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KR20000052972A - Dielectric, radiation curable coating compositions and metal conductors coated with such coating - Google Patents

Dielectric, radiation curable coating compositions and metal conductors coated with such coating Download PDF

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Publication number
KR20000052972A
KR20000052972A KR1019990703849A KR19997003849A KR20000052972A KR 20000052972 A KR20000052972 A KR 20000052972A KR 1019990703849 A KR1019990703849 A KR 1019990703849A KR 19997003849 A KR19997003849 A KR 19997003849A KR 20000052972 A KR20000052972 A KR 20000052972A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
coating material
cured
acrylate
less
Prior art date
Application number
KR1019990703849A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
크론가우쯔바딤
라핀스티븐
토토렐로안토니
Original Assignee
윌리암 로엘프 드 보에르
디에스엠 엔.브이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌리암 로엘프 드 보에르, 디에스엠 엔.브이 filed Critical 윌리암 로엘프 드 보에르
Publication of KR20000052972A publication Critical patent/KR20000052972A/en

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F290/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

PURPOSE: Dielectric radiation-curable coating compositions and metal conductors coated with UV-curable coating compositions which have required properties as insulating materials are provided. CONSTITUTION: Provided is a metal conductor having a cured coating of about 10 to about 500 micrometer thickness which coating has a dielectric dissipation factor(60Hz, 24°C ) of lower than about 0.05 and is a radiation-cured coating formulated from components comprising an acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon backbone and one or more mono- or polyfunctional diluents and a photoinitiator.

Description

유전성의 방사선경화 코팅 조성물 및 상기 코팅재로 피복된 금속 전도체{DIELECTRIC, RADIATION CURABLE COATING COMPOSITIONS AND METAL CONDUCTORS COATED WITH SUCH COATING}Dielectric-curable coating composition and metal conductor coated with the coating material {DIELECTRIC, RADIATION CURABLE COATING COMPOSITIONS AND METAL CONDUCTORS COATED WITH SUCH COATING}

금속 전도체는 전도체를 절연시키기 위해서 일반적으로 유전성 코팅재로 피복한다. 상기 코팅재는 다양한 환경 및/또는 배전 변압기내 변압기 코일 같은 극한조건에서 우수한 절연성을 요구한다. US-A-4481258에 따르면, 종래에는 절연물질로서 종이를 사용했다. US-A-4481258은 절연물질로서 코팅재를 제시했음에도 불구하고, 변압기 코일 제조에 있어 여전히 종이가 사용되고 있다. US-A-4481258에서 제시되는 코팅재는 아크릴레이트-에스테르 부가물, 아크릴레이트 우레탄 부가물 및 아크릴레이트 작용기 희석제를 포함하는 특정의 UV-경화 물질이다. 상기 코팅재는 UV 경화 및 130℃ 온도에서 4-17시간 동안 후-경화를 필요로한다. 상기 코팅재로 변압기 코일을 제조하는 방법은 특히 후-경화를 필요로하기 때문에 관심도가 떨어진다.Metal conductors are generally coated with a dielectric coating to insulate the conductors. The coatings require good insulation under extreme conditions such as transformer coils in various environments and / or distribution transformers. According to US-A-4481258, conventionally, paper was used as the insulating material. Although US-A-4481258 proposed coating as an insulating material, paper is still used in the manufacture of transformer coils. Coatings set forth in US-A-4481258 are certain UV-curing materials including acrylate-ester adducts, acrylate urethane adducts and acrylate functional diluents. The coating requires UV curing and post-cure for 4-17 hours at 130 ° C. The method of manufacturing transformer coils from such coatings is of particular interest because they require post-curing.

고전력변압기 코일에 대한 절연 코팅재는 일반적으로 몇가지 특성을 나타낸다.Insulating coatings for high power transformer coils generally exhibit several properties.

- 금속은 코팅된 후 필요한 형태로 휘어질 수 있도록, 코일에 코팅재를 감을때, 상기 코팅재가 피복된 전도체의 휘어짐을 견딜 수 있도록 유연해야 한다.The metal must be flexible to withstand the bending of the conductor coated with the coating when the coating is wound around the coil so that it can be bent into the required shape after being coated.

- US-A-4481258에 기술된 것과 같이, 코팅재는 150℃에서 28일 동안 유침에 견딜 수 있어야 한다.As described in US-A-4481258, the coating must be able to withstand oil soak for 28 days at 150 ° C.

- 코팅재는 변압기의 부하시 직면하는 높은 온도에서도 부착성을 유지해야 한다.-The coating shall maintain adhesion even at the high temperatures encountered under load of the transformer.

- 코팅재는 60 Hz (24℃)에서 5%미만의 유전상수를 가져야 한다.-The coating should have a dielectric constant of less than 5% at 60 Hz (24 ° C).

- 코팅재는 고온의 기름에 노출되기 전 및 후에 60 Hz, 24℃에서 0.05미만 그리고 60 Hz, 150℃에서 0.2미만의 유전성 소산인자를 가져야 한다.-The coating shall have a dielectric dissipation factor of less than 0.05 at 60 Hz, 24 ° C and less than 0.2 at 60 Hz, 150 ° C before and after exposure to hot oil.

본 발명의 목적은 유전성의 방사선경화 코팅 조성물 및 절연물질로서 요구되는 특성을 가진 UV-경화 코팅 조성물로 피복된 금속 전도체를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a dielectric radiation curable coating composition and a metal conductor coated with a UV-curable coating composition having the properties required as an insulating material.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명은 약 0.05미만의 유전성 소산인자 (60Hz, 24℃)를 가지며, a) 탄화수소 주사슬을 갖는 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머, b) 하나 또는 그 이상의 단일- 또는 다가 희석제, 및 선택적으로 c) 하나 또는 그 이상의 감광성 라디칼 생성 화합물을 구비한 성분들로부터 배합된 방사선경화 코팅재이며, 약 10-500 ㎛ 두께로 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체에 관한 것이다.The present invention has a dielectric dissipation factor of less than about 0.05 (60 Hz, 24 ° C.), a) an acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon main chain, b) one or more single- or multivalent diluents, and optionally c) one Or a radiation cured coating material blended from components with more photosensitive radical generating compounds, and having a coating material cured to a thickness of about 10-500 μm.

또한, 본 발명은 a) 탄화수소 주사슬을 갖는 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머, b) 하나 또는 그 이상의 단일- 또는 다가 희석제 및 선택적으로, c) 하나 또는 그 이상의 감광성 라디칼 생성 화합물을 구비한 방사선경화 코팅 조성물에 관한 것이며, 상기 코팅재가 방사선으로 경화될 때, 60Hz, 24℃에서 약 0.05미만의 유전성 소산인자를 갖고, 60Hz, 150℃에서는 약 0.2미만의 소산인자를 가지며, 25℃에서 25 ㎛의 얇은 코팅재가 적어도 약 50%까지 신장된다.The present invention also provides a radiation curable coating composition comprising a) an acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon main chain, b) one or more mono- or multivalent diluents and optionally c) one or more photosensitive radical generating compounds. When the coating is cured with radiation, it has a dielectric dissipation factor of less than about 0.05 at 60 Hz, 24 ° C., has a dissipation factor of less than about 0.2 at 60 Hz, 150 ° C., and a thin coating of 25 μm at 25 ° C. Is elongated by at least about 50%.

