KR102557849B1 - 양면 점착 테이프 - Google Patents
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Abstract
우수한 내충격성 및 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공한다. 양면 점착 테이프는 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 얻어진 점착제층 적층체를 포함하되, "n"이 2 이상의 정수를 나타내고, 각각의 점착제층이 점착제 조성물로부터 형성되며, 상기 점착제 조성물이 모노머 성분(m) 및 상기 모노머 성분(m)을 중합함으로써 얻어진 폴리머 성분(P)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1 종을 함유하고, 상기 모노머 성분(m)이 부틸 아크릴레이트를 50 중량% 이상 함유한다.
Description
본 발명은 양면 점착(pressure-sensitive adhesive) 테이프에 관한 것이다.
최근, 모바일 기기의 각종 성능의 고도화 추세에 따라 모바일 기기에 채용되는 다양한 구성 부재의 각종 성능의 고도화가 요구되어 왔다. 모바일 기기에서는, 케이스 등의 접합을 위해 양면 점착 테이프가 때때로 채용된다. 최근에는 양면 점착 테이프의 각종 성능의 고도화가 또한 요구되어 왔다.
모바일 기기는 이의 사용 형태에 따라 낙하할 위험이 있다. 따라서, 높은 내충격성을 갖는 모바일 기기가 요구되어 왔다. 모바일 기기의 내충격성을 개선하기 위해 모바일 기기의 케이스 외부에 충격 흡수 부재가 때때로 설치된다. 그러나, 이러한 형태에서, 모바일 기기의 크기가 증가하거나 이의 디자인 특성이 손상될 수 있다.
상술한 관점에서, 모바일 기기 내에 설치될 수 있는 양면 점착 테이프에 우수한 내충격성이 부여되는 것이 바람직하다.
내충격성을 갖는 양면 점착 시트가 최근 보고되어 왔다(일본 특허 출원 공개 제2015-120876호). 양면 점착 시트는 내충격성을 발현하기 위한 필수 성분으로서 발포체(foam)로 이루어진 기재(base material)를 포함한다. 그러나, 발포체가 특정 정도 이상으로 연장되거나, 이에 힘이 가해지면, 발포체는 절단되어, 작은 면적을 갖거나 얇아지게 된다. 그 결과, 발포체의 셀(cell) 부분이 시트와 접착부 사이의 점착 부분의 대부분을 차지하여, 그 사이의 접착성이 감소되는 문제가 있다.
또한, 모바일 기기는 통상적으로 맨손과 항상 접촉하는 상태 하에서 사용될 수 있다. 따라서, 모바일 기기가 계속 사용되면, 피지가 이의 케이스 내부로 이동하여, 모바일 기기 내에 설치된 양면 점착 테이프에 침투하여, 양면 점착 테이프를 팽창시킬 위험이 있다.
상술한 관점에서, 모바일 기기 내에 설치될 수 있는 양면 점착 테이프에 우수한 내유성이 부여되는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 우수한 내충격성 및 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공하는 것이다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따르면, "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 얻어진 점착제층 적층체를 포함하되, "n"이 2 이상의 정수를 나타내고, 각각의 점착제층이 점착제 조성물로부터 형성되며, 점착제 조성물이 모노머 성분(m) 및 모노머 성분(m)을 중합함으로써 얻어진 폴리머 성분(P)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1 종을 함유하고, 모노머 성분(m)이 부틸 (메트)아크릴레이트를 50 중량% 이상 함유하는 양면 점착 테이프가 제공된다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에서, 점착제층 적층체는 (n-1) 개의 계면을 갖는다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에서, 모노머 성분(m)은 부틸 (메트)아크릴레이트를 90 중량% 내지 99 중량% 함유한다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에서, 모노머 성분(m)은 (메트)아크릴산을 1 중량% 내지 10 중량% 함유한다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에서, 양면 점착 테이프는 100 μm 이상의 두께를 갖는다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따르면, 우수한 내충격성 및 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프가 제공될 수 있다.
도 1은 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프의 개략적인 단면도이다.
도 2는 올림푸스사 제조의 LEXT OLS 4000으로 촬영된 실시예 1에서 얻어진 양면 점착 테이프(1)의 단면의 사진도이다.
도 2는 올림푸스사 제조의 LEXT OLS 4000으로 촬영된 실시예 1에서 얻어진 양면 점착 테이프(1)의 단면의 사진도이다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "(메트)아크릴"은 아크릴 및 메타크릴로부터 선택되는 적어도 1 종을 의미하며, 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1 종을 의미한다.
<<A. 양면 점착 테이프>>
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 얻어진 점착제층 적층체를 포함한다. 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 "n" 이상의 특정 점착제층을 적층함으로써 얻어진 점착제층 적층체를 포함하므로, 우수한 내충격성 및 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있다.
부호 "n"은 2 이상의 정수, 바람직하게는 2 내지 5의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 4의 정수, 더욱 바람직하게는 2 또는 3의 정수를 나타낸다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 바람직하게는 (n-1) 개의 계면을 갖는 점착제층 적층체를 포함한다. 계면은 점착제층 적층체가 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 형성됨을 객관적으로 나타낸다. 계면은 예를 들어, 올림푸스사 제조의 LEXT OLS 4000의 미분간섭법에 의해 관찰될 수 있다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 테이프가 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 형성된 점착제층 적층체를 포함하는 한, 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로, 임의의 적절한 다른 층을 포함할 수 있다. 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 본 발명의효과가 추가로 발현될 수 있기 때문에 바람직하게는 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 형성된 점착제층 적층체로 형성된다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프의 두께는 본 발명의효과가 추가로 발현될 수 있기 때문에 바람직하게는 100 μm 이상이고, 상기 두께는 보다 바람직하게는 100 μm 내지 1,000 μm, 더욱 바람직하게는 100 μm 내지 500 μm, 특히 바람직하게는 100 μm 내지 300 μm이다.
도 1은 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프의 개략적인 단면도이다. 도 1에서, 양면 점착 테이프(100)는 3 개의 점착제층으로 형성되며, 점착제층(10a), 점착제층(10b), 및 점착제층(10c)을 포함한다.
예를 들어, 테이프가 사용되기 전까지 테이프를 보호하기 위해, 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로, 임의의 적절한 박리 라이너가 점착제층의 표면에 설치될 수 있다. 박리 라이너의 예는 종이 또는 플라스틱 필름과 같은 기재(라이너 기재)의 표면을 실리콘 처리함으로써 얻어진 박리 라이너; 및 종이 또는 플라스틱 필름과 같은 기재(라이너 기재)의 표면 상에 폴리올레핀계 수지를 적층함으로써 얻어진 박리 라이너를 포함한다. 라이너 기재로서 제공되는 플라스틱 필름의 예는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리비닐 클로라이드 필름, 비닐 클로라이드 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 필름을 포함한다. 라이너 기재로서 제공되는 플라스틱 필름은 바람직하게는 폴리에틸렌 필름이다.
박리 라이너의 두께는 바람직하게는 1 μm 내지 500 μm, 보다 바람직하게는 3 μm 내지 450 μm, 더욱 바람직하게는 5 μm 내지 400 μm, 특히 바람직하게는 10 μm 내지 300 μm이다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프의 점착력은 바람직하게는 5 N/10 mm 내지 50 N/10 mm, 보다 바람직하게는 6 N/10 mm 내지 40 N/10 mm, 더욱 바람직하게는 7 N/10 mm 내지 30 N/10 mm, 특히 바람직하게는 8 N/10 mm 내지 20 N/10 mm이다. 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프의 점착력이 상기 범위 내에 들면, 양면 점착 테이프로서의 기능이 충분히 발현될 수 있다.
<A-1. 점착제층 적층체>
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 점착제층 적층체를 포함한다. 점착제층 적층체는 "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 형성된다.
점착제층 적층체를 형성하는 "n" 개의 각각의 점착제층 모두는 동일한 조성을 갖는 점착제층일 수 있거나, 적어도 하나의 층이 다른 층과 조성이 상이한 점착제층일 수 있다.
