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KR19980701779A - 살충 활성 조성물 - Google Patents

살충 활성 조성물 Download PDF

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KR19980701779A
KR19980701779A KR1019970705176A KR19970705176A KR19980701779A KR 19980701779 A KR19980701779 A KR 19980701779A KR 1019970705176 A KR1019970705176 A KR 1019970705176A KR 19970705176 A KR19970705176 A KR 19970705176A KR 19980701779 A KR19980701779 A KR 19980701779A
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커트 디. 넬슨
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로씨니 에드윈 알.
에스.씨.존슨 앤드 선, 인코포레이티드
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Abstract

수성 상과 오일 상을 함유하는, 한정된 안정성을 갖는 유-중-수 에멀젼을 형성하는 살충 활성 조성물이 기재되어 있다. 이러한 조성물은 목적하는 표면에 분무하면, 공기내에서 또는 목적하는 표면에 적중되었을 때, 수성 상이 오일상으로부터 적어도 부분적으로 분리된다. 따라서, 당해 조성물은 바람직하지 않은 유백색 잔류물을 남기지 않는다. 또한 당해 조성물은 살충에도 매우 효과적이다.

Description

살충 활성 조성물
[발명의 배경]
[발명의 분야]
본 발명은 안정성이 제한된 유-중-수(oil-out)에 에멀젼을 형성하는 살충 활성 조성물에 관한 것이다. 당해 조성물은 목적 표면에 분무되면 보기 흉한 유백색 잔여물을 남기지 않는다. 또한, 이는 살충에 매우 효과적이다.
[배경기술의 설명]
살충 활성 조성물은 일반적으로 에어로졸 용기와 같은 용기로 목적 표면에 분무된다. 균일하고 고르게 분산되게 분무하기 위해서는 조성물은 균질하거나 거의 균질해야 한다. 전통적으로, 다수의 살충 활성 조성물은 단일 균질 오일 상이었다. 그러나, 이러한 조성물은 보통 발화성이 높고 대기로의 석유 휘발성 물질의 방출이라는 문제가 있다.
오일 함량을 감소시키기 위해 미국 특허 제 3,159,535호 및 제 3,303,091호에 기재되어 있는 바와 같이 수성 상 및 오일 상을 함유하는 안정한 균질 에멀젼이 개발되었다. 미국 특허 제 5,178,871호에는 안정한 이중 에멀젼이 기재되어 있다. 그러나, 이러한 조성물을 목적 표면에 분무하면, 최소한 조성물이 건조될 때까지, 에멀젼 외관의 특징인 보기 흉한 유백색 잔여물이 표면에 빈번히 남는다.
또한, 수성 상이 연속 상이고 오일 상이 함입되어 있거나 비연속 상인 수-중-유(water-out) 에멀젼을 형성하는 조성물이 개발되었다.(미국 특허 제 4,822,613호, 제 4,889,710호 및 제 5,094,853호 참조). 그러나, 이러한 조성물은 전형적으로 목적 표면에 분무되면 안정한 발표체를 형성한다. 또한, 활성 성분이 수성 상에 용해되거나 분산되면 활성 성분은 물에 반발하는 키틴질 곤충 표면을 효과적으로 투과하지 못한다.
미국 특허 제 2,418,652호에는 유화량보다 적은 양의 양이온성 유화제가 가해지는 수-중-유 에멀젼이 기재되어 있다. 양이온성 물질은 수-중-유 에멀젼의 현탁된 오일 소적의 표면 전하를 조절하여 일반적으로 음전하를 띤 표면에 대한 접착능을 증가시키는 것으로 여겨진다.
미국 특허 제 1,707,466호에는 물로 희석하여 안정한 수-중-유 분산액을 형성할 수 있는 안정한 오일 에멀젼이 기재되어 있다. 당해 분산액은 용기 속에서 안정한 것으로 기재되어 있지만 실제로 식물이나 곤충란을 오일로 피복하기 위해 목적 표면에 접촉되고, 곤충 스케일을 박멸하며 피복된 곤충란을 폐사시킬 경우는 분해된다. 오일 이외이 살충제는 사용되지 않는다.
