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KR102716167B1 - 재귀반사 필름 및 그 제조 방법 - Google Patents

재귀반사 필름 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR102716167B1
KR102716167B1 KR1020227007256A KR20227007256A KR102716167B1 KR 102716167 B1 KR102716167 B1 KR 102716167B1 KR 1020227007256 A KR1020227007256 A KR 1020227007256A KR 20227007256 A KR20227007256 A KR 20227007256A KR 102716167 B1 KR102716167 B1 KR 102716167B1
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South Korea
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layer
retroreflective film
retroreflective
fluorescent dye
film
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마이클 이. 해닝턴
니파 조시
광쉐 웨이
Original Assignee
애버리 데니슨 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

본 발명은 휘도 계수를 개선하고 재귀반사성을 유지하면서, 산업 표준(예를 들면, 미국, 유럽, 중국 및 브라질)에 따라 색 공간 내에 위치된 특정 영역으로 색 판독값(예를 들면, 색도 좌표)을 이동하는 소량의 형광 염료를 함유하는 하나 이상의 층(또는 코팅층)을 포함하는 재귀반사 필름을 제공한다. 상기 재귀반사 필름의 하나 이상의 층(또는 코팅층)은 층의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량%의 형광 염료를 포함하고, CIE 색도 좌표 (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 색 공간에 위치되는 색 판독값을 나타낸다. 또한, 상기 재귀반사 필름은 고휘도 및 재귀반사성의 양호한 균형을 달성한다.

Description

재귀반사 필름 및 그 제조 방법
(관련 출원의 상호참조)
본 출원은 2019년 8월 5일에 출원된 미국 가특허 출원 제62/882,647의 이익을 주장하면, 그 전체가 참조로 본원에 포함된다.
일반적으로, 본 발명은 재귀반사 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은, 최소 재귀반사성 기준을 유지하면서 소망의 색 공간 내의 색 값(예를 들면, 색도 좌표)을 조정하고 휘도 계수를 개선하기 위해 특정량의 형광 염료를 함유하는 하나 이상의 층(또는 코팅층)을 포함하는 재귀반사 필름에 관한 것이다.
재귀반사 필름은 주간 고속도로를 따라 이동하는 경우가 많은 트럭, 버스 및 세미 트랙터 트레일러뿐만 아니라 거리 및 고속도로 표지판(예를 들면, 도로 표지판)의 야간 가시성을 향상시키는데 사용된다. 예를 들면, 트레일러의 가장자리 주위에 재귀반사 필름의 스트립을 부착하여 차량 근처에 있는 다른 운전자가 차량의 존재뿐만 아니라 범위를 쉽게 인지할 수 있다. 이러한 재귀반사 필름의 트럭 및 기타 차량의 사용은 야간 충돌을 방지하여 고속도로의 안전에 기여하고 있다.
재귀반사 필름은 박층의 금속 필름으로 코팅되어 금속화 재귀반사 필름을 형성할 수 있다. 예를 들면, 일부 재귀반사 필름 구성에 있어서, 금속층이 프리즘층(prismatic layer) 상에 코팅되어 금속화 프리즘 재귀반사 필름을 형성할 수 있다. 일반적으로, 금속화 재귀반사 필름은 비금속화 재귀반사 필름보다 야간 조건 하에서 더 넓은 범위의 입사각에 걸쳐 우수한 성능을 유지한다. 반사를 위해 비금속화 재귀반사 필름은 내부 전반사에 전적으로 의존한다. 결과적으로, 임계각보다 작은 각도로 프리즘 면에 충돌하는 광은 최소한으로만 반사될 것이다. 한편, 알루미늄 또는 은 등의 경면 물질의 박막 코팅의 적용에 의해 재귀반사 필름이 금속화될 때, 상당한 비율의 입사광이 입사각에 상관없이 상시 재귀반사될 것이다. 간단히 말해서, 더 넓은 범위의 입사각에 걸쳐 금속화 대 비금속화 재귀반사 시트 재료의 더 높은 재귀반사성은, 허어메틱 시일(hermetic seal)이 필요하지 않음과 아울러, 야간 조건 하에서 더욱 일관되게 더욱 밝게 되게 한다.
불행하게도, 금속화 재귀반사 필름의 현재 알려진 형태는 주간 조건 하에서 열악하게 기능한다. 전세계 대부분의 교통 법규는 최소의 주간 휘도 계수를 갖도록 하는 시트 재료를 요구하기 때문에, 이것은 주요한 단점이다. 비금속화 재귀반사 필름과 달리, 금속화 재귀반사재는 주간 조건 하에서 비교적 어둡게 나타날 수 있다. 주간 휘도의 이러한 단점으로 인해 본질적으로 야간 성능이 더욱 제한적인 비금속화 재귀반사재를 사용하고 있다.
이와 같은 시트 재료의 야간 성능 장점을 모두 유지하면서도 휘도 및 재귀반사성에 대한 교통 법규에 의해 요구되는 기준을 준수하는 금속화 재귀반사 필름에 대한 요구가 있다.
일 실시형태에서, 본 발명은 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층; 필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 합치하는 금속 코팅을 포함하는 반사층; 및 반사층 상방의 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름에 관한 것으로서, 상기 프리즘층 또는 상기 반사층 상방에 하나 이상의 층은, 층의 총중량에 대해서 0.0001중량%~0.05중량%의 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 프리즘층 또는 상기 반사층 상방에 하나 이상의 층은, 층의 총중량에 대해서 약 0.001중량%~0.01중량%의 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 프리즘층 및 상기 반사층 상방에 하나 이상의 층은 필름의 광학 경로에 있다. 일부 실시형태에서, 상기 필름은 반사층 하방에 하나 이상의 층을 추가로 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 반사층 하방에 하나 이상의 층은 광학 경로에 있지 않다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름은 선택적인 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름은 선택적인 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함하는 상측에서 하측으로 순차적으로 배열되어 있다. 일부 실시형태에서, 상기 보호층은 투명하다. 일부 실시형태에서, 상기 보호층은 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 보호층은 UV 흡수층을 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 반사층은 하나 이상의 알루미늄, 크롬, 또는 은을 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 반사층은 불투명하다. 일부 실시형태에서, 상기 필름은 CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 적어도 15의 휘도 계수를 갖는다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름은 ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 적어도 350cd·lx-1·m-2의 평균 재귀반사성을 갖는다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름은 하기 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내에서 색도 좌표(x,y)를 갖는다. 일부 실시형태에서, 상기 반사층 상방에 하나 이상의 층은 형광 염료를 포함하는 코팅층이다. 일부 실시형태에서, 상기 코팅층은 프리즘층과 반사층 사이에 샌드위칭된다.
일 실시형태에서, 본 발명은 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층; 필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 합치하는 반사층; 반사층 상방에 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름에 관한 것으로서, 상기 반사층 상방에 하나 이상의 층은 조성물의 총중량에 대하여 40중량%~60중량%의 유기 용제; 조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40중량%의 방향족 탄화수소; 조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40중량%의 충격 개질된 아크릴; 및 형광 염료를 포함하는 형광 염료 패키지를 포함하고, 상기 형광 염료는 조성물의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량% 존재한다. 일부 실시형태에서, 상기 형광 염료 패키지는 염료 패키지의 총중량에 대하여 90중량%~99.8중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및 염료 패키지의 총중량에 대하여 0.50중량%~3중량%의 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 형광 염료는 형광 황록색 염료이고, 상기 형광 황록색 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 1.0중량%~1.5중량%의 양으로 제공된다. 일부 실시형태에서, 상기 형광 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 80중량%~98중량%의 충격 개질된 아크릴; 염료 패키지의 총중량에 대하여 1중량%~10중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및 염료 패키지의 총중량에 대하여 0.01중량%~1중량%의 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 상기 형광 염료는 형광 주황색 염료이고, 상기 형광 주황색 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 0.10중량%~0.20중량%의 양으로 제공된다. 일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 프리즘층에 적용된다. 일부 실시형태에서, 재귀반사 필름의 휘도 계수는, CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 적어도 15이다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름의 평균 재귀반사성은 ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 적어도 350cd·lx-1·m-2이다. 일부 실시형태에서, 상기 재귀반사 필름의 색도 좌표(x,y)는 하기 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내이다. 일부 실시형태에서, 상기 코팅 조성물은 10미크론~80미크론의 두께를 갖는 층을 형성한다.
본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 이하에서 상세하게 설명되며, 동일한 도면 부호는 동일한 부분을 나타낸다.
도 1A는 본 발명의 실시형태에 따른 재귀반사 필름의 단면도를 나타낸다.
도 1B는 본 발명의 실시형태에 따른 재귀반사 필름의 단면도를 나타낸다.
도 1C는 본 발명의 실시형태에 따른 재귀반사 필름의 단면도를 나타낸다.
도 1D는 본 발명의 실시형태에 따른 재귀반사 필름의 단면도를 나타낸다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 따른 주간 조건에서의 재귀반사 물품의 4개의 프레스-아웃의 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시형태에 따른 플래시라이트에서의 재귀반사 물품의 4개의 프레스 아웃의 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시형태에 따른 UV 광에서의 재귀반사 물품의 4개의 프레스-아웃의 사진이다.
도 5는 LCD 색 공간의 바람직한 부분과 안료 색소를 포함하는 샘플을 나타내는 색 판독값을 도시한 CIE 색도도이다.
도 6은 LCD 색 공간의 바람직한 부분과 본 발명의 실시형태에 따른 형광 염료를 포함하는 샘플을 나타내는 색 판독값을 도시한 CIE 색도도이다.
