KR20030037989A

KR20030037989A - 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하는 살충제조성물

Info

Publication number: KR20030037989A
Application number: KR1020010069381A
Authority: KR
Inventors: 라정찬; 강경선; 박용호; 이영순; 박지은
Original assignee: 알앤엘생명과학주식회사
Priority date: 2001-11-08
Filing date: 2001-11-08
Publication date: 2003-05-16

Abstract

본 발명은 사이로마진 (cyromazine)과 델타메트린 (deltamethrin)을 유효성분으로 하는 살충제 조성물에 관한 것으로, 구체적으로 유충 구제제인 하기화학식 1로 표시되는 사이로마진 0.1 내지 20%와 성충 구제제인 하기화학식 2로 표시되는 델타메트린 0.1 내지 20%에 적당한 부형제로 담체 0.1 내지 99% 및 계면활성제 0.1 내지 10%를 혼합하여 제조된 살충제 조성물 및 이를 이용하여 해충을 구제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 살충제 조성물은 사이로마진과 델타메트린의 조합을 통해 해충의 유충과 성충을 동시에 제거할 수 있으므로 파리 및 모기의 구제에 유용하게 사용될 수 있다.

Description

사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하는 살충제 조성물{INSECTICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING CYROMAZINE AND DELTAMETHRIN AS AN EFFECTIVE INGREDIENT}

본 발명은 사이로마진 (cyromazine)과 델타메트린 (deltamethrin)을 유효성분으로 하는 살충제 조성물에 관한 것으로, 구체적으로 유충 구제제인 하기화학식 1로 표시되는 사이로마진 0.1 내지 10%와 성충 구제제인 하기화학식 2로 표시되는 델타메트린 0.1 내지 10%에 적당한 부형제로 담체 0.1 내지 99% 및 계면활성제 0.1 내지 10%를 혼합하여 제조된 살충제 조성물 및 이를 이용하여 해충을 구제하는 방법에 관한 것이다.

<화학식 1>

<화학식 2>

일반적으로 살충제는 하나의 살충 활성성분을 함유하는 조성물 및 두 종류 또는 그 이상의 살충 활성성분을 함유하는 조성물로 구성된다. 하나의 살충성분을 함유하는 경우에는 단일한 효능을 나타내며, 두 가지 이상의 성분을 이용하여 제조된 살충제의 경우에는 단일제제보다 우수한 효능을 나타내어 널리 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 혼합제제는 일반적으로 제조 후 장시간이 경과될 경우 활성성분이 분해될 수 있어 그 안정성에 문제가 제기되고 있다.

사이로마진 (Cyromazine, C₆H₁₀N₆, 분자량 166.19)은 시바-게이지 (Ciba-Geigy)사 (스위스, 현재 노바티스 [Novartis]사로 합병됨)에서 개발된 트리아진 (triazine)계의 키틴 합성 저해제로서 CGA-19255, CGA-34296 및 CGA-72662가 알려져 있다. 1978년 처음 발견된 CGA-72662 (cyromazine; N-cyclopropyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine)는 CGA-19255 (azidotriazine;6-azido-N-cyclopropyl-N'-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine)가 아지드 환원반응 (azide reduction) 및 N-탈에틸화 반응 (N-deethylation)의 두 단계에 의해 대사되어 만들어진 것으로서, 상기 물질들 중 가장 강한 독성을 지닌다.

사이로마진은 쌍시목 해충에 효과가 있어 가축의 분변이나 사료에 처리하는 방법으로 파리나 구더기를 구제하는데 사용되어 왔다. 특히, 파리문제가 심한 여름철에 산란계 사료에 첨가하여 장기간 투여하면 계분으로 배출되어 분내에 존재하는 구더기를 사멸시킴으로써 파리의 발생을 원천적으로 막을 수 있다. 이 물질은 현재 노바티스사가 라바덱스 (Larvadex)라는 제품명으로 미국의 식품의약국 (FDA) 및 환경보호청 (EPA)으로부터 제품 사용을 승인 받아 전세계적으로 시판하고 있으며, 양계용 사료 내 첨가 방법 외에도 축사 주변에의 분무, 약욕 등의 방법으로 여러 축종에서 사용되고 있다.

