[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR20070058619A - 벤조일-치환된 세린 아미드 - Google Patents

벤조일-치환된 세린 아미드 Download PDF

Info

Publication number
KR20070058619A
KR20070058619A KR1020077008533A KR20077008533A KR20070058619A KR 20070058619 A KR20070058619 A KR 20070058619A KR 1020077008533 A KR1020077008533 A KR 1020077008533A KR 20077008533 A KR20077008533 A KR 20077008533A KR 20070058619 A KR20070058619 A KR 20070058619A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
aminocarbonyl
benzoyl
Prior art date
Application number
KR1020077008533A
Other languages
English (en)
Inventor
마티아스 비첼
프랑크 슈텔쩌
토랄프 퀸
릴리아나 파라 라파도
아이케 후페
키릴 짜가르
로버트 라인하르트
베른트 지페르니히
토마스 에르하르트
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20070058619A publication Critical patent/KR20070058619A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D209/20—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals substituted additionally by nitrogen atoms, e.g. tryptophane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드, 그의 농업적으로 유용한 염, 그의 제조 방법 및 그의 제조를 위한 중간체 화합물, 및 상기 화합물 또는 상기 화합물을 함유하는 원하지 않는 식물 방제용 제제의 용도에 관한 것이다.
<화학식 I>
식 중, Het 및 R1 내지 R10은 상세한 설명에 정의된 바와 같다.

Description

벤조일-치환된 세린 아미드 {BENZOYL-SUBSTITUTED SERINE AMIDES}
본 발명은 하기 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염에 관한 것이다.
식 중, 변수들은 하기 정의된 바와 같다:
Het은 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 이종원자를 포함하는 5 내지 10개의 고리 구성원을 가지는 단환식 또는 이환식 헤테로아릴이며, 이때 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 히드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알콕시, 아미노, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬술포닐아미노, C1-C6-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C6-알킬아미노)카르보닐아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐아미노, 아릴 및 아릴-(C1-C6-알킬)로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있으며;
R1은 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
R2, R3, R4, R5는 수소, 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
R6, R7은 수소, 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이며;
R8은 C1-C6-알킬, C1-C4-시아노알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
R9는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, 포르밀, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C2-C6-알키닐카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C3-C6-알케닐옥시카르보닐, C3-C6-알키닐옥시카르보닐, C1-C6-알킬아미노카르보닐, C3-C6-알케닐아미노카르보닐, C3-C6-알키닐아미노카르보닐, C1-C6-알킬술포닐아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬, N-(C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬, N-(디-C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬 또는 트리-C1-C4-알킬실릴,
(이때 언급된 알킬, 시클로알킬 및 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, 히드록실, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시카르보닐아미노, C1-C4-알킬카르보닐, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시를 가질 수 있다);
페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페녹시카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 페닐술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐, 페닐-C1-C6-알킬카르보닐, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴카르보닐, 헤테로시클릴카르보닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴옥시카르보닐, 헤테로시클릴아미노카르보닐, 헤테로시클릴술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(헤테로시클릴)아미노카르보닐, 또는 헤테로시클릴-C1-C6-알킬카르보닐,
(이때 마지막 17개의 치환기의 페닐 및 헤테로시클릴 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 가질 수 있다); 또는
SO2R11이며;
R10은 수소 또는 C1-C6-알킬이며;
R11은 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이며, 이때 페닐 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-알콕시를 가질 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 제조 방법 및 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 중간체, 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 및 화학식 I의 화합물의 유도체의 용도 또는 화학식 I의 화합물을 포함하는 유해 식물 방제용 조성물의 용도에 관한 것이다.
β-위치에 테트라졸릴 라디칼을 가지는 제약학적 활성을 가지는 벤조일-치환된 세린아미드는 특히 JP 03/294253에 기재되어 있다.
문헌, 예를 들면 WO 03/066576로부터 알려진 것은 β-위치가 치환되지 않거나, 또는 치환되지 않거나 또는 할로겐-치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐 라디칼을 가질 수 있는 제초제 활성을 가지는 페닐알라닌 유도체이다.
그러나, 선행 기술의 화합물의 제초성 및/또는 작물과의 친화성이 완전히 만족스럽지는 않다. 따라서, 본 발명의 목적은 신규하며, 특히 제초제 활성을 가지며, 개선된 성질들을 가지는 화합물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 및 그의 제초제 활성에 의해 달성된다고 밝혀졌다.
또한, 화합물 I을 포함하며 매우 양호한 제초제 활성을 가지는 제초제 조성물이 발견되었다. 또한, 이 조성물의 제조 방법 및 화합물 I을 사용하여 원하지 않는 식생을 방제하는 방법이 발견되었다.
치환 패턴에 따라, 화학식 I의 화합물은 2 또는 3개의 키랄 중심을 가지며, 이 경우 화합물은 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 및 그들의 혼합물 모두를 제공한다.
화학식 I의 화합물은 또한 농업적으로 유용한 염의 형태로 존재할 수 있으며, 이때 염의 성질은 일반적으로 중요하지 않다. 일반적으로, 적합한 염은 양이온 또는 그 산의 산부가염이며, 이때 염의 양이온 및 음이온은 각각 화합물 I의 제초제 활성에 대해 악영향을 미치지 않는다.
적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 소듐 및 포타슘 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철 이온, 및 또한 암모늄 이온(원하는 경우, 암모늄 이온의 1 내지 4개의 수소 원자는 C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 치환될 수 있으며, 암모늄 이온은 바람직하게는 암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일-암모늄, 디-(2-히드록시에트-1-일)암모늄, 트리메틸벤질암모늄이다), 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4알킬)술폭소늄이다.
유용한 산부가염의 음이온은 주로 클로리드, 브로미드, 플루오리드, 하이드로전술페이트, 술페이트, 디하이드로전포스페이트, 하이드로전포스페이트, 니트레이트, 비카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다.
치환기 R1 내지 R11, 또는 페닐, 아릴, 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴 고리 상의 라디칼로서 언급된 유기 잔기는 구체적인 기 구성원들의 개별적인 목록들에 대한 집합적인 용어이다. 모든 탄화수소 사슬들, 즉, 모든 알킬, 알킬실릴, 알케닐, 알키닐, 시아노알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시알킬, 알킬카르보닐, 알케닐카르보닐, 알키닐카르보닐, 알콕시카르보닐, 알케닐옥시카르보닐, 알키닐옥시카르보닐, 알킬아미노, 알킬술포닐아미노, 할로알킬술포닐아미노, 알킬알콕시카르보닐아미노, 알킬아미노카르보닐, 알케닐아미노카르보닐, 알키닐아미노카르보닐, 알킬술포닐아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, N-알케닐-N-알킬아미노카르보닐, N-알키닐-N-알킬아미노카르보닐, N-알콕시-N-알킬아미노카르보닐, N-알케닐-N-알콕시아미노카르보닐, N-알키닐-N-알콕시아미노카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐, 알킬카르보닐알킬, 알콕스이미노알킬, N-(알킬아미노)이미노알킬, N-(디알킬아미노)이미노알킬, 페닐알킬, 페닐카르보닐알킬, N-알킬-N-페닐아미노카르보닐, 페닐알킬카르보닐, 아릴알킬, 헤테로시클릴알킬, 헤테로시클릴카르보닐알킬, N-알킬-N-헤테로시클릴아미노카르보닐, 헤테로시클릴알킬카르보닐, 알킬티오 및 알킬카르보닐옥시 잔기들은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
달리 지시되지 않으면, 할로겐화된 치환기는 바람직하게는 1 내지 5개의 동일하거나 또는 상이한 할로겐 원자를 가진다. 용어 할로겐은 각각의 경우에 있어서 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
다른 용어들의 예들은 다음과 같다:
- C1-C4-알킬, 및 트리-C1-C4-알킬실릴, C1-C4-알킬카르보닐옥시, C1-C4-알킬-C1-C4-알콕시카르보닐아미노, C1-C6-알킬이미노옥시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 및 아릴(C1-C4-알킬)의 알킬 잔기: 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 및 1,1-디메틸에틸;
- C1-C6-알킬, 및 C1-C6-알킬술포닐아미노, C1-C6-알킬술포닐아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬, N-(C1-C6-알킬-아미노)이미노-C1-C6-알킬, N-(디-C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬, 페닐-C1-C6-알킬, 아릴-(C1-C6-알킬), 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, N-(C1-C6-알킬)-N-(페닐)-아미노카르보닐, 헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴카르보닐-C1-C6-알킬 및 N-(C1-C6-알킬)-N-(헤테로시클릴)아미노카르보닐의 알킬 잔기: 상기 언급한 C1-C4-알킬, 및 또한, 예를 들면, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-3-메틸프로필;
- C1-C4-알킬카르보닐: 예를 들면 메틸카르보닐, 에틸카르보닐, 프로필카르보닐, 1-메틸에틸카르보닐, 부틸카르보닐, 1-메틸프로필카르보닐, 2-메틸프로필카르보닐 또는 1,1-디메틸에틸카르보닐;
- C1-C6-알킬카르보닐, 및 C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, 페닐-C1-C6-알킬카르보닐 및 헤테로시클릴-C1-C6-알킬카르보닐의 알킬카르보닐 라디칼: 상기 언급한 C1-C4-알킬카르보닐, 및 또한, 예를 들면, 펜틸카르보닐, 1-메틸부틸카르보닐, 2-메틸부틸카르보닐, 3-메틸부틸카르보닐, 2,2-디메틸프로필카르보닐, 1-에틸프로필카르보닐, 헥실카르보닐, 1,1-디메틸프로필카르보닐, 1,2-디메틸프로필카르보닐, 1-메틸펜틸카르보닐, 2-메틸펜틸카르보닐, 3-메틸펜틸카르보닐, 4-메틸펜틸카르보닐, 1,1-디메틸부틸카르보닐, 1,2-디메틸부틸카르보닐, 1,3-디메틸부틸카르보닐, 2,2-디메틸부틸카르보닐, 2,3-디메틸부틸카르보닐, 3,3-디메틸부틸카르보닐, 1-에틸부틸카르보닐, 2-에틸부틸카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로필카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로필카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로필카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필카르보닐;
- C3-C6-시클로알킬, 및 C3-C6-시클로알킬카르보닐의 시클로알킬 잔기: 3 내지 6개의 고리 구성원을 가지는 단환식 포화 탄화수소, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실;
- C3-C6-알케닐, 및 C3-C6-알케닐옥시카르보닐, C3-C6-알케닐아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐 및 N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐의 알케닐 잔기: 예를 들면 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;
- C2-C6-알케닐, 및 C2-C6-알케닐카르보닐의 알케닐 잔기: 상기 언급한 C3-C6-알케닐, 및 또한 에테닐;
- C3-C6-알키닐, 및 C3-C6-알키닐옥시카르보닐, C3-C6-알키닐아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐의 알키닐 잔기: 예를 들면 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;
- C2-C6-알키닐, 및 C2-C6-알키닐카르보닐의 알키닐 잔기: 상기 언급한 C3-C6-알키닐, 및 또한 에티닐;
- C1-C4-시아노알킬: 예를 들면 시아노메틸, 1-시아노에트-1-일, 2-시아노에트-1-일, 1-시아노프로프-1-일, 2-시아노프로프-1-일, 3-시아노프로프-1-일, 1-시아노프로프-2-일, 2-시아노프로프-2-일, 1-시아노부트-1-일, 2-시아노부트-1-일, 3-시아노부트-1-일, 4-시아노부트-1-일, 1-시아노부트-2-일, 2-시아노부트-2-일, 1-시아노부트-3-일, 2-시아노부트-3-일, 1-시아노-2-메틸프로프-3-일, 2-시아노-2-메틸프로프-3-일, 3-시아노-2-메틸프로프-3-일 및 2-시아노메틸프로프-2-일;
- C1-C4-할로알킬: 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C1-C4-알킬 라디칼, 즉, 예를 들면, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 브로모메틸, 요오도메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 및 노나플루오로부틸;
- C1-C6-할로알킬, 및 C1-C6-할로알킬술포닐아미노의 할로알킬 잔기: 상기 언급한 C1-C4-할로알킬, 및 또한, 예를 들면, 5-플루오로펜틸, 5-클로로펜틸, 5-브로모펜틸, 5-요오도펜틸, 운데카플루오로펜틸, 6-플루오로헥실, 6-클로로헥실, 6-브로모헥실, 6-요오도헥실 및 도데카플루오로헥실;
- C3-C6-할로알케닐: 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C3-C6-알케닐 라디칼, 예를 들면 2-클로로프로프-2-엔-1-일, 3-클로로프로프-2-엔-1-일, 2,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 2,3,3-트리클로로-2-엔-1-일, 2,3-디클로로부트-2-엔-1-일, 2-브로모프로프-2-엔-1-일, 3-브로모프로프-2-엔-1-일, 2,3-디브로모프로프-2-엔-1-일, 3,3-디브로모프로프-2-엔-1-일, 2,3,3-트리브로모-2-엔-1-일 또는 2,3-디브로모부트-2-엔-1-일;
- C3-C6-할로알키닐: 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C3-C6-알키닐 라디칼, 예를 들면 1,1-디플루오로프로프-2-인-1-일, 3-요오도프로프-2-인-1-일, 4-플루오로부트-2-인-1-일, 4-클로로부트-2-인-1-일, 1,1-디플루오로부트-2-인-1-일, 4-요오도부트-3-인-1-일, 5-플루오로펜트-3-인-1-일, 5-요오도펜트-4-인-1-일, 6-플루오로헥스-4-인-1-일 또는 6-요오도헥스-5-인-1-일;
- C1-C4-알콕시, 및 또한 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 및 C1-C4-알킬-C1-C4-알콕시카르보닐아미노의 모든 알콕시 잔기: 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 및 1,1-디메틸에톡시;
- C1-C6-알콕시, 및 히드록시카르본-C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알콕시, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐 및 C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬의 알콕시 잔기: 상기 언급한 C1-C4-알콕시, 및 또한, 예를 들면, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메톡실부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시;
- C1-C4-할로알콕시: 플루오르, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 언급한 C1-C4-알콕시 라디칼, 즉, 예를 들면, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모메톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 및 노나플루오로부톡시;
- C1-C6-할로알콕시: 상기 언급한 C1-C4-할로알콕시, 및 또한, 예를 들면, 5-플루오로펜톡시, 5-클로로펜톡시, 5-브로모펜톡시, 5-요오도펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로헥속시, 6-클로로헥속시, 6-브로모헥속시, 6-요오도헥속시 및 도데카플루오로헥속시;
- C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬: 상기 언급한 C1-C6-알콕시에 의해 치환된 C1-C4-알킬, 즉, 예를 들면, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, (1-메틸에톡시)메틸, 부톡시메틸, (1-메틸프로폭시)메틸, (2-메틸프로폭시)메틸, (1,1-디메틸에톡시)메틸, 2-(메톡시)에틸, 2-(에톡시)에틸, 2-(프로폭시)에틸, 2-(1-메틸에톡시)에틸, 2-(부톡시)에틸, 2-(1-메틸프로폭시)에틸, 2-(2-메틸프로폭시)에틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)에틸, 2-(메톡시)프로필, 2-(에톡시)프로필, 2-(프로폭시)프로필, 2-(1-메틸에톡시)프로필, 2-(부톡시)프로필, 2-(1-메틸프로폭시)프로필, 2-(2-메틸프로폭시)프로필, 2-(1,1-디메틸에톡시)프로필, 3-(메톡시)프로필, 3-(에톡시)프로필, 3-(프로폭시)프로필, 3-(1-메틸에톡시)프로필, 3-(부톡시)프로필, 3-(1-메틸프로폭시)프로필, 3-(2-메틸프로폭시)프로필, 3-(1,1-디메틸에톡시)프로필, 2-(메톡시)부틸, 2-(에톡시)부틸, 2-(프로폭시)부틸, 2-(1-메틸에톡시)부틸, 2-(부톡시)부틸, 2-(1-메틸프로폭시)부틸, 2-(2-메틸프로폭시)부틸, 2-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 3-(메톡시)부틸, 3-(에톡시)부틸, 3-(프로폭시)부틸, 3-(1-메틸에톡시)부틸, 3-(부톡시)부틸, 3-(1-메틸프로폭시)부틸, 3-(2-메틸프로폭시)부틸, 3-(1,1-디메틸에톡시)부틸, 4-(메톡시)부틸, 4-(에톡시)부틸, 4-(프로폭시)부틸, 4-(1-메틸에톡시)부틸, 4-(부톡시)부틸, 4-(1-메틸프로폭시)부틸, 4-(2-메틸프로폭시)부틸 및 4-(1,1-디메틸에톡시)부틸;
