[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR20000070561A - 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체에의 폴리올 혼합물의 용도 - Google Patents

경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체에의 폴리올 혼합물의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20000070561A
KR20000070561A KR1019997006807A KR19997006807A KR20000070561A KR 20000070561 A KR20000070561 A KR 20000070561A KR 1019997006807 A KR1019997006807 A KR 1019997006807A KR 19997006807 A KR19997006807 A KR 19997006807A KR 20000070561 A KR20000070561 A KR 20000070561A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
mixture
polyolefin
polydiene
polyurethane foams
Prior art date
Application number
KR1019997006807A
Other languages
English (en)
Inventor
디르큭스비얼레마리아라파엘라
제라르에릭-자크
베르메이어한스페르디난드
쉬나이더위르겐클라우스레오폴드
Original Assignee
오노 알버어스
셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 오노 알버어스, 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 filed Critical 오노 알버어스
Publication of KR20000070561A publication Critical patent/KR20000070561A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C08G18/6208—Hydrogenated polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 (i) 80 내지 99 중량%의 적어도 하나의 폴리에테르 폴리올 및/또는 적어도 하나의 폴리에스테르 폴리올과 (ii) 1 내지 20 중량%의 적어도 하나의 폴리올레핀 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조시 사용하기 위한 폴리올의 혼합물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 폴리올의 혼합물을 사용하는 폴리우레탄 발포체의 제조방법; 이러한 방법으로부터 수득될 수 있는 폴리우레탄 발포체; 및 폴리우레탄 발포체를 함유하는 제품 및 조성물에 관한 것이다.

Description

경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체에의 폴리올 혼합물의 용도{USE OF POLYOL MIXTURES IN RIGID AND SEMI-RIGID POLYURETHANE FOAMS}
폴리우레탄 발포체는 전형적으로 폴리올과 폴리이소시아네이트로부터 생성된다. 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체는 당해 분야에 익히 공지되어 있고 광범위한 적용에 사용되며, 차례로 방대한 범위의 발포체 성질을 요한다. 매우 다수의 상이한 폴리올 등급이 상이한 발포체를 제조할 수 있도록 요구된다. 그러나, 원하는 성질 모두를 달성하는 것은 어려운 상태이고 절충이 이루어져야 한다.
폴리에테르 폴리올, 예를 들면, CARADOL, TERATHANE 및 POLYTHF라는 상표명으로 시판되는 것들과 폴리에스테르 폴리올, 예를 들면, TONE 및 FORMREZ라는 상표명으로 시판되는 것들을 포함하여 다양한 폴리올이 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용되도록 제안되었다.
국제 PCT 공개 제 WO 97/00902에는 분자당 2.5 내지 3.0 이소시아네이트 그룹의 작용성을 갖는 방향족 폴리이소시아네이트와 1,000 내지 20,000의 수 평균 분자량과 분자당 1.6 내지 2 하이드록실 그룹의 작용성을 갖는 폴리디엔 디올로부터 폴리우레탄 발포체, 특히 탄성의 가요성 발포체의 제조에 대해 기재되어 있다.
원하는 성질을 갖는 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위해서 폴리올의 혼합물을 사용하는 것이 공지되어 있다. 경질, 반-경질 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용하기 위한 폴리올 혼합물의 예에는 CARADOL PP520-03, LP585-01, LP530-03, GB450-01, GB475-01 및 GB250이라는 상표명으로 시판되는 것들이 포함된다.
미국 특허 제4,752,626호에는 고 탄성 우레탄 발포체의 제조에 대해 기재되어 있다. 발포 시스템은 틱소트로픽 폴리이소시아네이트 성분과 틱소트로픽 폴리올 성분으로 이루어진다. 폴리올 성분은 95/5 내지 50/50 중량비의 폴리올레핀 폴리올과 폴리옥시알킬렌 폴리올의 폴리올 블렌드를 포함한다.
이러한 분야에 개선할 여지가 있음이 이해될 것이다. 특히, 발포체의 기타 바람직한 성질에 중요한 영향을 미치지 않으면서 올레핀 단량체의 공중합체 및 50 중량% 이상의 적어도 하나의 폴리올레핀 블록을 포함하는 블록 공중합체를 포함하여 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체의 폴리올레핀에 대한 접착력을 개선함이 필요하다.
따라서, 개별적인 접착층을 사용하지 않으면서 폴리우레탄 발포체를 폴리올레핀에 강하게 접착시키는 것은 어려운 일이었다. 특히, 폴리우레탄 발포체는 개별적인 접착층을 사용하지 않으면서 열가소성 폴리올레핀에 강하게 접착하지 않는 것으로 공지되어 있다.
놀랍게도, 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체는 이러한 유형의 선행 기술 발포체에 비하여 하나 이상의 유리한 성질을 갖는 것으로 밝혀졌다. 특히, 특정 폴리올 혼합물을 사용하여 폴리올레핀 및 50 중량% 이상의 적어도 하나의 폴리올레핀 블록을 포함하는 블록 공중합체에 매우 강하게 접착할 수 있는 발포체가 발견되었다.
본 발명은 폴리올의 혼합물을 함유하는 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체, 특히 폴리올레핀에 강한 접착력을 갖는 폴리우레탄 발포체 및 적어도 하나의 폴리올레핀 블록 50 중량% 이상을 포함하는 블록 공중합체에 관한 것이다.
그러므로, 제 1 양태에 따라서, 본 발명은
(i) 80 내지 99 중량%의 적어도 하나의 폴리에스테르 또는 폴리에테르 폴리올과;
(ii) 1 내지 20 중량%의 적어도 하나의 폴리올레핀 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용하기 위한 폴리올의 혼합물에 관한 것이다.