델타메트린 (Deltamethrin, C₂₂H₁₉Br₂NO₃, 분자량 505.2)은 피레쓰로이드 (pyrethroid) 계통의 살충제로서 1974년 엘리옷에 의해 합성되어 1982년부터 상업적으로 생산된 광 안정성 (photostable) 살충제이다 (Flavio 등; 1999, J AgricFood Chem, 47, 174-176). 피레쓰로이드 계통의 살충제는 두 가지 종류로 나뉘는데, 카르복실 알파 위치 (Carboxyl alpha position)에 시아노기 (cyano group)가 없는 Ⅰ 형 (Allethrin, tetramehtrin, resmethrin) 살충제와 카르복실 알파 위치에 시아노기가 있는 Ⅱ 형 (Cypermethrin, deltamethrin) 살충제로 나뉜다. 그 중 델타메트린은 퍼메트린 (Permethrin)과 같은 제 1세대 피레쓰로이드에 비해 10배 이상의 우수한 살충력을 갖는 것으로 알려져 있다 (Flavio 등; 1999, J Agric Food Chem, 47, 174-176).

전술한 바와 같이, 사이로마진은 유충의 탈피를 억제시켜 유충을 구제하는 살충제이고 델타메트린과 같은 피레쓰로이드 계통의 살충제는 성충을 구제하는 살충제로서, 현재 두 성분은 여러 분야에서 널리 사용되고 있다. 그러나, 해충의 유충이나 성충을 단독으로 구제하는 것만으로는 해충의 근본적인 구제에 그 한계가 제기되고 있다.

이에 본 발명자들은 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 함유하고 여기에 적당한 부형제를 혼합하여 해충의 유충뿐만 아니라 성충까지도 구제할 수 있는 살충제 조성물을 개발함으로써 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 목적은 해충의 성충과 유충을 동시에 효과적으로 구제할 수 있는살충제 조성물을 제공하는 것이다.

도 1은 델타메트린만을 포함하는 단독제형과 델타메트린과 사이로마진을 포함하는 혼합제형의 집파리 성충에 대한 살충 지속효과를 비교한 것이고,

a: 델타메트린 단독제형

b: 델타메트린 + 사이로마진 혼합제형

도 2는 델타메트린만을 포함하는 단독제형과 델타메트린과 사이로마진을 포함하는 혼합제형의 빨간 집모기 성충에 대한 살충 지속효과를 비교한 것이다.

a: 델타메트린 단독제형

b: 델타메트린 + 사이로마진 혼합제형

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하고 여기에 적당한 부형제를 혼합하여 제조된 살충제 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 살충제 조성물을 이용하여 해충의 성충 및 유충을 동시에 구제하는 방법을 제공한다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명은 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하고 여기에 적당한 부형제를 혼합하여 제조된 살충제 조성물을 제공한다.

본 발명의 살충제 조성물은 사이로마진 0.1 내지 20%, 델타메트린 0.1 내지 20%, 적당한 부형제로 담체 0.1 내지 99% 및 계면활성제 0.1 내지 10%를 포함한다.

상기에서 델타메트린과 사이로마진과 혼합비는 중량비로 1 : 1 내지 1 : 10의 범위일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 담체는 목적하는 부위에 활성성분이 적용되는 것을 용이하게 하거나, 또는 저장을 간편하게, 또는 운반 또는 조작을 용이하게 조성시킬 수 있는 것이면 어떤 물질이든 무방하다. 담체는 보통은 기체이나, 액체를 형성하도록 압축된 물질을 포함하여, 액체 또는 고체일 수 있으며, 살충제 조성물을 형성하는데 일반적으로 사용되는 모든 담체를 사용할 수 있다.

적절한 고체 담체로는 규조토 등의 천연 실리카와 같은 천연 및 합성 점토와 실리케이트류; 탈크와 같은 마그네슘 실리케이트류; 에터펄자이트 및 버미큘라이트와 같은 마그네슘 알루미늄 실리케이트류; 카올리나이트, 몬토모릴로나이트 및 운모와 같은 알루미늄 실리케이트류; 칼슘 카보네이트; 칼슘 설페이트; 암모늄 설페이트; 합성 수화 실리콘 옥사이드류 및 합성 칼슘 또는 알루미늄 실리케이트류; 탄소 및 황과 같은 원소; 쿠마론 수지, 폴리비닐 클로라이드 및 스티렌 폴리머류 및 코폴리머류와 같은 천연 및 합성수지; 고체 폴리클로로페놀류; 역청; 왁스류; 및 수퍼포스페이트류와 같은 고체 농약 등을 들 수 있다.

적절한 액체 담체에는 물; 이소프로판올 및 글리콜류과 같은 알코올; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤류; 에테르류; 벤젠, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 또는 아르지방족 탄화수소류; 케로신 및 경질 미네랄유와 같은 퍼트롤륨 분획; 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로에탄과 같은 염소화 탄화수소류 등을 들 수 있다.