- C1-C4-알콕시카르보닐, 및 C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시카르보닐 및 디-(C1-C4-알킬)아미노-C1-C4-알콕시카르보닐의 알콕시카르보닐 잔기: 예를 들면 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 1-메틸에톡시카르보닐, 부톡시카르보닐, 1-메틸프로폭시카르보닐, 2-메틸프로폭시카르보닐 또는 1,1-디메틸에톡시카르보닐;
- C1-C6-알콕시카르보닐, 및 C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알콕시의 알콕시카르보닐 잔기: 상기 언급한 C1-C4-알콕시카르보닐, 및 또는, 예를 들면, 펜톡시카르보닐, 1-메틸부톡시카르보닐, 2-메틸부톡시카르보닐, 3-메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸프로폭시카르보닐, 헥속시카르보닐, 1,1-디메틸프로폭시카르보닐, 1,2-디메틸프로폭시카르보닐, 1-메틸펜톡시카르보닐, 2-메틸펜톡시카르보닐, 3-메틸펜톡시카르보닐, 4-메틸펜톡시카르보닐, 1,1-디메틸부톡시카르보닐, 1,2-디메틸부톡시카르보닐, 1,3-디메틸부톡시카르보닐, 2,2-디메틸부톡시카르보닐, 2,3-디메틸부톡시카르보닐, 3,3-디메틸부톡시카르보닐, 1-에틸부톡시카르보닐, 2-에틸부톡시카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로폭시카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로폭시카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시카르보닐;
- C1-C4-알킬티오: 예를 들면 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오 및 1,1-디메틸에틸티오;
- C1-C6-알킬아미노, 및 N-(C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬의 알킬아미노 라디칼: 예를 들면 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노, 1,1-디메틸에틸아미노, 펜틸아미노, 1-메틸부틸아미노, 2-메틸부틸아미노, 3-메틸부틸아미노, 2,2-디메틸프로필아미노, 1-에틸프로필아미노, 헥실아미노, 1,1-디메틸프로필아미노, 1,2-디메틸프로필아미노, 1-메틸펜틸아미노, 2-메틸펜틸아미노, 3-메틸펜틸아미노, 4-메틸펜틸아미노, 1,1-디메틸부틸아미노, 1,2-디메틸부틸아미노, 1,3-디메틸부틸아미노, 2,2-디메틸부틸아미노, 2,3-디메틸부틸아미노, 3,3-디메틸부틸아미노, 1-에틸부틸아미노, 2-에틸부틸아미노, 1,1,2-트리메틸프로필아미노, 1,2,2-트리메틸프로필아미노, 1-에틸-1-메틸프로필아미노 또는 1-에틸-2-메틸프로필아미노;
- 디-(C1-C4-알킬)아미노: 예를 들면 N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, N,N-디프로필아미노, N,N-디-(1-메틸에틸)아미노, N,N-디부틸아미노, N,N-디-(1-메틸프로필)아미노, N,N-디-(2-메틸프로필)아미노, N,N-디-(1,1-디메틸에틸)아미노, N-에틸-N-메틸아미노, N-메틸-N-프로필아미노, N-메틸-N-(1-메틸에틸)아미노, N-부틸-N-메틸아미노, N-메틸-N-(1-메틸프로필)-아미노, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노, N-에틸-N-프로필아미노, N-에틸-N-(1-메틸에틸)아미노, N-부틸-N-에틸아미노, N-에틸-N-(1-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노, N-부틸-N-프로필아미노, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노 및 N-(1,1-디메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노;
- 디-(C1-C6-알킬)아미노, 및 또한 N-(디-C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬의 디알킬아미노 라디칼: 상기 언급한 디-(C1-C4-알킬)아미노, 및 또한, 예를 들면, N,N-디펜틸아미노, N,N-디헥실아미노, N-메틸-N-펜틸아미노, N-에틸-N-펜틸아미노, N-메틸-N-헥실아미노 및 N-에틸-N-헥실아미노; (C1-C4-알킬아미노)카르보닐: 예를 들면 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 1-메틸에틸아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 1-메틸프로필아미노카르보닐, 2-메틸프로필아미노카르보닐 또는 1,1-디메틸아미노카르보닐;
- (C1-C4-알킬아미노)카르보닐, 및 또한 (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노의 (C1-C4-알킬아미노)카르보닐 잔기: 예를 들면 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 1-메틸에틸아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 1-메틸프로필아미노카르보닐, 2-메틸프로필아미노카르보닐 또는 1,1-디메틸아미노카르보닐;
- 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 및 또한 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노의 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐 잔기: 예를 들면 N,N-디메틸아미노카르보닐, N,N-디에틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N,N-디프로필아미노카르보닐, N,N-디부틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-프로필아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노카르보닐, N-에틸-N-프로필아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-에틸아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-프로필아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐 또는 N-(1,1-디메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐;
- (C1-C6-알킬아미노)카르보닐, 및 또한 (C1-C6-알킬아미노)카르보닐아미노의 (C1-C6-알킬아미노)카르보닐 잔기: 상기 언급한 (C1-C4-알킬아미노)카르보닐, 및 또한, 예를 들면, 펜틸아미노카르보닐, 1-메틸부틸아미노카르보닐, 2-메틸부틸아미노카르보닐, 3-메틸부틸아미노카르보닐, 2,2-디메틸프로필아미노카르보닐, 1-에틸프로필아미노카르보닐, 헥실아미노카르보닐, 1,1-디메틸프로필아미노카르보닐, 1,2-디메틸프로필아미노카르보닐, 1-메틸펜틸아미노카르보닐, 2-메틸펜틸아미노카르보닐, 3-메틸펜틸아미노카르보닐, 4-메틸펜틸아미노카르보닐, 1,1-디메틸부틸아미노카르보닐, 1,2-디메틸부틸아미노카르보닐, 1,3-디메틸부틸아미노카르보닐, 2,2-디메틸부틸아미노카르보닐, 2,3-디메틸부틸아미노카르보닐, 3,3-디메틸부틸아미노카르보닐, 1-에틸부틸아미노카르보닐, 2-에틸부틸아미노카르보닐, 1,1,2-트리메틸프로필아미노카르보닐, 1,2,2-트리메틸프로필아미노카르보닐, 1-에틸-1-메틸프로필아미노카르보닐 또는 1-에틸-2-메틸프로필아미노카르보닐;
- 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, 및 또한 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐아미노의 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐 잔기: 상기 언급한 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 및 또한, 예를 들면, N-메틸-N-펜틸아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(3-메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-헥실아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(3-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(4-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-에틸부틸)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-펜틸아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(3-메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-헥실아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(3-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(4-메틸펜틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸부틸)-아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-에틸부틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-프로필-N-펜틸아미노카르보닐, N-부틸-N-펜틸아미노카르보닐, N,N-디펜틸아미노카르보닐, N-프로필-N-헥실아미노카르보닐, N-부틸-N-헥실아미노카르보닐, N-펜틸-N-헥실아미노카르보닐 또는 N,N-디헥실아미노카르보닐;
- 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐: 예를 들면 N,N-디메틸아미노티오카르보닐, N,N-디에틸아미노티오카르보닐, N,N-디-(1-메틸에틸)아미노티오카르보닐, N,N-디프로필아미노티오카르보닐, N,N-디부틸아미노티오카르보닐, N,N-디-(1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N,N-디-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N,N-디-(1,1-디메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-메틸-N-프로필아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-부틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노티오카르보닐, N-에틸-N-프로필아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸에틸)-아미노티오카르보닐, N-부틸-N-에틸아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸프로필)-아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노티오카르보닐, N-부틸-N-프로필아미노티오카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노티오카르보닐, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노티오카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노티오카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노티오카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-펜틸아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(3-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-헥실아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(3-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(4-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(2-에틸부틸)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-에틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-메틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-펜틸아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(3-메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2,2-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-헥실아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,2-디메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(3-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(4-메틸펜틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,2-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2,2-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(3,3-디메틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(2-에틸부틸)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,1,2-트리메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1,2,2-트리메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸-1-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-에틸-N-(1-에틸-2-메틸프로필)아미노티오카르보닐, N-프로필-N-펜틸아미노티오카르보닐, N-부틸-N-펜틸아미노티오카르보닐, N,N-디펜틸아미노티오카르보닐, N-프로필-N-헥실아미노티오카르보닐, N-부틸-N-헥실아미노티오카르보닐, N-펜틸-N-헥실아미노티오카르보닐 또는 N,N-디헥실아미노티오카르보닐;
- 헤테로시클릴, 및 헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴카르보닐, 헤테로시클릴카르보닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴옥시카르보닐, 헤테로시클릴아미노카르보닐, 헤테로시클릴술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(헤테로시클릴)아미노카르보닐 및 헤테로시클릴-C1-C6-알킬카르보닐의 헤테로시클릴 잔기:
산소, 황 및 질소로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 4개의 동일하거나 또는 상이한 이종원자를 함유하며, 탄소 또는 질소를 통해 부착될 수 있는 포화, 부분 불포화 또는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리(융합된 페닐 고리 또는 C3-C6-카르보고리 또는 추가의 5- 또는 6-원 헤테로고리에 의해 이환식 고리 시스템을 형성하는 것이 가능하다), 예를 들면,
탄소를 통해 부착되는 5-원 포화 고리, 예컨대: 테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로푸란-3-일, 테트라히드로티엔-2-일, 테트라히드로티엔-3-일, 테트라히드로피롤-2-일, 테트라히드로피롤-3-일, 테트라히드로피라졸-3-일, 테트라히드로피라졸-4-일, 테트라히드로이속사졸-3-일, 테트라히드로이속사졸-4-일, 테트라히드로이속사졸-5-일, 1,2-옥사티올란-3-일, 1,2-옥사티올란-4-일, 1,2-옥사티올란-5-일, 테트라히드로이소티아졸-3-일, 테트라히드로이소티아졸-4-일, 테트라히드로이소티아졸-5-일, 1,2-디티올란-3-일, 1,2-디티올란-4-일, 테트라히드로이미다졸-2-일, 테트라히드로이미다졸-4-일, 테트라히드로옥사졸-2-일, 테트라히드로옥사졸-4-일, 테트라히드로옥사졸-5-일, 테트라히드로티아졸-2-일, 테트라-히드로티아졸-4-일, 테트라히드로티아졸-5-일, 1,3-디옥솔란-2-일, 1,3-디옥솔란-4-일, 1,3-옥사티올란-2-일, 1,3-옥사티올란-4-일, 1,3-옥사티올란-5-일, 1,3-디티올란-2-일, 1,3-디티올란-4-일, 1,3,2-디옥사티올란-4-일;
질소를 통해 부착되는 5-원 포화 고리, 예컨대: 테트라히드로피롤-1-일, 테트라히드로피라졸-1-일, 테트라히드로이속사졸-2-일, 테트라히드로이소티아졸-2-일, 테트라히드로이미다졸-1-일, 테트라히드로옥사졸-3-일, 테트라히드로티아졸-3-일;
탄소를 통해 부착되는 5-원 부분 불포화 고리, 예컨대: 2,3-디히드로푸란-2-일, 2,3-디히드로푸란-3-일, 2,5-디히드로푸란-2-일, 2,5-디히드로푸란-3-일, 4,5-디히드로푸란-2-일, 4,5-디히드로푸란-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,5-디히드로티엔-2-일, 2,5-디히드로티엔-3-일, 4,5-디히드로티엔-2-일, 4,5-디히드로티엔-3-일, 2,3-디히드로-1H-피롤-2-일, 2,3-디히드로-1H-피롤-3-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-2-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-3-일, 4,5-디히드로-1H-피롤-2-일, 4,5-디히드로-1H-피롤-3-일, 3,4-디히드로-2H-피롤-2-일, 3,4-디히드로-2H-피롤-3-일, 3,4-디히드로-5H-피롤-2-일, 3,4-디히드로-5H-피롤-3-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-3-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-4-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-5-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-3-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-4-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-5-일, 4,5-디히드로이속사졸-3-일, 4,5-디히드로이속사졸-4-일, 4,5-디히드로이속사졸-5-일, 2,5-디히드로이속사졸-3-일, 2,5-디히드로이속사졸-4-일, 2,5-디히드로이속사졸-5-일, 2,3-디히드로이속사졸-3-일, 2,3-디히드로이속사졸-4-일, 2,3-디히드로이속사졸-5-일, 4,5-디히드로이소티아졸-3-일, 4,5-디히드로이소티아졸-4-일, 4,5-디히드로이소티아졸-5-일, 2,5-디히드로이소티아졸-3-일, 2,5-디히드로이소티아졸-4-일, 2,5-디히드로이소티아졸-5-일, 2,3-디히드로이소티아졸-3-일, 2,3-디히드로이소티아졸-4-일, 2,3-디히드로이소티아졸-5-일, Δ3-1,2-디티올-3-일, Δ3-1,2-디티올-4-일, Δ3-1,2-디티올-5-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-5-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-5-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-2-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-4-일, 4,5-디히드로옥사졸-2-일, 4,5-디히드로옥사졸-4-일, 4,5-디히드로옥사졸-5-일, 2,5-디히드로옥사졸-2-일, 2,5-디히드로옥사졸-4-일, 2,5-디히드로옥사졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 4,5-디히드로티아졸-2-일, 4,5-디히드로티아졸-4-일, 4,5-디히드로티아졸-5-일, 2,5-디히드로티아졸-2-일, 2,5-디히드로티아졸-4-일, 2,5-디히드로티아졸-5-일, 2,3-디히드로티아졸-2-일, 2,3-디히드로티아졸-4-일, 2,3-디히드로티아졸-5-일, 1,3-디옥솔-2-일, 1,3-디옥솔-4-일, 1,3-디티올-2-일, 1,3-디티올-4-일, 1,3-옥사티올-2-일, 1,3-옥사티올-4-일, 1,3-옥사티올-5-일, 1,2,3-Δ2-옥사디아졸린-4-일, 1,2,3-Δ2-옥사디아졸린-5-일, 1,2,4-Δ4-옥사디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ4-옥사디아졸린-5-일, 1,2,4-Δ2-옥사디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ2-옥사디아졸린-5-일, 1,2,4-Δ3-옥사디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ3-옥사디아졸린-5-일, 1,3,4-Δ2-옥사디아졸린-2-일, 1,3,4-Δ2-옥사디아졸린-5-일, 1,3,4-Δ3-옥사디아졸린-2-일, 1,3,4-옥사디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ4-티아디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ4-티아디아졸린-5-일, 1,2,4-Δ3-티아디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ3-티아디아졸린-5-일, 1,2,4-Δ2-티아디아졸린-3-일, 1,2,4-Δ2-티아디아졸린-5-일, 1,3,4-Δ2-티아디아졸린-2-일, 1,3,4-Δ2-티아디아졸린-5-일, 1,3,4-Δ3-티아디아졸린-2-일, 1,3,4-티아디아졸린-2-일, 1,2,3-Δ2-트리아졸린-4-일, 1,2,3-Δ2-트리아졸린-5-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-3-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-5-일, 1,2,4-Δ3-트리아졸린-3-일, 1,2,4-Δ3-트리아졸린-5-일, 1,2,4-Δ1-트리아졸린-2-일, 1,2,4-트리아졸린-3-일, 3H-1,2,4-디티아졸-5-일, 2H-1,3,4-디티아졸-5-일, 2H-1,3,4-옥사티아졸-5-일;