점착제층 적층체의 두께는 본 발명의효과가 추가로 발현될 수 있기 때문에 바람직하게는 100 μm 이상이고, 상기 두께는 보다 바람직하게는 100 μm 내지 1,000 μm, 더욱 바람직하게는 100 μm 내지 500 μm, 특히 바람직하게는 100 μm 내지 300 μm이다.
<A-2. 점착제층>
각각의 점착제층은 점착제 조성물로부터 형성된다.
각각의 점착제층은 임의의 적절한 방법에 의해 점착제 조성물로부터 형성된다. 이러한 방법의 예는 점착제층을 위한 형성 재료로서 제공되는 점착제 조성물을 임의의 적절한 기재(예를 들어, 기재 필름) 상에 도포하고, 필요에 따라 상기 조성물을 건조하여, 기재 상에 점착제층을 형성하는 것을 포함하는 방법(직접법); 및 점착제 조성물을 박리성을 갖는 표면(박리면)에 도포하고, 필요에 따라 상기 조성물을 건조하여, 박리성을 갖는 표면(박리면) 상에 점착제층을 형성하고, 상기 점착제층을 임의의 적절한 기재(예를 들어, 기재 필름) 상에 전사하는 것을 포함하는 방법(전사법)을 포함한다. 박리성을 갖는 표면(박리면)은 예를 들어, 상술한 박리 라이너의 표면이다.
점착제 조성물을 도포하는 방법으로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 도포 방법이 채용될 수 있다. 이러한 도포 방법의 예는 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법, 및 다이 코터 등을 이용한 압출 코팅을 포함한다. 도포에 의해 형성된 도포층을 경화시키기 위해 UV 조사와 같은 활성 에너지선 조사가 수행될 수 있다.
예를 들어, 조성물의 가교 반응의 촉진 및 테이프의 생산 효율 개선의 관점에서, 점착제 조성물의 건조는 가열 하에서 수행될 수 있다. 건조 온도는 통상적으로 예를 들어, 40℃ 내지 150℃로 설정될 수 있으며, 바람직하게는 60℃ 내지 130℃이다. 점착제 조성물의 건조 후, 예를 들어, 점착제층 내의 성분의 이행 조정, 가교 반응 진행, 및 점착제층 내에 존재할 수 있는 변형 완화의 목적을 위해 에이징이 추가로 수행될 수 있다.
각각의 점착제층의 두께는 최종적으로 형성될 점착제층 적층체의 두께 및 점착제층의 수에 따라 적절하게 설정될 수 있다. 이러한 각각의 점착제층의 두께는 바람직하게는 10 μm 내지 1,000 μm, 보다 바람직하게는 20 μm 내지 700 μm, 더욱 바람직하게는 30 μm 내지 500 μm, 특히 바람직하게는 40 μm 내지 300 μm, 가장 바람직하게는 50 μm 내지 200 μm이다.
XY 방향 및 Z 방향 각각에서 점착제층 각각의 광 투과율은 바람직하게는 5% 이하, 보다 바람직하게는 3% 이하, 더욱 바람직하게는 1% 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.5% 이하, 특히 바람직하게는 0.1% 이하, 가장 바람직하게는 0.04% 이하이다. XY 방향 및 Z 방향 각각에서 점착제층 각각의 광 투과율이 상기 범위 내에 들면, 점착제층은 우수한 차광성을 발현할 수 있다. XY 방향에서 점착제층 각각의 광 투과율은 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다. Z 방향에서 점착제층 각각의 광 투과율은 바람직하게는 0.03% 이하, 보다 바람직하게는 0.02% 이하, 더욱 바람직하게는 0.01% 이하이다.
<A-2-1. 점착제 조성물>
점착제 조성물은 모노머 성분(m) 및 상기 모노머 성분(m)의 중합에 의해 얻어진 폴리머 성분(P)으로부터 선택되는 적어도 1 종을 함유한다. 즉, 통상적으로, 점착제 조성물은 다음 형태 중 임의의 하나를 가질 수 있다: 폴리머 성분(P)을 함유하고 모노머 성분(m)이 실질적으로 없는 형태(형태 1); 모노머 성분(m)을 함유하고 폴리머 성분(P)이 실질적으로 없는 형태(형태 2); 및 모노머 성분(m) 및 폴리머 성분(P) 양쪽을 함유하는 형태(형태 3).
폴리머 성분(P)을 함유하고 모노머 성분(m)이 실질적으로 없는 형태(형태 1)는 점착제 조성물의 제조 단계에서, 모노머 성분(m)의 중합에 의해 폴리머 성분(P)이 실질적으로 형성되어 있는 형태이다.
모노머 성분(m)을 함유하고 폴리머 성분(P)이 실질적으로 없는 형태(형태 2)는 점착제 조성물의 제조 단계에서, 모노머 성분(m)의 중합이 실질적으로 발생하지 않아, 폴리머 성분(P)이 아직 형성되지 않은 형태이다. 상기 형태에서, 폴리머 성분(P)은 예를 들어, 제조된 점착제 조성물의 도포에 의해 형성된 도포층을 UV 조사와 같은 활성 에너지선 조사를 통해 경화시킴으로써 형성될 수 있다.
모노머 성분(m) 및 폴리머 성분(P) 양쪽을 함유하는 형태(형태 3)는 점착제 조성물의 제조 단계에서, 모노머 성분(m)의 분자 중 일부가 중합되어, 부분 폴리머를 형성하고, 미반응된 모노머 성분(m)의 분자가 남아있는 형태이다. 상기 형태에서, 폴리머 성분(P)은 예를 들어, 제조된 점착제 조성물의 도포에 의해 형성된 도포층을 UV 조사와 같은 활성 에너지선 조사를 통해 경화시킴으로써 형성될 수 있다.
형태 1(폴리머 성분(P)을 함유하고 모노머 성분(m)이 실질적으로 없는 형태)의 경우에, 점착제 조성물 중 폴리머 성분(P)의 함량은 다음과 같다: 점착제 조성물의 총량을 100 중량부로 설정했을 때, 폴리머 성분(P)의 함량은 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 70 중량% 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 80 중량% 내지 100 중량%이다.
형태 2(모노머 성분(m)을 함유하고 폴리머 성분(P)이 실질적으로 없는 형태)의 경우에, 점착제 조성물 중 모노머 성분(m)의 함량은 다음과 같다: 점착제 조성물의 총량을 100 중량부로 설정했을 때, 모노머 성분(m)의 함량은 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 70 중량% 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 80 중량% 내지 100 중량%이다.
형태 3(모노머 성분(m) 및 폴리머 성분(P) 양쪽을 함유하는 형태)의 경우에, 점착제 조성물 중 폴리머 성분(P) 및 모노머 성분(m)의 총 함량은 다음과 같다: 점착제 조성물의 총량을 100 중량부로 설정했을 때, 폴리머 성분(P) 및 모노머 성분(m)의 총 함량은 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 70 중량% 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 80 중량% 내지 100 중량%이다.
점착제 조성물은 예를 들어, 이의 광 투과성(차광성) 조정의 관점에서, 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 착색제를 함유할 수 있다. 종래에 알려진 안료 또는 염료가 이러한 착색제로서 사용될 수 있다. 안료의 예는 카본 블랙, 탄산 아연, 산화 아연, 황화 아연, 탈크, 카올린, 탄산 칼슘, 산화 티타늄, 실리카, 불화 리튬, 불화 칼슘, 황산 바륨, 알루미나, 지르코니아, 산화 철계 안료, 수산화 철계 안료, 산화 크롬계 안료, 스피넬형 소성 안료, 크롬산계 안료, 크롬 버밀리언계 안료, 감청계 안료, 알루미늄 분말계 안료, 청동 분말계 안료, 은 분말계 안료, 및 인산 칼슘과 같은 무기 안료; 및 프탈로시아닌계 안료, 아조계 안료, 축합 아조계 안료, 아조 레이크계 안료, 안트라퀴논계 안료, 페릴렌-페리논계 안료, 인디고계 안료, 티오인디고계 안료, 이소인돌리논계 안료, 아조메틴계 안료, 디옥사진계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 아닐린 블랙계 안료, 및 트리페닐메탄계 안료와 같은 유기 안료를 포함한다. 염료의 예는 아조계 염료, 안트라퀴논, 퀴노프탈론, 스티릴계 염료, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 옥사진, 트리아진, 잔탄, 아조메틴, 아크리딘, 및 디아진을 포함한다. 착색제는 단독으로 또는 이의 조합으로 사용될 수 있다.