본 발명의 살충제 조성물은 종종 농축된 형태로 조성 및 유통되어 사용 전에 사용자에 의해 희석될 수 있다. 계면활성제인 담체가 소량 존재하면 이 희석 과정을 용이하게 해준다. 그러므로, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 담체들 중 적어도 한 가지는 계면활성제인 것이 바람직하다. 예컨대, 조성물은 적어도 두 가지의 담체를 함유할 수 있으며, 그 중 적어도 한 가지는 계면활성제인 것이 좋다.

계면활성제는 유화제, 분산제 또는 보습제일 수 있으며 이 계면활성제는 이온성 또는 비이온성일 수 있다. 적절한 계면활성제의 예로는 폴리아크릴산의 나트륨 또는 칼슘염류 및 리그닌 설폰산; 분자 중 탄소원자를 적어도 12개 함유하는 지방산 또는 지방족 아민 또는 아미드류와 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와의 축합생성물; 글리세롤의 지방산 에스테르, 소르비탄, 수크로스 또는 펜타에리쓰리톨; 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 이들과의 축합물; p-옥틸페놀 또는 p-옥틸크레졸과 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와의 축합생성물과 같은 지방알코올 또는 알킬 페놀류; 이들 축합 생성물의 설페이트류 또는 설포네이트류; 분자 내에 탄소원자를 적어도 10개 함유하는 황산 또는 설폰산 에스테르의 알칼리 또는 알칼리토 금속염, 바람직하게는 나트륨 염, 예컨대 라우릴황산나트륨, 2차 알킬 황산나트륨, 설폰화 카스터유의 나트륨염, 및 도데실벤젠 설포네이트와 같은 알킬아릴설폰산 나트륨; 및 에틸렌옥사이드의 폴리머류 및 에틸렌옥사이드와 프로필렌 옥사이드와의 코폴리머류를 들 수 있다.

본 발명의 조성물은 예컨대 습윤화 가능한 분말제, 분진제, 과립제, 용액제, 유화가능한 농축제, 유제, 유제 농축물, 현탁 농축물 및 수화제, 에어로졸제로 조제될 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 예컨대, 기타 제초, 살충 또는 살진균 특성을 갖는 다른 화합물을 혼합하여 함유할 수 있다.

본 발명의 살충제 조성물은 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 함유하여 해충의 유충뿐만 아니라 성충의 구제에도 효과적인 향상된 살충력을 갖는다.

본 발명의 살충제 조성물 제형의 살충력을 조사한 결과, 사이로마진 또는 델타메트린이 단독으로 함유된 제형보다 사이로마진과 델타메트린을 동시에 함유하는제형이 해충의 성충 및 유충 모두에 향상된 살충력을 오랫동안 지속적으로 나타내었다. 따라서, 본 발명의 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 함유하는 살충제 조성물은 파리 및 모기의 성충뿐만 아니라 유충에도 매우 효과적인 살충효과를 나타내어 파리 및 모기의 구제에 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명의 사이로마진과 델타메트린 혼합제형의 살충제 조성물은 쌍시목 해충의 구제에 효과적으로 사용될 수 있는데, 구체적으로 집파리, 쇠파리, 나방파리, 체체파리와 같은 파리와 빨간 집모기, 닭겨모기와 같은 모기, 진드기, 벼룩, 이 등의 해충의 성충과 유충을 동시에 구제하는데 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명의 살충제 조성물은 해충의 서식지에 직접 살포하거나 가축의 분변이나 사료에 첨가하여 파리나 구더기를 구제할 수 있는데, 특히 산란계 사료에 첨가하여 장기간 투여하면 계분으로 배출되어 분내에 존재하는 구더기를 사멸시킴으로써 파리의 발생을 원천적으로 방지할 수 있다. 이러한 사료 내 첨가방법 이외에도 축사 주변에의 분무, 약욕 등의 방법으로 해충의 성충과 유충을 동시에 구제할 수 있다. 이때, 살포되는 살충제 조성물의 유효량은 해충의 종류나 성충 또는 유충에 따라 달라질 수 있으나 일반적으로 파리 구제시는 본 발명의 살충제 조성물 100 ㎖을 물 20 ℓ에 혼합하여 360 ㎡ 넓이의 면적에 골고루 분무하고, 모기 구제시는 본 발명의 살충제 조성물 100 ㎖을 물 40 ℓ에 혼합하여 720 ㎡ 넓이의 면적에 골고루분무하여 최종 살포농도가 10 내지 50 ㎎/㎡가 되도록 하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1> 살충제 제형의 제조