미국 특허 제 4,904,464호에는 진탕후 즉시 분산되어 분리되는 유-중-수 에멀젼과는 반대로 진탕시 불안정한 분산액을 형성하는, 수성 상과 오일 상으로 뚜렷이 분리되는 코코디에탄올아민을 함유하는 살충제 조성물이 기재되어 있다.
[발명의 요약]
본 발명자들은 목적 표면에 분무될 때 보기 흉한 유백색 잔여물을 남기지 않는 신규한 살충 활성 조성물을 밝혀냈다. 당해 조성물은 또한 바퀴벌레, 개미, 반대좀, 귀뚜라미 및 거미를 포함한 다양한 곤충을 살충시키는데 효과적이다.
하나의 양태로, 본 발명은 물을 포함하는 수성 상, 탄화수소 용매 및 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 오일상 및 한정된 안정성을 갖는 비발포성 유-중-수 에멀젼을 형성하기에 효과적인 양의 계면활성제(이로 인해, 에멀젼이 용기 내에서 형성되고 이어서 용기로부터 분무되는 경우 수성 상이 공기 내에서 또는 목적 표면에 적중되었을 때, 오일 상으로부터 적어도 부분적으로 분리된다)를 포함하는, 한정된 안정성을 갖는 유-중-수 에멀젼을 형성하는 살충 활성 조성물을 제공한다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명의 살충 활성 조성물은 수성 상 및 오일 상을 포함한다. 지용성이고 거의 수불용성인 살충 활성 성분은 오일 상에 용해된다.
본 발명의 살충 활성 조성물은 안정성이 제한된 유-중-수 에멀젼이 본 발명에 따라 제조되는 에멀젼은 병이나 기타 밀폐 용기 속에서 활발히 진탕시키다가 정지하면 15초 내에 적어도 분리되기 시작하는 것이 관찰될 경우 안정성이 제한되는 것으로 여겨진다.
오일 상과 수성 상을 갖는 유-중-수 에멀젼은 오일상이 연속 상이고 수성 상이 함입되어 있거나 비연속 상인 유형의 에멀젼이다. 본 발명의 유-중-수 에멀젼은 안정성이 제한되기 때문에 조성물의 수성 상 및 오일 상이 보통 저장 동안 적어도 부분적으로 분리된다.
본 발명의 2상의 살충 활성 조성물을 예를 들어 당해 조성물이 들어 있는 용기를 진탕시키거나 교반하면서 혼합하는 경우 실질적으로 기포 유리 상태이지만 균질하거나 거의 균질한 유-중-수 에멀젼이 형성된다. 당해 조성물이 용기로부터 분무되는 경우 수성상은 적어도 부분적으로, 바람직하게는 전부가 오일상으로부터 분리되는 반면 에멀젼은 공기를 통해 또는 목적하는 표면에 은폐되어 있는 경우에는 신속하게 이동하게 된다. 전형적으로 수성상은 에멀젼이 분무된 후 약 10초 이내에 분리된다. 바람직하게는 수성상은 에멀젼이 분무된 후 약 5초 이내에, 가장 바람직하게는 에멀젼의 분무 직후에 분리된다. 결과적으로 에멀젼 외양을 특징으로 하는 외양이 불량한 유백색 잔류물이 목적하는 표면에 존재하지 않게 된다.
다수의 해충은 주로 방수 표면을 보유하는 키틴질로 구성된 외골격을 갖는다. 물은, 해충 표면의 기공 속으로 현저하게 침투되지 않고 키틴질 표면으로부터 쉽게 흘러내린다. 본 발명에 있어서, 수성상은 오일상으로부터 분리되어 배출되고 오일상 및 오일상이 용해된 살충 활성 성분이 표면에 남게 되다. 오일상은 표면을 습윤화시키고, 이의 결과로서 오일상 속에 운반된 살충 활성 성분이 보다 효과적으로 표면 기공을 침투한다. 결론적으로 본 발명의 조성물은 해충 박멸에 매우 유효하다.
바람직하게는 조성물 중에 계면활성제가 제한된 안정성을 보유하는 유-중-수 에멀젼을 제공하기에 유효한 양으로 존재한다. 계면활성제의 존재량이 과도하게 많은 경우 에멀젼이 지나치게 안정해지고 과도한 유백색을 나타내게 된다. 즉, 수성상 및 오일상이 분무 후 충분히 분리되지 않는다. 계면활성제의 존재량이 불충분한 경우에는 조성물이 에멀젼을 젼혀 형성하지 않게 된다. 계면활성제의 존재량은, 조성물의 총량을 기준으로 하여, 전형적으로는 약 0.03 내지 약 0.10중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 0.10중량%이다.
