3차-부틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐락탐, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, N-메틸올메타크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, 및 N-이소프로필아크릴아미드가 있으며, 이러한 열거는 모두 기재된 것이 아니다.Medium basic monomers include, for example, N, N-dialkyl-substituted amides such as N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyllactam, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, N-methylol methacrylamide, N- (Butoxymethyl) methacrylamide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, and N-isopropylacrylamide, all of which are not described.

또다른 바람직한 예로는 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 알릴 알코올, 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 이타콘산, 글리세리딜 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 글리세릴 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 비닐아세트산, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, β-아크릴로일옥시프로피온산, 트리클로로아크릴산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산, 및 디메틸아크릴산이 있으며, 이러한 열거는 모두 기재된 것이 아니다.Another preferred example is hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, maleic anhydride, itaconic anhydride, itaconic acid, glyceridyl methacrylate Phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, glyceryl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, vinylacetic acid, tetrahydrofurfuryl acrylate, β-acryloyloxypropionic acid, trichloroacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconic acid, and dimethylacrylic acid, all of which are listed. It is not described.

또다른 매우 바람직한 하나의 과정에서 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, 및 방향족 고리를 지닌 비닐 화합물, 및 α-위치의 헤테로사이클의 모노머가 사용된다. 본원에서는 또한 몇몇 예, 비닐 아세테이트, 비닐포름아미드, 비닐피리딘, 에틸 비닐 에테르, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드 및 아크릴로니트릴이 언급될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In another very preferred procedure vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, and vinyl compounds with aromatic rings, and monomers of heterocycles in the α-position are used. Also mentioned herein are some examples, including but not limited to vinyl acetate, vinylformamide, vinylpyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, and acrylonitrile.

더욱이, 또다른 하나의 과정에서, 공중합가능한 이중 결합을 갖는 광개시제가 사용될 수 있다. 적절한 광개시제로는 노리쉬(Norrish) I 및 II 광개시제를 포함한다. 예로는 벤조인 아크릴레이트 및 아크릴화된 벤조페논(UCB로부터의 Ebecryl P 36®)을 포함한다. 원칙적으로, 당업자에게 공지되고 UV 조사하에서 자유-라디칼 메카니즘에 의해 폴리머를 가교시킬 수 있는 임의의 광개시제가 공중합시킬 수 있다. 사용될 수 있고 이중 결합에 의해 작용화될 수 있는 가능한 광개시제의 개관은 문헌[Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995]에 제공되어 있다. 문헌[Carroy et al., in "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Caotings, Inks and Paints", Oldring (Ed.), 1994, SITA, London]은 보충자료로서 사용된다.Moreover, in another procedure, photoinitiators having copolymerizable double bonds can be used. Suitable photoinitiators include Norrish I and II photoinitiators. Examples include benzoin acrylate and acrylated benzophenone (Ebecryl P 36® from UCB). In principle, any photoinitiator that is known to those skilled in the art and capable of crosslinking the polymer by a free-radical mechanism under UV irradiation can be copolymerized. An overview of possible photoinitiators that can be used and can be functionalized by double bonds is provided in Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995. Carroy et al., In "Chemistry and Technology of UV and EB Formulations for Caotings, Inks and Paints", Oldring (Ed.), 1994, SITA, London, are used as supplementary materials.

바람직한 다른 과정에서, 기술된 코모노머는 높은 정적 유리전이온도를 갖는 모노머와 배합된다. 적절한 성분들은 방향족 비닐 화합물, 예를 들어 스티렌을 포함하며, 여기서 방향족 핵은 바람직하게는 C4 내지 C18 유닛으로 구성되고 또한 헤테로원자를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 예로는 4-비닐피리딘, N-비닐프탈이미드, 메틸스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, 4-비닐벤조산, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, t-부틸페닐 아크릴레이트, t-부틸페닐 메타크릴레이트, 4-비페닐릴 아크릴레이트, 4-비페닐릴 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 및 이러한 모노머의 혼합물이 있으며, 이러한 열거는 모두 기재된 것이 아니다.In another preferred procedure, the comonomers described are combined with monomers having a high static glass transition temperature. Suitable components include aromatic vinyl compounds, for example styrene, wherein the aromatic nucleus is preferably composed of C 4 to C 18 units and may also comprise heteroatoms. Particularly preferred examples include 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylphenyl methacrylate, 4-biphenylyl acrylate, 4-biphenylyl methacrylate, 2-naphthyl acrylate, 2-naphthyl methacrylate, and these monomers There is a mixture of and all of these enumerations are not described.

방향족 비율 증가의 결과로서, PSA의 굴절률, 및 LCD 유리와 PSA 사이의 산란율이 증가하며, 이로써 외부광이 최소화된다.As a result of the increase in the aromatic ratio, the refractive index of the PSA and the scattering rate between the LCD glass and the PSA increase, thereby minimizing external light.

추가 개발을 위해, PSA에 수지가 배합될 수 있다. 첨가를 위한 점착성 수지로서, 이미 문헌에 공지되고 기술된 모든 점착제 수지가 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 대표적인 예로는 피넨 수지, 인덴 수지, 및 로신, 이의 불균형이고, 수소첨가되고, 중합되고, 에스테르화된 유도체 및 염,지방족 및 방향족 탄화수소 수지, 테르펜 수지 및 테르펜-페놀성 수지, 및 C5, C9, 및 기타 탄화수소 수지를 포함한다. 이러한 수지 및 또다른 수지의 임의의 요망되는 조합물은 요구사항에 따라 얻어진 접착제의 성질을 조절하기 위해 사용될 수 있다. 대체로, 고려되는 폴리아크릴레이트와 양립가능한(가용성인) 임의의 수지가 사용될 수 있다: 특히, 모든 지방족, 방향족 및 알킬방향족 탄화수소 수지, 단일 모노머를 기초로 한 탄화수소 수지, 할로겐화된 탄화수소 수지, 작용성 탄화수소 수지, 및 천연 수지가 고려될 수 있다. 문헌[Donatas Satas에 의한 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(van Nostrand, 1989)]에서 기술 분야의 설명이 참고될 수 있다.For further development, a resin can be blended into the PSA. As the adhesive resin for the addition, all the adhesive resins already known and described in the literature can be used. Representative examples that may be mentioned include pinene resins, indene resins, and rosines, their disproportionate, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene-phenolic resins, and C5, C9, and other hydrocarbon resins. Any desired combination of these and other resins can be used to control the properties of the adhesive obtained according to requirements. In principle, any resin that is compatible (soluble) with the polyacrylates considered may be used: in particular all aliphatic, aromatic and alkylaromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on a single monomer, halogenated hydrocarbon resins, functionalities Hydrocarbon resins, and natural resins can be considered. Reference can be made to the description in the technical field in "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, 1989).

또한, 이러한 투명성은 바람직하게는 폴리머와 매우 양립가능한 투명한 수지를 사용하여 개선된다. 수소첨가되거나 일부 수소첨가된 수지는 종종 이러한 성질을 나타낸다.This transparency is also improved using transparent resins which are preferably very compatible with the polymer. Hydrogenated or partially hydrogenated resins often exhibit this property.

또한, 가소제, 추가의 충진제(예를 들어, 섬유, 카본 블랙, 아연 옥사이드, 쵸크(chalk), 고형 또는 중공의 유리 비드, 다른 물질로 이루어진 마이크로비드, 실리카, 실리케이트), 핵형성제, 전기전도성 물질, 예를 들어, 콘쥬게이트된 폴리머, 도핑되고 콘쥬게이트된 폴리머, 금속 안료, 금속 입자, 금속 염, 흑연 등, 연장제, 배합제 및/또는 에이징(aging) 억제제가 예를 들어 1차 및 2차 항산화제의 형태 또는 광안정화제 형태로 첨가되거나 비첨가될 수 있으나, 이러한 경우에 이는 회색 면 상의 반사에 영향을 미치지 않아야 한다.In addition, plasticizers, additional fillers (e.g. fibers, carbon black, zinc oxide, chalk, solid or hollow glass beads, microbeads made of other materials, silica, silicates), nucleating agents, electrically conductive materials For example, conjugated polymers, doped and conjugated polymers, metal pigments, metal particles, metal salts, graphite and the like, extenders, compounding agents and / or aging inhibitors are for example primary and secondary It may be added or not added in the form of primary antioxidants or in the form of light stabilizers, but in this case it should not affect the reflection on the gray side.

본 발명의 또다른 바람직한 구체예에서, PSA (b) 및/또는 (b')는 광-반사 입자, 예를 들어, 백색 칼라 안료(티탄 디옥사이드 또는 바륨 술페이트)를 충전제로서 포함한다.In another preferred embodiment of the invention, the PSAs (b) and / or (b ') comprise light-reflecting particles, for example white color pigments (titanium dioxide or barium sulphate) as filler.