사이로마진 (LG 화학,한국) 2.65 g을 델타메트린 (LG 화학,한국) 7.96 g과 혼합한 후 여기에 정제수 79 ㎖과 동결방지제로 NK-PG 8.0 g (주식회사 코씰, 한국), 보존제로 NK-Betacide 0.2 g (주식회사 코씰, 한국), 유화제로 NK-TSP120 1.0 g (주식회사 코씰, 한국)을 첨가하여 사이로마진과 델타메트린을 동시에 함유하는 혼합제형을 제조하였다. 비교제형으로는 사이로마진 또는 델타메트린만을 포함하는 단독제형을 사용하였는데, 이는 살충제의 원제를 각각 농도에 맞게 아세톤에 녹여 각 농도별로 희석하여 제조하였다.

<실시예 2> 살포탑을 이용한 직접 살충효과

회전 살포탑 (일본 KK 미즈하 이화㈜)을 이용하여 상기 실시예 1에서 제조된 델타메트린과 사이로마진의 혼합제형과 각각의 유효성분만을 포함하는 단독제형의 살충력을 비교하였다. 실험에 이용한 공시충은 집파리 (Musca domestica)와 작은 빨간 집모기 (Culex pipiens pallens)로서 1986년 국립 보건원에서 분양 받아 현재까지 사용하고 있는 것으로서 살충제에 대하여 감수성인 계통이다. 살충제 원제를 단독으로 사용하였을 때와 혼합제형으로 사용하였을 때의 살충율을 비교하기 위하여 각각의 단독제형과 혼합제형의 직접 살충효과를 조사하였다.

살충제의 직접 살포 살충율을 조사하기 위하여 하부지름 5.5×상부지름 7.5×높이 6.5 ㎝의 플라스틱 컵 내부에 집파리 및 작은 빨간 집모기 성충을 20마리씩 접종한 후 살충제를 처리하여 24시간 후의 살충율을 조사하였다.

(2-1) 집파리 성충에 대한 직접 살포 살충효과

집파리 성충에 대한 직접 살포시 살충효과를 규명하기 위하여 회전 살포탑을 이용하여 직접 살포 처리 효과 실험을 실시하였다. 실험에 사용된 시료는 델타메트린 또는 사이로마진의 단일 투여군과 델타메트린과 사이로마진을 합제한 복합 투여군으로 나누어 각각 실험을 실시하였다.

하기표 1에 나타난 바와 같이, 집파리 성충에 대한 살포 결과, 사이로마진의 단독 처리는 집파리 성충에 대해서 전혀 살충효과를 나타내지 않은 반면, 델타메트린의 단독 처리는 집파리 성충에 대해 어느 정도 살충효과를 나타내었다. 그러나, 델타메트린 단독제형의 살충효과는 델타메트린과 사이로마진 혼합제형의 살충효과에 비해서는 매우 낮은 수준이었다.

델타메트린	사이로마진	델타메트린+사이로마진
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
250.0	83.7	750.0	0.0	250+750	98.3
125.0	68.3	375.0	1.7	125+375	81.3
62.5	35.0	187.5	3.3	62.5+187.5	70.3
31.3	13.0	93.8	1.7	31.3+93.8	59.7
15.6	4.7	46.9	0.0	15.6+46.9	39.3
대조군	3.3	-	0.0	-	0.0

(2-2) 작은 빨간 집모기 성충에 대한 직접 살포 살충효과

작은 빨간 집모기에 대한 직접 살포시 살충효과를 규명하기 위하여 상기와 동일한 방법으로 회전 살포탑을 이용하여 직접 살포 처리 효과 실험을 실시하였다. 작은 빨간 집모기의 경우, 상부에 망사가 부착된 플라스틱 컵 내부에 공시충을 20마리씩 접종한 후, 살포탑을 이용하여 델타메트린 및 사이로마진을 단독으로 처리한 시료와 델타메트린과 사이로마진을 혼합하여 처리한 시료의 살충율을 비교하였다. 각각의 시료는 각 농도별로 3 ㎖씩 3반복으로 처리하였고 24시간 후의 살충율을 조사하였다.

작은 빨간 집모기 성충에 대한 살포탑 살포 결과, 하기표 2에 나타난 바와 같이, 집파리 성충과 마찬가지로 사이로마진 단독 처리는 모기 성충에 대해 매우 미미한 살충효과를 나타내었다. 반면, 델타메트린 단독 처리는 사이로마진 단독 처리에 비해 모기 성충에 대해 살충효과가 우수하였으나, 이 역시 델타메트린과 사이로마진 혼합제형의 살충율에 비하여 매우 낮은 수준이었다.