계면활성제가 병이나 캔 속에서 조성물이 수진탕(manusal shaking)에 의해 유-중-수 에멀젼을 형성하지 않는 한 본 발명의 조성물에 비이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제가 둘 다 사용될 수 있다. 바람직하게는 계면활성제는 약 3 내지 약 9의 친수성/친유성 밸런스(이하 HLB라 함)를 보유한다. 계면활성제가 약 9이상의 HLB를 보유하는 경우 진탕시 유-중-수 에멀젼 대신에 수-중-유 에멀젼이 형성될 수 있다. 계면활성제가 약 3이하의 HLB를 보유하는 경우에는 조성물 보유 용기 진탕에 의한 자체 에멀젼의 형성이 곤란해진다.
비이온성 계면활성제가 일반적으로 사람을 포함하는 비표적 동물에 대해 저독성을 나타내고 내식성을 나타내기 때문에 본 발명에 사용되는 바람직한 계면활성제이다. 양이온성 계면활성제는 살충 분무물의 포장에 전형적으로 사용되는 시판중인 통상의 금속 용기에 대해 부식성인 경향이 있다. 음이온성 게면활성제는 호흡시 후각을 자극할 수 있으며, 또한 발한을 유발시킬 수 있다.
적당한 비이온성 계면활성제의 예는 글리콜, 글리세롤과 같은 다가 화합물의 장쇄 지방산 에스테르, 및 올레산, 스테아르산, 팔미트산 및 라우르산의 소르비톨 에스테르, 에틸렌 옥사이드 단위를 2 내지 9개 보유하는 폴리에톡실레이트화 지방 알콜, 및 에틸렌 옥사이드 단위를 2 내지 9개 보유하는 폴리에톡실레이트화 노닐페놀을 포함한다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 모노스테아레이트 및 소르비탄 모노팔미테이트[각각 아이씨 스페셜티 케미칼로부터 상표명 SpanR80, SpanR60, 및 SpanR40으로 시판됨]이다. 본 발명의 조성물에 대해 가장 바람직한 비이온성 계면활성제는 소르비탄 모노올레이트이다.
본 발명의 조성물의 오일상은 탄화수소 용매를 함유한다. 조성물 중의 용매 존재량은 활성 성분의 용해와 유-중-수 에멀젼의 형성에 유효한 양이어야 한다. 탄화수소 용매는, 조성물의 총량을 기준으로 하여, 전형적으로는 약 0.5 내지 40중량%, 바람직하게는 약 5 내지 30중량%의 양으로 조성물 중에 존재한다.
적당한 탄화수소 용매의 예는 지방족 용매, 방향족 용매, 나프텐계 용매 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적당한 지방족 탄화 수소의 예는 이소파라핀계 용매 및 n-파라핀계 용매[휴스톤 텍사스 소재의 엑슨 케미칼즈로부터 상표명 ISOPARR및 NORPARR로 시판되는 것]를 포함한다. 적당한 방향족 용매의 예는 벤젠, 톨루엔 및 크실렌을 포함한다. 적당한 나프텐계 용매의 예는 방향족 제거된 지방족 및 이소파라핀 함유 나프텐계 그룹을 포함한다. 통상적으로 나프텐계 용매는 나프텐계, n-파라핀계 및/또는 이소파라핀계 용매의 혼합물로서 시판되고 있다. 시판되고 있는 적당한 나프텐계 용매의 예는 휴스톤 엑슨 케미칼즈 소재의 EXXSOLRD-60, D-80, D-110 및 D-130을 포함한다. 본 발명에 사용하기 위한 바람직한 탄화수소 용매는 상표명 EXXSOLR-40, D-60으로서 시판되는 나프텐계 및 n-파라핀계 용매의 혼합물이다.