또한, PSA (b) 및/또는 (b')에 가교제 및 가교용 증진제가 배합될 수 있다. 전자빔 가교 및 UV 가교를 위한 적절한 가교제의 예로는 이작용성 또는 다작용성 아크릴레이트, 이작용성 또는 다작용성 이소시아네이트(블로킹된 형태를 포함), 및 이작용성 또는 다작용성 에폭시드를 포함한다. 또한, 열적으로 활성가능한 가교제, 예를 들어 루이스산, 금속 킬레이트 또는 다작용성 이소시아네이트가 첨가될 수 있다.In addition, crosslinking agents and promoters for crosslinking may be blended with PSAs (b) and / or (b '). Examples of suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking include bifunctional or polyfunctional acrylates, difunctional or polyfunctional isocyanates (including blocked forms), and difunctional or multifunctional epoxides. In addition, thermally active crosslinkers such as Lewis acids, metal chelates or polyfunctional isocyanates can be added.

UV 광으로 임의적으로 가교시키기 위하여, UV-흡수 광개시제가 첨가될 수 있다. 매우 효과적인 유용한 광개시제로는 벤조인 에테르, 예를 들어 벤조인 메틸 에테르 및 벤조인 이소프로필 에테르, 치환된 아세토페논, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논(Ciba Geigy®로부터 Irgacure 651®로서 입수가능함), 2,2-디메톡시-2-페닐-1-페닐에타논, 디메톡시히드록시아세토페논, 치환된 α-케톨, 예를 들어 2-메톡시-2-히드록시프로피오페논, 방향족 술포닐 클로라이드, 예를 들어, 2-나프틸술포닐 클로라이드, 및 광활성 옥심, 예를 들어 1-페닐-1,2-프로판디온, 2-(O-에톡시카르보닐)옥심이 있다.To optionally crosslink with UV light, a UV-absorbing photoinitiator can be added. Very effective useful photoinitiators include benzoin ethers such as benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted acetophenones, for example 2,2-diethoxyacetophenone (available as Irgacure 651® from Ciba Geigy®). Available), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone, dimethoxyhydroxyacetophenone, substituted α-ketols such as 2-methoxy-2-hydroxypropiophenone, aromatic Sulfonyl chlorides such as 2-naphthylsulfonyl chloride, and photoactive oximes such as 1-phenyl-1,2-propanedione, 2- (O-ethoxycarbonyl) oxime.

상기 언급된 광개시제 및 사용될 수 있는 다른 광개시제, 및 노리쉬 I 또는 노리쉬 II 타입의 다른 광개시제는 하기 라디칼을 함유할 수 있으며: 벤조페논, 아세토페논, 벤질, 벤조인, 히드록시알킬페논, 페닐 시클로헥실 케톤, 안트라퀴논, 트리메틸벤조일포스핀 옥사이드, 메틸티오페닐모르폴린 케톤, 아미노케톤, 아조벤조인, 티옥산톤, 헥사아릴비스이미다졸, 트리아진, 또는 플루오레논; 이러한 라디칼 각각은 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 하나 이상의 알콕시기 및/또는 하나 이상의 아미노기 또는 히드록시기로 부가적으로 치환될 수 있다. 대표적인 개관은 문헌[Fouassier "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995]에 제공되어 있다. 문헌[Carroy et al., in "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Ed.), 1994, SITA, London]은 보충자료로서 사용될 수 있다.The photoinitiators mentioned above and other photoinitiators that may be used, and other photoinitiators of the Norrish I or Norish II type, may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzyl, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenyl cyclo Hexyl ketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphine oxide, methylthiophenylmorpholine ketone, aminoketone, azobenzoin, thioxanthone, hexaarylbisimidazole, triazine, or fluorenone; Each of these radicals may be additionally substituted with one or more halogen atoms and / or one or more alkoxy groups and / or one or more amino or hydroxy groups. A representative overview is provided in Fouassier "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995. Carroy et al., In "Chemistry and Technology of UV and EB Formulations for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Ed.), 1994, SITA, London, can be used as supplementary materials.

아크릴레이트 PSA를 제조하는 방법How to prepare acrylate PSA

중합반응을 위하여, 모노머는 얻어진 폴리머가 실온 또는 보다 높은 온도에서 PSA로서 사용될 수 있도록 선택되며, 특히 얻어진 폴리머가 문헌[Donatas Satas에 의한 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(van Nostrand, New York 1989)]에 따라 감압 접착 성질을 지닐 수 있는 것으로 선택된다.For the polymerization, the monomers are chosen such that the polymer obtained can be used as PSA at room temperature or higher, in particular the polymer obtained by Donatas Satas, "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" (van Nostrand, New York 1989). ], Which can have pressure sensitive adhesive properties.

PSA에 대해 25℃ 이하의 바람직한 폴리머 유리전이온도 Tg를 달성하기 위하여, 상기에 언급된 기술에 따라, 이러한 방식으로 모노머를 선택하고, Fox 방정식(T.G.Fox, Bull.Am.Phys. Soc. 1(1956) 123)과 유사한 방정식 (eE1)에 따라 폴리머에 대한 요망되는 Tg를 초래하도록, 유리하게는 이러한 방식으로 모노머 혼합물의 정량적 조성을 선택하는 것이 매우 바람직하다:In order to achieve the desired polymer glass transition temperature T g of 25 ° C. or lower for PSA, monomers are selected in this manner according to the techniques mentioned above and the Fox equation (TGFox, Bull. Am. Phys. Soc. It is highly desirable to select the quantitative composition of the monomer mixture in this way, advantageously in order to give the desired T g for the polymer according to an equation (eE1) similar to 1956) 123):

Figure 112008043271425-PCT00002
Figure 112008043271425-PCT00002

상기 방정식에서, n은 사용되는 모노머의 일련의 수이며, wn은 개개 모노머 n의 질량비(% 중량)이며, Tg,n은 개개 모노머 n의 동종폴리머의 개개 유리전이온도, K이다.In the above equation, n is the series number of monomers used, w n is the mass ratio (% weight) of the individual monomers n , and T g, n is the individual glass transition temperature, K, of the homopolymer of the individual monomers n.

폴리(메트)아크릴레이트 PSA의 제조를 위해 통상적인 자유-라디칼 중합반응이 수행되는 것이 유리하다. 자유 라디칼로 처리되는 중합반응을 위하여, 또한 중합반응을 위한 자유-라디칼 개시제, 특히 열적으로 분해하는 자유-라디칼-형성 아조 또는 퍼아조 개시제를 추가로 함유하는 개시제 시스템을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 본래 아크릴레이트에 대해 당업자에게 알려진 모든 통상적인 개시제가 적합하다. C-중심 라디칼의 생산은 문헌[Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E 19a, pp.60-147]에 기술되어 있다. 이러한 방법은 유추하여 선택적으로 사용된다.It is advantageous for the conventional free-radical polymerization to be carried out for the preparation of poly (meth) acrylate PSAs. For polymerizations that are treated with free radicals, it is also preferred to use initiator systems which additionally contain free-radical initiators for the polymerization, in particular thermally decomposing free-radical-forming azo or perazo initiators. However, all conventional initiators known to those skilled in the art for acrylates in nature are suitable. The production of C-centric radicals is described by Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E 19a, pp. 60-147. This method is inferred and optionally used.

자유-라디칼 소스의 예로는 퍼옥사이드, 히드로퍼옥사이드, 및 아조 화합물이 있으며, 본원에서 언급될 수 있는 통상적인 자유-라디칼 개시제의 몇몇 비제한적인 예로는 칼륨 퍼옥소디술페이트, 디벤조일 퍼옥사이드, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 아조디이소부티로니트릴, 시클로헥실술포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카르보네이트, t-부틸 퍼옥토에이트, 및 벤즈피나콜을 포함한다. 매우 바람직한 일 구체예에서, 사용되는 자유-라디칼 개시제로는 1,1'-아조비스(시클로헥산-카르보니트릴)(DuPont로부터의 Vazo 88™) 또는 아조이소부티로니트릴(AIBN)이 있다.Examples of free-radical sources include peroxides, hydroperoxides, and azo compounds, and some non-limiting examples of conventional free-radical initiators that may be mentioned herein include potassium peroxodisulfate, dibenzoyl peroxide, Cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, azodiisobutyronitrile, cyclohexylsulfonyl acetyl peroxide, diisopropyl percarbonate, t-butyl peroctoate, and Benz Pinacol. In a very preferred embodiment, the free-radical initiator used is 1,1'-azobis (cyclohexane-carbonitrile) (Vazo 88 ™ from DuPont) or azoisobutyronitrile (AIBN).

