[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR20060078971A - 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물 - Google Patents

아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060078971A
KR20060078971A KR1020040118230A KR20040118230A KR20060078971A KR 20060078971 A KR20060078971 A KR 20060078971A KR 1020040118230 A KR1020040118230 A KR 1020040118230A KR 20040118230 A KR20040118230 A KR 20040118230A KR 20060078971 A KR20060078971 A KR 20060078971A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
amine
resin
electrodeposition
resin dispersion
Prior art date
Application number
KR1020040118230A
Other languages
English (en)
Inventor
박진
손덕수
양한주
이남주
정만용
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020040118230A priority Critical patent/KR20060078971A/ko
Publication of KR20060078971A publication Critical patent/KR20060078971A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443Polyepoxides
    • C09D5/4457Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 1의 단량체, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 비함유 (메트)아크릴레이트의 공중합체를 2급 아민과 부가반응시켜 제조된 아크릴-아민 수지, 그를 함유하는 전착 수지 분산액 및 이를 사용한 전착 도료 조성물에 관한 것이다.
Figure 112004063207927-PAT00001
상기 식에서,
R 및 R1은 명세서에 정의된 바와 같다.
본 발명에 따라 제조된 전착 수지는 향상된 내후성을 가진다.

Description

아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착 도료 조성물{Acryl-amine resin, and resin dispersion and electrodeposited coating composition containing the same}
본 발명은 내후성을 향상시킬 수 있는 양이온 전착 수지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 양이온 형태로 수용화가 가능한 아크릴-아민 수지를 제공하여 내후성 및 내식성을 향상시킨 전착 수지 및 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착 도료 조성물에 관한 것이다.
종래의 폴리에폭사이드-아민 부가 반응된 전착 수지의 경우 적절한 분자량을 확보하기 위한 쇄연장 물질로서 우레탄 변성 에폭시, 폴리올 및 비스페놀류의 원료를 사용하였으며 반응된 생성물이 수용화 될 수 있도록 하기 위해 말단에 아민류를 반응시켜 폴리에폭사이드-아민 부가 반응된 전착 수지를 제조하였다. 이러한 반응 생성물에 대한 실시예는 미합중국 특허 제 5,492,731, 제5,096,556호에 양이온 폴리에폭사이드-아민 반응 생성물에 대한 실시예가 있다. 종래의 이들 폴리에폭사이드-아민 반응 생성물의 경우 제조된 수지의 특성에 따라 유연성, 부착성 및 방 청성 등의 물성면에서 우수한 점이 많이 있으나 내후성, 내황변성 등의 물성이 취약한 단점을 갖는다. 종래의 폴리에폭사이드-아민 부가 반응에 의해 제조된 전착 수지의 취약한 내후성 및 내황변성을 극복하기 위하여 전착 도료에 내후성이 우수한 아크릴 수지를 적용한 사례가 미합중국 특허 제6,476,102 B1, 제6,355,351 B1, 제 6,147,144, 제5,089101호에 공지되어 있다. 그러나 이들 일부 특허에서 제시되는 아크릴 수지는 수지 자체의 수용화 능력이 없고 폴리에폭사이드-아민 수지의 제조 과정중 일부분이 도입되어 제조되기 때문에 최종 수지 분산물의 분산 입자내에 폴리에폭사이드-아민 수지와 아크릴 수지가 공존하는 형태가 되어 안정성 및 내후성이 취약한 문제점이 있다. 또한 일부 특허에서는 제조된 아크릴 수지를 안료 페이스트 제조용 분산용수지로서 활용하여 내후성을 향상시키는 예가 있으나 이들 아크릴 수지를 안료 페이스트에 적용시 안료 페이스트의 저장성에 문제를 초래하게 된다.
따라서, 내후성이 개선된 폴리에폭사이드-아민 전착 수지가 요망된다.