바람직하게는, 폴리올레핀 폴리올은 2 내지 20 중량%, 좀더 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 양으로 존재한다. 폴리올레핀 폴리올은 선형 또는 방사형일 수 있고, 바람직하게는 선형이다. 폴리올레핀 폴리올은 전형적으로 0.8 내지 8, 바람직하게는 0.8 내지 3 범위의 작용성을 갖는다.
폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올의 작용성은 전형적으로 0.8 내지 8의 범위, 바람직하게는 2 내지 8의 범위, 좀더 바람직하게는 2 내지 5의 범위이다. 생성될 발포체에 충분한 가교결합을 보장하기 위해서, 폴리올 혼합물의 중량 평균 작용성은 2 이상, 바람직하게는 2.5 내지 8의 범위, 좀더 바람직하게는 2.5 내지 5의 범위인 것이 바람직하다. 작용성은 하이드록실 그룹인 경우 분자당 작용기의 수로서 정의된다. 작용성은 NMR 또는 화학 적정 기술에 의해서 측정될 수 있다.
혼합물의 중량 평균 작용성은 화학식 1에 의해서 측정된다.
[Fpo*중량%po+ Fes*중량%es+ Fet*중량%et]/100
상기식에서,
F는 폴리올의 작용성을 의미하고,
po는 폴리올레핀 폴리올을 의미하며,
es는 폴리에스테르 폴리올을 의미하며,
et는 폴리에스테르, 폴리올을 의미하며,
중량%는 혼합물 중의 각 폴리올의 중량 퍼센트를 의미한다.
폴리올레핀인 폴리올레핀 폴리올의 중합체 골격은 전형적으로 올레핀 단량체 또는 올레핀 단량체와 비닐방향족 단량체의 중합 산물이다. 올레핀 단량체는 전형적으로 2 개 내지 12 개의 원자를 함유한다. 바람직하게는, 올레핀 단량체는 4 개 내지 10 개의 탄소 원자, 좀더 바람직하게는 4 개 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 디엔, 훨씬 더 바람직하게는 부타디엔 또는 이소프렌, 가장 바람직하게는 부타디엔이다.
비닐방향족 단량체는 바람직하게는 비닐모노방향족 단량체, 예를 들면, 스티렌 또는 알킬-치환체가 1 개 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬-치환 스티렌이다. 좀더 바람직하게는, 비닐방향족 단량체는 스티렌 또는 모노-알킬-치환 스티렌이다. 폴리올레핀 폴리올은 50 중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 좀더 바람직하게는 0 내지 5 중량%의 중합 비닐방향족 단량체를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 폴리올레핀 폴리올은 중합체 골격에 20 % 이하의 불포화를 함유한다. 좀더 바람직하게는, 올레핀 불포화는 5 % 이하이다. 본원에 사용된 올레핀 불포화는 중합체내 방향족 그룹에 존재하는 불포화를 제외하는 것으로 의도된다. 올레핀 불포화를 측정하는 방법이 당해분야 기술자들에게 공지되어 있다.
폴리올레핀 폴리올은 바람직하게는 폴리디엔 폴리올, 좀더 바람직하게는 폴리디엔 디올 또는 폴리디엔 모노올 또는 이들의 혼합물이다. 가장 바람직하게는, 폴리올레핀 폴리올은 폴리디엔 디올이다. 전형적으로, 폴리디엔 디올은 분자당 1.5 내지 2.5, 바람직하게는 1.8 내지 2.0, 좀더 바람직하게는 1.9 내지 2.0 하이드록실 그룹 범위의 작용성을 갖는다. 폴리디엔 모노올의 작용성은 전형적으로 0.8 내지 1.5, 바람직하게는 0.85 내지 1.15, 좀더 바람직하게는 0.9 내지 1.0의 범위이다.
폴리디엔인 폴리디엔 디올과 모노올의 중합체 골격은 전형적으로 4 개 내지 10 개의 탄소 원자; 바람직하게는, 4 개 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 공액 디엔 단량체의 수소화된 중합 산물; 좀더 바람직하게는 부타디엔 또는 이소프렌이다. 바람직하게는, 점성 및 후속의 결정화를 최소화하기 위해서 30 % 내지 70 %의 1,2-부가물을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 디올이 사용된다. 본 발명에 사용된 폴리디엔 디올 및/또는 모노올은 미국 특허 제5,376,745호, 제5,391,663호, 제5,393,843호, 제5,405,911호 및 제5,416,160호에 기재된 바와 같이 음이온 제조될 수 있다.
폴리디엔 디올의 중합은 각각의 리튬 부위에 리빙 중합체 골격을 생성하는 모노리튬 또는 디리튬 개시제로 개시된다. 음이온 중합은 테트라하이드로퓨란과 같은 극성 용매가 또한 사용될 수 있지만, 유기 용매, 전형적으로 헥산, 사이클로헥산 또는 벤젠과 같은 탄화수소 중의 용액에서 수행된다. 개시제 대 단량체의 몰 비가 중합체의 분자량을 결정한다.
공액 디엔이 1,3-부타디엔이고 생성된 중합체가 수소화되어야 하는 경우, 사이클로헥산과 같은 탄화수소 용매에서 부타디엔의 음이온 중합은 전형적으로 원하는 양의 1,2-부가물을 수득하기 위해서 구조 개질제, 예를 들면, 디에틸에테르 또는 글라임 (1,2-디에톡시에탄)으로 조절된다. 수소화된 폴리부타디엔 중합체에서 저 점도와 고 용해도간 최적의 균형은 60/40 비의 1,4-부타디엔/1.2-부타디엔에서 발생한다. 이러한 부타디엔 미세구조는 예를 들면, 50 ℃에서 약 6 용적%의 디에틸에테르 또는 약 1000 ppm의 글라임을 함유하는 사이클로헥산에서 달성될 수 있다.