질소를 통해 부착되는 5-원 부분 불포화 고리, 예컨대: 2,3-디히드로-1H-피롤-1-일, 2,5-디히드로-1H-피롤-1-일, 4,5-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,5-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,3-디히드로-1H-피라졸-1-일, 2,5-디히드로이속사졸-2-일, 2,3-디히드로이속사졸-2-일, 2,5-디히드로이소티아졸-2-일, 2,3-디히드로이속사졸-2-일, 4,5-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,5-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,3-디히드로-1H-이미다졸-1-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로티아졸-3-일, 1,2,4-Δ4-옥사디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ2-옥사디아졸린-4-일, 1,2,4-Δ3-옥사디아졸린-2-일, 1,3,4-Δ2-옥사디아졸린-4-일, 1,2,4-Δ5-티아디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ3-티아디아졸린-2-일, 1,2,4-Δ2-티아디아졸린-4-일, 1,3,4-Δ2-티아디아졸린-4-일, 1,2,3-Δ2-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ2-트리아졸린-4-일, 1,2,4-Δ3-트리아졸린-1-일, 1,2,4-Δ1-트리아졸린-4-일;
탄소를 통해 부착되는 5-원 방향족 고리, 예컨대: 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸릴-2-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 테트라졸-5-일;
질소를 통해 부착되는 5-원 방향족 고리, 예컨대: 피롤-1-일, 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,4-트리아졸-1-일, 테트라졸-1-일;
탄소를 통해 부착되는 6-원 포화 고리, 예컨대: 테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-3-일, 테트라히드로피란-4-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 테트라히드로티오피란-2-일, 테트라히드로티오피란-3-일, 테트라히드로티오피란-4-일, 1,3-디옥산-2-일, 1,3-디옥산-4-일, 1,3-디옥산-5-일, 1,4-디옥산-2-일, 1,3-디티안-2-일, 1,3-디티안-4-일, 1,3-디티안-5-일, 1,4-디티안-2-일, 1,3-옥사티안-2-일, 1,3-옥사티안-4-일, 1,3-옥사티안-5-일, 1,3-옥사티안-6-일, 1,4-옥사티안-2-일, 1,4-옥사티안-3-일, 1,2-디티안-3-일, 1,2-디티안-4-일, 헥사히드로피리미딘-2-일, 헥사히드로피리미딘-4-일, 헥사히드로피리미딘-5-일, 헥사히드로피라진-2-일, 헥사히드로피리다진-3-일, 헥사히드로피리다진-4-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-2-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-5-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-6-일, 테트라히드로-1,3-티아진-2-일, 테트라히드로-1,3-티아진-4-일, 테트라히드로-1,3-티아진-5-일, 테트라히드로-1,3-티아진-6-일, 테트라히드로-1,4-티아진-2-일, 테트라히드로-1,4-티아진-3-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-2-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-5-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-6-일;
질소를 통해 부착되는 6-원 포화 고리, 예컨대: 피페리딘-1-일, 헥사히드로피리미딘-1-일, 헥사히드로피라진-1-일, 헥사히드로피리다진-1-일, 테트라히드로-1,3-옥사진-3-일, 테트라히드로-1,3-티아진-3-일, 테트라히드로-1,4-티아진-4-일, 테트라히드로-1,4-옥사진-4-일, 테트라히드로-1,2-옥사진-2-일;
탄소를 통해 부착되는 6-원 부분 불포화 고리, 예컨대: 2H-3,4-디히드로피란-6-일, 2H-3,4-디히드로피란-5-일, 2H-3,4-디히드로피란-4-일, 2H-3,4-디히드로피란-3-일, 2H-3,4-디히드로피란-2-일, 2H-3,4-디히드로피란-6-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-5-일, 2H-3,4-디히드로티오피란-4-일, 2H-3,4-디히드로피란-3-일, 2H-3,4-디히드로피란-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-6-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-4-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-3-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-2-일, 2H-5,6-디히드로피란-2-일, 2H-5,6-디히드로피란-3-일, 2H-5,6-디히드로피란-4-일, 2H-5,6-디히드로피란-5-일, 2H-5,6-디히드로피란-6-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-2-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-3-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-4-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-5-일, 2H-5,6-디히드로티오피란-6-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-2-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-3-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-5-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-6-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-2-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-3-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-4-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-5-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리딘-6-일, 4H-피란-2-일, 4H-피란-3-일, 4H-피란-4-일, 4H-티오피란-2-일, 4H-티오피란-3-일, 4H-티오피란-4-일, 1,4-디히드로피리딘-2-일, 1,4-디히드로피리딘-3-일, 1,4-디히드로피리딘-4-일, 2H-피란-2-일, 2H-피란-3-일, 2H-피란-4-일, 2H-피란-5-일, 2H-피란-6-일, 2H-티오피란-2-일, 2H-티오피란-3-일, 2H-티오피란-4-일, 2H-티오피란-5-일, 2H-티오피란-6-일, 1,2-디히드로피리딘-2-일, 1,2-디히드로피리딘-3-일, 1,2-디히드로피리딘-4-일, 1,2-디히드로피리딘-5-일, 1,2-디히드로피리딘-6-일, 3,4-디히드로피리딘-2-일, 3,4-디히드로피리딘-3-일, 3,4-디히드로피리딘-4-일, 3,4-디히드로피리딘-5-일, 3,4-디히드로피리딘-6-일, 2,5-디히드로피리딘-2-일, 2,5-디히드로피리딘-3-일, 2,5-디히드로피리딘-4-일, 2,5-디히드로피리딘-5-일, 2,5-디히드로피리딘-6-일, 2,3-디히드로피리딘-2-일, 2,3-디히드로피리딘-3-일, 2,3-디히드로피리딘-4-일, 2,3-디히드로피리딘-5-일, 2,3-디히드로피리딘-6-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-3-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-4-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-5-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-6-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-3-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-4-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-5-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-6-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-3-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-4-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-5-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-6-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리다진-3-일, 3,4,5,6-테트라-히드로피리다진-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-3-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-4-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-5-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-6-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-3-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-2-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-옥사진-6-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-2-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-4-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-5-일, 4H-5,6-디히드로-1,3-티아진-6-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-4-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-5-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-6-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-2-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-4-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-5-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-6-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-2-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-3-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-5-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-6-일, 2H-1,2-옥사진-3-일, 2H-1,2-옥사진-4-일, 2H-1,2-옥사진-5-일, 2H-1,2-옥사진-6-일, 2H-1,2-티아진-3-일, 2H-1,2-티아진-4-일, 2H-1,2-티아진-5-일, 2H-1,2-티아진-6-일, 4H-1,2-옥사진-3-일, 4H-1,2-옥사진-4-일, 4H-1,2-옥사진-5-일, 4H-1,2-옥사진-6-일, 4H-1,2-티아진-3-일, 4H-1,2-티아진-4-일, 4H-1,2-티아진-5-일, 4H-1,2-티아진-6-일, 6H-1,2-옥사진-3-일, 6H-1,2-옥사진-4-일, 6H-1,2-옥사진-5-일, 6H-1,2-옥사진-6-일, 6H-1,2-티아진-3-일, 6H-1,2-티아진-4-일, 6H-1,2-티아진-5-일, 6H-1,2-티아진-6-일, 2H-1,3-옥사진-2-일, 2H-1,3-옥사진-4-일, 2H-1,3-옥사진-5-일, 2H-1,3-옥사진-6-일, 2H-1,3-티아진-2-일, 2H-1,3-티아진-4-일, 2H-1,3-티아진-5-일, 2H-1,3-티아진-6-일, 4H-1,3-옥사진-2-일, 4H-1,3-옥사진-4-일, 4H-1,3-옥사진-5-일, 4H-1,3-옥사진-6-일, 4H-1,3-티아진-2-일, 4H-1,3-티아진-4-일, 4H-1,3-티아진-5-일, 4H-1,3-티아진-6-일, 6H-1,3-옥사진-2-일, 6H-1,3-옥사진-4-일, 6H-1,3-옥사진-5-일, 6H-1,3-옥사진-6-일, 6H-1,3-티아진-2-일, 6H-1,3-옥사진-4-일, 6H-1,3-옥사진-5-일, 6H-1,3-티아진-6-일, 2H-1,4-옥사진-2-일, 2H-1,4-옥사진-3-일, 2H-1,4-옥사진-5-일, 2H-1,4-옥사진-6-일, 2H-1,4-티아진-2-일, 2H-1,4-티아진-3-일, 2H-1,4-티아진-5-일, 2H-1,4-티아진-6-일, 4H-1,4-옥사진-2-일, 4H-1,4-옥사진-3-일, 4H-1,4-티아진-2-일, 4H-1,4-티아진-3-일, 1,4-디히드로피리다진-3-일, 1,4-디히드로피리다진-4-일, 1,4-디히드로피리다진-5-일, 1,4-디히드로피리다진-6-일, 1,4-디히드로피라진-2-일, 1,2-디히드로피라진-2-일, 1,2-디히드로피라진-3-일, 1,2-디히드로피라진-5-일, 1,2-디히드로피라진-6-일, 1,4-디히드로피리미딘-2-일, 1,4-디히드로피리미딘-4-일, 1,4-디히드로피리미딘-5-일, 1,4-디히드로피리미딘-6-일, 3,4-디히드로피리미딘-2-일, 3,4-디히드로피리미딘-4-일, 3,4-디히드로피리미딘-5-일 또는 3,4-디히드로피리미딘-6-일;
질소를 통해 부착되는 6-원 부분 불포화 고리, 예컨대: 1,2,3,4-테트라히드로피리딘-1-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리딘-1-일, 1,4-디히드로피리딘-1-일, 1,2-디히드로피리딘-1-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-5,6-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-3,6-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-옥사진-2-일, 2H-3,4-디히드로-1,2-티아진-2-일, 2,3,4,5-테트라히드로피리다진-2-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-1-일, 1,2,5,6-테트라히드로피리다진-2-일, 1,2,3,6-테트라히드로피리다진-1-일, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-3-일, 1,2,3,4-테트라히드로피라진-1-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-1-일, 1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일, 2,3-디히드로-1,4-티아진-4-일, 2H-1,2-옥사진-2-일, 2H-1,2-티아진-2-일, 4H-1,4-옥사진-4-일, 4H-1,4-티아진-4-일, 1,4-디히드로피리다진-1-일, 1,4-디히드로피라진-1-일, 1,2-디히드로피라진-1-일, 1,4-디히드로피리미딘-1-일 또는 3,4-디히드로피리미딘-3-일;
탄소를 통해 부착되는 6-원 방향족 고리, 예컨대: 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일, 1,2,4,5-테트라진-3-일;
- 아릴, 및 아릴-(C1-C6-알킬)의 아릴 잔기: 6 내지 14개의 고리 구성원을 가지는 단환식 내지 삼환식 방향족 카르보고리, 예컨대, 예를 들면, 페닐, 나프틸 및 안트라세닐;
- 5 내지 10개의 고리 구성원을 가지며, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 이종원자를 함유하는 단환식 또는 이환식 헤테로아릴: 5 내지 10개의 고리 구성원을 가지며, 탄소 원자 이외에 1 내지 4개의 질소 원자, 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자, 또는 1개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 단환식 또는 이환식 방향족 헤테로아릴, 예를 들면
단환, 예컨대 푸릴 (예를 들면 2-푸릴, 3-푸릴), 티에닐 (예를 들면 2-티에닐, 3-티에닐), 피롤릴 (예를 들면 피롤-2-일, 피롤-3-일), 피라졸릴 (예를 들면 피라졸-3-일, 피라졸-4-일), 이속사졸릴 (예를 들면 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일), 이소티아졸릴 (예를 들면 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일), 이미다졸릴 (예를 들면 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일), 옥사졸릴 (예를 들면 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일), 티아졸릴 (예를 들면 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일), 옥사디아졸릴 (예를 들면 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사-디아졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4,-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일), 티아디아졸릴 (예를 들면 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸릴-2-일), 트리아졸릴 (예를 들면 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,4-트리아졸-3-일), 테트라졸-5-일, 피리딜 (예를 들면 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일), 피라지닐 (예를 들면 피리다진-3-일, 피리다진-4-일), 피리미디닐 (예를 들면 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일), 피라진-2-일, 트리아지닐 (예를 들면 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일), 테트라지닐 (예를 들면 1,2,4,5-테트라진-3-일); 및 또한
이환, 예컨대 상기 언급한 단환의 벤조-융합된 유도체, 예를 들면 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤조이소티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 벤조티아디아졸릴, 벤조트리아졸릴.