금속 전도체상의 절연 코팅층은 저온 및 고온에서 뛰어난 절연특성을 갖는다. 상기 절연 코팅층은 예를 들어 5미만(60Hz, 24℃에서)의 낮은 유전상수 및 우수한 유전성 분해값을 갖는다. 또한 상기 코팅재는 금속 전도체가 구부려질 수 있도록 유연하다.The insulating coating layer on the metal conductor has excellent insulating properties at low and high temperatures. The insulating coating layer has a low dielectric constant and good dielectric decomposition value of, for example, less than 5 (at 60 Hz, 24 ° C.). The coating is also flexible so that the metal conductors can be bent.

바람직하게 금속 전도체로는 철, 구리, 알루미늄 또는 은 전도체이다. 특히 알루미늄, 구리 또는 은이 바람직하다. 금속 전도체는 도선이나 스트립 형태일 수 있다. 피복된 금속 전도체는 축전기, 변압기, 전동기 등에 사용될 수 있다. 피복된 금속 전도체는 코팅재의 뛰어난 특성 때문에 고온의 기름 환경에서도 사용될 수 있다. 따라서 본 발명은 배전 변압기 코일을 형성하는데 사용되는 알루미늄 또는 구리 스트립이나 도선을 코팅하는데 가장 적합하다. 상기 스트립의 단면은 일반적으로 약 0.1-1.7 mm 두께 및 7-60 cm 너비의 범위이다. 상기 스트립을 코일로 감고 나서 변압기를 형성하기위해 코어와 조합된다.Preferably the metal conductor is iron, copper, aluminum or silver conductor. Especially aluminum, copper or silver is preferable. The metal conductor may be in the form of a conductor or strip. Coated metal conductors can be used in capacitors, transformers, electric motors, and the like. Coated metal conductors can be used even in hot oil environments due to the excellent properties of the coating. Thus, the present invention is most suitable for coating aluminum or copper strips or conductors used to form distribution transformer coils. The cross section of the strip is generally in the range of about 0.1-1.7 mm thick and 7-60 cm wide. The strip is wound into a coil and then combined with a core to form a transformer.

일반적으로 금속 도선 또는 스트립은 직선의 연속 웨브로 피복되며, 상기 피복된 금속 도선 또는 스트립은 저장 또는 직접적인 사용을 위해서 감아둘 수도 있다. 그러므로 코팅재를 경화할 때는 금속 전도체가 저장되는 경우 블로킹이 발생하지 않도록 하기 위해서 표면을 잘 경화시켜야 한다. 또한, 본 발명의 코팅재는 변압기와 같은 기기의 제조에 있어서 코일이나 도선의 굽힘 및/또는 저장을 위해 감아두어 코팅재에 손상을 일으키지 않도록 유연해야 한다. 또한, 상기 코팅재는 약 25㎛ 두께이며, 적어도 약 50% 신장된다. 특히, 상기 코팅재는 20℃미만의 적어도 하나의 Tg를 갖는다(1 Hz에서 DSM 분석으로 tan δ 곡선의 최고점으로 측정된다).Generally, the metal leads or strips are covered with a straight continuous web, which may be wound for storage or direct use. Therefore, when curing the coating, the surface should be well cured to prevent blocking when the metal conductor is stored. In addition, the coating material of the present invention should be flexible so as not to damage the coating material by winding it for bending and / or storing coils or leads in the manufacture of equipment such as transformers. In addition, the coating is about 25 μm thick and elongates at least about 50%. In particular, the coating has at least one Tg of less than 20 ° C. (measured at the highest point of the tan δ curve by DSM analysis at 1 Hz).

피복된 금속 전도체는 고온의 기름 환경에서 사용될 수 있기 때문에, 상기 코팅재는 60 Hz, 150℃에서 약 0.2미만의 소산인자를 갖는 것이 가장 바람직하다. 또한 상기 코팅재는 60 Hz, 24℃에서 고온의 기름 에이징 시험(aging test) 전 및 후에 약 0.05미만의 소산인자를 갖는 것이 바람직하다.Since coated metal conductors can be used in hot oil environments, it is most preferred that the coating material has a dissipation factor of less than about 0.2 at 60 Hz, 150 ° C. In addition, the coating material preferably has a dissipation factor of less than about 0.05 before and after a high temperature oil aging test at 60 Hz and 24 ° C.

상기 코팅재는 매우 얇은 필름 형태에서도 절연성을 나타낸다. 상기 코팅재는 약 10-500 ㎛의 두께가 바람직하며, 특히 약 10-100 ㎛ 사이가 더 바람직하다.The coating shows insulation even in the form of very thin films. The coating material preferably has a thickness of about 10-500 μm, more preferably between about 10-100 μm.

방사선경화 코팅재의 첫번째 성분은 탄화수소 주사슬을 갖는 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머(a)이다. 상기 주사슬이란 아크릴레이트 우레탄기가 부착된 올리고머 또는 폴리머를 의미한다. 상기 아크릴레이크 작용기 우레탄 올리고머는 전체 코팅 조성물에 대해 약 20-80 wt.%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 약 30-65 wt.%이다.The first component of the radiation cured coating is an acrylate functional urethane oligomer (a) having a hydrocarbon main chain. The main chain means an oligomer or a polymer having an acrylate urethane group attached thereto. The acrylic rake urethane oligomer is preferably used in an amount of about 20-80 wt.% Based on the total coating composition. More preferably about 30-65 wt.%.

바람직하게, 본 발명에서 이용되는 올리고머(a)는 (i)이소시아네이트와 반응하는 그룹을 갖는 탄화수소 화합물; (ii)폴리이소시아네이트; 및 (iii)히드록시 작용기 엔드캡핑(endcapping) 모노머의 반응생성물이다.Preferably, the oligomers (a) used in the present invention are (i) hydrocarbon compounds having a group reacting with isocyanates; (ii) polyisocyanates; And (iii) reaction products of hydroxy functional endcapping monomers.