음이온 중합은 미국 특허 제5,391,637호, 제5,393,843호 및 제5,418,296호에 기재된 것들과 같이 작용화제의 첨가에 의해 종결되지만, 바람직하게는 리빙 중합체는 종결 전에 에틸렌 옥사이드로 캡핑된다. 따라서, 디-리튬 개시제가 사용될 경우, 리빙 중합체 각 몰은 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 2 몰로 캡핑되고 원하는 폴리디엔 디올을 수득하기 위해서 메탄올 2 몰로 종결된다.
폴리디엔 디올은 또한 실릴 에테르로서 블로킹된 하이드록실 그룹을 함유하는 모노리튬 개시제를 사용하여 제조될 수 있다 (미국 특허 제5,376,745호와 제5,416,168호). 적합한 개시제는 하이드록실 그룹이 트리메틸실릴 에테르로서 블로킹되는 하이드록시프로필리튬이다. 이러한 모노-리튬 개시제는 탄화수소 또는 극성 용매에서 부타디엔을 중합하기 위해서 사용될 수 있다. 이어서 리빙 중합체 각 몰은 에틸렌 옥사이드 1 몰로 캡핑되고 모노-하이드록시 폴리디엔 중합체를 수득하기 위해서 메탄올 1 몰로 종결된다. 이어서 실릴 에테르는 원하는 폴리디엔 디올을 수득하면서 물의 존재하에 산 촉매화 분할에 의해 제거된다.
폴리디엔 모노올은 폴리디엔 디올의 제조 방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다. 폴리디엔 모노올의 제조시 상기의 어떠한 하이드록실 그룹도 함유하지 않는 모노리튬 개시제가 전형적으로 사용된다. 공액 디엔 단량체는 리빙 중합체를 수득하기 위해서 개시제와 중합된다. 바람직하게는, 리빙 중합체 각 몰은 에틸렌 옥사이드 1 몰로 캡핑되고 메탄올 1 몰로 종결된다.
폴리디엔 디올 및/또는 모노올은 바람직하게는 폴리디엔 중의 적어도 90 %, 좀더 바람직하게는 적어도 95 %의 올레핀 탄소 대 탄소 이중 결합이 포화되도록 수소화된다. 이러한 중합체의 수소화는 미국 특허 제5,039,755호의 라니 니켈, 귀금속, 예를 들면, 백금 및 팔라듐, 가용성 전이 금속 촉매 및 티타늄 촉매와 같은 촉매의 존재하에 수소화를 포함하는 잘 확립된 다양한 방법에 의해 수행될 수 있다. 특히 바람직한 촉매는 니켈 2-에틸헥사노에이트와 트리에틸알루미늄의 혼합물이다.
수소화 후, 중합체가 약 30 % 이하의 1,2-부타디엔 부가물을 함유하는 경우 중합체가 실온에서 왁스성 고체가 될 것이므로 폴리부타디엔 중합체는 바람직하게는 약 30 % 이하의 1,2-부타디엔 부가물을 갖는다. 디올 및/또는 모노올의 점도를 최소화하기 위해서, 1,2-부타디엔 함량은 바람직하게는 40 내지 60 %이다.
이소프렌이 폴리디엔 디올의 제조를 위한 공액 디엔으로서 사용되는 경우, 이소프렌 중합체는 바람직하게는 Tg 및 점도를 감소시키기 위해서 80 % 이하의 1,4-이소프렌 부가물을 갖는다. 디엔 미세구조는 전형적으로 클로로포름에서13C 핵 자기 공명 (NMR)에 의해 측정된다.
폴리디엔 모노올은 바람직하게는 500 내지 15,000 범위, 좀더 바람직하게는 1,000 내지 12,500 범위의 하이드록실 당량을 지닌다. 폴리디엔 디올은 바람직하게는 250 내지 10,000 범위, 좀더 바람직하게는 500 내지 7,500 범위, 가장 바람직하게는 1,500 내지 3,000 범위의 하이드록실 당량을 지닌다.
폴리디엔 디올에 있어서 적합한 수 평균 분자량은 500 내지 20,000, 좀더 바람직하게는 1,000 내지 15,000, 가장 바람직하게는 3,000 내지 6,000일 것이다. 폴리디엔 모노올에 있어서 적합한 수 평균 분자량은 500 내지 15,000, 좀더 바람직하게는 1,000 내지 12,500, 가장 바람직하게는 1,500 내지 6,000일 것이다. 여기에서 의미하는 수 평균 분자량이란 기지의 수 평균 분자량을 갖는 폴리부타디엔 표준으로 보정된 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해서 측정된 수 평균 분자량이다. GPC 분석을 위한 용매는 테트라하이드로퓨란이다.
폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올이 당해분야 기술자들에게 익히 공지되어 있고 시판된다. 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올의 그룹 중에서, 바람직하게는 폴리에테르 폴리올이 사용된다.
폴리에테르 폴리올은 전형적으로 알킬렌 옥사이드와 개시제의 반응 산물이다. 알킬렌 옥사이드로서, 바람직하게는 프로필렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 옥사이드의 혼합물이 사용된다.
개시제가 또한 당해분야 기술자들에게 익히 공지되어 있다. 경질 및 반-경질 발포체 제조시 사용되는 폴리에테르 폴리올을 제조하기 위한 적합한 개시제의 예에는 글리세롤, 수크로스, 솔비톨, 아민, 글리콜 또는 페놀 화합물 및 이들의 혼합물이 포함된다.
폴리에테르 폴리올 쇄의 구조는 이것이 최종 폴리우레탄 발포체의 성질을 결정하므로 매우 중요하다. 폴리에테르 폴리올의 분자량 및 작용성은 가장 중요한 인자이다. 원하는 범위의 성질을 위해 적합한 폴리에테르 폴리올을 선택함은 당분야 기술자의 기술에 해당한다.