모든 페닐 및 아릴 고리들 또는 헤테로시클릴 및 헤테로아릴 라디칼; 및 페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페녹시카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 페닐술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-페닐아미노카르보닐 및 페닐-C1-C6-알킬카르보닐의 모든 페닐 성분들; 아릴(C1-C4-알킬)의 모든 아릴 성분들; 단환식 또는 이환식 헤테로아릴의 모든 헤테로아릴 성분들; 및 헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴카르보닐, 헤테로시클릴카르보닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴옥시카르보닐, 헤테로시클릴아미노카르보닐, 헤테로시클릴술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-헤테로시클릴아미노카르보닐 및 헤테로시클릴-C1-C6-알킬카르보닐의 모든 헤테로시클릴 성분들은, 달리 지시되지 않는다면, 바람직하게는 치환되지 않거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자 및/또는 1개의 니트로 기, 1개의 시아노 라디칼 및/또는 1 또는 2개의 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시 치환기를 가진다.
특정 실시태양에 있어서, 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드의 변수들은 이하에 정의하는 바와 같으며, 이들 정의들은, 단독으로 존재하거나 서로 조합되어 있거나 모두 화학식 I의 화합물의 특정 실시태양들이다:
바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
Het은 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 이종원자를 포함하는 5 내지 10개의 고리 구성원을 가지는 단환식 또는 이환식 헤테로아릴(이때 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)-카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있다);
특히 바람직하게는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이속사졸릴, 이소티아졸릴, 이미다졸릴, 옥사졸릴, 티아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조피라졸릴, 벤조티아디아졸릴 및 벤조트리아졸릴로 이루어진 군으로부터 선택된 단환식 또는 이환식 헤테로아릴(이때 언급한 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있다);
특히 바람직하게는 푸릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 퀴놀리닐 및 인돌릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 단환식 또는 이환식 헤테로아릴(이때 언급한 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있다);
가장 바람직하게는 티에닐, 티아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜 및 인돌릴로 이루어진 군으로부터 선택된 단환식 또는 이환식 헤테로아릴(이때 언급한 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 또는 2개 라디칼을 가질 수 있다)
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
특히 바람직한 것은 Het가 하기 Het-1 내지 Het-6인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
식 중, 화살표는 부착 지점을 나타내며,
R12는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬; 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬; 특히 바람직하게는 수소, 플루오르, 염소 또는 메틸이며;
R13은 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬; 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬; 특히 바람직하게는 수소, 플루오르, 염소 또는 메틸이며
R14는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬; 바람직하게는 수소 또는 할로겐; 특히 바람직하게는 수소 또는 플루오르이다.
바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R1은 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C6-할로알킬; 특히 바람직하게는 할로겐 또는 C1-C6-할로알킬; 특히 바람직하게는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬; 가장 바람직하게는 플루오르, 염소 또는 CF3
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C6-할로알킬; 매우 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C6-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 플루오르, 염소 또는 CF3; 가장 바람직하게는 수소, 플루오르 또는 염소; 가장 바람직하게는 수소 또는 플루오르
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R4는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬; 특히 바람직하게는 수소 또는 할로겐; 가장 바람직하게는 수소
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R5는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬; 특히 바람직하게는 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬; 특히 바람직하게는 수소 또는 할로겐; 가장 바람직하게는 수소
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R6은 수소이며;
R7은 수소 또는 히드록실; 특히 바람직하게는 수소
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R8은 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬; 특히 바람직하게는 C1-C6-알킬; 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬; 가장 바람직하게는 CH3
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R9는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬아미노카르보닐, C1-C6-알킬술포닐아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬(이때 언급한 알킬, 시클로알킬 및 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, 히드록실, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬카르보닐, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시를 가질 수 있다);
페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페닐술포닐아미노카르보닐 또는 페닐-C1-C6-알킬카르보닐(이때 마지막으로 언급한 6개의 치환기들의 페닐 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 가질 수 있다); 또는
SO2R11;
특히 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬술포닐아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐 또는 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐(이때 언급한 알킬 또는 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시를 가질 수 있다);
페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페닐술포닐아미노카르보닐 또는 페닐-C1-C6-알킬카르보닐(이때 마지막으로 언급한 5개의 치환기들의 페닐 고리는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 가질 수 있다); 또는
SO2R11;
특히 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬 또는 페닐-C1-C6-알킬카르보닐(이때 마지막으로 언급한 4개의 치환기들의 페닐 고리는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 가질 수 있다); 또는
SO2R11
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R9는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬(이때 언급한 알킬, 시클로알킬 또는 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, 히드록실, C3-C6-시클로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬카르보닐, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시를 가질 수 있다); 또는
SO2R11
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R9는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐(이때 언급한 알킬 및 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬아미노카르보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐을 가질 수 있다);
페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐 또는 헤테로시클릴카르보닐(이때 마지막으로 언급한 6개의 치환기들의 페닐 및 헤테로시클릴 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬을 가질 수 있다); 또는
SO2R11;
특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, C3-C4-알케닐, C3-C4-알키닐, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C4-알콕시)-N-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐,
특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬(이때 알킬 및 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬아미노카르보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐을 가질 수 있다);
페닐-C1-C4-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C4-알킬, 페닐아미노카르보닐, N-(C1-C4-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐 또는 헤테로시클릴카르보닐(이때 마지막으로 언급한 6개의 치환기들의 페닐 및 헤테로시클릴 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬을 가질 수 있다); 또는
SO2R11;
가장 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, N-(C1-C4-알킬)-N-(페닐)-아미노카르보닐, SO2CH3 또는 SO2(C6H5)
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R10은 수소 또는 C1-C4-알킬; 바람직하게는 수소 또는 CH3; 특히 바람직하게는 수소
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
마찬가지로 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
R11은 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐(이때 페닐 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 C1-C4-알킬로 치환될 수 있다); 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 페닐; 특히 바람직하게는 메틸, 트리플루오로메틸 또는 페닐
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
특히 바람직한 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는
Het는 티에닐, 티아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜 및 인돌릴로 이루어진 군으로부터 선택된 단환식 또는 이환식 헤테로아릴이며(이때 언급한 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 to 2 라디칼을 가질 수 있다);
R1은 플루오르, 염소 또는 CF3이며;
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 플루오르 또는 염소이며;
R4, R5, R6 및 R7은 수소이며;
R8은 C1-C4-알킬, 특히 바람직하게는 CH3이며;
R9는 수소, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, N-(C1-C4-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐, SO2CH3 또는 SO2(C6H5)이며;
R10은 수소
인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드이다.
가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia1(Het =Het-1, R1= CF3, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R10 = H; R8 = CH3인 화학식 I에 해당)의 화합물, 특히 하기 표 1의 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192의 화합물이며, 이때 변수 R1 내지 R14는 서로 조합되어 있는 경우 뿐만 아니라 단독으로 존재하는 각각의 경우에 있어서도 본 발명에 따른 화합물에 대해 특히 중요하다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia2의 화합물, 특히 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.2.1 내지 I.a.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia3의 화합물, 특히 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.3.1 내지 I.a.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia4의 화합물, 특히 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.4.1 내지 I.a.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia5의 화합물, 특히 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.5.1 내지 I.a.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia6의 화합물, 특히 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.6.1 내지 I.a.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia7의 화합물, 특히 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.7.1 내지 I.a.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia8의 화합물, 특히 R1이 염소이고 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.8.1 내지 I.a.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia9의 화합물, 특히 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.9.1 내지 I.a.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ia10의 화합물, 특히 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.a.10.1 내지 I.a.10.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib1의 화합물, 특히 Het가 Het-2라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.1.1 내지 I.b.1.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib2의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.2.1 내지 I.b.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib3의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.3.1 내지 I.b.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib4의 화합물, 특히 AHet가 Het-2며 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.4.1 내지 I.b.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib5의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.5.1 내지 I.b.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib6의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.6.1 내지 I.b.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib7의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.7.1 내지 I.b.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib8의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R1이 염소이며 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.8.1 내지 I.b.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib9의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.9.1 내지 I.b.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ib10의 화합물, 특히 Het가 Het-2며 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.b.10.1 내지 I.b.10.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic1의 화합물, 특히 Het가 Het-3이라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.1.1 내지 I.c.1.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic2의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.2.1 내지 I.c.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic3의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.3.1 내지 I.c.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic4의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.4.1 내지 I.c.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic5의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.5.1 내지 I.c.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic6의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.6.1 내지 I.c.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic7의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.7.1 내지 I.c.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic8의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R1이 염소이며 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.8.1 내지 I.c.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic9의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.9.1 내지 I.c.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ic10의 화합물, 특히 Het가 Het-3이며 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.c.10.1 내지 I.c.10.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id1의 화합물, 특히 Het가 Het-4라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.1.1 내지 I.d.1.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id2의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.2.1 내지 I.d.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id3의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.3.1 내지 I.d.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id4의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.4.1 내지 I.d.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id5의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.5.1 내지 I.d.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id6의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.6.1 내지 I.d.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id7의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.7.1 내지 I.d.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id8의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R1이 염소이며 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.8.1 내지 I.d.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id9의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.9.1 내지 I.d.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Id10의 화합물, 특히 Het가 Het-4며 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.d.10.1 내지 I.d.10.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie1의 화합물, 특히 Het가 Het-5라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.1.1 내지 I.e.1.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie2의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.2.1 내지 I.e.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie3의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.3.1 내지 I.e.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie4의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.4.1 내지 I.e.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie5의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.5.1 내지 I.e.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie6의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.6.1 내지 I.e.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie7의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.7.1 내지 I.e.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie8의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R1이 염소이며 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.8.1 내지 I.e.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie9의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.9.1 내지 I.e.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 Ie10의 화합물, 특히 Het가 Het-5며 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.e.10.1 내지 I.e.10.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If1의 화합물, 특히 Het가 Het-6이라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.1.1 내지 I.f.1.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If2의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R2가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.2.1 내지 I.f.2.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If3의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R3이 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.3.1 내지 I.f.3.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If4의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.4.1 내지 I.f.4.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If5의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.5.1 내지 I.f.5.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If6의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.6.1 내지 I.f.6.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If7의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R3 및 R4가 플루오르라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.7.1 내지 I.f.7.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If8의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R1이 염소이며 R2가 CF3라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.8.1 내지 I.f.8.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If9의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R1 및 R2가 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.9.1 내지 I.f.9.192의 화합물이다.
마찬가지로 가장 바람직한 것은 하기 화학식 If10의 화합물, 특히 Het가 Het-6이며 R1 및 R3이 염소라는 점에서 상응하는 화학식 I.a.1.1 내지 I.a.1.192와 상이한 화학식 I.f.10.1 내지 I.f.10.192의 화합물이다.
화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드는 상이한 경로들, 예를 들면 하기의 방법들에 의해 수득될 수 있다.
방법 A
화학식 V의 세린 유도체가 처음에 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체와 반응하여 상응하는 화학식 III의 벤조일 유도체가 수득되며, 그 후 이것이 화학식 II의 아민과 반응하여 원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드가 수득된다.
식 중,
L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이고,
L2는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실, 할로겐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C4-알킬술포닐, 포스포릴 또는 이소우레일이다.
화학식 III의 벤조일 유도체를 수득하기 위한 화학식 V의 세린 유도체와 L2가 히드록실인 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 반응은 활성화제 및 염기의 존재하에, 통상적으로 0℃ 내지 반응 혼합물의 끓는점의 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 110℃의 온도, 특히 바람직하게는 실온에서 불활성 유기 용매 중에서 수행된다(문헌[Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673]; [Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302]; [Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520]; [Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564]; [Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472]; [Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002)]; [Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894 (1991)] 참조).
적합한 활성화제는 축합제, 예컨대, 예를 들면, 폴리스티렌-결합된 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, 카르보닐디이미다졸, 클로로포름산 에스테르, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, sec-부틸 클로로포르메이트 또는 알릴 클로로포르메이트, 피발로일 클로리드, 폴리인산, 프로판포스폰산 무수물, 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스포릴 클로리드 (BOPCl) 또는 술포닐 클로리드, 예컨대 메탄술포닐 클로리드, 톨루엔술포닐 클로리드 또는 벤젠술포닐 클로리드이다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF), 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA) 및 N-메틸피롤리돈 (NMP), 또는 그 밖에는 물이며; 특히 바람직하게는 메틸렌 클로리드, THF 및 물이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한 알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸모르폴린 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 히드록사이드, 트리에틸아민 및 피리딘이다.
염기들은 일반적으로 등몰량으로 사용된다. 그러나, 그것들은 또한 과량으로 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. V를 기준으로 과량의 IV를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
반응 혼합물은 통상적인 방법, 예를 들면, 물과 혼합하고, 상들을 분리하고, 적절하다면 조 생성물을 크로마토그래피에 의해 정제하는 것에 의해 후처리된다. 일부 중간체들 및 최종 생성물들은 점성 오일의 형태로 수득되며, 이는 감압하에 적절한 승온에서 휘발성 성분들로부터 정제 또는 유리된다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득된다면, 정제는 재결정 또는 침지에 의해 수행될 수도 있다.
화학식 III의 벤조일 유도체를 수득하기 위한 화학식 V의 세린 유도체와 L2가 할로겐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C4-알킬술포닐, 포스포릴 또는 이소우레일인 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 반응은 염기의 존재하에, 통상적으로 0℃ 내지 반응 혼합물의 끓는점의 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 온도, 특히 바람직하게는 실온에서 불활성 유기 용매 중에서 수행된다(문헌[Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673]; [Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302]; [Martin, S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520]; [Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564]; [Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472]; [Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002)]; [Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894 (1991)] 참조).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF), 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA) 및 N-메틸피롤리돈 (NMP), 또는 그 밖에 물이며; 특히 바람직하게는 메틸렌 클로리드, THF 및 물이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸-모르폴린 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 히드록사이드, 트리에틸아민 및 피리딘이다.
염기들은 일반적으로 등몰량으로 사용된다. 그러나, 그것들은 또한 과량으로 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. V를 기준으로 과량의 IV를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
물론 유사한 방식으로 처음부터 화학식 V의 세린 유도체와 화학식 II의 아민을 반응시켜 상응하는 아미드를 수득한 후 이를 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체와 반응시켜 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 수득하는 것도 가능하다.