자유-라디칼 중합반응에서 형성된 PSA의 중량평균 분자량 Mw는 매우 바람직하게는 이들이 200,000 내지 4,000,000 g/mol내에 위치되도록 선택되며; 특히 리셋팅(resetting) 능력을 지닌 전도성 핫멜트 PSA로서 사용하기 위하여 400,000 내지 1,400,000 g/mol의 평균분자량 Mw를 갖는 PSA가 제조된다. 평균분자량은 크기 배제 크로마토그래피(GPC) 또는 매트릭스-어시스트 레이저 탈착/이온화 질량 분석법(MALDI-MS)으로 측정된다.The weight average molecular weight M w of the PSAs formed in the free-radical polymerization is very preferably chosen such that they are located within 200,000 to 4,000,000 g / mol; In particular, PSAs having an average molecular weight M w of 400,000 to 1,400,000 g / mol are prepared for use as conductive hot melt PSAs with resetting capability. Average molecular weights are measured by size exclusion chromatography (GPC) or matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry (MALDI-MS).

중합반응은 용매 부재하에, 하나 이상의 유기 용매의 존재하에, 물의 존재하에, 또는 유기 용매와 물의 혼합물의 존재하에 수행될 수 있다. 이의 목적은 사용되는 용매의 양을 최소화하기 위한 것이다. 적절한 유기 용매는 직쇄 알칸(예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 이소옥탄), 방향족 탄화수소(예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌), 에스테르(예를 들어, 에틸, 프로필, 부틸 또는 헥실 아세테이트), 할로겐화된 탄화수소(예를 들어, 클로로벤젠), 알칸올(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르), 및 에테르(예를 들어, 디에틸 에테르, 디부틸 에테르) 또는 이의 혼합물이 있다. 수-혼화성 또는 친수성 보조용매는 반응 혼합물이 모노머 변환 동안 균일한 상의 형태로 존재하도록 하기 위해 수성 중합 반응에 첨가될 수 있다. 본 발명에서 유리하게 사용될 수 있는 보조용매는 지방족 알코올, 글리콜, 에테르, 글리콜 에테르, 피롤리딘, N-알킬피롤리디논, N-알킬피롤리돈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 아미드, 카르복실산, 및 이의 염, 에스테르, 유기 술피드, 술폭사이드, 술폰, 알코올 유도체, 히드록시 에테르 유도체, 아미노 알코올, 케톤 등, 및 이의 유도체 및 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다.The polymerization can be carried out in the absence of solvent, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water, or in the presence of a mixture of organic solvents and water. Its purpose is to minimize the amount of solvent used. Suitable organic solvents include straight chain alkanes (e.g. hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xylene), esters (e.g. ethyl, propyl, butyl or hexyl acetate), Halogenated hydrocarbons (eg chlorobenzene), alkanols (eg methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether), and ethers (eg diethyl ether, dibutyl ether) or There is a mixture. Water-miscible or hydrophilic cosolvents may be added to the aqueous polymerization reaction to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during monomer conversion. Cosolvents which can be advantageously used in the present invention are aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkylpyrrolidinones, N-alkylpyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxyl Acids, and salts, esters, organic sulfides, sulfoxides, sulfones, alcohol derivatives, hydroxy ether derivatives, amino alcohols, ketones, and the like, and derivatives and mixtures thereof.

변환 및 온도에 따라 중합 시간은 2 내지 72 시간이다. 선택될 수 있는 반응 온도가 높을 수록, 즉 반응 혼합물의 열적 안정성이 높을 수록, 선택된 반응시간이 보다 짧아질 수 있다.Depending on the conversion and temperature the polymerization time is from 2 to 72 hours. The higher the reaction temperature that can be selected, ie the higher the thermal stability of the reaction mixture, the shorter the selected reaction time can be.

중합의 개시와 관련하여, 열의 도입은 열적 분해 개시제에 대해 필수적이다. 이러한 개시제에 대해, 중합 반응은 개시제 타입에 따라 50 내지 160℃로 가열하므로써 개시될 수 있다.With regard to the initiation of the polymerization, the introduction of heat is essential for the thermal decomposition initiator. For these initiators, the polymerization reaction can be initiated by heating to 50 to 160 ° C. depending on the initiator type.

제조를 위해, 또한 용매 없이 (메트)아크릴레이트 PSA를 중합하는 것이 유리할 수 있다. 이러한 경우에서 사용하기에 특히 적합한 기술은 예비중합 기술이다. 중합반응은 UV 광으로 개시되지만 약 10 내지 30%의 낮은 전환율로만 수행된다. 얻어진 폴리머 시럽은 이후 예를 들어, 필름(가장 단순한 경우, 얼음 큐브)에 결합되고 수중에서 높은 전환율로 중합될 수 있다. 이러한 펠렛은 이후 아크릴레이트 핫-멜트 접착제로서 사용될 수 있으며, 이는 특히 용융과정에서 폴리아크릴레이트와 양립가능한 필름 물질을 사용하기에 바람직하다. 이러한 제조방법을 위해, 또한 중합반응 전 또는 후에 열전도성 물질이 첨가될 수 있다.For the preparation it may also be advantageous to polymerize the (meth) acrylate PSA without solvent. Particularly suitable techniques for use in this case are prepolymerization techniques. The polymerization is initiated by UV light but only carried out with a low conversion of about 10-30%. The resulting polymer syrup can then be bonded, for example, to a film (in the simplest case ice cube) and polymerized with high conversion in water. Such pellets can then be used as an acrylate hot-melt adhesive, which is particularly preferred for use of film materials compatible with polyacrylates in the melting process. For this preparation method, a thermally conductive material may also be added before or after the polymerization.

폴리(메트)아크릴레이트 PSA에 대한 또다른 유리한 제조방법은 음이온 중합반응이다. 이러한 경우에 사용되는 반응 매질은 바람직하게는 불활성 용매, 예를 들어 지방족 및 지환족 탄화수소, 또는 그밖의 방향족 탄화수소를 포함한다.Another advantageous preparation method for poly (meth) acrylate PSAs is anionic polymerization. The reaction medium used in this case preferably comprises inert solvents such as aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, or other aromatic hydrocarbons.

리빙 폴리머(living polymer)는 이러한 경우에 구조 PL(A)-Me(여기서, Me는 I족으로부터의 금속, 예를 들어 리튬, 나트륨 또는 칼륨이며, PL(A)는 아크릴레이트 모노머로부터의 성장 폴리머(growing polymer)임)로 표시된다. 제조시에 폴리머의 몰 질량은 모노머 농도에 대한 개시제 농도의 비로서 조절된다. 적절한 중합반응 개시제의 예로는 n-프로필리튬, n-부틸리튬, 2차-부틸리튬, 2-나프틸리튬, 시클로헥실리튬, 및 옥틸리튬이며, 이러한 열거는 완전하게 청구된 것이 아니다. 더욱이, 사마륨 착물을 기초로 한 개시제는 아크릴레이트의 중합반응을 위해 공지된 것이며(Macromolecules, 1995, 28, 7886), 본원에서 사용될 수 있다.The living polymer is in this case the structure P L (A) -Me (where Me is a metal from group I, for example lithium, sodium or potassium, and P L (A) is from an acrylate monomer It is a growing polymer). The molar mass of the polymer at the time of manufacture is adjusted as the ratio of initiator concentration to monomer concentration. Examples of suitable polymerization initiators are n-propyllithium, n-butyllithium, secondary-butyllithium, 2-naphthylithium, cyclohexyllithium, and octylithium, and this enumeration is not fully claimed. Moreover, initiators based on samarium complexes are known for the polymerization of acrylates (Macromolecules, 1995, 28, 7886) and can be used herein.

더욱이, 이작용성 개시제, 예를 들어, 1,1,4,4-테트라페닐-1,4-디리티오부탄 또는 1,1,4,4-테트라페닐-1,4-디리티오이소부탄이 사용될 수 있다. 보조개시제(coinitiator)는 마찬가지로 사용될 수 있다. 적절한 보조개시제는 리튬 할라이드, 알칼리 금속 알콕사이드, 및 알킬알루미늄 화합물을 포함한다. 매우 바람직한 하나의 양태에서, 리간드 및 보조개시제는 아크릴레이트 모노머, 예를 들어 n-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트가 직접 중합될 수 있도록 선택되며, 이는 상응하는 알코올과의 에스테르교환반응에 의해 폴리머에서 생성되지 않는다.Moreover, bifunctional initiators such as 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dirithiobutane or 1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dirithioisobutane can be used Can be. Coinitiators can be used as well. Suitable co-initiators include lithium halides, alkali metal alkoxides, and alkylaluminum compounds. In one highly preferred embodiment, the ligands and co-initiators are selected such that the acrylate monomers such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be polymerized directly, which is subject to transesterification with the corresponding alcohols. Is not produced in the polymer.

