KR20010029419A - Recording material - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 인쇄, 쓰기 등과 같은 시각적인 기록 방법에 의해 기록하는데 사용하기 위한 기록 재료에 관한 것이다.The present invention relates to a recording material for use in recording by a visual recording method such as printing, writing or the like.
통상적으로, 플라스틱 시트 등에 유성 잉크, 수성 잉크 및 자외선 경화성 잉크에 의한 인쇄, 토우너 인쇄(복사기에 의한 복사), 열 전사 인쇄, 잉크젯 인쇄, 수성펜에 의한 쓰기, 유성펜에 의한 쓰기, 연필에 의한 쓰기, 스탬프 시일링, 주홍빛 잉크패드 시일링 등과 같은 각종 현존하는 기록을 수행하는 경우, 일종의 기록 재료, 특히 플라스틱 시트가 기재인 기록 재료 위에 효율적으로 기록을 모두 수행하는 것은 어렵다.Usually, printing by oil-based ink, water-based ink and UV-curable ink, plastic sheet or the like, toner printing (copying by copier), thermal transfer printing, inkjet printing, writing by water pen, writing by oil pen, writing by pencil In the case of performing various existing recordings such as stamp sealing, scarlet ink pad sealing, and the like, it is difficult to efficiently perform all recordings on a kind of recording material, especially a recording material on which a plastic sheet is a substrate.
따라서, 각종 기록 방법에서 기록 방법에 상응하는 수용층을 플라스틱 시트와 같은 표면에 제공한 다음, 일반적으로 각종 기록을 수행한다.Therefore, in various recording methods, the receiving layer corresponding to the recording method is provided on a surface such as a plastic sheet, and then various recordings are generally performed.
그러나, 상기한 방법에 따라서 각종 기록 방법에서 기록 방법에 상응하는 기록 수용층이 제공되어야 하기 때문에, 복잡함이 불가피하게 발생하기 쉽다.However, since the recording receiving layer corresponding to the recording method must be provided in various recording methods in accordance with the above-described method, complexity is inevitably likely to occur.
따라서, 본 발명의 목적은 상기한 바와 같은 각종 기록 방법으로 복사할 수 있는 다기능성 기록 수용층이 제공된 기록 재료를 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to provide a recording material provided with a multifunctional recording receiving layer which can be copied by various recording methods as described above.
또한, 본 발명의 또 하나의 목적은 기록이 상기한 각종 현존 기록 방법에 의해 도안, 문자 등으로 수행되는 경우, 도안 또는 문자가 얼룩 또는 오점없이 선명하게 기록되고, 또한 기록된 도안 또는 문자가 우수한 강도, 예를 들어 우수한 내수성, 내마찰성 등을 갖는 기록 재료를 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is that when the recording is carried out by a pattern, a character, or the like by the above-mentioned various existing recording methods, the pattern or the character is clearly recorded without spots or stains, and the recorded pattern or character is excellent. It is to provide a recording material having strength, for example, excellent water resistance, friction resistance and the like.
상기한 문제를 해결하기 위해, 입자 크기가 8 내지 18㎛인 큰 입자 크기 실리카와 입자 크기가 1 내지 7㎛인 작은 입자 크기 실리카 둘 다를 함유하는 수지 층이 기재의 적어도 한면에 기록 수용층으로서 제공된 기록 재료를 제공한다.In order to solve the above problem, a recording layer provided on at least one side of a substrate as a recording receiving layer is provided with a resin layer containing both large particle size silica having a particle size of 8 to 18 μm and small particle size silica having a particle size of 1 to 7 μm. Provide the material.