흑색 착색제의 구체적인 예는 카본 블랙, 흑연, 산화 구리, 이산화 망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트(예를 들어, 비-자성 페라이트 또는 자성 페라이트), 자철석, 산화 크롬, 산화 철, 이황화 몰리브덴, 크롬 착체, 및 안트라퀴논계 착색제를 포함한다.
점착제 조성물 중의 착색제의 함량은 바람직하게는 30 중량% 미만, 보다 바람직하게는 20 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 13 중량% 미만, 특히 바람직하게는 10 중량% 미만, 가장 바람직하게는 8 중량% 미만이다.
점착제 조성물은 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분의 예는 폴리머 성분(P) 이외의 수지 성분, 점착부여제, 가교제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 안료, 호일-유사 물질, 연화제, 노화 방지제, 도전제, UV 흡수제, 산화방지제, 광 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제(leveling agent), 부식 억제제, 열 안정제, 중합 억제제, 윤활제, 용매, 및 촉매를 포함한다.
<A-2-1-1. 모노머 성분(m)>
모노머 성분(m)은 부틸 (메트)아크릴레이트를 50 중량% 이상 함유한다. 모노머 성분(m)의 총량 중의 부틸 (메트)아크릴레이트의 함량은 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 70 중량% 내지 99.5 중량%, 더욱 바람직하게는 90 중량% 내지 99 중량%, 특히 바람직하게는 91 중량% 내지 98 중량%, 가장 바람직하게는 92 중량% 내지 97 중량%이다. 모노머 성분(m) 중의 부틸 (메트)아크릴레이트의 함량이 상기 범위 내로 조정되면, 우수한 내충격성 및 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프가 제공될 수 있다.
부틸 (메트)아크릴레이트는 본 발명의효과가 추가로 발현될 수 있기 때문에 바람직하게는 부틸 아크릴레이트, 보다 바람직하게는 n-부틸 아크릴레이트이다.
모노머 성분(m)은 바람직하게는 (메트)아크릴산을 함유하고, 보다 바람직하게는 아크릴산을 함유한다. 모노머 성분(m)의 총량 중의 (메트)아크릴산의 함량은 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 7 중량%, 특히 바람직하게는 2 중량% 내지 6 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 중량% 내지 5.5 중량%이다. 모노머 성분(m) 중의 (메트)아크릴산의 함량이 상기 범위 내로 조정되면, 더욱 우수한 내충격성 및 더욱 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프가 제공될 수 있다.
모노머 성분(m)은 임의의 다른 모노머를 함유할 수 있다. 이러한 다른 모노머의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다.
모노머 성분(m)의 총량 중의 다른 모노머의 함량은 바람직하게는 0 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0 중량% 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 0 중량% 내지 6 중량%, 특히 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%, 가장 바람직하게는 0 중량% 내지 2 중량%이다. 모노머 성분(m) 중의 다른 모노머의 함량이 상기 범위 내로 조정되면, 더욱 우수한 내충격성 및 더욱 우수한 내유성 양쪽을 발현할 수 있는 양면 점착 테이프가 제공될 수 있다.
다른 모노머의 예는 지환족 구조-함유 아크릴 모노머, 부틸 (메트)아크릴레이트 이외의 알킬 (메트)아크릴레이트, 수산기-함유 모노머, (메트)아크릴산 이외의 카복실기-함유 모노머, 질소계 환형 구조-함유 모노머, 환형 에테르기-함유 모노머, 글리콜계 아크릴 에스테르 모노머, 스티렌계 모노머, 아미드기-함유 모노머, 아미노기-함유 모노머, 이미드기-함유 모노머, 비닐 에테르 모노머, 실란계 모노머, 및 다관능 모노머를 포함한다.
지환족 구조-함유 아크릴 모노머는 바람직하게는 환형 지방족 탄화수소 구조를 갖는 아크릴 모노머이다. 환형 지방족 탄화수소 구조의 탄소 원자의 수는 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 6 내지 24, 더욱 바람직하게는 6 내지 18, 특히 바람직하게는 6 내지 12이다. 이러한 지환족 구조-함유 아크릴 모노머의 구체적인 예는 사이클로프로필 (메트)아크릴레이트, 사이클로부틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헵틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 디사이클로펜타닐 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
본 명세서에서, 부틸 (메트)아크릴레이트 이외의 알킬 (메트)아크릴레이트는 지환족 구조를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않는다. 부틸 (메트)아크릴레이트 이외의 알킬 (메트)아크릴레이트의 구체적인 예는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, n-트리데실 (메트)아크릴레이트, n-테트라데실 (메트)아크릴레이트, n-펜타데실 (메트)아크릴레이트, n-헥사데실 (메트)아크릴레이트, n-헵타데실 (메트)아크릴레이트, 및 n-옥타데실 (메트)아크릴레이트와 같이 각각 이의 에스테르 말단에 선형 알킬기(n-부틸기 제외)를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 이소프로필 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, t-펜틸 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소헥실 (메트)아크릴레이트, 이소헵틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 2-프로필헵틸 (메트)아크릴레이트, 이소운데실 (메트)아크릴레이트, 이소도데실 (메트)아크릴레이트, 이소트리데실 (메트)아크릴레이트, 이소미리스틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜타데실 (메트)아크릴레이트, 이소헥사데실 (메트)아크릴레이트, 이소헵타데실 (메트)아크릴레이트, 및 이소스테아릴 (메트)아크릴레이트와 같이 각각 이의 에스테르 말단에 4 내지 18 개 탄소 원자를 갖는 분지된 알킬기(이소부틸기 제외)를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
수산기-함유 모노머의 구체적인 예는 2-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 8-하이드록시옥틸 (메트)아크릴레이트, 10-하이드록시데실 (메트)아크릴레이트, 및 12-하이드록시라우릴 (메트)아크릴레이트와 같은 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트; (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 하이드록시알킬사이클로알칸 (메트)아크릴레이트; 및 하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드, 알릴 알코올, 2-하이드록시에틸 비닐 에테르, 4-하이드록시부틸 비닐 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르와 같은 다른 수산기-함유 모노머를 포함한다. 상기 수산기-함유 모노머 중에서, 더욱 우수한 내충격성이 발현될 수 있기 때문에 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트가 바람직하고, 2 내지 6 개 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬기를 갖는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직하며, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 또는 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트가 더욱 바람직하다.
(메트)아크릴산 이외의 카복실기-함유 모노머의 구체적인 예는 카복시에틸 (메트)아크릴레이트, 카복시펜틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 및 이소크로톤산을 포함한다.
질소계 환형 구조-함유 모노머의 구체적인 예는 N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 및 메틸 비닐피롤리돈과 같은 락탐계 비닐 모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 및 비닐모르폴린과 같이 각각 질소-함유 헤테로고리를 갖는 비닐계 모노머; 및 모르폴린 고리, 피페리딘 고리, 피롤리딘 고리, 또는 피페라진 고리(예를 들어, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, 및 N-아크릴로일피롤리딘)와 같이 각각 헤테로고리를 함유하는 (메트)아크릴 모노머를 포함한다.
환형 에테르기-함유 모노머의 구체적인 예는 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트 글리시딜 에테르, 메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및 알릴 글리시딜 에테르와 같은 에폭시기-함유 모노머; 및 3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 및 3-헥실-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 옥세탄기-함유 모노머를 포함한다.