이소시아네이트와 반응하는 그룹을 갖는 탄화수소 화합물(i)은 다수의 반응성 말단기를 포함하며, 상기 올리고머에 탄화수소 주사슬을 공급하는 선형 또는 가지형 탄화수소에 의해서 제공된다. 이소시아네이트 반응기로는 티올, 아민 또는 히드록시가 될 수 있다. 특히 히드록시기가 바람직하다. 아민기 및 티올기 때문에, 우레탄 올리고머는 우레아기 또는 티오-우레아기를 포함할 수 있다. 탄화수소 부분은 약 400 내지 약 4000의 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 상기 경우에, 분자량은 메틸렌 클로라이드 용매를 사용해서, 폴리스티렌 분자량을 기준으로 측정되는 겔투과크로마토그래피 (GPC)에 의해서 측정된다. 상기 "탄화수소"는 다수의 메틸렌기 (-CH2-)를 포함하며, 내부 불포화 및/또는 펜던트 불포화를 포함할 수 있는 비-방향족 화합물을 의미한다. 경화된 코팅재의 전기적 소산인자가 불포화 정도가 증가함에 따라서 증가되기 때문에, 완전 포화된 (즉, 수소화된) 탄화수소가 바람직하다. 적당한 탄화수소 폴리올은 히드록시-말단, 완전 또는 부분적으로 수소화된 1,2-폴리부탄디엔; 1,4- 및 1,2- 폴리부타디엔 공중합체; 9 내지 21의 요오드값으로 수소화된 1,2-폴리부타디엔 폴리올; 완전 또는 부분적으로 수소화된 폴리이소부틸렌 폴리올; 그의 혼합물 등을 포함한다. 탄화수소 폴리올은 실질적으로 완전히 수소화되는 것이 바람직하며, 바람직한 폴리올은 수소화된 1,2-폴리부타디엔 및 약 50-80% 1,4-부타디엔 및 50-20% 1,2-부타디엔으로 공중합된 모노머를 갖는 수소화된 1,4-, 1,2-폴리부타디엔 공중합체이다. 적당한 탄화수소 폴리아민 또는 폴리티올은 히드록시기 대신 티올 또는 아민기를 갖는 상술된 폴리올을 포함한다.Hydrocarbon compounds (i) having groups which react with isocyanates comprise a plurality of reactive end groups and are provided by linear or branched hydrocarbons which supply a hydrocarbon main chain to the oligomer. The isocyanate reactor can be thiol, amine or hydroxy. In particular, a hydroxyl group is preferable. Because of the amine groups and thiol groups, urethane oligomers may comprise urea groups or thio-urea groups. Preferably, the hydrocarbon moiety has a molecular weight of about 400 to about 4000. In this case, the molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC), measured on the basis of polystyrene molecular weight, using methylene chloride solvent. The term "hydrocarbon" means a non-aromatic compound comprising a plurality of methylene groups (-CH 2- ), which may include internal unsaturation and / or pendant unsaturation. Fully saturated (ie, hydrogenated) hydrocarbons are preferred because the electrical dissipation factor of the cured coating increases with increasing degree of unsaturation. Suitable hydrocarbon polyols include hydroxy-terminated, fully or partially hydrogenated 1,2-polybutanediene; 1,4- and 1,2-polybutadiene copolymers; 1,2-polybutadiene polyol hydrogenated with an iodine value of 9 to 21; Fully or partially hydrogenated polyisobutylene polyols; Mixtures thereof and the like. Hydrocarbon polyols are preferably substantially fully hydrogenated, with preferred polyols having monomers copolymerized with hydrogenated 1,2-polybutadiene and about 50-80% 1,4-butadiene and 50-20% 1,2-butadiene Hydrogenated 1,4-, 1,2-polybutadiene copolymers. Suitable hydrocarbon polyamines or polythiols include the aforementioned polyols having thiols or amine groups instead of hydroxy groups.

폴리이소시아네이트 성분(ii)은 방향족 또는 비-방향족이며, 비-방향족이 바람직하다. 적당한 방향족 폴리이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트이다. 탄소 원자 4-20 개의 비-방향족 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있다. 적당한 포화 지방족 폴리이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트; 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트; 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트; 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트; 1,7-헵타메틸렌 디이소시아네이트; 1,8-옥타메틸렌 디이소시아네이트; 1,9-노나메틸렌 디이소시아네이트; 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트; 2,2'-디메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트; 3-메톡시-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트; 3-부톡시-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트; 오메가,오메가'-디프로필에테르 디이소시아네이트; 1,4-시클로헥실 디이소시아네이트; 1,3-시클로헥실 디이소시아네이트; 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트; 및 그의 혼합물을 포함한다. 이소포론 디이소시아네이트는 바람직한 지방족 폴리이소시아네이트이다.Polyisocyanate component (ii) is aromatic or non-aromatic, with non-aromatic being preferred. Suitable aromatic polyisocyanates are toluene diisocyanates. Non-aromatic polyisocyanates of 4-20 carbon atoms can be used. Suitable saturated aliphatic polyisocyanates include isophorone diisocyanates; Dicyclohexylmethane-4,4'- diisocyanate; 1,4-tetramethylene diisocyanate; 1,5-pentamethylene diisocyanate; 1,7-heptamethylene diisocyanate; 1,8-octamethylene diisocyanate; 1,9-nonamethylene diisocyanate; 1,10-decamethylene diisocyanate; 2,2,4-trimethyl-1,5-pentamethylene diisocyanate; 2,2'-dimethyl-1,5-pentamethylene diisocyanate; 3-methoxy-1,6-hexamethylene diisocyanate; 3-butoxy-1,6-hexamethylene diisocyanate; Omega, omega'-dipropylether diisocyanate; 1,4-cyclohexyl diisocyanate; 1,3-cyclohexyl diisocyanate; Trimethylhexamethylene diisocyanate; And mixtures thereof. Isophorone diisocyanate is a preferred aliphatic polyisocyanate.

히드록시 말단 탄화수소와 상기 디이소시아네이트 간의 반응속도는 100 내지 200 ppm양의 촉매를 사용함으로써 증가될 수 있다. 적당한 촉매는 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 옥시드, 디부틸 주석 디-2-헥사노에이트, 올레산 주석, 옥토산 주석, 옥토산 납, 아세토아세트산 제1철과 트리에틸아민, 디에틸메틸아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸-에틸아민, 몰폴린, N-에틸 몰폴린, 피페라진, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸 라우릴아민 같은 아민 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 촉매는 디부틸 주석 디라우레이트이다.The reaction rate between the hydroxy terminated hydrocarbon and the diisocyanate can be increased by using a catalyst in an amount of 100 to 200 ppm. Suitable catalysts include dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin oxide, dibutyl tin di-2-hexanoate, tin oleate, octosan tin, lead octoate, ferrous acetoacetic acid and triethylamine, diethyl Amines such as methylamine, triethylenediamine, dimethyl-ethylamine, morpholine, N-ethyl morpholine, piperazine, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethyl laurylamine and mixtures thereof. Preferred catalyst is dibutyl tin dilaurate.

엔드캡핑 모노머(iii)는 히드록시-말단 지방족 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이며, 바람직하게는 부틸렌 옥시드에서 1-10몰의 에틸렌, 프로필렌이 아크릴산 또는 메타크릴산과 반응하는 알콕시화 (메트)아크릴레이트이다.Endcapping monomers (iii) are hydroxy-terminated aliphatic acrylates or methacrylates, preferably alkoxylated (meth) acryl in which 1-10 moles of ethylene, propylene react with acrylic acid or methacrylic acid in butylene oxide Rate.

상기 엔드캡핑 모노머로 사용되는 적당한 히드록시-말단 모노아크릴레이트는 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 히드록시프로필 메타크릴레이트를 포함한다. 히드록시에틸 아크릴레이트는 폴리우레탄 올리고머에 더 빠른 경화속도를 제공하기 때문에 바람직하다. 탄화수소 화합물, 디이소시아네이트 및 엔드캡핑 모노머의 몰비로는 대략 1:2:2가 바람직하다.Suitable hydroxy-terminated monoacrylates used as the end capping monomers include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate. Hydroxyethyl acrylate is preferred because it provides a faster cure rate for polyurethane oligomers. The molar ratio of hydrocarbon compound, diisocyanate and endcapping monomer is preferably about 1: 2: 2.