본 발명에 사용되는 기재는 기재가 기록 수용층이 제공될 수 있는 재료일 경우에는 특별히 제한되지 않지만, 기재 그 자체가 기록 수용성을 갖는 다수의 종을 함유하지 않는 재료에서 본 발명의 효과가 특히 크다. 상기한 기록 재료로서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리메타아크릴레이트, 금속 등으로 이루어진 필름, 시트, 플레이트, 스핀 피복된 CD 디스크 등이 예시된다. 또한, 본 발명의 기재로서, 종이, 합성 제지 등이 또한 예시될 수 있다.The substrate used in the present invention is not particularly limited in the case where the substrate is a material from which a recording receiving layer can be provided, but the effect of the present invention is particularly great in a material in which the substrate itself does not contain a plurality of species having recording water solubility. As the above recording material, films, sheets, plates, spin-coated CD disks and the like made of polyethylene, polypropylene, polyester, polycarbonate, polymethacrylate, metal and the like are exemplified. In addition, as the substrate of the present invention, paper, synthetic paper and the like can also be exemplified.
본 발명에 사용되는 실리카의 세공 용적은 0.7 내지 7㎖/g이 바람직하고, 0.8 내지 4㎖/g이 특히 바람직하다. 실리카의 세공 용적이 너무 작으면, 수용층의 기록 수용성이 저하되는 경향이 있다. 또한, 실리카의 세공 용적이 너무 크면, 수용층을 구성하는 수지 액체 물질의 점도가 현저하게 높아서 피복 작업이 (본 발명의 10번째 국면에 따라서) 기록 재료의 제조시에 현저하게 어려운 경향이 있다.The pore volume of silica used in the present invention is preferably 0.7 to 7 ml / g, particularly preferably 0.8 to 4 ml / g. When the pore volume of silica is too small, there exists a tendency for the recording water solubility of a water receiving layer to fall. In addition, if the pore volume of silica is too large, the viscosity of the resin liquid substance constituting the receiving layer is so high that the coating operation tends to be remarkably difficult in producing the recording material (according to the tenth aspect of the present invention).
수지 액체 물질로서, 수지 용액, 수지 유액, 용융된 뜨거운 용융물 수지, 투-파트 경화형 비경화된 수지, 자외선 경화형 비경화된 수지 등이 예시될 수 있다. 상기한 수지 제제를 기재 위에 피복시키거나 인쇄한 후 경화 작업으로서, 용매 또는 분산 매질의 증발, 냉각 또는 가열, 또는 자외선 조사 등을 각각의 물질에 대하여 채택한다. 본 발명에 따라서 우수한 내수성을 달성하기 위해 비수용성 수지를 사용하는 것이 바람직하다.As the resin liquid material, a resin solution, a resin emulsion, a molten hot melt resin, a two-part curable uncured resin, an ultraviolet curable uncured resin, and the like can be exemplified. As the curing operation after coating or printing the above resin formulation on a substrate, evaporation, cooling or heating of the solvent or dispersion medium, ultraviolet irradiation, or the like is adopted for each material. Preference is given to using water-insoluble resins in order to achieve good water resistance according to the invention.
큰 입자 크기 실리카 및 작은 입자 크기 실리카 둘 다는 본 발명의 기록 수용층에 사용된다. 큰 입자 크기 실리카의 입자 크기는 8 내지 18㎛이다. 큰 입자 크기 실리카만이 사용되면, 수지 제제 중에 실리카 침전이 발생되고, 수용층에 품질 변화를 일으키기 쉽고, 또한 수용층의 내마찰성이 저하되는 등의 결점이 발생한다.Both large particle size silica and small particle size silica are used in the recording receiving layer of the present invention. The large particle size silica has a particle size of 8-18 μm. If only large particle size silica is used, silica precipitation will occur in the resin formulation, and it will be easy to cause a change in quality in the receiving layer, and the defects such as deterioration in the friction resistance of the receiving layer will occur.
또한, 입자 크기가 1 내지 7㎛인 작은 입자 크기의 실리카만이 사용되면, 수용 성능이 감소되고, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.In addition, if only small particle size silica having a particle size of 1 to 7 mu m is used, the receiving performance is reduced, and the object of the present invention cannot be achieved.