좁은 분자량 분포를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트 PSA를 제조하기 위해 적합한 방법은 또한 조절된 자유-라디칼 중합 방법을 포함한다. 이러한 경우에, 중합반응을 위해 하기 화학식의 조절제를 사용하는 것이 바람직하다:Suitable methods for preparing poly (meth) acrylate PSAs with narrow molecular weight distributions also include controlled free-radical polymerization methods. In this case, it is preferable to use a regulator of the formula for the polymerization:

Figure 112008043271425-PCT00003
Figure 112008043271425-PCT00003

상기 식에서, R 및 R1은 서로 독립적으로 선택되거나 동일하고,Wherein R and R 1 are independently selected from or identical to each other,

- 분지되고 비분지된 C1 내지 C18 알킬 라디칼; C3 내지 C18 알케닐 라디칼; C3 내지 C18 알키닐 라디칼;Branched and unbranched C 1 to C 18 alkyl radicals; C 3 to C 18 alkenyl radicals; C 3 to C 18 alkynyl radicals;

- C1 내지 C18 알콕시 라디칼;C 1 to C 18 alkoxy radicals;

- 하나 이상의 OH기 또는 할로겐 원자 또는 실릴 에테르로 치환된 C3 내지 C18 알키닐 라디칼; C3 내지 C18 알케닐 라디칼; C1 내지 C18 알킬 라디칼;C 3 to C 18 alkynyl radicals substituted with one or more OH groups or halogen atoms or silyl ethers; C 3 to C 18 alkenyl radicals; C 1 to C 18 alkyl radicals;

- 탄소 사슬에 하나 이상의 산소 원자 및/또는 하나의 NR*기(R*는 임의의 라디칼, 특히 유기 라디칼임)를 갖는 C2-C18 헤테로알킬 라디칼;C 2 -C 18 heteroalkyl radicals having at least one oxygen atom and / or one NR * group in the carbon chain, where R * is any radical, in particular an organic radical;

- 하나 이상의 에스테르기, 아민기, 카르보네이트기, 시아노기, 이소시아노기, 및/또는 에폭시드기 및/또는 황으로 치환된 C3 내지 C18 알키닐 라디칼, C3 내지 C18 알케닐 라디칼, C1 내지 C18 알킬 라디칼;C 3 to C 18 alkynyl radicals, C 3 to C 18 alkenyl radicals substituted with one or more ester groups, amine groups, carbonate groups, cyano groups, isocyano groups, and / or epoxide groups and / or sulfur , C 1 to C 18 alkyl radicals;

- C3 내지 C12 시클로알킬 라디칼;C 3 to C 12 cycloalkyl radicals;

- C6 내지 C18 아릴 또는 벤질 라디칼;C 6 to C 18 aryl or benzyl radicals;

- 수소이다.-Hydrogen.

타입 (I)의 조절제는 바람직하게는 하기 추가로-제한된 화합물을 포함한다:Modulators of type (I) preferably comprise the following further-restricted compounds:

할로겐은 바람직하게는 F, Cl, Br 또는 I이며, 더욱 바람직하게는 Cl 및 Br이다. 다양한 치환기에서 매우 적합한 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼은 선형 및 분지된 사슬 모두를 포함한다.Halogen is preferably F, Cl, Br or I, more preferably Cl and Br. Alkyl, alkenyl and alkynyl radicals that are well suited for the various substituents include both linear and branched chains.

1개 내지 18개 탄소원자를 함유한 알킬 라디칼의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 2-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, t-옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실이 있다.Examples of alkyl radicals containing 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t -Octyl, nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl.

3개 내지 18개의 탄소원자를 갖는 알케닐 라디칼의 예로는 프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-2,4-펜타디에닐, 3-메틸-2-부테닐, n-2-옥테닐, n-2-도데세닐, 이소도데세닐 및 올레일이 있다.Examples of alkenyl radicals having 3 to 18 carbon atoms include propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n -2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl and oleyl.

3개 내지 18개의 탄소원자의 예로는 프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, n-2-옥티닐, 및 n-2-옥타데실닐이 있다.Examples of 3 to 18 carbon atoms are propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl, and n-2-octadecylyl.

히드록시-치환된 알킬 라디칼의 예로는 히드록시프로필, 히드록시부틸, 및 히드록시헥실이 있다.Examples of hydroxy-substituted alkyl radicals are hydroxypropyl, hydroxybutyl, and hydroxyhexyl.

할로겐-치환된 알킬 라디칼의 예로는 디클로로부틸, 모노브로모부틸, 및 트리클로로헥실이 있다.Examples of halogen-substituted alkyl radicals are dichlorobutyl, monobromobutyl, and trichlorohexyl.

탄소 사슬에서 하나 이상의 산소 원자를 갖는 적절한 C2-C18 헤테로알킬 라디칼의 예로는 -CH2-CH2-O-CH2-CH3이 있다.An example of a suitable C 2 -C 18 heteroalkyl radical having one or more oxygen atoms in the carbon chain is —CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 3 .

C3-C12 시클로알킬 라디칼의 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 트리메틸시클로헥실이 있다.Examples of C 3 -C 12 cycloalkyl radicals are cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and trimethylcyclohexyl.

C6-C18 아릴 라디칼의 예로는 페닐, 나프틸, 벤질, 4-3차-부틸벤질, 및 다른 치환된 페닐, 예를 들어 에틸페닐, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 이소프로필벤젠, 디클로로벤젠 또는 브로모톨루엔을 포함한다.Examples of C 6 -C 18 aryl radicals include phenyl, naphthyl, benzyl, 4-tert-butylbenzyl, and other substituted phenyls such as ethylphenyl, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene Or bromotoluene.

상기 열거는 단지 화합물의 대표적인 기의 예로서 제공하는 것으로 완전하게 청구된 것은 아니다.The above enumeration is merely provided as an example of a representative group of compounds and is not fully claimed.

또한 조절제로서 사용될 수 있는 다른 화합물로 하기 타입의 화합물을 포함한다:Other compounds that may also be used as modulators include compounds of the following types:

Figure 112008043271425-PCT00004
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상기 식에서, R2는 R 및 R1과 독립적으로, 이러한 라디칼에 대해 상기에 인용된 기로부터 선택될 수 있다.Wherein R 2 may be selected from the groups cited above for these radicals, independently of R and R 1 .

통상적인 'RAFT' 공정의 경우에, 중합반응은 일반적으로 매우 좁은 분자량 분포를 형성하기 위하여 단지 낮은 전환율 이하(WO 98/01478 A1)로 수행된다. 그러나, 낮은 전환율의 결과로서 이러한 폴리머는 PSA로서 사용될 수 없으며, 특히 핫멜트 PSA로서 사용될 수 없는데, 이는 높은 분율의 잔류 모노머는 특별한 접착 성질에 악영향을 미치기 때문이며; 잔류 모노머는 농축과정에서 용매 재활용물을 오염시키기 때문이며; 상응하는 자가-접착 테이프는 매우 높은 탈기 거동을 나타내기 때문이다. 이러한 낮은 전환율의 단점을 회피하기 위하여, 특히 바람직한 하나의 과정에서의 중합반응은 2회 이상 개시된다.In the case of a conventional 'RAFT' process, the polymerization is generally carried out only below low conversion (WO 98/01478 A1) to form a very narrow molecular weight distribution. However, as a result of the low conversion, such polymers cannot be used as PSAs, especially as hot melt PSAs, since high fractions of residual monomers adversely affect particular adhesion properties; This is because residual monomers contaminate solvent recycles during concentration; This is because the corresponding self-adhesive tapes exhibit very high degassing behavior. In order to avoid this drawback of low conversion, one particularly preferred polymerization process is initiated two or more times.

또다른 조절된 자유-라디칼 중합 방법으로서, 니트록사이드-조절된 중합반응이 수행될 수 있다. 자유-라디칼 안정화를 위하여, 바람직한 과정에서 타입 (Va) 또는 (Vb)의 니트록사이드가 사용된다:As another controlled free-radical polymerization method, nitroxide-controlled polymerization can be carried out. For free-radical stabilization, nitroxides of type (Va) or (Vb) are used in the preferred procedure:

Figure 112008043271425-PCT00005
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상기 식에서, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 서로 독립적으로 하기 화합물 또는 원자를 의미한다:Wherein R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 independently of one another mean the following compounds or atoms:

i) 할라이드, 예를 들어, 염소, 브롬, 또는 요오드,i) halides such as chlorine, bromine or iodine,

ii) 포화되거나, 불포화되거나 방향족일 수 있는 1개 내지 20개 탄소원자를 갖는 선형, 분지형, 환형 또는 헤테로시클릭 탄화수소,ii) linear, branched, cyclic or heterocyclic hydrocarbons having from 1 to 20 carbon atoms which may be saturated, unsaturated or aromatic,

iii) 에스테르 -COOR11, 알콕사이드 -OR12, 및/또는 포스포네이트 -PO(OR13)2(여기서, R11, R12 또는 R13은 기 ii)로부터의 라디칼이다).iii) esters -COOR 11 , alkoxide -OR 12 , and / or phosphonate -PO (OR 13 ) 2 , wherein R 11 , R 12 or R 13 are radicals from the group ii).