폴리에테르 폴리올은 바람직하게는 200 내지 2000, 바람직하게는 250 내지 1500, 좀더 바람직하게는 250 내지 1000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다. 폴리에테르 폴리올은 종종 하이드록실 값을 특징으로 한다. 경질 발포체의 제조를 위해서, 하이드록실 값은 ASTM D2849A로 측정하여 바람직하게는 200 내지 1500 mg KOH/g, 좀더 바람직하게는 250 내지 1000 mg KOH/g의 범위이다. 폴리에테르 폴리올의 혼합물이 사용되는 경우, 개별 폴리에테르 폴리올의 하이드록실 값은 상기 범위 밖에 존재할 수 있으나 바람직하게는 폴리에테르 폴리올 혼합물의 평균 하이드록실 값은 상기에 제시된 범위 내에 유지됨이 이해될 것이다.
추가의 양태에 따라서, 본 발명은 블렌드를 형성시키기 위해서 폴리올레핀 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올 전체가 100일 때, 적어도 하나의 폴리올레핀 폴리올 1 내지 20 부와 적어도 하나의 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올의 80 내지 99 부를 발포제, 촉매 및 임의로 계면활성제와 배합하고;
분자당 2 개 이상의 이소시아네이트 그룹의 작용성을 갖는 폴리이소시아네이트를 NCO:OH 몰 비가 적어도 0.9:1이도록 첨가한 다음;
폴리우레탄 발포체를 형성시키기 위해서 배합된 블렌드와 폴리이소시아네이트를 발포시키는 단계를 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조방법에 관한 것이다.
바람직하게는, NCO:OH 몰 비는 0.9:1 내지 1.3:1이다. 물이 발포제로서 사용되는 경우, 좀더 바람직하게는 NCO:OH 몰 비는 1:1 이상이다. 본 명세서의 목적상, NCO:OH 몰 비 결정시 폴리올 혼합물로부터의 OH 그룹만이 고려되는 것으로 이해되어야 한다.
원칙적으로 폴리이소시아네이트 및 폴리이소시아네이트의 혼합물이 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체의 제조를 위해 사용될 수 있다. 그러나, 폴리이소시아네이트 및/또는 폴리올의 혼합물은 가교-결합이 3차원 네트워크를 형성시킬 수 있도록 하기 위해서 2 이상의 작용성을 지녀야 한다. 바람직하게는, 폴리올과 폴리이소시아네이트 모두 2 이상의 평균 작용성을 지닌다. 폴리이소시아네이트의 작용성은 바람직하게는 2 내지 8, 좀더 바람직하게는 2 내지 5이다.
바람직하게는, 폴리이소시아네이트는 방향족 폴리이소시아네이트, 가장 바람직하게는 중합체 디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)이다. 종종 조 MDI라고 불리는 중합체 MDI가 시판된다. 중합체 MDI 등급은 CARADATE 30이라는 상표명으로 Shell에 의해 시판된다.
계면활성제가 종종 하이드록실/이소시아네이트 반응을 촉진하는 성분의 혼화성을 개선하기 위해서 첨가된다. 또한, 혼합물의 표면 장력이 감소되고, 셀 핵형성을 개선하고 팽창된 발포체를 안정화하여 미세한 셀 구조로 유도한다. 적합한 시판 실리콘 오일의 예는 TEGOSTAB-B8404 (TEGOSTAB는 상표명임)이다. 존재하는 경우 계면활성제는 보통 총 중합체 혼합물 100 pbw당 0.5 내지 5 중량부 (pbw), 바람직하게는 0.5 내지 2 pbw의 양으로 첨가된다.
원칙적으로 시스템에서 하나 이상의 발포 반응을 촉매하는 것으로 알려진 촉매가 사용될 수 있다. 적합한 촉매의 예가 유럽 특허 제 0 358 282호에 기재되어 있고 아민, 예를 들면, 3급 아민, 카복실산의 염 및 유기금속 촉매를 포함한다.
적합한 3급 아민의 예는 트리에틸렌 디아민, N-메틸모폴린, N-에틸모폴린, 디에틸에탄올-아민, N-코코모폴린, 1-메틸-4-디메틸-아미노-에틸피페라진, 3-메톡시프로필디메틸아민, N,N,N'-트리-메틸이소프로필 프로필렌디아민, 3-디에틸아미노 프로필-디에틸아민, 디메틸벤질아민 및 디메틸사이클로헥실아민이다. 촉매로서 유용한 카복실산 염의 예는 나트륨 아세테이트이다. 적합한 유기금속 촉매에는 주석 옥토에이트, 주석 올리에이트, 주석 아세테이트, 주석 로리에이트, 납 옥토에이트, 납 나프테네이트, 니켈 나프테네이트, 코발트 나프테네이트 및 디부틸틴 디클로라이드가 포함된다. 폴리우레탄 생성시 촉매로서 유용한 유기금속 화합물의 예가 미국 특허 제2,846,408호에 기재되어 있다. 물론, 상기 촉매 둘 이상의 혼합물이 또한 적용될 수 있다.
촉매 또는 촉매의 혼합물이 보통 사용되는 양은 폴리올 혼합물 100 부당 0.01 내지 5.0 pbw, 바람직하게는 0.2 내지 2.0 pbw이다.
다양한 발포제가 사용될 수 있다. 종종 화학적 발포제로서 언급되는 적합한 발포제에는 할로겐화 탄화수소, 지방족 알칸 및 지환족 알칸, 및 물이 포함된다. 완전히 염소화되고, 플루오르화된 알칸 (CFC)의 오존 고갈 효과로 인하여, 이러한 유형의 발포제의 효과는 이것을 본 발명의 범위 내에 사용함이 가능하지만 바람직하지는 않다. 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환되지 않은 할로겐화 알칸 (HCFC라 함)은 낮은 오존 고갈 포텐셜을 갖고, 이에 따라 물리적 발포 발포체에 사용될 바람직한 할로겐화 탄화수소이다. 0 오존 고갈 포텐셜을 갖는 것으로 생각되는 하이드로플루오로하이드로카본이 발포제로서 훨씬 더 바람직하다.