델타메트린	사이로마진	델타메트린+사이로마진
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
250.0	98.0	750.0	2.0	250.0+750.0	100.0
125.0	60.0	375.0	3.0	125.0+375.0	100.0
62.5	54.0	187.5	5.0	62.5+187.5	100.0
31.3	33.0	93.8	3.0	31.3+93.8	100.0
15.6	18.0	46.9	0.0	15.6+46.9	98.0
대조군	5.0	-	3.0	-	2.0

상기 결과들로부터 살포탑을 이용한 직접 살포시 사이로마진 단독 처리가 파리 및 모기 성충에 대해서 거의 살충효과를 나타내지 않음을 알 수 있는데, 이는 사이로마진이 유충의 탈피를 억제하여 살충효과를 나타내는 살충제이기 때문이다. 또한, 해충의 성충을 구제하는 것으로 알려진 델타메트린을 단독으로 처리하는 것보다 사이로마진과 델타메트린의 혼합제형을 투여하는 것이 더 우수한 살충효과를 나타냄을 확인하였다.

<실시예 3> 소형 살포기를 이용한 잔류접촉 살충효과

살충제의 살포처리 후 잔류접촉 효과에 의한 살충력의 지속성을 조사하기 위하여, 소형 살포기를 이용하여 집파리 및 작은 빨간 집모기 성충에 대한 검정을 수행하였다. 델타메트린 또는 사이로마진의 단일 투여군과 델타메트린과 사이로마진을 합제한 복합 투여군으로 나눈 후 살충제를 가정용 분무기를 이용하여 약액이 충분히 흐를 정도 (약 2.5 ㎖/컵)로 각 농도 당 10셋트의 아이스크림 컵에 3번 반복하여 살포한 뒤 상기 컵들을 상온의 실내 조건에 보관하였다. 파리 및 모기 성충의 접종은 1일부터 3 내지 4일 간격으로 이루어졌으며, 잔류접촉에 의한 접종 후 24시간 동안의 살충율을 조사하였다.

(3-1) 집파리 성충에 대한 진류 접촉 살충효과

하기표 3에 나타난 바와 같이, 델타메트린 단일 투여군은 집파리 성충에 대해 500 ppm의 농도에서 100%의 살충율을 나타내지만, 희석배수가 증가될수록 살충율이 급격히 감소하였다. 또한, 사이로마진 단일 투여군 역시 집파리 성충에 대한 살충력이 미미하였다. 그러나, 사이로마진과 델타메트린을 합제하여 투여한 복합 투여군의 경우 희석배율이 증가하여도 살충율이 우수하게 지속되는 것을 확인하였다.

델타메트린	사이로마진	델타메트린+사이로마진
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
500	100.0	1500.0	2.0	500+1500	100.0
250.0	87.0	750.0	0.0	250+750	100.0
125.0	83.0	375.0	3.0	125+375	100.0
62.5	47.0	188.0	2.0	62.5+188.0	100.0
31.3	40.0	94.0	0.0	31.3+94.0	100.0
15.6	17.0	47.0	0.0	15.6+47.0	97.0
8.0	13.0	23.0	0.0	8.0+23.0	95.0
대조군	0.0	-	0.0	-	0.0

(3-2) 작은 빨간 집모기 성충에 대한 진류 접촉 살충효과

하기표 4에 나타난 바와 같이, 사이로마진 단독 투여군에서는 살충효과가 매우 미미한 반면, 델타메트린 단독 투여군에서는 어느 정도의 살충효과를 나타내었다. 그러나, 이 역시 사이로마진과 델타메트린을 혼합하여 투여한 복합 투여군의 살충효과에 비해서는 매우 낮은 수준이었다.

델타메트린	사이로마진	델타메트린+사이로마진
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
500	100.0	1500.0	7.0	500+1500	100.0
250.0	85.0	750.0	3.0	250+750	100.0
125.0	76.0	375.0	0.0	125+375	100.0
62.5	37.0	188.0	0.0	62.5+188.0	100.0
31.3	13.0	94.0	3.0	31.3+94.0	100.0
15.6	7.0	47.0	0.0	15.6+47.0	100.0
8.0	5.0	23.0	0.0	8.0+23.0	95.0
대조군	0.0	-	0.0	-	0.0