화학식 (Va) 또는 (Vb)의 화합물은 또한 임의의 부류의 폴리머 사슬에 부착될 수 있으며(주로 하나 이상의 상술된 라디칼이 이러한 부류의 폴리머 사슬을 구성할 수 있도록), 이에 따라 폴리아크릴레이트 PSA의 합성을 위해 사용될 수 있다.Compounds of formula (Va) or (Vb) may also be attached to any class of polymer chains (primarily such that one or more of the above-mentioned radicals may constitute this class of polymer chains), and thus the polyacrylate PSA Can be used for synthesis.

가장 바람직하게는, 하기 타입의 화합물의 중합반응을 위한 제어된 조절제가 사용된다:Most preferably, controlled regulators for the polymerization of the following types of compounds are used:

● 2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥실(PROXYL), 3-카르바모일-PROXYL, 2,2-디메틸-4,5-시클로헥실-PROXYL, 3-옥소-PROXYL, 3-히드록실이민-PROXYL, 3-아미노메틸-PROXYL, 3-메톡시-PROXYL, 3-t-부틸-PROXYL, 3,4-디-t-부틸-PROXYL,● 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-carbamoyl-PROXYL, 2,2-dimethyl-4,5-cyclohexyl-PROXYL, 3-oxo-PROXYL , 3-hydroxyimine-PROXYL, 3-aminomethyl-PROXYL, 3-methoxy-PROXYL, 3-t-butyl-PROXYL, 3,4-di-t-butyl-PROXYL,

● 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥실(TEMPO), 4-벤조일옥시-TEMPO, 4-메톡시-TEMPO, 4-클로로-TEMPO, 4-히드록시-TEMPO, 4-옥소-TEMPO, 4-아미노-TEMPO, 2,2,6,6-테트라에틸-1-피페리디닐옥실, 2,2,6-트리메틸-6-에틸-1-피페리디닐옥실,2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxyl (TEMPO), 4-benzoyloxy-TEMPO, 4-methoxy-TEMPO, 4-chloro-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, 4 Oxo-TEMPO, 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6-tetraethyl-1-piperidinyloxyl, 2,2,6-trimethyl-6-ethyl-1-piperidinyloxyl,

● N-3차-부틸 1-페닐-2-메틸프로필 니트록사이드,N-tert-butyl 1-phenyl-2-methylpropyl nitroxide,

● N-3차-부틸 1-(2-나프틸)-2-메틸프로필 니트록사이드,N-tert-butyl 1- (2-naphthyl) -2-methylpropyl nitroxide,

● N-3차-부틸 1-디에틸포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록사이드,N-tert-butyl 1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide,

● N-3차-부틸 1-디벤질포스포노-2,2-디메틸프로필 니트록사이드,N-tert-butyl 1-dibenzylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide,

● N-(1-페닐-2-메틸프로필) 1-디에틸포스포노-1-메틸에틸 니트록사이드,N- (1-phenyl-2-methylpropyl) 1-diethylphosphono-1-methylethyl nitroxide,

● 디-3차-부틸 니트록사이드,Di-tert-butyl nitroxide,

● 디페닐 니트록사이드,Diphenyl nitroxide,

● 3차-부틸 3차-아밀 니트록사이드.Tert-butyl tert-amyl nitroxide.

PSA가 대안적인 과정에 의해 제조될 수 있는 일련의 또다른 중합방법은 종래 기술로부터 선택될 수 있다:Another series of polymerization processes in which PSA can be prepared by alternative processes can be selected from the prior art:

US 4,581,429A에는 개시제로서 화학식 R'R"N-O-Y(여기서, Y는 불포화 모노머를 중합시킬 수 있는 자유-라디칼 종임)를 사용한 제어된-성장 자유-라디칼 중합 공정을 기술하고 있다. 그러나, 일반적으로 이러한 반응은 낮은 전환율을 갖는다. 구체적인 문제점은 아크릴레이트의 중합반응인데, 이는 매우 낮은 수율 및 몰 질량으로 수행된다. WO 98/13392A1호에는 대칭적 치환 패턴을 갖는 열린-사슬 알콕시아민 화합물을 기술하고 있다. EP 735 052 A1에는 좁은 몰질량 분포를 갖는 열가소성 엘라스토머를 제조하기 위한 방법을 기술하고 있다. WO 96/24620 A1에는 매우 특별한 자유-라디칼 화합물, 예를 들어 인-함유 니트록사이드 계열 이미다졸리딘이 사용된 중합 공정을 기술하고 있다. WO 98/44008 A1에는 특별한 니트록실을 기초로 한 모르폴린, 피페라지논 및 피페라진디온을 기술하고 있다. DE 199 49 352 A1에는 제어된-성장 자유-라디칼 중합반응에서 조절제로서 헤테로사이클 알콕시아민을 기술하고 있다. 상응하는 알콕시아민 또는 상응하는 유리 니트록사이드의 또다른 개발은 폴리아크릴레이트를 제조하기 위한 효능을 개선시킨다[Hawker, Contribution to the National Meeting of the American Chemical Society, Spring 1997; Husemann, Contribution to the IUPAC World-Polymer Meeting 1998, Gold Coast].US 4,581,429A describes a controlled-growth free-radical polymerization process using the formula R'R "NOY as an initiator, wherein Y is a free-radical species capable of polymerizing unsaturated monomers. The reaction has a low conversion rate A specific problem is the polymerization of acrylates, which are carried out in very low yields and in molar mass WO 98 / 13392A1 describes open-chain alkoxyamine compounds with symmetrical substitution patterns. EP 735 052 A1 describes a process for producing thermoplastic elastomers having a narrow molar mass distribution WO 96/24620 A1 describes very particular free-radical compounds, for example phosphorus-containing nitroxide based imidazolines Dean describes the polymerization process in which WO 98/44008 A1 describes morpholines, piperazinone and piperazindi based on particular nitroxyls. DE 199 49 352 A1 describes heterocycle alkoxyamines as modulators in controlled-growth free-radical polymerizations Another development of the corresponding alkoxyamines or the corresponding free nitroxides is polyacrylics. Improve the efficacy for preparing the rate [Hawker, Contribution to the National Meeting of the American Chemical Society, Spring 1997; Husemann, Contribution to the IUPAC World-Polymer Meeting 1998, Gold Coast].

또다른 조절된 중합 방법으로서, 원자 이동 라디칼 중합반응(ATRP)은 폴리아크릴레이트 PSA를 합성하기 위해 유리하게 사용될 수 있으며, 이러한 경우에, 바람직하게는 개시제로서 일작용성 또는 이작용성 2차 또는 3차 할라이드가 사용되며, 할라이드를 추출하기 위해, Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag 또는 Au의 착물이 사용된다(EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). ATRP의 다양한 가능성은 명세서 US 5,945,491 A, US 5,854,364 A, 및 US 5,789,487 A에 추가로 기술되어 있다.As another controlled polymerization process, atom transfer radical polymerization (ATRP) can be advantageously used to synthesize polyacrylate PSAs, in which case mono- or di-functional secondary or tertiary agents are preferably used as initiators. Primary halides are used, and complexes of Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au are used to extract halides (EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). Various possibilities of ATRP are further described in the specifications US 5,945,491 A, US 5,854,364 A, and US 5,789,487 A.

코팅 공정, 캐리어 물질의 처리Coating process, treatment of carrier material

생산을 위하여, 바람직한 일 구체예에서, 감압 접착제는 용액으로부터 캐리어 물질 상에 코팅된다. PSA의 고정을 향상시키기 위하여, 임의적으로 층(a)을 사전처리할 수 있다. 따라서 사전처리는 예를 들어 코로나 또는 플라즈마에 의해 수행될 수 있다.For production, in one preferred embodiment, the pressure sensitive adhesive is coated onto a carrier material from solution. In order to improve the fixation of the PSA, layer (a) may optionally be pretreated. The pretreatment can thus be carried out, for example, by corona or plasma.

용액으로부터 PSA를 코팅하기 위하여, 열은 예를 들어 건조 터널에 공급되어, 용매를 제거하고, 적절한 경우 가교 반응을 개시한다.To coat the PSA from the solution, heat is supplied, for example, to a dry tunnel to remove the solvent and initiate the crosslinking reaction, if appropriate.