(화학적) 발포제로서의 물의 사용이 또한 익히 공지되어 있다. 물은 익히 공지된 NCO/H2O 반응에 따라 이소시아네이트 그룹과 반응할 것이고, 이로 인해 발포가 일어나도록 하는 이산화탄소를 방출시킨다.
지방족 및 지환족 알칸이 마지막으로 CFC를 위한 또다른 발포제로서 생성된다. 이러한 알칸의 예는 n-펜탄, 이소펜탄 및 n-헥산 (지방족), 및 사이클로펜탄과 사이클로헥산 (지환족)이다.
상기 발포제는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 언급된 발포제 중에서, 물과 사이클로펜탄이 본 발명의 목적상 발포제로서 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 발포제가 사용될 양은 물의 경우에 폴리올 혼합물 100 부당 0.1 내지 5 pbw의 범위이고 할로겐화 탄화수소, 지방족 알칸 및 지환족 알칸의 경우에 폴리올 반응물 100 부당 약 0.1 내지 20 pbw의 범위로 통상적으로 적용되는 양이다. 바람직하게는, 발포제는 물이다.
물은 바람직하게는 폴리올 혼합물 100 부당 0.5 내지 3.5 중량부의 양으로 첨가된다. 바람직하게는, 불순물이 발포체 반응에 영향을 미칠 수 있으므로 증류수 또는 탈이온수가 사용된다.
폴리우레탄 발포체를 제조하기 위한 다양한 아민, 유기금속 촉매 및 실리콘 계면활성제가 DABCO라는 상표명으로 Air Products로부터 시판된다.
원하는 경우, 방염제, 충진제 및 기타 첨가제가 첨가될 수 있다. 발포될 조성물에 첨가될 적합한 부가 화합물을 선택함은 이 분야 기술자의 기술에 해당한다.
폴리우레탄 발포체는 바람직하게는 폴리이소시아네이트를 제외하고 모든 성분을 블렌딩함으로써 제조된다. 폴리올 혼합물은 바람직하게는 블렌딩 전에 점도를 감소시키기 위해서 예열된다. 블렌딩 후, 폴리이소시아네이트가 재빨리 첨가되고 팽창된 발포체를 유지하기 위해서 혼합물을 금형에 붓기 전에 간단히 교반된다. 금형은 전형적으로 발포체가 접착해야 하는 폴리올레핀 기질을 함유한다.
폴리우레탄 발포체는 발포체를 승온, 보통 100 내지 160 ℃로 특정 기간, 전형적으로 10 분 내지 96 시간, 바람직하게는 30 분 내지 48 시간 범위의 시간 동안 가열함으로써 경화 처리될 수 있다. 그러나, 보통 발열 폴리우레탄 형성 반응에 의해서 생성된 열은 완전한 경화를 보장하기에 충분하고, 공정은 단열성으로 수행된다.
제 3 양태에 있어서, 본 발명은 본원에 앞서 기재된 방법에 의해서 수득될 수 있는 폴리우레탄 발포체에 관한 것이다. 본 발명에 따른 발포체는 전형적으로 10 내지 800 kg/m3, 바람직하게는 20 내지 250 kg/m3, 좀더 바람직하게는 20 내지 120 kg/m3범위의 평균 밀도를 갖는다.
본 발명에 따른 발포체의 폴리프로필렌에 대한 접착력은 전형적으로 편평한 폴리프로필렌 플레이트 25 cm2를 발포체로부터 떼어내는 데에 요구되는 힘에 의해서 측정되어 150 N/25 cm2이상이다. 바람직하게는, 폴리프로필렌에 대한 접착력은 200 N/25 cm2이상, 바람직하게는 250 N 내지 발포체 자체의 응집 실패이다.
본 발명은 또한 이러한 폴리우레탄 발포체를 함유하는 제품, 및 폴리올레핀 또는 적어도 하나의 폴리올레핀 블록의 50 중량% 이상을 포함하는 블록 공중합체 및 이러한 폴리우레탄 발포체의 복합재에 관한 것이다.
본 발명의 발포체는 바람직하게는 가정 설비, 파이프 단열, 자동차 적용에, 예를 들면, 대시보드 및 건축 산업에 단열재 (방음재 포함)로서 사용된다.
하기 실시예는 본 발명에 따른 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체를 나타낸다. 실시예는 각 실시예가 특허될 수 있는 발명인 것으로 주장된 개별 청구항을 지지할 수 있지만 본 발명을 특정 양태로 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
실시예 1
폴리올 혼합물을 반-경질 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용하기 위해 제조한다. 폴리올 혼합물은 520 mg KOH/g의 하이드록실 값을 갖고 CARADOL 520-03 이라는 상표명으로 시판되는 폴리에테르폴리올 50 중량부 (pbw), 36 mg KOH/g의 하이드록실 값을 갖고 CARADOL 36-03 이라는 상표명으로 시판되는 폴리에테르폴리올 45 pbw 및 1.9의 작용성과 1700 하이드록실 당량을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 5 pbw를 함유한다.
폴리올 혼합물에 TEGOSTAB B8404라는 상표명으로 시판되는 실리콘 오일 계면활성제의 폴리올 혼합물 100 부당 1 중량부; DIME-6이라는 상표명으로 시판되는 글라임형 촉매 0.8 pbw; 및 DABCO 33LV라는 상표명으로 시판되는 아민형 촉매 0.8 pbw을 첨가한다. 아민형 촉매는 33 중량% 트리에틸렌디아민 (TEDA)과 67 중량% 디프로필렌 글리콜의 블렌드이다.
또한, 총 폴리올 혼합물 100 부당 물 1.8 pbw를 (화학적) 발포제로서 첨가한다.