화학식 III의 벤조일 유도체를 제조하는데 필요한 화학식 V(예를 들면, 이때 L1 = 히드록실 또는 C1-C6-알콕시)의 세린 유도체는 문헌으로부터 심지어는 거울상이성질체적 및 부분입체이성질체적으로 순수한 형태로 공지되어 있거나, 또는 인용된 문헌에 따라 하기의 반응들에 의해 제조될 수 있다:
- 글리신 에놀레이트 균등물과 헤테로시클릴 알데히드 또는 헤테로시클릴 케톤의 축합 반응(문헌[Blaser, D. et al., Liebigs Ann. Chem. 10, 1067-1078 (1991)]; [Seethaler, T. et al., Liebigs Ann. Chem. 1, 11-17 (1991)]; [Weltenauer, G. et al., Gazz. Chim. Ital. 81, 162 (1951)]; Dalla Croce, P. et al., Heterocycles 52(3), 1337-1344 (2000)]; [Van der Werf, A. W. et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 100, 682-683 (1991)]; [Caddick, S. et al., Tetrahedron 57 (30), 6615-6626 (2001)]; [Owa, T. et al., Chem. Lett. 1, 83-86 (1988)]; [Alker, D. et al., Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998)]; [Rousseau, J. F. et al., J. Org. Chem. 63 (8), 2731-2737 (1998)]; [Saeed, A. et al., Tetrahedron 48 (12), 2507-2514 (1992)]; [Dong, L. et al., J. Org. Chem. 67 (14), 4759-4770 (2002)]).
- 3-헤테로시클릴-치환된 아크릴산 유도체의 아미노히드록실화 반응(문헌[Zhang, H. X. et al., Tetrahedron Asymmetr. 11(16), 3439-3447 (2000)]; [Fokin, V. V. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(18), 3455 (2001)]; [Sugiyama, H. et al., Tetrahedron Lett. 43(19), 3489-3492 (2002)]; [Bushey, M. L. et al., J. Org. Chem. 64(9), 2984-2985 (1999)]; [Raatz, D. et al., Synlett (12), 1907-1910 (1999)]).
- 3-헤테로시클릴-3-히드록시프로피온산 유도체의 2번 위치 내의 이탈기의 친핵적 치환 반응(문헌[Owa, T. et al., Chem. Lett. (11), 1873-1874 (1988)]; [Boger, D. L. et al., J. Org. Chem. 57(16), 4331-4333 (1992)]; [Alcaide, B. et al., Tetrahedron Lett. 36(30), 5417-5420 (1995)]).
- 옥사졸린의 형성을 수반하는 헤테로시클릴 알데히드와 친핵체의 축합 반응 및 후속하는 가수분해 반응(문헌[Evans, D. A. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(10), 1884-1888 (2001)]; [Ito, Y. et al., Tetrahedron Lett. 26(47), 5781-5784 (1985)]; [Togni, A. et al., J. Organomet. Chem. 381(1), C21-5 (1990)]; [Longmire, J. M. et al., Organometallics 17(20), 4374-4379 (1998)]; [Suga, H. et al., J. Org. Chem. 58(26), 7397-7405 (1993)]).
- 옥사졸린을 수득하기 위한 2-아실아미노-3-헤테로시클릴프로피온산 유도체의 산화 고리화 반응 및 후속하는 가수분해 반응(JP10101655).
- 테트라히드로옥사진을 수득하기 위한 비닐이민과 헤테로시클릴 알데히드의 헤테로-딜스-알더 반응 및 후속하는 가수분해 반응(문헌[Bongini, A. et al., Tetrahedron Asym. 12(3), 439-454 (2001)]).
화학식 III의 벤조일 유도체를 제조하는데 필요한 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체는 상업적으로 입수가능하거나 또는 그리냐드 반응에 의해 상응하는 할라이드로부터 문헌으로부터 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다(예를 들면, 문헌[A. Mannschuk et al., Angew. Chem. 100, 299 (1988)]).
원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 수득하기 위한 L1 = 히드록실인 화학식 III의 벤조일 유도체 또는 그의 염과 화학식 II의 아민의 반응은 활성화제 및, 적절하다면 염기의 존재하에, 통상적으로 0℃ 내지 반응 혼합물의 끓는점의 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 특히 바람직하게는 실온에서, 불활성 유기 용매 중에서 수행된다(문헌[Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988)]; [Somlai, C. et al., Synthesis (3), 285-287 (1992)]; [Gupta, A. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1911 (1990)]; Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)] 참조).
적합한 활성화제는 축합제, 예컨대, 예를 들면, 폴리스티렌-결합된 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, 카르보닐디이미다졸, 클로로포름산 에스테르, 예컨대 메틸 클로로포르메이트, 에틸 클로로포르메이트, 이소프로필 클로로포르메이트, 이소부틸 클로로포르메이트, sec-부틸 클로로포르메이트 또는 알릴 클로로포르메이트, 피발로일 클로리드, 폴리인산, 프로판포스폰산 무수물, 비스(2-옥소-3-옥사졸리디닐)포스포릴 클로리드 (BOPCl) 또는 술포닐 클로리드, 예컨대 메탄-술포닐 클로리드, 톨루엔술포닐 클로리드 또는 벤젠술포닐 클로리드이다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF), 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA) 및 N-메틸피롤리돈 (NMP), 또는 그 밖에 물이며; 특히 바람직하게는 메틸렌 클로리드, THF, 메탄올, 에탄올 및 물이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸-모르폴린 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 히드록사이드, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, N-메틸모르폴린 및 피리딘이다.
염기들은 일반적으로 촉매량으로 사용된다; 그러나, 그것들은 등몰량으로 사용될 수 있거나, 또는 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. III을 기준으로 과량의 II를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 수득하기 위한 L1 = C1-C6-알콕시인 화학식 III의 벤조일 유도체와 화학식 II의 아민의 반응은 통상적으로 0℃ 내지 반응 혼합물의 끓는점의 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 특히 바람직하게는 실온에서, 유기 용매 중에서, 적절하다면 염기의 존재하에 수행된다(문헌[Kawahata, N. H. et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002)]; [Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985)]; [Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)] 참조).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란 (THF), 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA) 및 N-메틸피롤리돈 (NMP), 또는 그 밖에 물이며; 특히 바람직하게는 메틸렌 클로리드, THF, 메탄올, 에탄올 및 물이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적절하다면, 반응은 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸-모르폴린 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 히드록사이드, 트리에틸아민, 에틸디이소프로필아민, N-메틸모르폴린 및 피리딘이다.
염기들은 일반적으로 촉매량으로 사용된다; 그러나, 그것들은 등몰량으로 사용될 수 있거나, 또는 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. III을 기준으로 과량의 II를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 제조하는데 필요한 화학식 II의 아민은 상업적으로 입수가능하다.
방법 B
R9 = 수소인 화학식 III의 벤조일 유도체는 또한 화학식 VIII의 아실화 글리신 유도체(이때 아실 기는 분열가능한 보호기, 예컨대 벤질옥시카르보닐 (∑ = 벤질인 VIIIa 참조) 또는 tert-부틸옥시카르보닐 (∑ = tert-부틸인 VIIIa 참조)일 수 있다)와 헤테로시클릴카르보닐 화합물 VII을 축합 반응시켜 상응하는 알돌 생성물 VI를 수득하는 것에 의해 수득될 수 있다. 그 후, 보호기는 분열되며 생성된 화학식 V(이때 R9 　=　수소)의 세린 유도체는 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체를 사용하여 아실화된다.
유사하게, 화학식 VIII의 아실화 글리신 유도체(이때 아실 기는 치환된 벤조일 라디칼(VIIIb 참조)이다)를 염기의 존재하에 헤테로시클릴카르보닐 화합물 VII을 사용하여 벤조일 유도체 III(이때 R9 = 수소)으로 전환시키는 것도 가능하다.
식 중,
L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이고,
L2는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실, 할로겐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C4-알킬술포닐, 포스포릴 또는 이소우레일이다.
상응하는 알돌 생성물 VI 또는 벤조일 유도체 III(이때 R9 = 수소)를 수득하기 위한 글리신 유도체 VIII과 헤테로시클릴 화합물 VII의 반응은 통상적으로 -100℃ 내지 반응 혼합물의 끓는점의 온도, 바람직하게는 -80℃ 내지 20℃, 특히 바람직하게는 -80℃ 내지 -20℃에서, 불활성 유기 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다(문헌[J. F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)] 참조).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드이며, 특히 바람직하게는 디에틸 에테르, 디옥산 및 테트라히드로푸란이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 아지드, 예컨대 리튬 헥사메틸디실아지드, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 및 또한알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 예컨대 소듐 메톡사이드이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 에톡사이드, 포타슘 tert-부톡사이드, 포타슘 tert-펜톡사이드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필-에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 하이드라이드, 리튬 헥사메틸디실아지드 및 리튬 디이소프로필아미드이다.
염기들은 일반적으로 등몰량으로 사용된다; 그러나, 그것들은 촉매량으로 사용될 수 있거나, 또는 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. 글리신 유도체 VIII을 기준으로 과량의 염기 및/또는 헤테로시클릴카르보닐 화합물 VII를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
화합물 I을 제조하는데 필요한 화학식 VIII의 글리신 유도체는 상업적으로 입수가능하거나, 문헌(예를 들면, 문헌[H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002)])으로부터 공지되어 있거나 또는 인용된 문헌에 따라 제조될 수 있다.
보호기가 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 분열되어 R9 = 수소인 화학식 V의 세린 유도체가 수득되는데(문헌[J. F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)]; [J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)] 참조); ∑ = 벤질인 경우에는 바람직하게는 메탄올 중 수소 및 Pd/C를 사용한 수소분해반응에 의하며; ∑ = tert-부틸인 경우에는 산, 바람직하게는 디옥산 중 염산을 사용한다.
R9 = 수소인 벤조일 유도체 III을 수득하기 위한 R9 = 수소인 세린 유도체 V와 벤조산/벤조산 유도체 IV의 반응은 방법 A에 언급된 벤조일 유도체 III을 수득하기 위한 화학식 V의 세린 유도체와 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 반응과 유사하게 수행된다.
방법 A와 유사하게, R9 = 수소인 화학식 III의 벤조일 유도체는 그 후 화학식 II의 아민과 반응하여 원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드(이때 R9 = 수소)가 수득될 수 있으며, 이는 그 후 화학식 IX의 화합물을 사용하여 유도체화되어 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드가 수득될 수 있다(예를 들면, 문헌[Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001)]; [Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43 (22), 4041-4044 (2002)] 참조).
처음부터 R9 = 수소인 화학식 III의 벤조일 유도체를 화학식 IX의 화합물을 사용하여 유도체화하여 추가의 화학식 III의 벤조일 유도체를 수득하고(예를 들면, 문헌[Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002)]; [Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989)]; [Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] 참조), 후속하여 방법 A와 유사하게 화학식 II의 아민과 반응시켜 원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 수득하는 것도 가능하다.
식 중,
L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이고,
L3은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 할로겐, 히드록실, 또는 C1-C6-알콕시이다.
화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드(이때, 적절하다면, R9 = 수소)를 수득하기 위한 화학식 III의 벤조일 유도체(이때, 적절하다면, R9 　=　수소)와 화학식 II의 아민의 반응은 통상적으로 방법 A에 기재된 화학식 III의 벤조일 유도체와 화학식 II의 아민의 반응과 유사하게 수행된다.
화학식 III의 벤조일 유도체 또는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 수득하기 위한 화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 = 수소) 또는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드(이때 R9 = 수소)와 화학식 IX의 화합물의 반응은 통상적으로 0℃ 내지 100℃의 온도, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다(예를 들면, 문헌[Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002)]; [Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989)]; [Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] 참조).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드이며, 특히 바람직하게는 디클로로메탄, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산 및 테트라히드로푸란이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 소듐 아미드 및 포타슘 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸마그네슘 클로리드, 및 또한알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 예컨대 소듐 메톡사이드이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 에톡사이드, 포타슘 tert-부톡사이드, 포타슘 tert-펜톡사이드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 소듐 히드록사이드, 소듐 하이드라이드 및 트리에틸아민이다.
염기들은 일반적으로 등몰량으로 사용된다; 그러나, 그것들은 촉매량으로 사용될 수 있거나, 또는 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. III 또는 I을 기준으로 과량의 염기 및/또는 IX를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
요구되는 화학식 VIII의 화합물은 상업적으로 입수가능하다.
방법 C
화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 = 수소)는 또한 처음에 화학식 XI의 아미노말로닐 화합물을 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체를 사용하여 아실화시켜 상응하는 화학식 X의 N-아실아미노말로닐 화합물을 수득한 후, 수득한 화합물을 화학식 VII의 헤테로시클릴카르보닐 화합물과 축합 반응(카르복실 이탈반응을 수반)시켜 수득할 수 있다.
식 중,
L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이고,
L2는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실, 할로겐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬술포닐, 포스포릴 또는 이소우레일이고,
L4는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이다.
상응하는 화학식 X의 N-아실아미노말로닐 화합물을 수득하기 위한 화학식 XI의 아미노말로닐 화합물과 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 아실화 반응은 통상적으로 방법 A에 언급된 상응하는 화학식 III의 벤조일 유도체를 수득하기 위한 화학식 V의 세린 유도체와 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 반응과 유사하게 수행된다.
화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 = 수소)를 수득하기 위한 화학식 X의 N-아실아미노말로닐 화합물과 화학식 VII의 헤테로시클릴카르보닐 화합물의 반응은 통상적으로 0℃ 내지 100℃의 온도, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다(예를 들면, US 4904674; 문헌[Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)] 참조).
만약 화학식 X의 N-아실아미노말로닐 화합물 내의 L4가 C1-C6-알콕시라면, L4를 처음에 에스테르 가수분해 반응(예를 들면, 문헌[Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)])에 의해 히드록실 기로 전환시키는 것이 유리하다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드이며, 특히 바람직하게는 디에틸 에테르, 디옥산 및 테트라히드로푸란이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 염기는, 일반적으로, 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 히드록사이드, 예컨대 리튬 히드록사이드, 소듐 히드록사이드, 포타슘 히드록사이드 및 칼슘 히드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 옥사이드, 예컨대 리튬 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼슘 옥사이드 및 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예컨대 리튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 포타슘 하이드라이드 및 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 소듐 아미드 및 포타슘 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카르보네이트, 예컨대 리튬 카르보네이트, 포타슘 카르보네이트 및 칼슘 카르보네이트, 및 또한알칼리 금속 비카르보네이트, 예컨대 소듐 비카르보네이트, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸마그네슘 클로리드, 및 또한알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 예컨대 소듐 메톡사이드이드, 소듐 에톡사이드, 포타슘 에톡사이드, 포타슘 tert-부톡사이드, 포타슘 tert-펜톡사이드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 이환식 아민이다. 특히 바람직한 것은 트리에틸아민 및 디이소프로필에틸아민이다.
염기들은 일반적으로 촉매량으로 사용된다; 그러나, 그것들은 등몰량으로 사용될 수 있거나, 또는 과량으로 사용될 수 있거나, 또는 적절하다면 용매로서 사용될 수도 있다.