본 발명의 목적은 상기의 양이온 전착 도료가 가지는 문제점을 감안하여 수용화가 가능하며 전착 도료의 내후성이 향상된 아크릴-아민 전착 수지를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 아크릴-아민 전착 수지를 함유하는 양이온 전착 수지 분산액을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 양이온 전착 수지 분산액과 안료 페이스트 조성물을 사용하여 제조된 양이온 전착 도료 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 목적은 화학식 1의 단량체, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 수산기 비함유 (메트)아크릴레이트의 공중합체를 2급 아민과 부가반응시켜 아크릴-아민 수지를 제조함으로써 달성된다.
[화학식 1]
Figure 112004063207927-PAT00002
상기 식에서,
R은 탄소수 2 내지 10개를 가지고 1개의 이중결합을 갖는 디엔, 메타크릴레이트 유도체로 치환된 탄소수 2 내지 10의 알킬기를 나타내고,
R1은 수소 또는 탄소수 2 내지 10개를 가지는 알킬기를 나타낸다.
이하, 본 발명을 좀 더 상세히 설명한다.
본 발명에서 아크릴 공중합체의 조성은 제조되는 아크릴-아민 전착 수지 자체의 분산성을 확보하기 위하여, 공중합되는 아크릴 모노머의 친수성 및 소수성 비율을 맞추는 것이 바람직하다.
이를 위해 사용되는 아크릴 모노머중 친수기인 수산기를 가지고 있는 모노머에는 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트등이 포함되나, 이들에만 한정되지 않는다. 이들은 사용된 총모노머의 기준으로 30 내지 60 중량%로 사용된 다. 친수성기인 수산기를 가진 아크릴 모노머를 30% 미만 사용할 경우 제조되는 아크릴 공중합체의 친수성이 떨어져 아민 부가 반응후 생성되는 아크릴-아민 전착 수지의 분산성이 떨어지고, 60%를 초과할 경우 아크릴 공중합체의 과다한 친수성기의 비율로 인해 아크릴-아민 전착 수지가 수용화 될 때에 평균 입자 크기가 60nm이하로 되어 전착도장시 도막 평활성에 문제를 발생시킨다.
본 발명에서 수산기를 가지고 있지 않은 모노머에는 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트등이 포함되나 이들에만 한정되지 않는다. 이들은 사용된 총모노머 기준으로 30 내지 60 중량%로 사용된다. 이들 모노머를 30% 미만 사용할 경우 상대적으로 많은 친수성기의 모노머로 인한 수분산 입자 크기가 작아져 도막오름성이 증가하여 도막의 평활성에 문제를 일으키며, 60%를 초과할 경우 친수기의 부족으로 인한 분산성에 문제가 된다.
본 발명에서 화학식 (1)의 단량체에는 글리시딜 메타크릴레이트, 2,3-에폭시프로필 메타크릴레이트, 1,2-에폭시-7-옥텐, 1,2-에폭시-5-헥센 및 1,2-에폭시-9-데센중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하나, 이들에만 한정되지 않는다. 이들은 사용된 총모노머 기준으로 10% 내지 25 중량%로 사용된다. 이들 모노머를 10% 미만 사용할 경우 아민의 부가반응시 반응할 수 있는 수용화 자리의 부족으로 적정 중화율에 도달할 수 없고 25%를 초과할 경우 적정 중화율에 필요한 아민의 함량이 필요이상으로 증가하여 분산성에 문제를 일으킨다.
상기 아크릴 모노머는 라디칼 개시제를 사용하여 공중합시킬 수 있다. 이때 사용되는 개시제는 브롬(Br2), 유기과산화물 또는 히드로과산화물 개시제, 예를 들어 벤조일 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 디아릴 퍼옥사이드, 큐밀 히드로 퍼옥사이드, 포타슘 퍼옥사이드, 아조계 화합물, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)중에서 선택된 1 종 이상이 있으며, 바람직하게는 벤조일 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드 개시제를 사용할 수 있다. 라디칼 개시제의 사용량은 총 모노머 100 중량부에 대해 1.5 중량부 내지 3 중량부이다. 사용되는 라디칼 개시제의 사용량이 1.5 중량부 미만이면 중합도가 떨어져 바람직하지 않으며, 3 중량부를 초과하면 분자량의 상승으로 분산성을 떨어뜨린다.