글리콜계 아크릴 에스테르 모노머의 구체적인 예는 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 및 메톡시폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
스티렌계 모노머의 구체적인 예는 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함한다.
아미드기-함유 모노머의 구체적인 예는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 및 N,N-하이드록시에틸아크릴아미드를 포함한다.
아미노기-함유 모노머의 구체적인 예는 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 및 N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
이미드기-함유 모노머의 구체적인 예는 사이클로헥실 말레이미드, 이소프로필 말레이미드, N-사이클로헥실 말레이미드, 및 이타콘이미드를 포함한다.
실란계 모노머의 구체적인 예는 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 및 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란을 포함한다.
다관능 모노머의 구체적인 예는 (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 및 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트와 같은 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 화합물; 알릴 (메트)아크릴레이트; 비닐 (메트)아크릴레이트; 디비닐벤젠; 에폭시 아크릴레이트; 폴리에스테르 아크릴레이트; 우레탄 아크릴레이트; 부틸 디(메트)아크릴레이트; 및 헥실 디(메트)아크릴레이트를 포함한다.
<A-2-1-2. 폴리머 성분(P)>
폴리머 성분(P)은 모노머 성분(m)의 중합에 의해 얻어진다. 폴리머 성분(P)은 통상적으로 아크릴 폴리머이다. 폴리머 성분(P)의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다.
폴리머 성분(P)을 생산하는 방법으로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 생산 방법이 채용될 수 있다. 이러한 생산 방법의 예는 용액 중합; UV 중합과 같은 활성 에너지선 중합; 괴상 중합; 및 유화 중합을 포함한 각종 라디칼 중합을 포함한다. 중합 조건으로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 중합 조건이 채용될 수 있다.
얻어질 폴리머 성분(P)의 중합 구조로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 중합 구조가 채용될 수 있다. 이러한 중합 구조의 예는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 및 그라프트 공중합체를 포함한다.
라디칼 중합에 사용될 첨가제로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 중합 개시제, 연쇄 이동제, 또는 유화제와 같은 임의의 적절한 첨가제가 채용될 수 있다.
용액 중합 등에 사용될 수 있는 중합 용매는 예를 들어, 에틸 아세테이트 또는 톨루엔이다. 종합 용매의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다.
용액 중합은 질소와 같은 불활성 가스 기류 하에서 중합 개시제의 첨가 후에 통상적으로 약 50℃ 내지 70℃의 온도, 및 약 5 시간 내지 약 30 시간의 기간의 반응 조건 하에서 수행된다.
용액 중합 등에 사용될 수 있는 중합 개시제로서 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 열 중합 개시제가 채용될 수 있다. 중합 개시제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 중합 개시제의 예는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판] 디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디설페이트, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 및 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 하이드레이트(VA-057, 와코쥰야쿠공업(주)(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 제조)와 같은 아조계 개시제; 과황산칼륨 및 과황산암모늄과 같은 과황산염, 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸 퍼옥시디카보네이트, t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실 퍼옥시피발레이트, t-부틸 퍼옥시피발레이트, 디라우로일 퍼옥사이드, 디-n-옥타노일 퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일) 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)사이클로헥산, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 및 과산화수소와 같은 과산화물계 개시제; 및 각각 과황산염 및 아황산수소나트륨의 조합, 및 과산화물 및 소듐 아스코르베이트의 조합과 같은 과산화물 및 환원제 조합에 의해 얻어지는 레독스계 개시제를 포함한다.
중합 개시제의 사용량은 예를 들어, 다음 이유: 중합 반응이 효과적으로 진행될 수 있기 때문에 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.005 중량부 내지 1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.7 중량부, 특히 바람직하게는 0.02 중량부 내지 0.5 중량부이다.
연쇄 이동제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 연쇄 이동제가 채용될 수 있다. 연쇄 이동제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 연쇄 이동제의 예는 라우릴 메르캅탄, 글리시딜 메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, 및 2,3-디메르캅토-1-프로판올을 포함한다.
연쇄 이동제의 사용량은 예를 들어, 다음 이유: 중합 반응이 효과적으로 진행될 수 있기 때문에 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 중량부 이하이다.
유화제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 유화제가 채용될 수 있다. 유화제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 유화제의 예는 소듐 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 소듐 도데실벤젠설포네이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 및 소듐 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설페이트와 같은 음이온계 유화제; 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머와 같은 비이온계 유화제를 포함한다.
유화제의 사용량은 중합 안정성 및 기계적 안정성의 관점에서, 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 5 중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.3 중량부 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.4 중량부 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.5 중량부 내지 1 중량부이다.
UV 중합이 수행될 때, 광중합 개시제가 바람직하게 사용된다.
광중합 개시제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 광중합 개시제가 채용될 수 있다. 광중합 개시제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 광중합 개시제의 예는 벤조인 에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 설포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 및 아실포스핀 옥사이드계 광중합 개시제를 포함한다.
벤조인 에테르계 광중합 개시제의 구체적인 예는 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 프로필 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(예를 들어, BASF사 제조 제품명 "이르가큐어(Irgacure) 651"로 입수가능한 시판품), 및 아니솔 메틸 에테르를 포함한다.
아세토페논계 광중합 개시제의 구체적인 예는 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤(예를 들어, BASF사 제조 제품명 "이르가큐어 184"로 입수가능한 시판품), 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(예를 들어, BASF사 제조 제품명 "이르가큐어 2959"로 입수가능한 시판품), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(예를 들어, BASF사 제조 제품명 "다로큐어(DAROCUR) 1173"로 입수가능한 시판품), 및 메톡시아세토페논을 포함한다.
α-케톨계 광중합 개시제의 구체적인 예는 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논 및 1-[4-(2-하이드록시에틸)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온을 포함한다.
방향족 설포닐 클로라이드계 광중합 개시제의 구체적인 예는 2-나프탈렌설포닐 클로라이드이다.
광활성 옥심계 광중합 개시제의 구체적인 예는 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카보닐)-옥심이다.
벤조인계 광중합 개시제의 구체적인 예는 벤조인이다.
벤질계 광중합 개시제의 구체적인 예는 벤질이다.
벤조페논계 광중합 개시제의 구체적인 예는 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, 및 α-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤을 포함한다.
케탈계 광중합 개시제의 구체적인 예는 벤질 디메틸 케탈이다.
티오크산톤계 광중합 개시제의 구체적인 예는 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 및 도데실티오크산톤을 포함한다.
아실포스핀계 광중합 개시제의 구체적인 예는 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)사이클로헥실포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀 옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀 옥사이드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드]데칸, 및 트리(2-메틸벤조일)포스핀 옥사이드를 포함한다.
광중합 개시제의 사용량은 예를 들어, 충분한 중합성의 발현의 관점에서, 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 5 중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 중량부 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 중량부 내지 1.5 중량부, 가장 바람직하게는 0.1 중량부 내지 1 중량부이다.
UV 중합이 수행될 때, 다관능 (메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용된다.
다관능 (메트)아크릴레이트로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 다관능 (메트)아크릴레이트가 채용될 수 있다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 다관능 (메트)아크릴레이트의 구체적인 예는 (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 및 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트와 같은 다가 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르 화합물; 알릴 (메트)아크릴레이트; 비닐 (메트)아크릴레이트; 디비닐벤젠; 에폭시 아크릴레이트; 폴리에스테르 아크릴레이트; 우레탄 아크릴레이트; 부틸 디(메트)아크릴레이트; 및 헥실 디(메트)아크릴레이트를 포함한다.
다관능 (메트)아크릴레이트의 사용량은 예를 들어, 충분한 가교성의 발현의 관점에서, 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 5 중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 중량부 내지 3 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 중량부 내지 1.5 중량부, 가장 바람직하게는 0.1 중량부 내지 1 중량부이다.