수성상 및 오일상 모두에 가용성인 보조 용매가 또는 본 발명의 조성물에 부가될 수 있다. 당해 보조 용매는 오일상 중에서의 살충 활성 성분의 용해를 조력하며 또한 에멀젼의 분해를 촉진시킨다. 보조 용매의 존재량은, 조성물의 총량을 기준으로 하여, 전형적으로는 약 1 내지 약 5중량%이다. 보조 용매의 존재량이 약 5중량%를 초과하는 경우에는 에멀젼이 형성될 수 없다. 적당한 보조 용매의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올과 같은 알콜을 포함한다.
상기에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 조성물은 살충 활성을 제공하기에 효과적인 양으로 하나 이상의 살충적으로 활성인 성분을 함유한다. 수불용성이고 탄화수소 용매 가용성인 임의의 통상적인 성분을 사용할 수 있다. 적절한 활성 성분의 예에는 페메트린, 사이페메이트린, 델타메트린, 알파메트린, 시이페노트린, 펜볼레이트, 알레트린 테트라메트린, 레스메트린, 바이오레메트린, d-트란스-알레트린, 그리고 페노트린, 할로겐화된 피레트로이드 및 시아노-피레트로이드와 같은 합성 피레트로이드를 포함하나. 천연 피레트린으로 제한되지 않는다. 전형적으로, 활성 성분을 조성물의 총중량을 기준으로 하여 약 0.20중량% 내지 약 2중량%, 바람직하게는 약 0.10중량% 내지 약 1중량%의 양이 본 발명의 조성물에서 사용된다. 활성 성분의 상승제는 또한 통상적인 양으로 본 발명의 조성을 포함할 수 있다. 적절한 상승제에 예에는 피페로닐 부톡사이드 및 N-옥틸 바이사이클로헵텐 카복스이미드를 포함한다.
본 발명의 조성물의 수성상을 형성하는 물은 제한된 안정성이 유-중-수 에멀젼을 형성시키고 분무를 촉진시키는데 효과적인 양을 사용해야 한다. 조성물이 용기로부터 분무되는 경우, 물은 분무된 생성물에 가하기 위한 충전제로서 작용한다.
전형적으로 물은 약 30중량% 내지 약 70중량%, 바람직하게는 약 40중량% 내지 약 70중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 살충 활성 조성물은 적절한 추진체로 배합할 수 있어서 에어로솔제형을 형성한다. 적절한 추진체의 예는 질소, 이산화탄소 및 산화질소와 같은 압축기체 추진체, 불소화 및 염소화된 탄화수소, 디메틸에테르, 염화비닐과 같은 액화기체 추진체, 프로판, 부탄, 이소펜탄 및 이의 혼합물과 같은 포화 탄화수소, 액화기체 및 압축기체의 혼합물을 포함한다. 환경오염을 감소시키기 위해, 추진체로서 액화된 포화 탄화수소를 사용하는 것이 바람직하다. 전형적으로, 탄화수소 추진체는 조성물의 총중량을 기본으로하여 약 8중량% 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 30중량%의 양이 본 발명의 조성으로 사용된다.
본 발명의 조성물의 일부를 형성할 수 있는 다른 성분은 활성 성분의 불쾌한 냄새를 차폐시키는데 편리한 양의 방향제 및 아질산나트륨, 벤조에이트 및 이의 혼합물과 같은, 통상적으로 조성물을 함유하고 있는 금속 용기의 부식을 억제하기에 통상적인 양의 부식억제제를 포함한다.
본 발명은 제한되지 않은 실시예에 따라서 나타내었다.
[실시예]
제한된 안정성의 유-중-수 에멀젼을 형성하는 살충 활성 조성물은 다음 성분을 사용하여 제조한다.
T-1
추진체 A-91은 70% 프로판 및 30% 이소부탄을 함유하는 통상적인 추진체이다.
당해 조성물은 피레트린 20%, 퍼메트린 90%, 피페로닐 부톡사이드, 소르비탄 모노올레이트, 방향제 및 이소프로판올을 EXXSOLRD-60에 용해시켜 용매 중간체를 형성함으로써 제조한다. 아질산나트륨을 물에 용해시켜 물 중간체를 형성시킨다. 물 중간체를 에어로졸 용기에 가하고, 이어서 용매 중간체를 가한다. 밸브를 용기에 위치시키고 크림핑 한다. 용기를 추진체 A-91로 가압한다.