또한, 사용되는 큰 입자 크기 실리카의 양 대 작은 입자 크기 실리카의 양의 비에 있어서, 작은 입자 크기 실리카 대 큰 입자 크기 실리카의 중량비는 약 0.1 내지 5가 바람직하다. 이러한 비로 사용함으로써, 두 결점을 제거하고 상승 작용으로서 장점을 유지하는 것이 용이해진다.Also, in the ratio of the amount of large particle size silica to the amount of small particle size silica used, the weight ratio of the small particle size silica to the large particle size silica is preferably about 0.1 to 5. By using this ratio, it becomes easy to eliminate both drawbacks and maintain the advantages as a synergistic action.
또한, 본 발명의 기록 수용층은 실리카 및 수지를 함유한다. 실리카 양과 수지 양의 관계에서, 실리카 양이 너무 많으면 기록 수용층의 내마찰성이 감소되고, 수지 양이 너무 많으면 수용 성능이 저하된다. 따라서, 실리카 100pts.wt. 당 수지 15 내지 150pts.wt.가 바람직하다.In addition, the recording receiving layer of the present invention contains silica and resin. In the relationship between the amount of silica and the amount of resin, too much silica reduces the friction resistance of the recording receiving layer, while too much amount of resin degrades the storage performance. Thus, silica 100pts.wt. Preference is given to sugar resins 15 to 150 pts.wt.
또한, 실리카의 세공 용적은 상기한 바와 같이 약 0.8 내지 4㎖/g이 바람직하다. 세공 용적이 너무 작으면, 수용 성능이 저하되고, 내마찰성이 또한 감소되는 경향이 있다. 세공 용적 비가 너무 크면, 기록 수용층의 내마찰성과 같은 강도가 감소되기 쉬워진다. 또한, 큰 입자 크기 실리카와 작은 입자 크기 실리카의 세공 용적이 반드시 동일할 필요는 없다.In addition, the pore volume of silica is preferably about 0.8 to 4 ml / g as described above. If the pore volume is too small, the acceptance performance is lowered, and the friction resistance tends to be reduced as well. If the pore volume ratio is too large, the strength, such as friction resistance of the recording receiving layer, tends to decrease. In addition, the pore volumes of large particle size silica and small particle size silica need not necessarily be identical.
또한, 본 발명의 수용층에 실리카 및 결합제 수지 이외에, 입자 크기가 7 내지 8㎛인 실리카, 계면활성제, 균염제, 염료 고정제, 각종 안료, 각종 충전제 등과 같은 첨가제가 물체 수요에 따라 때때로 사용될 수 있다.In addition to the silica and binder resins, additives such as silica, surfactants, leveling agents, dye fixatives, various pigments, various fillers, and the like, in addition to silica and binder resins, may sometimes be used in the receiving layer of the present invention depending on the object demand.
본 발명에 따르는 구조재인 스폰지 실리카가 기술될 것이고, 스폰지 실리카는 실리카 입자 중에 많은 세공을 갖는 스폰지형 구조의 실리카를 의미한다. 실리카의 제조로서, 침전 방법 및 겔화 방법이 존재하고, 겔화 방법을 사용하는 경우 충분한 세공 용적을 갖는 실리카를 수득하는 것이 가능하다. 따라서, 본 발명에 따르는 구조재인 스폰지 실리카가 겔화 방법에 의해 제조되는 것이 바람직하다.Sponge silica, which is a structural material according to the present invention, will be described, and sponge silica means silica of a sponge-like structure having many pores in silica particles. As the production of silica, a precipitation method and a gelation method exist, and it is possible to obtain silica having sufficient pore volume when using the gelation method. Therefore, it is preferable that the sponge silica which is a structural material according to the present invention is produced by the gelling method.
