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KR20010106752A - Film having antibacterial agent and deodorizer - Google Patents

Film having antibacterial agent and deodorizer Download PDF

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Publication number
KR20010106752A
KR20010106752A KR1020000027696A KR20000027696A KR20010106752A KR 20010106752 A KR20010106752 A KR 20010106752A KR 1020000027696 A KR1020000027696 A KR 1020000027696A KR 20000027696 A KR20000027696 A KR 20000027696A KR 20010106752 A KR20010106752 A KR 20010106752A
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KR
South Korea
Prior art keywords
deodorant
film
antimicrobial
weight
agent
Prior art date
Application number
KR1020000027696A
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Korean (ko)
Inventor
이용현
김기섭
장욱
김훈
이인현
김경원
Original Assignee
성재갑
주식회사 엘지씨아이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 성재갑, 주식회사 엘지씨아이 filed Critical 성재갑
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Abstract

본 발명은 항균제와 소취제를 포함함으로써 항균 및 소취 기능이 부여된 식품 포장용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a food packaging film provided with an antibacterial and deodorant function by including an antibacterial agent and a deodorant.

본 발명에 따른 항균 소취 필름은 폴리염화비닐과 같은 폴리올레핀계 수지에 무기항균제와 소취 기능이 있는 맥반석 미분말을 혼합 가공하여 필름으로 성형함으로써 우수한 항균 효과를 가지면서 맥반석에 의해 생선의 비린내나 김치의 머캅탄 냄새를 제거할 뿐만 아니라 맥반석에서 방출된 원적외선에 의해서 식품의 선도를 유지함은 물론 기존의 식품 포장용 필름의 고유 특성인 투명성, 점착성 및 물성을 유지한다.Antimicrobial deodorant film according to the present invention is processed by mixing the inorganic antimicrobial agent and deodorant function of ganban stone fine powder into a polyolefin resin such as polyvinyl chloride and forming into a film, while having excellent antibacterial effect, fish odor or kimchi It not only removes the captan odor, but also maintains the freshness of the food by far infrared rays emitted from the elvan, and maintains transparency, adhesiveness, and physical properties, which are inherent to the conventional food packaging film.

Description

항균제와 소취제를 포함하는 필름 {Film having antibacterial agent and deodorizer}Film containing antibacterial and deodorant {Film having antibacterial agent and deodorizer}

본 발명은 항균제와 소취제를 포함하는 식품 포장용 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리염화비닐(PVC)과 같은 폴리올레핀계 수지로 된 기존의 식품 포장용 필름(통상적으로 '랩(wrap)'이라는 상품명으로 유통되고 있음) 조성에 항균제와 함께 소취 기능이 우수한 맥반석 미분말을 혼합 가공하여 필름으로 성형함으로써 우수한 항균 효과를 가지면서 생선의 비린내나 김치 냄새 및 달걀의 썩은 냄새 등을 제거하고 또한 맥반석에서 방출하는 원적외선에 의해서 식품의 선도를 유지해 주는 항균 소취 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a food packaging film comprising an antibacterial agent and a deodorant. More specifically, the present invention relates to an antimicrobial agent in a conventional food packaging film made of polyolefin resin such as polyethylene (PE) or polyvinyl chloride (PVC) (commonly distributed under the trade name 'wrap'). In addition, by mixing and processing the fine powder of ganban stone with excellent deodorizing function and forming into a film, it has excellent antibacterial effect and removes fishy smell, kimchi smell and rotten odor of egg, and maintains freshness of food by far infrared rays emitted from gannetite. It relates to an antibacterial deodorant film.

최근 들어 소비자들의 생활 수준의 향상으로 위생에 대한 소비자들의 관심이 높아짐에 따라 무기항균제를 이용한 항균 필름이 일부 개발되었지만 생선의 비린내나 김치 등에서 발생한 냄새 등을 제거할 수 없어 항균 및 소취 기능이 동시에 부여된 항균 소취 필름에 대한 관심이 증대되고 있다.Recently, as consumers 'interest in hygiene has increased due to the improvement of consumers' living standards, some antimicrobial films using inorganic antibacterial agents have been developed, but they cannot remove the smell of fishy fishy or kimchi. There is a growing interest in antimicrobial deodorant films.

현재 식품 포장용 필름은 일반 가정, 음식점 및 각종 과일, 야채, 생육, 가공식품등의 유통 포장 등에 널리 사용되고 있으며, 그 사용 용도가 다양해지고 있으나 식품 포장용 필름의 기본 용도인 이물질 투입 방지 기능 외에 가스 및 습기의 투과 차단 효과 등에 의한 선도 유지 기능을 갖고 있을 뿐이다.Currently, food packaging films are widely used in general households, restaurants, and various retail packaging for fruits, vegetables, growth, processed foods, etc., but their usage is diversified. It has only the freshness holding function by the permeation | transmission blocking effect of this.