본 발명에서 사용되는 아민은 2급 아민으로 제한된다. 이는 1급 및 케티민류의 다가 아민의 경우 아크릴 공중합체와의 아민 부가 반응시 겔화가 발생하기 때문이다. 2급 아민류의 바람직한 예는 디메틸 에탄올 아민, N-메틸 에탄올 아민 및 디에탄올 아민중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이들 아민의 사용량은 사용되는 모노머의 에폭시 당량 기준으로 90% 내지 100%이다. 사용되는 아민의 함량이 모노머의 에폭시 당량 기준으로 90% 미만이면 수용화기의 부족으로 분산성을 확보할 수 없으며, 100% 초과하면 미반응 아민의 영향으로 반응물의 안정성을 확보할 수가 없다
본 발명에 따라 제조된 전착 수지를 이용하여 전착 수지 분산액을 제조할 수 있다.
상기 전착 수지 분산액은 폴리에폭사이드-아민 양이온 수지 15 중량% 내 지 35 중량%, 폴리이소시아네이트 경화제 10 중량% 내지 25 중량%, 아크릴-아민 전착 수지 5 내지 15 중량% 및 탈이온수 50중량% 내지 65 중량% 를 포함한다.
본 발명의 전착 수지 분산액에 포함된 아크릴-아민 전착 수지는 본 발명에 따른 것으로, 사용량이 5 중량% 미만이면 도막의 내후성이 떨어져 바람직하지 않고 15 중량%를 초과하면 전착 수지 분산액의 분산성이 떨어져 바람직하지 않다.
본 발명의 전착 수지 분산액에 포함되는 폴리에폭사이드와 아민과의 부가반응으로 형성된 양이온 합성 수지의 예는 미합중국 특허 제 3,962,165호, 제 3,947,358호, 제 3,975,346호 및 4,001,156에 공지되어 있으며, 그 사용량이 15 중량% 미만이면 전착 도료의 도막 오름성이 떨어지고 도막의 방청성, 내수성이 떨어져 바람직하지 않으며, 35 중량%를 초과하면 과다한 도막오름성, 도막 평활성이 떨어지고, 도막의 내후성이 떨어져 바람직하지 않다.
본 발명의 전착 수지 분산액에 포함되는 폴리이소시아네이트 경화제는 미합중국 특허 제 4,031,050호에 언급된 바와 같이 완전히 차단되거나 또는 부분적으로 차단된 이소시아네이트를 사용한다. 이러한 차단된 이소시아네는 톨루엔디이소시아네이트 또는 메틸렌디이소시아네이트 등을 카프로락톤, 에탄올, 부틸카비톨 및 트리메톡시프로판올 등으로 차단한 경화제를 사용하는 것이 바람직하다. 이들의 사용량이 10 중량% 미만이면 도막의 경화특성이 떨어져 도막의 소부온도가 상승하며, 25 중량%를 초과하면 도막의 기계적 물성의 저하 및 도막의 내후성이 떨어져 바람직하지 않다.
본 발명의 전착 수지 분산액은 계면활성제 및/또는 중화제를 추가로 함유할 수 있다. 계면활성제는 부톡시 에탄올 계열의 비이온성 계면활성제인 Air Proudct사의 XS-139 등을 0.05 내지 0.3 중량% 사용한다. 그 사용량이 0.05 중량% 미만이면 전착 도장시 수세성이 떨어지고, 0.3 중량%를 초과하면 기포가 다량 발생하는 문제점이 있다. 중화를 위해 사용되는 중화산으로는 무기산 또는 유기산, 예를 들어 개미산, 초산, 인산, 락트산 및 설팜산 중 어느 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있다. 중화산의 사용량은 0.3 중량% 내지 2 중량%이다. 그의 사용량이 0.3 중량% 미만이면 중화율이 부족하여 분산성이 떨어지고, 2 중량%를 초과하면 과다한 중화율의 상승으로 수분산 입자가 작아져 도막오름성이 상승하여 도막 평활성에 문제를 일으키는 단점이 있다.