<실시예 4> 살충율의 장기간 지속성 평가

델타메트린 단독제형과 사이로마진과 델타메트린의 혼합제형의 살충력의 지속성을 평가하기 위해 장기간 지속성 평가를 실시하였다. 처리 수준은 혼합제형의 경우 델타메트린과 사이로마진의 농도가 125 + 375 ppm (1/200배 희석배율)으로, 델타메트린은 125 ppm의 농도로 처리하였다. 처리는 무처리구와 함께 3반복으로 가정용 분무기를 이용하여 약액이 충분히 흐를 정도 (약 2.5 ㎖/cup)로 각 농도당 10 셋트의 플라스틱 컵에 살포한 뒤 상온의 실내 조건에 보관하였다. 집파리 및 작은 빨간 집모기 성충의 접종은 처리 후 1일부터 3 내지 4일 간격으로 이루어졌으며, 잔류접촉에 의한 접종 후 24시간의 살충율을 조사하였다.

(4-1) 집파리 성충에 대한 살충효과의 장기간 지속성 평가

도 1은 가정용 분무기를 이용한 의뢰시료의 살포 후, 잔류접촉 효과에 의한 집파리 성충의 살충율 변화를 나타내는 것이다. 델타메트린 단독 투여군의 경우 접종 시 살충율이 80% 정도이던 것이 30일 경과 후에는 15% 수준까지 감소하였다. 그러나, 델타메트린과 사이로마진의 혼합제형이 투여된 경우는 15일까지 95% 이상의 살충율을 나타내었고, 그 이후는 약 26일까지 90 내지 95% 정도의 우수한 살충율을 지속적으로 유지하였다.

(4-2) 빨간 집모기 성충에 대한 살충효과의 장기간 지속성 평가

도 2는 작은 빨간 집모기 성충에 대하여 각각의 시료의 잔류접촉에 의한 살충율을 나타내는 것이다. 처리농도는 혼합제형의 경우 델타메트린과 사이로마진의 농도가 125 + 375 ppm (1/200배 희석배율)이었고, 델타메트린 단독투여군의 경우 125 ppm으로 희석하여 실험하였다. 그 결과, 집파리 성충에 대한 결과와 마찬가지로 혼합제형의 경우 90% 이상의 우수한 살충 지속 효과를 약 1개월간 나타내었다. 그러나, 델타메트린 단독 투여군의 경우 살충효과는 혼합제형에 비교하여 현저하게 떨어져 처리 후 한달 정도 후에는 25% 이하의 낮은 살충율을 나타내었다.

<실시예 5> 집파리 유충에 대한 살충효과

집파리 유충에 대한 살충활성을 조사하기 위하여, 알에서 부화 후 3, 5 및 7일된 유충 (각각 3일령, 5일령, 및 7일령으로 나타냄)에 대한 의뢰시료 및 구성성분 중의 하나인 사이로마진의 효과를 조사하였다. 플라스틱 컵 내부에 집파리 유충 사료 10 g (퓨리나 육추 사료에 효모 추출물 5%를 넣고 발효시켜 제조)을 넣고 조제된 각 농도별의 약액을 0.5 ㎖씩 처리하여 골고루 혼합하였다. 부화 후 3, 5 및 7일된 집파리 유충을 약제가 처리된 각각의 컵에 20마리씩 4반복으로 접종한 뒤, 성충으로의 부화 개체수를 조사하였고, 그 결과를 하기표 5내지7에 나타내었다.

사이로마진 단독 투여군	델타메트린 + 사이로마진 복합 투여군
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
375.0	100.0	125+375	100.0
125.0	95.0	42+125	100.0
42.0	86.0	14+42	100.0
14.0	72.0	4.7+14	100.0
5.0	68.0	1.7+5	100.0
대조군	13.0	대조군	19

사이로마진 단독 투여군	델타메트린 + 사이로마진 복합 투여군
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
375.0	100.0	125+375	100.0
125.0	82.0	42+125	100.0
42.0	74.0	14+42	100.0
14.0	62.0	4.7+14	95.0
5.0	59.0	1.7+5	72.0
대조군	7.0	대조군	9.0

사이로마진 단독 투여군	델타메트린 + 사이로마진 복합 투여군
처리농도 (ppm)	살충율 (%)	처리농도(ppm)	살충율 (%)
375.0	78.0	125+375	100.0
125.0	48.0	42+125	90.0
42.0	37.0	14+42	74.0
14.0	25.0	4.7+14	68.0
5.0	14.0	1.7+5	50.0
대조군	6.0	대조군	4.0