일반적으로, 본 발명은 특정층에서 특정량의 형광 염료와 함께 사용될 때, 성능 특성의 유리한 조합을 제공하는, 재귀반사 필름에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 필름의 색상이 소망의 색 공간의 우선적인 부분 내에 있도록 하나 이상의 층(또는 코팅층)에 소량의 형광 염료(예를 들면, 0.05중량% 미만)를 포함하는, 재귀반사 필름에 관한 것이다. 소량의 형광 염료를 지닌 하나 이상의 층(예를 들면, 금속화 프리즘층)을 갖는 재귀반사 필름이 휘도 계수를 개선하고, 재귀반사성 표준을 준수하면서, 산업 표준(예를 들면, 미국, 유럽, 중국 및 브라질)을 따르도록 색 공간 내에 위치한 특정 영역으로 필름의 색 판독값(예를 들면, 색도 좌표)을 조정한다는 것이 놀랍게도 발견되었다.
일부 실시형태에서, 본원에 기재된 재귀반사 필름을 포함하는 물품은 다양한 표준 기구에 의해 규정된 색 공간에 위치한 색 판독값을 갖는다. 예를 들면, 재귀반사 필름을 포함하는 물품은 CIE 색도 좌표(0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325) 내에서 색 판독값을 가질 수 있으며, 이는 전세계 표색의 대부분을 포함하고, 최소 공통 분모(the Least Common Denominator: LCD) 색 공간으로서 알려져 있다. 특히, 본원에 기재된 재귀반사 필름은 필름의 색 좌표를 LCD 색 공간의 이상적인 영역(예를 들면, 중앙 영역)으로 이동시키는 극소량의 형광 염료(예를 들면, 0.05중량% 미만)을 갖는 하나 이상의 층(또는 코팅층)을 갖는다. 또한, 본원에 기재된 재귀반사 필름은 재귀반사성을 희생시키지 않으면서 고휘도의 양호한 균형을 달성할 수 있다. 구체적으로, 재귀반사 필름은 적어도 15의 휘도 계수(밝기 또는 캡 Y)와 특정 표색(예를 들면, 적어도 350cd·lx-1·m-2)의 요건을 충족하는 최소 재귀반사성을 달성할 수 있다.
종래의 재귀반사 필름의 경우, 색 공간의 특정 영역 내에 들어가도록 색 판독을 제어하는 것과 허용 가능한 휘도 및 재귀반사성을 달성하는 것 사이에는 미묘한 균형이 있다. 예를 들면, 다수의 산업 표준(예를 들면, 중국, 브라질, 말레이시아, 멕시코, 프랑스, 태국 등)은 특정 사양의 모든 입사각에서 최소 재귀반사성 필요 조건을 요구하지만, 특정 색상 공간, 예를 들면, 색 좌표 내에서의 색 판독값을 갖고, 최소 휘도 계수 필요 조건을 따라야 한다. 일반적으로, 백색 패턴은 금속화 재귀반사 필름에 인쇄되어 휘도를 향상시킨다. 그러나. 이것은 재귀반사성을 감소시킨다. 또한, 패턴을 툴링(tooling)에 에칭하여 재귀반사 필름을 제작해서 휘도를 개선시킬 수 있다. 그러나, 이 역시 재귀반사성을 감소시킨다. 경우에 따라, 사양이 최소 휘도 15를 요구하는 경우, 사용된 엠보싱 툴 및 프로세스는 0.8의 표준 편차로 14.0의 평균 휘도 계수를 얻는다. 대부분의 샘플은 표준 필요 조건을 충족시키지 않으며, 휘도 계수를 높이기 위해, 불투명한 백색 패턴이 필름 상에 인쇄될 필요가 있을 수 있다. 이것은 패턴으로 덮인 표면적에 비례하여 재귀반사성을 감소시킬 수 있다. 또한, 이러한 재귀반사 필름의 색 판독값은 특정 영역 외부에 있을 수 있다. 따라서, 기존의 재귀반사 필름은 요구되는 색도 좌표를 벗어나는 색 판독값을 가지거나 및/또는 열악한 휘도 또는 재귀반사성을 가질 수 있다.
이하, 본 발명자들은 소량의 형광 염료(예를 들면, 0.05중량% 미만)를 지닌 하나 이상의 층(또는 코팅층)을 갖는 재귀반사 필름이, 재귀반사성에 대한 최소 표준 필요 조건을 충족하거나 초과하면서 인쇄된 패턴을 사용하지 않고 휘도를 증가시키고, 재귀반사 필름의 색 값(예를 들면, 색도 좌표)을 소망의 색 공간의 중앙 영역으로 이동시킨다는 것을 발견하였다. 구체적으로, 예를 들면 재귀반사 필름의 금속화 프리즘층에 특정량의 형광 염료를 도입하면, 재귀반사 필름의 휘도 계수가 증가하고 색도 좌표가 LCD 색 공간의 특정 영역(즉, "x", "y" 색 좌표로 규정된 컬러 박스의 플롯)으로 실질적으로 이동한다. 이 규정된 LCD 색 공간 내의 색도 좌표를 나타내는 재귀반사 필름은 물품의 재귀반사성 및 외관에 대한 부정적인 영향을 최소화하면서 대부분의 산업 표준에서 일반적으로 허용 가능한 것으로 간주될 수 있다.
또한, 하나 이상의 층(또는 코팅층)에 0.0001중량%~0.05중량%의 특정량의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름이 필름의 외관(예를 들면, 색상)의 변경/변화없이 상술의 놀라운 결과를 달성할 수 있다는 것이 발견되었다. 구체적으로, 본원에 기재된 재귀반사 필름이 적용된 물품은, 물품의 외관에 대한 영향을 최소화하면서 규정된 컬러 박스 내의 색도 좌표를 가질 수 있다. 또한, 형광 염료는 물품의 주간 휘도를 향상시키면서 실질적으로 백색 외관을 계속 유지한다(예를 들면, 극소량의 형광 염료/색상은 육안으로 볼 수 없거나 최소한으로 볼 수 있음). 예를 들면, 백색 재귀반사 필름을 제조하기 위한 처방에 황록색 형광 염료를 첨가하는 경우, 백색 재귀반사 필름은 실질적으로 백색 외관을 유지한다.
일부 실시형태에서, 형광 염료는 재귀반사 필름의 하나 이상의 층 상에 코팅되어 코팅층을 형성하는 처방에 제공될 수 있다. 일부 실시형태에서, 형광 염료는 재귀반사 필름에 있어서, 하나 이상의 층을 형성하기 위한 처방에 제공될 수 있다. 예를 들면, 형광 염료는 폴리머 매트릭스에 혼합되고 공압출되어 재귀반사 필름의 프리즘층을 형성할 수 있다.
일부 실시형태에서, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량%, 예를 들면, 0.0002중량%~0.03중량%, 0.0004중량%~0.01중량%, 0.0006중량%~0.008중량%, 0.0008중량%~0.006중량%, 0.001중량%~0.005중량% 또는 0.002중량%~0.004중량%의 범위로 형광 염료를 포함한다. 상한에 대해서는, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여, 0.05중량% 미만, 예를 들면, 0.04중량% 미만, 0.02중량% 미만, 0.01중량% 미만, 0.008중량% 미만, 0.006중량% 미만, 또는 0.005중량% 미만의 형광 염료를 포함한다. 하한에 대해서는 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여, 0.0001중량% 초과, 예를 들면, 0.0002중량% 초과, 0.0004중량% 초과, 0.0005중량% 초과, 0.0006중량% 초과, 0.0008중량% 초과, 또는 0.001중량% 초과의 형광 염료를 포함한다. 동일한 양의 형광 염료가 재귀반사 필름 상에 하나 이상의 코팅층을 형성하기 위한 코팅 처방에 제공될 수 있다.
정의
"CIE"는 측광 및 측색에 대한 국제 권장 사항을 담당하는 기구인 Commission International de I'Eclairage(국제 조명 위원회)를 나타낸다.
"CIE 색도 다이아그램" 또는 "x, y 다이아그램"은 색도 좌표(x, y)로 지정된 포인트가 기술분야에서 공지되어 있는 바와 같은 CIE 색상 매칭 시스템에서의 색 자극의 색도를 나타내는 2차원 다이아그램을 의미한다. 따라서, 필름 또는 물품의 "색"(또는 "색도" 또는 "색도 좌표")은 CIE 1931 표준 측색 시스템을 사용한 CIE 색도 다이아그램 상의 하나 이상의 색도 좌표(x,y)의 면에서 표시되는 포인트 또는 영역에 의해 정확하게 측정되거나 지정될 수 있다. 상기 시스템은 CIE 표준 광원 D65 및 0°/45° 기하학(표면 법선 축(0°)과 일치하는 방향을 따른 조명 및 표면 법선 축으로부터 45° 방향을 따른 검출)을 사용하고, 따라서 일반적인 주간 조명 및 관찰 조건을 시뮬레이션한다. 달리 명시되지 않는 한, 이 색상을 지정하기 위한 규칙은 본원에서 준수된다.
"휘도 계수"는 일반적인 주간 조명 및 관찰 조건 하에서 필름 또는 물품의 인지된 밝기의 측도이다. 본원에 있어서, 이 계수는 필름 또는 물품에 대해 공지된 CIE 3자극 값 "Y"로 나타내어진다. 휘도 계수 Y는 색 자극을 명시하는 3개의 원색의 양을 나타내는 3개의 CIE 3자극 값(X, Y, Z) 중 두번째이다. 3자극 값은 상술의 CIE 표준 광원 D65 및 0°/45° 측정 기하학을 사용하여 샘플로부터 발광하는 광의 스펙트럼 파워 밀도로부터 산출될 수 있다.
"재귀반사"는 다양한 입사각에 걸친 조명원의 방향으로 입사광의 상당 부분을 리턴시키는 필름 또는 물품의 표면을 의미한다. 표면이 재귀반사되는 정도는, 재귀반사 계수("RA") 또는 단순히 재귀반사성으로서 언급된다. 재귀반사성은 제곱미터당 럭스당 칸델라 단위(cd·lx-1·m-2)로 표시되며, 달리 명시되지 않는 한 -4°입사각 및 0.2° 시야각으로 측정된다.