또한, 본 발명은 수용층이 플라스틱 시트의 한면에 공급되고 접착제 층이 나머지 다른 한면에 공급된 기록 재료를 제공한다. 이러한 접착제 층은 바람직하게는 자유롭게 박리되고 재부착된다. 자유롭게 박리되는 상기한 접착제 층은 기재에 입자 크기가 2 내지 100㎛인 접착제 소형 구형을 함유하는 접착제 용액 또는 유액을 적용시키거나 건조시킴으로써 형성되거나, 기재에 방사선 경화성 잉크를 적용한 다음, 방사선을 조사함으로써 형성된다.The present invention also provides a recording material in which a receiving layer is supplied to one side of a plastic sheet and an adhesive layer is supplied to the other side. This adhesive layer is preferably free to peel off and reattach. The above-described freely peeling adhesive layer is formed by applying or drying an adhesive solution or emulsion containing an adhesive small sphere having a particle size of 2 to 100 µm to the substrate, or by applying radiation curable ink to the substrate and then irradiating with radiation. Is formed.
적용 방법으로서, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 그라비아 인쇄, 플렉서 인쇄, 활판 인쇄, 롤 피복, 분무 피복 등이 사용될 수 있고, 접착제 층의 필름 두께가 증가될 수 있는 스크린 인쇄가 가장 적합하다. 접착제 층이 형성될 때 인쇄 또는 피복 패턴은 세트 고형체 전부, 세트 선, 세트 점, 또는 도안된 세트일 수 있고, 인쇄 또는 피복은 시트형 기재의 10% 이상, 바람직하게는 20% 이상의 면적에서 수행될 수 있다. 접착제 층의 필름 두께는 바람직하게는 4㎛ 이상이고, 재박리 및 접착 안정성의 견지에서, 필름 두께는 10㎛ 이상이 특히 바람직하다.As the application method, screen printing, offset printing, gravure printing, flexor printing, letterpress printing, roll coating, spray coating and the like can be used, and screen printing in which the film thickness of the adhesive layer can be increased is most suitable. When the adhesive layer is formed, the printing or covering pattern may be all of the set solids, the set lines, the set points, or the designed sets, and the printing or covering is performed in an area of at least 10%, preferably at least 20%, of the sheet-like substrate. Can be. The film thickness of the adhesive layer is preferably 4 µm or more, and in view of re-peeling and adhesion stability, the film thickness is particularly preferably 10 µm or more.
바람직한 양태의 설명Description of the Preferred Aspects
세공 용적이 1.9㎖/g이고 입자 크기가 11㎛인 실리카 50pts.wt., 세공 용적이 1.7㎖/g이고 입자 크기가 5㎛인 스폰지 실리카 50pts.wt. 및 수지 농도 10%의 아크릴레이트 유액 500pts.wt.로 구성된 피복 제제를 폴리에스테르 시트 위에 피복시킨 다음, 물을 가열하고 증발시켜 수용층이 폴리에스테르 시트의 한면에 제공된 기록 재료 A를 형성한다. 또한, 기록 재료 B, C, D, E, F, G를 유사한 단계에 따라서 제조한다. 상기한 기록 재료의 수용층의 조성을 표 1에 나타낸다.50 pts.wt of silica with a pore volume of 1.9 mL / g and a particle size of 11 μm, 50 pts.wt of sponge silica with a pore volume of 1.7 mL / g and a particle size of 5 μm. And a coating formulation consisting of an acrylate latex 500pts.wt. With a resin concentration of 10% on the polyester sheet, and then water is heated and evaporated to form the recording material A provided with an aqueous layer on one side of the polyester sheet. In addition, recording materials B, C, D, E, F, and G are produced according to similar steps. Table 1 shows the composition of the receiving layer of the recording material.