상기표 5내지표 7에 나타난 바와 같이, 3일령의 집파리 유충에 대한 실험에서는 사이로마진과 델타메트린의 혼합제형의 경우 델타메트린 1.7 ppm + 사이로마진 5 ppm의 낮은 농도 (16,200배 희석배수)에서도 100%의 살충효과를 나타낸 반면, 사이로마진 단독 투여군의 경우에는 5 ppm에서 살충율이 68%로 감소하여 혼합제형에서 우수한 살충효과를 나타내었다. 5일령의 집파리 유충에 대한 혼합제형 처리에서는 델타메트린 1.7 ppm + 사이로마진 5 ppm의 낮은 농도 (16,200배 희석배수)로 낮은 농도로 처리한 경우에도 72%의 살충효과를 나타내었으나 사이로마진 단독 투여군에서는 59%로 살충율이 이에 크게 미치지 못했다. 7일령의 집파리 유충에 대한 실험에서는 혼합제형의 경우 델타메트린 125 ppm + 사이로마진 375 ppm(200배 희석배율)의 농도에서만 100%의 살충율을 나타내었고 사이로마진 단독 투여군에서는 저조한 살충율을 나타내었다.

상기 결과로부터, 사이로마진과 델타메트린의 혼합제형을 투여하는 것이 사이로마진을 단독으로 투여하는 것에 비해 유충 구제효과가 월등히 뛰어나며, 그 살충효과는 유충이 어릴수록 더욱 우수함을 알 수 있다.

<실시예 5> 혼합제형의 안정성 확인

두 가지 이상의 살충성분을 이용하여 제조된 혼합제형 살충제의 경우 단일 제형 보다 우수한 살충력을 나타내나 장시간 경과되었을 때 활성성분이 분해되어 안정성에 문제가 생길 수 있으므로, 본 발명의 사이로마진과 델타메트린 혼합제형의 안정성을 하기와 같이 조사하였다.

사이로마진과 델타메트린을 제형화한 살충제를 다른 3개의 군 (lot)에서 각각 1개씩 선택하여 실온에서 24개월 동안 보관하면서 시험개시일, 3, 6, 9, 12, 18 및 24개월 째 각각의 활성성분의 함량 변화를 관찰하였다.

<5-1> 델타메트린의 함량 측정

검액을 제조하기 위하여, 각 시기별로 채취한 본 발명의 혼합제형을 델타메트린 26.5 ㎎에 해당하는 양을 정밀하게 측정하여 100 ㎖ 용량 플라스크에 넣은 후 적당량의 메탄올을 첨가하여 용해시키고 최종 부피를 정확하게 100 ㎖로 맞추었다. 상기 용액 10 ㎖를 취하여 100 ㎖ 용량 플라스크에 넣고 메탄올을 첨가하여 최종부피를 정확하게 100 ㎖로 맞춘 후 이를 여과하여 검액으로 사용하였다.

표준액은 델타메트린 표준품 26.5 ㎎을 정밀하게 무게를 측정하여 상기 검액과 동일한 방법으로 제조하였다.

상기와 같이 제조된 검액 및 표준액 내 델타메트린의 함량은 약전 일반시험법 액체 크로마토그래피 방법 (대한약전 제7개정, 967-968)에 준하여 하기 기기조건에 따라 측정하여 각각의 피이크 면적 Ru 및 Rs를 얻었다. 이로부터 측정된 검액 내 델타메트린 함량을 하기표 8에 나타내었다.

컬럼 : -Bondapak C18 (3.9 300 ㎜) 및 이와 동등한 것

이동상 : 아세토니트릴 : 물 = 80 : 20

검출기 : 자외부 흡광광도계 (측정파장 : 230 nm)

유속 : 1.0 ㎖/분

주입량 : 20 ㎕

델타메트린의 양 (C₂₂H₁₉Br2NO₃: 505.2)(mg) = 표준품 취한 양 (㎎) × Ru/Rs

여기서, Ru는 검액의 피이크 면적이고, Rs는 표준액의 피이크 면적이다.

<5-2> 사이로마진의 함량 측정

검액을 제조하기 위하여, 각 시기별로 채취한 본 발명의 혼합제형을 사이로마진 79.6 ㎎에 해당하는 양을 정밀하게 측정하여 100 ㎖ 용량 플라스크에 넣은후 적당량의 메탄올을 첨가하여 용해시키고 최종 부피를 정확하게 100 ㎖로 맞추었다. 상기 용액 10 ㎖를 취하여 100 ㎖ 용량 플라스크에 넣고 메탄올을 첨가하여 최종 부피를 정확하게 100 ㎖로 맞춘 후 이를 여과하여 검액으로 사용하였다.