두번째 성분(b)은 하나 또는 그 이상의 단일- 또는 다가 희석제로 구성된다. 상기 희석제는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 작용기가 바람직하다. 그러나, 소량의 다른 형태의 모노머가 또한 사용될 수 있다. 상기 성분(b)의 양은 전체 코팅 조성물의 약 20-80wt.%이며, 약 20-70wt.%가 더욱 바람직하다. 약 10-50wt.%의 단일작용기 희석제 및 5-40wt.%의 다가 희석제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.The second component (b) consists of one or more mono- or multivalent diluents. The diluent is preferably an acrylate or methacrylate functional group. However, small amounts of other forms of monomer may also be used. The amount of component (b) is about 20-80 wt.% Of the total coating composition, more preferably about 20-70 wt.%. Particular preference is given to using about 10-50 wt.% Monofunctional diluent and 5-40 wt.% Multivalent diluent.

상기 조성물의 두번째 성분(b)은 모노머에 대해 단일작용기 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트계 희석제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 모노머의 알킬 부분은 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 15개의 탄소원자를 가지며, 탄화수소의 특성을 나타낸다. 상기 모노머는 선형, 가지형 또는 고리형일 수 있다. 상기 성분은 코팅 조성물 전체 중량을 기준으로 하여 조성물의 약 5 내지 50중량%를 포함한다. 바람직하게는 조성물의 약 5 내지 약 50중량%를 포함하며, 더욱 바람직하게는 조성물의 약 10 내지 약 40중량%를 포함하다.The second component (b) of the composition preferably comprises a monofunctional alkyl acrylate or methacrylate diluent relative to the monomer. The alkyl portion of the monomer has 6 to 18, preferably 8 to 15 carbon atoms and exhibits the properties of hydrocarbons. The monomer may be linear, branched or cyclic. The component comprises about 5-50% by weight of the composition based on the total weight of the coating composition. Preferably from about 5% to about 50% by weight of the composition, more preferably from about 10% to about 40% by weight of the composition.

상기 모노머는 상술된 올리고머와 상용성을 갖는 것으로 선택된다. C6-C18의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트계 모노머의 적당한 예로는 헥실 아크릴레이트; 헥실 메타크릴레이트; 시클로헥실아크릴레이트; 시클로헥실메타크릴레이트; 2-에틸헥실 아크릴레이트; 2-에틸헥실 메타크릴레이트; 이소옥틸 아크릴레이트; 이소옥틸 메타크릴레이트; 옥틸 아크릴레이트; 옥틸 메타크릴레이트; 데실 아크릴레이트; 데실 메타크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 이소데실 메타크릴레이트; 이소보닐아크릴레이트; 이소보닐메타크릴레이트; 라우릴 아크릴레이트; 라우릴 메타크릴레이트; 스테아릴 아크릴레이트; 스테아릴 메타크릴레이트를 포함한다.The monomer is selected to be compatible with the oligomers described above. Suitable examples of C 6 -C 18 alkyl acrylate or methacrylate monomers include hexyl acrylate; Hexyl methacrylate; Cyclohexyl acrylate; Cyclohexyl methacrylate; 2-ethylhexyl acrylate; 2-ethylhexyl methacrylate; Isooctyl acrylate; Isooctyl methacrylate; Octyl acrylate; Octyl methacrylate; Decyl acrylate; Decyl methacrylate; Isodecyl acrylate; Isodecyl methacrylate; Isobornyl acrylate; Isobornyl methacrylate; Lauryl acrylate; Lauryl methacrylate; Stearyl acrylate; Stearyl methacrylate.

또한 두번째 성분은 약 5-50wt.%의 양, 바람직하기는 5-40wt.%의 양으로 알킬아크릴레이트 다가 희석제(또는 모노머)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 다가 모노머의 적당한 예로는 C4-C15탄화수소 디올 아크릴레이트; C4-C15탄화수소 디올 메타크릴레이트; 및 그의 혼합물이다. 상기 탄화수소는 시클로알킬기를 포함한다. 다른 적당한 다가 아크릴레이트로는 (알콕시화) 폴리올폴리아크릴레이트가 있다. 적당한 다가 모노머의 예로는 부탄디올 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 프로판디올 디메타크릴레이트, 프로판디올 디아크릴레이트, 펜탄디올 디메타크릴레이트, 펜탄디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 시클로헥산디-메탄올디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트 및 트리시클로데칸 디메탄올 디(메트)아크릴레이트를 포함한다.The second component also preferably comprises an alkylacrylate multivalent diluent (or monomer) in an amount of about 5-50 wt.%, Preferably 5-40 wt.%. Suitable examples of such polyvalent monomers include C 4 -C 15 hydrocarbon diol acrylate; C 4 -C 15 hydrocarbon diol methacrylate; And mixtures thereof. The hydrocarbon includes a cycloalkyl group. Other suitable polyhydric acrylates are (alkoxylated) polyolpolyacrylates. Examples of suitable polyhydric monomers include butanediol dimethacrylate, butanediol diacrylate, propanediol dimethacrylate, propanediol diacrylate, pentanediol dimethacrylate, pentanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, Hexanediol diacrylate, neopentylglycol dimethacrylate, neopentylglycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate , Cyclohexanedi-methanoldiacrylate or -methacrylate and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.

바람직한 알킬 아크릴레이트 모노머는 이소보닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트를 포함한다.Preferred alkyl acrylate monomers include isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, cyclohexyl acrylate, hexanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate.

다른 희석제가 바람직하게 약 10wt.% 미만의 양으로 사용될 수 있다. 상기 희석제의 예로는 500미만의 분자량을 갖는 N-비닐 작용기 또는 비닐에테르 작용기 화합물이 있다. 상기 희석제의 예로는 N-비닐 카프로락탐, 부틸-비닐에테르, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 부탄디올-디비닐에테르 등이 있다.Other diluents may preferably be used in amounts of less than about 10 wt.%. Examples of such diluents include N-vinyl functional groups or vinyl ether functional compounds having a molecular weight of less than 500. Examples of the diluent include N-vinyl caprolactam, butyl-vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, butanediol-divinyl ether, and the like.

25℃에서 전체 코팅 조성물의 점도가 쿠에트 장치(주파수 100rpm의 컵-앤드-봅 점도계)를 사용해서 측정했을 때 약 2000 mPa.s미만, 바람직하게는 25℃에서 약 800 mPa.s미만으로 조절될 수 있도록 충분한 양의 희석제가 사용된다.The viscosity of the entire coating composition at 25 ° C. is adjusted to less than about 2000 mPa · s, preferably less than about 800 mPa · s at 25 ° C. as measured using a Kuet apparatus (cup-and-bob viscometer with a frequency of 100 rpm). Sufficient diluent is used so as to be sufficient.

바람직하게 본 발명의 코팅 조성물은 N-비닐피롤리돈, 페녹시에틸아크릴레이트, 폴리옥시알킬란알킬페놀아크릴레이트 등과 같이 상대적으로 강한 쌍극자 모멘트를 갖는 다량의 모노머를 포함하지 않는다. 또한 상기 코팅 조성물은 페닐아크릴레이트처럼 방향족기를 포함하는 아크릴레이트와 같이 쌍극자를 쉽게 포함하는 모노머는 다량 포함되지 않는다. 당 분야의 통상의 지식을 가진 자는 소산인자를 측정함으로써 상기 조성물에서 허용되는 양을 쉽게 결정할 수 있다.Preferably the coating composition of the present invention does not comprise a large amount of monomers having relatively strong dipole moments such as N-vinylpyrrolidone, phenoxyethyl acrylate, polyoxyalkyllanalkylphenol acrylate and the like. In addition, the coating composition does not contain a large amount of a monomer easily containing a dipole, such as an acrylate containing an aromatic group, such as phenyl acrylate. One of ordinary skill in the art can readily determine the amount allowed in the composition by measuring the dissipation factor.