"LCD 컬러 박스"는 이하의 색도 좌표로 규정되는 영역 내의 색상을 의미한다.
재귀반사 필름
일부 실시형태에서, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 폴리머 매트릭스에 분산된 특정량의 형광 염료를 포함할 수 있다. 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 매우 소량의 형광 염료(또는 형광 염료의 혼합물) 및 폴리머를 포함하는 혼합물을 압출하여 재귀반사 필름의 하나 이상의 층을 형성함으로써 제조될 수 있다. 재귀반사성에 대해 명시된 최소값(예를 들면, 적어도 200 또는 350cd·lx-1·m-2) 및 특정 레벨의 주간 밝기(예를 들면, 적어도 15의 휘도 계수)를 모두 나타내는 재귀반사 필름을 얻을 수 있는 바람직한 형광 염료, 레벨 및 조합이 개시되어 있다. 예를 들면, 본원에 기재된 재귀반사 필름은 브라질, 중국, 태국 및 미국에서 설정한 표준을 충족할 수 있다. 이러한 향상된 성능과 관련된 형광 염료의 양은 전체 LCD 색 공간의 하위 집합인 특정 우선 색 공간에 해당하는 경향이 있다. 특히 LCD 색 공간 내에서의 우선 영역은, CIE 색도 좌표(0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355), 및 (0.295, 0.325)로 규정되며, 이는 전세계 대부분의 표색을 포함한다.
특히, 백색 재귀반사 물품의 경우, 반사율 및 외관을 유지하면서 색상(예를 들면, 컬러 박스에 의해 규정됨) 및 휘도가 모두 유리하게 개선된, 압출 동안의 재귀반사 필름의 하나 이상의 층을 형성하기 위한 처방에 대해 특정 농도의 형광 염료를 첨가하는 것이 확인되었다. 특히, 재귀반사 필름의 하나 이상의 코팅층의 특정량의 형광 염료는 주간 휘도(CapY)를 높이고, 백색 외관을 유지하기 위해 x값과 y값을 LCD 컬러 박스의 색도 좌표로 이동시킨다.
재귀반사 필름은 다양한 구성을 가질 수 있다. 일부 실시형태에서, 재귀반사 필름은 보호층, 반사층, 프리즘층, 접착층, 및 이형 라이너를 포함한다. 상기 층은 임의의 순서로 배열될 수 있다. 예를 들면, 상부에서 하부로, 재귀반사 필름이 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 이형 라이너를 포함할 수 있다. 이 실시형태에서, 보호층은 최표층(즉, 관측자에게 가장 가까운 층)이고 프리즘층의 앞에 위치된다. 따라서, 보호층은 광이 프리즘층에 도달할 수 있도록 투명 및/또는 반투명해야 하며, 바람직하게는 매우 투명하다.
일부 실시형태에서, 광학 경로에 있는 재귀반사 필름의 층 중 임의의 하나는 특정량의 형광 염료를 포함한다. 예를 들면, 선택적 보호층, 프리즘층, 또는 광학 경로의 코팅층은 특정량의 형광 염료를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 최외층(예를 들면, 보호층)은 형광 염료를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 최외층은 프리즘층이다. 일부 실시형태에서, 프리즘층(예를 들면, 금속화 프리즘층)은 형광 염료를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 프리즘층의 표면에 엠보싱된 박층이 형광 염료를 포함할 수 있다.
일부 실시형태에서, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량%, 예를 들면, 0.0002중량%~0.05중량%, 0.0004중량%~0.04중량%, 0.0005중량%~0.04중량%, 0.0006중량%~0.03중량%, 0.0008중량%~0.02중량%, 0.001중량%~0.01중량%, 또는 0.002중량%~0.005중량% 범위의 형광 염료를 포함한다. 상한에 대해서, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여 0.05중량% 미만, 예를 들면, 0.04중량% 미만, 0.03중량% 미만, 0.02중량% 미만, 0.01중량% 미만, 0.009중량% 미만, 또는 0.008중량% 미만의 형광 염료를 포함한다. 하한에 대해서, 재귀반사 필름의 하나 이상의 층은 처방의 총중량에 대하여 0.0001중량% 초과, 예를 들면, 0.0002중량% 초과, 0.0004중량% 초과, 0.0005중량% 초과, 0.0006중량% 초과, 0.0008중량% 초과 또는 0.001중량% 초과의 형광 염료를 포함한다. 일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 상술한 양의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름의 하나 이상의 층에 적용될 수 있다.
도 1A~1D는 형광 염료를 포함하는 하나 이상의 층(도 1A~1C) 및 형광 염료를 포함하는 코팅층(도 1D)을 갖는 재귀반사 필름(100)의 각종 실시형태를 나타낸다. 도 1A~1D의 각각의 실시형태는 선택적 보호층(110), 프리즘층(120), 반사층(130)(또는 금속층), 접착층(140), 및 이형 라이너(150)를 포함하는 재귀반사 필름(100)을 나타낸다. 일부 실시형태에서, 재귀반사 필름(100)은 프리즘층(120) 상방에 하나 이상의 층을 포함할 수 있다. 예를 들면, 재귀반사 필름(100)은 프리즘층(120) 상방에 인쇄층, UV-저항층, 코팅층, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 프리즘층(120)은 도 1C 및 1D에 나타낸 바와 같이, 최외층일 수 있다(예를 들면, 프리즘층 상방에 층이 없음).
도 1A 및 1B는 보호층(110), 프리즘층(120), 반사층(130), 접착층(140), 및 이형 라이너(150)를 포함하는 재귀반사 필름(100)의 구성을 나타낸다. 일부 실시형태에서, 보호층(110) 및 프리즘층(120)은 광학 경로에 있다. 일부 실시형태에서, 5개 이상의 층이 광학 경로에 있을 수 있다. 상술한 바와 같이, 재귀반사 필름(100)의 임의의 층은 형광 염료를 포함할 수 있다. 예를 들면, 도 1A는 보호층(110)이 형광 염료를 포함하는 실시형태를 나타내고, 도 1B는 프리즘층(120)이 형광 염료를 포함하는 실시형태를 나타낸다.
도 1C는 보호층(110)을 포함하지 않는 재귀반사 필름(100)을 나타낸다. 본 실시형태에서, 프리즘층(120)은 최외층이고 형광 염료를 포함한다. 동일하게, 도 1D에 나타낸 재귀반사 필름(100)은 보호층(110)을 포함하지 않는다. 상기 실시형태에서, 형광 염료를 포함하는 코팅 조성물은 프리즘층(120)의 표면 상의 박층(예를 들면, 프리즘층(120)과 반사층(130) 사이)으로서 적용된다. 도 1D는 재귀반사 필름(100)의 임의의 층에 형광 염료가 포함되지 않은 실시형태를 나타낸다. 그 대신에, 형광 염료를 포함하는 코팅 조성물이 광학 경로의 재귀반사 필름(100)의 층에 적용된다. 예를 들면, 코팅층이 프리즘층(120)의 엠보싱된 표면 상의 박층으로서 적용될 수 있다.
보호층(110)은 날씨, 마모, 박리, 고온 및/또는 강우 산성도에 대해 다른 층(특히, 프리즘층)의 완전성을 보호하도록 구성된다. 일부 실시형태에서, 코팅이 보호층에 적용된다. 보호층(110)은 비닐 또는 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 및/또는 열가소성 폴리머로 형성될 수 있다. 일부 실시형태에서, 보호층(110)은 UV 흡수층일 수 있다. 일부 실시형태에서, UV 흡수층은 UV 첨가제를 함유하는 폴리머 수지를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, UV 흡수층은 UV 첨가제를 지닌 아크릴 수지를 포함할 수 있다. UV 흡수층의 실시형태는 미국특허 제6,514,594호, 제6,972,147호 및 제5,387,458호에 추가로 기재되어 있으며, 이들은 그 전체가 본원에 포함된다.
일부 실시형태에서, 보호층(110)은 투명하고 무색이지만, 경우에 따라서, 상기 층은 투명하게 착색될 수 있다. 일부 실시형태에서, 보호층(110)은 아크릴 등의 플라스틱 재료로 이루어지지만, 다른 적절한 재료, 예를 들면 폴리카보네이트, 폴리올레핀(선형 또는 분기형), 폴리아미드, 폴리스티렌, 나일론, 폴리에스테르, 폴리에스테르 코폴리머, 폴리우레탄, 폴리술폰, 폴리비닐클로라이드, 스티렌-말레산 무수물 코폴리머, 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 에틸렌 메타크릴산의 나트륨 또는 아연염 기반 이오노머, 폴리메틸 메타크릴레이트, 셀룰로오스, 플루오로플라스틱, 아크릴 폴리머 및 코폴리머, 폴리아크릴로니트릴, 및 에틸렌-비닐아세테이트 코폴리머로 이루어질 수 있다. 이 군에는 에틸렌메타크릴산, 에틸렌메틸아크릴레이트, 에틸렌아크릴산 및 에틸렌에틸아크릴레이트 등의 아크릴레이트가 포함된다.
선택적인 보호층(110)을 포함하는 실시형태에서, 프리즘층(120)이 보호 층(110) 하방에 위치될 수 있다. 프리즘층(120)은 그 상측에 엠보싱, 캐스팅, 몰딩 또는 달리 형성된 복수의 재귀반사 요소를 갖는다. 재귀반사 요소는 단일 코너 또는 에이펙스에서 만나는 3개의 상호 수직면을 각각 갖는 일련의 큐브 코너 요소(즉, 프리즘 구조)를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 각각의 재귀반사성 요소의 총큐브 면적은 마이크로프리즘 요소 및/또는 마이크로큐브로 간주될 수 있는 약 1mm2 이하일 수 있다. 본 재귀반사 필름(100)은 마이크로큐브 및/또는 보다 큰 큐브 코너 요소의 사용을 고려한다. 전형적인 재귀반사 필름 또는 시트의 예는 미국특허 제5,122,902호; 6,155,689호; 및 7,445,347호; 및 공보 제US2008/0212181호에 기재되어 있다. 공보, 특허 및 특허 출원은 본 발명 전체에 걸쳐 언급된다. 본원에 인용된 모든 참고 문헌은 참고로 본원에 포함된다.
통상, 프리즘층(120)은 제 1 및 제 2 평평한 표면을 갖는 시트 재료로 형성된다. 재귀반사 요소는 시트 재료의 제 1 표면에 엠보싱, 캐스팅 또는 몰딩에 의해 형성되고, 상기 요소는 시트 재료 내로 특정 깊이로 연장된다. 따라서, 프리즘층(120)은 요소-형성 방법(예를 들면, 엠보싱, 캐스팅, 몰딩)과 양립 가능하고 투명/반투명(바람직하게는 매우 투명)한 재료로 이루어진다. 적합한 재료는 예를 들면, 아크릴 또는 폴리카보네이트를 포함한다. 보호층(110)의 하면 및/또는 프리즘층(120)의 상면은 선택적으로 불투명(즉, 반투명 또는 불투명) 패턴으로 프리프린팅될 수 있다.
프리즘층(120)은 보호층과 동일한 플라스틱 재료로 구성될 수 있으며, 즉, 보호층을 아크릴로 구성한다고 가정할 때, 프리즘층도 아크릴로 구성될 수 있거나 또는 상이한 플라스틱 재료로 구성될 수 있다. 예를 들면, 보호층이 PVC로 구성되는 경우, 프리즘층은 폴리카보네이트 또는 아크릴로 구성될 수 있다.
또한, 재귀반사 필름(100)은 반사층(130)(예를 들면, 금속화층) 또는 알루미늄 등의 금속으로 구성된 금속 코팅을 포함하지만, 다른 적절한 금속, 예를 들면 은 또는 크롬이 사용될 수 있다. 일부 실시형태에서, 반사층(130)은 기상 증착에 의해 프리즘층의 프리즘 요소에 금속화 코팅으로서 적용되지만, 반사층(130)은 스퍼터링, 플라즈마 코팅, 진공 금속화 등과 같은 다른 방법에 의해 적용될 수 있다. 반사층(130)은 프리즘 요소에 매우 양호하게 접착되고 프리즘 요소에 의해 제공된 표면에 합치된다. 일부 실시형태에서, 프리즘층(120)은 보호층(110) 하방에 있고 반사층(130)은 프리즘 요소 하방에 있다.
일부 실시형태에서, 반사층(130)은 큐브 코너 요소의 노출된 표면 상방에 기상 증착되거나 달리 적용된 반사성 금속(예를 들면, 은, 알루미늄, 금, 구리)의 층을 포함할 수 있다. 대안적으로 상기 층은 반사성 금속 플레이크가 임베딩된 바인더층을 포함할 수 있다.
반사층(130)의 두께는 프리즘층(120)보다 현저히 작을 수 있다. 예를 들면, 반사층(130)은 0.02㎛(약 0.0008mils)~0.125㎛(약 0.005mils) 범위의 두께를 가질 수 있다. 반사층(130)은 본질적으로 불투명할 수 있고(즉, 투명하거나 반투명하지 않음) 및/또는 3.0% 미만, 2.5% 미만, 2.0% 미만, 및/또는 1.0% 미만의 가시광 투과율을 가질 수 있다.
접착층(140)은 아크릴계 접착제 또는 에멀젼계 접착제를 포함할 수 있다. 접착제는 열 활성화, 용제 활성화 또는 감압성(바람직한 경우가 많음)일 수 있다. 접착제는 영구적(즉, 부착된 매체는 눈에 띄는 손상없이 제거할 수 없음) 및/또는 제거 가능(그러나 일반적으로 번호판 상황에서는 영구적임)할 수 있다. 임의의 경우에 있어서, 접착층(140)은 필름을 기재에 접착시키는 기능적 목적을 제공한다. 그러나, 다른 기판-접착 기술이 본 발명과 함께 가능하고 이에 의해 고려된다. 예를 들면, 기재는 필름 접착 목적을 위해 그 앞면에 접착층(140)을 포함할 수 있거나 접착제가 기재-필름 접착 단계가 수행되는 위치에 적용될 수 있다. 또한, 열 접착 또는 기계적 부착과 같은 비접착 기술을 사용하여 필름을 기재에 접착할 수 있다. 이러한 경우에, 필름은 접착층(140)을 포함할 필요가 없을 수 있다(다른 공간-충전 매체가 필요한 경우가 있을 수 있다).
이형 라이너(150)는 이형제(예를 들면, 폴리에틸렌 또는 실리콘)로 코팅된 캐리어 웹(예를 들면, 종이 또는 폴리에스테르)을 포함할 수 있다. 이형 라이너(150)의 기능은 기재-필름 접착 단계가 물품의 조립 동안에 행해지도록 접착층(140)을 덮거나 및/또는 접착층(140)의 형성 동안에 캐리어층으로 작용하는 것이다. 어떠한 경우든, 필름(100)이 접착층(140)을 포함하지 않는 경우는, 이형 라이너(150)를 포함하지 않을 수 있다. 또한, 접착층(140)이 조립 전 보호 및/또는 캐링 매체가 필요하지 않은 경우, 이형 라이너(150)는 필름의 구성에서 생략될 수 다. 어떠한 경우라도, 필름(100)이 이형 라이너(150)를 포함하는 경우, 통상, 필름이 재귀반사 물품에 포함되기 전에 제거될 것이다.
본 발명에 따른 재귀반사 물품 및/또는 재귀반사 필름은 높은 재귀반사성(예를 들면, 제곱미터(m2)당 럭스(lx)당 칸델라(cd)의 단위로 측정됨)(cd·lx-1·m-2)를 달성할 수 있다. 구체적으로, 예를 들면 시야각 0.2°, 입사각 -4°에서 900cd·lx-1·m-2~1300cd·lx-1·m-2 범위의 재귀반사성이 얻어질 수 있다. 입사각 θ는 입사광 방향과 물품의 반사면에 수직인(설명된 실시형태에서 수평) 선 사이의 각도이다. 시야각 α는 입사광 방향과 출사광 방향 사이의 각도이다.
재귀반사 필름의 코팅층
일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 상술한 성능 특성을 달성하기 위해 재귀반사 필름의 하나 이상의 층 상에 코팅될 수 있다(또는 코팅층이 인쇄될 수 있다). 예를 들면, 특정량의 형광 염료를 갖는 코팅 조성물이 광학 경로에 있는 재귀반사 필름의 층에 적용될 수 있다. 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 재귀반사성 및 외관에 대한 영향을 최소화하면서 휘도 계수를 증가시키고 색 좌표를 이상적인 영역(예를 들면, 컬러 박스) 내로 이동시키는 소량의 형광 염료를 포함한다.
일부 실시형태에서, 상기 코팅 조성물은 코팅 조성물의 총중량에 대해 0.0001중량%~0.05중량% 범위의 형광 염료를 포함한다. 재귀반사 필름의 하나 이상의 층에 대한 처방과 매우 유사하게, 동일한 양의 형광 염료(예를 들면, 0.01중량% 미만)가 상술한 성능 특성을 달성하는 것으로 확인되었다. 일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 형광 황록색 염료 또는 형광 주황색 염료를 포함한다. 놀랍게도, 특정 범위의 형광 염료를 함유하는 코팅 조성물은 1.5~5 범위의 휘도 계수를 증가시켰고 색 값을 LCD 박스의 이상적인 영역으로 이동시킨 것을 발견하였다. 형광 염료를 포함하는 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 하나 이상의 층 상에 직접 코팅될 수 있다. 일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 임의의 층에, 예를 들면, 상층, 하층으로서 적용되거나, 또는 이들 층 사이에 샌드위칭된다.
일부 실시형태에서, 상기 코팅층의 두께는 10미크론~80미크론, 예를 들면, 12.5미크론~76미크론, 15미크론~63미크론, 18미크론~57미크론, 20미크론~50미크론, 25미크론~46미크론, 또는 30미크론~43미크론의 범위일 수 있다. 상한에 대해, 코팅 조성물의 코팅 두께는 76미크론 미만, 예를 들면 71미크론 미만, 66미크론 미만, 61미크론 미만, 56미크론 미만, 또는 50미크론 미만이다. 하한에 대해, 코팅 조성물의 코트 중량은 12.5미크론 초과, 예를 들면 15미크론 초과, 18미크론 초과, 20미크론 초과, 23미크론 초과, 또는 25미크론 초과이다. 그러나, 주어진 필름 두께 및 형광 염료 조성물에 대해, 보다 높은 형광 염료 부하율은 물품의 휘도 계수를 감소시키는 경향이 있으므로, 가능한 한 낮은 중량 백분율의 형광 염료로 소망의 색상 특성을 달성하는 것이 바람직하다. 또한, 적절한 형광 염료 부하율은 형광 염료가 부하되는 필름의 두께에 따라 달라질 수 있다.
재귀반사 필름 상의 코팅 조성물의 두께(건조 시)는 0.5미크론~20미크론, 예를 들면 0.8미크론~18미크론, 1미크론~16미크론, 2미크론~14미크론, 3미크론~12미크론, 4미크론~10미크론, 또는 6미크론~8미크론의 범위이다. 상한에 대해서, 코팅 조성물의 두께는 20미크론 미만, 예를 들면 18미크론 미만, 16미크론 미만, 14미크론 미만, 12미크론 미만, 10미크론 미만 또는 8미크론 미만이다. 하한에 대해서, 코팅 조성물의 두께는 0.5미크론 초과, 예를 들면 0.6미크론, 0.8미크론 초과, 1미크론 초과, 2미크론 초과, 4미크론 초과, 또는 6미크론 초과이다. 재귀반사 필름은 종래의 안료 처방에 비해 매우 작은 두께로 향상된 휘도 및 이상적인 색좌표를 달성할 수 있어 금속화 백색 물품의 반사율 및 외관에 대한 역효과를 방지할 수 있다.
형광 염료
상술한 양의 임의의 적합한 형광 염료가 재귀반사 물품을 제조하기 위한 처방에 사용될 수 있다. 일부 실시형태에서, 형광 염료는 벤조크산텐, 벤조티아진, 페릴렌이미드, 티오크산텐, 티오인디고이드, 나프탈이미드쿠마린, 또는 이들의 조합일 수 있다. 일부 실시형태에서, 형광 염료는 형광 황록색, 형광 오렌지 및 형광 황색, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상이한 착색 특성을 갖는 염료를 조합하는 것은 특정 산업 요구를 충족시키기 위해 맞춤화된 색상을 갖는 물품을 생산하는데 유용할 수 있다.
시판의 형광 염료는 DayGlo Color Corporation 제작의 상표명 "Lumofast Yellow 3G"로 입수 가능한 황록색 염료인 벤조크산텐 염료를 포함할 수 있다. 형광 염료의 중량 부하는 특정 최종 용도에 대한 소망의 색상 강도 및 시트의 두께에 따라 달라질 수 있다. 일반적으로 예를 들면, 재귀반사 물품은 상기 형광 염료가 물품의 재귀반사 기능이 현저하게 손상되지 않도록 충분한 투명도를 가져야 한다고 요구한다.
본 발명의 물품을 제조하기 위한 처방에 사용될 수 있는 형광 염료의 또 다른 부류는 벤조티아진 염료이다. 시판의 벤조티아진 염료는 DayGlo Color Corporation 시판의 Huron Yellow D-417을 포함한다. 처방에서의 상기 염료의 조합은 재귀반사 물품에 대한 산업 표준 내의 범위에 양호하게 포함되는 색도 값을 생성한다. 다른 형광 염료는 형광 주황색 및/또는 형광 적색을 포함한다. 예를 들면, 이와 관련하여 사용되는 티오크산텐 염료는 DayGlo Color Corporation 시판의 Marigold Orange D-315이다. 다른 적합한 형광 염료는 BASF 시판의 페릴렌 이미드인 Lumogen F Orange 240 및 Lumogen F Red 300, BASF 시판의 Lumogen F Yellow 170을 각각 포함한다. 다른 염료에는 페릴렌에스테르 및 티오인디고이드 염료가 포함된다.
임의의 적합한 폴리머가 재귀반사 물품을 제조하기 위한 처방에 사용될 수 있다. 폴리머의 예로는 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 폴리우레탄, 폴리비닐클로라이드, 아크릴 수지로 형성된 폴리머, 폴리아릴레이트, 코폴리에스테르카보네이트, 코폴리머, 및 이들의 조합을 포함한다.
일부 실시형태에서, 형광 염료는 염료 패키지(예를 들면, 형광 염료 및 기타 용제를 포함)로서 코팅 조성물에 공급된다. 예를 들면, 염료 패키지는 아크릴 수지 및 UV 첨가제를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에서, 아크릴 수지는 충격 개질된 아크릴이다. 일부 실시형태에서, 염료 패키지는 형광 황록색 염료, 충격 개질된 아크릴 및 UV 첨가제를 포함한다. 본 실시예에서, 염료 패키지는 형광 염료 패키지의 총중량에 대하여 충격 개질된 아크릴 및 UV 첨가제 90중량%~99.8중량% 및 형광 황록색 염료 0.50중량%~3중량%를 포함할 수 있다. 다른 실시형태에서, 염료 패키지는 형광 염료 패키지의 총중량에 대하여 충격 개질된 아크릴 80중량%~98중량%, 충격 개질된 아크릴 및 UV 첨가제 1중량%~10중량%, 형광 주황색 염료 0.01중량%~1중량%를 포함한다.
재귀반사 필름 상에 상기 염료 패키지를 코팅하는 공정은 다양할 수 있다. 일부 실시형태에서, 염료 패키지는 유기 용제, 방향족 탄화수소, 충격 개질된 아크릴, 또는 이들의 조합과 혼합되어 코팅 조성물에 도달할 수 있다. 예를 들면, 염료 패키지는 메틸에틸케톤(예를 들면, 유기 용제), 톨루엔(예를 들면, 방향족 탄화수소) 및 UV 첨가제를 갖는 충격 개질 아크릴과 혼합될 수 있다. 이어서, 상기 코팅은 Meyer Rod 등을 사용하여 금속화 백색 물품에 적용된다.
일부 실시형태에서, 코팅 조성물은 폴리메틸메타크릴레이트와 같은 아크릴 폴리머, PVC 및 비닐 아크릴 코폴리머와 같은 비닐 폴리머, 또는 지방족 폴리에테르 우레탄과 같은 폴리우레탄을 포함하는 각종 열가소성 폴리머를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 코팅 조성물은 충격 개질된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)(예를 들면, Plexiglas™ 아크릴 DR, MI-7(Rohm & Haas), Perspex™ 아크릴 HI-7(ICI), 또는 이들의 혼합물), 비닐 아크릴 처방(메틸 메타크릴레이트/부틸 메타크릴레이트) 코폴리머 및 PVC 호모폴리머) 또는 폴리우레탄을 포함할 수 있다.
일부 실시형태에서, 지방족 폴리우레탄 코팅은 우레탄을 폴리머 코팅된 페이퍼 캐스팅 시트 또는 폴리머 캐스팅 시트 상으로 캐스팅함으로써 제조된다. 캐스팅 시트 제품은 당업계에 공지되어 있고, Felix Schoeller Technical Papers, Pulaski, N.Y., S.D. Warren of Newton Center, Mass 및 Ivex Corporation of Troy, Ohio 등의 회사에서 공급한다. 우레탄 코팅은 예를 들면, 커튼 코팅, 슬롯 다이 코팅, 리버스 롤 코팅, 나이프 오버 롤 코팅, 에어 나이프 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 오프셋 그라비아 코팅, 마이어 로드 코팅 등의 표준 코팅 방법에 의해 캐스팅 시트 상으로 코팅된다.
재귀반사 필름은 앞면과 상기 앞면과 반대되는 뒷면을 갖는다. 앞면은 실질적으로 스무스할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "실질적으로 스무스"하다란 공극부, 돌출부, 홈부 또는 융기부와 같은 질감이 완전히 또는 거의 없는 외면을 말한다. 표면은 제조 동안에 의도하지 않은 미세한 오목부나 돌출부 또는 기타 결함이 있을 수 있지만 실질적으로는 스무스한 것으로 간주된다. 일부 실시형태에서, 앞면은 실질적으로 평면이다. 그러나, 대안적으로 앞면은 그 형상의 적어도 일부에 대해 만곡되거나 또는 그렇지 않으면 비평면 형상을 가질 수 있다는 것이 이해된다. 재귀반사 필름의 재료는 다양할 수 있다. 예를 들면, 재귀반사 필름의 재료는 폴리머와 같은 투명한 플라스틱 재료일 수 있다. 상기 재료는 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아릴레이트, 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머, 우레탄, 아크릴산 에스테르, 셀룰로오스 에스테르, 에틸렌계 불포화 니트라이트, 경질 에폭시 아크릴레이트, 아크릴 등을 포함하지만 이들에 한정되지 않는 다양한 폴리머로부터 선택될 수 있고, 아크릴 및 폴리카보네이트 폴리머가 바람직하다. 일부 실시형태에서, 재귀반사 필름은 아크릴을 포함한다.
특성
일부 실시형태에서, 상술한 양의 형광 염료를 지닌 하나 이상의 층을 갖는 재귀반사 필름은 CIE 1931 표준 측색 시스템 또는 ASTM E308(2017)에 의해 규정될 때, 15~50, 예를 들면 16~48, 18~45, 20~42, 22~40, 24~38, 26~36, 28~34, 또는 30~32의 범위의 휘도 계수를 나타내었다. 상한에 대해서, 재귀반사 필름은 CIE 1931 표준 측색 시스템 또는 ASTM E308(2017)에 의해 규정될 때, 50 미만, 예를 들면, 48 미만, 46 미만, 44 미만, 42 미만, 40 미만 또는 38 미만의 휘도 계수를 나타내었다. 하한에 대해서, 재귀반사 필름은 CIE 1931 표준 측색 시스템 또는 ASTM E308(2017)에 의해 규정될 때, 15 초과, 예를 들면 16 초과, 18 초과, 20 초과, 22 초과, 24 초과, 25 초과, 28 초과, 30 초과, 32 초과, 또는 35 초과의 휘도 계수를 나타내었다.
일부 실시형태에서, 상술한 양의 형광 염료를 지닌 하나 이상의 층을 갖는 재귀반사 필름은 350cd·lx-1·m-2 ~1500cd·lx-1·m-2, 예를 들면, 400cd·lx-1·m-2~1400cd·lx-1·m-2, 500cd·lx-1·m-2~1300cd·lx-1·m-2, 600cd·lx-1·m-2~1200cd·lx-1·m-2, 700cd·lx-1·m-2~1100cd·lx-1·m-2, 800cd·lx-1·m-2~1000cd·lx-1·m-2, 또는 900cd·lx-1·m-2~1300cd·lx-1·m-2의 범위의 재귀반사성을 갖는다. 상한에 대해서, 재귀반사 필름은 1500cd·lx-1·m-2미만, 예를 들면, 1450cd·lx-1·m-2 미만, 1400cd·lx-1·m-2 미만, 1350cd·lx-1·m-2 미만, cd·lx-1·m-2 미만의 재귀반사성을 갖는다. 하한에 대해서는, 재귀반사 필름은 350cd·lx-1·m-2 초과, 예를 들면, 400cd·lx-1·m-2 초과, 500cd·lx-1·m-2 초과, 600cd·lx-1·m-2 초과, 또는 700cd·lx-1·m-2 초과의 재귀반사성을 갖는다. 일부 실시형태에서, 0.2°의 시야각 및 -4°의 입사각에서, 900cd·lx-1·m-2　~1300cd·lx-1·m-2 범위의 재귀반사성을 갖는 재귀반사 필름을 얻을 수 있다.