UV 중합 방법으로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 UV 중합 방법이 채용될 수 있다. 이러한 UV 중합 방법은 예를 들어, 다음과 같다: 모노머 성분(m)은 광중합 개시제, 및 필요에 따라 다관능 (메트)아크릴레이트와 배합되고, 그 생성물은 UV 광으로 조사된다.
폴리머 성분(P)의 중량 평균 분자량은 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프가 더욱 우수한 내충격성을 발현할 수 있기 때문에 바람직하게는 100,000 내지 3,000,000, 보다 바람직하게는 300,000 내지 2,000,000, 더욱 바람직하게는 500,000 내지 1,500,000, 특히 바람직하게는 500,000 내지 1,000,000이다. 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography)(GPC)에 의해 측정되고 폴리스티렌 환산으로 계산된 값이다. 활성 에너지선 중합에 의해 얻어진 폴리머 성분(P)의 중량 평균 분자량을 측정하는 것은 어려울 수 있다.
<A-2-1-3. 점착부여 수지>
점착제 조성물은 점착부여 수지를 함유할 수 있다. 점착부여 수지의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다.
점착부여 수지로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 점착부여 수지가 채용될 수 있다. 이러한 점착부여 수지의 예는 페놀계 점착부여 수지, 테르펜계 점착부여 수지, 변성 테르펜계 점착부여 수지, 로진계 점착부여 수지, 탄화수소계 점착부여 수지, 에폭시계 점착부여 수지, 폴리아미드계 점착부여 수지, 엘라스토머계 점착부여 수지, 및 케톤계 점착부여 수지를 포함한다.
페놀계 점착부여 수지의 예는 테르펜-페놀 수지, 수소첨가 테르펜-페놀 수지, 알킬 페놀 수지, 및 로진-페놀 수지를 포함한다. 테르펜-페놀 수지는 테르펜 잔기 및 페놀 잔기를 포함하는 폴리머를 지칭하며, 테르펜 및 페놀 화합물의 공중합체(테르펜-페놀 공중합체 수지) 및 테르펜의 호모폴리머 또는 공중합체의 페놀-변성 생산물(페놀-변성 테르펜 수지) 양쪽을 포함하는 개념이다. 이러한 테르펜-페놀 수지를 형성하는 테르펜의 예는 α-피넨, β-피넨, 및 리모넨(d-형태, l-형태, 및 d/l-형태(디펜텐)를 포함함)과 같은 모노테르펜을 포함한다. 수소첨가 테르펜-페놀 수지는 이러한 테르펜-페놀 수지의 수소첨가에 의해 얻어진 구조를 갖는 수소첨가 테르펜-페놀 수지를 지칭하며, 때때로 수소첨가 테르펜-페놀 수지로서 지칭된다. 알킬 페놀 수지는 알킬 페놀 및 포름알데히드로부터 얻어지는 수지(유성 페놀 수지)이다. 알킬 페놀 수지의 예는 노볼락형(novolac-type) 및 레졸형(resol-type) 수지를 포함한다. 로진-페놀 수지의 예는 로진 또는 각종 로진 유도체(로진 에스테르, 불포화 지방산-변성 로진, 및 불포화 지방산-변성 로진 에스테르를 포함함)의 페놀-변성 생산물을 포함한다. 로진-페놀 수지는 예를 들어, 페놀을 산 촉매와 함께 로진 또는 각종 로진 유도체에 첨가하고, 그 생성물을 열 중합하는 것을 포함하는 방법에 의해 얻어지는 로진-페놀 수지이다.
테르펜계 점착부여 수지의 예는 α-피넨, β-피넨, d-리모넨, l-리모넨, 및 디펜텐과 같은 테르펜(통상적으로, 모노테르펜)의 폴리머를 포함한다. 1 종의 테르펜의 호모폴리머는 예를 들어, α-피넨 폴리머, β-피넨 폴리머, 또는 디펜텐 폴리머이다.
변성 테르펜 수지의 예는 스티렌-변성 테르펜 수지 및 수소첨가 테르펜 수지를 포함한다.
로진계 점착부여 수지의 개념은 로진 및 로진 유도체 수지 양쪽을 포함한다. 로진의 예는 검 로진, 우드 로진, 및 톨 오일 로진과 같은 비변성 로진(미가공 로진); 및 수소첨가, 불균화, 중합 등을 통하여 이들 비변성 로진을 변성함으로써 얻어지는 변성 로진(예를 들어, 수소첨가 로진, 불균화 로진, 중합 로진, 및 임의의 다른 화학적 변성 로진)을 포함한다.
로진 유도체 수지의 예는 비변성 로진 및 알코올의 에스테르인 비변성 로진 에스테르, 및 변성 로진 및 알코올의 에스테르인 변성 로진 에스테르와 같은 로진 에스테르; 로진을 불포화 지방산으로 변성시킴으로써 얻어지는 불포화 지방산-변성 로진; 로진 에스테르를 불포화 지방산으로 변성시킴으로써 얻어지는 불포화 지방산-변성 로진 에스테르; 로진 또는 로진 유도체 수지(예를 들어, 로진 에스테르, 불포화 지방산-변성 로진, 및 불포화 지방산-변성 로진 에스테르)의 카복시기를 환원 처리함으로써 얻어지는 로진 알코올; 및 이의 금속 염을 포함한다. 로진 에스테르의 예는 비변성 로진 또는 변성 로진(예를 들어, 수소첨가 로진, 불균화 로진, 및 중합 로진)의 메틸 에스테르, 트리에틸렌 글리콜 에스테르, 글리세린 에스테르, 및 펜타에리트리톨 에스테르를 포함한다.
탄화수소계 점착부여 수지의 예는 지방족 탄화수소 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 환형 탄화수소 수지, 지방족-방향족 석유 수지(예를 들어, 스티렌-올레핀계 공중합체), 지방족-지환족 석유 수지, 수소첨가 탄화수소 수지, 쿠마론계 수지, 및 쿠마론-인덴계 수지를 포함한다.
형태 1의 경우에, 점착제 조성물 중의 점착부여 수지의 함량은 폴리머 성분(P) 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 내지 50 중량부, 보다 바람직하게는 5 중량부 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 8 중량부 내지 25 중량부, 특히 바람직하게는 10 중량부 내지 20 중량부이다.
형태 2의 경우에, 점착제 조성물 중의 점착부여 수지의 함량은 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 내지 50 중량부, 보다 바람직하게는 5 중량부 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 8 중량부 내지 25 중량부, 특히 바람직하게는 10 중량부 내지 20 중량부이다.
형태 3의 경우에, 점착제 조성물 중의 점착부여 수지의 함량은 폴리머 성분(P) 및 모노머 성분(m)의 합계 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 1 중량부 내지 50 중량부, 보다 바람직하게는 5 중량부 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 8 중량부 내지 25 중량부, 특히 바람직하게는 10 중량부 내지 20 중량부이다.
<A-2-1-4. 가교제>
점착제 조성물은 가교제를 함유할 수 있다. 가교제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 점착제 조성물이 가교제를 함유하면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
가교제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 가교제가 채용될 수 있다. 이러한 가교제의 예는 이소시아네이트계 가교제 및 비-이소시아네이트계 가교제를 포함한다.
이소시아네이트계 가교제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 이소시아네이트계 가교제가 채용될 수 있다. 이러한 이소시아네이트계 가교제의 예는 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 및 지환족 디이소시아네이트, 및 이들 디이소시아네이트의 이량체 및 삼량체를 포함한다. 이의 구체적인 예는 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 부탄-1,4-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 사이클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)사이클로헥산, 메틸사이클로헥산 디이소시아네이트, 및 m-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 및 이의 이량체 및 삼량체, 및 폴리페닐메탄 폴리이소시아네이트를 포함한다. 또한, 삼량체는 예를 들어, 이소시아누레이트형, 뷰렛형, 또는 알로파네이트형일 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는 시판품이 사용될 수 있다. 폴리이소시아네이트의 시판품의 예는 미쓰이화학사(Mitsui Chemicals, Inc.) 제조 제품명 "타케네이트(TAKENATE) 600"으로 입수가능한 제품, 아사히가세이케미칼즈사(Asahi Kasei Chemicals Corporation) 제조 제품명 "듀라네이트(DURANATE) TPA100"으로 입수가능한 제품, 및 일본폴리우레탄공업사(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd) 제조 제품명 "코로네이트(CORONATE) L", "코로네이트 HL", "코로네이트 HK", "코로네이트 HX", 및 "코로네이트 2096"으로 입수가능한 제품을 포함한다.