본 발명의 전착 수지 분산액을 제조하는 방법은 다음과 같다:
아크릴-아민 전착 수지 5중량% 내지 15중량%, 폴리에폭사이드와 아민과의 부가반응으로 형성된 양이온 합성 수지 15중량% 내지 35중량%, 폴리이소시아네이트 경화제 10 중량% 내지 25 중량%를 투입하고 40 내지 100℃의 온도에서 650mmHg 내지 760mmHg하에서 감압하여 메틸이소부틸 케톤, 자일렌 등의 저비점 용제를 추출한 후 중화를 위해 산을 투입한다. 적절한 중화방법의 예를 들면, 중화제 및 계면활성제등을 넣고 고속교반하에서 탈이온수를 적가하여 상기 전착 수지 분산액을 얻을 수 있다.
본 발명은 또한 전착 수지 분산액 30중량% 내지 45중량%, 안료 페이스트 조성물 7 중량% 내지 15 중량% 및 탈이온수 40중량% 내지 60중량%를 포함하는 전착 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 전착 도료 조성물에 사용된 안료 페이스트 조성물은 에폭사이드-아민의 부가반응으로 형성된 안료 분쇄 비이클 8 중량% 내지 25 중량%, 안료 페이스트 조성물의 경화촉매로서 금속 옥사이드, 예를 들어 디부틸틴옥사이드 0.5 중량 % 내지 3 중량%, 건조 도막의 기계적 물성 및 내화학적 특성을 위해 티타늄 디옥사이드나 카본블랙등의 안료성분 20중량% 내지 40중량% 및 탈이온수 20중량% 내지 60중량%로 구성된다. 안료 분쇄 비이클이 8 중량% 미만이면 안료와의 분산성이 떨어져 바람직하지 않고, 25 중량%를 초과하면 기계적 특성 및 내화학성이 떨어져 바람직하지 않다. 경화촉매인 디부틸틴옥사이드의 사용량이 0.5 중량% 미만이면 도막의 경화온도가 올라가 바람직하지 않으며, 3 중량% 이상이면 도막의 성질이 단단하여 기계적 물성이 오히려 떨어지게 되어 바람직하지 않다. 상기 안료 페이스트의 안료/안료 분쇄 비이클의 고형분비율은 2.5 내지 5.0 이다. 이때, 안료/안료 분쇄 비이클의 고형분비가 2.5 미만이면 도막의 기계적 특성 및 내화학성이 떨어져 바람직하지 않고, 5.0을 초과하면 도막의 성질이 단단하여 기계적 물성이 오히려 떨어지게 되어 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 전착 도료 조성물의 안료 고형분/전착 수지 고형분의 비는 0.25 내지 0.45, 전착도장시 210 볼트 조건에서 20 내지 25 마이크론의 도막두께를 형성하기 위해서는 0.3 내지 0.35, 고형분 함량은 15 내지 22%가 바람직하다.
이하에 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세히 설명하기로 한다. 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 더 상세히 설명하는 것이나, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예
실시예 1
하기 표에 나타난 화합물을 사용하여 아크릴-아민 전착 수지를 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00003
메톡시 프로판올과 라디칼 개시제로서 벤조일 퍼옥사이드를 반응기에 투입한 후 질소 분위기하에서 교반하며 서서히 80℃로 가열한다. 개시제가 완전히 녹은 후 아크릴레이트 모노머 혼합물을 3시간동안 반응기 내에 서서히 적가한다. 적가 완료후 에폭시 당량을 측정하여 측정치가 1600 에서 1900 범위의 값을 확인한다. 에폭시 당량의 측정치 1600 에서 1900의 값은 라디칼 반응중에 초기 에폭시 당량 측정치의 변화 유무를 확인하기 위한 목적이며 에폭시 당량 측정치가 상기의 값의 범위를 벗어날 경우 반응온도에 의한 에폭시 링의 부분 반응으로 후 공정인 아민 부가반응에서 반응성을 떨어뜨리는 결과를 제공한다. 라디칼 반응 종결후 메톡시 프로판올을 투입후 반응기 온도를 40℃로 냉각시키면서 반응기내에 질소 공급을 중지하고 산소를 블로잉한다. 반응기 온도가 40℃에 도달하면 반응기 온도를 80℃로 서서히 승온시킨다. 반응기 온도가 60℃에 도달하면 디에탄올 아민을 투입하고 산소 블로잉 조건에서 80℃로 2시간 반응을 유지한다. 반응완료후 아민가 14 에서 25, 고형분이 40 에서 60인 아크릴-아민 전착 수지를 획득하였다.