이어서, 동일한 문자 및 도안을 유성 잉크 인쇄, 토우너 인쇄(복사기에 의한 복사), 열 전사 인쇄, 잉크젯 인쇄, 수성 펜에 의한 기록, 연필에 의한 기록, 스탬프 시일링, 또는 주홍빛 잉크패트 시일링에 의해 상기한 기록 재료 A 내지 G의 수용층에 기록하고, 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2에 나타낸 바와 같이, 양태 1 내지 5는 표 1에 나타낸 기록 재료 A 내지 E를 각각 사용하고, 비교 실시예 1 및 2는 기록 재료 F 및 G를 사용한다.Subsequently, the same characters and designs are applied to oil ink printing, toner printing (copying by copying machine), thermal transfer printing, inkjet printing, recording by aqueous pen, recording by pencil, stamp sealing, or scarlet ink pad sealing. Is recorded in the receiving layer of the above-mentioned recording materials A to G, and the results are shown in Table 2. As shown in Table 2, Embodiments 1 to 5 use recording materials A to E shown in Table 1, and Comparative Examples 1 and 2 use recording materials F and G, respectively.
그러나, 표 2에서 마크 ○는 기록의 명확성 및 내마찰성 모두가 우수하고, 마크 X는 이들 중의 하나 또는 둘 다가 열등함을 나타낸다. 부수적으로, 기록의 명확성은 시각적 관찰에 의해 결정된다. 또한, 내마찰성은 인쇄되고, 쓰여지고 시일링된 문자 및 도안을 손가락으로 마찰시킴으로써 문자 및 도안이 번지는지의 여부에 따라서 결정된다.However, in Table 2, mark ○ indicates both excellent clarity and friction resistance of the recording, and mark 을 indicates that one or both of them are inferior. Incidentally, the clarity of the record is determined by visual observation. In addition, the friction resistance is determined depending on whether the characters and patterns are smeared by rubbing the printed, written and sealed characters and patterns with a finger.
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 양태 1 내지 5는 각종 현존 기록 방법[유성 잉크 인쇄, 토우너 인쇄(복사기에 의한 복사), 열 전사 인쇄, 잉크젯 인쇄, 수성 펜에 의한 기록, 유성 펜에 의한 기록, 연필에 의한 기록, 스탬프 시일링 및 주홍빛 잉크패드 시일링] 중의 어느 것에서도 기록의 명확성 및 내마찰성이 우수하다.As can be seen from Table 2, Embodiments 1 to 5 describe various existing recording methods [oil-based ink printing, toner printing (copying by a copying machine), thermal transfer printing, inkjet printing, recording with an aqueous pen, and oil-based pens. Recording, pencil writing, stamp sealing and scarlet ink pad sealing] have excellent clarity and friction resistance.
또한, 접착제 층 또는 자유롭게 박리되는 접착제 층이 상기한 양태 1 내지 5의 시트의 뒷면에 제공되어 기록의 명확성 및 내마찰성이 우수하고, 접착제 층에 의해 유리면, 책상면 등에 유지될 수 있는 시트가 수득될 수 있다.In addition, an adhesive layer or a freely peeling adhesive layer is provided on the back side of the sheet of the above embodiments 1 to 5 to obtain a sheet which is excellent in clarity and friction resistance of the recording and which can be held on a glass surface, a desk surface or the like by the adhesive layer. Can be.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따라서, 기록이 각종 현존 기록 방법에 의해 도안, 문자 등으로 수행되는 경우, 도안 또는 문자는 잉크 얼룩없이 선명하게 기록되고, 또한 기록된 도안 또는 문자가 우수한 강도, 예를 들어 우수한 내마찰성 등을 나타내는 기록 재료를 제공하는 것이 가능하다. 또한, 생생한 기록 및 내마찰성이 우수하고 부착시키거나 재박리시킬 수 있는 기록 재료를 제공하는 것도 가능하다.As described above, according to the present invention, when the recording is performed in a pattern, a character, or the like by various existing recording methods, the pattern or character is clearly recorded without ink staining, and the recorded pattern or character is excellent in strength, eg For example, it is possible to provide a recording material that exhibits excellent friction resistance and the like. It is also possible to provide a recording material which is excellent in vivid recording and friction resistance and which can be attached or re-peeled.
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