후속적으로, 중합체 MDI의 폴리올 혼합물 100 부당 105 pbw를 첨가하고 반응 혼합물을 교반한다. CARADATE 30이라는 상표명으로 시판되는 중합체 MDI는 약 70 중량%의 디페닐메탄 디이소시아네이트를 함유하고, 나머지는 이성질체, 올리고머 및 이들의 중합체이다. NCO:OH 몰 비는 1.05:1이다.
반응 혼합물을 폴리올레핀 플레이트가 배치된 하단에서 금형에 붓는다. 금형을 닫고 금형을 추가로 가열 또는 냉각하지 않으면서 블렌드를 반응시키도록 한다. 반응이 완료되고 발포체가 생성된 후, 발포체를 함유하는 금형을 60 분 동안 냉각하도록 한다.
동일한 실험을 수회 반복하고 각 회에 금형에 상이한 유형의 폴리올레핀 물질을 사용한다. 폴리올레핀 플레이트를 발포체로부터 떼어내기에 필요한 힘을 측정한다. 결과가 표 1에 기록되어 있다.
실시예 2
실시예 1에 기재된 바와 같은 실험을 수회 반복하고, 각 회에 금형에 상이한 유형의 폴리올레핀 물질을 사용한다. 사용된 폴리올 혼합물은 실시예 1에서 사용된 폴리부타디엔 디올 15 pbw와 CARADOL 36-03 35 pbw를 함유한다는 점에서 실시예 1에서 사용된 혼합물과 상이하다. 폴리올레핀 플레이트를 발포체로부터 떼어내기에 필요한 힘을 측정한다. 결과가 표 1에 기록되어 있다.
비교 실시예 3
실시예 1에 기재된 바와 같은 실험을 수회 반복하고, 각 회에 금형에 상이한 유형의 폴리올레핀 물질을 사용한다. 사용된 폴리올 혼합물은 CARADOL 36-03 50 pbw를 함유하고 폴리부타디엔 디올을 함유하지 않는다는 점에서 실시예 1에서 사용된 혼합물과 상이하다. 폴리올레핀 플레이트를 발포체로부터 떼어내기에 필요한 힘을 측정한다. 결과가 표 1에 기록되어 있다.
폴리올레핀 플레이트를 발포체로부터 떼어내기 위해서 요구되는 힘
폴리올레핀 플레이트 실시예 1(N/25cm2) 실시예 2(N/25cm2) 비교 실시예 3(N/25cm2)
MM 17 > 600 (c) > 600 (c) 83
GXPA 018 420 (c) > 600 (c) 91
GXPA 055 > 600 (c)/445 > 600 (c) 81/78
GXPA 064 450 > 600 (c) 81
(c) = 발포체의 응집 실패81/78 = 2 회 시험
표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 소량의 폴리디엔 디올의 폴리에테르 폴리올로의 첨가는 폴리올로부터 생성된 폴리우레탄 발포체의 폴리올레핀 기질에 대한 접착력을 상당히 개선한다. 표 1에 기록된 시험에서 사용된 폴리올레핀 기질은 Montell Polyolefin으로부터 수득된다. MM17은 PMMA와 폴리프로필렌 수지의 유사한 블렌드이다. GXPA018은 30 중량%의 유리 섬유를 함유하는 유리-섬유 보강 폴리프로필렌이다. GXPA055는 35 중량%의 유리 섬유를 함유하는 유리-섬유 보강 내충격 개량 폴리프로필렌이다. GXPA064는 30 중량%의 CaCO3를 함유하는 내충격-개량 폴리프로필렌이다. GXPA 등급은 HIVALLOY라는 상표명으로 Montell Polyolefins에 의해서 시판된다.
실시예 4
경질 발포체에 실시예 1의 수소화 폴리부타디엔 디올을 도입함은 발포체의 폴리에틸렌에 대한 접착력을 증진시킨다. 또한, 제형내 최적 수준은 3 %이다. 이러한 수준은 대부분의 경우에 발포체/PE 접착 실패 보다는 발포체 응집 실패를 제시한다. 더욱 높은 양에 있어서 이러한 현상은 관찰되지 않는다. 발포체는
양호한 것으로 보이고 기준 제형과 구별할 수 없다. 또한, 기타 전형적인 발포체 성질 (기계적 성질 및 열적 성질, 밀폐 셀 함량)을 측정하고 기준 제형과 비교한다. 발포체 질은 양호한 상태이다.
샘플을 하기와 같이 제조한다:
- 금형과 폴리에틸렌 플레이트를 약 50 ℃에서 예열하고,
- 플레이트를 금형에서 글루잉하며,
- 반응 혼합물을 플레이트에 부으며, 금형을 닫으며,
- 금형의 충진 밀도는 약 50 g/l이며,
- 성형물을 절단하고 이후 며칠간 시험한다.
기준 제형은 각각 475 및 250의 하이드록실 값을 갖는 폴리에테르폴리올인 CARADOL GB475-01 및 GB250-01을 기제로 한다. 개질된 제형은 3 %, 5 % 또는 10 % (폴리올 블렌드)의 수소화 폴리부타디엔 디올, 즉, 폴리에틸렌/부틸렌 디올 (EB 디올)을 함유한다. 결과가 표 2 및 3에 예시되어 있다.
제품 기준 3 % 5 % 10 %
GB250-01 60 57 55 50
GB470-01 40 40 40 40
EB 디올 0 3 5 10
TEGOSTAB B-8404 1.5 1.5 1.5 1.5
Dime-6 1.1 1.1 1.1 1.1
H2O 4 4 4 4
CARADATE-30 146 144.3 143.3 141
성질
코어 밀도 45.1 g/l 44.6 42.6 43.6
압축 강도 250 kPa 229 187 212
접착 80 kPa 223 144 161
CCC 91 % 91 90 89
T연화 135 ℃ 137 136 137
*** 밀폐 셀 함량
기준 제형의 열 전도성 에이징 행태를 5 % EB 디올을 함유하는 제형과 비교한다. 네이키드 제형을 50 ℃에서 조건화하고 10 ℃에서 열 전도성, 람다를 여러 간격으로 측정한다. 제형을 함유하는 폴리에틸렌/부틸렌 디올은 외관상 약간 더 빨리 숙성하지만, 그 차이는 작다.