상술된 폴리머는 더욱이 핫멜트 시스템(즉, 용융물로부터)으로서 코팅될 수 있다. 그러므로 제조 공정을 위하여, PSA로부터 용매를 필수적으로 제거할 수 있다. 이러한 경우, 본래 당업자에게 공지된 임의의 기술이 사용될 수 있다. 매우 바람직한 하나의 기술은 단일-스크류 또는 트윈-스크류 압출기를 사용하여 농축하는 것이다. 트윈-스크류 압출기는 동시 회전하거나 반대로 회전하게 작동될 수 있다. 용매 또는 물은 바람직하게는 두개 또는 이를 초과하는 진공 단계에 결쳐 증류된다. 카운터가열(counterheating)은 또한 용매의 증류 온도에 따라 수행된다. 잔류하는 용매의 분율은 바람직하게는 1% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5% 미만, 및 매우 바람직하게는 0.2% 미만이다. 핫멜트의 추가 가공은 용융물로부터 수행된다.The polymer described above may furthermore be coated as a hotmelt system (ie from a melt). Therefore, for the manufacturing process, it is possible to essentially remove the solvent from the PSA. In this case, any technique known to those skilled in the art can be used. One highly preferred technique is to concentrate using a single-screw or twin-screw extruder. The twin-screw extruder can be operated to co-rotate or counter-rotate. The solvent or water is preferably distilled off in two or more vacuum stages. Counterheating is also performed depending on the distillation temperature of the solvent. The fraction of remaining solvent is preferably less than 1%, more preferably less than 0.5%, and very preferably less than 0.2%. Further processing of the hot melt is carried out from the melt.

핫멜트로 코팅하기 위하여, 상이한 코팅 방법이 사용될 수 있다. 하나의 유리한 구체예에서, PSA는 롤 코팅 방법에 의해 코팅된다. 상이한 롤 코팅 방법은 문헌[Donatas Satas에 의한 "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" (van Nostrand, New York 1989)]에 기술되어 있다. 다른 구체예에서, 코팅은 용융 다이를 통해 수행된다. 또다른 바람직한 공정에서, 코팅은 압출에 의해 수행된다. 압출 코팅은 바람직하게는 압출 다이를 사용하여 수행된다. 사용되는 압출 다이는 하기 세가지 부류 중 하나를 사용하는 것이 유리하다: T-다이, 물고기꼬리(fishtail) 다이 및 옷걸리 다이. 개개의 타입은 이의 흐름 채널의 디자인이 상이하다.In order to coat with hot melt, different coating methods can be used. In one advantageous embodiment, the PSA is coated by a roll coating method. Different roll coating methods are described in "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989). In another embodiment, the coating is performed through a melt die. In another preferred process, the coating is carried out by extrusion. Extrusion coating is preferably carried out using an extrusion die. The extrusion die used is advantageous to use one of three classes: T-die, fishtail die and hanger die. The individual types differ in the design of their flow channels.

코팅을 통해, 또한 PSA는 지향되게 할 수 있다.Through the coating, the PSA can also be directed.

또한, PSA는 필수적으로 가교될 수 있다. 바람직한 하나의 구체예에서, 가교는 전자빔 및/또는 UV선과 함께 열적으로 수행된다.In addition, the PSA may be essentially crosslinked. In one preferred embodiment, the crosslinking is carried out thermally with electron beams and / or UV rays.

UV 가교 조사는 사용되는 UV 광개시제에 따라 200 내지 400 nm의 파장 범위에서 단파장 초음파 조사로 수행되며; 특히 조사는 80 내지 240 W/cm의 출력의 고압 또는 중압 수은 램프를 사용하여 수행된다. 조사 세기는 UV 광개시제의 개개 양자 수율 및 셋팅된 가교도로 조절된다.UV crosslinking irradiation is performed by short wavelength ultrasonic irradiation in the wavelength range of 200 to 400 nm depending on the UV photoinitiator used; In particular the irradiation is carried out using a high pressure or medium pressure mercury lamp with an output of 80 to 240 W / cm. Irradiation intensity is controlled by the individual quantum yield and set crosslinking of the UV photoinitiator.

더욱이, 본 발명의 유리한 하나의 구체예에서, PSA는 전자빔을 사용하여 가교된다. 유리하게 사용될 수 있는 통상적인 조사 장비는 선형 캐소드 시스템, 스캐너 시스템, 및 분절된 캐소드 시스템을 포함하며, 여기서 전자 빔 가속기가 사용된다. 당해 분야의 상세한 설명 및 가장 중요한 공정 파라미터는 문헌[Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB formulation for Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London]에서 확인된다. 통상적인 가속 전압은 50 kV 내지 500 kV, 바람직하게는 80 kV 내지 300 kV의 범위에 위치한다. 사용되는 산란기 선량은 5 내지 150 kGy, 특히 20 내지 100 kGy이다.Moreover, in one advantageous embodiment of the invention, the PSA is crosslinked using an electron beam. Conventional irradiation equipment that may advantageously be used includes linear cathode systems, scanner systems, and segmented cathode systems, where an electron beam accelerator is used. Detailed description of the art and the most important process parameters are described in Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB formulation for Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London. Typical acceleration voltages are in the range of 50 kV to 500 kV, preferably 80 kV to 300 kV. The scatterer doses used are 5 to 150 kGy, in particular 20 to 100 kGy.

또한 가교 방법, 또는 고에너지 조사를 수행하는 다른 방법 모두가 사용될 수 있다.In addition, both crosslinking methods or other methods of performing high energy irradiation can be used.

본 발명은 또한 LC 디스플레이의 점착성 결합 또는 생산을 위한 본 발명의 양면 감압 접착 테이프의 용도를 제공한다. 감압 접착 테이프로서 사용하기 위하여, 양면 감압 접착 테이프는 하나 또는 두개의 박리 필름 또는 박리지로 라이닝될 수 있다. 바람직한 하나의 구체예에서, 실리콘처리되거나 불소처리된 필름 또는 페이퍼, 예를 들어 글라신지, HDPE 또는 LDPE 코팅된 페이퍼가 사용되며, 이는 실리콘 또는 불소처리된 폴리머를 기초로 한 박리 코트를 제공한다. 특히 바람직한 하나의 구체예는 라이닝(lining)을 위해 실리콘화된 PET 필름을 사용한다.The present invention also provides the use of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention for adhesive bonding or production of LC displays. For use as a pressure sensitive adhesive tape, the double sided pressure sensitive adhesive tape may be lined with one or two release films or release papers. In one preferred embodiment, a siliconized or fluorinated film or paper, such as glassine, HDPE or LDPE coated paper, is used, which provides a release coat based on a silicone or fluorinated polymer. One particularly preferred embodiment uses a siliconized PET film for lining.

본 발명의 감압 접착 테이프는 특히 LCD 모듈에 대한 광원으로서 광-방출 다이오드(LED)의 점착성 결합에 대해 유리하다.The pressure-sensitive adhesive tapes of the present invention are particularly advantageous for adhesive bonding of light-emitting diodes (LEDs) as light sources for LCD modules.

실시예Example

본 발명은 하기에 기술되어 있으며, 이는 실시예의 선택의 결과로 임의의 불필요한 제한을 요하지 않는다.The invention is described below, which does not require any unnecessary limitations as a result of the choice of examples.

하기 시험 방법이 사용되었다.The following test method was used.

시험 방법Test Methods

A. 투과율A. Transmittance

투과율을 Biotek Kontron으로부터의 Uvikon 923을 사용하여 190 내지 900 nm의 파장 범위에서 측정하였다. 23℃에서 측정을 수행하였다. 절대 투과율을 완전한 광흡수와 비교하여 550 nm에서 % 값으로서 기재하였다(0% 투과율 = 광이 전혀 투과되지 않음; 100% 투과율 = 완전한 광 투과).Transmittance was measured in the wavelength range from 190 to 900 nm using Uvikon 923 from Biotek Kontron. The measurement was performed at 23 ° C. Absolute transmission is described as a% value at 550 nm compared to complete light absorption (0% transmission = no light transmission; 100% transmission = complete light transmission).

B. 핀홀B. Pinhole

상업적으로 통상적인 타입의 매우 강력한 광원(예를 들어, Liesegangtrainer 400 KC 타입 649 오버해드 프로젝터, 36 V 할로겐 램프, 400W)에 완전한 차광성 마스킹을 제공하였다. 이러한 마스크는 이의 중심에 5 cm의 직경을 지닌 환형 천공을 함유한다. 양면 LCD 접착 테이프를 상기 환형 천공의 최상부에 위치시켰다. 완전하게 어두운 환경에서, 핀홀의 수를 전자적으로 또는 시각적으로 계수하였다. 광원을 켰을 때, 이러한 핀홀들은 반투명한 점으로서 보여진다.Full light shielding masking was provided to commercially common types of very powerful light sources (eg, Liesegangtrainer 400 KC Type 649 Overhead Projector, 36 V Halogen Lamp, 400 W). Such a mask contains an annular perforation with a diameter of 5 cm at its center. A double sided LCD adhesive tape was placed on top of the annular perforation. In a completely dark environment, the number of pinholes was counted electronically or visually. When the light source is turned on, these pinholes are seen as translucent points.