현재 폴리염화비닐 등의 폴리올렌핀계 필름에 부여되는 항균제는 대부분 가공 제올라이트에 은, 아연, 구리 등을 화학반응시켜 인공적으로 제조한 무기항균제이다.Currently, antimicrobial agents applied to polyolefin-based films such as polyvinyl chloride are inorganic antimicrobial agents manufactured artificially by chemically reacting silver, zinc, copper, etc. with processed zeolites.

일반적으로 소취제는 이미 오래전부터 우리 생활주변에서 쉽게 접할 수 있는 소재로 널리 이용되어 왔다.In general, deodorant has been widely used as a material that can be easily encountered around our lives for a long time.

일본 특허 제92-298513호와 일본 특허 제90-217064호에는 녹차 추출물과 폴리올을 이용한 일반 소취제 조성물에 대해 기술하였고, 일본 특허 제90-297239호에는 리모넨과 벤잘코니움 클로라이드를 포함한 소취·살균제에 대해 기술하였다. 그러나, 필름과 같이 두께가 얇고 투명하여 일정 강도를 요구하는 필름의 경우 소취제 첨가에 따라 인장강도와 신장률이 떨어지며 필름의 불투명 현상이 발생하여 적용에 어려움이 있었다.Japanese Patent No. 92-298513 and Japanese Patent No. 90-217064 describe general deodorant compositions using green tea extracts and polyols, and Japanese Patent No. 90-297239 describes deodorants and disinfectants including limonene and benzalkonium chloride. It was described. However, when the film is thin and transparent like a film and requires a certain strength, the tensile strength and the elongation rate decrease according to the addition of the deodorant, and the opacity of the film occurs, which makes it difficult to apply the film.

또한, 현재까지 항균 및 소취 기능이 동시에 부여된 식품 포장용 필름은 전무한 실정이다.In addition, until now, there is no film for food packaging provided with antibacterial and deodorizing functions at the same time.

따라서, 본 발명자들은 우수한 항균 효과를 가지면서도 불쾌한 냄새를 제거할 수 있는 필름에 대한 연구를 거듭한 결과, 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름 및 그 제조방법을 개발하게 되었다.Therefore, the present inventors have repeatedly studied a film that can remove an unpleasant odor while having an excellent antimicrobial effect, and thus developed an antimicrobial deodorant film including an antimicrobial agent and a deodorant and a method of manufacturing the same.

본 발명의 목적은 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide an antibacterial deodorant film comprising an antibacterial agent and a deodorant.

본 발명의 다른 목적은 무기항균제와 맥반석 미분말 소취제를 포함하는 항균 소취 필름을 제공하는 데 있다.Another object of the present invention to provide an antimicrobial deodorant film comprising an inorganic antibacterial agent and ganbanite fine powder deodorant.

본 발명에 따른 항균제와 소취제를 포함하는 필름은 폴리염화비닐과 같은 폴리올레핀계 수지와 가소제 및 첨가제를 포함시켜 이루어지는 마스터배치에 무기항균제 0.01 내지 2 중량%와 소취제 0.001 내지 1 중량%를 혼합시켜서 필름으로 성형하여 이루어진다.The film comprising the antimicrobial agent and the deodorant according to the present invention is a film obtained by mixing 0.01 to 2% by weight of an inorganic antibacterial agent and 0.001 to 1% by weight of a deodorant in a masterbatch comprising a polyolefin resin such as polyvinyl chloride, a plasticizer and an additive. It is made by molding.

상기 마스터배치에 포함되는 가소제 및 첨가제는 DOA(Dioctyl Adipate; 디옥틸 아디페이트), 대두유, 열안정제, 방담제 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이 사용된다.Plasticizers and additives included in the masterbatch may be selected from the group consisting of DOA (Dioctyl Adipate; Dioctyl Adipate), soybean oil, heat stabilizer, antifog and mixtures of two or more thereof.

상기 무기 항균제는 입자 크기 0.1 내지 2 ㎛의 미분말이다.The inorganic antimicrobial agent is a fine powder having a particle size of 0.1 to 2 μm.

상기 무기항균제는 제올라이트 무기 담체에 은, 아연, 구리 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 항균 금속 이온을 조합시켜 제조한 것이다.The inorganic antimicrobial agent is prepared by combining an antimicrobial metal ion selected from the group consisting of silver, zinc, copper and a mixture of two or more thereof with a zeolite inorganic carrier.

상기 소취제는 입자 크기 0.1 내지 4 ㎛의 미분상의 맥반석이 사용된다.The deodorant is a finely divided elvan rock having a particle size of 0.1 to 4 μm.

상기 무기항균제와 소취제는 마스터배치에 화합물 또는 마스터 파우더(Master Powder)의 형태로 혼합된다.The inorganic antibacterial agent and the deodorant are mixed in the form of a compound or a master powder in a master batch.