람다 기준 (mW/mK) 람다 5 % 제형 시간 (일)
23.8 23.6 0
25.7 26.2 3
26.8 27.5 4
30.4 31.7 9
32.9 33 16
제형에 3 %의 폴리에틸렌/부틸렌 디올의 사용은 기타 발포체 성질에 현저하게 영향을 미치지 않으면서 발포체의 폴리에틸렌에 대한 접착력을 개선한다.

Claims (14)

  1. (i) 80 내지 99 중량%의 적어도 하나의 폴리에테르 폴리올 및/또는 적어도 하나의 폴리에스테르 폴리올과
    (ii) 1 내지 20 중량%의 적어도 하나의 폴리올레핀 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용하기 위한 폴리올의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리올레핀 폴리올이 2 내지 20 중량%의 양으로 존재하는 혼합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 폴리올레핀 폴리올이 0.8 내지 8 범위의 작용성을 갖는 혼합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 폴리올이 폴리디엔 폴리올인 혼합물.
  5. 제 4 항에 있어서, 폴리디엔 폴리올이 폴리디엔 디올 또는 모노올 또는 이들의 혼합물인 혼합물.
  6. 제 5 항에 있어서, 폴리디엔 디올이 분자당 1.5 내지 2.5 범위의 작용성을 갖는 혼합물.
  7. 제 5 항에 있어서, 폴리디엔 모노올이 분자당 0.8 내지 1.5 하이드록실 그룹의 작용성을 갖는 혼합물.
  8. 블렌드를 형성시키기 위해서 폴리올레핀 폴리올, 폴리에테르 폴리올과 폴리에테르 폴리올 전체가 100일 때, 적어도 하나의 폴리올레핀 폴리올 1 내지 20 부와 적어도 하나의 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올 80 내지 99 부를 발포제, 촉매 및 임의로 계면활성제와 배합하고;
    분자당 2 개 이상의 이소시아네이트 그룹의 작용성을 갖는 폴리이소시아네이트를 NCO:OH 몰 비가 적어도 0.9:1이도록 첨가한 다음;
    폴리우레탄 발포체를 형성시키기 위해서 배합된 블렌드와 폴리이소시아네이트를 발포시키는 단계를 포함하는 폴리우레탄 발포체의 제조방법.
  9. 제 8 항에 있어서, NCO:OH 몰 비가 0.9:1 내지 1.3:1인 방법.
  10. 제 8 항 또는 9 항에 있어서, 물이 발포제인 방법.
  11. 제 8 항 내지 10 항 중 한 항의 방법에 의해 수득될 수 있는 폴리우레탄 발포체.
  12. 제 11 항에 있어서, 밀도가 10 내지 800 kg/m3인 폴리우레탄 발포체.
  13. 제 11 항 또는 12 항에 따른, 폴리우레탄 발포체를 함유하는 제품.
  14. 폴리올레핀과 제 13 항의 폴리우레탄 발포체의 복합재.
KR1019997006807A 1997-01-30 1998-01-29 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체에의 폴리올 혼합물의 용도 KR20000070561A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97300591.1 1997-01-30
EP97300591 1997-01-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000070561A true KR20000070561A (ko) 2000-11-25

Family

ID=8229200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019997006807A KR20000070561A (ko) 1997-01-30 1998-01-29 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체에의 폴리올 혼합물의 용도

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5874484A (ko)
KR (1) KR20000070561A (ko)
CN (1) CN1128831C (ko)
ES (1) ES2175672T3 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180108846A (ko) * 2016-03-18 2018-10-04 어드벤스드 폴리머 테크놀로지 씨오알피. Pu계 인조 잔디를 제조하기 위한 pbd를 포함하는 폴리올 혼합물의 용도

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1061092A1 (en) * 1999-06-17 2000-12-20 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of a rigid polyurethane foam.
JP3902143B2 (ja) * 2003-02-06 2007-04-04 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
KR20080055907A (ko) * 2005-09-12 2008-06-19 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 에틸렌/α-올레핀 조성물, 그로부터 제조된 물품 및 그의제조 방법
US20070149632A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Haider Karl W Short chain polyethers for rigid polyurethane foams
US20090084539A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Ping Duan Downhole sealing devices having a shape-memory material and methods of manufacturing and using same
JP5592882B2 (ja) * 2008-06-27 2014-09-17 カーディアック ペースメイカーズ， インコーポレイテッド ポリイソブチレンウレタン、尿素およびウレタン／尿素コポリマーならびにこれを含む医療機器
CN102365308B (zh) 2009-01-12 2014-03-12 马萨诸塞大学卢维尔分校 聚异丁烯基聚氨酯
CN102573940B (zh) 2009-08-21 2015-04-01 心脏起搏器公司 可交联聚异丁烯类聚合物及包含其的医疗装置
US8644952B2 (en) * 2009-09-02 2014-02-04 Cardiac Pacemakers, Inc. Medical devices including polyisobutylene based polymers and derivatives thereof
US8374704B2 (en) 2009-09-02 2013-02-12 Cardiac Pacemakers, Inc. Polyisobutylene urethane, urea and urethane/urea copolymers and medical leads containing the same
WO2012087480A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Cardiac Pacemakers, Inc. Lead having a conductive polymer conductor
US9926399B2 (en) 2012-11-21 2018-03-27 University Of Massachusetts High strength polyisobutylene polyurethanes
DE102013204991A1 (de) 2013-03-21 2014-09-25 Evonik Industries Ag Herstellung von Polyurethanschäumen, die Polyole auf Polyolefinbasis enthalten
CN103183806B (zh) * 2013-04-17 2015-08-05 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种高阻燃硬质聚氨酯泡沫材料及其制备方法
US20150087737A1 (en) * 2013-09-24 2015-03-26 Dow Global Technologies Llc Hydrophilic Polyurethane Foam for Liquid Based Cleaning Applications
CN103641972B (zh) * 2013-12-09 2015-10-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 高弹性聚氨酯门窗密封条及其制备方法
DK3268406T3 (da) * 2015-03-12 2019-07-22 Huntsmann Advanced Mat Licensing Switzerland Gmbh Polyolkomponent til fremstilling af pur-skumtyper