상기 코팅재는 방사선경화되고, 전자빔 조사 또는 약 200-700 mm 파장의 광선으로 경화할 수 있다. 후자의 경우, 상기 조성물은 광개시제로서 감광성 라디칼 생성 화합물 또는 화합물의 혼합물을 포함한다.The coating is radiation cured and can be cured with electron beam irradiation or light with a wavelength of about 200-700 mm. In the latter case, the composition comprises a photosensitive radical generating compound or a mixture of compounds as photoinitiator.

적지만 방사선경화를 촉진하기에 효과적인 양으로 사용되는 광개시제는 조성물의 조기 겔화가 일어나지 않는 적당한 경화속도를 제공해야 한다.The photoinitiator, which is used in small but effective amounts to promote radiation cure, should provide a suitable cure rate at which no premature gelation of the composition occurs.

적당한 광개시제는 하기를 포함한다: 히드록시시클로헥실페닐 케톤; 히드록시메틸페닐프로판온; 디메톡시페닐-아세토페논; 2-메틸-1,[4-(메틸 티오)페닐]-2-몰폴리노-프로판온-1; 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온; 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온; 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤; 디에톡시아세토페논; 2,2-디-sec-부톡시아세토페논; 디에톡시-페닐 아세토페논; 및 그의 혼합물.Suitable photoinitiators include: hydroxycyclohexylphenyl ketone; Hydroxymethylphenylpropanone; Dimethoxyphenyl-acetophenone; 2-methyl-1, [4- (methyl thio) phenyl] -2-morpholino-propanone-1; 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one; 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone; Diethoxyacetophenone; 2,2-di-sec-butoxyacetophenone; Diethoxy-phenyl acetophenone; And mixtures thereof.

광개시제가 사용된다면 전체 조성물에 대해 조성물의 약 1.0 내지 약 10.0중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 광개시제의 양은 약 2.0 내지 약 7.0중량%가 바람직하다. 상기 양의 광개시제가 사용될 때, 상기 광개시제는 조사량 대 모듈러스 곡선으로 측정되는 경화속도가 약 2.0 J/㎠미만, 바람직하게는 1.0 J/㎠미만인 것을 선택해야 한다.If photoinitiators are used, it is preferred to include from about 1.0 to about 10.0 weight percent of the composition relative to the total composition. The amount of photoinitiator is preferably about 2.0 to about 7.0% by weight. When the amount of photoinitiator is used, the photoinitiator should be selected to have a curing rate of less than about 2.0 J / cm 2, preferably less than 1.0 J / cm 2, as measured by the dose versus modulus curve.

또한 상기 조성물은 부착 촉진제(adhesion promoter)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 부착 촉진제는 라디칼 경화반응에 관여하는 그룹들 및 금속 전도체에 부착하는 그룹을 갖는 화합물이 바람직하다.In addition, the composition preferably includes an adhesion promoter. The adhesion promoter is preferably a compound having groups involved in the radical curing reaction and groups attached to the metal conductor.

경화반응에 참여하는 그룹은 바람직하게, 비닐, (메트)아크릴레이트 또는 티올일 수 있다. 상기 금속 전도체에 부착된 그룹은 히드록시, 산, 지르코네이트, 티타네이트 또는 실란이 바람직하다. 상기 산은 예를들면 카르복실산, 인산 또는 설폰산일 수 있다. 가장 바람직한 것은 (메트)아크릴레이트 작용기 카르복실산 또는 인산이다. 이에 한정되는 것은 아니지만 적당한 부착 촉진제의 몇가지 예로는 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디- 또는 트리알콕시 지르코네이트 또는 티타네이트, 비닐 트리메톡시실란, 메르캅토프로필트리메톡시실란, 아크릴산, 메타크릴산, β-카르복시에틸아크릴레이트, 에베크릴(Ebecryl) 170 및 에버실 169를 포함한다. 상기 에버실 생성물은 조지아주 아틀란타에서 Radcure Specialties에서 시판되는 아크릴레이트 에스테르 유도체이고, 인산계 부착 촉진제이다.The group participating in the curing reaction may preferably be vinyl, (meth) acrylate or thiol. The group attached to the metal conductor is preferably hydroxy, acid, zirconate, titanate or silane. The acid can be for example carboxylic acid, phosphoric acid or sulfonic acid. Most preferred are (meth) acrylate functional carboxylic acids or phosphoric acid. Some examples of suitable adhesion promoters include, but are not limited to, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, di- or trialkoxy zirconate or titanate, vinyl trimethoxysilane, mercapto Propyltrimethoxysilane, acrylic acid, methacrylic acid, β-carboxyethylacrylate, Ebecryl 170 and Eversil 169. The Eversil product is an acrylate ester derivative commercially available from Radcure Specialties in Atlanta, Georgia, and is a phosphate adhesion promoter.

하기 화학식 1의 구조를 갖는 모노 또는 디에스테르 또는 인산은 또한 부착 촉진제로 적당하다:Mono or diesters or phosphoric acids having the structure of Formula 1 are also suitable as adhesion promoters:

(상기 화학식 1에서, m+1+p=3, R=H 또는 CH3, A=CnH2n, 및 2≤n≤6, R'=C1내지 C14알킬, 아릴, 알카릴 또는 알킬렌옥시이다)(In Formula 1, m + 1 + p = 3, R = H or CH 3 , A = C n H 2 n , and 2≤n≤6, R '= C 1 to C 14 alkyl, aryl, alkaryl or Alkyleneoxy)

이에 한정되는 것은 아니지만, 상기 화학식 1을 갖는 유기인산에스테르의 다양한 종류의 대표적인 예로는 다음을 포함한다:Representative examples of various kinds of organophosphate esters having the general formula (I) having the general formula (1) above include:

(1)메틸메타크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(1) methylmethacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=CH3; A=-C2H4-; R'=CH3, m=1 및 p=1);(R = CH 3 ; A = -C 2 H 4- ; R '= CH 3 , m = 1 and p = 1);

(2)에틸메타크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(2) ethyl methacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=CH3; A=-C2H4-; R'=C2H5, m=1 및 p=1);(R = CH 3 ; A = -C 2 H 4- ; R '= C 2 H 5 , m = 1 and p = 1);

(3)프로필아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(3) propylacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=H; A=-C2H4-; R'=C3H7, m=1 및 p=1);(R = H; A = -C 2 H 4- ; R '= C 3 H 7 , m = 1 and p = 1);

(4)메틸아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(4) methylacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=H; A=-C2H4-; R'=CH3, m=1 및 p=1);(R = H; A = -C 2 H 4- ; R '= CH 3 , m = 1 and p = 1);

(5)에틸아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(5) ethylacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=H; A=-C2H4-; m=1 및 p=1; R'=C2H5);(R = H; A = -C 2 H 4- ; m = 1 and p = 1; R '= C 2 H 5 );

(6)프로필메타크릴로일옥시에틸 포스페이트, 여기서(6) propylmethacryloyloxyethyl phosphate, wherein

(R=CH3; A=-C2H4-; R'=C3H7; m=1 및 p=1);(R = CH 3 ; A = -C 2 H 4- ; R '= C 3 H 7 ; m = 1 and p = 1);

(7)비스(메타크릴옥시에틸)포스페이트, 여기서(7) bis (methacryloxyethyl) phosphate, wherein

(R=CH3; A=-C2H4-; m=2, l=0; p=1); 및(R = CH 3 ; A = -C 2 H 4- ; m = 2, l = 0; p = 1); And

(8)비스(아크릴옥시에틸)포스페이트, 여기서(8) bis (acryloxyethyl) phosphate, wherein

(R=H; A=-C2H4-; m=2; l=0; p=1).(R = H; A = -C 2 H 4- ; m = 2; l = 0; p = 1).