상기의 형광 염료를 지닌 하나 이상의 층을 갖는 재귀반사 필름은 산업적으로 부응하는 색도 좌표를 갖는 순응성 재귀반사 물품을 생성한다. 예를 들면, LCD 컬러 박스는 CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 표 2에 규정된 색도 좌표(x, y) 범위에 포함되는 것으로 규정된다. 0.01중량% 미만의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름용 처방은 LCD 컬러 박스의 이상적인 영역에 있는 색 값을 갖는 것으로 확인되었다.
도 2-4는 각각 다른 조명 조건 하의 소량의 형광 염료를 함유하는 4개의 원형 프리즘 프레스 아웃으로 열적 엠보싱된 물품의 외관을 나타낸다. 구체적으로, 도 2는 주간 조건에서의 물품의 외관을 나타내고, 도 3은 플래시라이트에 반응하는 물품의 외관을 나타내고, 도 4는 UV 광에서의 물품의 외관을 나타낸다. 각 도면은 Avery Dennison V6300B 금속화 백색 Euro CT 베이스 재료에 포함된 4개의 프리즘층 프레스아웃(202, 204, 206 및 208)을 나타낸다.
폴리머 혼합물 및 착색제로 작은 필름 프레스 아웃을 제작하기 위해, 폴리머 펠릿과 색상, 예를 들면 형광 염료를 혼합하고 내열 시트(Kapton 시트 등) 사이에 위치시킨 후, 이들이 용융되어 도 2-4에 나타낸 디스크 형상으로 평평해질 때까지 고압에서 가열된 유압 프레스에서의 2개의 금속판 사이에 위치된다. 일정한 색상 혼합물을 얻기 위해서, 초기 프레스 아웃을 냉각하고 작은 사이즈로 폴딩하고, 다시 프레스 아웃할 수 있다. 색상이 일정해질 때까지 이 작업을 반복할 수 있다. 가열된 유압 프레스는 약 6" x 6" 플레이트를 사용하여 3"~4" 라운드 프레스 아웃을 제작한다.
도 2-4에 있어서, 재귀반사 물품(202, 204, 206 및 208) 각각은 150미크론 투명 아크릴층 및 하기에 열거된 염료량 및 두께를 함유하는 아크릴 수지의 4개의 프레스 아웃을 포함한다. 재귀반사 물품(202)은 약 0.001중량%의 황록색 형광 염료 및 약 76미크론의 두께를 갖는 프리즘층을 포함한다. 재귀반사 물품(204)은 0.003중량%의 황록색 형광 염료 및 약 76미크론의 두께를 갖는 프리즘층을 포함한다. 재귀반사 물품(206)은 0.02중량%의 황록색 형광 염료 및 약 76미크론의 두께를 갖는 프리즘층을 포함한다. 재귀반사성 물품(206)은 0.02중량%의 황록색 형광 염료 및 약 76미크론의 두께를 갖는 프리즘층을 포함한다. 재귀반사 물품(202 및 204)은 적어도 2의 휘도 증가가 얻어지고, 컬러 박스의 이상적인 영역으로 색 좌표를 이동시키는 것으로 확인되었다. 또한, 0.001중량%의 황록색 형광 염료 및 약 76미크론 두께의 프리즘층을 포함하는 프리즘층 처방을 지닌 재귀반사 물품(204)의 필름은 인간의 눈으로 거의 검출할 수 없었다. 재귀반사 물품(206 및 208)이 휘도를 개선한 반면에, 색 좌표는 LCD 색 공간 밖에 있었다.
실시예
본 발명은 이하의 비제한적인 실시예를 고려하여 더욱 이해될 것이다.
안료 색소를 포함하는 코팅 처방을 사용하여 비교예 1-16을 제조하였다. 소량의 충격 개질된 아크릴 수지(예를 들면, DR-101, PLEXIGLAS®의 충격 개질된 아크릴 수지)를 첨가하여 안료 색소의 농도를 감소시킨 후, 이어서, 50/50 메틸-에틸 케톤 및 톨루엔을 포함하는 용액에 용해시켰다. 비교예 1-8은 안료 주황색(pigment oranage: PIG ORG) 펠릿을 사용하였고, 비교예 9-16은 안료 담황색(pigment lemon-yellow: PIG LMN YLW) 펠릿을 사용하였다.
실시예 1-16은 형광 염료를 포함하는 코팅 처방을 사용하여 제조되었다. 형광 염료는 펠릿으로 제공되었고, 형광 염료의 농도는 소량의 충격 개질된 아크릴 수지(예를 들면, DR-101, PLEXIGLAS®의 충격 개질된 아크릴 수지)를 첨가하여 감소되었다. 이어서, 감소된 농도의 형광 염료를 50/50 메틸-에틸 케톤 및 톨루엔을 포함하는 용액에 용해시켰다. 실시예 1-8은 형광 주황색(fluorescent orange: FO) 펠릿을 사용하였고, 실시예 9-16은 형광 황록색(fluorescent yellow-green: FYG) 펠릿을 사용하였다.
3개의 작은 원형 영역은 Avery Dennison에 의해 제조된 백색 V6300B Euro CT 베이스 시팅의 각각의 시트 상에 아웃라인되었다. 각각의 아웃라인된 영역의 색상 및 재귀반사성 판독값은 금속화 백색 Euro CT 베이스의 백그라운드 컬러 및 재귀반사성, 및 각 시트에 대해 평균화된 3개의 판독값을 제공하기 위해 취해졌다. 비교예 1~16 및 실시예 1~16의 처방을 금속화 백색 Euro CT 베이스 재료 상에 코팅하였다. 금속화 백색 Euro CT 베이스 시트는 메이어 막대(Meyer rod)를 사용하여 각각의 코팅 처방으로 상면에 코팅되었다. 코팅 처방을 약 20미크론~약 60미크론 범위의 다양한 두께로 코팅하고, 처방을 건조시켜 금속화 백색 Euro CT 베이스 시트 각각에 코팅층을 형성하였다.
표 2는 금속화 백색 Euro CT 베이스의 코팅되지 않은 샘플에 대한 대조군을 나타낸다. 각각의 대조예에 대하여 안료 색소를 포함하는 코팅 조성물로 상기 샘플이 코팅되기 전에, 색도 좌표(x,y), 휘도(Y), 및 시야각 0.2°, 입사각 -4°에서의 재귀반사성이 측정되었다.
　
　		 휘도
(Y)		 색 좌표 .2-4
CD
x y
비교예1 17.40 0.2979 0.3168 1143
비교예2 19.37 0.2990 0.3183 1002
비교예3 18.01 0.2980 0.3168 1103
비교예4 19.21 0.2985 0.3176 1115
비교예5 18.38 0.2981 0.3168 1179
비교예6 18.12 0.2976 0.3162 1193
비교예7 19.19 0.2984 0.3174 1122
비교예8 18.81 0.2991 0.3177 1141
비교예9 18.19 0.2982 0.3171 1146
비교예10 18.46 0.2981 0.3170 1089
비교예11 18.09 0.2984 0.3172 1141
비교예12 18.66 0.2989 0.3180 1074
비교예13 18.88 0.2983 0.3173 1138
비교예14 19.79 0.2985 0.3175 1128
비교예15 18.00 0.2984 0.3174 1254
비교예16 17.99 0.2977 0.3162 1071
표 3은 금속화 백색 Euro CT 베이스의 코팅되지 않은 샘플에 대한 대조군을 나타낸다. 각각의 실시예에 대해, 형광 염료를 포함하는 코팅 조성물로 상기 샘플이 코팅되기 전에 색도 좌표(x, y), 휘도(Y), 및 시야각 0.2°, 입사각 -4°에서의 재귀반사성이 측정되었다.
　
　		 휘도
(Y)		 색 좌표 .2-4
CD
x y
실시예 1 19.02 0.2983 0.3172 1067
실시예 2 18.13 0.2984 0.3174 1137
실시예 3 18.63 0.2985 0.3174 1098
실시예 4 19.14 0.2986 0.3176 1081
실시예 5 18.10 0.2980 0.3170 1159
실시예 6 17.96 0.2983 0.3172 1212
실시예 7 17.48 0.2980 0.3166 1100
실시예 8 16.91 0.2976 0.3159 1038
실시예 9 17.68 0.2977 0.3162 1109
실시예 10 18.14 0.2986 0.3176 1060
실시예 11 18.24 0.2984 0.3174 1172
실시예 12 18.07 0.2979 0.3166 1129
실시예 13 18.42 0.2984 0.3172 1125
실시예 14 18.85 0.2979 0.3165 1099
실시예 15 18.33 0.2989 0.3177 1118
실시예 16 18.59 0.2987 0.3177 1107
각각의 샘플에 대해, 색도 좌표(x,y), 휘도(Y), 및 시야각 0.2° 및 입사각 -4°에서의 재귀반사성이, 코팅된 금속화 백색 Euro CT 기본 시트 각각에 대해 3개의 원형 아웃라인된 영역에서 측정되었고, 표 4 및 5에 제공된 바와 같이 평균화되었다. 표 4는 안료 색소로 코팅된 샘플에 대한 결과를 나타낸다.