용기를 흔들어서 제한된 안정성의 유-중-수 에멀젼을 형성한다. 직후에, 조성물을 용기에서 목적하는 표면으로 분무시킨다. 분무물이 목적하는 표면에 적중되면, 수성이 거의 즉시 오일상으로부터 분리됨을 확인할 수 있다. 결과적으로, 바람직하지 않은 유백색 잔류물이 목적하는 표면에 남지 않는다.
본 발명은 현재 바람직한 양태로 간주되는 것에 관하여 설명하지만, 본 발명은 나타낸 양태에 제한되지 않는 것으로 이해된다. 이와 반대로, 본 발명은 다양한 변화 및 부가된 청구항의 취지 및 범주내에 포함된 동등한 제형에도 미칠 수 있도록 의도된 것이다. 다음의 청구범위는 모든 변화 및 동등한 제형 및 기능을 포괄하기 위하여 가장 광범위한 해석에 일치시키려 하였다.
[산업상 이용 가능성]
분무할 수 있는 살충제 조성물은 해충을 방제하는데 즉시 이용 가능하다. 본 발명의 살충 활성 조성물은 여전히 통상적인 수단으로 분무하기에 편리하고 효과적인 해충 박멸제이면서 석유 휘발성 물질의 농도가 감소된 조성물을 제공하는 추가의 산업적으로 바람직한 용도를 진다.

Claims (19)

  1. 물을 포함하는 수성 상,
    탄화수소 용매와 하나 이상의 살충 활성 성분을 포함하는 오일 상 및
    한정된 안정성을 갖는, 비발포성 유-중-수 에멀젼(oil out emulsion)을 형성하기에 효과적인 양의 계면활성제를 포함함으로써, 에멀젼이 용기내에서 형성되고 이어서 용기로부터 분무되는 경우, 수성 상이 공기내에서 또는 목적하는 표면에 적중되었을 때, 오일 상으로부터 적어도 부분적으로 분리됨을 특징으로 하는 ,한정된 안정성을 갖는 유-중-수 에멀젼을 형성하는 살충 활성 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 계면활성제가, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.03 내지 약 0.10중량%의 양으로 존재하는 살충 활성 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 계면활성제가 약 0.05 내지 약 0.10중량%의 양으로 존재하는 살충 활성 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 계면활성제의 HLB가 약 3 내지 약 9인 살충 활성 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제 중에서 선택되는 살충 활성 조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 계면활성제가 비이온성 계면활성제인 살충 활성 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 계면활성제가 글리콜; 글리세롤; 올레산, 스테아르산, 팔미트산 및 라우르산의 소르비톨 에스테르; 에틸렌 옥사이드 단위를 2 내지 9개 포함하는 폴리에톡시화 지방 알콜 및 에틸렌 옥사이드 단위를 2 내지 9개 포함하는 폴리에톡시화 노닐 페놀로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  8. 제 6항에 있어서, 게면활성제가 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 모노스테아레이트 및 소르비탄 모노팔미테이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 탄화수소 용매가 지방족계 용매, 방향족계 용매, 나프텐계용매 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 보조 용매를 추가로 포함하는 살충 활성 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 보조 용매가 알콜인 살충 활성 조성물.
  12. 제 1항에 있어서, 활성 성분이 천연 피레트린, 합성 피레트로이드, 할로겐화 피레트로이드 및 시아노 피레트로이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  13. 제 1항에 있어서, 활성 성분용 상승제를 추가로 포함하는 살충 활성 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, 상승제가 피페로닐 부톡사이드 및 N-옥틸 바이사이클로헵텐 디카르복스이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 추진체를 추가로 포함하는 살충 활성 조성물.
  16. 제 15항에 있어서, 추진체가 액화 포화 탄화수소류 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
  17. 제 1항에 있어서, 방향제를 추가로 포함하는 살충 활성 조성물.
  18. 제 1항에 있어서, 부식 억제제를 추가로 포함하는 살충 활성 조성물.
  19. 제 18항에 있어서, 부식 억제제가 아질산나트륨, 나트륨 벤조에이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충 활성 조성물.
KR1019970705176A 1995-01-27 1996-01-24 살충활성 유중수 에멀젼 KR100396412B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37924795A 1995-01-27 1995-01-27
US08/379,247 1995-01-27
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