상기 부착 촉진제는 금속 전도체에 코팅 조성물을 부착시키는 것을 돕는다. 상기 부착 촉진제는 조성물의 약 0.2 내지 5wt.%의 범위로 사용될 수 있다. 부착 촉진제의 정량이 너무 커서, 절연성이 허용되는 수준이하로 감소되지 않도록 처리해야 한다. 부착 촉진제가 유효한 양으로 사용되고, 좋은 절연성이 얻어지는 것은 본 발명의 코팅 조성물의 기대치 못한 잇점이다.The adhesion promoter helps to attach the coating composition to the metal conductor. The adhesion promoter may be used in the range of about 0.2 to 5 wt.% Of the composition. The quantification of adhesion promoters is too large and must be treated so that the insulation is not reduced below acceptable levels. It is an unexpected advantage of the coating composition of the present invention that adhesion promoters are used in effective amounts and good insulation is obtained.

상기 성분 뿐만아니라 상기 조성물은 또한 안정제, 계면활성제, 가소제, 사슬전달제 등을 포함하는 당분야의 통상의 지식을 가진 자에게 공지되어 있는 다른 성분을 포함할 수 있다.In addition to the components, the composition may also include other components known to those of ordinary skill in the art, including stabilizers, surfactants, plasticizers, chain transfer agents, and the like.

또한, 상기 코팅재를 착색시키기위하여 소량의 색소 또는 염료가 유용하게 사용될 수 있다. 상기 피복된 금속 전도체를 간단하게 시각적으로 조절할 수 있다. 상기는 특히 금속 전도체가 부분적으로 피복되었을 때 유용하다. 적당한 색소 또는 염료는 예를들면 코퍼 프탈로시아닌 블루, 크리스탈 바이올렛 락톤(블루), 크리스탈 말래시트 그린, 시트 페드 루빈(레드)이 있다. 색소가 사용된다면 정량은 코팅 조성물에 대해 약 0.2-5wt.%일 것이다.In addition, a small amount of a dye or dye may be usefully used to color the coating material. The coated metal conductor can be simply visually adjusted. This is particularly useful when the metal conductor is partially covered. Suitable dyes or dyes are, for example, copper phthalocyanine blue, crystal violet lactone (blue), crystal maleite green, sheet ed rubin (red). If a pigment is used the quantitation will be about 0.2-5 wt.% Relative to the coating composition.

상기 코팅재는 분사법, 진공 코팅재 침지법 및 닥터링과 같은 공지된 코팅법을 사용하여 금속 전도체상에 가할 수 있다. 상기 코팅재는 산소 억제를 막기위하여 질소 대기하에서 사용될 수 있지만, 상기는 필수적이지는 않다. 예를들면 비교적 다량의 광개시제가 사용된다면, 막표면의 경화가 또한 적당하다.The coating can be applied onto the metal conductor using known coating methods such as spraying, vacuum coating dipping and doctoring. The coating can be used under a nitrogen atmosphere to prevent oxygen inhibition, but this is not necessary. For example, if a relatively large amount of photoinitiator is used, curing of the film surface is also suitable.

본 발명은 하기의 한정되지 않는 실시예에 의해 부가적으로 설명될 것이다.The invention will be further illustrated by the following non-limiting examples.

아크릴레이트 작용기 올리고머 A의 제조Preparation of Acrylate Functional Oligomer A

이소포론 디이소시아네이트(IPDI 429g)가 라우릴아크릴레이트내에 1g의 BHT(부틸레이트 히드록시 톨루엔), 0.7g의 페놀티아진 및 2g의 디부틸주석디라우레이트와 함께 용해된다. 상기 혼합물에 224g의 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)가 천천히 첨가되고, 상기 온도는 35℃미만으로 유지시킨다. 상기 아크릴레이트 이소시아네이트 부가물에 2318g의 탄화수소 디올을 첨가하고(Nisso PB 2000), 반응시킨다. 약 105g의 라우릴아크릴레이트가 첨가되고, 최종 NCO함량이 0.1%미만이 되도록 결정된다. 상기 올리고머 A는 3089의 이론적인 분자량을 가지며, 15% 라우릴아크릴레이트내 85% 올리고머의 맑은 용액이다.Isophorone diisocyanate (IPDI 429 g) is dissolved in lauryl acrylate with 1 g of BHT (butylate hydroxy toluene), 0.7 g of phenolthiazine and 2 g of dibutyltin dilaurate. 224 g of hydroxyethyl acrylate (HEA) is slowly added to the mixture and the temperature is maintained below 35 ° C. 2318 g of hydrocarbon diol are added to the acrylate isocyanate adduct (Nisso PB 2000) and reacted. About 105 g of lauryl acrylate is added and the final NCO content is determined to be less than 0.1%. The oligomer A has a theoretical molecular weight of 3089 and is a clear solution of 85% oligomer in 15% laurylacrylate.

아크릴레이트 작용기 올리고머 B의 제조Preparation of Acrylate Functional Oligomer B

올리고머 A의 제조방법과 유사한 방법으로, 올리고머가 400g의 IPDI, 139g의 HEA, 2876g의 Nisso PB 2000 및 380g의 라우릴아크릴레이트에서 제조된다. 상기 올리고머의 이론적인 분자량은 5733이다.In a similar manner to the preparation of oligomer A, oligomers are prepared from 400 g of IPDI, 139 g of HEA, 2876 g of Nisso PB 2000 and 380 g of lauryl acrylate. Theoretical molecular weight of the oligomer is 5733.

아크릴레이트 작용기 올리고머 C의 제조Preparation of Acrylate Functional Oligomer C

올리고머 A의 제조방법과 유사한 방법으로, 올리고머 C가 81g의 IPDI, 42g의 HEA, 430g의 Nisso PB 2000 및 140g의 이소보닐아크릴레이트에서 제조된다. 상기 올리고머의 이론적인 분자량은 3093이다.In a similar manner to the preparation of oligomer A, oligomer C is prepared from 81 g of IPDI, 42 g of HEA, 430 g of Nisso PB 2000 and 140 g of isobornylacrylate. The theoretical molecular weight of the oligomer is 3093.