출발 물질들은 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. X을 기준으로 과량의 염기를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
상기 언급된 방법 A 또는 B에 따르면, 생성된 화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 = 수소)는 그 후 원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드로 전환될 수 있다.
요구되는 화학식 XI의 아미노말로닐 화합물은 상업적으로 입수가능하고/입수가능하거나 문헌(예를 들면, US 4904674; 문헌[Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)])으로부터 공지되거나, 또는 그것들은 인용된 문헌에 따라 제조될 수 있다.
요구되는 화학식 VII의 헤테로시클릭 화합물은 상업적으로 입수가능하다.
방법 D
화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 및 R10 = 수소)는 또한 처음에 화학식 XIII의 케토 화합물을 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체로 환원시켜 상응하는 화학식 XII의 N-아실 케토 화합물을 수득한 후, 케토 기를 환원시키는 것에 의해 수득될 수 있다(문헌[Girard A, Tetrahedron Lett. 37 (44), 7967-7970(1996)]; [Nojori R., J. Am. Chem. Soc. 111 (25), 9134-9135(1989)]; [Schmidt U., Synthesis (12), 1248-1254 (1992)]; [Bolhofer, A.; J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)]).
식 중,
L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이고,
L2는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기, 예를 들면 히드록실, 할로겐, C1-C6-알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알킬술포닐, 포스포릴 또는 이소우레일이다.
화학식 XII의 N-아실 케토 화합물을 수득하기 위한 화학식 XIII의 케토 화합물과 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 아실화 반응은 통상적으로 방법 A에 언급된 상응하는 화학식 III의 벤조일 유도체를 수득하기 위한 화학식 V의 세린 유도체와 화학식 IV의 벤조산/벤조산 유도체의 반응과 유사하게 수행된다.
화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 및 R10 = 수소)를 제조하는데 필요한 화학식 XIII의 케토 화합물은 문헌(WO 02/083111; 문헌[Boto, A. et al., Tetrahedron Letters 39 (44), 8167-8170 (1988)]; [von Geldern, T. et al., J. of Med. Chem. 39(4), 957-967 (1996)]; [Singh, J. et al., Tetrahedron Letters 34 (2), 211-214 (1993)]; ES 2021557; [Maeda, S: et al., Chem. & Pharm. Bull. 32 (7), 2536-2543 (1984)]; [Ito, S. et al., J. of Biol. Chem. 256 (15), 7834-4783 (1981)]; [Vinograd, L. et al., Zhurnal Organicheskoi Khimii 16 (12), 2594-2599 (1980)]; [Castro, A. et al., J. Org. Chem. 35 (8), 2815-2816 (1970)]; JP 02-172956; [Suzuki, M. et al., J. Org. Chem. 38 (20), 3571-3575 (1973)]; [Suzuki, M. et al, Synthetic Communications 2 (4), 237-242 (1972)])으로부터 공지되거나, 또는 인용된 문헌에 따라 제조될 수 있다.
화학식 XII의 N-아실 케토 화합물의 화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 및 R10 = 수소)로의 환원 반응은 통상적으로 0℃ 내지 100℃의 온도, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서 환원제의 존재하에 수행된다.
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 및 C5-C8-알칸의 혼합물, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로리드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한디메틸 술폭시드, 디메틸 포름아미드 및 디메틸 아세트아미드이며, 특히 톨루엔, 메틸렌 클로리드 또는 tert-부틸 메틸 에테르이다.
언급한 용매들의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
적합한 환원제는, 예를 들면, 소듐 보로하이드라이드, 아연 보로하이드라이드, 소듐 시아노보로하이드라이드, 리튬 트리에틸보로하이드라이드 (수퍼하이드리드(Superhydrid)(등록상표)), 리튬 트리-sec-부틸보로하이드라이드 (엘-셀렉트리드(L-Selectrid)(등록상표), 리튬 알루미늄 하이드라이드 또는 보란이다(예를 들면, WO 00/20424; 문헌[Marchi, C. et al., Tetrahedron 58 (28), 5699 (2002)]; [Blank, S. et al., Liebigs Ann. Chem. (8), 889-896 (1993)]; [Kuwano, R. et al., J. Org .Chem. 63 (10), 3499-3503 (1998)]; [Clariana, J. et al., Tetrahedron 55 (23), 7331-7344 (1999)] 참조).
또한, 환원 반응은 수소 및 촉매의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 촉매는, 예를 들면, [Ru(BINAP)Cl2] 또는 Pd/C이다(문헌[Noyori, R. et al., J. Am. Chem. Soc. 111 (25), 9134-9135 (1989)]; [Bolhofer, A. et al., J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)] 참조).
또한, 환원 반응은 미생물의 존재하에 수행될 수도 있다. 적합한 미생물은, 예를 들면, 사카로마이세스균(Saccharomyces rouxii)이다(문헌[Soukup, M. et al., Helv. Chim. Acta 70, 232 (1987)] 참조).
화학식 XII의 N-아실 케토 화합물 및 본 환원제는 일반적으로 등몰량으로 서로 반응한다. XII를 기준으로 과량의 환원제를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
후처리 및 생성물의 분리는 그 자체로 공지된 방법에 따라 수행될 수 있다.
그 후, 생성된 화학식 III의 벤조일 유도체(이때 R9 및 R10 = 수소)는, 상기 언급된 방법 A 및 B에 따라 원하는 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드로 전환될 수 있다.
하기 화학식 III의 벤조일 유도체가 또한 본 발명의 대상의 일부를 형성한다.
식 중,
Het, R1 내지 R6, R9 및 R10은 상기 정의된 바와 같으며 L1은 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이다.
중간체의 특히 바람직한 태양들에 있어서, 변수들은 화학식 I의 라디칼 Het, R1 내지 R6, R9 및 R10에 해당한다.
특히 바람직한 화학식 III의 벤조일 유도체는
Het가 티에닐, 티아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜 및 인돌릴로 이루어진 군으로부터 선택된 단환식 또는 이환식 헤테로아릴이며(이때 언급한 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시카르보닐-C1-C4-알콕시, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 또는 2개의 라디칼을 가질 수 있다);
R1은 플루오르, 염소 또는 CF3이며;
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소, 플루오르 또는 염소이며;
R4, R5 및 R6은 수소이며;
R8은 C1-C4-알킬, 특히 바람직하게는 CH3이며;
R9는 수소, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐, 페닐아미노카르보닐, N-(C1-C4-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐, SO2CH3, SO2CF3 또는 SO2(C6H5)이며;
R10은 수소
인 화학식 III의 벤조일 유도체이다.
하기 실시예들은 본 발명을 예시하기 위함이다.
제조예
실시예 1
(2 S ,3 R )- threo -4- 플루오로 -N-(2-히드록시-1- 메틸카르바모일 -2-티오펜-3- 일에틸 )-2- 트리플루오로메틸벤즈아미드 (표 3, 번호 3.2)
1.1) 에틸 rac -2-아미노-3-옥소-3-티오펜-3- 일프로피오네이트 히드로클로리드
보호 가스 대기하에, 20.2 g (0.180 mol)의 포타슘 tert-부톡사이드를 THF에 현탁시키고 아세톤 및 건조 얼음의 혼합물로 냉각시켰다. 그 후, THF에 용해된 21.8　g (0.082 mol)의 에틸 N-(디페닐메틸렌)글리시네이트를 적가하였다. 40분 후, 용액을 냉각된 적하 깔대기에 옮기고 THF 중 11.9 g (0.082 mol)의 티오펜-3-카르보닐 클로리드의 냉각된 용액에 적가하였다. 1시간의 교반 후, 반응 혼합물을 0℃로 가온시켰다. 혼합물을 10% 농도의 염산을 사용하여 가수분해시키고, 교반을 계속하였다. 그 후, 용매를 제거하고 잔사를 물에 녹이고 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하였다. 수성 상을 제거하고 농축시키고, 메탄올을 잔사에 첨가하고 혼합물을 여과시켰다. 여과물을 농축시켜 22.0 g (이론값의 97 %)의 표제 화합물을 무색 오일로 수득하였다.
1.2) 에틸 rac -2-(4- 플루오로 -2- 트리플루오로메틸벤조일아미노 )-3-옥소-3-티오펜-3- 일프로피오네이트
15.0 g (0.060 mol)의 에틸 rac-2-아미노-3-옥소-3-티오펜-3-일프로피오네이트 히드로클로리드를 메틸렌 클로리드에 용해시키고, 18.2 g (0.096 mol)의 트리에틸아민을 첨가하였다. 0℃에서, 메틸렌 클로리드에 용해된 13.6 g (0.060 mol)의 4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일 클로리드를 적가하였다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 5% 농도의 염산을 첨가하였다. 유기상을 분리, 세척 및 건조시키고, 용매를 제거하였다. 13.8 g (이론값의 57%)의 표제 화합물을 무색 결정으로 수득하였다.
1.3) 에틸 (2 S ,3 R )- threo -2-(4- 플루오로 -2- 트리플루오로메틸벤조일아미노 )-3-히드록시-3-티오펜-3- 일프로피오네이트 (표 2, 번호 2.2)
처음에, 메틸렌 클로리드 및 에탄올 중 390 ㎎의 디클로로(p-사이멘)루테늄(II) 이량체 (RuCl2Cy) 및 690 ㎎의 R-BINAP로부터 혼합물을 50℃에서 1시간 동안 가열한 후 용매를 제거하는 것에 의해 촉매 혼합물을 제조하였다. 그 후, 13.0　g (0.0322 mol)의 에틸 rac-2-(4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일아미노)-3-옥소-3-티오펜-3-일프로피오네이트를 메틸렌 클로리드에 용해시켰다. 용액을 초음파 바스 내에서 탈기시키고, 1.0 g의 촉매 혼합물을 첨가하였다. 반응 혼합물을 50℃에서 100 bar의 수소 압력하에 100시간 동안 가열하였다. 용매를 제거하고 크로마토그래피에 의해 정제하여(실리카겔 컬럼, 시클로헥산/에틸 아세테이트) 9.5 g (이론값의 73%)의 표제 화합물을 무색 결정으로 수득하였다.
1.4) (2 S ,3 R )- threo -4- 플루오로 -N-(2-히드록시-1- 메틸카르바모일 -2-티오펜-3-일 에 틸)-2- 트리플루오로메틸벤즈아미드 (표 3, 번호 3.2)
9.50 g (0.0234 mol)의 에틸 (2S,3R)-threo-2-(4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일아미노)-3-히드록시-3-티오펜-3-일프로피오네이트를 200 ㎖의 메탄올에 용해시켰다. 실온에서, 메틸아민 가스를 3시간에 걸쳐 도입시켰다. 용매를 제거하고 잔사를 디이소프로필 에테르/펜탄 1:1로 분쇄하여 8.0 g (이론값의 88%)의 표제 화합물을 무색 결정으로 수득하였다(m.p. 190℃).
실시예 2
(2 S ,3 R )- threo -2-(4- 플루오로 -2- 트리플루오로메틸벤조일아미노 )-2- 메틸카르바모일 -1-티오펜-3- 일에틸 tert - 부톡시카르보닐아미노아세테이트 (표 3, 번호 3.12)
0.50 g (0.0013 mol)의 (2S,3R)-threo-4-플루오로-N-(2-히드록시-1-메틸카르바모일-2-티오펜-3-일에틸)-2-트리플루오로메틸벤즈아미드를 메틸렌 클로리드에 용해시켰다. 0℃에서, 0.25 g (0.00144 mol)의 N-Boc-글리신, 0.063 g (0.00052 mol)의 디메틸아미노피리딘 및 0.28 g (0.0015 mol)의 1,3-디메틸아미노프로필-3-에틸카르보디이미드 히드로클로리드를 첨가하였다. 용액을 실온에서 14시간 교반한 후 물, 10% 농도의 염산 및 포화 NaHCO3 용액으로 세척하였다. 그 후, 유기상을 건조 및 농축시켰다. 잔사를 펜탄/디이소프로필 에테르와 함께 교반하여 0.17 g (이론값의 24%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였다 (m.p. 100℃).
실시예 3
(2 S ,3 R )- threo -4- 플루오로 -N-(1- 메틸카르바모일 -2-티오펜-3-일-2- 트리에틸실라닐옥시에틸 )-2- 트리플루오로메틸벤즈아미드 (표 3, 번호 3.13)
8.0 g (0.0205 mol)의 (2S,3R)-threo-4-플루오로-N-(2-히드록시-1-메틸카르바모일-2-티오펜-3-일에틸)-2-트리플루오로메틸벤즈아미드를 디메틸포름아미드에 용해시키고, 3.60 g (0.0524 mol)의 이미다졸을 첨가하고 3.66 g (0.0243 mol)의 트리에틸클로로실란을 적가하였다. 용액을 40℃에서 6시간 동안 물 내로 교반하였고 MTBE/에틸 아세테이트 1:1로 추출하였다. 유기상을 건조 및 농축시켰다. 크로마토그래피에 의해 정제하여(실리카겔 컬럼, 시클로헥산/에틸 아세테이트) 5.8 g (이론값의 58%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였다 (m.p. 104℃).
실시예 4
rac - erythro -4-플루오로-N-(2-히드록시-1-메틸카르바모일-2-피리딘-3- 일에틸 )-2-트리플 루오로메틸벤즈아미드 (표 3, 번호 3.4)
4.1) 디에틸 2-(4- 플루오로 -2- 트리플루오로메틸벤조일아미노 ) 말로네이트
5.00 g (23.6 mmol)의 디에틸 아미노말로네이트 히드로클로리드를 2M NaHCO3 용액 및 디옥산에 용해시켰다. 그후, 0℃에서, 6.30 g (28.0 mmol)의 4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일 클로리드를 적가하였다. 혼합물을 실온에서 14시간 동안 교반한 후, 농축시키고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 건조 및 농축시켰다. 9.50 g (이론값의 99%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였다.
4.2) 모노에틸 rac -2-(4- 플루오로 -2- 트리플루오로메틸벤조일아미노 ) 말로네이트
9.00 g (24.6 mmol)의 디에틸 2-(4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일아미노)말로네이트를 디옥산에 용해시켰다. 그 후, 30 ㎖의 1M NaOH를 적가하였다. 용액을 14시간 동안 교반한 후 약간 농축시키고 디에틸 에테르로 추출하였다. 그 후, 에틸 아세테이트를 수성 상에 첨가하고, 15 ㎖의 1M H2SO4를 0℃에서 적가하였다. 유기상을 제거하고 수성 상을 추출하였다. 그 후, 합한 유기상을 건조시키고, 용매를 제거하였다. 7.80 g (이론값의 94%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였다.