US10870952B2 (en) 2016-03-18 2020-12-22 Advanced Polymer Technologies Corp. Using a polyol mixture comprising PBD for creating a PU-based artificial turf
WO2018165273A1 (en) 2017-03-07 2018-09-13 Cardiac Pacemakers, Inc. Hydroboration/oxidation of allyl-terminated polyisobutylene
US10835638B2 (en) 2017-08-17 2020-11-17 Cardiac Pacemakers, Inc. Photocrosslinked polymers for enhanced durability
EP3740253B1 (en) 2018-01-17 2023-08-16 Cardiac Pacemakers, Inc. End-capped polyisobutylene polyurethane
CN110437406B (zh) * 2019-08-30 2021-09-03 惠彩材料科技(苏州)有限公司 一种低密度半硬质聚氨酯材料及制备方法和应用
CN115215992A (zh) * 2022-08-30 2022-10-21 廊坊市中油嘉昱防腐技术有限公司 一种耐水解聚氨酯硬质泡沫保温材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869421A (en) * 1970-07-10 1975-03-04 Chevron Res Resilient oil-extended polyurethane surfaces
US4234714A (en) * 1979-03-29 1980-11-18 Textron Inc. Preparation of single-phase, urethane prepolymers from hydroxy-terminated diene polymers
US5242977A (en) * 1986-07-08 1993-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Poly-α-olefin/polyurethane block copolymers, processes for their production and their use
DE3878048T2 (de) * 1987-06-18 1993-05-19 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Polyurethanzusammensetzung.
US4752626A (en) * 1987-08-27 1988-06-21 General Motors Corporation Method of making low compression set urethane foams
JPH03111475A (ja) * 1989-09-27 1991-05-13 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホットメルト型接着剤組成物
DE3943080A1 (de) * 1989-12-27 1991-07-04 Henkel Kgaa Verwendung von polyesterpolyolen enthaltenden reaktionsmischungen bei der herstellung von massiven polyurethanwerkstoffen nach dem giessverfahren
DE4303556C1 (de) * 1993-02-08 1994-10-27 Bayer Ag Harte Polyurethane oder Polyurethanschaumstoffe
EP0639596A1 (en) * 1993-08-20 1995-02-22 Bridgestone Corporation Preparation of waterimpermeable polyurethane foam
CA2168938C (en) * 1995-03-13 2010-06-01 Wolfgang Kaufhold A thermoplastic polyurethane resin
JPH11509880A (ja) * 1995-06-23 1999-08-31 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 弾性ポリウレタンフォームにおけるポリジエンジオールの使用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180108846A (ko) * 2016-03-18 2018-10-04 어드벤스드 폴리머 테크놀로지 씨오알피. Pu계 인조 잔디를 제조하기 위한 pbd를 포함하는 폴리올 혼합물의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
ES2175672T3 (es) 2002-11-16
CN1128831C (zh) 2003-11-26
CN1244878A (zh) 2000-02-16
US5874484A (en) 1999-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5874484A (en) Use of polyol mixtures in rigid and semi-rigid polyurethane foams
JP3959096B2 (ja) 新規な軟質ポリウレタンフォーム
EP0961796B1 (en) Use of polyol mixtures in rigid and semi-rigid polyurethane foams
KR101476469B1 (ko) 아민-개시된 폴리올 및 그로부터 제조된 경질 폴리우레탄 발포체
KR20000049149A (ko) 열가소성 폴리우레탄 제조를 위한 조성물
JP2007508398A (ja) 粘弾性ポリウレタンフォーム
MX2007013464A (es) Polioles de poliester que contienen grupos de alcohol secundario, y su uso en la elaboracion de poliuretanos, tales como espumas de poliuretano flexibles.
JP2001504151A (ja) 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CA2411887A1 (en) Manufacture of mdi-tdi based flexible polyurethane foams
EP3864064A1 (en) A rigid polyurethane foam formulation and foam made therefrom
WO1998033832A1 (en) Use of polyol mixtures in rigid and semi-rigid polyurethane foams
KR20000069881A (ko) 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 압력 민감 접착제
KR101837207B1 (ko) 1,3- 및/또는 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산-개시된 폴리올 및 적어도 하나의 메틸렌 비스(시클로헥실아민)-개시된 폴리올 및 시클로헥산디아민-개시된 폴리올을 포함하는 폴리올 혼합물 및 그들로부터 만들어진 폴리우레탄
US5710192A (en) Polydiene diols in resilient polyurethane foams
MX2007004406A (es) Espuma de poliuretano rigida de pulverizado de alta temperatura para aislamiento de tuberias.
JP2002512277A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム並びに低分子量ジオール及びトリオールを用いる前記フォームの形成方法
EP1061092A1 (en) Process for the preparation of a rigid polyurethane foam.
WO2019099405A1 (en) Alkoxylated lignin for polyurethane applications
WO1997000902A1 (en) Use of polydiene diols in resilient polyurethane foams
WO1998052986A1 (en) Polyurethane foams
MXPA99010546A (en) Polyurethane foams
JPH06184264A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
JPS62240321A (ja) ポリオキシテトラメチレンの製造法
Isa Synthesis and Characterization of Flexible Polyurethane Foam from Liquid Natural Rubber-Based Polyol
JPH02292329A (ja) 液状重合体および液状重合体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application