실시예 1-7Example 1-7

코팅재가 15% 희석된 혼합물 A-C내 하기 표 1에 개시된 부가적인 희석제 및 광개시제와 함께 상기 올리고머로 제조된다. 상기 코팅재를 알루미늄판에 가하고, 용융 D전구의 2J/㎠의 광으로 경화시킨다. 소산인자를 측정하기위하여, 150㎛ 두께의 필름이 유리판에서 주조되고, 2J/㎝로 경화된다; 상기 소산인자는 스테인레스스틸 전극을 갖는 표준 장치로 60Hz에서 24℃ 및 150℃에서 측정되었다. 결과가 또한 하기 표 1에 개시되어 있다.The coating material is made of this oligomer together with the additional diluents and photoinitiators set forth in Table 1 below in mixture A-C at 15% dilution. The coating material is added to an aluminum plate and cured with 2J / cm 2 light of the molten D bulb. To measure the dissipation factor, a 150 μm thick film was cast on a glass plate and cured at 2 J / cm; The dissipation factor was measured at 24 ° C. and 150 ° C. at 60 Hz with a standard device with stainless steel electrodes. The results are also disclosed in Table 1 below.

성분ingredient 1One 22 33 44 55 66 77 올리고머 AOligomer A 51.851.8 5757 5757 올리고머 BOligomer B 51.851.8 5757 5757 올리고머 COligomer C 5757 라우릴아크릴레이트Lauryl acrylate 36.436.4 36.436.4 이소보닐아크릴레이트Isobonylacrylate 3030 3030 3030 3030 3030 포토머 30161) Photomer 3016 1) 9.19.1 9.19.1 SA 10022) SA 1002 2) 1010 1010 1010 1010 SR 3493) SR 349 3) 1010 이르가큐어 500Irgacure 500 2.72.7 2.72.7 33 33 33 33 33 24℃, 60Hz에서 소산인자Dissipation Factor at 24 ℃, 60Hz 0.0280.028 0.0380.038 0.0300.030 0.0330.033 0.0330.033 0.0150.015 0.0270.027 150℃, 60Hz에서 소산인자Dissipation Factor at 150 ℃, 60Hz 0.0980.098 0.1060.106 0.0210.021 0.0230.023 0.0230.023 0.0100.010 0.0280.028 유전상수Dielectric constant <3.0<3.0 <3.0<3.0 <3.0<3.0 <3.0<3.0 <3.0<3.0 <3.0<3.0 <3.0<3.0

1)포토머 3016은 비스페놀-A-디아크릴레이트이다.1) Photomer 3016 is bisphenol-A-diacrylate.

2)SA 1002는 트리시클로도데칸디메탄올 디아크릴레이트이다.2) SA 1002 is tricyclododecanedimethanol diacrylate.

3)SR 349는 에톡실레이트 비스 페놀-A-디아크릴레이트이다.3) SR 349 is ethoxylate bis phenol-A-diacrylate.

실시예 8-18Example 8-18

유사한 방법으로 부가적인 코팅조성물이 제조되고, 시험된다. 상기 올리고머 C가 본 예에서 사용된다.In a similar manner, additional coating compositions are prepared and tested. The oligomer C is used in this example.

조성 및 결과는 표 2와 표 3에 요약되어 있다. 상기 코팅재는 알루미늄 판넬에서 방사코팅되고, 1J/㎝로 경화되어 12.5㎛ 필름을 형성하고, 상기 코팅재가 유리판에서 주조되고, 2J/㎠으로 경화된다.Compositions and results are summarized in Tables 2 and 3. The coating is spin coated on an aluminum panel, cured at 1 J / cm to form a 12.5 μm film, and the coating is cast on a glass plate and cured at 2 J / cm 2.

성분ingredient 88 99 1010 1111 1212 1313 올리고머 COligomer C 5050 5050 5050 5454 48.548.5 53.853.8 이소보닐아크릴레이트Isobonylacrylate 2424 10.810.8 10.810.8 SA 1002SA 1002 2020 2424 2020 23.323.3 헥산디올디아크릴레이트Hexanediol diacrylate 2424 25.925.9 25.825.8 시클로헥실아크릴레이트Cyclohexyl acrylate 2020 이소옥틸아크릴레이트Isooctylacrylate 19.419.4 다로큐어 1173Tarocure 1173 33 33 33 66 66 5.95.9 에베크릴 170Evercrill 170 33 33 33 3.23.2 2.92.9 3.23.2 프탈로시아닌 블루Phthalocyanine blue 0.50.5 점도(25℃)Viscosity (25 ℃) 700700 500500 785785 730730 450450 730730 25℃에서 소산율%% Dissipation at 25 ° C 0.200.20 0.0290.029 0.0190.019 0.0240.024 ∼0.02-0.02 0.0250.025 150℃에서 소산율%Dissipation rate at 150 ℃ 0.830.83 0.0320.032 0.0600.060 0.0820.082 ∼0.05-0.05 0.0530.053 150℃ 침유하에서 안정성Stability at 150 ° C immersion 통과Pass 통과Pass 약간의 결함A slight flaw 통과Pass 통과Pass 통과Pass 60℃에서 코팅재의 블록킹Blocking of Coatings at 60 ° C ndnd ndnd ndnd 통과Pass 통과Pass 통과Pass 24℃ 60Hz에서 유전상수Dielectric Constant at 24 ℃ 60Hz <2.7<2.7 <2.7<2.7 <2.7<2.7 <2.7<2.7 <2.7<2.7 <2.7<2.7 %신장율% Elongation Tg(℃)Tg (℃) -17-17 -11-11 90% 굽힘시험90% bending test 통과Pass 통과Pass 통과Pass 통과Pass 통과Pass 통과Pass

1414 1515 1616 1717 1818 성분ingredient 올리고머 COligomer C 5050 6060 5050 5050 5050 이소보닐아크릴레이트Isobonylacrylate 1414 1414 2020 2424 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트Tricyclodecane dimethanol diacrylate 3030 2424 2020 2020 헥산디올디아크릴레이트Hexanediol diacrylate 2020 2424 다로큐어 1173Tarocure 1173 3.03.0 3.03.0 3.33.3 3.03.0 3.03.0 에베크릴 170Evercrill 170 3.03.0 3.03.0 3.33.3 3.03.0 3.03.0 점도(mPa.s)Viscosity (mPa.s) 19101910 785785 700700 12401240 10901090 25℃,60Hz에서 소산인자Dissipation Factor at 25 ℃, 60Hz 0.0200.020 0.0290.029 0.0190.019 0.0240.024 ∼0.02-0.02 150℃,60Hz에서 소산인자Dissipation Factor at 150 ℃, 60Hz 0.0830.083 0.0320.032 0.0600.060 0.0820.082 ∼0.08-0.08 150℃ 침유하에서 안정성Stability at 150 ° C immersion 통과Pass 통과Pass 약간의 결함A slight flaw 통과Pass 통과Pass 180。 굽힘시험180。 bending test 통과Pass 통과Pass 통과Pass 통과Pass 통과Pass

Claims (17)