4.3) 에틸 rac - erythro -2-(4-플루오로-2-트리플 루오로메틸벤조일아미노 )-3-히드록시-3-피리딘-3-일프로피오네이트 (표 2, 번호 2.4)
1.99 g (5.90 mmol)의 모노에틸 rac-2-(4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일아미노)말로네이트를 THF에 용해시키고, 0.63 g (5.90 mmol)의 피리딘-3-알데히드 및 0.60 g (5.90 mmol)의 트리에틸아민을 적가하였다. 그 후, 혼합물을 실온에서 14시간 동안 교반하였다. 그 후, 용매를 제거하고, 잔사를 메틸렌 클로리드에 녹였다. 반응 혼합물을 포화 NaHCO3 용액으로 세척하고 건조시키고, 용매를 제거하였다. 0.31 g (이론값의 13%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였다.
4.4) rac - erythro -4-플루오로-N-(2-히드록시-1-메틸카르바모일-2-피리딘-3- 일에틸 )-2-트리플루오로메틸벤즈아미드 (표 3, 번호 3.4)
0.30 g (0.75 mmol)의 에틸 rac-erythro-2-(4-플루오로-2-트리플루오로메틸벤조일아미노)-3-히드록시-3-피리딘-3-일프로피오네이트를 메탄올에 용해시켰다. 그 후, 3시간 동안, 메틸아민을 용액에 도입시켰다. 그 후, 반응 용액을 회전식 증발기를 사용하여 농축시켰다. 0.25 g (이론값의 87%)의 표제 화합물을 무색 분말로 수득하였으며, 이는 약 25 %의 threo 화합물을 함유하였다 (m.p. 181℃).
상기 화합물 외에도, 상기 기재한 방법들과 유사한 방법으로 제조하였거나 제조할 수 있는 추가의 화학식 III의 벤조일 유도체들 및 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드들을 하기 표 2 및 3에 열거하였다.
생물학적 활성
화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 및 그의 농업적으로 유용한 염은 이성질체 혼합물의 형태 및 순수한 이성질체의 형태 둘 다로 제초제로서 적합하다. 화학식 I의 화합물을 포함하는 제초제 조성물은 비-작물 영역 상에서의 식생을 매우 효율적으로, 특히 높은 비율로 사용하는 경우 방제한다. 그것은 작물에 어떠한 심각한 손상을 주지 않으면서 작물, 예컨대 밀, 벼, 옥수수, 콩 및 목화에 있어서의 광엽잡초 및 잔디 잡초에 대해 작용한다. 이 효과는 주로 낮은 비율로 사용하는 경우 관찰된다.
본 사용 방법에 따라, 화학식 I의 화합물, 또는 그를 포함하는 제초제 조성물은 추가의 다수의 작물들에 원하지 않는 식물들을 제거하기 위해 부가적으로 사용될 수 있다. 적합한 작물들의 예들은 다음과 같다:
알륨 세파(Allium cepa), 아나나스 코모수스(Ananas comosus), 아라키스 하이포개아(Arachis hypogaea), 아스파라거스 오피시날리스(Asparagus officinalis), 베타 불가리스 스펙. 알티시마(Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 스펙. 라파(Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 바르. 나푸스(Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 바르. 나포브라시카(Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 바르. 실베스트리스(Brassica rapa var. silvestris), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스(Carthamus tinctorius), 카르야 일리노이넨시스(Carya illinoinensis), 시트루스 리몬(Citrus limon), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis), 코피아 아라비카(Coffea arabica)(코피아 카네포라(Coffea canephora), 코피아 리베리카(Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus), 사이노돈 닥틸론(Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스(Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카(Fragaria vesca), 글리신 막스(글리신 max), 고시퓸 히르수툼(Gossypium hirsutum), (고시퓸 아르보레움(Gossypium arboreum), 고시퓸 헤르바세움(Gossypium herbaceum), 고시퓸 비티폴륨(Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 아누스(Helianthus annuus), 헤비아 브라실리엔시스(Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레(Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스(Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스(Ipomoea batatas), 주그란스 레지아(Juglans regia), 렌스 쿨리나리스(Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄(Linum usitatissimum), 라이코페르시콘 라이코페르시쿰(Lycopersicon lycopersicum), 말루스 스펙.(Malus spec.), 마니홋 에스쿨렌타(Manihot esculenta), 메디카고 사티바(Medicago sativa), 무사 스펙.(Musa spec.), 니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum)(엔.루스티카(N.rustica)), 올레아 유로파에아(Olea europaea), 오리자 사티바(Oryza sativa), 파세올루스 루나투스(Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris), 피케아 아비에스(Picea abies), 피누스 스펙.(Pinus spec.), 피숨 사티붐(Pisum sativum), 프루누스 아비움(Prunus avium), 프루누스 페리시카(Prunus persica), 파이루스 코무니스(Pyrus communis), 리베스 사일베스트레(Ribes sylvestre), 리시누스 코무니스(Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸(Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레(Secale cereale), 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르(Sorghum bicolor)(에스. 불가레(s. vulgare)), 테오브로마 카카오(Theobroma cacao), 프리폴륨 프라텐세(Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum), 트리티쿰 두룸(Triticum durum), 비시아 파바(Vicia faba), 비티스 비니페라(Vitis vinifera) 및 제아 메이스(Zea mays).
또한, 화학식 I의 화합물은 유전 공학 방법을 포함하는 품종 개량으로 인해 제초제의 작용에 내성을 가지는 작물에 사용될 수도 있다.
화학식 I의 화합물, 또는 그를 포함하는 제초제 조성물은, 예를 들면 직접 분무식 수용액, 분말, 현탁액, 또한 고농축 수성, 오일성 또는 기타 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 분진, 살포용 물질, 또는 과립의 형태로, 분무, 무화(atomizing), 살분, 살포 또는 살수에 의해 사용할 수 있다. 사용 형태는 의도한 목적에 의존한다; 임의의 경우에 있어서, 그것은 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 최상의 가능한 분배를 보장해야만 한다.
제초 조성물은 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 그의 농업적으로 유용한 염, 및 작물 보호제 제조에 관습적인 보조제를 포함한다.
불활성 보조제로서 적합한 것은 본질적으로 하기의 것들이다:
매질의 높은 끓는점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 및 디젤 오일, 추가로 콜 타르 오일 및 식물성 오일 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들면, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그의 유도체, 알코올 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 케톤 예컨대 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예를 들면 아민 예컨대 N-메틸피롤리돈, 및 물.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축물, 현탁액, 페이스트, 습윤성 분말 또는 수분산성 과립으로부터 물을 첨가하여 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 기질(그 자체로의 기질 또는 오일 또는 용매에 용해된 기질 중 어느 하나)은 물 중에서 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 에멀젼화제에 의해 균질화될 수 있다. 대안으로, 활성 물질, 습윤제, 점착 부여제, 분산제 또는 에멀젼화제 및, 원한다면, 용매 또는 오일을 포함하는, 물로 희석하는데 적합한 농축물을 제조하는 것도 가능하다.
적합한 계면활성제(보조제)는 방향족 술폰산, 예를 들면 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 및 지방산, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알코올 술페이트의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 및 술페이티드 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염, 및 또한 지방 알코올 글리콜 에테르의 염, 술포네이티드 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 또는 메틸셀룰로오스이다.
분말, 파종용 물질 및 분진은 활성 물질을 고체 담체와 함께 혼합하거나 갈아서 제조할 수 있다.
과립, 예를 들면 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체 담체는 지표 광물, 예컨대 실리카, 실리카겔, 실리케이트, 활석, 고령토, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 칼슘 술페이트, 마그네슘 술페이트 및 마그네슘 옥사이드, 분쇄 합성 물질, 비료 예컨대 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트 및 우레아, 및 식물성 산물, 예컨대 곡물 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과 껍질 가루, 셀룰로오스 분말, 또는 다른 고체 담체이다.
즉석 사용식 제제로서의 화학식 I의 화합물의 농도는 넓은 범위에 걸쳐 변할 수 있다. 일반적으로, 배합물은 대략 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량%의 1종 이상의 활성 성분을 포함한다. NMR 스펙트럼에 의하면, 활성 성분은 90 내지 100%, 바람직하게는 95 내지 100%의 순도로 사용된다.
하기의 조성물의 예들은 상기 조성물들의 제조를 설명한다:
I. 20 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 80 중량부의 알킬화 벤젠, 1 mol의 올레인산 N-모노에탄올아미드에 대한 8 내지 10 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가물 10 중량부, 5　중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 1 mol의 피마자유에 대한 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가물 5　중량부로 구성된 혼합물에 용해시켰다. 용액을 100,000　중량부의 물에 붓고 균일하게 분배시켜 0.02 중량%의 화학식 I의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 수득하였다.
II. 20 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 40 중량부의 시클로헥사논, 30 중량부의 이소부탄올, 1 mol의 이소옥틸페놀에 대한 7 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가물 20　중량부 및 1 mol의 피마자유에 대한 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가물 10 중량부로 구성된 혼합물에 용해시켰다. 용액을 100,000　중량부의 물에 붓고 균일하게 분배시켜 0.02 중량%의 화학식 I의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 수득하였다.
III. 20 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 25 중량부의 시클로헥사논, 65 중량부의 끓는점 210 내지 280℃의 광유 분획물 및 1 mol의 피마자유에 대한 40 mol의 에틸렌 옥사이드의 첨가물 10 중량부로 구성된 혼합물에 용해시켰다. 용액을 100,000　중량부의 물에 붓고 균일하게 분배시켜 0.02 중량%의 화학식 I의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 수득하였다.
IV. 20 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 3 중량부의 소듐 디이소부틸나프탈렌술포네이트, 술파이트 폐액으로부터의 리그노술폰산의 소듐 염 17 중량부 및 60 중량부의 분말 실리카겔과 완전히 혼합하고, 혼합물을 해머 밀에서 갈았다. 혼합물을 20,000 중량부의 물에 균일하게 분배시켜 0.1 중량%의 화학식 I의 활성 성분을 포함하는 분무 혼합물을 수득하였다.
V. 3 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 97 중량부의 미분 고령토와 혼합하였다. 3 중량%의 화학식 I의 활성 성분을 포함하는 분진을 수득하였다.
VI. 20 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 2 중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 8 중량부의 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 2 중량부의 페놀/우레아/포름알데히드 축합물의 소듐 염 및 68 중량부의 파라핀계 광유와 직접 혼합하였다. 안정한 오일성 분산액을 수득하였다.
VII. 1 중량부의 화학식 I의 활성 성분 화합물을 70 중량부의 시클로헥사논, 20 중량부의 에톡시화 이소옥틸페놀 및 10 중량부의 에톡시화 피마자유로 구성된 혼합물에 용해시켰다. 안정한 에멀젼 농축물을 수득하였다.
VIII. 1 중량부의 화학식 I의 활성 성분을 80 중량부의 시클로헥사논 및 20 중량부의 웨톨(Wettol)(등록상표) EM 31 (=　에톡시화 피마자유계 비이온성 에멀젼화제)로 구성된 혼합물에 용해시켰다. 안정한 에멀젼 농축물을 수득하였다.
화학식 I의 화합물 또는 제초제 조성물은 발아 전 또는 후에 적용될 수 있다. 활성 성분에 잘 견디지 못하는 특정 작물의 경우에는, 분무 장비에 의해 제초제 조성물이 민감성 작물의 잎과 가능한 적게 접촉하되, 밑에서 자라는 원치 않는 식물의 잎 또는 토양 표면에는 제초제 혼합물이 뿌려지는 방식의 살포법을 사용할 수 있다(후방-집중식, 레이-바이 처리법(post-directed, lay-by)).
화학식 I의 화합물의 사용 비율은 방제 대상, 계절, 대상 식물 및 생장 단계에 따라 0.001 내지 3.0, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 (㎏/ha)의 활성 물질(a.s.)이다.
작용 범위를 넓히고 상승적인 효과를 얻기 위해, 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드를 대표적인 다른 제초제 또는 생장-조절 활성 성분 다수와 혼합하여 함께 사용할 수 있다. 적합한 혼합물 성분으로는 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노포스포산 및 그의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, (헤트)아릴옥시알칸산 및 그의 유도체, 벤조산 및 그의 유도체, 벤조티아디아지논, 2-(헤트)아로일-1,3-시클로헥산디온, 헤트아릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF3-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린카르복실산 및 그의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥사논 옥심 에테르 유도체, 디아진, 디클로로프로피온산 및 그의 유도체, 디히드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디피리딜, 할로카르복실산 및 그의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 또는 헤테로아릴옥시페녹시프로피온산 에스테르, 페닐아세트산 및 그의 유도체, 2-페닐프로피온산 및 그의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 그의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸카르복스아미드 및 우라실이다.
또한, 화학식 I의 화합물을 단독으로 또는 다른 제초제와 함께, 또는 다른 작물 보호제와의 혼합물의 형태, 예를 들어 살충제, 또는 식물병원성 진균 또는 박테리아 억제 물질과 함께 사용하는 것이 이로울 수 있다. 또한, 영양 결핍증 및 미량 원소 결핍증 치료에 사용되는 미네랄 염 용액과의 혼화성도 관심 대상이다. 식물에 유해하지 않은 오일 및 오일 농축물이 또한 첨가될 수 있다.
이용 실시예
화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드의 제초 활성을 하기 온실 실험에 의해 입증하였다.
사용된 배양기는 기질인 부식토를 대략 3.0 % 함유하는 양토를 넣은 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 씨를 각 종별로 나누어 파종하였다.
발아 전 처리로는, 파종 후에 균일 분배된 노즐을 사용하여 물 중에 현탁 또는 에멀젼화된 활성 성분을 직접 뿌렸다. 배양기에 서서히 물을 공급하여 발아 및 생장을 촉진한 다음, 식물의 뿌리가 발생할 때까지 투명한 플라스틱 덮개로 덮었다. 활성 성분에 의한 악영향을 받지 않는 한은, 이러한 처리로 시험 작물이 균일하게 발아하였다.
발아 후 처리로는, 먼저 시험 식물을 그의 습성에 따라 3 내지 15 ㎝의 높이로 생장시킨 다음, 물 중에 현탁 또는 에멀젼화된 활성 성분으로 처리하였다. 이러한 처리를 위해, 시험 작물을 동일한 용기에 직접 파종하고 배양하거나 또는 종자를 따로 배양하여 이러한 처리를 하기 며칠 전에 시험 배양기 내에 옮겨심었다. 발아 후 처리에 대한 사용 비율은 1.0 또는 0.5 ㎏/ha의 a.s.(활성 성분)이었다.
식물을 종에 따라 10 내지 25 ℃ 또는 20 내지 35 ℃에서 유지하였다. 시험 기간은 2 내지 4주이었다. 이 기간 동안, 식물을 손질하였고 각 처리에 대한 식물의 반응을 평가하였다.