상기 마스터 파우더는 폴리염화비닐 20 내지 50 중량%, 대두유 20 내지 50 중량%, 항균제 1 내지 10 중량% 및 소취제 1 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진 것이 사용된다.The master powder is used comprising 20 to 50% by weight of polyvinyl chloride, 20 to 50% by weight of soybean oil, 1 to 10% by weight of antibacterial agent and 1 to 10% by weight of deodorant.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples.

본 발명에 따른 소취제를 포함하는 필름은 식품 포장용 등으로 사용될 수 있는 필름의 제조에 사용되는 폴리올레핀계 수지의 필름 제조를 위한 마스터배치에 무기항균제 0.01 내지 2 중량%와 소취제 0.001 내지 1 중량%를 혼합시켜서 필름으로 성형하여 이루어짐을 특징으로 한다.The film containing the deodorant according to the present invention is mixed with 0.01 to 2% by weight of the inorganic antibacterial agent and 0.001 to 1% by weight of the deodorant in the masterbatch for the production of the film of the polyolefin resin used in the production of the film that can be used for food packaging, etc. It is made by molding into a film.

상기에서 폴리올레핀계 수지라 함은 수지의 제조에 사용되는 단량체 분자 내에 이중결합을 갖는 단량체의 중합반응에 의하여 고분자량화된 수지를 총칭한다. 폴리올레핀계 수지의 대표적인 예로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 들 수 있으며, 이들은 단지 예시적으로 열거한 것이며, 이외에도 다수의 수지들이 있으며, 또한 두가지 이상의 단량체들을 공중합시킨 공중합체들도 의도하는 물성에 따라 다양한 조성비 및 구조적 다양성을 가질 수 있다. 이중결합을 갖는 단량체의 예로서는 폴리에틸렌 제조에 사용되는 에틸렌 단량체, 폴리프로필렌의 제조에 사용되는 프로필렌 단량체, 폴리스티렌의 제조에 사용되는 스티렌 단량체 및 폴리염화비닐의 제조에 사용되는 비닐클로라이드 등을 열거할 수 있으며, 이들은 비닐 단량체로 총칭될 수 있는 것이다.In the above, polyolefin-based resin is a generic term for a resin that is high molecular weight by polymerization of a monomer having a double bond in the monomer molecule used for preparing the resin. Representative examples of the polyolefin-based resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, ethylene-propylene copolymers, and the like, which are listed only by way of example, there are a plurality of resins and copolymerization of two or more monomers. The copolymers may have various composition ratios and structural diversity depending on the intended physical properties. Examples of the monomer having a double bond include ethylene monomer used for producing polyethylene, propylene monomer used for producing polypropylene, styrene monomer used for producing polystyrene, vinyl chloride used for producing polyvinyl chloride, and the like. These can be collectively referred to as vinyl monomers.

폴리올레핀계 수지에 포함되어 마스터배치를 구성하는 가소제와 첨가제로는 DOA, DOP(Dioctyl Phthalate; 디옥틸 프탈레이트) 등의 가소제와, 기타 대두유, 열안정제, 방담제 등의 첨가제들을 예로 들 수 있다.Examples of the plasticizer and additive included in the polyolefin resin and constituting the masterbatch include plasticizers such as DOA and DOP (Dioctyl Phthalate), and other additives such as soybean oil, heat stabilizer, and antifogging agent.

상기 첨가제는 저온유연성, 분자량 조절 등을 목적으로 사용될 수 있으며, 수지의 물성에 따라 그 첨가량을 가감할 수 있다. 대두유는 활제로서 사용되며, 필름으로의 성형을 용이하게 한다. 열안정제로는 디-n-옥틸주석비스(이소옥틸티오글리콜산에스테르)와 같은 비스유기주석계 안정제들이 사용되며, 열에 의한 분해를 방지하는 역할을 한다. 이들은 또한 무독성 또는 저독성을 나타내어 널리 사용되고 있다. 방담제는 필름의 표면에 수적의 형성(흔히 '김서림'이라 함)을 방지하여 포장용 필름의 투명성을 유지하는 역할을 한다. 상기한 가소제와 첨가제를 폴리비닐계 수지에 포함시킨 것을 일반적으로 '마스터배치'라 하며, 필름 등으로 형성하기 위한 조성물이다.The additive may be used for the purpose of low temperature flexibility, molecular weight control, and the like, and may be added or subtracted according to the physical properties of the resin. Soybean oil is used as a lubricant and facilitates molding into a film. As the heat stabilizer, bisorganic tin stabilizers such as di-n-octyl tin bis (isooctylthioglycolic acid ester) are used, and serve to prevent decomposition by heat. They are also widely used because they exhibit no toxicity or low toxicity. The antifogging agent serves to maintain the transparency of the packaging film by preventing the formation of water droplets on the surface of the film (commonly referred to as 'fogging'). What includes the plasticizer and the additive in the polyvinyl resin is generally referred to as a "master batch", and is a composition for forming into a film or the like.

본 발명에서는 이러한 마스터배치에 무기항균제 0.01 내지 2 중량%와 소취제 0.001 내지 1 중량%를 혼합하여 필름으로 성형시키는 것을 특징으로 한다.In the present invention, it is characterized in that the masterbatch is mixed with 0.01 to 2% by weight of inorganic antibacterial agent and 0.001 to 1% by weight of deodorant to form a film.

일반적으로 무기항균제는 무기 담체에 항균 금속이온이 결합된 형태로 바이오 세라믹 성분인 제올라이트계(SiO2, Al2O3, NaO) 무기 담체에 이온 교환 가능한 이온들이 부분적으로 또는 완전히 항균성 이온으로 이온 교환된 것으로, 항균성 이온은 은, 아연, 구리, 수은, 주석 등이 단독 또는 조합되어 사용되는데, 본 발명에 사용된 무기항균제는 제올라이트 무기 담체에 항균 금속 이온인 은, 아연, 구리 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 항균 금속 이온을 조합시켜 제조한 것이다.In general, the inorganic antimicrobial agent is a form in which antimicrobial metal ions are bonded to an inorganic carrier, and ion exchangeable ions partially or completely to antimicrobial ions in a bioceramic zeolite (SiO 2 , Al 2 O 3 , NaO) inorganic carrier. As the antimicrobial ions, silver, zinc, copper, mercury, tin and the like are used alone or in combination, and the inorganic antimicrobial agent used in the present invention is silver, zinc, copper and two or more of which are antimicrobial metal ions in the zeolite inorganic carrier. It is prepared by combining antibacterial metal ions selected from the group consisting of mixtures.

본 발명에서 사용된 무기항균제를 폴리염화비닐 대비 1x10-1중량% 이하로 사용하는 경우에는 목표했던 항균 효과를 얻을 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 또한 2 중량% 이상으로 사용하는 경우에는 투명성과 물성이 저하되어 필름의 상품 가치가 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.In the case of using the inorganic antimicrobial agent used in the present invention at less than 1x10 -1 % by weight of polyvinyl chloride, there may be a problem that the target antimicrobial effect cannot be obtained, and when used at 2% by weight or more, transparency and There may be a problem that the physical properties are lowered, the product value of the film is lowered.

일반적으로 소취 전용제로는 주로 에탄올이나 녹차, 대나무 등에서 추출되는 추출물 등을 소취제로 사용하고 있거나 디클로로벤젠, 염소계 화합물, 벤잘코니움 클로라이드 등의 화합물을 이용하여 냉장고용 소취제 또는 주방용 세제로 사용하는 것이 대부분이다.In general, as a deodorant exclusively extracts derived from ethanol, green tea, bamboo, etc. are used as a deodorant, or a compound such as dichlorobenzene, chlorine compound, benzalconium chloride, etc., is mostly used as a deodorant for a refrigerator or kitchen detergent. to be.

본 발명에서 사용된 맥반석 미분말 소취제는 생선의 비린내나 김치의 머캅탄 냄새를 제거할 뿐만 아니라 맥반석에서 방출된 원적외선에 의해서 식품의 선도를 유지는 역할을 한다.The ganbanite fine powder deodorant used in the present invention not only removes the fishy or kimchi mercaptan odor, but also serves to maintain the freshness of the food by far infrared rays emitted from ganbanite.

본 발명에서 사용된 맥반석 미분말 소취제를 폴리염화비닐 대비 1x10-3중량% 이하로 사용하는 경우에는 목표했던 소취 효과를 얻을 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있으며, 또한 2 중량% 이상으로 사용하는 경우에는 투명성과 물성이 저하되어 필름의 상품 가치가 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.In the case of using the elvan fine powder deodorant used in the present invention at 1x10 -3 wt% or less compared to polyvinyl chloride, there may be a problem in that the target deodorizing effect cannot be obtained, and when used at 2 wt% or more, transparency There may be a problem that the physical properties of the film is lowered and the physical properties are lowered.

또한 소취제 혼입에 따른 투명성과 물성에 영향을 주지 않고 소취제의 활성을 높임으로써 혼입량을 최소화하기 위하여 본 발명에서는 맥반석 미분말 소취제의 입자 크기가 0.1 내지 4 ㎛ 정도로 미립자인 것을 사용한다.In addition, in order to minimize the amount of incorporation by increasing the activity of the deodorant without affecting the transparency and physical properties due to the incorporation of the deodorant, in the present invention, the particle size of the fine granules of the ganguerite powder is used in the range of 0.1 to 4 μm.

또한, 식품 포장용 필름은 인체에 직·간접적으로 접촉하기 때문에 무엇보다도 위생 안정성이 중요하다. 따라서, 본 발명에서 사용된 항균 원료 및 소취 원료에 대하여 국가공인기관에서 위생 안정성에 대한 평가를 실시하여 경구독성 평가(LD50), 피부자극성 평가(Skin Path Test), 복귀돌연변이 평가(AMES Test) 등을 실시하여인체 무해성을 확인하였다(실험예 참조).In addition, since the food packaging film is in direct or indirect contact with the human body, hygiene stability is important above all. Therefore, the oral toxicity evaluation (LD 50 ), skin irritation evaluation (Skin Path Test), return mutation evaluation (AMES Test) by performing an evaluation on the hygiene stability in the national certified institution for the antibacterial and deodorant raw materials used in the present invention The harmlessness of the human body was confirmed (see Experimental Example).

또한 본 발명에서 사용된 무기항균제와 소취제는 투입량이 극히 미량이므로 T-다이 익스트루더(T-die Extruder) 또는 인플레이션(Inflation)으로의 필름 제조시에 소취제를 단독으로 혼입할 경우 계량 오차와 분산의 불균일성에 의해 품질의 균일성을 해치기 때문에 본 발명에서는 폴리염화비닐, 무기항균제, 맥반석 미분말 소취제로 구성된 마스터 파우더 또는 화합물을 사전 제작하여 혼입하였다. 이 때 마스터 파우더는 폴리염화비닐 20 내지 50 중량%, 대두유 20 내지 50 중량%, 항균제 1 내지 10 중량% 및 맥반석 미분말 소취제 1 내지 10 중량%의 조성비로 제작이 가능하다. 그러나, 마스터 파우더의 항균제와 소취제 함량이 1중량% 이하일 경우에는 품질의 균일성은 우수하나 제조비 상승의 문제점이 있을 수 있고, 40중량% 이상일 경우에는 품질의 균일성이 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.In addition, since the inorganic antimicrobial agent and the deodorant used in the present invention have a very small amount of input, in case of incorporating a deodorant alone during film production by a T-die extruder or inflation, a measurement error and dispersion In order to impair the uniformity of quality due to the nonuniformity of, in the present invention, a master powder or compound composed of polyvinyl chloride, an inorganic antimicrobial agent, and a ganban fine powder deodorant was prepared in advance and incorporated. At this time, the master powder can be produced in a composition ratio of 20 to 50% by weight of polyvinyl chloride, 20 to 50% by weight of soybean oil, 1 to 10% by weight of antimicrobial agent, and 1 to 10% by weight of fine powder deodorant. However, when the antimicrobial agent and the deodorant content of the master powder is less than 1% by weight, the uniformity of quality may be excellent, but there may be a problem of an increase in manufacturing cost, and when the weight is more than 40% by weight, there may be a problem of poor quality uniformity.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described.

이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.The following examples are intended to illustrate the invention and should not be understood as limiting the scope of the invention.

실시예 1Example 1

우선, 폴리염화비닐 65 중량%, 에폭시화된 대두유 20 중량%, 항균제 5 중량% 및 소취제 10 중량%를 혼합하여 마스터 파우더를 제조하였다.First, a master powder was prepared by mixing 65% by weight of polyvinyl chloride, 20% by weight of epoxidized soybean oil, 5% by weight of antibacterial agent, and 10% by weight of deodorant.

별도로 폴리염화비닐 72 중량%, DOA 15 중량%, 에폭시화된 대두유 10 중량%, 열안정제 1 중량% 및 방담제 2 중량%를 혼합하여 마스터배치를 제조하고, 여기에 상기 마스터 파우더를 0.1 중량%의 양으로 추가로 혼합하여 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.Separately 72% by weight of polyvinyl chloride, 15% by weight of DOA, 10% by weight of epoxidized soybean oil, 1% by weight of heat stabilizer and 2% by weight of antifog to prepare a masterbatch, 0.1% by weight of the master powder The mixture was further mixed in an amount of to prepare a 12 μm thick film using a T-die extruder.

실시예 2Example 2

실시예 1의 마스터배치에 상기의 마스터 파우더를 1 중량%의 양으로 추가로 혼합하여 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.The master powder of Example 1 was further mixed with the master powder in an amount of 1% by weight to prepare a 12 μm thick film using a T-die extruder.

실시예 3Example 3

실시예 1의 마스터배치에 상기의 마스터 파우더를 2 중량%의 양으로 추가로 혼합하여 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.The master powder of Example 1 was further mixed with the master powder in an amount of 2% by weight to prepare a 12 μm thick film using a T-die extruder.

실시예 4Example 4

실시예 1의 마스터배치에 상기의 마스터 파우더를 5 중량%의 양으로 추가로 혼합하여 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.The master powder of Example 1 was further mixed with the master powder in an amount of 5% by weight to prepare a 12 μm thick film using a T-die extruder.