비-이소시아네이트계 가교제의 예는 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 멜라민계 가교제, 카보디이미드계 가교제, 히드라진계 가교제, 아민계 가교제, 과산화물계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 염계 가교제, 및 실란 커플링제를 포함한다.
바람직한 일 실시양태에서, 비-이소시아네이트계 가교제로서 에폭시계 가교제가 채용될 수 있다. 에폭시계 가교제는 바람직하게는 예를 들어, 분자 내에 2 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이고, 보다 바람직하게는 예를 들어, 분자 내에 3 내지 5 개의 에폭시기를 갖는 에폭시계 가교제이다.
에폭시계 가교제의 구체적인 예는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르를 포함한다. 에폭시계 가교제의 시판품의 예는 미쓰비시가스화학사(Mitsubishi Gas Chemical Company) 제조 제품명 "TETRAD-C" 및 "TETRAD-X"로 입수가능한 제품, DIC사 제조 제품명 "에피클론(EPICLON) CR-5L"로 입수가능한 제품, 나가세켐텍스사(Nagase ChemteX Corporation) 제조 제품명 "데나콜(DENACOL) EX-512"로 입수가능한 제품, 및 닛산화학공업사(Nissan Chemical Industries, Ltd.) 제조 제품명 "TEPIC-G"로 입수가능한 제품을 포함한다.
형태 1의 경우에, 점착제 조성물 중의 가교제의 함량은 폴리머 성분(P) 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부, 특히 바람직하게는 1.5 중량부 내지 5 중량부이다. 점착제 조성물 중의 가교제의 함량이 상기 범위 내에 들면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
형태 2의 경우에, 점착제 조성물 중의 가교제의 함량은 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부, 특히 바람직하게는 1.5 중량부 내지 3 중량부이다. 점착제 조성물 중의 가교제의 함량이 상기 범위 내에 들면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
형태 3의 경우에, 점착제 조성물 중의 가교제의 함량은 폴리머 성분(P) 및 모노머 성분(m)의 합계 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부, 특히 바람직하게는 1.5 중량부 내지 3 중량부이다. 점착제 조성물 중의 가교제의 함량이 상기 범위 내에 들면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
점착제 조성물에서, 이소시아네이트계 가교제 및 비-이소시아네이트계 가교제(예를 들어, 에폭시계 가교제)는 병용될 수 있다. 이 경우에, 점착제 조성물 중의 이소시아네이트계 가교제의 함량에 대한 점착제 조성물 중의 비-이소시아네이트계 가교제의 함량의 비는 바람직하게는 1/50 이하, 보다 바람직하게는 1/75 이하, 더욱 바람직하게는 1/100 이하, 특히 바람직하게는 1/150 이하이며, 이는 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프가 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있기 때문이다. 또한, 점착제 조성물 중의 이소시아네이트계 가교제의 함량에 대한 점착제 조성물 중의 비-이소시아네이트계 가교제의 함량의 비는 바람직하게는 1/1,000 이상, 보다 바람직하게는 1/500 이상이며, 이는 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프가 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있기 때문이다.
<A-2-1-5. 방청제>
점착제 조성물은 방청제를 함유할 수 있다. 방청제의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 점착제 조성물이 방청제를 함유하면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
방청제로서는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 방청제가 채용될 수 있다. 이러한 방청제의 예는 예를 들어, 아졸계 방청제이다.
아졸계 방청제는 바람직하게는 2 이상의 헤테로원자를 함유하는 5-원 방향족 화합물이며, 헤테로원자 중 적어도 하나가 질소 원자인 아졸계 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 방청제이다. 이러한 아졸계 화합물의 예는 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 이소옥사졸, 티아졸, 이소티아졸, 셀렌아졸, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 테트라졸, 및 1,2,3,4-티아트리아졸과 같은 아졸; 이의 유도체; 이의 아민 염; 및 이의 금속 염을 포함한다.
아졸의 유도체의 예는 아졸 고리와 다른 고리, 구체적으로 벤젠 고리의 축합 고리를 함유하는 구조를 갖는 화합물이다. 아졸의 유도체의 구체적인 예는 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸(즉, 1,2,3-트리아졸의 아졸 고리와 벤젠 고리의 축합 구조를 갖는 1,2,3-벤조트리아졸), 및 벤조티아졸, 및 이의 유도체, 예컨대 알킬벤조트리아졸(예를 들어, 5-메틸벤조트리아졸, 5-에틸벤조트리아졸, 5-n-프로필벤조트리아졸, 5-이소부틸벤조트리아졸, 또는 4-메틸벤조트리아졸), 알콕시벤조트리아졸(예를 들어, 5-메톡시벤조트리아졸), 알킬아미노벤조트리아졸, 알킬아미노설포닐벤조트리아졸, 메르캅토벤조트리아졸, 하이드록시벤조트리아졸, 니트로벤조트리아졸(예를 들어, 4-니트로벤조트리아졸), 할로벤조트리아졸(예를 들어, 5-클로로벤조트리아졸), 하이드록시알킬벤조트리아졸, 하이드로벤조트리아졸, 아미노벤조트리아졸, (치환된 아미노메틸)-톨릴트리아졸, 카복시벤조트리아졸, N-알킬벤조트리아졸, 비스벤조트리아졸, 나프토트리아졸, 메르캅토벤조티아졸, 및 아미노벤조티아졸, 이의 아민 염, 및 이의 금속 염을 포함한다. 아졸의 유도체의 다른 예는 비-축합 고리 구조를 갖는 아졸의 유도체, 예를 들어 3-아미노-1,2,4-트리아졸 또는 5-페닐-1H-테트라졸과 같이 비-축합 아졸 고리 상에 치환기를 함유하는 구조를 갖는 화합물이다.
아졸계 방청제는 특히 바람직하게는 예를 들어, 유효 성분으로서 벤조트리아졸계 화합물을 함유하는 벤조트리아졸계 방청제이다. 유효 성분으로서 벤조트리아졸계 화합물을 함유하는 벤조트리아졸계 방청제가 아졸계 방청제로서 채용되면, 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 더욱 우수한 내유성을 발현할 수 있다.
벤조트리아졸계 화합물의 구체적인 예는 1,2,3-벤조트리아졸, 5-메틸벤조트리아졸, 4-메틸벤조트리아졸, 및 카복시벤조트리아졸을 포함한다.
점착제 조성물은 아졸계 방청제 이외의 방청제를 함유할 수 있다. 아졸계 방청제 이외의 방청제(비-아졸계 방청제)의 종류의 수는 하나뿐일 수 있거나, 2 이상일 수 있다. 이러한 아졸계 방청제 이외의 방청제의 구체적인 예는 아민 화합물, 나이트라이트, 암모늄 벤조에이트, 암모늄 프탈레이트, 암모늄 스테아레이트, 암모늄 팔미테이트, 암모늄 올레에이트, 암모늄 카보네이트, 디사이클로헥실아민 벤조에이트, 우레아, 우로트로핀, 티오우레아, 페닐 카바메이트, 및 사이클로헥실암모늄-N-사이클로헥실 카바메이트(CHC)를 포함한다. 아민 화합물의 예는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디에틸에탄올아민, 암모니아, 및 암모니아수와 같은 하이드록시기-함유 아민 화합물; 모르폴린과 같은 환형 아민; 사이클로헥실아민과 같은 환형 알킬아민 화합물; 및 3-메톡시프로필아민과 같은 선형 알킬아민을 포함한다. 나이트라이트의 예는 디사이클로헥실암모늄 나이트라이트(DICHAN), 디이소프로필암모늄 나이트라이트(DIPAN), 아질산 나트륨, 아질산 칼륨, 및 아질산 칼슘을 포함한다.
형태 1의 경우에, 점착제 조성물 중의 방청제의 함량은 폴리머 성분(P) 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 7 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 중량부 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0.3 중량부 내지 4 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 중량부 내지 3 중량부이다.
형태 2의 경우에, 점착제 조성물 중의 방청제의 함량은 모노머 성분(m)의 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 7 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 중량부 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0.3 중량부 내지 4 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 중량부 내지 3 중량부이다.
형태 3의 경우에, 점착제 조성물 중의 방청제의 함량은 폴리머 성분(P) 및 모노머 성분(m)의 합계 총량 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.01 중량부 내지 7 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 중량부 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0.3 중량부 내지 4 중량부, 가장 바람직하게는 0.5 중량부 내지 3 중량부이다.
<<B. 양면 점착 테이프를 생산하는 방법>>
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 본 발명의효과가 손상되지 않는 정도로 임의의 적절한 방법에 의해 생산될 수 있다. 다음 방법이 이러한 방법의 예로서 제공된다: 각각의 점착제층이 별도로 제조되고, 임의의 적절한 방법에 의해 서로 접합된다. 본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프가 3개의 점착제층으로 형성된 경우를 예로 들면, 하나의 점착제층의 양면에 다른 2개의 각각의 점착제층을 접합하는 것을 포함하는 방법이 예로서 제공된다. 예를 들어, 라미네이터가 접합에 사용될 수 있다. 또한, 접합 후에, 필요에 따라 임의의 적절한 온도 하에서 임의의 적절한 기간 동안 에이징이 수행될 수 있다.
실시예
이하에서, 본 발명은 실시예에 의해 구체적으로 기재된다. 그러나, 본 발명은 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예 등에서 시험 및 평가 방법은 하기에 기재된다. 다음 기재에서 용어 "부(들)"는 달리 나타내지 않는 경우, "중량부(들)"를 의미하고, 다음 기재에서 용어 "%"는 달리 나타내지 않는 경우, "중량%"를 의미한다.
<중량 평균 분자량>
중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 표준 폴리스티렌의 환산값으로부터 결정하였다. 모델명 "HLC-8320 GPC"(칼럼: TSKgel GMH-H(S), 토소사(Tosoh Corporation) 제조)로 입수가능한 장치를 GPC 장치로서 사용하였다.
<내충격성>
세퍼레이터(separator) 사이에 끼워진 양면 점착 테이프를 2 mm의 폭 및 24.5 mm 사각형의 외형을 가진 프레임 형태로 펀칭하여, 평가 샘플을 제공하였다. 2 mm의 두께 및 50 mm × 50 mm 치수의 외형을 갖고, 그 중앙 부위에 개방된 홀(hole)을 갖는 사각형 스테인리스-스틸 플레이트, 및 사각형 스테인리스-스틸 플레이트(25 mm 사각형의 외형 및 3 mm의 두께를 가짐) 사이에 평가 샘플을 설치하고, 샘플에 힘이 중력 방향으로 균일하게 인가되도록 플레이트 상으로 크림핑(60 N×10 초)하였다. 그 후에, 생성물을 50℃ 하에서 2 시간 동안 방치하고 꺼내었다. 그 후에, 생성물을 23℃의 환경으로 돌려보내어 시험편을 제공하였다. 50 mm의 길이, 49 mm의 외경, 및 43 mm의 내경을 갖는 원주형 측정 스탠드(measuring stand)를 듀퐁(Du Pont)형 충격 시험기(주식회사 동양정기제작소 사(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) 제조)의 받침대 상에 배열하고, 사각형 스테인리스-스틸 플레이트가 하면 상에 있도록 시험편을 그 위에 장착하였다. 3.1 mm의 팁(tip) 반경을 갖는 스테인리스-스틸 충격 샤프트를 시험편 상에 장착하고, 낙하 추의 중량 및 이의 낙하 높이를 다음과 같이 변화시켜, 테이프의 박리가 발생할 때까지 에너지를 증가시켰다: 중량이 100 g이면, 높이를 50 mm에서 500 mm까지 50 mm씩 증가시켜 변화시킴; 중량이 150 g이면, 높이를 350 mm에서 500 mm까지 50 mm씩 증가시켜 변화시킴; 중량이 200 g이면, 높이를 400 mm에서 500 mm까지 50 mm씩 증가시켜 변화시킴; 및 중량이 300 g이면, 높이를 350 mm에서 500 mm까지 50 mm씩 증가시켜 변화시킴. 이때, 이미 평가된 에너지에 대해서는 시험을 수행하지 않았으며, 에너지의 양이 서로 중복되지 않도록 하중 및 높이를 설정하였다. 그 후에, 박리 직전의 에너지를 표현 "하중×높이"로부터 계산하고, 결과로서 채용하였다.
<내유 점착성의 평가>
50 μm의 두께를 갖는 PET 필름을 양면 점착 시트의 하나의 점착제층 표면에 접합하여 상기 표면을 뒷받침하였다. 그 후에, 생성물을 10 mm 폭 × 100 mm 길이 치수의 크기로 절단하여, 샘플편(sample piece)을 제작하였다. 23℃ 및 50%RH의 환경 하에서 스테인리스-스틸 플레이트(SUS304BA 플레이트) 상에 샘플편의 점착제층 표면을 크림핑함으로써 측정 샘플을 제작하였다. 크림핑은 2 kg 롤러를 1 회 왕복함으로써 수행하였다. 제작된 측정 샘플을 23℃ 및 50%RH의 환경 하에서 30 분 동안 방치한 다음에, 그의 박리 강도(N/10 mm)를 인장 시험기(시마즈제작소사(Shimadzu Corporation) 제조 "정밀 만능 시험기 오토그래프 AG-IS 50N")를 사용하여 JIS Z 0237:2000에 따라 300 mm/분의 인장 속도 및 180°의 박리 각도의 조건 하에서 측정하였다. 이 값을 침지전 점착 강도로서 정의하였다.
한편, 상기 기재된 바와 동일한 방식으로 제작된 측정 샘플을 23℃ 및 50%RH의 환경 하에서 30 분 동안 방치하였다. 그 후에, 샘플을 올레산 욕에 침지시키고, 40℃ 및 90%RH의 환경 하에서 12 시간 동안 유지하였다. 그 후에, 측정 샘플을 올레산 욕으로부터 꺼내고, 이의 주변에 부착된 올레산을 가볍게 닦아내었다. 샘플을 23℃ 및 50%RH의 환경 하에서 30 분 동안 방치한 다음에, 그의 박리 강도(N/10 mm)를 상기 침지전 점착 강도와 동일한 방식으로 측정하였다. 이 값을 침지후 점착 강도로서 정의하였다.
이에 따라 얻어진 측정값으로부터 다음 식을 사용함으로써 점착 강도 유지율을 계산하였다.
점착 강도 유지율(%)=(침지후 점착 강도/침지전 점착 강도)×100
85% 이상의 점착 강도 유지율을 "3"으로서 판정하고, 50% 이상 및 85% 미만의 점착 강도 유지율을 "2"로서 판정하고, 50% 미만의 점착 강도 유지율을 "1"로서 판정하였다.
[제조예 1]: 점착제층(1)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터(POLYSTER) T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼 사(Yasuhara Chemical Co., Ltd.) 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "ATDN 101 블랙(BLACK)"(다이니치세이카공업주식회사(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 그 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(1)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일(DIAFOIL) MRF", 미쓰비시폴리에스테르 사(Mitsubishi Polyester Film, Inc.) 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(1)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(1)을 형성하였다.