코팅재가 약 0.05미만의 유전성 소산인자(60HZ, 24℃)를 가지고, (a)탄화수소 주사슬을 갖는 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머; (b)하나 또는 그 이상의 단일- 또는 다가 희석제 및 선택적으로; 및 (c)광개시제로 이루어진 성분으로 배합된 방사선경화 코팅재인 것을 특징으로 하는 약 10 내지 약 500㎛ 두께의 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.The coating material has a dielectric dissipation factor (60HZ, 24 ° C.) of less than about 0.05, and (a) an acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon backbone; (b) one or more mono- or multivalent diluents and optionally; And (c) a radiation cured coating material formulated with a component comprised of a photoinitiator. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 금속은 철, 구리, 알루미늄 또는 은인 것을 특징으로 하는 금속 전도체.And said metal is iron, copper, aluminum or silver. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 금속은 알루미늄, 구리 또는 은인 것을 특징으로 하는 금속 전도체.And the metal is aluminum, copper or silver. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 경화된 코팅재는 25㎛의 얇은 코팅재로서 25℃에서 적어도 약 50%의 신장율을 갖는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.Wherein said cured coating material is a thin coating of 25 μm and has an elongation of at least about 50% at 25 ° C. 17. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 경화된 코팅재는 60Hz, 150℃에서 약 0.2미만의 소산인자를 갖는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And wherein the cured coating material has a dissipation factor of less than about 0.2 at 60 Hz, 150 ° C. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 5, 상기 코팅재는 부가적으로 부착 촉진제로 이루어진 성분으로 배합되는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And the coating material is additionally formulated with a component consisting of an adhesion promoter. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 6, 상기 경화된 코팅재는 (a)탄화수소 주사슬을 갖는 약 20 내지 약 80wt.%의 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머; (b)약 20 내지 약 80%의 하나 또는 그 이상의 모노- 또는 폴리아크릴레이트 작용기 모노머 및 선택적으로; (c)약 1 내지 약 10wt.%의 하나 또는 그 이상의 감광성 라디칼 생성 화합물; 및 선택적으로 (d)약 0.2-5wt.%의 부착 촉진제로 이루어진 성분으로 배합된 방사선경화 코팅재인 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.The cured coating includes (a) about 20 to about 80 wt.% Acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon backbone; (b) about 20 to about 80% of one or more mono- or polyacrylate functional monomers and optionally; (c) about 1 to about 10 wt.% of one or more photosensitive radical generating compounds; And (d) a radiation cured coating material optionally formulated with a component consisting of about 0.2-5 wt.% Of an adhesion promoter. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 7, 상기 경화된 코팅재가 약 200-700㎛의 파장을 갖는 광을 조사함에 의해 경화된 코팅재이고, 성분(c)는 전체 코팅 조성물에 대해 약 1-10wt.%로 존재하는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.Wherein the cured coating is a cured coating by irradiating light with a wavelength of about 200-700 μm, component (c) is present at about 1-10 wt.% Of the total coating composition. Metal conductors. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 8, 상기 경화된 코팅재는 (a)탄화수소 주사슬을 갖는 약 30-65wt.%의 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머; (b)하나는 모노아크릴레이트이고, 하나는 폴리아크릴레이트 작용기 화합물인 약 20-70wt.%의 적어도 두개의 아크릴레이트 작용기 희석제; (c)약 1-10wt.%의 하나 또는 그 이상의 감광성 라디칼 생성 화합물; (d)약 0.2-5wt.%의 산 작용기 부착 촉진제로 이루어진 성분으로 배합된 코팅재인 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.The cured coating material comprises (a) about 30-65 wt.% Acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon backbone; (b) about 20-70 wt.% of at least two acrylate functional diluents, one is monoacrylate and one is a polyacrylate functional compound; (c) about 1-10 wt.% of one or more photosensitive radical generating compounds; (d) a metal conductor having a cured coating material, characterized in that the coating material is formulated with a component consisting of about 0.2-5 wt.% acid functional adhesion promoter. 제 6 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 6 to 9, 상기 부착 촉진제는 산 작용기 화합물인 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And said adhesion promoter is an acid functional compound. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 10, 상기 코팅재는 성분들로부터 배합되고, 상기 성분들 중 하나는 색소 또는 염료 약 0.2-5wt.%인 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.Wherein said coating material is formulated from components, wherein one of said components is a colorant or dye about 0.2-5 wt.%. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 11, 상기 코팅재는 약 10-100㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And the coating material has a thickness of about 10-100 μm. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 12, 상기 코팅재는 약 5미만의 유전상수를 갖는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And the coating material has a dielectric constant of less than about 5 metal conductors with cured coatings. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 13, 상기 코팅재는 고온의 기름에 노출된 후(150℃)에 약 0.05미만의 유전성 소산인자(60Hz, 24℃)를 갖는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.And the coating material has a dielectric dissipation factor (60 Hz, 24 ° C.) of less than about 0.05 after exposure to high temperature oil (150 ° C.). 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 14, 상기 코팅재는 필수적으로 (a)탄화수소 주사슬을 갖는 약 30-65wt.%의 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머, (b1)약 10-50wt.%의 모노-아크릴레이트 작용기 희석제, (b2)약 5-40wt.%의 폴리-아크릴레이트 작용기 희석제, (c)약 2-7wt.%의 적어도 하나의 광개시제, (d)약 0.2-4wt.%의 부착 촉진제, (e)약 0.2-2wt.%의 색소로 이루어진 성분으로부터 배합되는 것을 특징으로 하는 경화된 코팅재를 갖는 금속 전도체.The coating consists essentially of (a) about 30-65 wt.% Acrylate functional urethane oligomer with hydrocarbon backbone, (b1) about 10-50 wt.% Mono-acrylate functional diluent, (b2) about 5-40 wt. .% Poly-acrylate functional diluent, (c) about 2-7 wt.% Of at least one photoinitiator, (d) about 0.2-4 wt.% Adhesion promoter, (e) about 0.2-2 wt.% Of pigment A metal conductor having a cured coating, characterized in that it is formulated from the constituents. (a)탄화수소 주사슬을 갖는 아크릴레이트 작용기 우레탄 올리고머; (b)하나 또는 그 이상의 단일- 또는 다가 희석제 및 선택적으로; 및 (c)하나 또는 그 이상의 감광성 라디칼 생성 화합물로 이루어진 방사선경화 코팅 조성물에 있어서,(a) an acrylate functional urethane oligomer having a hydrocarbon main chain; (b) one or more mono- or multivalent diluents and optionally; And (c) at least one photosensitive radical generating compound, comprising: 조사에 의해 경화된 코팅재는 60Hz, 24℃에서 약 0.05미만의 유전성 소산인자를 가지고, 60Hz, 150℃에서는 약 0.2미만의 소산인자를 가지며, 25℃에서 25㎛의 얇은 코팅재는 적어도 약 50%의 신장율을 갖는 것을 특징으로 하는 방사선경화 코팅 조성물.The coating cured by irradiation has a dielectric dissipation factor of less than about 0.05 at 60 Hz and 24 ° C., has a dissipation factor of less than about 0.2 at 60 Hz and 150 ° C., and a thin coating of 25 μm at 25 ° C. is at least about 50%. Radiation-curing coating composition, characterized in that it has an elongation. 제 16 항에 있어서,The method of claim 16, 상기 우레탄 올리고머가 탄화수소 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 히드록시작용기 엔드캡핑 모노머의 반응 생성물인 것을 특징으로 하는 방사선경화 코팅 조성물.And the urethane oligomer is a reaction product of a hydrocarbon polyol, a polyisocyanate and a hydroxyfunctional endcapping monomer.
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