　
　 		막대 사이즈 안료% 건조 안료 두께
미크론		 Y 색 좌표 .2-4
CD		 Y .2/-4
ΔCD
x y
비교예1 38 0.400 주황색 18.5 16.99 0.3087 0.3210 1329 -0.41 185
비교예2 44 0.400 주황색 26.2 18.23 0.3100 0.3216 1118 -1.14 115
비교예3 50 0.400 주황색 26.2 17.04 0.3125 0.3221 1267 -0.97 164
비교예4 56 0.400 주황색 32.3 17.81 0.3138 0.3229 1110 -1.40 -5
비교예5 62 0.400 주황색 36.3 16.94 0.3154 0.3233 1253 -1.44 74
비교예6 72 0.400 주황색 40.6 16.82 0.3167 0.3236 1057 -1.29 -137
비교예7 80 0.400 주황색 45.7 17.27 0.3196 0.3249 977 -1.92 -144
비교예8 100 0.400 주황색 57.7 16.30 0.3267 0.3282 907 -2.51 -234
비교예9 38 0.400 담황색 18.5 18.16 0.3072 0.3350 1324 -0.03 179
비교예10 44 0.400 담황색 22.9 18.16 0.3080 0.3374 1246 -0.30 156
비교예11 50 0.400 담황색 28.7 17.98 0.3099 0.3412 1382 -0.11 241
비교예12 56 0.400 담황색 27.2 18.50 0.3125 0.3449 1250 -0.17 176
비교예13 62 0.400 담황색 35.6 19.14 0.3128 0.3461 1246 0.26 108
비교예14 72 0.400 담황색 35.6 19.98 0.3135 0.3472 999 0.19 -129
비교예15 80 0.400 담황색 39.9 18.49 0.3157 0.3523 1096 0.50 -158
비교예16 100 0.400 담황색 56.6 18.49 0.3180 0.3580 853 0.50 -218
표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 안료 색소는 재귀반사 필름의 색 판독값을 LCD 컬러 박스로 이동시켰다. 그러나, 안료 색소는 휘도를 감소시켰다. 예를 들면, 주황색 안료는 테스트된 모든 샘플에 대한 휘도 계수를 감소시켰다. 테스트된 두 개의 가장 낮은 두께에서, 주황색 안료는 휘도 계수를 0.41 및 1.14로 각각 감소시켰다. 또한, 담황색 안료는 박막 샘플의 휘도 계수를 저감시켰지만, 두께가 35 미크론 이상인 샘플에 대한 휘도를 상승시켰다. 그러나, 35미크론 이상의 두께에서, 재귀반사성은 휘도 계수의 최소한의 증가만으로 현저하게 떨어졌다. 테스트된 2개의 가장 낮은 두께에서, 담황색 안료는 휘도 계수를 0.03 및 0.30으로 각각 감소시켰다. 또한, 안료 색소가 색 판독값을 LCD 컬러 박스로 이동시켰지만, 색도 좌표는 LCD 컬러 박스의 이상적인 영역에 존재하지 않았다.
주황색 안료 샘플의 경우, 휘도 계수가 낮아지고(어두워짐), 또한 반사율이 낮아지는 경향이 있다. 형광 주황색 염료 샘플과 비교하면, 휘도 계수는 더 높은(밝아짐) 경향이고 반사율은 감소하지만, 손실은 더욱 작은 경향이 있다. 담황색 안료 샘플의 경우, 휘도 계수는 서서히 더욱 높아지고(밝아짐), 반사율은 낮아지는 경향이 있다. 형광 황록색 염료 샘플과 비교하면, 휘도 계수는 더 높은(밝아짐) 경향이 있고, 반사율은 감소하지만 손실은 더욱 적은 경향이 있다.
　
　		 막대 사이즈 건조
염료
(중량%)		 형광 염료 두께
미크론		 Y 색
좌표		 .2-4
CD		 ΔY .2/-4
ΔCD
x y
실시예 1 38 0.0048 형광 주황색 19.6 19.46 0.3072 0.3239 1247 0.44 180
실시예 2 44 0.0048 형광 주황색 27.9 19.04 0.3097 0.3260 1331 0.91 194
실시예 3 50 0.0048 형광 주황색 28.7 19.58 0.3103 0.3268 1211 0.95 113
실시예 4 56 0.0048 형광 주황색 35.6 19.64 0.3119 0.3285 1173 0.50 92
실시예 5 62 0.0048 형광 주황색 38.1 19.00 0.3130 0.3295 1234 0.91 75
실시예 6 72 0.0048 형광 주황색 42.7 19.43 0.3146 0.3307 1302 1.47 89
실시예 7 80 0.0048 형광 주황색 43.2 19.18 0.3166 0.3327 944 1.70 -156
실시예 8 100 0.0048 형광 주황색 57.7 19.27 0.3211 0.3374 820 2.35 -218
실시예 9 38 0.0048 형광 황록색 24.6 17.97 0.3029 0.3328 1190 0.30 81
실시예 10 44 0.0048 형광 황록색 22.1 18.84 0.3048 0.3360 1247 0.70 187
실시예 11 50 0.0048 형광 황록색 29.7 18.95 0.3051 0.3379 1332 0.71 160
실시예 12 56 0.0048 형광 황록색 33.0 19.48 0.3060 0.3406 1249 1.41 120
실시예 13 62 0.0048 형광 황록색 33.0 19.66 0.3068 0.3424 1151 1.24 26
실시예 14 72 0.0048 형광 황록색 42.2 20.51 0.3074 0.3447 1124 1.66 25
실시예 15 80 0.0048 형광 황록색 36.6 19.77 0.3085 0.3479 1064 1.44 -54
실시예 16 100 0.0048 형광 황록색 44.7 20.35 0.3113 0.3563 909 1.76 -198
표 5는 금속화 백색 Euro CT 베이스 상에 적용된 소량의 형광 염료를 포함하는 코팅 처방이 재귀반사성을 유지 또는 개선하면서 색 판독값을 LCD 컬러 박스 내로 실질적으로 이동시켰고 휘도가 개선된 것을 나타낸다. 놀랍게도 0.05중량% 미만의 형광 염료를 포함하는 코팅 처방이 물품의 색상을 LCD 컬러 박스로 이동시키고 휘도를 개선한다는 것을 발견하였다. 구체적으로, 형광 주황색 및 형광 황록색을 포함하는 처방은 테스트된 모든 샘플에 대한 휘도 계수를 증가시켰다. 예를 들면, 실시예 1 및 5에 사용된 형광 주황색은 LCD 컬러 박스의 중앙 영역 내에서 색 판독값을 가지며 테스트된 2개의 가장 낮은 두께에서도 휘도 계수를 0.44 및 0.91로 각각 증가시켰다. 형광 황록색은 테스트된 가장 높은 두께에서 컬러 박스 밖으로 이동했지만 테스트된 가장 낮은 2개 두께에서 휘도 계수를 0.30 및 0.70로 각각 증가시켰다.
표 4 및 5의 휘도 및 재귀반사성의 변화를 나타내는 비교 차트로부터, 주황색 안료 색소 샘플에서 휘도 계수가 더욱 낮아지는(예를 들면, 어두워짐) 경향 및 반사율도 낮아지는 경향이 있음이 확인된다. 이에 비해 형광 주황색 염료 샘플의 경우, 휘도 계수는 더욱 높아지는(예를 들면, 밝아짐) 경향과 재귀반사성 손실이 최소화된다. 담황색 안료 샘플의 경우, 휘도 계수는 서서히 더욱 높아지는(예를 들면, 밝아짐) 경향이 있고, 반사율은 낮아지는 경향이 있다. 이에 비해, 형광 황록색 염료 샘플의 경우, 휘도 계수는 더욱 높아지는(밝아짐) 경향이 있고, 재귀반사성 손실은 최소화된다. 놀랍게도, 형광 주황색과 형광 황록색은 색 판독값(색도 좌표)을 LCD 컬러 박스의 더욱 중앙 영역으로 이동시켰고, 특히 형광 주황색 샘플의 경우, 재귀반사성의 손실을 최소화하면서 휘도 계수를 크게 증가시켰다.
도 5 및 6은 각각 표 4 및 5의 "x" 및 "y" 값을 나타낸다. 코팅된 재귀반사성 시팅의 색 좌표("x", "y") 및 휘도 계수("Y") 값은 각각 표 2 및 3에 나타내어지고 도 5 및 6에 플롯된다. 또한, 목적의 비교를 위해, 대조군 안료 색소 및 대조군 형광 안료의 "x", "y" 및 "Y"값이 나타내어진다. 이와 관련하여 특히 흥미로운 점은 0.05중량% 미만의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름의 "x", "y" 및 "Y"값의 실질적 이동이다. 이것은 휘도를 증가시키면서도 본원에 기재된 형광 염료를 포함하는 필름에 의해 표시되는 색 좌표의 상당한 이동을 나타낸다. 놀랍게도, 상술한 양의 형광 염료를 포함하는 것도 금속화 백색 물품의 백색 외관을 유지하였다.
이하의 실시형태가 고려된다. 특징 및 실시형태의 모든 조합이 고려된다.
실시형태 1: 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층; 필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 합치되는 금속 코팅을 포함하는 반사층; 및 반사층 상방의 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름으로서, 상기 프리즘층 또는 반사층 상방의 하나 이상의 층은 층의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량%의 형광 염료를 포함한다.
실시형태 2: 실시형태 1의 실시형태에 있어서, 상기 프리즘층 또는 반사층 상방의 하나 이상의 층은 층의 총중량에 대하여 약 0.001중량%~0.01중량%의 형광 염료를 포함한다.
실시형태 3: 실시형태 1 또는 2의 실시형태에 있어서, 상기 프리즘층 및 반사층 상방의 하나 이상의 층은 필름의 광학 경로에 있다.
실시형태 4: 실시형태 1-3의 실시형태에 있어서, 상기 반사층 하방의 하나 이상의 층을 더 포함한다.
실시형태 5: 실시형태 1-4의 실시형태에 있어서, 상기 반사층 하방의 하나 이상의 층은 광학 경로에 있지 않다.
실시형태 6: 실시형태 1-5의 실시형태에 있어서, 상기 재귀반사 필름은 선택적 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함한다.
실시형태 7: 실시형태 6의 실시형태에 있어서, 상기 재귀반사 필름은 선택적 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함하여 상방에서 하방으로 순차적으로 배열된다.
실시형태 8: 실시형태 6 또는 7의 실시형태에 있어서, 상기 보호층은 투명하다.
실시형태 9: 실시형태 6-8의 실시형태에 있어서, 상기 보호층은 형광 염료를 포함한다.
실시형태 10: 실시형태 6-9의 실시형태에 있어서, 상기 보호층은 UV 흡수층을 포함한다.
실시형태 11: 실시형태 1-10의 실시형태에 있어서, 상기 반사층은 하나 이상의 알루미늄, 크롬, 또는 은을 포함한다.
실시형태 12: 실시형태 1-11의 실시형태에 있어서, 상기 반사층은 불투명하다.
실시형태 13: 실시형태 1-12의 실시형태에 있어서, CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 상기 필름의 휘도 계수는 적어도 15이다.
실시형태 14: 실시형태 1-13의 실시형태에 있어서, ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 상기 재귀반사 필름의 평균 재귀반사성은 적어도 350cd·lx-1·m-2이다.
실시형태 15: 실시형태 1-14의 실시형태에 있어서, 상기 재귀반사 필름은 이하 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내에서 색도 좌표(x,y)를 갖는다.
실시형태 16: 실시형태 1-15의 실시형태에 있어서, 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 형광 염료를 포함하는 코팅층이다.
실시형태 17: 실시형태 16의 실시형태에 있어서, 상기 코팅층은 프리즘층과 반사층 사이에 샌드위칭된다.
실시형태 18: 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층; 필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 합치되는 반사층; 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름으로서, 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 조성물의 총중량에 대하여 40중량%~60중량%의 유기 용제; 조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40 중량%의 방향족 탄화수소; 조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40중량%의 충격 개질된 아크릴; 및 형광 염료를 포함하는 형광 염료 패키지를 포함하는 코팅 조성물을 포함하고, 상기 형광 염료는 조성물의 총건조 중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량% 존재한다.
실시형태 19: 실시형태 18의 실시형태에 있어서, 상기 형광 염료 패키지는 염료 패키지의 총중량에 대하여 90중량%~99.8중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및 염료 패키지의 총중량에 대하여 0.50중량%~3중량%의 형광 염료를 포함한다.
실시형태 20: 실시형태 19의 실시형태에 있어서, 상기 형광 염료는 형광 황록색 염료이고, 여기서, 상기 형광 황록색 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 1.0중량%~1.5중량%의 양으로 제공된다.
실시형태 21: 실시형태 18의 실시형태에 있어서, 상기 형광 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 80중량%~98중량%의 충격 개질된 아크릴; 염료 패키지의 총중량에 대하여 1중량%~10중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및 염료 패키지의 총중량에 대하여 0.01중량%~1중량%의 형광 염료를 포함한다.
실시형태 22: 실시형태 21의 실시형태에 있어서, 상기 형광 염료는 형광 주황색 염료이고, 여기서 형광 주황색 염료는 염료 패키지의 총량에 대하여 0.10중량%~0.20중량%의 양으로 제공된다.
실시형태 23: 실시형태 18-22의 실시형태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 프리즘층에 적용된다.
실시형태 24: 실시형태 18-23의 실시형태에 있어서, CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 상기 재귀반사 필름의 휘도 계수는 적어도 15이다.
실시형태 25: 실시형태 18-24의 실시형태에 있어서, ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 상기 재귀반사 필름의 평균 재귀반사성은 적어도 350cd·lx-1·m-2이다.
실시형태 26: 실시형태 18-25의 실시형태에 있어서, 상기 재귀반사 필름의 색도 좌표(x,y)는 이하 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내에 있다.
실시형태 27: 실시형태 18-25의 실시형태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 10미크론~80미크론의 두께를 갖는 층을 형성한다.
본 발명이 상세하게 설명되었지만, 당업자에게 있어서, 본 발명의 사상 및 범위 내에서의 수정은 용이하게 명백할 수 있다. 상술된 논의, 배경기술 및 상세한 설명과 관련하여 배경기술에서의 관련 지식 및 상술의 참조문헌의 관점에서, 이들의 개시내용은 모두 본원에 참조로 포함된다. 또한, 본 발명의 양태 및 다양한 실시형태의 부분 및 이하 및/또는 첨부된 청구범위에 인용된 다양한 특징은 전체 또는 부분적으로 조합되거나 상호 교환될 수 있음이 이해되어야 한다. 다양한 실시형태에 대한 상술한 설명에 있어서, 다른 실시형태를 참조하는 실시형태가 당업자에 의해 이해될 때, 다른 실시형태와 적절하게 조합될 수 있다. 또한, 당업자는 상기한 설명이 단지 예시일 뿐이며, 본 발명을 제한하려는 의도가 아님을 이해할 것이다.

Claims (27)

  1. 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층;
    필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 일치되는 금속 코팅을 포함하는 반사층; 및
    반사층 상방의 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름으로서,
    상기 프리즘층 또는 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 층의 총중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량%의 형광 염료를 포함하고,
    상기 형광 염료는 벤조크산텐, 벤조티아진, 페릴렌이미드, 티오크산텐, 티오인디고이드, 나프탈이미드쿠마린, 또는 이들의 조합이고,
    ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 상기 재귀반사 필름의 평균 재귀반사성은 적어도 350cd·lx-1·m-2이고,
    이하 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내에서 색도 좌표(x,y)를 갖는, 재귀반사 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 프리즘층 또는 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 층의 총중량에 대하여 0.001중량%~0.01중량%의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 프리즘층 및 상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 필름의 광학 경로에 있는 재귀반사 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 반사층 하방의 하나 이상의 층을 더 포함하는 재귀반사 필름.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 반사층 하방의 하나 이상의 층은 광학 경로에 있지 않는 재귀반사 필름.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    선택적 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함하는 재귀반사 필름.
  7. 제 6 항에 있어서,
    선택적 보호층, 프리즘층, 반사층, 접착층, 및 라이너를 포함하여 상방에서 하방으로 순차적으로 배열되는 재귀반사 필름.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 보호층은 투명한 재귀반사 필름.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 보호층은 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름.
  10. 제 6 항에 있어서,
    상기 보호층은 UV 흡수층을 포함하는 재귀반사 필름.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 반사층은 하나 이상의 알루미늄, 크롬 또는 은을 포함하는 재귀반사 필름.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 반사층은 불투명한 재귀반사 필름.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 상기 필름의 휘도 계수는 적어도 15인 재귀반사 필름.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은 형광 염료를 포함하는 코팅층인 재귀반사 필름.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 코팅층은 프리즘층과 반사층 사이에 샌드위칭되는 재귀반사 필름.
  18. 복수의 재귀반사 프리즘 요소를 갖는 프리즘층;
    필름이 광을 재귀반사하도록 프리즘층에 합치되는 반사층;
    상기 반사층 상방의 하나 이상의 층을 포함하는 재귀반사 필름으로서,
    상기 반사층 상방의 하나 이상의 층은,
    조성물의 총중량에 대하여 40중량%~60중량%의 유기 용제;
    조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40중량%의 방향족 탄화수소;
    조성물의 총중량에 대하여 10중량%~40중량%의 충격 개질된 아크릴; 및
    형광 염료를 포함하는 형광 염료 패키지를 포함하는 코팅 조성물을 포함하고,
    상기 형광 염료는 조성물의 총건조 중량에 대하여 0.0001중량%~0.05중량% 존재하는 재귀반사 필름.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 형광 염료 패키지는 염료 패키지의 총중량에 대하여 90중량%~99.8중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및
    염료 패키지의 총중량에 대하여 0.50중량%~3중량%의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 형광 염료는 형광 황록색 염료이고, 상기 형광 황록색 염료는 염료 패키지의 총중량에 대하여 1.0중량%~1.5중량%의 양으로 제공되는 재귀반사 필름.
  21. 제 18 항에 있어서,
    상기 형광 염료 패키지는 염료 패키지의 총중량에 대하여 80중량%~98중량%의 충격 개질된 아크릴; 염료 패키지의 총중량에 대하여 1중량%~10중량%의 UV 첨가제 및 충격 개질된 아크릴; 및
    염료 패키지의 총중량에 대하여 0.01중량%~1중량%의 형광 염료를 포함하는 재귀반사 필름.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 형광 염료는 형광 주황색 염료이고, 상기 형광 주황색 염료는 염료 패키지의 총량에 대하여 0.10중량%~0.20중량%의 양으로 제공되는 재귀반사 필름.
  23. 제 18 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 재귀반사 필름의 프리즘층에 적용되는 재귀반사 필름.
  24. 제 18 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    CIE 1931 표준 측색 시스템에 의해 규정될 때, 상기 재귀반사 필름의 휘도 계수는 적어도 15인 재귀반사 필름.
  25. 제 18 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    ASTM E 810-03(2013)에 따라 테스트될 때, 상기 재귀반사 필름의 평균 재귀반사성은 적어도 350cd·lx-1·m-2인 재귀반사 필름.
  26. 제 18 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 재귀반사 필름의 색도 좌표(x,y)는 이하 좌표: (0.305, 0.315), (0.335, 0.345), (0.325, 0.355) 및 (0.295, 0.325)에 의해 규정된 영역 내에 있는 재귀반사 필름.
  27. 제 18 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 10미크론~80미크론의 두께를 갖는 층을 형성하는 재귀반사 필름.
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