0 내지 100의 척도를 사용하여 평가를 수행하였다. 100은 식물의 발생이 없음 또는 적어도 식물의 땅위 부분의 완전한 파괴를 의미하고, O은 생장의 손상이 없음 또는 정상의 생장 과정을 의미한다.
온실 실험에서 사용된 식물은 하기의 종에 속한다.
학명 일반명
아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus) 흰명아주(pig weed)
케노포디움 알붐(Chenopodium album) 명아주(lambsquarters)
세타리아 비리디스(Setaria viridis) 강아지풀(green foxtail)
0.5　㎏/ha의 사용 비율에서, 화합물 3.10 (표 3)은 원치 않는 식물 흰명아주, 명아주 및 강아지풀에 대해 매우 양호한 발아 후 작용을 보였다.
또한, 발아 후 방법에 의해 적용된 화합물 3.11 (표 3)는 1.00　㎏/ha의 사용 비율로 유해한 식물 흰명아주, 명아주 및 강아지풀의 매우 양호한 방제를 수행하였다.
1.00　㎏/ha의 사용 비율로 발아 후 방법에 의해 적용된 화합물 3.13 (표 3)의 원치 않는 식물 흰명아주, 명아주 및 강아지풀에 대한 활성은 매우 양호하였다.
0.5 ㎏/ha의 사용 비율에서, 화합물 3.21, 3.28, 3.36, 3.41, 3.53, 3.56, 3.57, 3.59, 3.63, 3.65, 3.66, 3.69, 3.71, 3.74 및 3.75 (표 3)는 원치 않는 식물 흰명아주, 명아주 및 강아지풀에 대해 매우 양호한 발아 후 작용을 보였다.
또한, 발아 후 방법으로 적용된 화합물 3.14, 3.20, 3.35, 3.39, 3.40 및 3.79 (표 3)는 1.0 ㎏/ha의 사용 비율로 유해한 식물 흰명아주, 명아주 및 강아지풀의 발아 후 방제를 매우 양호하게 수행하였다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염.
    <화학식 I>
    식 중, 변수들은 하기 정의된 바와 같다:
    Het은 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터의 1 내지 4개의 이종원자를 포함하는 5 내지 10개의 고리 구성원을 가지는 단환식 또는 이환식 헤테로아릴이며, 이때 헤테로아릴은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, 히드록실, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알콕시, 아미노, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬술포닐아미노, C1-C6-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C6-알킬아미노)카르보닐아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐아미노, 아릴 및 아릴-(C1-C6-알킬)로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있으며;
    R1은 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
    R2, R3, R4, R5는 수소, 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이며;
    R6, R7은 수소, 히드록실 또는 C1-C6-알콕시이며;
    R8은 C1-C6-알킬, C1-C4-시아노알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
    R9는 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-할로알키닐, 포르밀, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬카르보닐, C2-C6-알케닐카르보닐, C2-C6-알키닐카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, C3-C6-알케닐옥시카르보닐, C3-C6-알키닐옥시카르보닐, C1-C6-알킬아미노카르보닐, C3-C6-알케닐아미노카르보닐, C3-C6-알키닐아미노카르보닐, C1-C6-알킬술포닐아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C1-C6-알콕시)-N-(C1-C6-알킬)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알케닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐, N-(C3-C6-알키닐)-N-(C1-C6-알콕시)아미노카르보닐, 디-(C1-C6-알킬)아미노티오카르보닐, C1-C6-알킬카르보닐-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시이미노-C1-C6-알킬, N-(C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬, N-(디-C1-C6-알킬아미노)이미노-C1-C6-알킬 또는 트리-C1-C4-알킬실릴,
    (이때 언급된 알킬, 시클로알킬 및 알콕시 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 시아노, 히드록실, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알킬-C1-C6-알콕시카르보닐아미노, C1-C4-알킬카르보닐, 히드록시카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C4-알킬아미노카르보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐 또는 C1-C4-알킬카르보닐옥시를 가질 수 있다);
    페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 페닐카르보닐, 페닐카르보닐-C1-C6-알킬, 페녹시카르보닐, 페닐아미노카르보닐, 페닐술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(페닐)아미노카르보닐, 페닐-C1-C6-알킬카르보닐, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴카르보닐, 헤테로시클릴카르보닐-C1-C6-알킬, 헤테로시클릴옥시카르보닐, 헤테로시클릴아미노카르보닐, 헤테로시클릴술포닐아미노카르보닐, N-(C1-C6-알킬)-N-(헤테로시클릴)아미노카르보닐, 또는 헤테로시클릴-C1-C6-알킬카르보닐,
    (이때 마지막 17개의 치환기의 페닐 및 헤테로시클릴 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시를 가질 수 있다); 또는
    SO2R11이며;
    R10은 수소 또는 C1-C6-알킬이며;
    R11은 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이며, 이때 페닐 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1 내지 3개의 하기의 기들: C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-알콕시를 가질 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, Het가 푸릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 티아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 퀴놀리닐 및 인돌릴로 이루어진 군으로부터 선택된 단환식 또는 이환식 헤테로아릴이며, 이때 언급된 헤테로아릴 라디칼은 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 니트로, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 히드록실, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록시카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐, 히드록시카르보닐-C1-C6-알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐-C1-C6-알콕시, 아미노, C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C6-알킬)아미노, C1-C4-알킬술포닐아미노, C1-C4-할로알킬술포닐아미노, 아미노카르보닐아미노, (C1-C4-알킬아미노)카르보닐아미노 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐아미노로 이루어진 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼을 가질 수 있는 것인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 할로겐 또는 C1-C6-할로알킬인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2 및 R3이 서로 독립적으로 수소, 할로겐 또는 C1-C6-할로알킬인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R4, R5, R6, R7 및 R10이 수소인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드.
  6. 하기 화학식 V의 세린 유도체를 하기 화학식 IV의 벤조산(유도체)과 반응시켜 하기 화학식 III의 상응하는 벤조일 유도체를 수득한 후, 생성된 화학식 III의 벤조일 유도체를 하기 화학식 II의 아민과 반응시키는 것인, 제1항에 따른 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드의 제조 방법.
    <화학식 V>
    식 중, Het 및 R6, R9 및 R10은 제1항에서 정의된 바와 같고 L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
    <화학식 IV>
    식 중, R1 내지 R5는 제1항에서 정의된 바와 같고 L2는 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
    <화학식 III>
    식 중, Het, R1 내지 R6, R9 및 R10은 제1항에서 정의된 바와 같고 L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
    <화학식 II>
    식 중, R7 및 R8은 제1항에서 정의된 바와 같다.
  7. 제6항에 있어서, R9 및 R10이 수소인 화학식 III의 벤조일 유도체는 하기 화학식 XIII의 케토 화합물을 화학식 IV의 벤조산(유도체)으로 아실화하여 하기 화학식 XII의 N-아실 케토 화합물을 수득한 후, 후속하여 케토 기를 환원하는 것에 의해 제조되는 것인, R9 및 R10이 수소인 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드의 제조 방법.
    <화학식 XIII>
    식 중, Het 및 R6은 제1항에서 정의된 바와 같고 L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
    <화학식 XII>
    식 중, Het 및 R1 내지 R6은 제1항에서 정의된 바와 같고 L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
  8. 하기 화학식 III의 벤조일 유도체.
    <화학식 III>
    식 중, Het, R1 내지 R6, R9 및 R10은 제1항에서 정의된 바와 같고 L1은 친핵적으로 치환될 수 있는 이탈기이다.
  9. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염, 및 작물 보호제 제조에 관습적인 보조제를 포함하는 조성물.
  10. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염, 및 작물 보호제 제조에 관습적인 보조제를 혼합하는 것인, 제9항에 따른 조성물의 제조 방법.
  11. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염이 식물, 그것의 서식지 및/또는 씨에 대해 작용하는 것인, 원하지 않는 식생의 방제 방법.
  12. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 벤조일-치환된 세린아미드 또는 그의 농업적으로 유용한 염의 제초제로서의 용도.
KR1020077008533A 2004-09-16 2005-09-14 벤조일-치환된 세린 아미드 KR20070058619A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004045300 2004-09-16
DE102004045300.4 2004-09-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070058619A true KR20070058619A (ko) 2007-06-08

Family

ID=35355489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077008533A KR20070058619A (ko) 2004-09-16 2005-09-14 벤조일-치환된 세린 아미드

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20080103049A1 (ko)
EP (1) EP1791825B1 (ko)
JP (1) JP2008513392A (ko)
KR (1) KR20070058619A (ko)
CN (1) CN101023069A (ko)
AR (1) AR050941A1 (ko)
AT (1) ATE408608T1 (ko)
AU (1) AU2005284347A1 (ko)
BR (1) BRPI0515386A (ko)
CA (1) CA2579799A1 (ko)
CR (1) CR9004A (ko)
DE (1) DE502005005420D1 (ko)
EA (1) EA200700556A1 (ko)
IL (1) IL181571A0 (ko)
MX (1) MX2007002357A (ko)
PE (1) PE20060691A1 (ko)
TW (1) TW200616541A (ko)
UA (1) UA82454C2 (ko)
UY (1) UY29122A1 (ko)
WO (1) WO2006029828A1 (ko)
ZA (1) ZA200703041B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190039280A (ko) * 2016-08-22 2019-04-10 바스프 에스이 치환된 바이페닐의 제조 방법

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2609254A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Basf Aktiengesellschaft Benzoyl-substituted serine amides
EP2121583B1 (de) 2007-01-11 2010-09-22 Basf Se Heteroaroylsubstituierte serin-amide
WO2008084070A1 (de) * 2007-01-11 2008-07-17 Basf Se Benzoylsubstituierte serin-amide
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
CA2739564A1 (en) * 2008-10-31 2011-04-06 Basf Se Method for improving plant health
US20110209253A1 (en) * 2008-10-31 2011-08-25 Basf Se Method for Improving Plant Health
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
EP2545182B1 (en) 2010-03-08 2017-05-03 Monsanto Technology LLC Polynucleotide molecules for gene regulation in plants
WO2013040057A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2848576A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control comprising topical application of 4-hydroxyphenyl-pyruvate-dioxygenase (hppd)-inhibiting polynucleotides
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UY34333A (es) 2011-09-13 2013-04-30 Monsanto Technology Llc ?métodos y composiciones para el control de malezas, y métodos para reducir la expresión de enzima dhps?
CN103975068A (zh) 2011-09-13 2014-08-06 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103957697B (zh) 2011-09-13 2017-10-24 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
EP3434780A1 (en) 2011-09-13 2019-01-30 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
EP3382027A3 (en) 2011-09-13 2018-10-31 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
BR112014010714A2 (pt) * 2011-11-02 2017-05-02 Bayer Ip Gmbh compostos com atividade nematicida
AR091143A1 (es) 2012-05-24 2015-01-14 Seeds Ltd Ab Composiciones y metodos para silenciar la expresion genetica
AU2013371825B2 (en) 2013-01-01 2019-10-24 A.B. Seeds Ltd. Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
CA2905104A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Control of lolium species by topical application of herbicidal composition comprising dsrna
AU2014249015B2 (en) 2013-03-13 2020-04-16 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
RU2703498C2 (ru) 2013-07-19 2019-10-17 Монсанто Текнолоджи Ллс Композиции и способы борьбы с leptinotarsa
AU2014341879B2 (en) 2013-11-04 2020-07-23 Beeologics, Inc. Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
UA121462C2 (uk) 2014-01-15 2020-06-10 Монсанто Текнолоджі Елелсі Спосіб та композиція для боротьби із бур'янами з використанням полінуклеотидів epsps
EP3125676A4 (en) 2014-04-01 2018-02-14 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for controlling insect pests
EP3158067B1 (en) 2014-06-23 2020-08-12 Monsanto Technology LLC Compositions and methods for regulating gene expression via rna interference
WO2015200539A1 (en) 2014-06-25 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
US10378012B2 (en) 2014-07-29 2019-08-13 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
WO2016118762A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling leptinotarsa
CN107750125A (zh) 2015-06-02 2018-03-02 孟山都技术有限公司 用于将多核苷酸递送至植物中的组合物和方法
EP3302030A4 (en) 2015-06-03 2019-04-24 Monsanto Technology LLC METHODS AND COMPOSITIONS FOR THE INTRODUCTION OF NUCLEIC ACIDS IN PLANTS

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904674A (en) * 1989-08-16 1990-02-27 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 1-(Benzo[b]thienyl)-2-(thienyl)ethenes and related compounds useful as anti-inflammatory agents
JP4418043B2 (ja) * 1998-10-07 2010-02-17 大塚化学株式会社 β−ヒドロキシエステルの製造法
DE10204951A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Basf Ag Phenylalaninderivate als Herbizide
AR047334A1 (es) * 2003-12-19 2006-01-18 Basf Ag Fenilalanina-amidas sustituidas por benzoilo
JP2007514692A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド除草剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190039280A (ko) * 2016-08-22 2019-04-10 바스프 에스이 치환된 바이페닐의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
EP1791825A1 (de) 2007-06-06
AU2005284347A1 (en) 2006-03-23
ZA200703041B (en) 2008-08-27
TW200616541A (en) 2006-06-01
ATE408608T1 (de) 2008-10-15
US20080103049A1 (en) 2008-05-01
CA2579799A1 (en) 2006-03-23
DE502005005420D1 (de) 2008-10-30
UY29122A1 (es) 2006-04-28
WO2006029828A1 (de) 2006-03-23
MX2007002357A (es) 2007-05-07
CR9004A (es) 2007-11-23
EP1791825B1 (de) 2008-09-17
JP2008513392A (ja) 2008-05-01
CN101023069A (zh) 2007-08-22
BRPI0515386A (pt) 2008-07-22
PE20060691A1 (es) 2006-09-06
IL181571A0 (en) 2007-07-04
UA82454C2 (uk) 2008-04-10
EA200700556A1 (ru) 2007-10-26
AR050941A1 (es) 2006-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4541363B2 (ja) ベンゾイル置換フェニルアラニンアミド
EP1791825B1 (de) Benzoylsubstituierte serin-amide
KR20070058618A (ko) 제초제로서 사용되는 헤테로아로일-치환된 세린 아미드
US20070060480A1 (en) Heteroaroyl-substituted phenylalanineamides
EP1971580B1 (de) Piperazinverbindungen mit herbizider wirkung
JP2010529168A (ja) 除草作用を有するピペラジン化合物
AU2007204015A1 (en) Piperazine compounds with a herbicidal action
EA009338B1 (ru) 4-(3-гетероциклил-1-бензоил)пиразолы
JP2002539211A (ja) 除草剤として使用される三環式ベンゾイルピラゾール誘導体
JP2002531559A (ja) チオクロマノイルピラゾロン誘導体
JP2002532489A (ja) チオクロマノイルシクロヘキセノン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid