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KR20010042521A - Ｎ-피리도닐 제초제 - Google Patents

Ｎ-피리도닐 제초제 Download PDF

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Publication number
KR20010042521A
KR20010042521A KR1020007011155A KR20007011155A KR20010042521A KR 20010042521 A KR20010042521 A KR 20010042521A KR 1020007011155 A KR1020007011155 A KR 1020007011155A KR 20007011155 A KR20007011155 A KR 20007011155A KR 20010042521 A KR20010042521 A KR 20010042521A
Authority
KR
South Korea
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formula
alkyl
compounds
compound
haloalkyl
Prior art date
Application number
KR1020007011155A
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English (en)
Inventor
네벨쿠르트
쿤츠발터
벵어자
Original Assignee
한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터
노파르티스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터, 노파르티스 아게 filed Critical 한스 루돌프 하우스, 헨리테 브룬너, 베아트리체 귄터
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Abstract

화학식 I의 ㅣ화합물, 및 이의 농화학적으로 허용되는 염 및 입체이성체는 제초제로 사용하기에 적합하다.
화학식 I
상기식에서,
R1은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이고;
R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 할로겐, 니트로, 아미노, 시아노 또는 R43O-이며;
R3은 제1항에 정의된 바와 같고;
X1은 산소 또는 황이며;
W는 W1, W2, W3, W4, W5, W6, W7, W8, W9또는 W10의 그룹이고;
R8내지 R32, R43및 X2내지 X15는 제1항에 정의된 바와 같다.

Description

Ｎ-피리도닐 제초제{N-pyridonyl herbicides}
본 발명은 신규의 제초적 활성인 치환된 N-피리도닐-질소 헤테로사이클, 이의 제조 방법, 이들 화합물을 포함하는 조성물 및 특히, 유용한 작물 식물, 예를 들면, 곡초, 옥수수, 벼, 목화, 대두, 평지, 수수, 사탕무우, 사탕수수, 해바라기, 야채, 경작류 및 사료 식물의 잡초 방제, 식물의 성장 억제, 및 또한 비선택적인 잡초 방제에 있어서 이들의 용도에 관한 것이다.
제초 활성을 갖는 N-피리딜-피라졸 및 N-피리딜-테트라메틸렌트리아졸리딘- 디온이, 예를 들면, DE-A 제3 917 469호, DE-A 제19 518 054호, DE-A 제19 530 606호 및 US-A 제5 306 694호에 기술되어 있다. 제초 활성을 갖는 N-(2-피리딜)-피리다지논 화합물이 예를 들면, JP-A 제58-213 776호에 기술되어 있다.
본 발명에 이르러 제초 및 성장 억제 특성을 갖는 신규의 N-피리도닐-질소 헤테로사이클이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 화합물 및 이들 화합물의 농화학적으로 허용되는 염과 입체이성체에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이며,
R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 할로겐, 니트로, 아미노, 시아노 또는 R43O-이고,
R43은 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬, 시아노-C1-C8알킬, C3-C8할로알케닐, 하이드록시-C1-C4알킬, C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C4알킬, C3-C6알키닐옥시-C1-C4알킬, C1-C4알콕시-C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C1-C4알킬티오-C1-C4알킬, C1-C8알킬카보닐, C1-C8알콕시카보닐, C3-C8알케닐옥시카보닐, 벤질옥시-C1- 또는 -C2-알킬, 벤질카보닐, 벤질옥시카보닐, 페닐, 페닐-C2-C8알킬, 벤질, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐 또는 피리다지닐이며, 이들 방향족 및 헤테로방향족 환은 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 임의로 일 내지 삼치환될 수 있거나,
R43은 R44X16C(O)-C1-C8알킬- 또는이며,
X16은 산소, 황 또는이고,
R44는 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬, C3-C8할로알케닐, C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C3-C6알케닐옥시-C1-C4알킬, C1-C4알킬티오-C1-C4알킬, 페닐; 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 일 내지 삼치환되는 페닐, 벤질이거나, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 페닐 환에서 일 내지 삼치환되는 벤질이며,
R45는 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬 또는 벤질이고;
R3은 하이드록시, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, C1-C6할로알콕시, C3-C6할로알케닐옥시, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C3-C6알케닐옥시-C1-C6알킬, C3-C6알키닐옥시-C1-C6알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알콕시-C1-C6알킬, B1-C1-C6알콕시, R4(R5)N-, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C3-C6할로사이클로알킬, B1-C1-C6알킬, OHC-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6알킬카보닐옥시, C1-C6할로알킬카보닐, C2-C6알케닐카보닐, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬-S(O)2-, C1-C6할로알킬-S(O)2-, C3-C8트리알킬실릴옥시, (C1-C6알킬)2N-N=CH-,,, B1-CH=N-, (CH3)2N-CH=N-, (C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5할로알킬)-CH2-, (하이드록시-C1-C5알킬)-O- 또는 (B1-C1-C5하이드록시알킬)-O- 이며;
B1은 시아노, OHC-, HOC(O)-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6할로알킬카보닐, C1-C6알콕시카보닐, C3-C6알케닐옥시카보닐, C3-C6알키닐옥시카보닐, 벤질옥시, 벤질옥시카보닐, 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질옥시카보닐, 벤질티오, 벤질티오카보닐, 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질티오카보닐, C1-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬티오-C(O)-, R6(R7)NC(O)-, 페닐, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 페닐, C1-C6알킬-S(O)2-, C1-C6-알킬-S(O)-, C1-C6알킬티오-, C3-C6사이클로알킬, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐티오 또는 C3-C6알키닐티오이고;
R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, OHC-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6할로알킬카보닐, C1-C6알킬-S(O)2- 또는 C1-C6할로알킬-S(O)2-이며;
R6및 R7은 각각 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, 페닐, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질 또는 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질이고;
X1은 산소 또는 황이며;
W는 그룹이고;
R8은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬 또는 아미노이며;
R9는 C1-C3할로알킬, C1-C3알킬-S(O)n1, C1-C3할로알킬-S(O)n1, 또는 시아노이거나;
R8및 R9는 함께, 할로겐, C1-C3-할로알킬 또는 시아노로 치환될 수 있는, C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하며;
n1은 0, 1 또는 2이고;
R10은 수소, C1-C3알킬, 할로겐, C1-C3할로알킬 또는 시아노이거나;
R10및 R9는 함께, 할로겐, C1-C3-할로알킬 또는 시아노로 치환될 수 있는, C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하며;
R11은 수소, C1-C3알킬, 할로겐 또는 시아노이고;
R12는 C1-C3할로알킬이며;
R12및 R11은 함께 C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하고;
R13은 수소, C1-C3알킬 또는 할로겐이며;
R13및 R12는 함께 C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하고;
R14는 수소, C1-C3알킬, 할로겐, C1-C3할로알킬, R33O-, R34S(O)n2, R35(R36)N, R38(R39)N-C(R37)=N-, 하이드록시, 니트로 또는 N≡C-S-이며;
R33은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C2-C4알케닐, C3- 또는 C4-알키닐 또는 C1-C5알콕시카보닐-C1-C4알킬이고;
R34는 C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이며;
n2는 0, 1 또는 2이고;
R35는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬, OHC- 또는 C1-C4알킬카보닐이며;
R36, R37및 R39는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고;
R38은 C1-C4알킬이며;
R15는 수소, C1-C4알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C5할로알케닐, C3- 또는 C4-알키닐, C1-C4알콕시, C1-C4알킬카보닐, C1-C4할로알킬카보닐, C2-C4알케닐카보닐, C2-C4할로알케닐카보닐, C2-C4알키닐카보닐, C2-C4할로알키닐카보닐, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카바모일, C1-C4알킬S(O)n3, C3- 또는 C4-알키닐S(O)n3, OHC-, 니트로, 아미노, 시아노 또는 N≡C-S-이고;
n3은 0, 1 또는 2이며;
R16및 R17은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬 또는 시아노이고;
R18및 R19는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 할로겐, 하이드록시 또는 =O이며;
R20및 R21은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이고;
R22및 R23은 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬, 할로겐 또는 하이드록시이며;
R24및 R25는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나;
R24및 R25는 함께 그룹를 형성하고;
R40및 R41은 각각 독립적으로 C1-C4알킬이거나;
R40및 R41은 함께 C4- 또는 C5-알킬렌 가교를 형성하며;
R26은 수소 또는 C1-C3알킬이거나,
R26은 R25와 함께, 산소로 중단되고(되거나) 할로겐, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C3할로알킬, C1-C3알킬카보닐옥시, C1-C4알콕시카보닐, C1-C3알킬설포닐옥시, 하이드록시 또는 =O로 치환될 수 있는 C3-C5알킬렌 가교를 형성하고;
R27, R28, R29및 R30은 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬, C3- 또는 C4-알케닐 또는 C3-C5알키닐이거나;
R27및 R28은 함께 및/또는 R29및 R30은 함께 각각의 경우, 각각 산소, 황 또는 S(O)2-에 의해 중단되고(되거나) 할로겐, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C3알킬카보닐옥시, C1-C3알킬설포닐옥시, 하이드록시 또는 =O로 치환될 수 있는 C2-C5알킬렌 가교 또는 C3-C5알케닐렌 가교를 형성하며;
R31은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3- 또는 C4-알케닐, C3- 또는 C4-할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이고;
R32는 수소, C1-C4알킬, C1-C3알콕시-C1- 또는 C2-알킬, C1-C4할로알킬, C3- 또는 C4-알케닐, C3- 또는 C4-할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이거나;
R32및 R31은 함께 C3-C5알킬렌 가교를 형성하고;
X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9, X10, X11, X12, X13, X14및 X15는 각각 독립적으로 수소 또는 황이다.
상기 언급한 정의에서, 할로겐은 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬을 의미하는 것으로서 이해된다.
치환체의 정의에서 알킬, 알케닐 및 알키닐 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 이는 또한 다음 기: 알킬카보닐, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 하이드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시알킬, 알콕시알콕시알킬, 알킬티오, 알케닐티오, 알키닐티오, 알킬티오-C(O)-, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, (알킬)2N-N=CH, 알킬카바모일, 트리알킬실릴옥시, B1-알킬 및 HOC(O)-알킬의 알킬, 알케닐 및 알키닐 잔기에도 적용된다.
알킬 그룹은 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 이소부틸, 3급 부틸 및 다양한 이성체성 펜틸 및 헥실 라디칼이다. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 n-부틸이 바람직하다.
알케닐 라디칼의 언급될 수 있는 예로는 비닐, 알릴, 메트알릴, 1-메틸비닐, 부트-2-엔-1-일, 펜테닐 및 2-헥세닐이 있으며, 탄소수가 3 내지 5인 쇄길이를 갖는 알케닐 라디칼이 바람직하다.
언급될 수 있는 알키닐 라디칼의 예로는 에티닐, 프로파르길, 1-메틸프로파르길, 3-부티닐, 부트-2-인-1-일, 2-메틸부틴-2-일, 부트-3-인-2-일, 1-펜티닐, 펜트-4-인-1-일 및 2-헥시닐이 있으며, 탄소수가 2 또는 4인 쇄길이를 갖는 알키닐 라디칼이 바람직하다.
할로알킬 라디칼로서 적합한 것은 할로겐에 의해 일- 또는 다중-치환되는, 특히 일 내지 삼치환되는 알킬 그룹으로, 할로겐은 특히 요오드이며, 특히 불소, 염소 및 브롬이고, 예를 들면, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸이 있다.
할로알케닐 라디칼로서 적합한 것은 할로겐에 의해 일- 또는 다중-치환되는 알케닐 그룹으로, 이때 할로겐은 특히 브롬, 요오드 및 특히, 불소 및 염소이고, 예를 들면, 2- 및 3-플루오로프로페닐, 2- 및 3-클로로프로페닐, 2- 및 3-브로모프로페닐, 2,3,3-트리플루오로프로페닐, 2,3,3-트리클로로프로페닐, 4,4,4-트리플루오로부트-2-엔-1-일 및 4,4,4-트리클로로부트-2-엔-1-일이 있다. 할로겐에 의해 일, 이 또는 삼치환되는 알케닐 라디칼 중에서, 탄소수가 3 또는 4인 쇄길이를 갖는 것이 바람직하다. 알케닐 그룹은 포화되거나 불포화된 탄소 원자에서 할로겐에 의해 치환될 수 있다.
적합한 할로알키닐 라디칼의 예로는 할로겐에 의해 일- 또는 다중-치환되는 알키닐 그룹으로, 할로겐은 브롬, 요오드 또는 특히 불소 또는 염소이며, 예를 들면, 3-플루오로프로피닐, 3-클로로프로피닐, 3-브로모프로피닐, 3,3,3-트리플루오로프로피닐 및 4,4,4-트리플루오로-부트-2-인-1-일이 있다.
알킬티오는 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오 또는 부틸티오 또는 이들의 측쇄 이성체이다.
알킬설포닐은, 예를 들면, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 이소프로필설포닐, n-부틸설포닐, 이소부틸설포닐, 2급 부틸설포닐, 3급 부틸설포닐 또는 펜틸설포닐 또는 헥실설포닐의 이성체이며; 메틸설포닐 및 에틸설포닐이 바람직하다.
할로알킬설포닐은, 예를 들면, 플루오로메틸설포닐, 디플루오로메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐, 클로로메틸설포닐, 트리클로로메틸설포닐, 2-플루오로에틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐 또는 2,2,2-트리클로로에틸설포닐이다.
시아노알킬은, 예를 들면, 시아노메틸, 시아노에틸, 시아노에트-1-일 또는 시아노프로필이다.
하이드록시알킬은, 예를 들면, 하이드록시메틸, 2-하이드록시에틸 또는 3-하이드록시프로필이다.
알킬아미노는, 예를 들면, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 프로필아미노 또는 부틸아미노의 이성체이다.
디알킬아미노는, 예를 들면, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 또는 디프로필아미노 또는 디부틸아미노의 이성체이다.
알케닐아미노는, 예를 들면, 알릴아미노, 메트알릴아미노 또는 부트-2-엔-1-일아미노이다.
알키닐아미노는, 예를 들면, 프로파르길아미노 또는 1-메틸프로파르길아미노이다.
할로알킬아미노는, 예를 들면, 클로로에틸아미노, 트리플루오로에틸아미노 또는 3-클로로프로필아미노이다.
디(할로알킬)아미노는, 예를 들면, 디(2-클로로에틸)아미노이다.
알킬카보닐은 특히 아세틸 또는 프로피오닐이다.
할로알킬카보닐은 특히 트리플로오로아세틸, 트리클로로아세틸, 3,3,3-트리플루오로프로피오닐 또는 3,3,3-트리클로로프로피오닐이다.
알케닐카보닐은 특히 비닐카보닐, 알릴카보닐, 메트알릴카보닐, 부트-2-엔-1-일카보닐, 펜테닐카보닐 또는 2-헥세닐카보닐이다.
알키닐카보닐은 특히 아세틸렌카보닐, 프로파르길카보닐, 1-메틸프로파르길카보닐, 3-부티닐카보닐, 부트-2-인-1-일카보닐 또는 펜트-4-인-1-일카보닐이다.
알콕시는, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급 부톡시, 3급 부톡시, 또는 펜틸옥시 또는 헥실옥시의 이성체이다.
알케닐옥시는, 예를 들면, 알릴옥시, 메트알릴옥시 또는 부트-2-엔-1-일옥시이다.
알키닐옥시는, 예를 들면, 프로파르길옥시 또는 1-메틸프로파르길옥시이다.
알콕시알킬은, 예를 들면, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸, 이소프로폭시메틸 또는 이소프로폭시에틸이다.
알케닐옥시알킬은, 예를 들면, 알릴옥시알킬, 메트알릴옥시알킬 또는 부트-2-엔-1-일옥시알킬이다.
알키닐옥시알킬은, 예를 들면, 프로파르길옥시알킬 또는 1-메틸프로파르길옥시알킬이다.
알콕시카보닐은, 예를 들면, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n-프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐 또는 n-부톡시카보닐이며, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐이 바람직하다.
알케닐옥시카보닐은, 예를 들면, 알릴옥시카보닐, 메트알릴옥시카보닐, 부트-2-엔-1-일-옥시카보닐, 펜테닐옥시카보닐 또는 2-헥세닐옥시카보닐이다.
알키닐옥시카보닐은, 예를 들면, 프로파르길옥시카보닐, 3-부티닐옥시카보닐, 부트-2-인-1-일옥시카보닐 또는 2-메틸부틴-2-일옥시카보닐이다.
할로알콕시는, 예를 들면, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시 또는 2,2,2-트리클로로에톡시이다.
적합한 할로알케닐옥시 라디칼은 할로겐으로 일- 또는 다중-치환된 알케닐옥시 그룹이며, 할로겐은 특히 브롬, 요오드 또는 특히 불소 또는 염소이며, 예를 들면, 2- 또는 3-플루오로프로페닐옥시, 2- 또는 3-클로로프로페닐옥시, 2- 또는 3-브로모프로페닐옥시, 2,3,3-트리플루오로프로페닐옥시, 2,3,3-트리클로로프로페닐옥시, 4,4,4-트리플루오로-부트-2-엔-1-일옥시 또는 4,4,4-트리클로로부트-2-엔-1-일옥시이다.
치환체로서 적합한 사이클로알킬 라디칼은, 예를 들면, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다.
치환체로서 적합한 할로사이클로알킬 라디칼은, 예를 들면, 일-, 이 또는 과-할로겐화된 사이클로알킬 라디칼로, 예로서, 플루오로사이클로프로필, 클로로사이클로프로필, 브로모사이클로프로필, 2,2-디클로로사이클로프로필, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2,2-디브로모사이클로프로필, 2-플루오로-2-클로로사이클로프로필, 2-클로로-2-브로모사이클로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로사이클로프로필, 2,2,3,3-테트라클로로사이클로프로필, 펜타플루오로사이클로프로필, 플루오로사이클로부틸, 클로로사이클로부틸, 2,2-디플루오로사이클로부틸, 2,2,3,3-테트라플루오로사이클로부틸, 2,2,3-트리플루오로-3-클로로사이클로부틸, 2,2-디클로로-3,3-디플루오로사이클로부틸, 플루오로사이클로펜틸, 디플루오로사이클로펜틸, 클로로사이클로펜틸, 퍼플루오로사이클로펜틸, 클로로사이클로헥실 및 펜타클로로사이클로헥실이 있다.
상응하는 의미는 또한 예를 들어, 알킬카보닐옥시, 알콕시알콕시알킬, 알콕시카보닐알킬, 할로알콕시카보닐, 할로알킬카보닐, 할로알케닐카보닐, 할로알키닐카보닐, 알킬티오-C(O)-, 알케닐티오, 알키닐티오, 알킬-S(O)-, 알킬설포닐옥시, R33O-, R4(R5)N-, R39(R38)N-, R6(R7)NC(O)-, R38(R39)N-C(R37)=N-, R34S(O)n2, B1-알킬, B1-알콕시, B1-CH=N-, (B1-할로알킬)-CH2- 및 (B1-하이드록시알킬)-CH2-와 같은, 조합 정의에서의 치환체에도 제시될 수 있다.
R3의 정의에 있어서, (C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2- 및 (B1-C1-C5할로알킬)-CH2-는 C1-C5알킬 잔기 만이 하이드록실화되거나 할로겐화됨, 즉, 메틸렌 그룹은 하이드록실화되거나 할로겐화되지 않았음을 표시하는 것이다.
화학식 VI, XI, XIX, XXVIII, XXXIa, XXXIb 및 XXXXII의 시약에서 L은 이탈 그룹, 예를 들면, 할로겐, 바람직하게는, 염소, 브롬 또는 요오드, C1-C3알킬- 또는 아릴-설포닐옥시, 바람직하게는 CH3SO2O- 또는, 또는 C1-C6알킬카보닐옥시, 바람직하게는 아세틸옥시이다.
화학식 XX의 시약에서 L1은 이탈 그룹, 예를 들면, HOS(O)2O-,이다.
화학식 XXXIIa 및 XXXIIc의 시약에서 L2는 이탈 그룹, 예를 들면, 하이드록시, C1-C4알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드이다.
화학식 XXXVIII의 시약에서 L3는 이탈 그룹, 예를 들면, 염소 또는 브롬, 트리클로로메톡시 또는이다.
시아노알킬, 알킬카보닐, 알킬카보닐옥시, 알케닐카보닐, 할로알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 알콕시카보닐, 알킬티오카보닐 및 할로알킬카보닐의 정의에서, 각 경우 제시되는 탄소수의 하한치 및 상한치는 시아노 또는 카보닐 탄소 원자를 포함하지 않는다.
본 발명은 또한 아지드 수소를 갖는 화학식 I의 화합물, 특히 카복실산 및 설폰아미드 그룹을 갖는 유도체 (예: 카복실-치환된 알킬 및 알콕시 그룹 및 알킬-S(O)2NH 및 할로알킬-S(O)2NH 그룹)가 염기와 형성할 수 있는 염에 관한 것이다. 이들 염은, 예를 들면, 알칼리 금속염(예: 나트륨 염 및 칼륨 염); 알칼리 토 금속염(예: 칼슘 염 및 마그네슘 염); 암모늄 염, 즉 비치환된 암모늄 염 및 일- 또는 다중-치환된 암모늄 염 (예: 트리에틸암모늄 염 및 메틸암모늄 염); 또는 다른 유기 염기와의 염이다.
염 형성체로서 알칼리 금속 및 알칼리 토 금속 수산화물 중에서, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 특히 나트륨 및 칼륨의 수산화물에 관심이 집중된다. 적절한 염 형성체는, 예를 들면, WO 제97/41112호에 기술되어 있다.
암모늄 염 형성에 적절한 아민에 대한 예로는 암모니아 뿐만 아니라, 1급, 2급 및 3급 C1-C18알킬아민, C1-C4하이드록시알킬아민 및 C2-C4알콕시알킬아민 (예: 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, 4개의 부틸아민 이성체, n-아밀아민, 이소아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 메틸에틸아민, 메틸이소프로필아민, 메틸헥실아민, 메틸노닐아민, 메틸펜타데실아민, 메틸옥타데실아민, 에틸부틸아민, 에틸헵틸아민, 에틸옥틸아민, 헥실헵틸아민, 헥실옥틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디-n-프로필아민, 디이소프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-n-아밀아민, 디이소아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 에탄올아민, n-프로판올아민, 이소프로판올아민, N,N-디에탄올아민, N-에틸프로판올아민, N-부틸에탄올아민, 알릴아민, n-부테닐-2-아민, n-펜테닐-2-아민, 2,3-디메틸부테닐-2-아민, 디부테닐-2-아민, n-헥세닐-2-아민, 프로필렌디아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리이소부틸아민, 트리-2급 부틸아민, 트리-n-아밀아민, 메톡시에틸아민 및 에톡시에틸아민); 헤테로사이클릭 아민(예: 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 모폴린, 티오모폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 인돌린, 퀴누클리딘 및 아제핀); 1급 아릴아민(예: 아닐린, 메톡시아닐린, 에톡시아닐린, o-, m-, p-톨루이딘, 페닐렌디아민, 벤지딘, 나프틸아민 및 o-, m-, p-클로로아닐린)이 있으며, 특히 트리에틸아민, 이소프로필아민 및 디이소프로필아민이 있다.
염기성 그룹, 특히 염기성 피라졸릴 환 (W3, W4)을 갖는 화학식 I의 화합물, 또는 R3, R8또는 R14의 정의에서, 아미노 그룹 (예: 알킬아미노 및 디알킬아미노 그룹)을 갖는 유도체의 염으로는, 예를 들면, 무기 및 유기산, 예로서, 할로겐화수소산 (예: 불화수소산, 염산, 브롬화수소산 또는 요오드화수소산), 및 또한, 황산, 인산 및 질산, 및 유기산 (예: 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산, 프로피온산, 글리콜산, 티오시안산, 시트르산, 벤조산, 옥살산, 포름산, 벤젠설폰산, p-톨루엔설폰산 및 메탄설폰산)과의 염이 있다.
화학식 I의 화합물중, 예를 들면, 치환체 R3[여기서, R3은 측쇄 알킬, 알케닐, 할로알킬 또는 알콕시알킬 그룹이거나 R3은 (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2- (여기서, 예를 들면, B1은 C1-C6알킬-S(O)이다)이다] 중 비대칭 탄소 원자의 존재는 화합물이 광학 활성 단일 이성체 또는 라세미체 혼합물의 형태일 수 있음을 의미한다. 본 발명에서, "화학식 I의 화합물"은 순수한 광학 대장체 및 라세미체 또는 부분입체 이성체를 의미하는 것으로 이해된다.
지방족 C=C 또는 C=N-O 이중 결합 (syn/anti)이 존재하는 경우에, 기하이성체가 생성될 수 있다. 본 발명은 또한 이들 이성체에 관한 것이다.
화학식 I0의 화합물이 바람직하다:
상기식에서,
R1은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이고;
R2는 메틸, 할로겐, 하이드록시, 니트로, 아미노 또는 시아노이며;
R3, X1및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
W가의 그룹이고;
R8, R9, R10, X2및 X3가 화학식 I에 대해 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다. 이들 화합물 중에서, R8이 메틸이고; R9가 트리플루오로메틸이며; R10이 수소이고; X2및 X3가 산소인 것들이 특히 바람직하다.
W가의 그룹이고, R11, R12, R13, R24, R25, R26, R31, R32, X4, X9, X10및 X15는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다.
W가 (W8)의 그룹이고;
R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R27, R28, X5, X6, X7, X8, X11및 X12는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다.
R1이 수소, 불소 또는 염소이고; R2가 염소, 브롬, 시아노 또는 CF3이며; X1이 산소인 화학식 I의 화합물이 또한 바람직하다.
이들 화합물 중에서, R1이 불소 또는 염소이고; R2가 염소, 브롬 또는 시아노인 것들이 특히 바람직하며, 이들 화합물 중에서 R1이 불소이고; R2가 염소인 것들이 특히 중요하다.
화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따르는 방법은 공지된 방법, 예를 들면, 스위스 특허원 제695/97호 및 상기 특허원에 제시된 참고문헌에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사한 방법으로 수행하며, 화학식 III의 화합물을 예를 들면, 카복실산 및/또는 카복실산 무수물의 존재하에 과산화수소/우레아 부가물, 적합한 용매중 유기 과산 또는 과설폰산(카로산)으로 산화시켜 화학식 V의 화합물을 형성시킨 다음, 이어서 이 화합물을 무수물 또는 오염화안티몬의 존재하에 불활성 용매 중에서 재배열 반응 (소위, Katada 반응)시켜 수성 후처리 및 정제후에, 화학식 II의 화합물을 수득하며, 이들 화합물을 화학식 VI의 화합물을 사용하여 불활성 용매 및 염기의 존재하에서 알킬화시켜 X1이 O인 화학식 I 및 IV의 이성체 화합물을 수득하고, 이후, 화학식 IV의 피리돌 유도체로부터 화학식 I의 화합물을 분리시키며, 임의로, 화학식 I의 피리도노 유도체를 X1및 R3의 정의에 따라서 추가로 적절한 황 시약을 사용하여 작용화시켜 상응하는 피리딘티온 유도체 (X1=S)를 형성시키는 단계를 포함한다.
화학식 I
R3-L
상기식에서,
R1, R2및 W는 화학식 I에서 정의한 바와 같으며;
X1은 O 또는 S이고;
R3은 C1-C6알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C3-C6할로사이클로알킬, B1-C1-C6알킬,,, (C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2- 또는 (B1-C1-C5할로알킬)-CH2-이며;
B1은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
L은 이탈 그룹, 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드, CH3SO2O- 또는이다.
화학식 VI의 피리돌 유도체중 R3가 알릴 그룹 또는 이의 동족체 (R3= C3-C6알릴 그룹)인 경우, 반응식 1중 화학식 IVb의 피리돌 유도체를 예를 들면, 문헌[참조: J. Org. Chem. 50, 764 (1985) 및 Tetrahedron Lett. 1979, 3949]에 기재된 방법과 유사한 방법으로, 적합한 촉매, 예를 들면, 염화팔라듐 (II)/디아세토니트릴 또는 염화팔라듐 (II)/페닐아세토니트릴 복합체의 존재하에서 재배열시켜 화학식 I의 이성체성 N-알킬화된 피리돈 유도체 (R3= C3-C6알릴 그룹)를 형성시킬 수 있다. 상기 재배열 반응을 하기 반응식 1로 설명한다.
R1, R2및 W가 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고, X1이 산소이며 R3가 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬 또는 C3-C6할로알케닐인 화학식 I의 화합물을 문헌[참조: J. Org. Chem. 38, 3268 (1973), 상기 16, 1143 (1951), Chem. Communic. 1979, 552 또는 J. Am. Chem., Soc. 78, 416 (1956)]에 기재된 방법과 유사한 방법으로 화학식 IVa의 화합물로부터, 먼저 화학식 IVa의 화합물을 화학식 VI의 알킬화제로 알킬화시킨 다음, 가열하거나 디메틸 술폭사이드로, 경우에 따라 알칼리 금속 할로겐화물의 존재하에서, 또는 요오드 또는 염산으로 처리하여 수득할 수 있다.
화학식 VI
R3-L
상기식에서,
R1, R2및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고,
R3은 저급 알콕시 그룹, 예를 들면, C1- 또는 C2-알콕시, 벤질옥시 또는 할로겐 (예, 염소 또는 브롬)이며,
R3은 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬 또는 C3-C6할로알케닐이고,
L은 이탈 그룹이다.
R1, R2및 W가 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고, X1이 산소이며 R3가 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐 또는 C3-C6사이클로알킬인 화학식 I의 화합물은 추가의 합성 변이법으로, 문헌[참조: Heterocycles 45, 1059 (1997) 또는 Chem. Pharm. Bull. 2, 193 (1954)]에 기재된 방법과 유사한 방법으로 화학식 III의 화합물로부터, 화학식 VI의 알킬화제, 및 산화제 (예, 이산화망간 (MnO2) 또는 칼륨 헥사시아노퍼레이트 (K3Fe(CN)6))와 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
화학식 III
화학식 VI
R3-L
상기식에서,
R1, R2및 W는 상기 정의된 바와 같고,
R3은 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐 또는 C3-C6사이클로알킬이며,
L은 이탈 그룹이다.
하기와 같은 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 방법은 예를 들면, WO 제98/42698호 및 상기에 제시된 문헌에 기재된 바와 같은 공지된 공정과 유사하게 수행하며, 먼저, 화학식 III의 화합물을 산화시켜 화학식 V의 화합물을 수득하고, 상기 화합물을 예를 들면, 인 옥시클로라이드, 인 옥시브로마이드, 설푸릴 클로라이드, 티오닐 클로라이드 또는 인 옥시클로라이드중 오염화인으로 염소화 또는 브롬화시킨 다음, 이를 다시 산화시켜 화학식 VIII의 화합물을 형성시키고, 이어서 상기 화합물을 용매, 예를 들면, 물, 알코올 또는 이들의 혼합물, 또는 아미드의 존재하에서, 적합한 황 시약, 예를 들면, 황화수소, 티오우레아, 황화수소나트륨 (NaSH) 또는 오황화인 (P2S5)을 사용하여 화학식 Im의 화합물로 전환시키고 이 화합물을 용매 및 염기의 존재하에서 화학식 XI의 화합물과 반응시키는 단계를 포함한다:
화학식 I
화학식 III
화학식 V
R42-L
상기식에서,
R1, R2및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
X1은 S이며;
R3은 하이드록시, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, C1-C6할로알콕시, C3-C6할로알케닐옥시, B1-C3-C6알콕시, C1-C6알킬카보닐옥시, C3-C6트리알킬실릴옥시, (하이드록시-C1-C5알킬)-O- 또는 (B1-C1-C5하이드록시알킬)-O-이고;
B1은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같으며;
Hal은 염소 또는 브롬이고;
R42는 C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, B1-C1-C6알킬, C1-C6알킬카보닐, C3-C8트리알킬실릴, 하이드록시-C1-C5알킬 또는 B1-C1-C5하이드록시알킬이며;
L은 이탈 그룹, 예를 들면, 할로겐 (예, 염소, 브롬 또는 요오드), CH3SO2O-,또는 C1-C6알킬카보닐옥시이다.
R1, R2, R3및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고, X1이 S인 화학식 I의 화합물을 제조하기위한 본 발명에 따르는 방법은 예를 들면, WO 제98/42698호 및 상기에 제시된 문헌에 기재된 바와 같은 공지된 공정과 유사하게 수행하며, X1이 O인 화학식 I의 화합물을 불활성 용매중에서 황 시약, 예를 들면, 오황화인 또는 라웨슨 (Lawesson) 시약으로 처리함을 특징으로한다.
화학식 I
상기식에서,
R1, R2, R3및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 III의 피리딘 중간체의 제조의 경우, 헤테로사이클릭 화학의 수많은 공지된 표준 방법을 이용할 수 있으며, 적절한 제조 방법의 선택은 각 중간체에서 치환체의 특성 (반응성)에 의해 결정된다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 방법은 예를 들면, EP-A 제0 438 209호 또는 DE-OS 제19 604 229호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 2중 화학식 IIIa의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, 화학식 XII의 화합물을 불활성 용매 및 암모니아의 존재하에, 경우에 따라 -10 내지 180 ℃의 오토클레이브중에서 화학식 XIII의 화합물로 전환시키고, 상기 화합물을 염기 및 용매의 존재하에서 a) 화학식 XIV의 클로로포름산 에스테르를 사용하여 화학식 XV의 화합물로, 또는 b) 옥살릴 클로라이드, 포스겐 또는 티오포스겐을 사용하여 화학식 XVI의 화합물로 전환시킨 다음, 화학식 XV 또는 XVI의 화합물을 0.1 내지 1.5 당량의 염기의 존재하에 불활성 용매중에서 화학식 XVII의 엔아민 유도체로 폐환시켜 화학식 XVIII의 화합물을 수득하고, 이 화합물을 추가로 불활성 용매 및 염기의 존재하에서 c) 화학식 XIX의 화합물과, 또는 d) 화학식 XX의 하이드록실아민 유도체와 반응시키는 단계를 포함한다:
화학식 III
R8-L
NH2-L1
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R8, R9, R10, X2및 X3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
Hal은 불소, 염소 또는 브롬이며;
X3은 산소이고;
R8은 C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이며;
L 및 L1은 이탈 그룹이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, DE-A 제4 423 934호 및 JP-A 제58 213776호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 3중 화학식 IIIb의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XII의 화합물을 하이드라진을 사용하여, 바람직하게는 양자성 용매중에서 화학식 XXI의 화합물로 전환시키고 이 화합물을 추가로 화학식 XXII 또는 XXIIa의 화합물과 반응시키거나, b) 먼저, 화학식 XIII의 화합물을 디아조화시킨 다음, 추가로 화학식 XXIII의 화합물과 반응시켜 화학식 XXIV의 화합물 (임의로, 이 화합물은 예를 들면, 4-디메틸아미노피리딘의 존재하에서 폐환시킴), 및 화학식 그룹 XXV의 화합물을 수득하는 단계를 포함한다:
화학식 III
화학식 XII
화학식 XIII
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R11, R12, R13및 X4는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
Hal은 불소, 염소 또는 브롬이며;
화학식 XXIIa의 화합물에서 Hal은 염소 또는 브롬이고;
화학식 XXV에서
X4는 산소이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, DE-A 제4 493 323호, DE-A 제3 643 748호, WO 제95/23509호, US-A 제5 665 681호 및 US-A 제5 661 109호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 4중 화학식 IIIg의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XVa의 화합물을 용매 및 염기의 존재하에서, 또는 b) 화학식 XVIa의 화합물을, 경우에 따라 적합한 용매중에서, 화학식 XXVI의 화합물과 반응시켜 화학식 XXVII의 화합물을 수득하고, 상기 화합물을 적합한 용매 및 염기의 존재하에서 폐환시킨 다음, 임의로, c) R26이 수소인 경우, 화학식 XXVIII의 화합물과 반응시키는 단계를 포함한다:
화학식 III
R26-L
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R24, R25, R26, X9및 X10은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 XXVIII에서
R26은 C1-C3알킬이며;
L은 이탈 그룹이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, EP-A 제0 210 137호, DE-A 제2 526 358호, EP-A 제0 075 267호 및 EP-A 제0 370 955호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 5중 화학식 IIIh의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XVb의 화합물을 용매 및 염기의 존재하에서, 또는 b) 화학식 XVIb의 화합물을, 경우에 따라 적합한 용매중에서, 화학식 XXIX의 화합물과 반응시키고, 상기 화합물을 적합한 용매 및 염기의 존재하에서 폐환시킨 다음, 임의로, c) R27및/또는 R26이 수소인 경우, 추가로 화학식 XXXIa 또는 XXXIb의 화합물과, 또는 미카엘 (Michael) 수용체와 반응시키는 단계를 포함한다:
화학식 III
R27-L
R28-L
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R27, R28, X11및 X12는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 XXXIa 및 XXXIb에서
R27및 R28은 각각 독립적으로 C1-C3알킬이며;
L은 이탈 그룹이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, WO 제97/07114호, US-A 제5 306 694호, DE-A 제3 832 348호, EP-A 제0 257 479호 및 EP-A 제0 500 209호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 6중 화학식 IIIc의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, 화학식 XXI의 화합물을 a) 화학식 XXXII의 화합물로, 경우에 따라 산성, 염기성 또는 이작용성 촉매, 예를 들면, p-톨루엔설폰산의 존재하에서, 또는 b) 화학식 XXXIIa의 화합물로 축합시켜 화학식 XXXIII의 화합물을 형성시키고, 상기 피라졸론 그룹을 추가로 공지된 방법과 유사하게 R14의 정의에 따라서, 예를 들면, 할로겐화제 (예, 인 옥시클로라이드)를 사용하여 작용화시켜 화학식 IIIc의 상응하는 할로겐 유도체를 형성시키는 단계를 포함한다:
화학식 III
화학식 XXI
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R14, R15및 R16은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 XXXII에서
R14는 수소, C1-C3알킬 또는 C1-C3할로알킬이며;
R15는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C5할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이고;
R16은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이며;
L2는 적합한 이탈 그룹이고;
화학식 IIIc에서
R14는 할로겐이다 (반응식 6).
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, EP-A-0 370 332, EP-A-0 370 955 또는 DE-A-3- 917 469에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 7중 화학식 IIId의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, 화학식 XXI의 화합물을 a) 화학식 XXXIIb의 화합물과, 경우에 따라 촉매의 존재하에서, 또는 b) 화학식 XXXIIc의 화합물로 축합시켜 화학식 XXXIIIa의 화합물을 형성시키고, 상기 화합물을 할로겐화제, 예를 들면, 인 옥시할라이드 또는 티오닐 할라이드로 처리하여 화학식 IIId의 화합물을 수득하여, 임의로, 상기 화합물을 화학식 XXXIV의 시아나이드와, 경우에 따라 알칼리 금속 요오드화물의 존재하에서 반응시키는 단계를 포함한다(R17= 시아노)(반응식 7):
화학식 III
화학식 XXI
M(CN)5
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹(W4)이며;
R17, R18및 R19는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 XXXIIb에서
R17은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이며;
L2는 적합한 이탈 그룹이고;
화학식 IIId에서
R17은 할로겐이며;
M은 암모늄 양이온, 원소 주기율표의 I 또는 II 아족의 알칼리 금속 이온 또는 금속 이온이고;
n은 1 또는 2의 수이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, DE-A 제3 917 469호, WO 제92/00976호, US-A 제5 069 711호 및 EP-A 제0 260 228호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 8중, 각각 화학식 IIIe 및 IIIf의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XXXV의 화합물 또는 b) 화학식 XXXVa의 화합물을 화학식 XIII의 화합물과, 불활성 용매중 C1-C4알킬카복실산의 존재하에 20 내지 200 ℃의 온도에서 반응시키고, 임의로 생성된 화학식 IIIe 또는 IIIf의 화합물을 적합한 황 시약을 사용하여 상응하는 화학식 IIIe 또는 IIIf (여기서 X5및/또는 X6및 X7및/또는 X8은 각각 황임) (반응식 8)의 화합물로 전환시키는 단계를 포함한다:
화학식 III
화학식 XIII
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹또는이며;
R20, R21, R22, R23및 X5내지 X8은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 IIIe 및 IIIf에서
X5내지 X8은 산소이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, WO 제95/00521호, EP-A 제0 611 708호 및 WO 제94/25467호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 9중 화학식 IIIl의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XVc의 화합물 또는 b) 화학식 XVIc의 화합물을, 경우에 따라 용매 및 염기의 존재하에서, 화학식 XXXVI의 화합물과 반응시켜 화학식 XXXVII의 화합물을 수득한 다음, 상기 화합물을, 경우에 따라 용매중 염기의 존재하에서, 화학식 XXXVIII의 (티오)카보닐화 시약과 반응시키는 단계를 포함한다(반응식 9):
화학식 III
R30-NH-NH-R29
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R29, R30, X13및 X14는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 XXXVIII에서
L3은 이탈 그룹이다.
화학식 III의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따르는 제조 방법은 예를 들면, US-A 제5 980 480호, DE-A 제3 917 469호, US-A 제4 818 275호, US-A 제5 041 155호 및 EP-A 제0 610 733호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 수행하며, 하기와 같은 화학식 III의 화합물 (반응식 10중 화학식 IIIk의 화합물에 상응함)의 제조를 목적으로, 예를 들면, a) 화학식 XXI의 화합물을, 경우에 따라 촉매의 존재하에서, 화학식 XXXIX의 화합물과 반응시켜 화학식 XXXX의 화합물을 형성시키고, 상기 화학식 XXXX의 화합물을 추가로 화학식 XXXXI의 아지드와 반응시켜 폐환시키거나, b) 화학식 XXI의 화합물을 화학식 XXXXIII의 화합물로 폐환시키거나, c) 화학식 XXI의 화합물을 먼저 화학식 XXXXIV의 화합물과 반응시켜 화학식 XXXXa의 화합물을 형성시킨 다음 알칼리 금속 시아네이트와 반응시켜 화학식 XXXXV의 화합물을 형성시키고 최종적으로 상기 화합물을 산화제의 존재하에서 폐환시켜 화학식 IIIk의 화합물을 수득하고, 임의로 상기 화합물을 황 시약 (X15= S)으로 처리하고, 염기의 존재하에서 화학식 XXXXII의 알킬화제로 처리하는 단계를 포함한다:
화학식 III
화학식 XXI
화학식 XXI
R32-CHO
R31-L
상기식에서,
R1및 R2는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
W는 그룹이며;
R31, R32및 X15는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같고;
화학식 IIIk에서
X15는 산소이고 R31은 수소이며;
화학식 XXXXII에서
R31은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3- 또는 C4-알케닐, C3- 또는 C4-할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이고;
L은 이탈 그룹이다.
화학식 IIIa의 화합물의 제조는 하기 반응식 2로 설명한다.
상기식에서,
R1, R2, R8, R9, R10및 X2및 X3은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
본 발명에 따라서 화학식 IIIa의 화합물을 제조하고자하는 경우, 다수의 공지된 표준 방법, 예를 들면, EP-A 제0 438 209호 및 DE-OS 제19 604 229호에 기재된 바와 같은 방법을 이용할 수 있다 (R9= 시아노). 반응식 2는 적합한 제조 방법의 선택, 반응 경로 및 시약의 선택이 중간체중 치환체의 반응성에 의해 결정됨을 나타낸다.
예를 들면, 화학식 XII의 화합물로부터 출발하는 경우, 암모니아와 불활성 용매중에서, 경우에 따라 -10 내지 180 ℃의 오토클레이브중에서 반응시켜 화학식 XIII의 아미노피리딘을 수득할 수 있다. 화학식 XIII의 아미노피리딘 화합물은 염기 및 용매의 존재하에서
a) 화학식 XIV의 클로로포름산 에스테르 (X2= O 또는 S)를 사용하여 화학식 XV의 피리딜 카바메이트로 전환시키거나,
b) 옥살릴 클로라이드, 포스겐 (X2= O) 또는 티오포스겐 (X2= S)을 사용하여 화학식 XVI의 이소(티오)시아네이트로 전환시킬 수 있다. 상기와 같은 반응은 예를 들면, 문헌[참조: Angew. 1971, 407]에 설명되어 있다.
화학식 XV 및 XVI의 카바메이트 및 이소(티오)시아네이트는 화학식 XVII의 엔아민 유도체의 존재하에 불활성 용매중에서 폐환시켜 화학식 XVIII의 우라실 유도체를 형성시킬 수 있으며, 화학식 XVI의 이소(티오)시아네이트의 반응은 0.1 내지 1.5 당량의 염기, 예를 들면, 수소화나트륨, 칼륨 3급-부탄올레이트 또는 알칼리 토금속 산화물 또는 수산화물, 예를 들면, 수산화바륨의 존재하에서 수행하는 것이 유리하다.
화학식 IIIa의 목적하는 화합물은 화학식 XVIII의 우라실로부터 표준 방법에 따라서 불활성 용매 및 1 당량 이상의 염기, 예를 들면, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염의 존재하에서,
c) 화학식 XIX의 알킬화제를 사용하여 화학식 IIIa의 N-알킬 유도체 (R8= 알킬)를 형성시키거나,
d) WO 제97/05116호와 유사하게 화학식 XX의 하이드록실아민 유도체 (여기서 L1은 이탈 그룹, 예를 들면, HOS(O)2O-,이다), 예를 들면, 2,4-디니트로페닐-하이드록실아민 또는 하이드록실아민-O-설폰산을 사용하여 화학식 IIIa의 N-아미노 유도체 (R8= 아미노)를 형성시킬 수 있다. 화학식 IIIa의 목적하는 티오노 유도체 (X2,X3= S)는 예를 들면, 오황화인 또는 라웨슨 시약을 사용하여 티온화시킴으로써 수득할 수 있다.
화학식 IIIb의 화합물의 제조를 하기 반응식 3으로 설명한다.
상기식에서,
R1, R2, R11, R12, R13및 X4는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 IIIb의 화합물은 공지된 방법, 예를 들면, 반응식 3 (변형법 a)에 따라서, 화학식 XII의 2-할로피리딘 유도체를 하이드라진과, 바람직하게는 양자성 용매, 예를 들면, 알코올중에서, GB-A 제2 230 261호와 유사하게 반응시켜 화학식 XXI의 2-하이드라지노 유도체를 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 XXI의 2-하이드라지노 유도체를 DE-OS 제19 754 348호와 유사하게 화학식 XXII의 디케톤과 또는 WO 제97/07104호와 유사하게 화학식 XXIIa의 디할로케톤과 반응시켜 화학식 XXIV의 하이드라존 유도체를 형성시킨다.
화학식 IIIb의 목적하는 화합물을 형성시키기위한 후속의 폐환 반응은 화학식 XXV의 포스포란 유도체의 존재하에, 임의로 염기, 예를 들면, 4-디메틸아미노피리딘의 존재하에서 수행한다. 이어서, 화학식 IIIb의 화합물중 X4가 O인 경우, 티온화 (X4= S)를 반응식 2하에 설명된 바와 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
반응식 3에 따라서, 화학식 XXIV의 하이드라존 유도체를 또한 화학식 XIII의 2-아미노피리딘 유도체로부터 디아조티화를 통하여, 바람직하게는 물 배제시키고 수행하고, 이어서 화학식 XXIII의 케톤산에 커플링시킴으로써 수득할 수 있다 (DE-OS 제19 754 348호와 유사하게 Japp-Klingemann 반응) (반응식 3에서 변형법 b).
화학식 IIIg의 화합물의 제조는 하기 반응식 4로 설명한다.
상기식에서,
R1, R2, R24, R25, R26, X9및 X10은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 IIIg의 화합물은 공지된 방법, 예를 들면, EP-A 제0 272 594호, EP-A 제0 493 323호, DE-A 제3 643 748호, WO 제95/23509호, US-A 제5 665 681호 또는 US-A 제5 661 109호에 기재된 바와 같은 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
예를 들면, 반응식 4에 따라서
a) 화학식 XVa의 카바메이트 유도체를 용매 및 염기의 존재하에서, 또는
b) 화학식 XVIa의 이소(티오)시아네이트를, 경우에 따라 적합한 용매중에서, 화학식 XXVI의 아미노산 유도체를 사용하여 화학식 XXVII의 화합물을 경유하여 염기 및 적합한 용매의 존재하에서 폐환시켜 화학식 IIIg의 화합물을 형성시킬 수 있다.
화학식 IIIg의 화합물중 R26이 수소이고 X9및/또는 X10이 산소인 경우, 임의로 알킬화를 하이단토인의 유리 N 원자에서 화학식 XXVIII의 알킬화제를 사용하여 수행할 수 있으며 환 카보닐 그룹을 티온화시킬 수 있다 (X9및/또는 X10= S).
화학식 IIIh의 화합물의 제조는 하기 반응식 5로 설명한다.
상기식에서,
R1, R2, R27, R28, X11및 X12는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 IIIh의 화합물은 예를 들면, EP-A 제0 210 137호, DE-OS 제2 526 358호, EP-A 제0 075 267호 또는 EP-A 제0 370 955호에 기재된 바와 같은 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
예를 들면, 반응식 5에 따라서,
a) 화학식 XVb의 카바메이트 유도체를 용매 및 염기의 존재하에서, 또는
b) 화학식 XVIb의 이소(티오)시아네이트를, 경우에 따라 적합한 용매중에서, 화학식 XXIX의 카바제이트를 사용하여 화학식 XXX의 화합물을 경유하여 염기 및 적합한 용매의 존재하에서 폐환시켜 화학식 IIIh의 화합물을 형성시킬 수 있다.
화학식 IIIh의 화합물중 R27및/또는 R26이 수소이고 X11및/또는 X12가 산소인 경우, 유리 N 원자에서 화학식 XXXIa 또는 XXXIb의 알킬화제를 사용하여 알킬화를 수행할 수 있으며 환 카보닐 그룹은 티온화제를 사용하여 티온화시킬 수 있다 (X11및(또는) X12= S).
반응식 5에서 R27및 R28이 함께 예를 들면, -S(O)2-에 의해 중단되는 알킬렌 가교를 형성하는 화학식 IIIh의 화합물의 제조의 경우, 예를 들면, R27및 R28이 수소인 화학식 IIIh의 화합물을 상응하는 미카엘 수용체, 예를 들면, CH2=CH-S(O)2CH3또는 CH2=CH-S(O)2-CH=CH2와 반응시키고, 생성된 미카엘 부가 생성물은 추가로 작용화시킬 수 있다.
화학식 IIIc의 화합물의 제조는 하기 반응식 6으로 설명한다.
화학식 IIIc
상기식에서,
R1, R2및 R14내지 R18는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
반응식 6에 따라서, 화학식 IIIc의 피라졸 화합물은 예를 들면, 화학식 XXI의 하이드라지노피리딘 유도체로부터 화학식 XXXII의 1,3-디카보닐 유도체를 사용한 축합 (변형법 a), 또는 L2가 이탈 그룹, 예를 들면, C1-C4알콕시, 하이드록시 또는 할로겐 (예: 염소 또는 브롬)인 화학식 XXXIIa의 β-카보닐카복실산 유도체를 사용한 축합 (변형법 b)시키고 이어서 생성된 화학식 XXXIII의 인 옥시클로라이드를 할로겐화제, 예를 들면, 인 옥시클로라이드 (R14= 할로겐)로 처리함으로써 제조할 수 있다. 반응식 6에서 상기 2개의 반응 단계 a) 및 b)는 경우에 따라, 산성, 염기성 또는 이작용성 촉매, 예를 들면, p-톨루엔설폰산의 존재하에서 수행한다.
상기 방법으로 수득한 화학식 IIIc의 화합물은 추가로 치환체 R14내지 R16의 정의에 따라서 표준 방법으로 작용화시킬 수 있다.
반응식 6에서 R15가 수소인 화학식 IIIc의 화합물은 추가로 R15의 정의에 따라서, 예를 들면, 친전자성 시약, 예로는, 할로겐화제 (예: 원소 할로겐 또는 설푸릴 할라이드)로 작용화시켜 R15가 할로겐인 상응하는 화학식 IIIc의 화합물을 형성시키거나, 질화제(예: 질산)로, 경우에 따라 추가의 강산(예: 황산)과의 혼합물로 작용화시켜 R15가 니트로인 상응하는 화학식 IIIc의 화합물을 형성시킬 수 있다.
화학식 Ic의 상응하는 피리도노 유도체는 상기한 바와 같이, 화학식 IIIc의 화합물로부터 피리딜 잔기의 산화에 의해 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1내지 R3, R14내지 R16및 X1은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
다른 변형법으로, 화학식 Ic의 피리도노 유도체는 또한 반응식 6에 나타낸 변형법과 유사하게, 화학식 XXIa의 상응하는 피리도닐하이드라진으로부터 직접 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1내지 R3및 X1은 상기 정의된 바와 같다.
상기 요구되는 화학식 XXIa의 피리도닐하이드라진은 화학식 XIIa의 상응하는 피리도닐 할라이드로부터 하이드라진을 사용하여, 바람직하게는 양자성 용매중에서 용이하게 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1, R2및 R3은 상기 정의된 바와 같고,
Hal은 불소, 염소 또는 브롬이다.
특정 경우, 화학식 Ic의 화합물은 또한 문헌[참조: J. Het. Chem. 15, 1221 (1978) 및 Reaction Scheme 11]에 기재된 방법과 유사한 방법으로, 이탈 그룹 L1(예: 할라이드, C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐 그룹 또는 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐 그룹 또는 비치환 또는 치환된 C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐옥시 그룹)가 제공되는 화학식 XIIa의 피리도닐 유도체 (반응식 11의 변형법 c)), 또는 이탈 그룹 L1(예: 할라이드, C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐 그룹 또는 치환 또는 치환된 C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐 그룹 또는 치환 또는 치환된 C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐옥시 그룹)가 제공되는 화학식 XII의 피리딘 유도체 (반응식 11의 변형법 d))를, 화학식 W3의 피라졸 또는 이의 알칼리 금속염으로 치환하고, 변형법 d)의 경우 후속 단계로 화학식 IIIc의 화합물의 피리딜 잔기를 작용화 (산화)시켜 수득할 수 있다. 변형법 c) 및 d)에 따르는 치환 반응은 임의로 적합한 용매 및 염기의 존재하에서 수행할 수 있다.
화학식 IIId의 화합물의 제조는 하기 반응식 7로 설명한다.
화학식 IIId
상기식에서,
R1, R2및 R17내지 R19는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
반응식 7에 따르면, 화학식 IIId의 테트라하이드로인다졸 화합물은 공지된 방법에 따라서 화학식 XXI의 하이드라지노피리딘 유도체로부터, 예를 들면, 2-위치에서 아실화된 화학식 XXXIIb의 사이클로헥사논 유도체 (여기서 R17은 할로겐 또는 시아노인 R17을 제외하고 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다)로 축합시키거나 (변형법 a)), 화학식 XXXIIc의 사이클로헥사논 유도체 (여기서 L2는 이탈 그룹, 예를 들면, C1-C4알콕시, 하이드록시 또는 할로겐 (예: 염소 또는 브롬)이다)로 축합시키고, 이어서 반응식 6하에 설명된 방법과 유사한 방법으로 할로겐화 시킴으로써 (변형법 b)) 수득할 수 있다.
R17이 할로겐인 화학식 IIId의 할로겐 유도체는 공지된 방법에 따라서 알칼리 금속 시아나이드, 암모늄 시아나이드 또는 금속 시아나이드를 사용하여, 경우에 따라 알칼리 금속 요오드화물을 첨가하면서, 화학식 IIId의 상응하는 시아노-치환된 유도체 (R17= CN)로 전환시킬 수 있으며, 여기서 금속은 원소 주기율표의 I 및 II아족으로부터 선택된다.
화학식 IIIe 및 IIIf의 화합물의 제조는 하기 반응식 8로 설명한다.
화학식 IIIe
화학식 IIIf
상기식에서,
R1, R2, R20내지 R23및 X5내지 X8은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
반응식 8에 따라서, 화학식 IIIe의 피롤린디온 유도체 및 화학식 IIIf의 테트라하이드로이소인돌린디온 유도체를 공지된 방법과 유사하게, 예를 들면, 화학식 XXXV (변형법 a)) 또는 XXXVa (변형법 b))의 무수물을 화학식 XIII의 아미노피리딘과 불활성 용매, 예를 들면, 에테르 (예: 디옥산), 또는 저급 알킬카복실산 (예: 프로피온산)중, 20 내지 200 ℃의 온도에서 반응시킴으로써 수득할 수 있다.
반응식 8에 따라서 수득한 화학식 IIIe 및 IIIf (X5내지 X8= O)의 화합물은 임의로 적합한 황 시약을 사용하여 티온화시킬 수 있다 (X5내지 X8= S).
화학식 Ie 및 If의 상응하는 피리도노 유도체는 상기한 바와 같은 화학식 IIIe 및 IIIf의 화합물로부터, 피리딜 잔기의 산화반응에 의해 수득할 수 있다.
추가의 변형법으로, 화학식 Ie 및 If의 피리도노 유도체를 또한 화학식 XIIIa의 상응하는 아미노피리돈 유도체로부터 직접, 반응식 8에 설명된 방법과 유사하게 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1, R2, R3및 X1은 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
화학식 IIIi의 화합물의 제조는 하기 반응식 9로 설명한다.
상기식에서,
R1, R2, R29, R30, X13및 X14는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
반응식 9에 따르면, 화학식 IIIi의 화합물은 공지된 방법에 따라서, 예를 들면, 먼저 화학식 XVc의 카바메이트 (변형법 a)) 또는 화학식 XVIc의 이소티오시아네이트 (변형법 b))를 화학식 XXXVI의 하이드라진 유도체와 반응시켜 화학식 XXXVII의 세미카바지드 유도체를 형성시킨 다음 이를 화학식 XXXVIII의 카보닐화 또는 티오카보닐화 시약의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 두 반응 단계는 적합한 용매중에 염기의 존재하에서 수행하는 것이 유리하다. 화학식 XXXVIII의 (티오)카보닐화 시약으로서, 예를 들면, 포스겐, 디포스겐, 티오포스겐 및 카보닐디이미다졸이 고려된다. 따라서, 화학식 XXXVIII중 L3은 이탈 그룹, 예를 들면, 할로겐 (예, 염소 또는 브롬), 트리클로로메톡시 또는이다.
화학식 Ii의 상응하는 피리도노 유도체는 화학식 IIIi의 화합물로부터 피리딜 잔기의 산화반응에 의해 상기한 방법으로 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1내지 R3, R29, R30, X1, X13및 X14는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
추가의 변형법으로, 화학식 Ii의 피리도노 유도체를 또한 화학식 XVd의 상응하는 피리돈 카바메이트로부터 또는 화학식 XVId의 이소(티오)시아네이트로부터, 반응식 9에 설명된 방법과 유사한 방법으로 직접 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1내지 R3, X1및 X14는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
요구되는 화학식 XVc의 출발 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, EP-A-0 제468 924호 및 EP-A-0 제304 920호에 설명되어 있다.
화학식 IIIk의 화합물의 제조는 하기 반응식 10으로 설명한다.
화학식 IIIk
상기식에서,
R1, R2, R31, R32및 X15는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
반응식 10에 따르면, 화학식 IIIk의 트리아졸론 유도체는 공지된 방법과 유사하게, 예를 들면, 출발 물질로서, 변형법 a)에 따라서, 화학식 XXXIX의 케토산과 산 촉매, 예를 들면, 저급 알킬카복실산 (예: 프로피온산), 광산 (예: 황산 또는 염산), 또는 설폰산 (예: p-톨루엔설폰산)의 존재하에서 반응시켜 화학식 XXXX의 하이드라존 유도체를 형성시키는, 화학식 XXI의 하이드라지노피리딘 유도체를 사용하여 제조할 수 있다. 이후 화학식 XXXX의 하이드라존 유도체는 화학식 XXXXI의 아지드로 폐환시켜 X15가 산소이고 R31이 수소인 화학식 IIIk의 트리아졸론 유도체를 형성시킨 다음 임의로 추가로 표준 방법에 따라서 화학식 XXXXII의 알킬화제 또는 황 시약으로 유도체화시킨다. 변형법 b)에 따라서, 화학식 XXI의 하이드라지노피리딘 유도체를 화학식 XXXXIII의 이미노 에테르로 폐환시켜 X15가 산소이고 R31이 수소인 화학식 IIIk의 트리아졸론 유도체를 형성시켜 이후 임의로 변형법 a)에 기재된 바와 같이 알킬화 또는 티온화시킬 수 있다.
변형법 c)에 따라서, 반응식 10에서 화학식 XXI의 하이드라지노피리딘 유도체를 먼저 화학식 XXXXIV의 알데하이드를 사용하여 전환시킨 다음, 저급 알킬카복실산 (예, 아세트산)의 존재하에서, 알칼리 금속 시아네이트와 반응시켜 화학식 XXXXV의 화합물을 형성시키고, 이는 단리시킬 수 있거나 없으며, 최종적으로 산화제, 예를 들면 알칼리 금속 아염소화물 (Javelle)로 폐환시켜 X15가 산소이고 R31이 수소인 화학식 IIIk의 화합물을 형성시킬 수 있다. 이어서 생성된 화학식 IIIk의 화합물을 임의로 변형법 a)에 기재된 바와 같이 알킬화 또는 티온화시킬 수 있다.
화학식 Ik의 상응하는 피리도노 유도체는 상기한 바와 같이 화학식 IIIk의 화합물로부터 피리딜 잔기의 산화에 의해 수득할 수 있다.
상기식에서,
R1내지 R3, R31, R32, X1및 X15는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
추가의 변형법으로, 화학식 Ik의 피리도노 유도체는 또한 화학식 XXIa의 상응하는 피리도닐하이드라진으로부터, 반응식 10에 나타낸 변형법과 유사한 방법으로 직접 수득할 수 있다.
화학식 XXIa
상기식에서,
R1내지 R3및 X1는 상기 정의된 바와 같다.
화학식 XII 및 XIII의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법, 예를 들면, 문헌[참조: DE-A 제3-917 469호; WO 제97/07114호; WO 제92/00976호; JP-A 제58-213 776호; EP-A 제0 012 117호; EP-A 제0 306 547호; EP-A 제0 030 215호; EP-A 제0 272 824호; EP-A 제0 500 209호; US-A 제4 996 323호; US-A 제5 017 705호; WO 제97/05112호; J. Het. Chem. 11, 889 (1974); J. Het. Chem 21, 97 (1984); Tetrahedron 41, 4057 (1985); Heterocycles 22, 117; Synth. 1988, 938; J. Med. Chem. 25, 96]에 기재된 바와 같은 방법에 따라서 제조할 수 있다.
화학식 XIII의 2-아미노피리딘은 Curtius, Hofmann 또는 Lossen에 따르는 분해 반응에 의해 2-위치에서 카복실산, 카복실산 클로라이드, 카복실산 아지드, 카복실산 에스테르 또는 카복실산 아미드 작용성을 갖는 상응하는 피리딘 유도체로부터 제조할 수 있다.
반응식 11에서 L4가 이탈 그룹, 예를 들면, C1-C4알킬- 또는 페닐-설포닐 그룹인 화학식 XII 및 XIIa의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법에 따라서, 예를 들면, 상응하는 티오에테르를 과산화수소 또는 Javelle 물로 산화시키거나 헤테로사이클을 합성하여 제조할 수 있다. 상기와 같은 합성법은 예를 들면 다음 문헌[참조: Synthesis 1989, 623 또는 WO 제98/11071호]에 설명되어 있다.
반응식 2 내지 10에서 사용되는 화학식 XIV, XVa, XVb, XVIa, XVIb, XVII, XIX, XX, XXII, XXIIa, XXIII, XXV, XXVI, XXVIII, XXIX, XXXIa, XXXIb, XXXII, XXXIIa, XXXIIb, XXXIIc, XXXIV, XXXV, XXXVa, XXXVI, XXXVIII, XXXIX, XXXXI, XXXXII, XXXXIII 및 XXXXIV의 시약은 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
호변이성체성 케토-엔올 형태일 수 있는 화학식 II의 중간체는 신규한 것이다.
(II)
상기식에서,
R1, R2및 W는 화학식 I에 대해 정의된 바와 같다.
따라서, 본 발명은 또한 상기와 같은 화합물에 관한 것이다.
화학식 I의 화합물을 형성시키는 반응은 양자성, 불활성 유기 용매중에서 수행하는 것이 유리하다. 상기와 같은 용매는 탄화수소 (예: 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 사이클로헥산), 염소화 탄화수소 (예: 디클로로메탄, 트리클로로메탄, 테트라클로로메탄 또는 클로로벤젠), 에테르 (예: 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산), 니트릴 (예: 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴), 아미드 (예: N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드 또는 N-메틸피롤리디논)이다. 반응 온도는 바람직하게는 -20 내지 +120℃이다. 반응은 일반적으로 약간 발열성이며 통상적으로 실온에서 수행할 수 있다. 반응 시간을 단축시키거나 달리 반응을 개시하기 위해서, 반응 혼합물을 단시간 동안 이의 비등 온도로 가열할 수 있다. 반응 촉매로서 수방울의 염기를 첨가함으로써 반응 시간을 단축시킬 수 있다. 적합한 염기는 특히 3급 아민 (예: 트리메틸아민, 트리에틸아민, 퀴누클리딘, 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄, 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]논-5-엔 또는 1,5-디아자비사이클로[5,4,0]운데크-7-엔이지만, 수소화나트륨 또는 칼륨, 수산화나트륨 또는 칼륨과 같은 수산화물, 탄산나트륨 또는 칼륨과 같은 탄산염, 또는 탄산수소칼륨 또는 나트륨과 같은 탄산수소염과 같은 무기 염기도 사용할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 용매의 농축 및/또는 증발에 의해 통상의 방법으로 단리시킬 수 있으며 용이하게 용해될 수 없는 용매, 예를 들면, 에테르, 방향족 탄화수소 또는 염소화 탄화수소중에서 고체 잔사의 재결정화 또는 연마에 의해, 또는 컬럼 크로마토그라피 및 적합한 용출제에 의해 정제할 수 있다.
화학식 I의 화합물 또는 이들을 포함하는 조성물의 본 발명에 따르는 적절한 사용에 대해서는, 통상 농업에 있어서의 모든 적용 방법 (예: 발아전 적용, 발아후 적용 및 파종 처리) 및 다양한 방법 및 기술, 예를 들면, 활성 성분의 서방출이 고려된다. 이를 위하여, 용해된 활성 성분을 무기 과립 담체 또는 중합된 과립 (우레아/포름알데하이드)에 적용시키고 건조시킨다. 경우에 따라, 특정 기간에 걸쳐 활성 성분의 서방출을 허용할 수 있는 피복물을 적용시킬 수 있다 (피복된 과립).
화학식 I의 화합물은 비개질된 형태로, 즉, 합성으로 수득된 것으로서 제초제로 사용될 수 있으나, 이들은 통상의 방법으로 제형 분야에서 통상 사용되는 보조제와 함께 가공하여 유화성 농축물, 직접 분무 가능하거나 희석 가능한 액제, 희석 에멀젼, 습윤성 분말, 가용성 분말, 산제, 과립 또는 마이크로캅셀제로 제형화시키는 것이 바람직하다. 이러한 제형은, 예를 들면, WO 제97/34485호, 9 내지 13면에 기술되어 있다. 조성물의 특성에 대해서, 적용 방법 (예: 스프레이, 분무, 산분, 습윤, 뿌리기 또는 붓기) 은 의도하는 목적 및 주위 환경에 적합하도록 선택한다.
제형, 즉 화학식 I의 활성 성분 또는 하나 이상의 화학식 I의 활성 성분, 대개 하나 이상의 고체 또는 액체 제형 보조제를 포함하는 조성물, 제제 또는 혼합물은 공지된 방법으로, 예를 들면, 활성 성분을 제형 보조제 (예: 용매 또는 고체 담체)와 함께 균일하게 혼합 및(또는) 연마하여 제조한다. 또한, 표면 활성 화합물(계면 활성제)이 또한 제형을 제조하는데 사용될 수 있다. 용매 및 고체 담체의 예가, 예를 들면, WO 제97/34485호, 6면에 제시되어 있다.
적절한 표면 활성 화합물은 제형화되는 화학식 I의 활성 성분의 특성에 따라, 비이온, 양이온 및/또는 음이온 계면 활성제가 있으며, 계면 활성제 혼합물은 양호한 유화, 분산 및 습윤 특성을 갖는다. 적절한 음이온, 비이온 및 양이온 계면 활성제의 예가, 예를 들면, WO 제97/34485호, 7 및 8면에 제시되어 있다.
특히, 문헌 (참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 and M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81)에 기술된 제형 분야에서 통상 사용되는 계면 활성제는 본 발명에 따르는 제초 조성물을 제조하는데 또한 적합하다.
일반적으로, 제초제 제형은 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%의 제초제, 1 내지 99.9 중량%, 특히 5 내지 99.8 중량%의 고체 또는 액체 제형 보조제 및 0 내지 25 중량%, 특히 0.1 내지 25 중량%의 계면 활성제를 포함한다. 농축 조성물이 시판중인 제품으로서 보다 바람직하지만, 최종 사용자는 대개 희석 조성물을 사용한다. 조성물은 또한 다른 보조제, 예를 들면, 안정화제 (예: 식물성유 또는 에폭시화 식물성유 (에폭시화 코코넛유, 평지씨유 또는 대두유), 소포제 (예: 실리콘 오일), 방부제, 점도 조절제, 결합제, 농후화제 및 비료 또는 다른 활성 성분을 포함할 수 있다.
일반적으로, 화학식 I의 활성 성분은 0.001 내지 4 ㎏/ha, 특히 0.005 내지 2 ㎏/ha의 적용 비율로 식물 또는 이의 서식지에 적용된다. 원하는 효과를 위해 필요한 용량은 실험에 의해 결정할 수 있다. 이는 작용 형태, 작물과 잡초의 발달 단계 및 적용 (위치, 시간, 방법)에 따라 좌우되며, 이들 파라미터로 인하여, 광범위하게 변할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 이들이 유용한 작물, 특히 곡류, 목면, 대두, 사탕무우, 사탕수수, 경작물, 평지씨유, 옥수수 및 벼와, 비선택적인 잡초 방제에 사용될 수 있도록 하는 제초 및 성장 억제 특성에 의해 구별된다. 용어 '작물'은 또한 통상의 육종 또는 유전공학 방법에 의해 제초제 또는 제초제 그룹에 대해 내성이 되도록 만들어진 것을 의미하는 것으로 이해한다. 방제할 잡초는 모노코틸레도노우스 또는 디옥틸레도노우스 잡초, 예를 들면, 스텔라리아(Stellaria), 나스트르튬(Nasturtium), 아그로스티스(Agrostis), 디기타리아(Digitaria), 아베나(Avena), 세타리아(Setaria), 시나피스(Sinapis), 롤륨(Lolium), 솔라눔(Solanum), 에키노클로아(Echinochloa), 시르푸스(Scipus), 모노코리아(Monochoria), 사기타리아(Sagittaria), 브로무스(Bromus), 알로펙쿠루스(Alopecurus), 소검 할레펜스(Sorghum halepense), 로트보엘리아(Rottboellia), 시페루스(Cyperus), 아부틸론(Abutilon), 시다(Sida), 크산튬(Xanthium), 아마란투스(Amaranthus), 케노포듐(Chenopodium), 이포모에아(lpomoea), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 갈륨(Galium), 비올라(Viola) 및 베로니카(Veronica)일 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 추가로 설명하지만 제한하지는 않는다.
제조 실시예:
실시예 P1:
2-N-에톡시카보닐아미노-3-플루오로-5-클로로-피리딘의 제조
2-아미노-3-플루오로-5-클로로-피리딘 294 g을 무수 피리딘 1ℓ에 용해시키고 0℃로 냉각시킨 다음; 에틸 클로로포르메이트 220 g을 교반하면서 적가하고, 혼합물을 22 ℃에서 반응이 완결될 때까지 교반시킨다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고, 2N 염산을 사용하여 pH 4 내지 5로 조정한 다음 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출액을 합하여 물로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시켜, 증발 농축시키고 n-헥산을 가하여 결정화를 일으킨다. 생성된 침전물을 여과하고, n-헥산으로 세척한 다음 진공하에서 건조시켜 융점이 132℃인 목적하는 표제 화합물을 수득한다.
실시예 P2:
1-(3-플루오로-5-클로로-피리딘-2-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
질소 대기하에서, 냉각 및 교반시키면서, 4,4,4-트리플루오로-3-아미노-2-부테노산 에틸 에스테르 22.7 g을 0 내지 5℃에서 미리 제조된 N-메틸피롤리딘 60 ㎖중의 수소화나트륨 분산액 (60%)에 적가하고 혼합물을 수소 방출이 중단될 때 까지 22 ℃에서 교반시킨다. 이어서 2-에톡시카보닐아미노-3-플루오로-5-클로로-피리딘 (실시예 P1) 23.7 g을 가하고 반응 혼합물을 120 ℃에서 약 5시간 동안 가열한다. 혼합물을 냉각시키고, 요오드화메틸 16.7 g을 적가하고 22 ℃에서 밤새 교반시킨다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트에 흡수시킨 다음 빙수로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시켜 여과하고 증발 농축시킨다. 생성된 잔사를 에틸 아세테이트/n-헥산으로부터 재결정화하여, 융점이 133 내지 134℃인 목적하는 표제 화합물을 수득한다.
실시예 P3:
1-(3-플루오로-5-클로로-2-피리딜-N-옥사이드)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
디클로로메탄 150 ㎖중 1-(3-플루오로-5-클로로-피리딘-2-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 (실시예 P2) 24 g을 -5℃로 냉각시키고 과산화수소/우레아 부가물 2 g을 가한다. 디클로로메탄 2 ㎖에 용해시킨 트리플루오로아세트산 무수몰 2.7 ㎖를 계량하여 적가하고 발열 반응이 진정된 후 반응 혼합물을 밤새 교반시켜 반응을 완결시킨다. 과산화수소/우레아 부가물 5 g및 트리플루오로아세트산 무수물 3 ㎖를 3시간에 걸쳐 2회로 나누어 가하고 발열 반응이 진정된 후 반응이 완결될 때 까지 반응 혼합물을 25 내지 35℃에서 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시키고 -5 ℃에서 먼저 2N 수산화나트륨 용액, 이어서 탄산수소나트륨 포화 수용액으로 pH 7.5로 조정하고 디클로로메탄과 빙수 사이에 분배하여; 유기상을 분리시키고, 황산나트륨상에서 건조시켜 여과하고 증발 농축시킨다. 잔여 고체 잔사를 에틸 아세테이트/n-헥산으로부터 재결정화하여, 융점이 142 내지 143℃인 목적하는 생성물을 수득한다.
실시예 P4:
1-(3-플루오로-5,6-디클로로-2-피리딜)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
1-(3-플루오로-5-클로로-2-피리딜-N-옥사이드)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 (실시예 P3) 6.8 g을 70℃로 가열한, 1,2-디클로로에탄 20 ㎖중 인 옥시트리플로라이드 2.4 ㎖의 용액에 나누어 가하고 혼합물을 상기 온도에서 밤새 유지시키고; 추가로 인 옥시트리클로라이드 4.0 ㎖를 가하여 혼합물을 추가로 20시간 동안 가열한다. 혼합물을 냉각시키고, 빙수에 부어 디클로로에탄으로 추출하고 추출액을 합하여 빙냉 2N 수산화나트륨 용액 및 물로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시켜 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카겔 크로마토그라피 (용출제: 헥산/에틸 아세테이트 9/1)로 정제하여 융점이 113 내지 115℃인 목적하는 표제 화합물을 수득한다.
실시예 P5:
1-(2-하이드록시-3-클로로-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
트리플루오로아세트산 182 g을 -30℃로 냉각시킨, 디메틸포름아미드 400 ㎖중 1-(3-플루오로-5-클로로-2-피리딜-N-옥사이드)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 (실시예 P3) 29.6 g의 용액에 적가하고 혼합물을 -30 ℃에서 밤새, 다음날 22 ℃에서 교반시킨다. 혼합물로부터 진공하에서 과량의 트리플루오로아세트산 무수물을 제거하고, -5 ℃로 냉각시켜 먼저 수산화나트륨 희석 용액, 이후 탄산수소나트륨 용액으로 주의하며 중화시킨다. 빙수 첨가후, 에틸 아세테이트로 추출하고 추출액을 합하여 물로 세척하고 황산나트륨상에서 건조시킨다. 이후 여과하여 여액을 증발 농축시키고; 생성된 잔사를 실리카겔 컬럼상에서 정제한다 (용출제: n-헥산/에틸 아세테이트 8/2, 에틸 아세테이트에 대해 증가되는 구배). 융점이 178℃인 목적하는 표제 화합물이 수득된다.
실시예 P6:
1-(2-프로파르길옥시-3-클로로-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온, 1-(2-클로로-3-프로파르길옥시-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 및 1-(1-프로파르길옥시-3-클로로-5-플루오로-2-피리돈-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
,및
프로파르길 브로마이드 4.5 ㎖를 아세토니트릴 180 ㎖ 중 1-(2-하이드록시-3-클로로-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 및 1-(2-클로로-3-하이드록시-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 (실시예 P5)의 혼합물 10.2 g, 탄산칼륨 7.5 g 및 18-크라운-6 0.08 g의 현탁액에 적가하고 혼합물을 65℃에서 밤새 가열한다. 이후 진공하에서 증발 농축시키고, 에틸 아세테이트/빙수 혼합물 및 1N 염산을 상기 생성된 잔사에 pH 7이 될 때 까지 가하고; 수성상을 분리시키고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 여과하고, 배합된 유기상을 물로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시켜 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카겔 크로마토그라피 (용출제: n-헥산/에틸 아세테이트 8/2)로 정제하여, 융점이 121 내지 122℃인 1-(2-프로파르길옥시-3-클로로-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온, 융점이 69 내지 71℃인 1-(2-클로로-3-프로파르길옥시-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 및 융점이 223 내지 224℃인 1-(1-프로파르길옥시-3-클로로-5-플루오로-2-피리돈-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온을 수득한다.
실시예 P7:
1-(1-알킬옥시-3-클로로-5-플루오로-2-피리돈-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온의 제조
디옥산 5 ㎖중 1-(2-알릴옥시-3-클로로-5-플루오로-피리딘-6-일)-3-메틸-4-트리플루오로메틸-피리미딘-2,6-디온 0.62 g의 용액을 반응이 완결될 때 까지 20℃에서 염화팔라듐 (II)/디아세토니트릴 복합물 0.02 g과 함께 교반시킨다. 반응 혼합물을 실리칼겔상에서 여과하고 증발 농축시킨다. 표제 화합물을 실리카겔 크로마토그라피 (용출제: 에틸 아세테이트/헥산)로 정제한다. 표제 화합물은 융점이 115 내지 117℃인 순수한 형태로 수득된다.
실시예 P8:
2-(5-클로로-3-플루오로-1-옥시-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온 (중간체)의 제조
-25 내지 -15℃로 냉각시키며, 트리플루오로아세트산 무수물 15 g을 30분에 걸쳐 1,2-디클로로에탄 100 ㎖중 2-(5-클로로-3-플루오로-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온 (Chem. Abstr. 114, 164251f와 유사하게 제조) 10.1 g 및 과산화수소/우레아 부가물 6.6 g의 현탁액에 가한다. 10℃에서 밤새 교반시킨 다음, 과산화수소/우레아 부가물 3.3 g을 추가로 가하고 반응이 완결될 때 까지 20℃에서 계속 교반시킨다. 모두 빙수에 붓고 2N 수산화나트륨 수용액으로 중화시킨다. 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 물로 세척하여 건조시킨다. 증발 농축시켜 고체를 수득하고, 이를 실리카겔 크로마토그라피 (용출제: 헥산/에틸 아세테이트 7/3)로 정제한다. 융점이 162-164 ℃인 목적하는 2-(5-클로로-3-플루오로-1-옥시-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온을 수득한다.
실시예 P9:
2-(5-클로로-3-플루오로-6-하이드록시-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온 및 2-(5-하이드록시-6-클로로-3-플루오로-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온의 제조
트리플루오로아세트산 무수물 3.6 ㎖를 -30 내지 -20℃로 냉각시키며, 디메틸포름아미드 12 ㎖중 2-(5-클로로-3-플루오로-1-옥시-피리딘-2-일)-4,5,6,7-테트라하이드로이소인돌로-1,3-디온 (실시예 P8) 0.79 g의 용액에 적가하고 혼합물을 +10 ℃에서 밤새 교반시킨다. 트리플루오로아세트산 무수물 3 ㎖를 추가호 적가하고 +10 ℃에서 15시간 동안 계속 교반시킨다. 증발 농축시키고; 에틸 아세테이트를 생성된 잔사에 가하여 혼합물을 1N 수산화나트륨 수용액으로 염기성으로 만든다. 에틸 아세테이트로 추출하고 추출액을 합하여 물로 세척하고 건조시켜 증발 농축시킨다. 잔사를 실리카겔 크로마토그라피로 정제하여 융점이 190 내지 193℃인 2종의 표제 화합물의 이성체 혼합물을 수득한다. 상기 혼합물을 분리시키거나 직접 추가 반응시킬 수 있다.
유사한 방법으로, 반응식 1 내지 10 및 언급된 참고문헌에 나타낸 방법에 따라서, 다음 표에 열거된 바람직한 화합물을 수득할 수 있다.
표 1
하기 화학식 I1에 상응하는 화학식 I의 화합물의 바람직한 군
화학식 I1
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I1의 특정 화합물이 기재된다.
표 2
하기 화학식 I2에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I2
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I2의 특정 화합물이 기재된다.
표 3
하기 화학식 I3에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I3
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I3의 특정 화합물이 기재된다.
표 4
하기 화학식 I4에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I4
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I4의 특정 화합물이 기재된다.
표 5
하기 화학식 I5에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I5
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I5의 특정 화합물이 기재된다.
표 6
하기 화학식 I6에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I6
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I6의 특정 화합물이 기재된다.
표 7
하기 화학식 I7에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I7
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I7의 특정 화합물이 기재된다.
표 8
하기 화학식 I8에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I8
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I8의 특정 화합물이 기재된다.
표 9
하기 화학식 I9에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I9
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I9의 특정 화합물이 기재된다.
표 10
하기 화학식 I10에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I10
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I10의 특정 화합물이 기재된다.
표 11
하기 화학식 I11에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I11
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I11의 특정 화합물이 기재된다.
표 12
하기 화학식 I12에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I12
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I12의 특정 화합물이 기재된다.
표 13
하기 화학식 I13에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I13
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I13의 특정 화합물이 기재된다.
표 14
하기 화학식 I14에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I14
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I14의 특정 화합물이 기재된다.
표 15
하기 화학식 I15에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I15
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I15의 특정 화합물이 기재된다.
표 16
하기 화학식 I16에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I16
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I16의 특정 화합물이 기재된다.
표 17
하기 화학식 I17에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I17
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I17의 특정 화합물이 기재된다.
표 18
하기 화학식 I18에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I18
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I18의 특정 화합물이 기재된다.
표 19
하기 화학식 I19에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I19
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I19의 특정 화합물이 기재된다.
표 20
하기 화학식 I20에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I20
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I20의 특정 화합물이 기재된다.
표 21
하기 화학식 I21에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I21
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I21의 특정 화합물이 기재된다.
표 22
하기 화학식 I22에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I22
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I22의 특정 화합물이 기재된다.
표 23
하기 화학식 I23에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I23
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I23의 특정 화합물이 기재된다.
표 24
하기 화학식 I24에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I24
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I24의 특정 화합물이 기재된다.
표 25
하기 화학식 I25에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I25
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I25의 특정 화합물이 기재된다.
표 26
하기 화학식 I26에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I26
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I26의 특정 화합물이 기재된다.
표 27
하기 화학식 I27에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I27
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I27의 특정 화합물이 기재된다.
표 28
하기 화학식 I28에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I28
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I28의 특정 화합물이 기재된다.
표 29
하기 화학식 I29에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I29
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I29의 특정 화합물이 기재된다.
표 30
하기 화학식 I30에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I30
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I30의 특정 화합물이 기재된다.
표 31
하기 화학식 I31에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I31
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I31의 특정 화합물이 기재된다.
표 32
하기 화학식 I32에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I32
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I32의 특정 화합물이 기재된다.
표 33
하기 화학식 I33에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I33
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I33의 특정 화합물이 기재된다.
표 34
하기 화학식 I34에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I34
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I34의 특정 화합물이 기재된다.
표 35
하기 화학식 I35에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I35
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I35의 특정 화합물이 기재된다.
표 36
하기 화학식 I36에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I36
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I36의 특정 화합물이 기재된다.
표 37
하기 화학식 I37에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I37
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I37의 특정 화합물이 기재된다.
표 38
하기 화학식 I38에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I38
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I38의 특정 화합물이 기재된다.
표 39
하기 화학식 I39에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I39
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I39의 특정 화합물이 기재된다.
표 40
하기 화학식 I40에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I40
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I40의 특정 화합물이 기재된다.
표 41
하기 화학식 I41에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I41
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I41의 특정 화합물이 기재된다.
표 42
하기 화학식 I42에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I42
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I42의 특정 화합물이 기재된다.
표 43
하기 화학식 I43에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I43
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I43의 특정 화합물이 기재된다.
표 44
하기 화학식 I44에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I44
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I44의 특정 화합물이 기재된다.
표 45
하기 화학식 I45에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I45
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I45의 특정 화합물이 기재된다.
표 46
하기 화학식 I46에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I46
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I46의 특정 화합물이 기재된다.
표 47
하기 화학식 I47에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I47
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I47의 특정 화합물이 기재된다.
표 48
하기 화학식 I48에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I48
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I48의 특정 화합물이 기재된다.
표 49
하기 화학식 I49에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I49
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I49의 특정 화합물이 기재된다.
표 50
하기 화학식 I50에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I50
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I50의 특정 화합물이 기재된다.
표 51
하기 화학식 I51에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I51
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I51의 특정 화합물이 기재된다.
표 52
하기 화학식 I52에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I52
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I52의 특정 화합물이 기재된다.
표 53
하기 화학식 I53에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I53
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I53의 특정 화합물이 기재된다.
표 54
하기 화학식 I54에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I54
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I54의 특정 화합물이 기재된다.
표 55
하기 화학식 I55에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I55
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I55의 특정 화합물이 기재된다.
표 56
하기 화학식 I56에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I56
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I56의 특정 화합물이 기재된다.
표 57
하기 화학식 I57에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I57
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I57의 특정 화합물이 기재된다.
표 58
하기 화학식 I58에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I58
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I58의 특정 화합물이 기재된다.
표 59
하기 화학식 I59에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I59
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I59의 특정 화합물이 기재된다.
표 60
하기 화학식 I60에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I60
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I60의 특정 화합물이 기재된다.
표 61
하기 화학식 I61에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I61
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I61의 특정 화합물이 기재된다.
표 62
하기 화학식 I62에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I62
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I62의 특정 화합물이 기재된다.
표 63
하기 화학식 I63에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I63
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I63의 특정 화합물이 기재된다.
표 64
하기 화학식 I64에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I64
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I64의 특정 화합물이 기재된다.
표 65
하기 화학식 I65에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I65
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I65의 특정 화합물이 기재된다.
표 66
하기 화학식 I66에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I66
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I66의 특정 화합물이 기재된다.
표 67
하기 화학식 I67에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I67
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I67의 특정 화합물이 기재된다.
표 68
하기 화학식 I68에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I68
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I68의 특정 화합물이 기재된다.
표 69
하기 화학식 I69에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I69
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I69의 특정 화합물이 기재된다.
표 70
하기 화학식 I70에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I70
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I70의 특정 화합물이 기재된다.
표 71
하기 화학식 I71에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I71
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I71의 특정 화합물이 기재된다.
표 72
하기 화학식 I72에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I72
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I72의 특정 화합물이 기재된다.
표 73
하기 화학식 I73에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I73
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I73의 특정 화합물이 기재된다.
표 74
하기 화학식 I74에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I74
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I74의 특정 화합물이 기재된다.
표 75
하기 화학식 I75에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I75
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I75의 특정 화합물이 기재된다.
표 76
하기 화학식 I76에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I76
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I76의 특정 화합물이 기재된다.
표 77
하기 화학식 I77에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I77
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I77의 특정 화합물이 기재된다.
표 78
하기 화학식 I78에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I78
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I78의 특정 화합물이 기재된다.
표 79
하기 화학식 I79에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I79
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I79의 특정 화합물이 기재된다.
표 80
하기 화학식 I80에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I80
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I80의 특정 화합물이 기재된다.
표 81
하기 화학식 I81에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I81
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I81의 특정 화합물이 기재된다.
표 82
하기 화학식 I82에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I82
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I82의 특정 화합물이 기재된다.
표 83
하기 화학식 I83에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I83
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I83의 특정 화합물이 기재된다.
표 84
하기 화학식 I84에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I84
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I84의 특정 화합물이 기재된다.
표 85
하기 화학식 I85에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I85
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I85의 특정 화합물이 기재된다.
표 86
하기 화학식 I86에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I86
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I86의 특정 화합물이 기재된다.
표 87
하기 화학식 I87에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I87
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I87의 특정 화합물이 기재된다.
표 88
하기 화학식 I88에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I88
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I88의 특정 화합물이 기재된다.
표 89
하기 화학식 I89에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I89
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I89의 특정 화합물이 기재된다.
표 90
하기 화학식 I90에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I90
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I90의 특정 화합물이 기재된다.
표 91
하기 화학식 I91에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I91
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I91의 특정 화합물이 기재된다.
표 92
하기 화학식 I92에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I92
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I92의 특정 화합물이 기재된다.
표 93
하기 화학식 I93에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I93
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I93의 특정 화합물이 기재된다.
표 94
하기 화학식 I94에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I94
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I94의 특정 화합물이 기재된다.
표 95
하기 화학식 I95에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I95
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I95의 특정 화합물이 기재된다.
표 96
하기 화학식 I96에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I96
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I96의 특정 화합물이 기재된다.
표 97
하기 화학식 I97에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I97
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I97의 특정 화합물이 기재된다.
표 98
하기 화학식 I98에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I98
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I98의 특정 화합물이 기재된다.
표 99
하기 화학식 I99에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I99
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I99의 특정 화합물이 기재된다.
표 100
하기 화학식 I100에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I100
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I100의 특정 화합물이 기재된다.
표 101
하기 화학식 I101에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I101
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I101의 특정 화합물이 기재된다.
표 102
하기 화학식 I102에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I102
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I102의 특정 화합물이 기재된다.
표 103
하기 화학식 I103에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I103
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I103의 특정 화합물이 기재된다.
표 104
하기 화학식 I104에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I104
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I104의 특정 화합물이 기재된다.
표 105
하기 화학식 I105에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I105
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I105의 특정 화합물이 기재된다.
표 106
하기 화학식 I106에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I106
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I106의 특정 화합물이 기재된다.
표 107
하기 화학식 I107에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I107
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I107의 특정 화합물이 기재된다.
표 108
하기 화학식 I108에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I108
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I108의 특정 화합물이 기재된다.
표 109
하기 화학식 I109에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I109
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I109의 특정 화합물이 기재된다.
표 110
하기 화학식 I110에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I110
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I110의 특정 화합물이 기재된다.
표 111
하기 화학식 I111에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I111
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I111의 특정 화합물이 기재된다.
표 112
하기 화학식 I112에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I112
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I112의 특정 화합물이 기재된다.
표 113
하기 화학식 I113에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화확식 I113
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I113의 특정 화합물이 기재된다.
표 114
하기 화학식 I114에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I114
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I114의 특정 화합물이 기재된다.
표 115
하기 화학식 I115에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I115
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I115의 특정 화합물이 기재된다.
표 116
하기 화학식 I116에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I116
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I116의 특정 화합물이 기재된다.
표 117
하기 화학식 I117에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I117
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I117의 특정 화합물이 기재된다.
표 118
하기 화학식 I118에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I118
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I118의 특정 화합물이 기재된다.
표 119
하기 화학식 I119에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I119
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I119의 특정 화합물이 기재된다.
표 120
하기 화학식 I120에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I120
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I120의 특정 화합물이 기재된다.
표 121
하기 화학식 I121에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I121
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I121의 특정 화합물이 기재된다.
표 122
하기 화학식 I122에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I122
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I122의 특정 화합물이 기재된다.
표 123
하기 화학식 I123에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I123
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I123의 특정 화합물이 기재된다.
표 124
하기 화학식 I124에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I124
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I124의 특정 화합물이 기재된다.
표 125
하기 화학식 I125에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I125
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I125의 특정 화합물이 기재된다.
표 126
하기 화학식 I126에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I126
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I126의 특정 화합물이 기재된다.
표 127
하기 화학식 I127에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I127
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I127의 특정 화합물이 기재된다.
표 128
하기 화학식 I128에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I128
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I128의 특정 화합물이 기재된다.
표 129
하기 화학식 I129에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I129
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I129의 특정 화합물이 기재된다.
표 130
하기 화학식 I130에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I130
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I130의 특정 화합물이 기재된다.
표 131
하기 화학식 I131에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I131
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I131의 특정 화합물이 기재된다.
표 132
하기 화학식 I132에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I132
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I132의 특정 화합물이 기재된다.
표 133
하기 화학식 I133에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I133
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I133의 특정 화합물이 기재된다.
표 134
하기 화학식 I134에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I134
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I134의 특정 화합물이 기재된다.
표 135
하기 화학식 I135에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I135
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I135의 특정 화합물이 기재된다.
표 136
하기 화학식 I136에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I136
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I136의 특정 화합물이 기재된다.
표 137
하기 화학식 I137에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I137
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I137의 특정 화합물이 기재된다.
표 138
하기 화학식 I138에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I138
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I138의 특정 화합물이 기재된다.
표 139
하기 화학식 I139에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I139
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I139의 특정 화합물이 기재된다.
표 140
하기 화학식 I140에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I140
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I140의 특정 화합물이 기재된다.
표 141
하기 화학식 I141에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I141
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I141의 특정 화합물이 기재된다.
표 142
하기 화학식 I142에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I142
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I142의 특정 화합물이 기재된다.
표 143
하기 화학식 I143에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I143
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I143의 특정 화합물이 기재된다.
표 144
하기 화학식 I144에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I144
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I144의 특정 화합물이 기재된다.
표 145
하기 화학식 I145에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I145
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I145의 특정 화합물이 기재된다.
표 146
하기 화학식 I146에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I146
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I146의 특정 화합물이 기재된다.
표 147
하기 화학식 I147에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I147
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I147의 특정 화합물이 기재된다.
표 148
하기 화학식 I148에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I148
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I148의 특정 화합물이 기재된다.
표 149
하기 화학식 I149에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I149
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I149의 특정 화합물이 기재된다.
표 150
하기 화학식 I150에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I150
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I150의 특정 화합물이 기재된다.
표 151
하기 화학식 I151에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I151
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I151의 특정 화합물이 기재된다.
표 152
하기 화학식 I152에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I152
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I152의 특정 화합물이 기재된다.
표 153
하기 화학식 I153에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I153
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I153의 특정 화합물이 기재된다.
표 154
하기 화학식 I154에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I154
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I154의 특정 화합물이 기재된다.
표 155
하기 화학식 I155에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I155
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I155의 특정 화합물이 기재된다.
표 156
하기 화학식 I156에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I156
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I156의 특정 화합물이 기재된다.
표 157
하기 화학식 I157에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I157
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I157의 특정 화합물이 기재된다.
표 158
하기 화학식 I158에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I158
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I158의 특정 화합물이 기재된다.
표 159
하기 화학식 I159에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I159
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I159의 특정 화합물이 기재된다.
표 160
하기 화학식 I160에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I160
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I160의 특정 화합물이 기재된다.
표 161
하기 화학식 I161에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I161
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I161의 특정 화합물이 기재된다.
표 162
하기 화학식 I162에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I162
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I162의 특정 화합물이 기재된다.
표 163
하기 화학식 I163에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I163
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I163의 특정 화합물이 기재된다.
표 164
하기 화학식 I164에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I164
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I164의 특정 화합물이 기재된다.
표 165
하기 화학식 I165에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I165
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I165의 특정 화합물이 기재된다.
표 166
하기 화학식 I166에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I166
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I166의 특정 화합물이 기재된다.
표 167
하기 화학식 I167에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I167
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I167의 특정 화합물이 기재된다.
표 168
하기 화학식 I168에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I168
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I168의 특정 화합물이 기재된다.
표 169
하기 화학식 I169에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I169
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I169의 특정 화합물이 기재된다.
표 170
하기 화학식 I170에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I170
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I170의 특정 화합물이 기재된다.
표 171
하기 화학식 I171에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I171
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I171의 특정 화합물이 기재된다.
표 172
하기 화학식 I172에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I172
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I172의 특정 화합물이 기재된다.
표 173
하기 화학식 I173에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I173
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I173의 특정 화합물이 기재된다.
표 174
하기 화학식 I174에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I174
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I174의 특정 화합물이 기재된다.
표 175
하기 화학식 I175에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I175
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I175의 특정 화합물이 기재된다.
표 176
하기 화학식 I176에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I176
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I176의 특정 화합물이 기재된다.
표 177
하기 화학식 I177에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I177
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I177의 특정 화합물이 기재된다.
표 178
하기 화학식 I178에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I178
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I178의 특정 화합물이 기재된다.
표 179
하기 화학식 I179에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I179
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I179의 특정 화합물이 기재된다.
표 180
하기 화학식 I180에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I180
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I180의 특정 화합물이 기재된다.
표 181
하기 화학식 I181에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I181
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I181의 특정 화합물이 기재된다.
표 182
하기 화학식 I182에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I182
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I182의 특정 화합물이 기재된다.
표 183
하기 화학식 I183에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I183
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I183의 특정 화합물이 기재된다.
표 184
하기 화학식 I184에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I184
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I184의 특정 화합물이 기재된다.
표 185
하기 화학식 I185에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I185
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I185의 특정 화합물이 기재된다.
표 186
하기 화학식 I186에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I186
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I186의 특정 화합물이 기재된다.
표 187
하기 화학식 I187에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I187
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I187의 특정 화합물이 기재된다.
표 188
하기 화학식 I188에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I188
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I188의 특정 화합물이 기재된다.
표 189
하기 화학식 I189에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I189
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I189의 특정 화합물이 기재된다.
표 190
하기 화학식 I190에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I190
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I190의 특정 화합물이 기재된다.
표 191
하기 화학식 I191에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I191
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I191의 특정 화합물이 기재된다.
표 192
하기 화학식 I192에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I192
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I192의 특정 화합물이 기재된다.
표 193
하기 화학식 I193에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I193
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I193의 특정 화합물이 기재된다.
표 194
하기 화학식 I194에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I194
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I194의 특정 화합물이 기재된다.
표 195
하기 화학식 I195에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I195
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I195의 특정 화합물이 기재된다.
표 196
하기 화학식 I196에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I196
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I196의 특정 화합물이 기재된다.
표 197
하기 화학식 I197에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I197
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I197의 특정 화합물이 기재된다.
표 198
하기 화학식 I198에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I198
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I198의 특정 화합물이 기재된다.
표 199
하기 화학식 I199에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I199
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I199의 특정 화합물이 기재된다.
표 200
하기 화학식 I200에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I200
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I200의 특정 화합물이 기재된다.
표 201
하기 화학식 I201에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I201
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I201의 특정 화합물이 기재된다.
표 202
하기 화학식 I202에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I202
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I202의 특정 화합물이 기재된다.
표 203
하기 화학식 I203에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I203
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I203의 특정 화합물이 기재된다.
표 204
하기 화학식 I204에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I204
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I204의 특정 화합물이 기재된다.
표 205
하기 화학식 I205에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I205
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I205의 특정 화합물이 기재된다.
표 206
하기 화학식 I206에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I206
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I206의 특정 화합물이 기재된다.
표 207
하기 화학식 I207에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I207
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I207의 특정 화합물이 기재된다.
표 208
하기 화학식 I208에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I208
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I208의 특정 화합물이 기재된다.
표 209
하기 화학식 I209에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I209
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I209의 특정 화합물이 기재된다.
표 210
하기 화학식 I210에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I210
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I210의 특정 화합물이 기재된다.
표 211
하기 화학식 I211에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I211
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I211의 특정 화합물이 기재된다.
표 212
하기 화학식 I212에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I212
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I212의 특정 화합물이 기재된다.
표 213
하기 화학식 I213에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I213
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I213의 특정 화합물이 기재된다.
표 214
하기 화학식 I214에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I214
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I214의 특정 화합물이 기재된다.
표 215
하기 화학식 I215에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I215
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I215의 특정 화합물이 기재된다.
표 216
하기 화학식 I216에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I216
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I216의 특정 화합물이 기재된다.
표 217
하기 화학식 I217에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I217
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I217의 특정 화합물이 기재된다.
표 218
하기 화학식 I218에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I218
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I218의 특정 화합물이 기재된다.
표 219
하기 화학식 I219에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I219
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I219의 특정 화합물이 기재된다.
표 220
하기 화학식 I220에 상응하는 화학식 I의 화합물의 추가의 바람직한 군
화학식 I220
여기서, 상응하는 치환체 R1, X1및 R3의 의미는 표 A에 제시된 바와 같아, 423개의 화학식 I220의 특정 화합물이 기재된다.
선행 표로부터의 제조된 화합물의 물리-화학적 데이타. 점 앞의 숫자는 표의 번호를 나타내는데, 예를 들면, 1.002는 표 A의 표 1 화합물 번호:002를 나타낸다.
화합물 번호 물리적 데이타
1.002 융점 159-160 ℃
1.007 융점 123-125 ℃
1.064 융점 115-116 ℃
1.071 nD(30 ℃) 1.5431
1.074 융점 218-220 ℃
1.139 nD(30 ℃) 1.5131
34.074 1H-NMR (CDCl3): 8.14 ppm (s,1H); 7.72 ppm (d,1H); 7.36 ppm (s,1H); 4.90 ppm (s,2H); 2.21 ppm (s,1H)
화학식 I의 활성 성분의 특정 제형의 예, 예를 들면, 유화가능 농축물, 액제, 습윤성 분말, 피복 과립, 압출 과립, 산포제 및 현탁 농축물은 WO 제97/34485호, 9 내지 13면에 기술되어 있다.
생물학적 실시예
실시예 B1:
식물 발아전의 제초 작용 (발아전 작용)
모노코틸레도노우스 및 디코틸레도노우스 시험 식물을 플라스틱 화분의 표준 토양에 파종한다. 파종 직후, 시험 화합물은 활성 성분 2000 g/ha (500 ℓ의 물/ha)에 상응하는 농도로, 수성 현탁액 (WO 제97/34485호에 따라 25% 농도의 습윤성 분말로부터 제조함 (실시예 F3, b))으로서 또는 유액 (WO 제97/34485호에 따라 25% 농도의 유화가능 농축물로부터 제조함(실시예 F1, c))으로서 분무한다. 이어서, 시험 식물은 최적의 조건하에 온실에서 자라게한다. 3주의 시험 기간 후에, 9개 레벨 키를 사용하여 실험을 평가한다 (1 = 완전 손상, 9 = 효과 없음). 1 내지 4 (특히, 1 내지 3)의 득점수는 양호함 내지 매우 양호한 제초 작용을 의미한다.
시험 식물: 롤륨, 세타리아, 시나피스, 솔라눔, 이포모메아
본 발명에 따르는 화합물은 양호한 제초 활성을 나타낸다. 화학식 I의 화합물의 양호한 제초 활성의 예가 표 B1에 제시되어 있다.
발아전 작용
시험 식물: 롤륨 세타리아 시나피스 솔라눔 이포모에아 농도[g a.i./ha]
화합물 번호
1.002 1 1 1 1 2 2000
1.007 3 1 1 1 1 2000
1.064 3 1 1 1 1 2000
1.071 6 1 1 1 3 2000
1.074 1 1 1 1 1 2000
1.139 1 1 1 1 1 2000
화학식 I의 화합물이 WO 제97/34485호에 따라 실시예 F2 및 F4 내지 F8에 기술된 바와 같이 제형화되는 경우에 동일한 결과가 수득된다.
실시예 B2:
발아후 제초 작용
모노코틸레도노우스 및 디코틸레도노우스 시험 식물을 온실에서 표준 토양을 포함하는 플라스틱 화분에 4 내지 6엽기에 파종하고, 2000 g의 활성 성분/ha (500 ℓ의 물/ha)에 상응하는 농도로, WO 제97/34485호에 따라 25% 농도의 습윤성 분말로부터 제조 (실시예 F3, b)된 화학식 I의 시험 물질의 수성 현탁액으로 또는, WO 제97/34485호에 따라 25% 농도의 유화가능 농축물로부터 제조 (실시예 F1, c)된 화학식 I의 시험 물질의 유액으로 분무한다. 이어서, 시험 식물은 최적의 조건하에 온실에서 자라게한다. 대략 18일의 시험 기간 후에, 9개 레벨 키를 사용하여 실험을 평가한다 (1 = 완전 손상, 9 = 효과 없음). 1 내지 4 (특히, 1 내지 3)의 득점수는 양호함 내지 매우 양호한 제초 작용을 의미한다. 본 실험에서는, 화학식 I의 화합물이 효능있는 제초 활성을 나타낸다.
시험 식물: 롤륨, 세타리아, 시나피스, 솔라눔, 이포모메아
본 실험에서, 화학식 I의 화합물은 또한 강력한 제초 활성을 나타낸다.
화학식 I의 화합물의 양호한 제초 활성의 예가 표 B2에 제시되어 있다.
발아후 작용
시험 식물: 롤륨 세타리아 시나피스 솔라눔 이포모에아 농도[g a.i./ha]
화합물 번호
1.002 1 1 1 1 1 2000
1.007 2 2 1 1 1 2000
1.064 4 4 3 1 1 2000
1.071 2 2 1 1 3 2000
1.074 1 1 1 1 1 2000
1.139 1 1 1 1 1 2000
화학식 I의 화합물이 WO 제97/34485호에 따라 실시예 F2 및 F4 내지 F8에 기술된 바와 같이 제형화되는 경우에 동일한 결과가 수득된다.
본 발명의 화학식 I의 활성 성분은 또한 공-제초제로서, 예를 들면, 즉시 혼합되거나 "탱크-혼합(tank-mix)"의 형태로 공지된 제초제와의 혼합물로서 잡초 방제에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물에 대해 적합한 혼합 파트너 예는 다음과 같은 공-제초제가 있다:
화학식 I의 화합물 + 아세토클로르; 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜; 화학식 I의 화합물 + 아클로니펜; 화학식 I의 화합물 + 알라클로르; 화학식 I의 화합물 + 아메트린; 화학식 I의 화합물 + 아미노트리아졸; 화학식 I의 화합물 + 아미도설푸론; 화학식 I의 화합물 + 아술람; 화학식 I의 화합물 + 아트라진; 화학식 I의 화합물 + BAY FOE 5043; 화학식 I의 화합물 + 베나졸린; 화학식 I의 화합물 + 벤설푸론; 화학식 I의 화합물 + 벤타존; 화학식 I의 화합물 + 비페녹스; 화학식 I의 화합물 + 비스피리박-나트륨; 화학식 I의 화합물 + 비알라포스; 화학식 I의 화합물 + 브로마실; 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐; 화학식 I의 화합물 + 브로모페녹심; 화학식 I의 화합물 + 부타클로르; 화학식 I의 화합물 + 부틸레이트; 화학식 I의 화합물 + 카펜스트롤; 화학식 I의 화합물 + 카르베타미드; 화학식 I의 화합물 + 클로리다존; 화학식 I의 화합물 + 클로리무론-에틸; 화학식 I의 화합물 + 클로르브로무론; 화학식 I의 화합물 + 클로르설푸론; 화학식 I의 화합물 + 클로르톨루론; 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론; 화학식 I의 화합물 + 클레토딤; 화학식 I의 화합물 + 클로디나포프; 화학식 I의 화합물 + 클로마존; 화학식 I의 화합물 + 클로피랄리드; 화학식 I의 화합물 + 클로란술람; 화학식 I의 화합물 + 시아나진; 화학식 I의 화합물 + 시할로포프; 화학식 I의 화합물 + 달라폰; 화학식 I의 화합물 + 2,4-D; 화학식 I의 화합물 + 2,4-DB; 화학식 I의 화합물 + 데스메트린; 화학식 I의 화합물 + 데스메디팜; 화학식 I의 화합물 + 디캄바; 화학식 I의 화합물 + 디클로포프; 화학식 I의 화합물 + 디펜조콰트 메틸설페가트; 화학식 I의 화합물 + 디플루페니칸; 화학식 I의 화합물 + 디메푸론; 화학식 I의 화합물 + 디메피페레이트; 화학식 I의 화합물 + 디메타클로르; 화학식 I의 화합물 + 디메타메트린; 화학식 I의 화합물 + 디메테나미드; 화학식 I의 화합물 + S-디메테나미드; 화학식 I의 화합물 + 디니트라민; 화학식 I의 화합물 + 디노테르브; 화학식 I의 화합물 + 디프로페트린; 화학식 I의 화합물 + 디우론; 화학식 I의 화합물 + 디콰트; 화학식 I의 화합물 + DSMA; 화학식 I의 화합물 + EPTC; 화학식 I의 화합물 + 에스프로카브; 화학식 I의 화합물 + 에탈플루랄린; 화학식 I의 화합물 + 에타메트설푸론; 화학식 I의 화합물 + 에테폰; 화학식 I의 화합물 + 에토푸메세이트; 화학식 I의 화합물 + 에톡시설푸론; 화학식 I의 화합물 + 펜클로림; 화학식 I의 화합물 + 플람프로프; 화학식 I의 화합물 + 플루아자설푸론; 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프; 화학식 I의 화합물 + 플루메트랄린; 화학식 I의 화합물 + 플루메트술람; 화학식 I의 화합물 + 화학식 I의 화합물 + 플루메투론; 화학식 I의 화합물 + 플루로클로리돈; 화학식 I의 화합물 + 플루옥사프로프; 화학식 I의 화합물 + 플루옥시피르; 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트-메틸; 화학식 I의 화합물 + 플룩소페님; 화학식 I의 화합물 + 포메사펜; 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트; 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트; 화학식 I의 화합물 + 할로설푸론; 화학식 I의 화합물 + 할록시포프; 화학식 I의 화합물 + 헥사지논; 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈; 화학식 I의 화합물 + 이마자피르; 화학식 I의 화합물 + 이마자퀸; 화학식 I의 화합물 + 이마제타피르; 화학식 I의 화합물 + 이마조설푸론; 화학식 I의 화합물 + 이옥시닐; 화학식 I의 화합물 + 이소프로투론; 화학식 I의 화합물 + 이속사벤; 화학식 I의 화합물 + 이속사플루톨; 화학식 I의 화합물 + 카르부틸레이트; 화학식 I의 화합물 + 락토펜; 화학식 I의 화합물 + 레나실; 화학식 I의 화합물 + 리누론; 화학식 I의 화합물 + MCPP; 화학식 I의 화합물 + 메타미트론; 화학식 I의 화합물 + 메타자클로르; 화학식 I의 화합물 + 메타벤즈티아주론; 화학식 I의 화합물 + 메타졸; 화학식 I의 화합물 + 메토브로무론; 화학식 I의 화합물 + 메톨라클로르; 화학식 I의 화합물 + S-메톨라클로르; 화학식 I의 화합물 + 메토술람; 화학식 I의 화합물 + 메트리부진; 화학식 I의 화합물 + 메트설푸론 메틸; 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트; 화학식 I의 화합물 + MCPA; 화학식 I의 화합물 + MSMA; 화학식 I의 화합물 + 나프로파미드; 화학식 I의 화합물 + NDA-402989; 화학식 I의 화합물 + 네페나세트; 화학식 I의 화합물 + 니코설푸론; 화학식 I의 화합물 + 노르플루라존; 화학식 I의 화합물 + 오리잘린; 화학식 I의 화합물 + 옥사디아존; 화학식 I의 화합물 + 옥사설푸론; 화학식 I의 화합물 + 옥시플루오르펜; 화학식 I의 화합물 + 파라콰트; 화학식 I의 화합물 + 펜티메탈린; 화학식 I의 화합물 + 펜메디팜; 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸(R); 화학식 I의 화합물 + 피클로람; 화학식 I의 화합물 + 프레틸라클로르; 화학식 I의 화합물 + 프리미설푸론; 화학식 I의 화합물 + 프로메톤; 화학식 I의 화합물 + 프로메트린; 화학식 I의 화합물 + 프로파클로르; 화학식 I의 화합물 + 프로파닐; 화학식 I의 화합물 + 프로파진; 화학식 I의 화합물 + 프로파퀴자포프; 화학식 I의 화합물 + 프로피자미드; 화학식 I의 화합물 + 프로설푸론; 화학식 I의 화합물 + 피라졸리네이트; 화학식 I의 화합물 + 피라조설푸론-에틸; 화학식 I의 화합물 + 피라족시펜; 화학식 I의 화합물 + 피리데이트; 화학식 I의 화합물 + 피리미노박-메틸; 화학식 I의 화합물 + 피리티오박-나트륨; 화학식 I의 화합물 + 퀸클로락; 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프; 화학식 I의 화합물 + 림설푸론; 화학식 I의 화합물 + 세퀘스트렌; 화학식 I의 화합물 + 세톡시딤; 화학식 I의 화합물 + 시메트린; 화학식 I의 화합물 + 시마진; 화학식 I의 화합물 + 술코트리온; 화학식 I의 화합물 + 설포세이트; 화학식 I의 화합물 + 설포설푸론-메틸; 화학식 I의 화합물 + 테부탐; 화학식 I의 화합물 + 테부티우론; 화학식 I의 화합물 + 테르바실; 화학식 I의 화합물 + 테르부메톤; 화학식 I의 화합물 + 테르부틸라진; 화학식 I의 화합물 + 테르부트린; 화학식 I의 화합물 + 티아자플루론; 화학식 I의 화합물 + 티아조피르; 화학식 I의 화합물 + 티펜설푸론-메틸; 화학식 I의 화합물 + 티오벤카브; 화학식 I의 화합물 + 트랄콕시딤; 화학식 I의 화합물 + 트리알레이트; 화학식 I의 화합물 + 트리아설푸론; 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린; 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸; 화학식 I의 화합물 + 트리클로피르; 화학식 I의 화합물 + 트리플루설푸론; 화학식 I의 화합물 + 트리넥사팍-에틸 및 화학식 I의 화합물이 혼합될 수 있는 이들 성분의 에스테르와 염, 예를 들면, 문헌[참조: The Pesticide Manual, Eleventh Edition, 1997, BOPC]에 언급된 것.

Claims (8)

  1. 화학식 I의 화합물 또는 이들 화합물의 농화학적으로 허용되는 염 또는 입체이성체.
    화학식 I
    상기식에서,
    R1은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이며,
    R2는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, 할로겐, 니트로, 아미노, 시아노 또는 R43O-이고,
    R43은 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬, 시아노-C1-C8알킬, C3-C8할로알케닐, 하이드록시-C1-C4알킬, C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C3-C6-알케닐옥시-C1-C4알킬, C3-C6알키닐옥시-C1-C4알킬, C1-C4알콕시-C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C1-C4알킬티오-C1-C4알킬, C1-C8알킬카보닐, C1-C8알콕시카보닐, C3-C8알케닐옥시카보닐, 벤질옥시-C1- 또는 -C2-알킬, 벤질카보닐, 벤질옥시카보닐, 페닐, 페닐-C2-C8알킬, 벤질, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐 또는 피리다지닐이며, 이들 방향족 및 헤테로방향족 환은 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 임의로 일 내지 삼치환될 수 있거나,
    R43은 R44X16C(O)-C1-C8알킬- 또는이며,
    X16은 산소, 황 또는이고,
    R44는 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬, C3-C8할로알케닐, C1-C4알콕시-C1-C4알킬, C3-C6알케닐옥시-C1-C4알킬, C1-C4알킬티오-C1-C4알킬, 페닐; 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 일 내지 삼치환되는 페닐, 벤질이거나, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬에 의해 페닐 환에서 일 내지 삼치환되는 벤질이며,
    R45는 수소, C1-C8알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C8할로알킬 또는 벤질이고;
    R3은 하이드록시, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, C1-C6할로알콕시, C3-C6할로알케닐옥시, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C3-C6알케닐옥시-C1-C6알킬, C3-C6알키닐옥시-C1-C6알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알콕시-C1-C6알킬, B1-C1-C6알콕시, R4(R5)N-, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C3-C6할로사이클로알킬, B1-C1-C6알킬, OHC-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6알킬카보닐옥시, C1-C6할로알킬카보닐, C2-C6알케닐카보닐, C1-C6알콕시카보닐, C1-C6알킬-S(O)2-, C1-C6할로알킬-S(O)2-, C3-C8트리알킬실릴옥시, (C1-C6알킬)2N-N=CH-,,, B1-CH=N-, (CH3)2N-CH=N-, (C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5할로알킬)-CH2-, (하이드록시-C1-C5알킬)-O- 또는 (B1-C1-C5하이드록시알킬)-O- 이며;
    B1은 시아노, OHC-, HOC(O)-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6할로알킬카보닐, C1-C6알콕시카보닐, C3-C6알케닐옥시카보닐, C3-C6알키닐옥시카보닐, 벤질옥시, 벤질옥시카보닐, 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질옥시카보닐, 벤질티오, 벤질티오카보닐, 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질티오카보닐, C1-C6할로알콕시카보닐, C1-C6알킬티오-C(O)-, R6(R7)NC(O)-, 페닐, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 페닐, C1-C6알킬-S(O)2-, C1-C6-알킬-S(O)-, C1-C6알킬티오-, C3-C6사이클로알킬, C1-C6알콕시, C3-C6알케닐티오 또는 C3-C6알키닐티오이고;
    R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, OHC-, C1-C6알킬카보닐, C1-C6할로알킬카보닐, C1-C6알킬-S(O)2- 또는 C1-C6할로알킬-S(O)2-이며;
    R6및 R7은 각각 독립적으로 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, 페닐, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질 또는 페닐환상에서 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬로 일- 내지 삼치환된 벤질이고;
    X1은 산소 또는 황이며;
    W는 그룹이고;
    R8은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬 또는 아미노이며;
    R9는 C1-C3할로알킬, C1-C3알킬-S(O)n1, C1-C3할로알킬-S(O)n1, 또는 시아노이거나;
    R8및 R9는 함께, 할로겐, C1-C3-할로알킬 또는 시아노로 치환될 수 있는, C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하며;
    n1은 0, 1 또는 2이고;
    R10은 수소, C1-C3알킬, 할로겐, C1-C3할로알킬 또는 시아노이거나;
    R10및 R9는 함께, 할로겐, C1-C3-할로알킬 또는 시아노로 치환될 수 있는, C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하며;
    R11은 수소, C1-C3알킬, 할로겐 또는 시아노이고;
    R12는 C1-C3할로알킬이며;
    R12및 R11은 함께 C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하고;
    R13은 수소, C1-C3알킬 또는 할로겐이며;
    R13및 R12는 함께 C3- 또는 C4-알킬렌 가교 또는 C3- 또는 C4-알케닐렌 가교를 형성하고;
    R14는 수소, C1-C3알킬, 할로겐, C1-C3할로알킬, R33O-, R34S(O)n2, R35(R36)N, R38(R39)N-C(R37)=N-, 하이드록시, 니트로 또는 N≡C-S-이며;
    R33은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C2-C4알케닐, C3- 또는 C4-알키닐 또는 C1-C5알콕시카보닐-C1-C4알킬이고;
    R34는 C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이며;
    n2는 0, 1 또는 2이고;
    R35는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6사이클로알킬, OHC- 또는 C1-C4알킬카보닐이며;
    R36, R37및 R39는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고;
    R38은 C1-C4알킬이며;
    R15는 수소, C1-C4알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C3-C5할로알케닐, C3- 또는 C4-알키닐, C1-C4알콕시, C1-C4알킬카보닐, C1-C4할로알킬카보닐, C2-C4알케닐카보닐, C2-C4할로알케닐카보닐, C2-C4알키닐카보닐, C2-C4할로알키닐카보닐, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카바모일, C1-C4알킬S(O)n3, C3- 또는 C4-알키닐S(O)n3, OHC-, 니트로, 아미노, 시아노 또는 N≡C-S-이고;
    n3은 0, 1 또는 2이며;
    R16및 R17은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 할로겐, C1-C4할로알킬 또는 시아노이고;
    R18및 R19는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 할로겐, 하이드록시 또는 =O이며;
    R20및 R21은 각각 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4할로알킬이고;
    R22및 R23은 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬, 할로겐 또는 하이드록시이며;
    R24및 R25는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나;
    R24및 R25는 함께 그룹를 형성하고;
    R40및 R41은 각각 독립적으로 C1-C4알킬이거나;
    R40및 R41은 함께 C4- 또는 C5-알킬렌 가교를 형성하며;
    R26은 수소 또는 C1-C3알킬이거나,
    R26은 R25와 함께, 산소로 중단되고(되거나) 할로겐, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C3할로알킬, C1-C3알킬카보닐옥시, C1-C4알콕시카보닐, C1-C3알킬설포닐옥시, 하이드록시 또는 =O로 치환될 수 있는 C3-C5알킬렌 가교를 형성하고;
    R27, R28, R29및 R30은 각각 독립적으로 수소, C1-C3알킬, C3- 또는 C4-알케닐 또는 C3-C5알키닐이거나;
    R27및 R28은 함께 및/또는 R29및 R30은 함께 각각의 경우, 각각 산소, 황 또는 S(O)2-에 의해 중단되고(되거나) 할로겐, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C1-C3알킬카보닐옥시, C1-C3알킬설포닐옥시, 하이드록시 또는 =O로 치환될 수 있는 C2-C5알킬렌 가교 또는 C3-C5알케닐렌 가교를 형성하며;
    R31은 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3- 또는 C4-알케닐, C3- 또는 C4-할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이고;
    R32는 수소, C1-C4알킬, C1-C3알콕시-C1- 또는 C2-알킬, C1-C4할로알킬, C3- 또는 C4-알케닐, C3- 또는 C4-할로알케닐 또는 C3- 또는 C4-알키닐이거나;
    R32및 R31은 함께 C3-C5알킬렌 가교를 형성하고;
    X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9, X10, X11, X12, X13, X14및 X15는 각각 독립적으로 수소 또는 황이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    상기식에서,
    R1은 수소, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸이고;
    R2는 메틸, 할로겐, 하이드록시, 니트로, 아미노 또는 시아노이며;
    R3, X1및 W는 제1항에 정의된 바와 같다.
  3. 화학식 III의 화합물을 적합한 용매중에서 산화시켜 화학식 V의 화합물을 형성시킨 다음, 상기 화합물을 불활성 용매중 무수물의 존재하에 또는 오염화안티몬의 존재하에서 재배열시켜, 수성 후처리한 후, 화학식 II의 화합물을 수득하고, 이어서 상기 화합물을 불활성 용매 및 염기의 존재하에서 화학식 VI의 화합물로 알킬화시켜 화학식 I 및 IV의 화합물을 형성시킨 다음, 화학식 I의 화합물을 화학식 IV의 피리돌 유도체로부터 분리시키고, 임의로 화학식 I의 피리도노 유도체를 추가로 X1및 R3의 정의에 따라서 작용화시키는 단계를 포함함을 특징으로하는, 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    화학식 I
    화학식 II
    화학식 III
    화학식 IV
    화학식 V
    화학식 VI
    R3-L
    상기식에서,
    R1, R2, W 및 B1은 제1항에 정의된 바와 같고;
    X1은 O 또는 S이며;
    R3은 C1-C6알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C2-C6할로알킬, C3-C6할로알케닐, C3-C6사이클로알킬, C3-C6할로사이클로알킬, B1-C1-C6알킬,,, (C1-C5하이드록시알킬)-CH2-, (B1-C1-C5하이드록시알킬)-CH2- 또는 (B1-C1-C5할로알킬)-CH2-이고;
    L은 이탈 그룹이다.
  4. 화학식 II의 화합물.
    (II)
    상기식에서,
    R1, R2및 W는 제1항에 정의된 바와 같다.
  5. 불활성 담체상에 화학식 I의 화합물을 제초 유효량으로 포함함을 특징으로하는, 제초 및 식물-성장-억제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 추가 성분으로서 추가의 공-제초제 1종 이상을 포함함을 특징으로하는, 제초 및 식물-성장-억제 조성물.
  7. 식물 또는 이들의 서식지에 제초 유효량으로, 화학식 I의 화합물, 또는 상기 화합물을 포함하는 조성물을 적용시킴을 특징으로하는, 원치않는 식물 성장 방제법.
  8. 원치않는 식물 성장의 방제에 있어서 제5항에 따르는 조성물의 용도.
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