실시예 2
실시예 2는 아크릴-아민 전착 수지 제조에 대한 다른 실시예이다.
Figure 112004063207927-PAT00004
메틸 메타크릴레이트 대신 라우릴 메타크릴레이트를 사용한 것을 제외하면 실시예 1과 제조방법은 동일하다.
실시예 3
하기 표에 나타난 화합물을 사용하여 전착 수지 분산액을 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00005
폴리에폭사이드-아민 전착 수지와 차단된 폴리이소시아네이트 경화제, 실시예 1의 반응 생산물을 반응기 내에 사입 후 80 ℃에서 진공으로 용매를 제거한 후 계면활성제 XS-139와 중화산으로서 개미산을 넣어 혼합한 후 탈이온수를 고속교반하에서 서서히 적가 하면서 수분산시켜 고형분비가 35 에서 40 %인 전착 수지 분산액을 제조한다.
실시예 4
하기 표에 나타난 화합물을 사용하여 전착 수지 분산액을 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00006

폴리에폭사이드-아민 전착 수지와 실시예 1의 반응 생성물의 투입비율을 제외하고는 실시예 3과 동일하다.
실시예 5
하기 표에 나타난 화합물을 사용하여 전착 수지 분산액을 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00007
실시예 2의 반응생성물을 적용한 것을 제외하면 실시예4와 제조 방법은 동일하다.
비교예 1
하기 표에 나타난 화합물을 사용하여 전착 수지 분산액을 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00008
아크릴-아민 전착 수지를 적용하지 않은 것을 제외하면 실시예 3과 제조 방법은 동일하다.
제조예 1
하기 표에 언급된 성분 및 양을 사용하여 본 발명에 따른 안료 페이스트 조성물을 제조하였다.
Figure 112004063207927-PAT00009
상기 성분들을 표시한 순서대로 함께 혼합하고 잘 교반한 다음 디스퍼멧 SL-703 (BYK 사) 분산기로 헤그만 번호 6 까지 분산시킨다. 이렇게 얻어진 안료페이스트의 고형분 함량은 50 에서 60% 이다.
실시예 6
본 실시예는 본 발명의 시험 평가를 위한 시편 제작용 전착 도료 조성물의 제조에 관한 것이다.
Figure 112004063207927-PAT00010
상기 실시예에 의해 구성된 전착 도료 조성물의 고형분 함량은 18 에서 20 %이며 안료 고형분/수지 고형분의 비는 0.3 에서 0.35 이다.
실시예 7
본 실시예는 본 발명의 시험 평가를 위한 시편 제작용 전착 도료 조성물에 관한 것이다.
Figure 112004063207927-PAT00011
상기 실시예 4의 전착 수지 분산액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6와 제조 방법은 동일하다.
상기 실시예에 의해 구성된 전착 도료 조성물의 고형분 함량은 18 에서 19 %이며 안료 고형분/수지 고형분의 비는 0.35 에서 0.37 이다.
실시예 8
본 실시예는 본 발명의 시험 평가를 위한 시편 제작용 전착 도료 조성물에 관한 것이다.
Figure 112004063207927-PAT00012
상기 실시예 5의 전착 수지 분산액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6과 제조 방법은 동일하다.
상기 실시예에 의해 구성된 전착 도료 조성물의 고형분 함량은 18 에서 20 %이며 안료 고형분/수지 고형분의 비는 0.35 에서 0.4 이다.
비교예 2
본 비교예는 실시예 6, 실시예 7 및 실시예 8의 비교 평가를 위한 전착 도료 조성물의 구성예이다.