[제조예 2]: 점착제층(2)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 93 중량부 및 아크릴산 7 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 1,400,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "ATDN 101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(2)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(2)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(2)을 형성하였다.
[제조예 3]: 점착제층(3)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 97 중량부 및 아크릴산 3 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 600,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(3)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(3)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(3)을 형성하였다.
[제조예 4]: 점착제층(4)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(4)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(4)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(4)을 형성하였다.
[제조예 5]: 점착제층(5)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(5)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(5)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(5)을 형성하였다.
[제조예 6]: 점착제층(6)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "타마놀(TAMANOL) 803L", 연화점: 145℃ 내지 160℃, 산가: 45 내지 60, 아라카와화학공업 주식회사(Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(6)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(6)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(6)을 형성하였다.
[제조예 7]: 점착제층(7)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 100 중량부, 아크릴산 3 중량부, 비닐 아세테이트 5 중량부, 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 0.01 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 600,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(7)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(7)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(7)을 형성하였다.
[제조예 8]: 점착제층(8)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.01 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(8)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(8)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 34 μm의 두께를 갖는 점착제층(8)을 형성하였다.
[제조예 9]: 점착제층(9)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.05 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(9)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(9)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(9)을 형성하였다.
[제조예 10]: 점착제층(10)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 2-에틸헥실 아크릴레이트 60 중량부, N-비닐-2-피롤리돈 15 중량부, 메틸 메타크릴레이트 10 중량부, 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 15 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 200 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 2 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 800,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(10)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(10)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(10)을 형성하였다.
[제조예 11]: 점착제층(11)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 2-에틸헥실 아크릴레이트 90 중량부 및 아크릴산 10 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 200 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 벤조일 퍼옥사이드 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 6 시간 동안 용액 중합하여, 본 실시예에 따른 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 1,200,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(11)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(11)을 도포하고, 100℃에서 2 분 동안 건조시켜, 100 μm의 두께를 갖는 점착제층(11)을 형성하였다.
[제조예 12]: 점착제층(12)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.02 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(12)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(12)을 도포하고, 50℃에서 5 분 동안 건조시켜, 200 μm의 두께를 갖는 점착제층(12)을 형성하였다.
[제조예 13]: 점착제층(13)의 제조
교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 및 적하 깔때기를 포함하는 반응 용기에 모노머 성분으로서 제공되는 부틸 아크릴레이트 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부, 및 중합 용매로서 제공되는 에틸 아세테이트 233 중량부를 로딩시키고, 질소 가스를 용기 내로 도입하면서 2 시간 동안 교반하였다. 상기 기재된 바와 같이 중합계 내의 산소를 제거한 후에, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부를 혼합물에 첨가하고, 전체를 60℃에서 8 시간 동안 용액 중합하여, 아크릴 폴리머의 용액을 제공하였다. 아크릴 폴리머는 700,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.
생성된 아크릴 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머 100 중량부에 대하여 점착부여 수지로서 제공되는 테르펜-페놀 수지(제품명: "YS 폴리스터 T-115", 연화점: 약 115℃, 수산기값: 30 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 야스하라케미칼사 제조) 20 중량부, 가교제로서 제공되는 이소시아네이트계 가교제(제품명: "코로네이트 L", 에틸 아세테이트 중 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 삼량체 부가물의 75% 용액, 토소사 제조) 3 중량부 및 에폭시계 가교제(제품명: "TETRAD-C", 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)사이클로헥산, 미쓰비시가스화학사 제조) 0.05 중량부, 및 흑색 안료로서 제공되는 제품명 "AT-DN101 블랙"(다이니치세이카공업주식회사 제조)으로 입수가능한 제품 6 중량부를 상기 용액에 첨가하고, 내용물을 교반 및 혼합하여, 점착제 조성물(13)을 제조하였다.
38 μm의 두께를 갖는 폴리에스테르 박리 라이너(제품명: "다이아호일 MRF", 미쓰비시폴리에스테르사 제조)의 박리 표면에 점착제 조성물(13)을 도포하고, 50℃에서 5 분 동안 건조시켜, 200 μm의 두께를 갖는 점착제층(13)을 형성하였다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(1)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(1)(구성: 점착제층(1)/점착제층(1))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
또한, 올림푸스사 제조의 LEXT OLS 4000의 미분간섭법에 의해 촬영된 양면 점착 테이프(1)의 단면의 사진도를 도 2에 나타내었다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 양면 점착 테이프(1)에서 2 개의 점착제층(1) 사이에 존재하는 계면이 관찰되었다.
[실시예 2]
제조예 1에서 얻어진 점착제층(1)의 박리 라이너를 박리시키고, 제조예 1에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(1)의 점착제층 표면을 박리에 의해 노출된 제1 면과 제2 면 각각에 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 300 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(2)(구성: 점착제층(1)/점착제층(1)/점착제층(1))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
제조예 2에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(2)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(3)(구성: 점착제층(2)/점착제층(2))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
제조예 3에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(3)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(4)(구성: 점착제층(3)/점착제층(3))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
제조예 4에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(4)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(5)(구성: 점착제층(4)/점착제층(4))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
제조예 5에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(5)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(6)(구성: 점착제층(5)/점착제층(5))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
제조예 6에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(6)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(7)(구성: 점착제층(6)/점착제층(6))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
제조예 7에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(7)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(8)(구성: 점착제층(7)/점착제층(7))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 9]
제조예 8에서 얻어진 점착제층(8)의 박리 라이너를 박리시키고, 제조예 8에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(8)의 점착제층 표면을 박리에 의해 노출된 제1 면과 제2 면 각각에 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 102 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(9)(구성: 점착제층(8)/점착제층(8)/점착제층(8))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 10]
제조예 9에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(9)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(10)(구성: 점착제층(9)/점착제층(9))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
제조예 10에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(10)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(C1)(구성: 점착제층(10)/점착제층(10))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
제조예 11에서 얻어진 박리 라이너가 설치되지 않은 점착제층(11)의 2 개의 점착제층 표면을 서로 접합하였다. 생성된 구조체를 실온에서 라미네이터(0.3 MPa, 속도: 0.5 m/분)를 통하여 1 회 통과시킨 다음에, 50℃의 오븐에서 1 일 동안 에이징하였다. 그 후에, 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 양면 점착 테이프(C2)(구성: 점착제층(11)/점착제층(11))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
제조예 12에서 얻어진 점착제층(12)의 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 단일층 양면 점착 테이프(C3)(구성: 점착제층(12))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
제조예 13에서 얻어진 점착제층(13)의 박리 라이너를 박리시켰다. 따라서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 200 μm의 총 두께를 갖는 단일층 양면 점착 테이프(C4)(구성: 점착제층(13))를 얻었다.
테이프의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
본 발명의 적어도 일 실시양태에 따른 양면 점착 테이프는 모바일 기기의 내부 등에 대해 적합하게 사용될 수 있다.
Claims (5)
- "n" 이상의 점착제층을 적층함으로써 형성되는 점착제층 적층체를 포함하는 양면 점착 테이프로서,
"n"이 2 이상의 정수이고,
상기 점착제층이 점착제 조성물로부터 형성되며,
상기 점착제 조성물이 점착 부여 수지를 포함하고,
상기 점착제 조성물은 수소-인발형 광중합 개시제를 포함하지 않고,
상기 점착제 조성물이, 모노머 성분(m)을 함유하는 모노머 조성물(M) 및 모노머 조성물(M)로부터 얻어진 폴리머 성분(P)로부터 선택되는 적어도 1 종을 함유하고,
상기 모노머 성분(m)이 부틸 (메트)아크릴레이트를 90중량% ~99중량% 함유하고,
상기 모노머 성분(m)이 (메타)아크릴산을 1중량%~10중량% 함유하는, 양면 점착 테이프. - 제1항에 있어서,
상기 점착제층 적층체가 (n-1) 개의 계면을 갖는, 양면 점착 테이프. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
두께가 100 μm 이상인, 양면 점착 테이프. - 삭제
- 삭제
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