C. 반사율C. Reflectance

반사 시험을 DIN 스탠다드 5036 파트 3, 및 DIN 5033 파트 3 및 DIN 5033 파트 4에 따라 수행하였다. 사용되는 기기는 LMT-타입 Tau-ρ-미터 디지탈 디스플레이 장치가 결합된 LMT-타입 Ulbricht sphere(직경 50 cm)이다. 표준 광 A에 상응하는 광원 및 V(λ)-개조된 Si 광소자를 사용하여 통합 측정하였다. 유리 기준 샘플에 대하여 측정을 하였다. 반사율을 직접광(directed light) 및 산란광의 %분율의 합으로서 기재하였다.Reflection tests were performed according to DIN Standard 5036 Part 3, and DIN 5033 Part 3 and DIN 5033 Part 4. The instrument used is an LMT-type Ulbricht sphere (50 cm in diameter) incorporating an LMT-type Tau-ρ-meter digital display device. Integrated measurements were made using a light source corresponding to standard light A and a V (λ) -modified Si optical device. Measurements were made on glass reference samples. Reflectance is described as the sum of the% fraction of direct light and scattered light.

폴리머 1Polymer 1

자유-라디칼 중합을 위해 통상적인 200 ℓ 반응기를 2400 g의 아크릴산, 64 kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 6.4 kg의 메틸 아크릴레이트 및 53.3 kg의 아세톤/이소프로판올(95:5)로 채웠다. 질소 가스를 교반하면서 45 분 동안 반응기를 통과시킨 후, 반응기를 58℃로 가열하고, 40 g의 2,2'-아조이소부티로니트릴(AIBN)을 첨가하였다. 이후 외부 가열욕을 75℃로 가열하고, 반응을 이러한 외부 온도에서 일정하게 수행하였다. 1시간의 반응 시간 후에, 40 g의 AIBN을 추가로 첨가하였다. 5시간 및 10시간 후에, 각 시간에 15 kg의 아세톤/이소프로판올(95:5)로 희석을 수행하였다. 6시간 및 8시간 후에, 각 시간에 800 g의 아세톤의 용액 중 100 g의 디시클로헥실 퍼옥시디카르보네이트(Perkadox 16®, Akzo Nobel)를 첨가하였다. 24시간의 반응 시간 후에 반응을 종결하고, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 조성물을 코팅용으로 사용하기 전에, 폴리머 1을 이소프로판올을 이용하여 30% 고형물 함량으로 희석하였다. 이후, 격렬하게 교반하면서, 폴리머 1을 기준으로 0.3 중량%의 알루미늄(III) 아세틸아세토네이트(3% 세기 용액, 이소프로판올)를 폴리머 1에 혼합하였다.A conventional 200 L reactor was charged with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of methyl acrylate and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5) for free-radical polymerization. After passing the reactor for 45 minutes with stirring of nitrogen gas, the reactor was heated to 58 ° C. and 40 g of 2,2′-azoisobutyronitrile (AIBN) was added. The external heating bath was then heated to 75 ° C. and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 hour reaction time, 40 g of AIBN was further added. After 5 and 10 hours, dilution was performed with 15 kg of acetone / isopropanol (95: 5) at each hour. After 6 and 8 hours, 100 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox 16®, Akzo Nobel) in 800 g of acetone was added at each hour. After the reaction time of 24 hours the reaction was terminated and the reaction mixture was cooled to room temperature. Before using the composition for coating, Polymer 1 was diluted to 30% solids content with isopropanol. Thereafter, 0.3% by weight of aluminum (III) acetylacetonate (3% strength solution, isopropanol) based on polymer 1 was mixed with polymer 1 with vigorous stirring.

필름 (Al 증기 코팅):Film (Al Vapor Coating):

12 ㎛ 또는 38 ㎛ 두께의 PET 필름(12 ㎛는 예를 들어 Mitsubishi로부터의 Hostaphan™임; 38 ㎛는 예를 들어 Toray로부터의 Lumirror™ 38E20임)을 알루미늄 층이 전체 영역에 도포될 때까지 한쪽면 또는 양면에 알루미늄으로 증기-코팅하였다. 필름을 스퍼터링 공정으로 300 mm의 폭으로 증기-코팅하였다. 여기서, 포지티브로 하전된 이온화된 아르곤 가스를 고진공 챔버로 통과시켰다. 이후 하전된 이온은 네가티브로 하전된 Al 플레이트를 때리고(strike), 분자 수준에서 알루미늄의 입자를 방출시키고, 이후 플레이트 위를 통과하는 폴리에스테르 필름 위에 증착된다.12 μm or 38 μm thick PET film (12 μm is for example Hostaphan ™ from Mitsubishi; 38 μm is for example Lumirror ™ 38E20 from Toray) on one side until the aluminum layer is applied to the entire area Or steam-coated with aluminum on both sides. The film was steam-coated to a width of 300 mm by the sputtering process. Here, positively charged ionized argon gas was passed through a high vacuum chamber. The charged ions then strike the negatively charged Al plate, release particles of aluminum at the molecular level, and then deposit on the polyester film passing over the plate.

코팅 물질 1Coating materials 1

레드 데블(Red Devil) 페인트 혼합기에, 42부의 Acrydic A-109 (Dainippon Ink and Chemicals로부터의 50%의 고형물 함량을 지닌 질소-함유 아크릴 수지), 80부의 티탄 화이트 JR603 (Teikoku Kako Co. Ltd.), 6부의 크실렌, 6부의 톨루엔 및 6부의 메틸 에테르 케톤을 30분 동안 분산시켰다. 이후 울트라투락스(Ultraturrax)에서 계속 균질화시켰다.In a Red Devil paint mixer, 42 parts Acrydic A-109 (nitrogen-containing acrylic resin with 50% solids content from Dainippon Ink and Chemicals), 80 parts titanium white JR603 (Teikoku Kako Co. Ltd.) , 6 parts xylene, 6 parts toluene and 6 parts methyl ether ketone were dispersed for 30 minutes. It was then homogenized in Ultraturrax.

실시예 1:Example 1:

메이어바(Meyer bar)를 이용하여 양면이 알루미늄처리된 12 ㎛ PET 필름에 코팅 조성물 1을 균일하게 도포하고, 도포된 코팅을 120℃에서 10분 동안 건조시켰다. 도포 중량은 10 g/㎡이다.Coating composition 1 was uniformly applied to a 12 μm PET film aluminized on both sides using a Meyer bar, and the applied coating was dried at 120 ° C. for 10 minutes. The coating weight is 10 g / m 2.

이후 폴리머 1을 용액으로 이러한 코트에 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 건조시켰다. 이러한 코트에 대한 코트 중량은 50 g/㎡이다. 측면을 50 ㎛ 두께의 양면 실리콘처리된 PET 필름으로 라이닝하였다(line). 반대쪽 면에, 폴리머 1을 50 g/㎡로 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 다시 건조시켰다.Polymer 1 was then evenly applied to this coat as a solution and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The coat weight for this coat is 50 g / m 2. The sides were lined with a 50 μm thick double sided siliconized PET film. On the other side, Polymer 1 was evenly applied at 50 g / m 2 and dried again at 100 ° C. for 10 minutes.

실시예 2Example 2

메이어바(Meyer bar)를 이용하여 Toray(Lumirror™ 38E20)로부터의, 충전제로서 백색 안료와 함께 압출되고 한쪽면이 알루미늄 처리된 35 ㎛ PET 필름의 금속처리되지 않은 면에 코팅 조성물 1을 균일하게 도포하고, 도포된 코팅을 120℃에서 10분 동안 건조시켰다. 도포 중량은 10 g/㎡이다.Apply coating composition 1 uniformly to the non-metalized side of a 35 μm PET film extruded with a white pigment as a filler and aluminized from one side from Toray (Lumirror ™ 38E20) using a Meyer bar And the applied coating was dried at 120 ° C. for 10 minutes. The coating weight is 10 g / m 2.

이후 폴리머 1을 용액으로 이러한 코트에 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 건조시켰다. 이러한 코트에 대한 코트 중량은 50 g/㎡이다. 측면을 50 ㎛ 두께의 양면 실리콘처리된 PET 필름으로 라이닝하였다. 반대쪽 면(금속면)에, 폴리머 1을 50 g/㎡로 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 다시 건조시켰다.Polymer 1 was then evenly applied to this coat as a solution and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The coat weight for this coat is 50 g / m 2. The sides were lined with a 50 μm thick double sided siliconized PET film. On the opposite side (metal side), polymer 1 was evenly applied at 50 g / m 2 and dried again at 100 ° C. for 10 minutes.