Figure 112004063207927-PAT00013
상기 비교예 1의 전착 수지 분산액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 6과 제조 방법은 동일하다.
상기 제조한 전착 도료 조성물은 인산아연기제 처리제로 표면 처리된 냉각압연 강판상 (9 mm ×20 mm)에서 210 - 270 볼트의 정전압에서 2 분간 전착도장을 수행한다. 이 후 생성된 도막을 물로 세척하고 170 ℃에서 30 분간 오븐에서 구워 20 (±2) 마이크론의 두께를 얻는다. 얻어진 도막은 내염수분무성과 내후성을 평가하였다. 물성 시험 결과를 표1에 나타내었다.
Figure 112004063207927-PAT00014
1) 60도 광택계로 측정, 초기 광택과 UV 조사후 광택의 차이가 적을수록 좋음.
2) 100시간 동안 내후 촉진 시험을 진행하였고, 실험 진행후에 도막의 ΔE값의 변화를 X-rite로 확인하였다. ΔE값은 황변 발생의 정도를 나타내는 것으로 수치가 낮을수록 좋음.
3) 시험 시편의 중앙을 칼날로 X-cut 하여 35℃조건에서 5% 염화나트륨 수용액을 500시간, 1000시간 동안 분무, 시험완료 후 X-cut 부위를 테이프로 테이핑하여 박리폭을 평가하였다.
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이 아크릴-아민 전착 수지를 적용한 실시예 6, 7, 8의 초기 광택 및 내염수 분무시험 결과는 아크릴-아민 전착 수지를 적용하지 않은 비교예 2와 비교시 동등 수준으로 확인되었으며 내후성 평가 후의 광택 및 ΔE값은 아크릴-아민 전착 수지를 적용하지 않은 비교예 2보다 우수 하였다. 또한 실시예 6과 실시예 7의 결과를 통해 전착 수지 분산액 내에 아크릴-아민 전착 수지의 함량이 증가할수록 내후성 평가 후의 ΔE값 및 광택에서 상대적으로 우수한 결과를 보여주는 것으로 확인되었다.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에폭사이드-아민 전착 수지를 적용한 전착 도료 조성물은 기존에 적용되던 전착 도료 조성물과 비교시 내식성 및 외관의 차이는 없고 내후성 평가에서 우수한 결과를 보여 주고 있음을 알 수 있다.
본 발명에서 제시한 아크릴-아민 전착 수지를 포함한 전착 수지 분산액 및 아크릴-아민 전착 수지를 포함한 전착 수지 분산액으로 이루어진 전착 도료 조성물 중 어느 하나의 성분만을 사용한 경우에도 향상된 결과를 얻을 수 있다. 또한 본 발명의 실시예에 따라 본 발명이 설명되었지만, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변형이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야의 종사자라면 명확히 인지할 수 있을 것이다.

Claims (6)

  1. 폴리에폭사이드-아민 양이온 합성수지, 폴리이소시아네이트 경화제, 탈이온수를 포함하는 전착 수지 분산액에 있어서,
    화학식 1의 단량체 10 내지 25 중량%, 수산기 함유 (메트) 아크릴레이트 30 내지 60 중량% 및 수산기 비함유 (메트)아크릴레이트 30 내지 60 중량%의 공중합체에 모노머의 에폭시 당량 기준으로 90 내지 100%의 2급 아민이 부가된 아크릴-아민 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 전착 수지 분산액.
    [화학식 1
    Figure 112004063207927-PAT00015
    상기 식에서,
    R은 탄소수 2 내지 10개를 가지고 1개의 이중결합을 갖는 디엔 또는 메타크릴레이트 유도체로 치환된 탄소수 2 내지 10의 알킬기를 나타내고,
    R1은 수소 또는 탄소수 2 내지 10개를 가지는 알킬기를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서. 화학식 1의 단량체가 글리시딜 메타크릴레이트, 2,3-에폭시프로필 메타크릴레이트, 1,2-에폭시-7-옥텐, 1,2-에폭시-5-헥센 및 1,2-에폭시-9-데센중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전착 수지 분산액.