실시예 5Example 5

실시예 1의 마스터배치에 상기의 마스터 파우더를 10 중량%의 양으로 추가로 혼합하여 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.The master powder of Example 1 was further mixed with the master powder in an amount of 10% by weight to prepare a 12 μm thick film using a T-die extruder.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1의 마스터배치로 T-다이 익스트루더를 이용하여 12㎛ 두께의 필름을 제조하였다.A 12 μm thick film was prepared using a T-die extruder in the masterbatch of Example 1.

실험예 1: 위생 안정성 시험Experimental Example 1: Sanitary Stability Test

무기항균제와 맥반석 미분말 소취제의 유해 물질 함유 여부 및 위생 안정성에 대해 시험방법 및 기준은 유해물질 함유 섬유 제품, 품질 검사 기준 및 방법(공업 진흥청 고시 제1992-24호, '92.2.14)에 의거하여 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.Test methods and standards for the presence of harmful substances and hygienic stability of inorganic antimicrobial agent and ganban stone fine powder deodorant are based on the hazardous substance-containing fiber products, quality inspection criteria and methods (Industrial Advancement Notice No. 1992-24, '92 .2.14). Evaluation was performed and the results are shown in Table 1.

검사 항목Inspection items 기 준standard 평가치Evaluation 급성 경구독성 평가(LD50)Acute Oral Toxicity Assessment (LD 50 ) 600 mg/kg 이상600 mg / kg or more 2500 mg/kg 이상2500 mg / kg or more 복귀 돌연변이 평가(AMES Test)Return Mutation Assessment (AMES Test) 음 성voice 음 성voice 피부 자극성 평가Skin irritation evaluation 준음성 이하Sub-negative 음 성voice

표 1의 결과로부터 본 발명에서 사용된 무기항균제와 맥반석 미분말 소취제는 인체에 무해한 것으로 판명되었다.From the results of Table 1, it was found that the inorganic antimicrobial agent and the elvan fine powder deodorant used in the present invention are harmless to the human body.

실험예 2: 소취 효과 시험Experimental Example 2: Deodorant Effect Test

밀폐된 용기에 소취제를 넣고 동량의 악취원(3 종)을 각각 넣은 후 일정시간 뒤 소취하지 않은 악취의 잔류량을 검지관에 흡입시켜 잔류 가스의 농도를 측정(Gastec Detector, 검지관 사용)하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.Put deodorant in a sealed container and put the same amount of odor source (3 kinds), and after a certain time, the residual amount of odor that has not been deodorized is sucked into the detector tube and the residual gas concentration is measured (using a gas detector). The results are shown in Table 2.

1) 암모니아: 암모니아 0.03% 수용액 0.4㎖를 검지관에 흡입시켜 측정1) Ammonia: 0.4 ml of 0.03% aqueous ammonia was aspirated into the detection tube.

2) 아민: 아민 0.3% 수용액 0.4㎖를 검지관에 흡입시켜 측정2) Amine: measured by inhaling 0.4 ml of amine 0.3% aqueous solution in the detection tube

3) 머캅탄: 머캅탄 0.1% 수용액 0.5㎖를 검지관에 흡입시켜 측정3) mercaptan: measured by aspirating 0.5 ml of a mercaptan 0.1% aqueous solution into the detection tube

소취력Deodorant 소취력Deodorant 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 암모니아ammonia 9797 8282 6262 5050 2525 1919 트리메틸아민Trimethylamine 9595 8080 5151 4545 2020 1515 메틸머캅탄Methylmercaptan 8080 7777 7070 6565 4949 4545 80 ppm 초과: 소취력 없음50 내지 80 ppm: 미미한 소취력20 내지 50 ppm: 소취력 있음20 ppm 미만: 소취력 탁월More than 80 ppm: No deodorant 50 to 80 ppm: Minor deodorant 20 to 50 ppm: Deodorant Less than 20 ppm: Excellent deodorant

표 2의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예 3, 4 및 5의 경우 본 발명에서 사용된 소취제를 첨가하지 않은 비교예 1에 비해 소취 효과가 우수한 것으로 나타났고, 한편 마스터 파우더를 0.1 중량%(실시예 1) 이하로 사용했을 경우에는 비교적 낮은 소취 효과만을 얻을 수 있었다.As can be seen from the results of Table 2, in Examples 3, 4 and 5 according to the present invention it was shown that the deodorizing effect is superior to Comparative Example 1 without addition of the deodorant used in the present invention, while the master powder 0.1 When used below the weight% (Example 1), only the comparatively low deodorant effect was obtained.

실험예 3: 선도 유지 효과 시험Experimental Example 3: Lead retention effect test

상치를 식품 포장용 필름으로 포장한 후에 냉장고 냉장실에 저장하면서 상치의 시들음 현상을 품질 지표 인자로 하여 그 결과를 표 3에 저장기간(일)으로 나타내었다.After packing the lettuce with a film for food packaging, the wilting phenomenon of the lettuce as a quality index factor while storing in the refrigerator refrigerator compartment, the results are shown in Table 3 storage period (days).