실시예 3Example 3

메이어바(Meyer bar)를 이용하여 12 ㎛ PET 필름의 금속처리되지 않은 면에 코팅 조성물 1을 균일하게 도포하고, 도포된 코팅을 120℃에서 10분 동안 건조시켰다. 도포 중량은 12 g/㎡이다.Coating composition 1 was uniformly applied to the unmetalized side of the 12 μm PET film using a Meyer bar and the applied coating was dried at 120 ° C. for 10 minutes. The application weight is 12 g / m 2.

이후 폴리머 1을 용액으로 이러한 코트에 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 건조시켰다. 이러한 코트에 대한 코트 중량은 50 g/㎡이다. 측면을 50 ㎛ 두께의 양면 실리콘처리된 PET 필름으로 라이닝하였다. 반대쪽 면에, 폴리머 1을 50 g/㎡로 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 다시 건조시켰다.Polymer 1 was then evenly applied to this coat as a solution and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The coat weight for this coat is 50 g / m 2. The sides were lined with a 50 μm thick double sided siliconized PET film. On the other side, Polymer 1 was evenly applied at 50 g / m 2 and dried again at 100 ° C. for 10 minutes.

실시예 4:Example 4:

메이어바(Meyer bar)를 이용하여 Toray(Lumirror™ 38E20)로부터의, 충전제로서 백색 안료와 함께 압출되고 한쪽면이 알루미늄 처리된 35 ㎛ PET 필름의 금속처리되지 않은 면에 코팅 조성물 1을 균일하게 도포하고, 도포된 코팅을 120℃에서 10분 동안 건조시켰다. 도포 중량은 15 g/㎡이다.Apply coating composition 1 uniformly to the non-metalized side of a 35 μm PET film extruded with a white pigment as a filler and aluminized from one side from Toray (Lumirror ™ 38E20) using a Meyer bar And the applied coating was dried at 120 ° C. for 10 minutes. The application weight is 15 g / m 2.

이후 폴리머 1을 용액으로 이러한 코트에 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 건조시켰다. 이러한 코트에 대한 코트 중량은 50 g/㎡이다. 측면을 50 ㎛ 두께의 양면 실리콘처리된 PET 필름으로 라이닝하였다. 반대쪽 면에, 폴리머 1을 50 g/㎡로 균일하게 도포하고, 100℃에서 10분 동안 다시 건조시켰다.Polymer 1 was then evenly applied to this coat as a solution and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The coat weight for this coat is 50 g / m 2. The sides were lined with a 50 μm thick double sided siliconized PET film. On the other side, Polymer 1 was evenly applied at 50 g / m 2 and dried again at 100 ° C. for 10 minutes.

결과result

실시예 1은 광 흡수 및 광 반사를 위한 두개의 금속층을 사용한 본 발명의 일 예이다.Example 1 is an example of the present invention using two metal layers for light absorption and light reflection.

실시예 2 내지 4는 광 반사를 위해 단지 하나의 금속면을 사용한 것이다.Examples 2 to 4 use only one metal surface for light reflection.

실시예 1 및 3은 얇은 투명한 필름을 사용한 예이며, 실시예 2 및 4는 비교적 두꺼운 백색 PET 필름을 사용한 예이다.Examples 1 and 3 are examples using thin transparent films, and Examples 2 and 4 are examples using relatively thick white PET films.

실시예 1 내지 4는 시험 방법 A, B 및 C에 따라 시험되었다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.Examples 1-4 were tested according to test methods A, B and C. The results are shown in Table 1 below.

실시예Example 투과율 (시험 A)Transmittance (test A) 핀홀 (시험 B)Pinhole (test B) 반사율(전체) 은(silver)면 (시험 C)Reflectance (total) silver plane (test C) 반사율(전체) 백색 면 (시험 C)Reflectivity (total) white side (test C) 실시예 1Example 1 <0.1%<0.1% 00 86.2%86.2% 70.8%70.8% 실시예 2Example 2 <0.1%<0.1% 00 86.3%86.3% 72.6%72.6% 실시예 3Example 3 1.3%1.3% 00 86.2%86.2% 71.1%71.1% 실시예 4Example 4 <0.1%<0.1% 00 86.0%86.0% 73.3%73.3%

상기 표 1의 결과로부터, 실시예 1 내지 4는 광학적 결함(핀홀의 부재) 및 투과율의 측면에서 우수한 성질을 지님을 알 수 있다. 시험 C와 관련하여, 더욱이, 실시예 1 내지 4는 광-흡수 성질을 지닐 뿐만 아니라 매우 높은 광-반사 성질을 지니는 것으로 나타났다. 은-반사 면에서, 특히 85% 초과의 반사율이 얻어졌다. 그러나, 백색 면에서도, 70% 초과의 반사율이 얻어졌지만, 여기서 확산 광 분율이 더욱 높았다.From the results of Table 1, it can be seen that Examples 1 to 4 have excellent properties in terms of optical defects (absence of pinholes) and transmittance. In connection with Test C, moreover, Examples 1-4 have been shown to have not only light-absorbing properties but also very high light-reflecting properties. In terms of silver reflection, in particular more than 85% reflectance was obtained. However, even on the white side, more than 70% reflectance was obtained, but the diffuse light fraction was higher here.

LCD의 적용에 대하여, 이는 광 채널에서의 광 수율이 현저하게 증가됨을 의미한다. 부가적으로, 광-반사 및 광-흡수 테이프의 생산을 위하여 한쪽면이 검정색이고, 다른 한쪽면에 광-반사(즉, 백색 또는 금속성)되어야 하는 양면 감압 접착 테이프를 사용하는 것이 절대적으로 필수적인 것은 아니다.For the application of LCDs, this means that the light yield in the light channel is significantly increased. In addition, it is absolutely essential to use a double-sided pressure-sensitive adhesive tape that must be black on one side and light-reflective (ie white or metallic) on the other side for the production of light-reflective and light-absorbing tapes. no.

Claims (9)

광-반사 및 광-흡수 성질을 지니고, 상부면과 하부면을 지니고, 부가적으로 상부면과 하부면을 차례로 지닌 캐리어 필름을 지니는, 특히 광학 액정 데이타 디스플레이(LCD)를 생산하거나 접착 결합하기 위한 감압 접착 테이프로서, 감압 접착 테이프는 양면에 감압 접착층을 지니고, 적어도 감압 접착 테이프의 하부면의 감압 접착층과 캐리어 필름 사이에 금속층을 지니고, 적어도 감압 접착 테이프의 상부면의 감압 접착층과 캐리어 필름 사이에, 백색 코팅층을 지님을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.Especially for producing or adhesively bonding optical liquid crystal data displays (LCDs) having a carrier film having light-reflecting and light-absorbing properties, having a top side and a bottom side, and additionally having a top side and a bottom side in turn. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive tape has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides, at least a metal layer between the pressure-sensitive adhesive layer on the lower surface of the pressure-sensitive adhesive tape and the carrier film, and at least between the pressure-sensitive adhesive layer on the upper surface of the pressure-sensitive adhesive tape and the carrier film. Pressure-sensitive adhesive tape, characterized in that it has a white coating layer. 제 1항에 있어서, 감압 접착 테이프의 상부면의 감압 접착층과 캐리어 필름 사이에 제 2 금속층을 지님을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.The pressure-sensitive adhesive tape of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive tape has a second metal layer between the pressure-sensitive adhesive layer on the upper surface of the pressure-sensitive adhesive tape and the carrier film. 제 2항에 있어서, 제 2 금속층이 캐리어 필름과 백색 코팅층 사이에 존재함을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.3. The pressure-sensitive adhesive tape of claim 2, wherein the second metal layer is between the carrier film and the white coating layer. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 감압 접착층 중 하나 이상이 투명함을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of the pressure-sensitive adhesive layers is transparent. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 감압 접착층 중 하나 이상이 백색으로 착색됨을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of the pressure-sensitive adhesive layers is colored white. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 캐리어 필름이 투명함을 특징으로 하는 감압 접착 테이프.The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the carrier film is transparent. 광학 액정 데이타 디스플레이를 생산하거나 접착 결합하기 위한 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항의 감압 접착 테이프의 용도.Use of the pressure sensitive adhesive tape of claim 1 for producing or adhesively bonding an optical liquid crystal data display. 제 7항에 있어서, LCD 유리를 접착 결합하기 위한 용도.8. Use according to claim 7, for adhesively bonding LCD glass. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항의 감압 접착 테이프를 포함하는 액정 데이타 디스플레이 장치.A liquid crystal data display device comprising the pressure-sensitive adhesive tape of any one of claims 1 to 6.
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KR102596814B1 (en) * 2022-09-14 2023-11-02 한국화학연구원 Adhesive composition

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