표준액은 사이로마진 표준품 79.6 ㎎을 정밀하게 무게를 측정하여 상기 검액과 동일한 방법으로 제조하였다.

상기와 같이 제조된 검액 및 표준액 내 사이로마진의 함량은 약전 일반시험법 액체 크로마토그래피 방법에 준하여 하기 기기조건에 따라 측정하여 각각의 피이크 면적 Ru 및 Rs를 얻었다. 이로부터 측정된 검액 내 사이로마진 함량을 하기표 9에 나타내었다.

컬럼 : -Bondapak C18 (3.9 300 ㎜) 및 이와 동등한 것

이동상 : 아세토니트릴 : 물 : 트리플루오르아세트산 = 3 : 97 : 0.1

검출기 : 자외부 흡광광도계 (측정파장 : 240 nm)

유속 : 1.0 ㎖/분

주입량 : 20 ㎕

사이로마진의 양(C₆H₁₀N₆, 166.19)(㎎) = 표준품 취한 양 (㎎) × Ru/Rs

혼합제형 내 델타메트린의 함량 변화

보존기간	Lot
보존기간	A	B	C
시험개시일	100.1	100.0	99.7
	100.2	100.1	100.0
	99.9	100.0	100.2
평균	100.1	100.0	100.0
3개월	100.1	100.1	99.8
	99.9	100.3	100.0
	99.9	100.0	100.0
평균	100.0	100.1	99.9
6개월	99.7	99.4	99.6
	99.4	99.3	99.5
	99.4	99.8	99.2
평균	99.5	99.5	99.4
9개월	99.2	99.1	99.2
	98.9	98.9	99.0
	99.1	99.0	99.0
평균	99.1	99.0	99.1
12개월	96.2	96.5	99.5
	99.4	97.6	99.3
	98.8	100.6	99.6
평균	98.1	98.2	99.5
18개월	96.8	98.2	94.6
	98.8	99.5	97.6
	99.5	99.3	98.9
평균	98.4	99.0	97.0
24개월	98.0	94.6	95.2
	97.7	95.8	94.1
	97.6	96.5	96.5
평균	97.8	95.6	95.3

혼합제형 내 사이로마진의 함량 변화

보존기간	Lot
보존기간	A	B	C
시험개시일	99.3	100.3	100.2
	99.0	100.4	100.1
	100.2	100.9	95.7
평균	99.5	100.5	98.7
3개월	100.2	99.6	99.6
	100.7	100.1	99.5
	99.7	100.0	100.5
평균	100.2	99.9	99.9
6개월	100.3	99.8	100.0
	102.1	100.7	100.3
	101.2	99.7	100.5
평균	101.2	100.1	100.3
9개월	101.3	99.1	99.0
	99.9	101.0	98.9
	99.9	100.1	100.1
평균	100.4	100.1	99.3
12개월	98.7	99.1	99.9
	99.5	99.4	98.6
	98.5	99.5	98.5
평균	98.9	99.3	99.0
18개월	97.3	97.0	97.0
	96.7	97.2	97.1
	96.8	97.1	97.6
평균	96.9	97.1	97.2
24개월	94.6	95.4	95.3
	95.0	95.8	94.5
	95.2	95.0	95.8
평균	94.9	95.4	95.2

상기표 8및표 9에 나타난 바와 같이, 본 발명의 사이로마진과 델타메트린 혼합제형은 실온에서 24개월 동안 보존에도 활성성분의 함량에 변화가 없이 매우 안정함을 알 수 있다.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 사이로마진과 델타메트린을 유효성분으로 하는 살충제 조성물은 해충의 유충과 성충을 동시에 제거할 수 있으므로 파리 및 모기의 구제에 유용하게 사용될 수 있다.

Claims

활성성분으로 사이로마진과 델타메트린을 함유하는 살충제 조성물.
제 1항에 있어서, 델타메트린과 사이로마진의 혼합비율이 1 : 1 내지 1 : 10인 것을 특징으로 하는 살충제 조성물.
제 1항에 있어서, 0.1 내지 20% 사이로마진, 0.1 내지 20% 델타메트린, 0.1 내지 99% 담체 및 0.1 내지 10% 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 살충제 조성물.
제 1항의 살충제 조성물을 해충의 서식지에 직접 살포하거나 가축의 사료 또는 분변에 첨가하여 해충의 성충 및 유충을 동시에 구제하는 방법.
제 4항에 있어서, 살충제 조성물의 살포량이 10 내지 50 ㎎/㎡ 면적인 것을 특징으로 하는 방법.