상치의 선도 유지Keep fresh tooth fresh 구분division 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 저장기간(일)Storage period (days) 33 44 55 77 88 88 저장기간이 길수록 선도 효과가 우수하다고 판단함The longer storage period, the better the leading effect

표 3의 결과로부터 알 수 있듯이 항균제와 소취제 첨가에 따라 상치의 선도유지 기간이 길어졌으며 실시예 3부터 효과가 우수하게 나타났다.As can be seen from the results of Table 3, the freshness retention period of the lettuce was increased according to the addition of the antimicrobial agent and the deodorant, and the effect was excellent from Example 3.

실험예 4: 항균력 평가Experimental Example 4: Evaluation of Antimicrobial Activity

필름의 시험편 및 대조편 표면적이 60㎤ 되게 절단하고 여기에 전배양한 시험균(Escherichia coli ATCC 10536, Staphylococcus aureus ATCC 6538) 현탁액(104CFU/㎖)을 100㎕ 접종한다. 그리고 각 시료편을 반으로 접고 가압 밀착하여 37℃ 항온배양기에서 24시간 배양한다. 24 시간 후 인산 완충액 4㎖로 희석하고 1분간 잘 교반한다. 시험균의 생균수를 계수하기 위하여 0.85% 염화나트륨 수용액에 희석하여 세균용 증균 배지에 도말한다. 이 세균용 증균 배지를 37℃ 항온 배양기에서 48시간 배양한 후 생균수를 계수한다. 상기의 시험은 3개를 1조로 하여 생균수를 평균한 후 감소율을 계산하여 그 결과를 표 4에 나타내었다.The test and control surface areas of the film are cut to 60 cm 3 and inoculated with 100 μl of a suspension of precultured Escherichia coli ATCC 10536, Staphylococcus aureus ATCC 6538 (104 CFU / mL). Then, each sample piece is folded in half, pressurized and incubated in a 37 ° C. incubator for 24 hours. After 24 hours, dilute with 4 ml of phosphate buffer and stir well for 1 minute. Dilute in 0.85% aqueous sodium chloride solution and smear on bacterial enrichment medium to count viable counts of test bacteria. The bacterial growth medium is incubated for 48 hours in a 37 ° C incubator, and the number of viable cells is counted. In the test described above, the number of three bacteria was averaged, and the reduction rate was calculated. The results are shown in Table 4.

생균수 감소율(%)% Growth rate 시험균주Test strain 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 *에스케리치아콜리 * Escherichia coli -10-10 5656 8181 9090 9999 9999 *스타필로코쿠스 아우레우스 * Staphylococcus aureus -5-5 7272 8080 8888 9999 9999 *에스케리치아 콜리(Escherichia coli): 대장균스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus): 황색포도상구균Escherichia coli: Staphylococcus aureus: Staphylococcus aureus

표 4의 결과로부터 항균제를 넣지 않은 비교예 1의 경우 접종균이 다소 증가하지만 항균제를 넣을 경우 접종균이 감소하고, 마스터 파우더를 0.1 중량% 투입한 실시예 1의 경우 접종균의 감소는 일어나지만 그 효과는 비교적 낮았으며, 실시예 4와 같이 마스터 파우더를 5 중량% 이상 투입할 경우 두 접종균 모두 90 중량% 이상 사멸 또는 감소되는 것을 볼 수 있다.From the results of Table 4, inoculation bacteria were slightly increased in Comparative Example 1 without the antimicrobial agent, but inoculation bacteria were reduced when the antimicrobial agent was added, and inoculation bacteria were decreased in Example 1 in which 0.1 wt% of the master powder was added. The effect was relatively low, and when injecting more than 5% by weight of the master powder as in Example 4, both inoculation bacteria can be seen to be killed or reduced by more than 90% by weight.

실험예 5: 투명성 시험Experimental Example 5: Transparency Test

ASTM 1003-01에 의거하여 일본국 소재 토요세이키(TOYOSEIKI)의 제품인 상품명 헤이즈미터(HAZEMETER)를 이용하여 재질별 투명도(HAZE, %)를 측정하여 표 5에 나타내었다.According to ASTM 1003-01, the transparency (HAZE,%) for each material was measured by using a brand name HAZEMETER manufactured by TOYOSEIKI, Japan, and the results are shown in Table 5.

투명도(HAZE, %)Transparency (HAZE,%) 구분division 비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 투명도(HAZE, %)Transparency (HAZE,%) 0.620.62 0.640.64 0.720.72 0.800.80 0.910.91 1.21.2

표 5의 결과로부터 알 수 있듯이 항균제와 소취제 첨가에 따라 투명성은 다소 떨어지나 그 차이는 작은 것으로 나타났다. 한편 실시예 5의 경우 즉 마스터 파우더를 10 중량% 이상으로 사용했을 경우 본 발명자들이 요구하는 수준의 투명성을 나타내지 못했다.As can be seen from the results of Table 5, the transparency was slightly decreased depending on the addition of the antimicrobial agent and the deodorant, but the difference was small. On the other hand, in the case of Example 5, that is, when using the master powder in more than 10% by weight did not exhibit the level of transparency required by the inventors.