  3. 제 1 항에 있어서, 2급 아민이 디메틸 에탄올 아민, N-메틸 에탄올 아민 및 디에탄올 아민중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전착 수지 분산액.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리에폭사이드-아민 양이온 합성수지 15 중량% 내지 35 중량%, 폴리이소시아네이트 경화제 10 중량% 내지 25 중량%, 아크릴-아민 수지 5 중량% 내지 15 중량% 및 탈이온수 50 중량% 내지 65 중량%를 포함하는 전착 수지 분산액.
  5. 제 4 항에 따른 전착 수지 분산액 30중량% 내지 45중량%, 안료 페이스트 조성물 7 중량% 내지 15 중량% 및 탈이온수 40중량% 내지 60중량%를 포함하는 전착 도료 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 안료 페이스트 조성물이 안료 분쇄 비이클 8 중량% 내지 25 중량%, 경화촉매 0.5 중량% 내지 3 중량%, 안료 성분 20중량% 내지 40중량% 및 탈이온수 20중량% 내지 60중량%를 포함하는 전착 도료 조성물.
KR1020040118230A 2004-12-31 2004-12-31 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물 KR20060078971A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040118230A KR20060078971A (ko) 2004-12-31 2004-12-31 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040118230A KR20060078971A (ko) 2004-12-31 2004-12-31 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20060078971A true KR20060078971A (ko) 2006-07-05

Family

ID=37170790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040118230A KR20060078971A (ko) 2004-12-31 2004-12-31 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20060078971A (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100665864B1 (ko) * 2005-12-31 2007-01-10 주식회사 케이씨씨 수지 조성물 및 그의 제조방법
CN103430605A (zh) * 2011-03-07 2013-12-04 英特尔公司 编组机器对机器通信

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100665864B1 (ko) * 2005-12-31 2007-01-10 주식회사 케이씨씨 수지 조성물 및 그의 제조방법
CN103430605A (zh) * 2011-03-07 2013-12-04 英特尔公司 编组机器对机器通信

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2013297B1 (de) Verfahren zum aufbringen korrosionsschutzschichten auf metallische oberflächen
DE69915364T2 (de) Carbamat-funktionelles harz mit kationischer salzfunktion
EP0753030B1 (de) Wässriges mehrkomponenten-polyurethan-beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
US6376616B1 (en) Pigment dispersants having anionic functionality for use in anodic electrocoat compositions
EP1268594B1 (de) Wässrige überzugsmittel für festkörperreiche einbrennlackierungen und deren verwendung
WO2013008640A1 (ja) 塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法
EP1456271A1 (en) Polyether carbamate compounds, compositions containing such compounds, and methods related thereto
US9464209B2 (en) Container coating compositions
EP3816246B1 (en) Aqueous coating composition and method for producing aqueous coating composition
JPS6241543B2 (ko)
JP2004051686A (ja) 電着塗料及び塗装物品
DE69919219T2 (de) Carbamathaltiges harz für anaphoreseanwendung
JP6878298B2 (ja) 水性塗料組成物
JP2013203966A (ja) カチオン電着塗料組成物
JP5555569B2 (ja) 硬化電着塗膜および多層塗膜の形成方法
GB2325935A (en) Hydrophilic resin and water-based paint
EP1270619B1 (de) Wässrige Sekundärdispersionen
DE69307436T2 (de) Kationisch elektroabscheidbare feine Partikel und sie enthaltende Farbzusammensetzung
DE69014090T2 (de) Wärmehärtendes Überzugsmittel und Herstellung eines pigmentierten Films.
KR20060078971A (ko) 아크릴-아민 수지, 이를 함유하는 수지 분산액 및 전착도료 조성물
JP2001226628A (ja) カチオン電着塗料組成物
EP3601391B1 (en) Epoxy acrylic hybrid resins
US20100230291A1 (en) Curable aqueous composition
JP2000136331A (ja) カチオン電着塗料用アクリル樹脂
KR100956393B1 (ko) 수성 접착제 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application