상기한 실시예들을 종합한 결과, 본 발명에 따르면 기존의 식품 포장용 필름의 고유 특성인 투명성과 물성을 유지하면서도, 인체에 대한 안정성이 우수하고 잡균을 제거하는 항균 효과와 불쾌한 냄새를 제거하는 소취 효과를 동시에 얻을 수 있으며 식품의 선도를 유지시키는 항균 소취 필름을 수득할 수 있음을 확인할 수 있다.As a result of the synthesis of the above embodiments, according to the present invention, while maintaining the transparency and physical properties, which are inherent characteristics of the conventional food packaging film, excellent in stability to the human body and the antibacterial effect to remove various bacteria and deodorizing effect to remove the unpleasant odor It can be seen that it can be obtained at the same time and to obtain an antibacterial deodorizing film to maintain the freshness of the food.

따라서, 본 발명에 의하면 무기항균제와 맥반석 미분말의 소취제를 폴리올레핀계 수지로 구성되는 마스터배치에 포함시켜 우수한 항균 효과와 소취 효과를 동시에 갖는 항균 소취 필름을 수득할 수 있는 효과가 있다.Therefore, according to the present invention, the antimicrobial deodorant film having both an excellent antimicrobial effect and a deodorizing effect can be obtained by including an inorganic antimicrobial agent and a deodorant of the finely divided fine powder in a masterbatch composed of a polyolefin resin.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications are within the scope of the appended claims.

Claims (7)

폴리염화비닐과 같은 폴리올레핀계 수지와 가소제 및 첨가제를 포함시켜 이루어지는 마스터배치에 무기항균제 0.01 내지 2 중량%와 소취제 0.001 내지 1 중량%를 혼합시켜서 필름으로 성형하여 이루어짐을 특징으로 하는 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.Antimicrobial agent and deodorant, characterized in that formed by forming a film by mixing 0.01 to 2% by weight of inorganic antibacterial agent and 0.001 to 1% by weight of deodorant in a master batch comprising a polyolefin resin such as polyvinyl chloride, a plasticizer and an additive Antibacterial deodorant film. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 마스터배치에 포함되는 가소제 및 첨가제는 DOA, 대두유, 열안정제, 방담제 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이 사용됨을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.Plasticizers and additives included in the masterbatch is an antimicrobial deodorant film comprising the antimicrobial agent and deodorant, characterized in that selected from the group consisting of DOA, soybean oil, heat stabilizer, antifog and mixtures of two or more thereof. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기 항균제가 입자 크기 0.1 내지 2 ㎛의 미분말임을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.The antimicrobial deodorant film comprising the antimicrobial agent and deodorant, characterized in that the inorganic antimicrobial agent is a fine powder having a particle size of 0.1 to 2 ㎛. 제 1 항 또는 3 항에 있어서,The method according to claim 1 or 3, 상기 무기항균제가 제올라이트 무기 담체에 은, 아연, 구리 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택된 항균 금속 이온을 조합시켜 제조한 것임을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.The antimicrobial deodorant film comprising the antimicrobial agent and the deodorant, characterized in that the inorganic antimicrobial agent is prepared by combining an antimicrobial metal ion selected from the group consisting of silver, zinc, copper and a mixture of two or more thereof to a zeolite inorganic carrier. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 소취제가 입자 크기 0.1 내지 4 ㎛의 미분상의 맥반석임을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.The antimicrobial deodorant film comprising the antimicrobial agent and deodorant, characterized in that the deodorant is finely divided elvan rock with a particle size of 0.1 to 4 ㎛. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기항균제와 소취제가 마스터배치에 화합물 또는 마스터 파우더의 형태로 혼합되는 것을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.The antimicrobial deodorant film comprising the antimicrobial agent and the deodorant, characterized in that the inorganic antibacterial agent and deodorant are mixed in the form of a compound or a master powder in a masterbatch. 제 6 항에 있어서, 상기 마스터 파우더가 폴리염화비닐 20 내지 50 중량%, 대두유 20 내지 50 중량%, 항균제 1 내지 10 중량% 및 소취제 1 내지 10 중량%를 함유함을 특징으로 하는 상기 항균제와 소취제를 포함하는 항균 소취 필름.The antimicrobial agent and the deodorant according to claim 6, wherein the master powder contains 20 to 50% by weight of polyvinyl chloride, 20 to 50% by weight of soybean oil, 1 to 10% by weight of antibacterial agent, and 1 to 10% by weight of deodorant. Antibacterial deodorant film comprising a.
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